WO2011049226A1 - 金属錯体、高分子化合物及びそれを用いた素子 - Google Patents

金属錯体、高分子化合物及びそれを用いた素子 Download PDF

Info

Publication number
WO2011049226A1
WO2011049226A1 PCT/JP2010/068782 JP2010068782W WO2011049226A1 WO 2011049226 A1 WO2011049226 A1 WO 2011049226A1 JP 2010068782 W JP2010068782 W JP 2010068782W WO 2011049226 A1 WO2011049226 A1 WO 2011049226A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
substituted
represented
metal complex
formula
Prior art date
Application number
PCT/JP2010/068782
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
玲 岡村
浩平 浅田
Original Assignee
住友化学株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 住友化学株式会社 filed Critical 住友化学株式会社
Priority to US13/502,485 priority Critical patent/US20120205585A1/en
Priority to KR1020127012605A priority patent/KR101762462B1/ko
Priority to EP10825075.4A priority patent/EP2492276B1/en
Priority to CN201080046618.1A priority patent/CN102596978B/zh
Publication of WO2011049226A1 publication Critical patent/WO2011049226A1/ja

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30Coordination compounds
    • H10K85/341Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D217/00Heterocyclic compounds containing isoquinoline or hydrogenated isoquinoline ring systems
    • C07D217/02Heterocyclic compounds containing isoquinoline or hydrogenated isoquinoline ring systems with only hydrogen atoms or radicals containing only carbon and hydrogen atoms, directly attached to carbon atoms of the nitrogen-containing ring; Alkylene-bis-isoquinolines
    • C07D217/04Heterocyclic compounds containing isoquinoline or hydrogenated isoquinoline ring systems with only hydrogen atoms or radicals containing only carbon and hydrogen atoms, directly attached to carbon atoms of the nitrogen-containing ring; Alkylene-bis-isoquinolines with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached to the ring nitrogen atom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/0006Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
    • C07F15/0033Iridium compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/12Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/12Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/122Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00Electroluminescent light sources
    • H05B33/12Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/14Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10Definition of the polymer structure
    • C08G2261/13Morphological aspects
    • C08G2261/135Cross-linked structures
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/31Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/314Condensed aromatic systems, e.g. perylene, anthracene or pyrene
    • C08G2261/3142Condensed aromatic systems, e.g. perylene, anthracene or pyrene fluorene-based, e.g. fluorene, indenofluorene, or spirobifluorene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/31Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/316Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C08G2261/3162Arylamines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/32Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/322Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain non-condensed
    • C08G2261/3221Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain non-condensed containing one or more nitrogen atoms as the only heteroatom, e.g. pyrrole, pyridine or triazole
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007Non-condensed systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14Macromolecular compounds
    • C09K2211/1408Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1416Condensed systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14Macromolecular compounds
    • C09K2211/1408Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1425Non-condensed systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14Macromolecular compounds
    • C09K2211/1408Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1433Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18Metal complexes
    • C09K2211/185Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10Triplet emission
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10Organic polymers or oligomers
    • H10K85/111Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
    • H10K85/115Polyfluorene; Derivatives thereof
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10Organic polymers or oligomers
    • H10K85/151Copolymers

Definitions

  • the present invention relates to a metal complex, a polymer compound, and a device using the same.
  • red light emitting material used for a light emitting layer of an organic EL element an iridium complex coordinated with 3 molecules of 1-phenylisoquinoline is known (International Publication No. 2002-44189 pamphlet).
  • An object of the present invention is to provide a red light emitting material having excellent solution stability.
  • the present invention provides the following metal complexes, metal-containing polymer compounds, compositions, films, elements, planar light sources, lighting devices, and methods for producing metal complexes.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 and R 20 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an arylalkyl group, an arylalkoxy group, an arylalkylthio group, an acyl group, Acyloxy group, amide group, acid imide group, imine residue, substituted amino group, substituted silyl group, substituted silyloxy group, substituted silylthio group, substituted silylamino group, monovalent heterocyclic group, heteroaryloxy group, heteroarylthio group , An arylalkenyl
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 and Z 5 each independently represent —C (R * ) ⁇ or a nitrogen atom.
  • R * represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R 1, R 2, R 3 , R 4, R 5, R 6, R 8, R 11, R 12, R 13, R 14, R 15, R 16, R 17, R 18, R 19, R 20 , Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 and Z 5 may be the same or different when there are a plurality of each. However, at least two of Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 and Z 5 are nitrogen atoms.
  • m is 1 or 2.
  • R ′ is a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, alkoxy group, alkylthio group, aryl group, aryloxy group, arylthio group, arylalkyl group, arylalkoxy group, arylalkylthio group, acyl group, acyloxy group, amide group, Acid imide group, imine residue, substituted amino group, substituted silyl group, substituted silyloxy group, substituted silylthio group, substituted silylamino group, monovalent heterocyclic group, heteroaryloxy group, heteroarylthio group, arylalkenyl group, aryl An alkynyl group, a substituted carboxyl group, or a cyano group is represented.
  • a plurality of R ′ may be the same or different.
  • [6] The metal complex according to any one of [1] to [3] is contained in two or more kinds, or the metal-containing polymer compound according to claim 4 is contained in two or more kinds. Composition.
  • the metal-free polymer compound includes a divalent group represented by the following formula (7-1), a divalent group represented by the following formula (7-2), and the following formula (7-3). ), A divalent group represented by the following formula (7-4), a divalent group represented by the following formula (7-5), and the following formula (8):
  • R 48 , R 49 , R 50 , R 51 , R 52 , R 53 , R 54 , R 55 , R 56 and R 57 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, Aryloxy group, arylthio group, arylalkyl group, arylalkoxy group, arylalkylthio group, arylalkenyl group, arylalkynyl group, amino group, substituted amino group, silyl group, substituted silyl group, silyloxy group, substituted silyloxy group, monovalent Represents a heterocyclic group or a halogen atom.
  • R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 , R 26 , R 27 , R 28 , R 29 , R 30 , R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 , R 36 , R 37 , R 38 , R 39 , R 40 , R 41 , R 42 , R 43 , R 44 , R 45 , R 46 and R 47 are each independently a hydrogen atom, alkyl group, alkoxy group, alkylthio group, aryl group , Aryloxy group, arylthio group, arylalkyl group, arylalkoxy group, arylalkylthio group, arylalkenyl group, arylalkynyl group, amino group, substituted amino group, silyl group, substituted silyl group, halogen atom, acyl group, acyloxy group Represents an imine residue, an amide group, an acid im
  • the These groups may have a substituent.
  • Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 each independently represent an arylene group or a divalent heterocyclic group.
  • Ar 5 , Ar 6 and Ar 7 each independently represents an aryl group or a monovalent heterocyclic group.
  • Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , Ar 4 , Ar 5 , Ar 6 and Ar 7 may have a substituent.
  • a and b are each independently 0 or 1, and 0 ⁇ a + b ⁇ 1.
  • Ar 10 represents a divalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic group.
  • Ar 11 and Ar 12 each independently represent an arylene group or a divalent heterocyclic group.
  • Ar 11 and Ar 12 have the same meaning as described above.
  • Ar 13 represents an aryl group or a monovalent heterocyclic group.
  • Ar 11 , Ar 12 and Ar 13 may have a substituent.
  • Z 6 , Z 7 and Z 8 each independently represent —C (R k ) ⁇ or a nitrogen atom.
  • R k represents a hydrogen atom or a substituent. However, at least two of Z 6 , Z 7 and Z 8 are nitrogen atoms.
  • the metal complex according to any one of [1] to [3], the metal-containing polymer compound according to [4], or the composition according to any one of [5] to [12] A device that includes objects.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 8 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, Group, arylthio group, arylalkyl group, arylalkoxy group, arylalkylthio group, acyl group, acyloxy group, amide group, acid imide group, imine residue, substituted amino group, substituted silyl group, substituted silyloxy group, substituted silylthio group, A substituted silylamino group, a monovalent heterocyclic group, a heteroaryloxy group,
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 and Z 5 each independently represent —C (R * ) ⁇ or a nitrogen atom.
  • R * represents a hydrogen atom or a substituent.
  • a plurality of R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 and Z 5 may be the same or different. . However, at least two of Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 and Z 5 are nitrogen atoms.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 8 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, Group, arylthio group, arylalkyl group, arylalkoxy group, arylalkylthio group, acyl group, acyloxy group, amide group, acid imide group, imine residue, substituted amino group, substituted silyl group, substituted silyloxy group, substituted silylthio group, A substituted silylamino group, a monovalent heterocyclic group, a heteroaryloxy group, a heteroarylthio group, an arylalkenyl group, an arylalkynyl group, a substituted carboxyl group, or a cyano group is represented.
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 and Z 5 each independently represent —C (R * ) ⁇ or a nitrogen atom.
  • R * represents a hydrogen atom or a substituent.
  • a plurality of R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 and Z 5 may be the same or different. . However, at least two of Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 and Z 5 are nitrogen atoms.
  • R e , R f and R g each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group.
  • Metal-containing polymer compound means a polymer compound containing a metal atom and / or metal ion in the molecule
  • metal-free polymer compound means a high molecular weight that does not contain a metal atom and metal ion in the molecule. Means a molecular compound.
  • the metal complex of the present invention is represented by the formula (1).
  • the metal complex represented by the formula (1) is composed of an iridium atom and a bidentate ligand.
  • m is preferably 2.
  • Formula (1) is Formula (1c).
  • R in formula (1) 1 ⁇ R 6 , R 8 , R 11 ⁇ R 20 examples of the halogen atom represented by the formula include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • R in formula (1) 1 ⁇ R 6 , R 8 , R 11 ⁇ R 20 The alkyl group represented by may be linear, branched or cyclic. The alkyl group usually has 1 to 12 carbon atoms.
  • alkyl group examples include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, cyclohexyl group, heptyl group, octyl group, 2- Examples include ethylhexyl group, nonyl group, decyl group, 3,7-dimethyloctyl group, lauryl group, trifluoromethyl group, pentafluoroethyl group, perfluorobutyl group, perfluorohexyl group, perfluorooctyl group, and the like.
  • R in formula (1) 1 ⁇ R 6 , R 8 , R 11 ⁇ R 20
  • the alkoxy group represented by may be linear, branched or cyclic. The alkoxy group usually has 1 to 12 carbon atoms.
  • alkoxy group methoxy group, ethoxy group, propyloxy group, isopropyloxy group, butoxy group, isobutoxy group, tert-butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, cyclohexyloxy group, heptyloxy group, octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, nonyloxy group, decyloxy group, 3,7-dimethyloctyloxy group, lauryloxy group, trifluoromethoxy group, pentafluoroethoxy group, perfluorobutoxy group, perfluorohexyloxy group, perfluorooctyloxy Group, methoxymethyloxy group, 2-methoxyethyloxy group and the like, such as pentyloxy group, hexyloxy group, octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, decyloxy group, 3,7
  • the alkylthio group represented by may be linear, branched or cyclic.
  • the alkylthio group usually has 1 to 12 carbon atoms.
  • R in formula (1) 1 ⁇ R 6 , R 8 , R 11 ⁇ R 20
  • the aryl group represented by the formula has 6 to 60 carbon atoms, preferably 7 to 48 carbon atoms.
  • a phenyl group C 1 ⁇ C 12
  • An alkoxyphenyl group (“C 1 ⁇ C 12 “Alkoxy” means that the alkoxy moiety has 1 to 12 carbon atoms.
  • C 1 ⁇ C 12 Alkylphenyl group (“C 1 ⁇ C 12 “Alkyl” means that the alkyl moiety has 1 to 12 carbon atoms.
  • alkyl has 1 to 12 carbon atoms.
  • alkyl means that the alkyl moiety has 1 to 12 carbon atoms.
  • alkyl moiety has 1 to 12 carbon atoms.
  • An aryl group is an atomic group obtained by removing one hydrogen atom from an aromatic hydrocarbon.
  • This aromatic hydrocarbon includes a compound having a condensed ring and a compound in which two or more independent benzene rings or condensed rings are bonded directly or via a vinylene group.
  • the aryl group may have a substituent, and examples of the substituent include C 1 ⁇ C 12 Alkoxyphenyl group, C 1 ⁇ C 12 An alkylphenyl group etc. are mentioned.
  • C 1 ⁇ C 12 Alkoxyphenyl groups include methoxyphenyl, ethoxyphenyl, propyloxyphenyl, isopropyloxyphenyl, butoxyphenyl, isobutoxyphenyl, tert-butoxyphenyl, pentyloxyphenyl, hexyloxyphenyl, cyclohexyl Examples thereof include an oxyphenyl group, a heptyloxyphenyl group, an octyloxyphenyl group, a 2-ethylhexyloxyphenyl group, a nonyloxyphenyl group, a decyloxyphenyl group, a 3,7-dimethyloctyloxyphenyl group, and a lauryloxy
  • alkylphenyl group examples include methylphenyl group, ethylphenyl group, dimethylphenyl group, propylphenyl group, mesityl group, methylethylphenyl group, isopropylphenyl group, butylphenyl group, sec-butylphenyl group, isobutylphenyl group, tert- Examples thereof include a butylphenyl group, a pentylphenyl group, an isoamylphenyl group, a hexylphenyl group, a heptylphenyl group, an octylphenyl group, a nonylphenyl group, a decylphenyl group, and a dodecylphenyl group.
  • R h represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, and a part of the hydrogen atoms in these groups may be substituted with a halogen atom.
  • R h May be the same or different, but R h At least one of them is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms.
  • R i representss a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. Multiple R i May be the same or different.
  • R in formula (1) 1 ⁇ R 6 , R 8 , R 11 ⁇ R 20
  • the aryloxy group represented by the formula has 6 to 60 carbon atoms, preferably 7 to 48 carbon atoms.
  • 1 ⁇ C 12 Alkoxyphenoxy group, C 1 ⁇ C 12 Alkylphenoxy groups are preferred.
  • Alkoxyphenoxy groups include methoxyphenoxy group, ethoxyphenoxy group, propyloxyphenoxy group, isopropyloxyphenoxy group, butoxyphenoxy group, isobutoxyphenoxy group, tert-butoxyphenoxy group, pentyloxyphenoxy group, hexyloxyphenoxy group, cyclohexyl Examples thereof include oxyphenoxy group, heptyloxyphenoxy group, octyloxyphenoxy group, 2-ethylhexyloxyphenoxy group, nonyloxyphenoxy group, decyloxyphenoxy group, 3,7-dimethyloctyloxyphenoxy group, lauryloxyphenoxy group and the like.
  • alkylphenoxy group methylphenoxy group, ethylphenoxy group, dimethylphenoxy group, propylphenoxy group, 1,3,5-trimethylphenoxy group, methylethylphenoxy group, isopropylphenoxy group, butylphenoxy group, sec-butylphenoxy group , Isobutylphenoxy group, tert-butylphenoxy group, pentylphenoxy group, isoamylphenoxy group, hexylphenoxy group, heptylphenoxy group, octylphenoxy group, nonylphenoxy group, decylphenoxy group, dodecylphenoxy group and the like.
  • the arylthio group represented by general formula (C) has usually 6 to 60 carbon atoms, preferably 7 to 48 carbon atoms.
  • An alkylphenylthio group is preferred.
  • the arylalkyl group represented by the formula has 7 to 60 carbon atoms, preferably 7 to 48 carbon atoms.
  • the arylalkyl group phenyl-C 1 ⁇ C 12 Alkyl group, C 1 ⁇ C 12 Alkoxyphenyl-C 1 ⁇ C 12 Alkyl group, C 1 ⁇ C 12 Alkylphenyl-C 1 ⁇ C 12 Alkyl group, 1-naphthyl-C 1 ⁇ C 12 Alkyl group, 2-naphthyl-C 1 ⁇ C 12 An alkyl group, etc., and C 1 ⁇ C 12 Alkoxyphenyl-C 1 ⁇ C 12 Alkyl group, C 1 ⁇ C 12 Alkylphenyl-C 1 ⁇ C 12 Alkyl groups are preferred.
  • the arylalkoxy group represented by the formula has 7 to 60 carbon atoms, preferably 7 to 48 carbon atoms.
  • phenyl-C such as phenylmethoxy group, phenylethoxy group, phenylbutoxy group, phenylpentyloxy group, phenylhexyloxy group, phenylheptyloxy group, phenyloctyloxy group, etc.
  • the arylalkylthio group represented by the formula has 7 to 60 carbon atoms, preferably 7 to 48 carbon atoms.
  • the arylalkylthio group phenyl-C 1 ⁇ C 12 Alkylthio group, C 1 ⁇ C 12 Alkoxyphenyl-C 1 ⁇ C 12 Alkylthio group, C 1 ⁇ C 12 Alkylphenyl-C 1 ⁇ C 12 Alkylthio group, 1-naphthyl-C 1 ⁇ C 12 Alkylthio group, 2-naphthyl-C 1 ⁇ C 12 Alkylthio group and the like, and C 1 ⁇ C 12 Alkoxyphenyl-C 1 ⁇ C 12 Alkylthio group, C 1 ⁇ C 12 Alkylphenyl-C 1 ⁇ C 12 Alkylthio groups are preferred.
  • R in formula (1) 1 ⁇ R 6 , R 8 , R 11 ⁇ R 20 In general, the acyl group represented by the formula has 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 18 carbon atoms. Examples of the acyl group include an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, an isobutyryl group, a pivaloyl group, a benzoyl group, a trifluoroacetyl group, and a pentafluorobenzoyl group.
  • R in formula (1) 1 ⁇ R 6 , R 8 , R 11 ⁇ R 20 The acyloxy group represented by general formula (C) has usually 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 18 carbon atoms.
  • acyloxy group examples include an acetoxy group, a propionyloxy group, a butyryloxy group, an isobutyryloxy group, a pivaloyloxy group, a benzoyloxy group, a trifluoroacetyloxy group, and a pentafluorobenzoyloxy group.
  • R in formula (1) 1 ⁇ R 6 , R 8 , R 11 ⁇ R 20
  • the amide group represented by general formula (I) has usually 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 18 carbon atoms.
  • the acid imide group represented by the formula means a monovalent residue obtained by removing one hydrogen atom bonded to the nitrogen atom from the acid imide.
  • the acid imide group usually has 2 to 60 carbon atoms, preferably 2 to 48 carbon atoms.
  • Examples of the acid imide group include groups represented by the following structural formulas. [In the formula, a line extending from a nitrogen atom represents a bond, Me represents a methyl group, Et represents an ethyl group, and n-Pr represents an n-propyl group. The same applies hereinafter. ] R in formula (1) 1 ⁇ R 6 , R 8 , R 11 ⁇ R 20
  • the imine residue represented by is an imine compound (that is, an organic compound having —N ⁇ C— in the molecule. Examples thereof include aldimine, ketimine, and nitrogen atoms in these molecules. And a monovalent residue obtained by removing one hydrogen atom from a compound in which a hydrogen atom is substituted with an alkyl group or the like.
  • This imine residue usually has 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 18 carbon atoms.
  • Examples of the imine residue include groups represented by the following structural formulas. [Wherein, i-Pr represents an isopropyl group, n-Bu represents an n-butyl group, and t-Bu represents a tert-butyl group.
  • the coupling indicated by the wavy line means “coupling represented by a wedge” and / or “coupling represented by a broken line”.
  • the “joint represented by a wedge shape” means a bond that emerges from the paper surface toward this side
  • the “joint represented by a broken line” refers to a bond that appears on the other side of the paper surface. means.
  • the substituted amino group represented by represents an amino group substituted with one or two groups selected from the group consisting of an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group and a monovalent heterocyclic group.
  • the alkyl group, aryl group, arylalkyl group or monovalent heterocyclic group may have a substituent.
  • the carbon number of the substituted amino group is usually 1 to 60, preferably 2 to 48, not including the carbon number of the substituent.
  • substituted amino groups include methylamino, dimethylamino, ethylamino, diethylamino, propylamino, dipropylamino, isopropylamino, diisopropylamino, butylamino, sec-butylamino, isobutylamino Group, tert-butylamino group, pentylamino group, hexylamino group, cyclohexylamino group, heptylamino group, octylamino group, 2-ethylhexylamino group, nonylamino group, decylamino group, 3,7-dimethyloctylamino group, lauryl Amino group, cyclopentylamino group, dicyclopentylamino group, cyclohexylamino group, dicyclohexylamino group, pyrrolidyl group, piperidyl group, ditri
  • the substituted silyl group represented by the formula means a silyl group substituted with 1, 2 or 3 groups selected from the group consisting of an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group and a monovalent heterocyclic group.
  • the substituted silyl group usually has 1 to 60 carbon atoms, preferably 3 to 48 carbon atoms.
  • the alkyl group, aryl group, arylalkyl group or monovalent heterocyclic group may have a substituent.
  • substituted silyl group examples include trimethylsilyl group, triethylsilyl group, tripropylsilyl group, triisopropylsilyl group, isopropyldimethylsilyl group, diethylisopropylsilyl group, tert-butyldimethylsilyl group, dimethylpentylsilyl group, hexyldimethylsilyl group, Heptyldimethylsilyl group, dimethyloctylsilyl group, 2-ethylhexyl-dimethylsilyl group, dimethylnonylsilyl group, decyldimethylsilyl group, 3,7-dimethyloctyl-dimethylsilyl group, lauryldimethylsilyl group, phenyl-C 1 ⁇ C 12 Alkylsilyl group, C 1 ⁇ C 12 Alkoxyphenyl-C 1 ⁇ C 12 Alkylsilyl group,
  • the substituted silyloxy group represented by the formula means a silyloxy group substituted with 1, 2 or 3 groups selected from the group consisting of an alkoxy group, an aryloxy group, an arylalkoxy group and a monovalent heterocyclic oxy group. .
  • the substituted silyloxy group usually has 1 to 60 carbon atoms, preferably 3 to 48 carbon atoms.
  • the alkoxy group, aryloxy group, arylalkoxy group or monovalent heterocyclic oxy group may have a substituent.
  • substituted silyloxy groups include trimethylsilyloxy group, triethylsilyloxy group, tripropylsilyloxy group, triisopropylsilyloxy group, isopropyldimethylsilyloxy group, diethylisopropylsilyloxy group, tert-butyldimethylsilyloxy group, dimethylpentylsilyl group Oxy group, hexyldimethylsilyloxy group, heptyldimethylsilyloxy group, dimethyloctylsilyloxy group, 2-ethylhexyl-dimethylsilyloxy group, dimethylnonylsilyloxy group, decyldimethylsilyloxy group, 3,7-dimethyloctyl-dimethyl Silyloxy group, lauryldimethylsilyloxy group, phenyl-C 1 ⁇ C 12 Alkylsilyloxy group, C 1 ⁇ C 12 Alky
  • the substituted silylthio group represented by the formula means a silylthio group substituted with 1, 2 or 3 groups selected from the group consisting of an alkylthio group, an arylthio group, an arylalkylthio group and a monovalent heterocyclic thio group.
  • the substituted silylthio group usually has 1 to 60 carbon atoms, preferably 3 to 48 carbon atoms.
  • the alkoxy group, arylthio group, arylalkylthio group or monovalent heterocyclic thio group may have a substituent.
  • substituted silylthio group examples include trimethylsilylthio group, triethylsilylthio group, tripropylsilylthio group, triisopropylsilylthio group, isopropyldimethylsilylthio group, diethylisopropylsilylthio group, tert-butyldimethylsilylthio group, dimethylpentylsilyl group.
  • the substituted silylamino group represented by is a silylamino group substituted with 1, 2 or 3 groups selected from the group consisting of an alkylamino group, an arylamino group, an arylalkylamino group and a monovalent heterocyclic amino group. means.
  • the substituted silylamino group usually has 1 to 60 carbon atoms, preferably 3 to 48 carbon atoms.
  • the alkoxy group, arylamino group, arylalkylamino group or monovalent heterocyclic amino group may have a substituent.
  • substituted silylamino groups include trimethylsilylamino group, triethylsilylamino group, tripropylsilylamino group, tri-isopropylsilylamino group, dimethyl-i-propylsilylamino group, diethyl-isopropylsilylamino group, tert-butyldimethylsilylamino.
  • R in formula (1) 1 ⁇ R 6 , R 8 , R 11 ⁇ R 20
  • the monovalent heterocyclic group represented by these means the remaining atomic groups obtained by removing one hydrogen atom from a heterocyclic compound.
  • the carbon number of the monovalent heterocyclic group is usually 3 to 60, preferably 3 to 20.
  • the carbon number of the monovalent heterocyclic group does not include the carbon number of the substituent.
  • a heterocyclic compound is an organic compound having a cyclic structure in which not only carbon atoms but also heteroatoms such as oxygen, sulfur, nitrogen, phosphorus, and boron atoms are included in the ring. The thing included in.
  • the monovalent heterocyclic group includes thienyl group and C 1 ⁇ C 12 Alkyl thienyl group, pyrrolyl group, furyl group, pyridyl group, C 1 ⁇ C 12 Alkylpyridyl group, pyrimidyl group, C 1 ⁇ C 12 Alkylpyrimidyl group, triazyl group, C 1 ⁇ C 12 Examples include alkyltriazyl group, piperidyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, thienyl group, C 1 ⁇ C 12 Alkyl thienyl group, pyridyl group, C 1 ⁇ C 12 Alkylpyridyl group, pyrimidyl group, C 1 ⁇ C 12 Alkylpyrimidyl group, triazyl group, C 1 ⁇ C 12 Alkyltriazyl groups are preferred.
  • the monovalent heterocyclic group may have a substituent.
  • the monovalent heterocyclic group is preferably a monovalent aromatic heterocyclic group.
  • R in formula (1) 1 ⁇ R 6 , R 8 , R 11 ⁇ R 20
  • the heteroaryloxy group represented by the formula has 6 to 60 carbon atoms, preferably 7 to 48 carbon atoms.
  • the heteroaryloxy group includes a thienyloxy group, C 1 ⁇ C 12 Alkoxythienyloxy group, C 1 ⁇ C 12 Alkyl thienyloxy group, C 1 ⁇ C 12 Alkoxypyridyloxy group, C 1 ⁇ C 12 Alkylpyridyloxy group, isoquinolyloxy group, etc., and C 1 ⁇ C 12 Alkoxypyridyloxy group, C 1 ⁇ C 12 Alkylpyridyloxy groups are preferred.
  • alkoxypyridyloxy group examples include methoxypyridyloxy group, ethoxypyridyloxy group, propyloxypyridyloxy group, isopropyloxypyridyloxy group, butoxypyridyloxy group, isobutoxypyridyloxy group, tert-butoxypyridyloxy group, pentyloxypyridyl group Oxy group, hexyloxypyridyloxy group, cyclohexyloxypyridyloxy group, heptyloxypyridyloxy group, octyloxypyridyloxy group, 2-ethylhexyloxypyridyloxy group, nonyloxypyridyloxy group, decyloxypyridyloxy group, 3,7 -A dimethyloctyloxy pyridyloxy group, a lauryloxy pyridyloxy group, a la
  • C 1 ⁇ C 12 As the alkylpyridyloxy group, methylpyridyloxy group, ethylpyridyloxy group, dimethylpyridyloxy group, propylpyridyloxy group, 1,3,5-trimethylpyridyloxy group, methylethylpyridyloxy group, isopropylpyridyloxy group, butyl Pyridyloxy group, sec-butylpyridyloxy group, isobutylpyridyloxy group, tert-butylpyridyloxy group, pentylpyridyloxy group, isoamylpyridyloxy group, hexylpyridyloxy group, heptylpyridyloxy group, octylpyridyloxy group, nonylpyridyl group Examples thereof include an oxy group, a decylpyridyloxy group, and
  • the heteroarylthio group represented by the formula has 6 to 60 carbon atoms, preferably 7 to 48 carbon atoms.
  • a pyridylthio group, C 1 ⁇ C 12 Alkoxypyridylthio group, C 1 ⁇ C 12 Alkylpyridylthio group, isoquinolylthio group and the like, and C 1 ⁇ C 12 Alkoxypyridylthio group, C 1 ⁇ C 12 Alkylpyridylthio groups are preferred.
  • R in formula (1) 1 ⁇ R 6 , R 8 , R 11 ⁇ R 20
  • the arylalkenyl group represented by the formula has 8 to 60 carbon atoms, preferably 8 to 48 carbon atoms.
  • phenyl-C 2 ⁇ C 12 An alkenyl group (“C 2 ⁇ C 12 “Alkenyl” means that the alkenyl moiety has 2 to 12 carbon atoms. The same applies hereinafter.
  • R in formula (1) 1 ⁇ R 6 , R 8 , R 11 ⁇ R 20
  • the arylalkynyl group represented by the formula has 8 to 60 carbon atoms, preferably 8 to 48 carbon atoms.
  • An arylalkynyl group includes phenyl-C 2 ⁇ C 12 Alkynyl group ("C 2 ⁇ C 12 “Alkynyl” means that the alkynyl moiety has 2 to 12 carbon atoms. The same applies hereinafter.
  • the substituted carboxyl group represented by the formula has a carbon number of usually 2 to 60, preferably 2 to 48, and is a carboxyl substituted with an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group or a monovalent heterocyclic group Means group.
  • substituted carboxyl group examples include methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, propyloxycarbonyl group, isopropyloxycarbonyl group, butoxycarbonyl group, isobutoxycarbonyl group, tert-butoxycarbonyl group, pentyloxycarbonyl group, hexyloxycarbonyl group, cyclohexyl group.
  • R 1 ⁇ R 6 , R 8 , R 11 ⁇ R 20 It is preferable that at least one of the atoms and groups represented by formula (1) is an atom or group other than a hydrogen atom.
  • 2 , R 3 , R 12 , R 13 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 Is preferably an atom or group other than a hydrogen atom.
  • R 3 And R 13 Is more preferably an atom or group other than a hydrogen atom.
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 And Z 5 Of these, 2 or 3 are preferably nitrogen atoms.
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 , Z 5 A metal complex in which a plurality of nitrogen atoms represented by 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 And Z 5 Of these, a metal complex in which two or three are nitrogen atoms and the nitrogen atoms are not adjacent to each other is more preferable.
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 And Z 5 -C (R * ) * Examples of the substituent represented by the formula: halogen atom, alkyl group, alkoxy group, alkylthio group, aryl group, aryloxy group, arylthio group, arylalkyl group, arylalkoxy group, arylalkylthio group, acyl group, acyloxy group, amide Group, acid imide group, imine residue, substituted amino group, substituted silyl group, substituted silyloxy group, substituted silylthio group, substituted silylamino group, monovalent heterocyclic group, heteroaryloxy group, heteroarylthio group, arylalkenyl group , Arylalkynyl group, substituted carboxyl group, cyano group and the like.
  • the metal complex represented by the formula (1) is obtained from the viewpoint of the ease of synthesis of the compound serving as a ligand or the luminous efficiency when used in a light emitting device.
  • the following formula (1a) or (1b): [Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 And R 20 Has the same meaning as described above.
  • R ′ is a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, alkoxy group, alkylthio group, aryl group, aryloxy group, arylthio group, arylalkyl group, arylalkoxy group, arylalkylthio group, acyl group, acyloxy group, amide group, Acid imide group, imine residue, substituted amino group, substituted silyl group, substituted silyloxy group, substituted silylthio group, substituted silylamino group, monovalent heterocyclic group, heteroaryloxy group, heteroarylthio group, arylalkenyl group, aryl An alkynyl group, a substituted carboxyl group, or a cyano group is represented.
  • R ′ may have a substituent.
  • a plurality of R ′ may be the same or different.
  • R ′ halogen atom, alkyl group, alkoxy group, alkylthio group, aryl group, aryloxy group, arylthio group, arylalkyl group, arylalkoxy group, arylalkylthio group, acyl group, acyloxy group, amide group, acid Imido group, imine residue, substituted amino group, substituted silyl group, substituted silyloxy group, substituted silylthio group, substituted silylamino group, monovalent heterocyclic group, heteroaryloxy group, heteroarylthio group, arylalkenyl group, arylalkynyl
  • the group and the substituted carboxyl group have the same meaning as described above.
  • the ligand constituting the metal complex affects the emission color, emission intensity, emission efficiency, etc. of the metal complex.
  • the ligand is preferably a ligand that minimizes the energy deactivation process in the ligand.
  • examples of the bidentate ligand whose number is defined by the subscript m include the following ligands.
  • R represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an arylalkyl group, an arylalkoxy group, an arylalkylthio group, an acyl group, an acyloxy group, Amide group, acid imide group, imine residue, substituted amino group, substituted silyl group, substituted silyloxy group, substituted silylthio group, substituted silylamino group, monovalent heterocyclic group, heteroaryloxy group, heteroarylthio group, arylalkenyl A group, an arylalkynyl group, a substituted carboxyl group or a cyano group.
  • R represents a binding site with an iridium atom.
  • a plurality of R may be the same or different.
  • Halogen atom represented by R alkyl group, alkoxy group, alkylthio group, aryl group, aryloxy group, arylthio group, arylalkyl group, arylalkoxy group, arylalkylthio group, acyl group, acyloxy group, amide group, acid imide Group, imine residue, substituted amino group, substituted silyl group, substituted silyloxy group, substituted silylthio group, substituted silylamino group, monovalent heterocyclic group, heteroaryloxy group, heteroarylthio group, arylalkenyl group, arylalkynyl group
  • the substituted carboxyl group is R 1 ⁇ R 6 , R 8 , R 11 ⁇ R 20 Have the same meaning as described and exemplified in.
  • Examples of the bidentate ligand whose number is defined by the subscript 3-m include the following ligands. [Wherein * has the same meaning as described above.
  • R o Is a halogen atom, alkyl group, alkoxy group, alkylthio group, aryl group, aryloxy group, arylthio group, arylalkyl group, arylalkoxy group, arylalkylthio group, acyl group, acyloxy group, amide group, acid imide group, imine Residue, substituted amino group, substituted silyl group, substituted silyloxy group, substituted silylthio group, substituted silylamino group, monovalent heterocyclic group, heteroaryloxy group, heteroarylthio group, arylalkenyl group, arylalkynyl group, substituted carboxyl Group or cyano group.
  • the following compounds are preferable as the compound which becomes the bidentate ligand whose number is defined by the subscript 3-m.
  • Examples of the metal complex represented by the formula (1a) include the following metal complexes.
  • Examples of the metal complex represented by the formula (1b) include the metal complexes shown below.
  • the metal complex of the present invention may be used alone or in combination of two or more, and may be combined with other components to form a composition. ⁇ First composition> The first composition of the present invention contains the metal complex of the present invention.
  • the metal complex of the present invention From the viewpoint of the luminous efficiency of the light-emitting element obtained when the light-emitting element is used for production, it is preferable to contain only one kind of the metal complex of the present invention, and from the viewpoint of the ease of purification of the metal complex, It is preferable that 2 or more types of complexes are included.
  • the combination of the two or more metal complexes is as follows: (I) a combination of the metal complex represented by the formula (1a) and the metal complex represented by the formula (1b), (Ii) a combination of different metal complexes represented by the formula (1a), (Iii) a combination of different metal complexes represented by the formula (1b), (Iv)
  • the combination (iv) is preferable.
  • the metal complex represented by the formula (1c) is preferably 80 to 99.99 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the combination.
  • the metal complex represented by the formula (1d) is preferably 0.01 to 20 parts by weight, preferably 0.01 to 10 parts by weight. More preferably.
  • the metal complex represented by the formula (1a) is preferably 50 to 99.99 parts by weight, and 70 to 99.99 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the combination.
  • the metal complex represented by the formula (1b) is preferably 0.01 to 50 parts by weight, and more preferably 0.01 to 30 parts by weight. Since the 1st composition of this invention is easy to synthesize
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 , R 20 , Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 And Z 5 Has the same meaning as described above.
  • the combination of the metal complexes contained in the composition is as follows: (V) a combination of a metal complex represented by the formula (1), (1a), (1b) or (1c) and a metal complex represented by the formula (2), (Vi) a combination of a metal complex represented by the formula (1), (1a), (1b) or (1c) and a metal complex represented by the formula (3), (Vii) a metal complex represented by the formula (1), (1a), (1b) or (1c), a metal complex represented by the formula (2), a metal complex represented by the formula (3), A combination of (Viii) A combination of a metal complex represented by formula (1c), a metal complex represented by formula (1d), and a metal complex represented by formula (2) The combination of (v) and the combination of (viii) are preferable.
  • the metal represented by the formula (1), (1a), (1b) or (1c) with respect to a total of 100 parts by weight of the combination.
  • the complex is preferably 50 to 99.99 parts by weight, more preferably 80 to 99.99 parts by weight, and the metal complex represented by the formula (2) is 0.01 to 50 parts by weight. Part is preferable, and 0.01 to 20 parts by weight is more preferable.
  • the metal complex represented by the formula (1c) is preferably 50 to 99.98 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the combination, and 80 to 99.98 parts by weight.
  • the metal complex represented by the formula (1d) is preferably 0.01 to 20 parts by weight, more preferably 0.01 to 10 parts by weight.
  • the metal complex represented by (2) is preferably 0.01 to 49.99 parts by weight, and more preferably 0.01 to 19.99 parts by weight.
  • the metal complex represented by the formula (1), (1a), (1b) or (1c) is 50 to 99.99 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the combination. It is preferably 80 to 99.99 parts by weight, and the metal complex represented by the formula (3) is preferably 0.01 to 50 parts by weight, More preferred is 20 parts by weight.
  • the metal complex represented by the formula (1), (1a), (1b) or (1c) is 50 to 99.98 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the combination. It is preferably 80 to 99.98 parts by weight, and the metal complex represented by the formula (2) is preferably 0.01 to 49.99 parts by weight, More preferably, the amount is 0.01 to 19.99 parts by weight, and the metal complex represented by the formula (3) is preferably 0.01 to 20 parts by weight, and 0.01 to 10 parts by weight. Is more preferable.
  • the first composition of the present invention may further contain at least one selected from the group consisting of a charge transport material, a light emitting material, a solvent and a dispersion medium.
  • the components contained in the first composition of the present invention may be used singly or in combination of two or more.
  • the charge transport material is classified into a hole transport material and an electron transport material, and the materials are further classified into a low molecular organic compound and a high molecular organic compound, respectively.
  • the hole transport material is a material mainly responsible for transporting holes from the anode to the light emitting layer.
  • the electron transport material is a material mainly responsible for transporting electrons from the cathode to the light emitting layer.
  • Examples of the low molecular weight organic compound for the hole transport material include arylamine derivatives, carbazole derivatives, pyrazoline derivatives, stilbene derivatives, and the like, which are known compounds as hole transport materials for organic EL devices.
  • the high molecular weight organic compound of the hole transport material is mainly composed of a thienylene group, a pyrrole diyl group, a 2,5-thienylene vinylene group, a p-phenylene vinylene group, a group represented by the formula (8) described later, and the like as repeating units. Examples thereof include a polymer compound contained in the chain and a copolymer with those repeating units. These groups may have a substituent.
  • Polyvinyl carbazole and derivatives thereof, polysilane and derivatives thereof, polysiloxane derivatives having an aromatic amine in the side chain or main chain, polyaniline and derivatives thereof are also examples of high molecular organic compounds of hole transport materials.
  • a compound known as an electron transport material for an organic EL device for example, an oxadiazole derivative, a triazole derivative, a phenylquinoxaline derivative, an anthraquinodimethane and a derivative thereof, a benzoquinone and a derivative thereof, Examples include naphthoquinone and its derivatives, anthraquinone and its derivatives, tetracyanoanthraquinodimethane and its derivatives, fluorenone derivatives, diphenyldicyanoethylene and its derivatives, diphenoquinone derivatives, 8-hydroxyquinoline and its metal complexes.
  • Examples of the polymer organic compound of the electron transport material include a polymer compound containing a quinoline diyl group, a quinoxaline diyl group, a fluorenediyl group or the like as a repeating unit in the main chain, and a copolymer with these repeating units. These groups may have a substituent.
  • the polymer organic compound of the charge transport material has both the hole transport property and the electron transport property, having the polymer compound repeat unit mentioned in the hole transport material and the polymer compound repeat unit mentioned in the electron transport material.
  • High molecular compounds can also be used.
  • the polymer organic compound include a polymer compound having a benzene ring which may have a substituent, JP-A No. 2003-231741, JP-A No. 2004-059899, JP-A No. 2004-002654, Polymers described in Japanese Unexamined Patent Publication No.
  • the polymer organic compound When using a polymer organic compound as the charge transport material, the polymer organic compound preferably has a polystyrene-equivalent number average molecular weight of 1 ⁇ 10 3 ⁇ 1 ⁇ 10 8 And more preferably 1 ⁇ 10 4 ⁇ 1 ⁇ 10 6 It is.
  • the polystyrene equivalent weight average molecular weight of the polymer organic compound is preferably 1 ⁇ 10 3 ⁇ 1 ⁇ 10 8 And more preferably 5 ⁇ 10 4 ⁇ 5 ⁇ 10 6 It is.
  • luminescent materials include naphthalene derivatives, anthracene and derivatives thereof, perylene and derivatives thereof, polymethine dyes, xanthene dyes, coumarin dyes, cyanine dyes, metal complexes of 8-hydroxyquinoline and derivatives thereof, aromatic amines, tetra Examples include phenylcyclopentadiene and derivatives thereof, tetraphenylbutadiene and derivatives thereof, and the like. Any solvent and dispersion medium may be used as long as they can uniformly dissolve or disperse the solid content contained in the composition.
  • a chlorinated solvent chloroform, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1, 2-trichloroethane, chlorobenzene, o-dichlorobenzene, etc.
  • ether solvents tetrahydrofuran, dioxane, etc.
  • aromatic hydrocarbon solvents benzene, toluene, xylene, etc.
  • aliphatic hydrocarbon solvents cyclohexane, methylcyclohexane, n-pentane, n-hexane, n-heptane, n-octane, n-nonane, n-decane, etc.
  • ketone solvents acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, etc.
  • ester solvents ethyl acetate, butyl acetate, ethyl cell) Sorb acetate, etc.
  • the composition is used for suppressing evaporation of the solvent or the dispersion medium from the nozzle.
  • a high boiling point solvent such as anisole or bicyclohexylbenzene is preferably contained, and the viscosity of the composition at 25 ° C. is more preferably 1 to 100 mPa ⁇ s.
  • the metal complex of the present invention is used with respect to 100 parts by weight of the total composition.
  • the metal complex of the present invention may be produced by any method. For example, it can be produced by reacting a ligand compound and an iridium compound in a solution. In the reaction, a base and a silver salt compound may be present in the reaction system.
  • a reaction method J. et al. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 6647; Inorg. Chem. 1991, 30, 1685; Inorg. Chem. 1994, 33, 545; Inorg. Chem. 2001, 40, 1704; Chem. Lett. , 2003, 32, 252. The method of description is mentioned.
  • the reaction temperature in the above reaction is usually between the melting point and the boiling point of the solvent present in the reaction system, but is preferably ⁇ 78 ° C. to the boiling point of the solvent.
  • the reaction can be performed at a temperature equal to or higher than the boiling point of the solvent.
  • the reaction time in the above reaction is usually 30 minutes to 150 hours.
  • the reaction time is usually several minutes to several hours.
  • the compound to be a ligand can be synthesized by Suzuki coupling, Grignard coupling, Stille coupling or the like of a 2-phenylpyridine derivative and a heterocyclic aromatic compound.
  • a 2-phenylpyridine derivative and a heterocyclic aromatic compound are dissolved in an organic solvent, and reacted with an alkali and a suitable catalyst at a temperature not lower than the melting point of the organic solvent and not higher than the boiling point.
  • An alkali and a suitable catalyst can be synthesized. This synthesis is described in “Organic Syntheses”, Collective Volume 6 (Collective Volume VI), pages 407-411, John Wiley & Sons, Inc., 1988; Chemical Review (Chem. Rev.), 106, 2651 (2006); Chemical Review (Chem. Rev.), 102, 1359 (2002); Chemical Review (Chem. Rev.), 95, 2457 (1995); Journal of Organometallic Chemistry (J. Organomet.
  • Heterocyclic aromatic compounds are “HOUBEN-WEYL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY 4” TH EDITION, Vol. E9b, 1st page, GEORG THIEME VERAG STUTTGART; HOUVEN-WEYL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY 4 TH It can be synthesized by the method described in EDITION, Vol. E9c, page 667, GEORG THIEME VERAG STUTGART, etc.
  • a palladium catalyst is preferable.
  • Palladium catalysts include palladium acetate, bis (triphenylphosphine) palladium (II) dichloride, tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0), [1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene] dichloropalladium (II) , Tris (dibenzylideneaceton) dipalladium (0), tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0), [1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene] dichloropalladium (II), tris (Dibenzylideneaceton) dipalladium (0) is preferred.
  • the palladium catalyst may be used in combination with a phosphorus compound such as triphenylphosphine, tri (o-tolyl) phosphine, tri (tert-butyl) phosphine, tricyclohexylphosphine, 1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene.
  • a phosphorus compound such as triphenylphosphine, tri (o-tolyl) phosphine, tri (tert-butyl) phosphine, tricyclohexylphosphine, 1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene.
  • a compound to be a ligand a compound to be a bidentate ligand whose number is defined by the subscript m, a bidentate ligand whose number is defined by the subscript 3-m, and Examples similar to A compound that becomes a bidentate ligand, the number of which is defined by the sub
  • a compound that becomes a bidentate ligand whose number is defined by the subscript 3-m is, for example, the following scheme or JP 2008-231042 A , Advanced Functional Materials Vol. 15, page 387 (2005).
  • the method for producing a metal complex represented by the formula (1c), which is a typical metal complex among the metal complexes of the present invention, will be specifically described using general formulas.
  • the metal complex represented by the formula (1c) can be produced, for example, by a method including reacting the metal complex represented by the formula (4) with the compound represented by the formula (5). it can.
  • the metal complex represented by the formula (4) and the compound represented by the formula (5) are reacted in the presence of a silver salt compound such as silver trifluoromethanesulfonate.
  • a silver salt compound such as silver trifluoromethanesulfonate.
  • the amount of the compound represented by the formula (5) is usually 1.5 to 30-fold mol amount, preferably 2 to 10-fold mol amount based on the metal complex represented by the formula (4).
  • the amount of the silver salt compound is usually 1.5 to 20-fold mol amount, preferably 2 to 5-fold mol amount based on the metal complex represented by the formula (4).
  • the reaction temperature is usually between the melting point and the boiling point of the solvent present in the reaction system, preferably -78 ° C to the boiling point of the solvent, and more preferably in the range of 50 ° C to 160 ° C from the viewpoint of the purity of the metal complex. 70 ° C to 130 ° C is more preferable.
  • the reaction time is usually 30 minutes to 72 hours, preferably 1 hour to 48 hours.
  • the metal complex represented by the formula (4) is, for example, It can manufacture by making the compound shown by and iridium trichloride react.
  • the reaction is usually carried out in a solvent.
  • As the solvent it is preferable to use a polar solvent in order to facilitate the reaction.
  • the solvent may be a mixed solvent of the above polar solvent and water.
  • the mixed solvent include a water / 2-ethoxyethanol mixed solvent.
  • the mixing ratio of the polar solvent / water can be used at an arbitrary ratio, but the compound represented by the formula (5) can be dissolved at a high temperature, and is preferably in the range of 10/1 to 1/1.
  • the reaction time is usually 30 minutes to 50 hours, preferably 30 minutes to 24 hours.
  • the reaction temperature is usually between the melting point and the boiling point of the solvent present in the reaction system, but is preferably -78 ° C to the boiling point of the solvent, more preferably 50 ° C to 200 ° C.
  • the metal complex represented by the formula (1c) can also be produced, for example, by a method including reacting the metal complex represented by the formula (6) with the compound represented by the formula (5). .
  • R in formula (6) e , R f , R g An alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, and a monovalent heterocyclic group represented by the same meanings as described above.
  • the metal complex represented by the formula (6) is a metal complex represented by the formula (4) It can manufacture by making the compound (1,3-dicarbonyl compound) shown by react. Specifically, the 1,3-dicarbonyl compound (for example, 1,3-diketone such as acetylacetone) is added to the solution of the metal complex represented by the formula (4), and a base such as sodium carbonate is added. Can be reacted.
  • the amount of the 1,3-dicarbonyl compound is usually 2 to 50 times the molar amount, preferably 2 to 20 times the molar amount with respect to the metal complex represented by the formula (4).
  • the reaction time is usually 30 minutes to 50 hours, preferably 30 minutes to 24 hours.
  • the reaction temperature is usually between the melting point and the boiling point of the solvent present in the reaction system, but is preferably ⁇ 78 ° C. to the boiling point of the solvent, more preferably 20 ° C. to 100 ° C.
  • the metal complex represented by the formula (1d) can be synthesized by the following scheme, for example. [Wherein R 1 ⁇ R 6 , R 8 , R 11 ⁇ R 20 , Z 1 ⁇ Z 5 Has the same meaning as described above. ]
  • the metal complex represented by the formula (1d) can also be synthesized by the following scheme. [Wherein R 1 ⁇ R 6 , R 8 , R 11 ⁇ R 20 , Z 1 ⁇ Z 5 Has the same meaning as described above.
  • the metal-containing polymer compound of the present invention is a polymer compound containing a residue of the metal complex of the present invention (for example, the metal complex represented by the formula (1)).
  • the “residue of the metal complex” means the remaining atomic group obtained by removing k (k is an integer of 1 or more) hydrogen atoms from the metal complex.
  • the residue of the metal complex represented by the formula (1) means the remaining atomic group obtained by removing k hydrogen atoms from the metal complex represented by the formula (1), preferably 1 to It is a trivalent group.
  • the metal-containing polymer compound of the present invention may be a non-conjugated polymer compound or a conjugated polymer compound, but is preferably a conjugated polymer compound because of its high conductivity, A conjugated polymer compound containing an aromatic ring is more preferable.
  • the metal-containing polymer compound of the present invention is a conjugated polymer compound that 80 to 100%, preferably 85 to 100%, more preferably 90 to 100% of all bonds in the main chain of the polymer compound. It means a polymer compound that is conjugated. Since the metal-containing polymer compound of the present invention has a longer luminous efficiency and longer life when used in a light emitting device, the number average molecular weight in terms of polystyrene is 1 ⁇ 10.
  • the residue of the metal complex represented by the formula (1) and the following formulas (7-1), (7-2), ( 7-3), (7-4) or (7-5): [Where Y 1 Is -C (R 48 ) (R 49 )-, -O-C (R 50 ) (R 51 )-, -O-, -S-, -B (R 52 )-, -Si (R 53 ) (R 54 )-, -P (R 55 )-, -P (R 56 ) ( O)-or -N (R 57 )-.
  • R 48 , R 49 , R 50 , R 51 , R 52 , R 53 , R 54 , R 55 , R 56 And R 57 are each independently a hydrogen atom, alkyl group, alkoxy group, alkylthio group, aryl group, aryloxy group, arylthio group, arylalkyl group, arylalkoxy group, arylalkylthio group, arylalkenyl group, arylalkynyl group, amino group Represents a substituted amino group, a silyl group, a substituted silyl group, a silyloxy group, a substituted silyloxy group, a monovalent heterocyclic group or a halogen atom.
  • R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 , R 26 , R 27 , R 28 , R 29 , R 30 , R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 , R 36 , R 37 , R 38 , R 39 , R 40 , R 41 , R 42 , R 43 , R 44 , R 45 , R 46 And R 47 are each independently a hydrogen atom, alkyl group, alkoxy group, alkylthio group, aryl group, aryloxy group, arylthio group, arylalkyl group, arylalkoxy group, arylalkylthio group, arylalkenyl group, arylalkynyl group, amino group Represents a substituted amino group, silyl group, substituted silyl group, halogen atom, acyl group, acyloxy group, imine residue, amide group, acid imide
  • the groups represented by the formulas (7-1) to (7-5) are repeating units from the viewpoints of solubility and conductivity of the polymer compound or ease of synthesis. Is preferably included.
  • the residue of the metal complex represented by the formula (1) is included in the repeating unit because it is easy to synthesize and has high luminous efficiency when used in a light-emitting element. Is preferred.
  • Residue (divalent) of metal complex represented by formula (1) arylene group or divalent heterocyclic group having a residue (monovalent) of metal complex represented by formula (1) as a substituent, etc.
  • Examples of the arylene group or divalent heterocyclic group having a metal complex residue (monovalent) as a substituent include the repeating units shown below as examples of the repeating unit represented by the formula:-(Ar ')-. can give.
  • the residue of the metal complex represented by the formula (1) is preferably in a weight ratio of 1: 2 to 1: 1000, since the luminous efficiency, luminescent color, or conductivity is good. ⁇ 1: 400 is more preferred.
  • the repeating unit containing the residue of the metal complex represented by the formula (1) Is preferably 0.01 to 50% by weight, more preferably 0.1 to 30% by weight of the polymer compound from the viewpoint of the ease of synthesis of the polymer compound or the luminous efficiency when used in a light emitting device. Is more preferable, and 0.5 to 25% by weight is even more preferable.
  • a divalent group represented by the formula (7-1), (7-2), (7-3), (7-4) or (7-5) When it is contained as a repeating unit, the proportion of the repeating unit is preferably 10 to 99.99% by weight, more preferably 30 to 99.99% by weight of the polymer compound from the viewpoint of ease of synthesis or conductivity. Preferably, 50 to 99.99% by weight is more preferable.
  • R 21 ⁇ R 57 The group and atom represented by have the same meaning as described above.
  • Y is from the viewpoint of the ease of combining polymer compounds or the luminous efficiency when used in a light emitting device.
  • -C (R 48 ) (R 49 )-, -O-C (R 50 ) (R 51 )-, -O-, -S- are preferred, and -C (R 48 ) (R 49 )-Is more preferable.
  • At least one is preferably a phenyl group which may have a substituent, At least one is C 1 ⁇ C 12 An alkoxyphenyl group or C 1 ⁇ C 12 More preferably, it is an alkylphenyl group.
  • Examples of the divalent group represented by the formula (7-1) include groups represented by the following formulas.
  • R a Is an alkyl group, alkoxy group, alkylthio group, aryl group, aryloxy group, arylthio group, arylalkyl group, arylalkoxy group, arylalkylthio group, arylalkenyl group, arylalkynyl group, amino group, substituted amino group, silyl group Represents a substituted silyl group, a silyloxy group, a substituted silyloxy group, a monovalent heterocyclic group or a halogen atom. These groups may have a substituent. Multiple R a May be the same or different.
  • R d Represents an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, an arylalkenyl group, an arylalkynyl group or a monovalent heterocyclic group. These groups may have a substituent.
  • R a An alkyl group, alkoxy group, alkylthio group, aryl group, aryloxy group, arylthio group, arylalkyl group, arylalkoxy group, arylalkylthio group, arylalkenyl group, arylalkynyl group, amino group, substituted amino group, A silyl group, a substituted silyl group, a silyloxy group, a substituted silyloxy group, a monovalent heterocyclic group, and a halogen atom have the same meaning as described above.
  • R d An alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, an arylalkenyl group, an arylalkynyl group or a monovalent heterocyclic group represented by the same meaning as described above.
  • Examples of the divalent group represented by the formula (7-2) include groups represented by the following formulas. [Wherein R a Has the same meaning as described above. ]
  • Examples of the divalent group represented by the formula (7-3) include groups represented by the following formulas. [Wherein R a And R d Has the same meaning as described above. ]
  • Examples of the divalent group represented by the formula (7-4) include groups represented by the following formulas. [Wherein R a Has the same meaning as described above.
  • Examples of the divalent group represented by the formula (7-5) include groups represented by the following formulas. [Wherein R a Has the same meaning as described above. ] Since the metal-containing polymer compound of the present invention has good hole transportability, the following formula (8): [Wherein Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 And Ar 4 Each independently represents an arylene group or a divalent heterocyclic group. Ar 5 , Ar 6 And Ar 7 Each independently represents an aryl group or a monovalent heterocyclic group. Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , Ar 4 , Ar 5 , Ar 6 And Ar 7 May have a substituent. a and b each independently represent 0 or 1, and 0 ⁇ a + b ⁇ 1.
  • the group represented by these may further be included.
  • the group represented by the formula (8) is preferably contained in the metal-containing polymer compound as a repeating unit.
  • Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 And Ar 4 The arylene group represented by is an atomic group obtained by removing two hydrogen atoms from an aromatic hydrocarbon.
  • the arylene group also includes a group having a condensed ring, a group in which two or more independent benzene rings or condensed rings are bonded directly or via a vinylene group.
  • the arylene group may have a substituent.
  • the number of carbon atoms in the arylene group excluding the substituent is usually 6 to 60, preferably 6 to 20.
  • the total carbon number including the substituent of the arylene group is usually 6 to 100.
  • an arylene group a phenylene group, a biphenyl-4,4′-diyl group, 1,1 ′: 4 ′, 1 ′′ -terphenyl-4,4 ′′ -diyl group, a naphthalenediyl group, an anthracenediyl group, Examples include phenanthrene diyl group, pentadiene diyl group, indene diyl group, heptadidiyl group, indacene diyl group, triphenylene diyl group, binaphthyl diyl group, phenyl naphthalenediyl group, stilbene diyl group, fluorenediyl group and the like.
  • the divalent heterocyclic group represented by means the remaining atomic group obtained by removing two hydrogen atoms from the heterocyclic compound.
  • the divalent heterocyclic group usually has 2 to 30 carbon atoms, preferably 2 to 15 carbon atoms.
  • the carbon number of the divalent heterocyclic group does not include the carbon number of the substituent.
  • the divalent heterocyclic group is preferably a divalent aromatic heterocyclic group.
  • Examples of the divalent heterocyclic group include a pyridinediyl group, a diazaphenylene group, a quinolinediyl group, a quinoxalinediyl group, an acridinediyl group, a bipyridyldiyl group, and a phenanthrolinediyl group.
  • Ar 5 , Ar 6 And Ar 7 And the monovalent heterocyclic group have the same meaning as described above.
  • the arylene group, divalent heterocyclic group, aryl group and the substituent that the monovalent heterocyclic group may have include an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, and an aryl group.
  • R b Is a hydrogen atom, alkyl group, alkoxy group, alkylthio group, aryl group, aryloxy group, arylthio group, arylalkyl group, arylalkoxy group, arylalkylthio group, arylalkenyl group, arylalkynyl group, amino group, substituted amino group
  • the hydrogen atom contained in these groups may be substituted with a fluorine atom. These groups may have a substituent. Multiple R b May be the same or different.
  • the metal-containing polymer compound of the present invention 1. A polymer compound having a residue of a metal complex in the main chain of the molecular chain; 2. A polymer compound having a metal complex residue at the end of the molecular chain; 3. A polymer compound having a metal complex residue in the side chain of the molecular chain; Is mentioned.
  • the polymer compound having a metal complex residue in the main chain of the molecular chain is represented by one of the following formulas, for example. [Where M 1 And M 2 Each independently represents a residue of a metal complex.
  • M 1 there may be mentioned a residue (divalent) of a metal complex represented by the following formula. [Wherein, R has the same meaning as described above. ] M 2 As, there may be mentioned a residue (trivalent) of a metal complex represented by the following formula. [Wherein, R has the same meaning as described above. ]
  • the polymer compound having a metal complex residue at the end of the molecular chain is represented by the following formula, for example. [Where M 3 Represents a residue of a metal complex.
  • the solid line represents a molecular chain.
  • R 68 , R 69 , R 70 , R 71 , R 72 And R 73 Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group or a cyano group.
  • M 3 As, there may be mentioned a residue (monovalent) of a metal complex represented by the following formula. [Wherein, R has the same meaning as described above. ]
  • Examples of the polymer compound having a metal complex residue in the side chain of the molecular chain include a polymer compound in which the metal complex residue is a monovalent group.
  • the molecular chain has, for example, a repeating unit represented by the formula:-(Ar ')-.
  • Ar ′ represents 1 to 4 -LM 3
  • a divalent heterocyclic group having a group represented by: L and M 3 Has the same meaning as above.
  • the alkylene group, alkenylene group, and alkynylene group represented by L are —CH 2 -When it contains a group, -CH contained in the alkylene group 2 -At least one of the groups, -CH contained in the alkenylene group 2 -At least one of the groups, -CH contained in the alkynylene group 2
  • R 74 , R 75 , R 76 , R 77 , R 78 And R 79 Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group or a cyano group.
  • Ar ' is -LM 3
  • Ar ′ When Ar ′ has a plurality of substituents, they may be the same or different.
  • R 68 , R 69 , R 70 , R 71 , R 72 , R 73 , R 74 , R 75 , R 76 , R 77 , R 78 And R 79 An alkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group, a cyano group, and an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, which are substituents that Ar ′ may have, Arylthio group, arylalkyl group, arylalkoxy group, arylalkylthio group, arylalkenyl group, arylalkynyl group, amino group, substituted amino group, silyl group, substituted silyl group, halogen atom, acyl group, acyloxy group, imine residue,
  • Ar ′ examples include groups represented by the following formulas. [Wherein L, R and M 3 Has the same meaning as described above. ]
  • the alkylene group represented by L usually has 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 15 carbon atoms. Examples of the alkylene group include methylene group, ethylene group, propylene group, tetramethylene group, pentamethylene group, hexamethylene group, octamethylene group, 1,3-cyclopentylene group, 1,4-cyclohexylene group and the like.
  • the alkenylene group represented by L usually has 2 to 30 carbon atoms, preferably 2 to 15 carbon atoms. Examples of alkenylene groups include vinylene groups and propenediyl groups.
  • Alkenylene groups also include alkadielenylene groups such as 1,3-butadienediyl groups.
  • the alkynylene group represented by L usually has 2 to 30 carbon atoms, preferably 2 to 15 carbon atoms. Examples of the alkynylene group include an ethynylene group.
  • the alkynylene group includes a group having two triple bonds, and examples thereof include a 1,3-butadiyne-1,4-diyl group.
  • the arylene group and divalent heterocyclic group represented by L have the same meaning as described above.
  • L is a single bond, -O-, a methylene group, an ethylene group, a hexamethylene group, an octamethylene group, a vinylene group, a phenylene group, a biphenyl-4 because it is easy to synthesize a polymer compound or has a light emitting property.
  • 4′-diyl group and pyridinediyl group are preferred, and phenylene group and pyridinediyl group are more preferred.
  • the metal-containing polymer compound of the present invention is preferably a metal-containing polymer compound that does not significantly impair the charge transport property, charge injection property, and the like.
  • the metal-containing polymer compound of the present invention includes a repeating unit containing a residue of a metal complex represented by the formula (1) and a divalent compound represented by the formulas (7-1) to (7-5).
  • a repeating unit containing a group it may contain other repeating units as long as it does not impair the light emission characteristics and the charge transport characteristics.
  • it is preferably 10 mol% or more of all repeating units, more preferably 50 mol% or more, and even more preferably 80 mol% or more.
  • metal-containing polymer compound of the present invention examples include a metal complex represented by the following formula (9) and the following formulas (12-1), (12-2), (12-3), and (12-4). Or it can synthesize
  • W 1 Represents a polymerization reactive group.
  • R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 , R 20 , Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 And Z 5 Has the same meaning as described above.
  • W 2 Represents a polymerization reactive group. Multiple W 2 May be the same or different.
  • Y 1 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 , R 26 , R 27 , R 28 , R 29 , R 30 , R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 , R 36 , R 37 , R 38 , R 39 , R 40 , R 41 , R 42 , R 43 , R 44 , R 45 , R 46 And R 47 Has the same meaning as described above.
  • W 1 And W 2 Examples of the polymerization reactive group represented by the following: halogen atom, alkylsulfonyloxy group, arylsulfonyloxy group, arylalkylsulfonyloxy group, boric acid ester residue, sulfonium methyl group, phosphonium methyl group, phosphonate methyl group, monohalogen Methyl group, -MgX (X represents a halogen atom), stannyl group, -B (OH) 2 , Formyl group, cyano group and the like, -B (OH) 2 , A boric acid ester residue, -MgX, a stannyl group, and a halogen atom are preferable.
  • halogen atom alkylsulfonyloxy group, arylsulfonyloxy group, arylalkylsulfonyloxy group, boric acid ester residue, sulfonium
  • halogen atom that is a polymerization reactive group
  • examples of the halogen atom that is a polymerization reactive group include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, preferably a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, and more preferably a bromine atom.
  • examples of the alkylsulfonyloxy group that is a polymerization reactive group include a methylsulfonyloxy group, an ethylsulfonyloxy group, and a trifluoromethylsulfonyloxy group.
  • Examples of the arylsulfonyloxy group that is a polymerization reactive group include a phenylsulfonyloxy group and a p-tolylsulfonyloxy group.
  • Examples of the arylalkylsulfonyloxy group that is a polymerization reactive group include a benzylsulfonyloxy group.
  • Examples of the boric acid ester residue that is a polymerization reactive group include a dialkyl ester residue, a diaryl ester residue, a diarylalkyl ester residue, and the like, and a group represented by the following formula is preferable. [In the formula, # represents a bond.
  • Examples of the sulfonium methyl group include groups represented by the following formula. -CH 2 S + Me 2 X ⁇ , -CH 2 S + Ph 2 X ⁇ [Wherein, X represents a halogen atom, and Ph represents a phenyl group. ]
  • Examples of the phosphonium methyl group include groups represented by the following formula. -CH 2 P + Ph 3 X ⁇ [Wherein X represents a halogen atom. ]
  • Examples of the phosphonate methyl group include groups represented by the following formula. -CH 2 PO (OR c ) 2 [Wherein X represents a halogen atom.
  • R c Represents an alkyl group, an aryl group, or an arylalkyl group.
  • Examples of the monohalogenated methyl group include a monofluoromethyl group, a monochloromethyl group, a monobromomethyl group, and a monoiodomethyl group.
  • -MgX includes -MgCl, -MgBr, and -MgI.
  • stannyl group examples include a stannyl group which may have a substituent, such as a stannyl group, a trichlorostannyl group, a trimethylstannyl group, a triethylstannyl group, a tri-n-butylstannyl group, and a triphenylstannyl group. And tribenzylstannyl group.
  • the polymerization reactive group is preferably a halogen atom, an alkylsulfonyloxy group, an arylsulfonyloxy group, or an arylalkylsulfonyloxy group in a reaction using a zerovalent nickel complex such as a Yamamoto coupling reaction, such as a Suzuki coupling reaction.
  • a nickel catalyst or a palladium catalyst an alkylsulfonyloxy group, a halogen atom, a borate ester residue, -B (OH) 2 Is preferred.
  • the metal-containing polymer compound of the present invention can be produced, for example, by dissolving a compound having a plurality of polymerization reactive groups as a raw material compound in an organic solvent as necessary, using an alkali or a suitable catalyst, It can be carried out at a melting point or higher and a boiling point or lower.
  • a method for producing a metal-containing polymer compound “Organic Reactions”, Vol. 14, 270-490, John Wiley & Sons, Inc., 1965, “Organic Syntheses”. (Organic Synthesis) ", Collective Volume 6 (Collective Volume VI), 407-411, John Wiley & Sons, Inc., 1988, Chemical Review (Chem. Rev.), Vol. 95, 2457.
  • a metal-containing polymer compound as a copolymer By carrying out polymerization in the presence of a compound having two or more polymerization-reactive groups, a metal-containing polymer compound as a copolymer can be produced, and a compound having three or more polymerization-reactive groups can be produced.
  • a metal-containing polymer compound having a branched structure can be produced by polymerization.
  • the condensation reaction is a reaction that forms a double bond
  • the reaction includes the method described in JP-A-5-202355, that is, a compound having a formyl group and a compound having a phosphonium methyl group, or a formyl group.
  • the condensation reaction When the condensation reaction is a reaction that generates a triple bond, examples of the reaction include a Heck reaction and a Sonogashira reaction.
  • the condensation reaction When the condensation reaction is a reaction that does not generate a double bond or a triple bond, the reaction includes polymerization by a Suzuki coupling reaction from a corresponding raw material compound, polymerization by a Grignard reaction, polymerization by a Ni (0) complex.
  • Method of FeCl 3 Examples thereof include a method of polymerizing with an oxidant such as a method, a method of electrochemically oxidatively polymerizing, a method of decomposing an intermediate polymer having an appropriate leaving group, and the like.
  • molecular weight control is performed by polymerization by Wittig reaction, polymerization by Heck reaction, polymerization by Knoevenagel reaction, polymerization by Suzuki coupling reaction, polymerization by Grignard reaction, and polymerization by nickel zero-valent complex. This is preferable because it is easy to control the composition ratio in the copolymerization.
  • the polymerization reactive group W 1 And W 2 Is -B (OH) 2 , A boric acid ester residue or a halogen atom, and the total number of moles of halogen atoms (J) that all the raw material compounds have, and -B (OH) 2 And the total number of moles of boric acid ester residues (K) is substantially 1 (usually K / J is 0.7 to 1.2), and a nickel catalyst or palladium catalyst is used. It is preferable to conduct condensation polymerization.
  • examples of the raw material compound include a combination of a dihalogenated compound and a diboric acid compound or a diboric acid ester compound; a halogen-boric acid compound, a halogen-boric acid ester compound, and the like.
  • the reaction is preferably allowed to proceed in an inert atmosphere using an organic solvent that has been sufficiently deoxygenated before use in order to suppress side reactions. You may perform a dehydration process as needed. However, this is not the case in the case of a two-phase reaction with water, such as the Suzuki coupling reaction.
  • Organic solvents that may be used in the method for producing a metal-containing polymer compound include saturated hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, octane, and cyclohexane, unsaturated hydrocarbons such as benzene, toluene, ethylbenzene, and xylene, and carbon tetrachloride.
  • Halogenated saturated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane, chlorobutane, bromobutane, chloropentane, bromopentane, chlorohexane, bromohexane, chlorocyclohexane, bromocyclohexane, halogenated unsaturated hydrocarbons such as chlorobenzene, dichlorobenzene, trichlorobenzene, Alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, t-butyl alcohol, carboxylic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, dimethyl ether, diethyl ether , Ethers such as methyl-t-butyl ether, tetrahydrofuran, tetrahydropyran and dioxane, amines such as trimethylamine, triethylamine, N, N, N ′, N′-tetramethylethylene
  • organic solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • an alkali or a catalyst may be added to accelerate the reaction.
  • These alkalis and catalysts are preferably those that are sufficiently soluble in the solvent used in the reaction.
  • a method of mixing alkali or catalyst slowly add the alkali or catalyst solution while stirring the reaction solution under an inert atmosphere such as argon or nitrogen, or slowly add the reaction solution to the alkali or catalyst solution.
  • the compound represented by the formula (9) can be produced, for example, from the compound represented by the formula (1c).
  • the first composition of the present invention may contain a metal-free polymer compound because it can reduce the cost of device production when used for the production of a light-emitting device.
  • the ratio of the metal-free polymer compound is 180 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the metal complex represented by the formula (1). 20000 parts by weight is preferable, and 400 to 3300 parts by weight is more preferable.
  • the non-metal-containing polymer compound may be a non-conjugated metal-free polymer compound or a conjugated metal-free polymer compound.
  • the metal-free polymer compound has excellent device characteristics such as luminous efficiency and life when used in a light-emitting device, so that the number average molecular weight in terms of polystyrene is 1 ⁇ 10.
  • the metal-free polymer compound preferably has a repeating unit represented by the following formula (10), since the electron injecting property is improved when the light emitting element is formed.
  • Ar 10 Represents a divalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic group.
  • Ar 11 And Ar 12 Each independently represents an arylene group or a divalent heterocyclic group.
  • formula (10) Ar 11 And Ar 12
  • the arylene group and divalent heterocyclic group represented by the above have the same meaning as described above.
  • the divalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic group represented by formula (I) is a remaining atomic group obtained by removing two hydrogen atoms from a nitrogen-containing aromatic heterocyclic compound, and the formula (7-1) and the formula Y in (7-2) 1 Is -N (R 57 )-Means a divalent group and a divalent group represented by the formula (7-3).
  • the divalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic group usually has 2 to 30 carbon atoms, preferably 2 to 15 carbon atoms.
  • the carbon number of the divalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic group does not include the carbon number of the substituent.
  • examples of the substituent that the divalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic group may have include an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, and an arylalkyl group.
  • These atoms and groups have the same meaning as described above.
  • Examples of the divalent nitrogen-containing aromatic heterocyclic group include groups represented by the following formulas. [Wherein R d Has the same meaning as described above. R j Is a hydrogen atom, alkyl group, alkoxy group, aryl group, aryloxy group, arylalkyl group, arylalkoxy group, arylalkenyl group, arylalkynyl group, amino group, substituted amino group, monovalent heterocyclic group or halogen atom Represents. These groups may have a substituent. Multiple R j May be the same or different.
  • the repeating unit represented by the formula (10) is preferably a repeating unit represented by the following formula (11).
  • Ar 11 And Ar 12 Has the same meaning as described above.
  • Ar 13 Represents an aryl group or a monovalent heterocyclic group.
  • Ar 11 , Ar 12 And Ar 13 May have a substituent.
  • R k Represents a hydrogen atom or a substituent.
  • Z 6 , Z 7 And Z 8 At least two of these are nitrogen atoms.
  • Ar 13 And the monovalent heterocyclic group have the same meaning as described above. Since the metal-free polymer compound can reduce the driving voltage when used in a light emitting device, Z in the above formula (11).
  • repeating unit represented by the formula (11) examples include the following repeating units.
  • Specific examples of the metal-free polymer compound include a metal-free polymer compound represented by the following formula. In the formula, u1 to u179 are numbers satisfying the following formula, and represent the number of each repeating unit when the total number of repeating units contained in each metal-free polymer compound is 100.
  • the second composition of the present invention is a composition containing the metal-containing polymer compound of the present invention.
  • the second composition of the present invention may contain at least one selected from the group consisting of a charge transport material, a light emitting material, a solvent and a dispersion medium.
  • the second composition of the present invention may contain a metal-free polymer compound.
  • the components contained in the second composition of the present invention may be used singly or in combination of two or more.
  • the charge transport material, the light emitting material, the solvent, the dispersion medium, and the metal-free polymer compound are the same as the first composition unless otherwise specified. is there.
  • the second composition of the present invention contains at least one selected from the group consisting of a charge transport material, a light emitting material, a solvent, and a dispersion medium
  • the total amount of the composition is 100 parts by weight.
  • the molecular compound is usually 0.1 to 90 parts by weight, preferably 0.5 to 80 parts by weight, and more preferably 0.5 to 50 parts by weight.
  • the second composition of the present invention may contain a metal-free polymer compound, since the cost for producing the device can be reduced when a light-emitting device is used.
  • the proportion of the metal-free polymer compound is 0.1 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the metal-containing polymer compound.
  • the element of the present invention is an element comprising the metal complex of the present invention, the polymer compound of the present invention or the composition of the present invention.
  • an electrode comprising an anode and a cathode and the metal of the present invention provided between the electrodes.
  • the element of the present invention is a light emitting element will be described as a typical element.
  • the light-emitting element of the present invention is an element having a pair of electrodes composed of an anode and a cathode and a film composed of a single layer (single layer type) or a plurality of layers (multilayer type) having a light emitting layer between the electrodes. At least one of the layers constituting the film contains the metal complex of the present invention, the polymer compound of the present invention, or the composition of the present invention.
  • the content of the metal complex, the polymer compound or the composition in the film is usually 0.1 to 100% by weight, preferably 0.1 to 80% by weight, based on the entire light emitting layer. More preferably, it is 0.5 to 60% by weight.
  • the light emitting layer preferably contains the metal complex, the polymer compound, or the composition.
  • the film is a light emitting layer, and the light emitting layer contains the metal complex or the polymer compound.
  • the light emitting device of the present invention is a multilayer type, for example, the following configuration is adopted.
  • Anode of the light emitting device of the present invention preferably supplies holes to a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer and the like and has a work function of 4.5 eV or more
  • metals, alloys, metal oxides, electrically conductive compounds, mixtures thereof, and the like can be used as the material for the anode.
  • Materials for the anode include conductive metal oxides such as tin oxide, zinc oxide, indium oxide and indium tin oxide (ITO), metals such as gold, silver, chromium and nickel, and these conductive metal oxides and metals.
  • an inorganic conductive material such as copper iodide and copper sulfide, organic conductive materials such as polyanilines, polythiophenes (such as PEDOT) and polypyrrole, and a laminate of these with ITO.
  • the cathode of the light emitting device of the present invention supplies electrons to an electron injection layer, an electron transport layer, a light emitting layer, and the like.
  • a metal, an alloy, a metal halide, a metal oxide, an electrically conductive compound, or a mixture thereof can be used, for example, an alkali metal (lithium, sodium, potassium, cesium, etc.) and a fluoride thereof.
  • the hole injection layer and hole transport layer of the light emitting device of the present invention have a function of injecting holes from the anode, a function of transporting holes, or a function of blocking electrons injected from the cathode. .
  • known materials can be used, for example, carbazole derivatives, triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives.
  • Examples thereof include compounds, polysilane compounds, poly (N-vinylcarbazole) derivatives, organic silane derivatives, and polymers containing these.
  • conductive polymer oligomers such as aniline-based copolymers, thiophene oligomers, and polythiophenes can be used.
  • the hole injection layer and the hole transport layer may have a single layer structure composed of one or more of the materials, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions. .
  • a film formation method of the hole transport layer when a high molecular weight compound is used, a method of film formation from a solution is exemplified.
  • the solvent used for film formation from a solution a solvent capable of dissolving or uniformly dispersing the material used for the hole transport layer is preferable.
  • the solvent examples include chlorine solvents such as chloroform, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, chlorobenzene and o-dichlorobenzene, ether solvents such as tetrahydrofuran, dioxane and anisole, toluene and xylene.
  • chlorine solvents such as chloroform, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, chlorobenzene and o-dichlorobenzene
  • ether solvents such as tetrahydrofuran, dioxane and anisole, toluene and xylene.
  • Aromatic hydrocarbon solvents such as mesitylene, ethylbenzene, and cyclohexylbenzene, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, methylcyclohexane, n-pentane, n-hexane, n-heptane, n-octane, n-nonane, and n-decane Solvents, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, ethyl cellosolve acetate, ethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoether Ether, ethylene glycol monomethyl ether, dimethoxyethane, propylene glycol, diethoxymethane, triethylene glycol monoethyl ether, glycerin, 1,2-hex
  • solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • spin coating method, casting method, micro gravure coating method, gravure coating method, bar coating method, roll coating method, wire bar coating method, dip coating method, spray coating method, screen printing method, flexographic method Coating methods such as a printing method, an offset printing method, an ink jet printing method, a capillary coating method, and a nozzle coating method can be used.
  • the film thickness of the hole transport layer varies depending on the material used, and may be selected so that the drive voltage and the light emission efficiency are appropriate. Usually, the film thickness is 1 nm to 1 ⁇ m, preferably 2 to 500 nm. More preferably, it is 5 to 200 nm.
  • the two layers of materials may be mixed to adversely affect the characteristics of the device. is there.
  • the hole transporting layer is formed by the coating method after forming the hole transporting layer, as a method for reducing the mixing of the two layers of materials, the hole transporting layer is formed by the coating method and the hole transporting is performed.
  • the method of forming a light emitting layer after heating a layer and insolubilizing with respect to the organic solvent used for light emitting layer preparation is mentioned.
  • the heating temperature is usually 150 to 300 ° C.
  • the heating time is usually 1 minute to 1 hour.
  • the hole transport layer may be rinsed with a solvent used for forming the light emitting layer after heating and before forming the light emitting layer.
  • a solvent used for forming the light emitting layer When the solvent is insolubilized sufficiently by heating, the rinsing can be omitted.
  • the number of polymerizable groups is preferably 5% or more with respect to the number of structural units in the molecule.
  • Specific examples of the high molecular weight compound used for the hole transport layer include compounds represented by the following formulas.
  • v, w, x, and y represent a composition ratio.
  • the electron injection layer and the electron transport layer of the light emitting device of the present invention have a function of injecting electrons from the cathode, a function of transporting electrons, or a function of blocking holes injected from the anode.
  • Materials for the electron injection layer and the electron transport layer include triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, fluorenone derivatives, anthraquinodimethane derivatives, anthrone derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyrandioxide derivatives, carbodiimide derivatives.
  • Examples include various metal complexes typified by metal complexes and organosilane derivatives. These materials may be used alone or in combination of two or more.
  • the electron injection layer and the electron transport layer may have a single layer structure composed of one or more of the materials, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions.
  • an insulator or a semiconductor inorganic compound can also be used as a material for the electron injection layer and the electron transport layer. If the electron injection layer and the electron transport layer are made of an insulator or a semiconductor, current leakage can be effectively prevented and the electron injection property can be improved.
  • the insulator include alkali metal chalcogenides, alkaline earth metal chalcogenides, alkali metal halides, and alkaline earth metal halides.
  • alkaline earth metal chalcogenide CaO, BaO, SrO, BeO, BaS, and CaSe are preferable.
  • the semiconductor examples include an oxide containing at least one element selected from the group consisting of Ba, Ca, Sr, Yb, Al, Ga, In, Li, Na, Cd, Mg, Si, Ta, Sb, and Zn, and nitride. And oxynitrides. These materials may be used alone or in combination of two or more.
  • a reducing dopant may be added to the interface region with the film in contact with the cathode. Reducing dopants include alkali metals, alkaline earth metals, rare earth metals, alkali metal oxides, alkali metal halides, alkaline earth metal oxides, alkaline earth metal halides, rare earth metal oxides.
  • the light emitting layer of the light emitting device of the present invention can inject holes from an anode or a hole injection layer when a voltage is applied, and can inject electrons from a cathode or an electron injection layer. It has a function of moving holes) by the force of an electric field, a field of recombination of electrons and holes, and a function of connecting this to light emission.
  • the light emitting layer preferably contains the metal complex, the polymer compound or the composition, and may contain a host material using the metal complex, the polymer compound or the composition as a guest material.
  • Examples of the host material include a compound having a fluorene skeleton, a compound having a carbazole skeleton, a compound having a diarylamine skeleton, a compound having a pyridine skeleton, a compound having a pyrazine skeleton, a compound having a triazine skeleton, and a compound having an arylsilane skeleton.
  • the host material T1 energy level of the lowest triplet excited state
  • the host material may be a low molecular compound or a high molecular compound.
  • the host complex and the metal complex, the polymer compound or the composition are mixed and applied or co-evaporated, so that the metal complex, the polymer compound or the composition becomes the host.
  • a light emitting layer doped with the material can be formed.
  • a vacuum deposition method resistance heating deposition method, electron beam method, etc.
  • sputtering method LB method
  • molecular lamination method coating method [wet process] (casting method)
  • spin coating method bar coating method, blade coating method, roll coating method, gravure printing, screen printing, ink jet method and the like.
  • the coating method is preferable because the manufacturing process can be simplified.
  • the coating method by preparing a coating liquid (composition) containing the metal complex of the present invention or the polymer compound of the present invention, applying the coating liquid on a desired layer (or electrode) and drying, Each layer can be formed.
  • the coating solution may contain a host material, an antioxidant, a viscosity modifier, and a resin as a binder.
  • the resin may be dissolved or dispersed in the solvent.
  • the resin include polymer compounds such as polyvinyl carbazole and polyolefin, and specific examples thereof include polyvinyl chloride, polycarbonate, polystyrene, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyester, polysulfone, polyphenylene oxide, polybutadiene, and polybutadiene.
  • each layer of the light-emitting element of the present invention varies depending on the type of material and the layer structure, but is preferably several nm to 1 ⁇ m.
  • Applications of the light emitting device of the present invention include planar light sources, illumination devices, signs, backlights, display devices, printer heads, and the like.
  • a configuration such as a segment type or a dot matrix type can be selected using a known driving technique, a driving circuit, or the like.
  • the number average molecular weight and weight average molecular weight in terms of polystyrene of the polymer compound were determined by size exclusion chromatography (SEC) (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: LC-10Avp).
  • SEC size exclusion chromatography
  • the measurement conditions of this SEC are as the following [measurement conditions 1] or [measurement conditions 2].
  • [Measurement condition 1] The polymer compound to be measured was dissolved in tetrahydrofuran to a concentration of about 0.05% by weight, and 50 ⁇ L was injected into SEC.
  • Tetrahydrofuran was used as the mobile phase of SEC and was allowed to flow at a flow rate of 0.6 mL / min.
  • As the column two TSKgel SuperHM-H (manufactured by Tosoh) and one TSKgel SuperH2000 (manufactured by Tosoh) were connected in series.
  • a differential refractive index detector (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: RID-10A) was used as the detector.
  • RID-10A differential refractive index detector
  • Tetrahydrofuran was used as the mobile phase of SEC and was allowed to flow at a flow rate of 2.0 mL / min.
  • PLgel MIXED-B manufactured by Polymer Laboratories
  • a UV-VIS detector manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: SPD-10Avp
  • the measurement of LC-MS was performed by the following method. The measurement sample was dissolved in chloroform or tetrahydrofuran to a concentration of about 2 mg / mL, and about 1 ⁇ L was injected into LC-MS (manufactured by Agilent Technologies, trade name: 1100LCMSD).
  • a matrix solution was prepared by adding 400 ⁇ L of tetrahydrofuran to about 4 mg of 1,1,4,4-tetraphenyl-1,3-butadiene and dissolving it.
  • a sample solution was prepared by adding 200 ⁇ L of tetrahydrofuran to about 0.1 mg of the polymer compound to be measured and dissolving it.
  • 50 ⁇ L of the matrix solution and 10 ⁇ L of the sample solution were mixed and applied to a MALDI plate, and MALDI-TOFMS was measured.
  • the precipitate was filtered and dried to obtain a solid.
  • This solid was dissolved in 190 mL of toluene to prepare a solution, and the solution was passed through a silica gel / alumina column through which toluene was passed in advance.
  • the obtained solution was dropped into 930 mL of methanol, and a precipitate was formed.
  • the precipitate was filtered and dried to obtain a polymer compound P-1 (4.17 g) having a repeating unit represented by the following formula in the following molar ratio.
  • the number average molecular weight Mn in terms of polystyrene of the polymer compound P-1 measured in [Measurement Condition 1] is 2.7 ⁇ 10.
  • the polystyrene equivalent weight average molecular weight Mw is 7.1 ⁇ 10 5 Met.
  • Example 1> (Synthesis / Evaluation of Metal Complex MC-1) First, 5-bromo-2-phenylpyridine and 4,6-bis (4-tert-butylphenyl) -2-chloro-1,3,5-triazine are prepared according to the method described in JP2008-179617A. Synthesized. Under a nitrogen stream, 5-bromo-2-phenylpyridine (103.0 g, 440 mmol) and 1320 mL of dehydrated diethyl ether were weighed into a reaction vessel and cooled to -67 ° C.
  • n-butyllithium / hexane solution (1.59M, 318.2 mL, 506 mmol) was added dropwise over 20 minutes. After completion of the dropwise addition, the resulting solution was stirred at ⁇ 67 ° C. for 1.5 hours, then triisopropyl borate (95.2 g, 506 mmol) was added, stirred at ⁇ 67 ° C. for 4 hours, and then gradually brought to room temperature. The temperature was raised and stirred overnight. To the reaction solution were added 1N aqueous sodium hydroxide solution (440 mL) and distilled water (500 mL), and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes.
  • the aqueous layer was recovered from the reaction solution by liquid separation, and about 400 mL of 3N hydrochloric acid was added to adjust the pH to 5. As a result, a candy-like precipitate was formed.
  • the supernatant was removed from the reaction solution by decantation, and this precipitate was washed twice with 200 mL of distilled water and then dissolved in 800 mL of methanol to obtain a methanol solution.
  • the supernatant was extracted twice with 1000 mL of ethyl acetate, dried over anhydrous magnesium sulfate, and then combined with this methanol solution and concentrated under reduced pressure.
  • composition A 1.5 wt% xylene solution
  • composition B A 0.5 wt% xylene solution of polymer compound P-5 (hereinafter referred to as “composition B”) was prepared.
  • a glass substrate with an ITO film having a thickness of 150 nm formed by a sputtering method is spin-coated with a poly (ethylenedioxythiophene) / polystyrenesulfonic acid solution (Bayer, trade name: BaytronP) to a thickness of 65 nm. Films were made and dried on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes. Next, a film was formed by spin coating using the composition B at a rotational speed of 2000 rpm, and dried at 180 ° C. for 60 minutes in a nitrogen gas atmosphere. After returning this substrate to room temperature, a film was formed using the composition A at a rotational speed of 2050 rpm by spin coating.
  • a poly (ethylenedioxythiophene) / polystyrenesulfonic acid solution (Bayer, trade name: BaytronP)
  • the average film thickness of the obtained film was about 80 nm. This was dried at 130 ° C. for 10 minutes in a nitrogen gas atmosphere, and then barium was deposited as a cathode at about 5 nm, and then aluminum was deposited at about 80 nm to produce an organic EL device.
  • the degree of vacuum is 1 ⁇ 10 -4 After reaching Pa or lower, metal deposition was started.
  • red EL light emission having a peak at 615 nm was obtained.
  • This organic EL device is about 11.7 V and 1000 cd / m. 2
  • the maximum light emission efficiency was 7.38 cd / A.
  • composition C A 1.0 wt% toluene solution (hereinafter referred to as “composition C”) of a mixture of polymer compound P-1 (92.5 wt parts) and metal complex MC-1 (7.5 wt parts). Prepared. This composition C was placed under a fluorescent lamp with a UV protection film (trade name: Seiden (registered trademark) crystal, product number: 1-9112-05) in a glove box (MBRAUN, product number: UNIlab-2000). saved. Immediately after preparation of composition C, 2 days, and 9 days later, composition C was deposited on quartz glass at a rotational speed of 2000 rpm by a spin coating method to obtain a film of composition C.
  • a fluorescent lamp with a UV protection film (trade name: Seiden (registered trademark) crystal, product number: 1-9112-05) in a glove box (MBRAUN, product number: UNIlab-2000).
  • red light emission having a peak at 610 nm was obtained.
  • the peak intensity of light emission in the film prepared using the composition C immediately after preparation was normalized to 1, and the relative value of the peak intensity of light emission of the film prepared using the composition C after 2 days and 9 days was calculated. However, they were 0.96 and 0.95, respectively.
  • composition D 1.0 wt% toluene solution (hereinafter referred to as “Composition D”) of a mixture of polymer compound P-1 (92.5 wt parts) and metal complex MC-2 (7.5 wt parts). Prepared. A film was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition D was used in place of the composition C in the section “PL emission characteristics of the metal complex MC-1” in Example 1. When the photoluminescence spectrum of the obtained film was measured, red light emission having a peak at 607 nm was obtained.
  • composition E A 1.0 wt% toluene solution (hereinafter referred to as “composition E”) of a mixture with a metal complex M-1 (7.5 parts by weight) represented by the formula:
  • red light emission having a peak at 619 nm was obtained.
  • the peak intensity of light emission in a film prepared using the composition E immediately after preparation was normalized to 1, and the relative value of the peak intensity of light emission of the film prepared using the composition E after 2 days and 9 days was calculated. As a result, they were 0.91 and 0.47, respectively.
  • the resulting precipitate was filtered off, and the resulting solid was washed with methanol and dried under reduced pressure to obtain metal complex MC-3.
  • the filtrate was concentrated to about 30 mL, the resulting precipitate was filtered off, and the resulting solid was washed with methanol and dried under reduced pressure to obtain metal complex MC-3.
  • the total amount of the obtained metal complex MC-3 was 2.73 g (2.1 mmol).
  • the solvent was distilled off, and a chloroform / hexane mixed solvent (100 mL) was added to the residue to dissolve it.
  • the resulting solution was purified by silica gel chromatography (developing solvent: chloroform / hexane mixed solvent). The eluted solution was recovered, the solvent was distilled off, and the residue was washed with methanol to obtain a metal complex (MC-4, 3.76 g, 2.0 mmol) represented by the above formula.
  • metal complex MC-5 Under a stream of argon, a reaction vessel was charged with metal complex MC-4 (2.84 g, 1.5 mmol), compound L-5 (1.56 g, 3.3 mmol), tetraethylammonium hydroxide 20 wt% aqueous solution (5.42 g, 7.4 mmol), tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) (61 mg, 0.05 mmol), and tetrahydrofuran (90 mL) were weighed and refluxed for 14 hours.
  • a film was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition F was used in place of the composition C in the section “PL emission characteristics of the metal complex MC-1” in Example 1.
  • the photoluminescence spectrum of the obtained film was measured, red light emission having a peak at 610 nm was obtained.
  • the peak intensity of light emission in the film prepared using the composition F immediately after preparation was normalized to 1, and the relative value of the peak intensity of light emission of the film prepared using the composition F two days later was calculated, 1 .10.
  • Example 6> (PL emission characteristic of metal complex MC-2 Part 2)
  • a product G was prepared.
  • a film was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition G was used in place of the composition C in the section “PL emission characteristics of the metal complex MC-1” in Example 1. When the photoluminescence spectrum of the obtained film was measured, red light emission having a peak at 609 nm was obtained.
  • Example 7 (PL emission characteristic of metal complex MC-5)
  • the product H was prepared.
  • a film was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition H was used in place of the composition C in the section “PL emission characteristics of metal complex MC-1” in Example 1.
  • composition PL emission characteristic of metal complex M-1 Part 2
  • a film was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition I was used in place of the composition C in the section “PL emission characteristics of the metal complex MC-1” in Example 1.
  • the photoluminescence spectrum of the obtained film was measured, red light emission having a peak at 620 nm was obtained.
  • the peak intensity of light emission in a film prepared using the composition I immediately after preparation was normalized to 1, and the relative value of the peak intensity of light emission of the film prepared using the composition I after 2 days was calculated, 0 was obtained. .76.
  • the organic layer of the reaction solution was separated from the aqueous layer, the organic layer was composed of 40% by weight of hydrochloric acid (40 mL) (2.5 times), 2.5% by weight of aqueous ammonia (40 mL) (twice), and ion-exchanged water (40 mL (5 times)). Washed in order.
  • hydrochloric acid 40 mL
  • aqueous ammonia 40 mL
  • ion-exchanged water 40 mL (5 times)
  • composition J 1.6 wt% xylene solution (hereinafter referred to as “composition J”) of a mixture of polymer compound P-1 (80 parts by weight) and metal complex MC-1 (20 parts by weight), and polymer A 0.6 wt% xylene solution of Compound P-5 (hereinafter referred to as “Composition K”) was prepared.
  • Composition J 1.6 wt% xylene solution
  • Compound P-5 0.6 wt% xylene solution of Compound P-5
  • H.C. polystyrene sulfonic acid
  • the composition K was formed into a film having a thickness of about 20 nm by spin coating at a rotational speed of 2000 rpm, and dried at 180 ° C. for 60 minutes in a nitrogen gas atmosphere.
  • the composition J was used to form a film with a thickness of about 80 nm by spin coating at a rotational speed of 2180 rpm.
  • barium was deposited as a cathode at about 5 nm, and then aluminum was deposited at about 80 nm to produce an organic EL device X.
  • the degree of vacuum is 1 ⁇ 10 -4 After reaching Pa or lower, metal deposition was started.
  • composition L xylene solution (hereinafter referred to as “composition L”) of a mixture of polymer compound P-1 (80 parts by weight) and metal complex M-1 (20 parts by weight) was prepared.
  • composition L xylene solution
  • an organic EL element CX was produced in the same manner as in Example 10 except that the composition L was used instead of the composition J.
  • red EL light emission having a peak at 620 nm was obtained.
  • the organic EL element CX is about 7.7 V and 1000 cd / m. 2
  • the maximum light emission efficiency was 5.8 cd / A.
  • polymer compound P-3 a polymer compound having a repeating unit represented by the following formula in the following molar ratio.
  • the solution was heated to 90 ° C., and 14.4 mg of bistriphenylphosphine palladium dichloride was added.
  • 71.50 g of a 20 wt% tetraethylammonium hydroxide aqueous solution was dropped therein over 60 minutes.
  • 0.25 g of phenylboric acid and 12 g of toluene were added, and the mixture was further stirred for 14 hours.
  • polymer compound P-4 a polymer compound having a repeating unit represented by the following formula in the following molar ratio.
  • the polymer compound P-2 was synthesized according to the method described in International Publication No. 2009/157430.
  • Spin coating using a solution of poly (ethylenedioxythiophene) / polystyrene sulfonic acid (H.C. was formed to a thickness of 65 nm and dried on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes.
  • the composition N was formed into a film having a thickness of about 20 nm at a rotational speed of 1200 rpm by spin coating, and dried at 180 ° C. for 60 minutes in a nitrogen gas atmosphere.
  • the composition M was used to form a film with a thickness of about 80 nm by spin coating at a rotational speed of 3280 rpm. After this was dried at 130 ° C. for 10 minutes in a nitrogen gas atmosphere, barium was deposited as a cathode at about 5 nm, and then aluminum was deposited at about 80 nm to produce an organic EL device Y.
  • the degree of vacuum is 1 ⁇ 10 -4 After reaching Pa or lower, metal deposition was started.
  • composition O xylene solution (hereinafter referred to as “composition O”) of a mixture of polymer compound P-2 (92.5 parts by weight) and metal complex M-1 (7.5 parts by weight). Prepared.
  • An organic EL element CY was produced in the same manner as in Example 11 except that the composition O was used in place of the composition M in Example 11.
  • composition P 0.6 wt% xylene solution of polymer compound P-4 (hereinafter referred to as “composition P”) was prepared. Spin coating using a solution of poly (ethylenedioxythiophene) / polystyrene sulfonic acid (H.C. was formed to a thickness of 65 nm and dried on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes.
  • the composition P was formed into a film having a thickness of about 20 nm by spin coating at a rotation speed of 1050 rpm, and dried at 180 ° C. for 60 minutes in a nitrogen gas atmosphere. After returning this substrate to room temperature, a film having a thickness of about 80 nm was formed by spin coating using the composition M at a rotational speed of 3400 rpm. After this was dried at 130 ° C. for 10 minutes in a nitrogen gas atmosphere, barium was deposited as a cathode at about 5 nm, and then aluminum was deposited at about 80 nm to produce an organic EL device Z. The degree of vacuum is 1 ⁇ 10 -4 After reaching Pa or lower, metal deposition was started.
  • Example 14 (Preparation of organic EL element YY) A 2.5 wt% xylene solution of polymer compound PC-1 (hereinafter referred to as “Composition R”) was prepared.
  • Composition R polymer compound PC-1
  • Example 12 an organic EL element YY was produced in the same manner as in Example 12 except that the composition R was used in place of the composition M.
  • the organic EL element YY is about 5.9 V and 1000 cd / m. 2
  • the maximum luminous efficiency was 17.5 cd / A.
  • the metal complex, metal-containing polymer compound and composition of the present invention are red light emitting materials having excellent solution stability (that is, the peak wavelength of the EL emission spectrum of the metal complex, metal-containing polymer compound and composition of the present invention is A red light emitting material having a wavelength of 570 to 700 nm.
  • the organic EL element using this red light emitting material has excellent luminous efficiency.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)

Abstract

下記式(1):[式中、R1~R6、R8、R11~R20は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、1価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基、又はシアノ基を表す。 Z1~Z5は、-C(R*)=又は窒素原子を表す。R*は、水素原子又は置換基を表す。 Z1~Z5の少なくとも2個は、窒素原子である。 mは、1又は2である。]で表される金属錯体。

Description

金属錯体、高分子化合物及びそれを用いた素子
 本発明は、金属錯体、高分子化合物及びそれを用いた素子に関する。
 有機EL素子の発光層に用いる赤色発光材料として、1−フェニルイソキノリン3分子が配位したイリジウム錯体が知られている(国際公開第2002−44189号パンフレット)。
 しかし、このイリジウム錯体は、溶液安定性が不十分であった。
 本発明の目的は、溶液安定性に優れた赤色発光材料を提供することである。
本発明は、下記の金属錯体、金属含有高分子化合物、組成物、膜、素子、面状光源、照明装置、及び金属錯体の製造方法を提供する。
〔1〕 下記式(1):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015
[式中、R、R、R、R、R、R、R、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19及びR20は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、1価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基、又はシアノ基を表す。これらの基は、置換基を有していてもよい。
 Z、Z、Z、Z及びZは、それぞれ独立に、−C(R)=又は窒素原子を表す。Rは、水素原子又は置換基を表す。
 R、R、R、R、R、R、R、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、Z、Z、Z、Z及びZは、各々、複数存在する場合、同一であっても異なっていてもよい。但し、Z、Z、Z、Z及びZの少なくとも2個は、窒素原子である。
 mは、1又は2である。]
で表される金属錯体。
〔2〕 下記式(1c):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016
[式中、R、R、R、R、R、R、R、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、Z、Z、Z、Z及びZは、前記と同じ意味を有する。]
で表される〔1〕に記載の金属錯体。
〔3〕下記式(1a)又は下記式(1b):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017
[式中、R、R、R、R、R、R、R、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19及びR20は、前記と同じ意味を有する。
 R’は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、1価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基、又はシアノ基を表す。これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するR’は同一であっても異なっていてもよい。]
で表される〔2〕に記載の金属錯体。
〔4〕〔1〕~〔3〕のいずれか一項に記載の金属錯体の残基を有する金属含有高分子化合物。
〔5〕〔1〕~〔3〕のいずれか一項に記載の金属錯体又は〔4〕に記載の金属含有高分子化合物を含む組成物。
〔6〕〔1〕~〔3〕のいずれか一項に記載の金属錯体を二種以上含む、又は、請求項4に記載の金属含有高分子化合物を二種以上含む、〔5〕に記載の組成物。
〔7〕〔1〕~〔3〕のいずれか一項に記載の金属錯体と、
 下記式(2)で表される金属錯体、下記式(3)で表される金属錯体、又はこれらの組み合わせ
 とを有する、〔5〕又は〔6〕に記載の組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018
[式中、R、R、R、R、R、R、R、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、Z、Z、Z、Z及びZは、前記と同じ意味を有する。]
〔8〕更に金属非含有高分子化合物を含む、〔5〕~〔7〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔9〕前記金属非含有高分子化合物が、下記式(7−1)で表される2価の基、下記式(7−2)で表される2価の基、下記式(7−3)で表される2価の基、下記式(7−4)で表される2価の基、下記式(7−5)で表される2価の基、及び、下記式(8)で表される2価の基からなる群から選ばれる少なくとも一種を繰り返し単位として有する、〔8〕に記載の組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019
[式中、Yは、−C(R48)(R49)−、−O−C(R50)(R51)−、−O−、−S−、−B(R52)−、−Si(R53)(R54)−、−P(R55)−、−P(R56)(=O)−又は−N(R57)−を表す。
 R48、R49、R50、R51、R52、R53、R54、R55、R56及びR57は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、シリルオキシ基、置換シリルオキシ基、1価の複素環基又はハロゲン原子を表す。これらの基は置換基を有していてもよい。
 R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37、R38、R39、R40、R41、R42、R43、R44、R45、R46及びR47は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、1価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表す。これらの基は置換基を有していてもよい。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020
[式中、Ar、Ar、Ar及びArは、それぞれ独立に、アリーレン基又は2価の複素環基を表す。Ar、Ar及びArは、それぞれ独立に、アリール基又は1価の複素環基を表す。Ar、Ar、Ar、Ar、Ar、Ar及びArは、置換基を有していてもよい。a及びbは、それぞれ独立に、0又は1であり、0≦a+b≦1である。]
〔10〕前記金属非含有高分子化合物が、更に下記式(10)で表される繰り返し単位を有する、〔9〕に記載の組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021
[式中、Ar10は2価の含窒素芳香族複素環基を表す。Ar11及びAr12はそれぞれ独立に、アリーレン基又は2価の複素環基を表す。]
〔11〕 前記式(10)で表される繰り返し単位が、下記式(11)で表される繰り返し単位である、〔10〕に記載の組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
[式中、Ar11及びAr12は、前記と同じ意味を有する。Ar13はアリール基又は1価の複素環基を表す。Ar11、Ar12及びAr13は置換基を有していてもよい。
 Z、Z及びZは、それぞれ独立に、−C(R)=又は窒素原子を表す。Rは、水素原子又は置換基を表す。但し、Z、Z及びZの少なくとも2個は、窒素原子である。]
〔12〕更に電荷輸送材料、発光材料、又はこれらの組み合わせを含む〔5〕~〔11〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔13〕 更に溶媒又は分散媒を含む〔5〕~〔12〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔14〕〔1〕~〔3〕のいずれか一項に記載の金属錯体、〔4〕に記載の金属含有高分子化合物、又は〔5〕~〔12〕のいずれか一項に記載の組成物を含む膜。
〔15〕〔1〕~〔3〕のいずれか一項に記載の金属錯体、〔4〕に記載の金属含有高分子化合物、又は〔5〕~〔12〕のいずれか一項に記載の組成物を含む素子。
〔16〕前記素子が発光素子である請求項15に記載の素子。
〔17〕〔16〕に記載の素子を含む面状光源。
〔18〕〔16〕に記載の素子を含む照明装置。
〔19〕下記式(4):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023
[式中、R、R、R、R、R、R及びRは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、1価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基、又はシアノ基を表す。これらの基は置換基を有していてもよい。
 Z、Z、Z、Z及びZは、それぞれ独立に、−C(R)=又は窒素原子を表す。Rは、水素原子又は置換基を表す。
 複数存在するR、R、R、R、R、R、R、Z、Z、Z、Z及びZは、同一であっても異なっていてもよい。但し、Z、Z、Z、Z及びZの少なくとも2個は、窒素原子である。]
で表される金属錯体と、
 下記式(5):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000024
[式中、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19及びR20は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、1価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基、又はシアノ基を表す。これらの基は置換基を有していてもよい。]
で表される化合物とを反応させることを含む、
〔20〕 下記式(1c):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000025
[式中、R、R、R、R、R、R、R、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、Z、Z、Z、Z及びZは、前記と同じ意味を有する。]
で表される金属錯体の製造方法。
〔20〕下記式(6):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000026
[式中、R、R、R、R、R、R及びRは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、1価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基、又はシアノ基を表す。これらの基は置換基を有していてもよい。
 Z、Z、Z、Z及びZは、それぞれ独立に、−C(R)=又は窒素原子を表す。Rは、水素原子又は置換基を表す。
 複数存在するR、R、R、R、R、R、R、Z、Z、Z、Z及びZは、同一であっても異なっていてもよい。但し、Z、Z、Z、Z及びZの少なくとも2個は、窒素原子である。
 R、R及びRは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基を表す。]
で表される金属錯体と、
 下記式(5):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027
[式中、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19及びR20は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、1価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基、又はシアノ基を表す。これらの基は置換基を有していてもよい。]
で表される化合物とを反応させることを含む、
 下記式(1c):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000028
[式中、R、R、R、R、R、R、R、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、Z、Z、Z、Z及びZは、前記と同じ意味を有する。]
で表される金属錯体の製造方法。
 以下、本発明を詳細に説明する。本明細書中の構造式において、破線で示される結合は、配位結合を示す。「金属含有高分子化合物」は、分子中に金属原子及び/又は金属イオンを含む高分子化合物を意味し、「金属非含有高分子化合物」は、分子中に金属原子及び金属イオンを含まない高分子化合物を意味する。
 <金属錯体>
 本発明の金属錯体は、式(1)で表される。
 式(1)で表される金属錯体は、イリジウム原子及び2座配位子から構成されている
 式(1)中、mは、好ましくは2である。この場合、式(1)は、式(1c)である。
 式(1)中、R~R、R、R11~R20で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
 式(1)中、R~R、R、R11~R20で表されるアルキル基は、直鎖、分岐及び環状のいずれでもよい。このアルキル基の炭素数は、通常、1~12である。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、3,7−ジメチルオクチル基、ラウリル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基等が挙げられ、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、2−エチルヘキシル基、デシル基、3,7−ジメチルオクチル基が好ましい。
 式(1)中、R~R、R、R11~R20で表されるアルコキシ基は、直鎖、分岐及び環状のいずれでもよい。このアルコキシ基の炭素数は、通常、1~12である。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、tert−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、3,7−ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロブトキシ基、パーフルオロヘキシルオキシ基、パーフルオロオクチルオキシ基、メトキシメチルオキシ基、2−メトキシエチルオキシ基等が挙げられ、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、2−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、3,7−ジメチルオクチルオキシ基が好ましい。
 式(1)中、R~R、R、R11~R20で表されるアルキルチオ基は、直鎖、分岐及び環状のいずれでもよい。このアルキルチオ基の炭素数は、通常、1~12である。アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、sec−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、tert−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、2−エチルヘキシルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、3,7−ジメチルオクチルチオ基、ラウリルチオ基、トリフルオロメチルチオ基等が挙げられ、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、2−エチルヘキシルチオ基、デシルチオ基、3,7−ジメチルオクチルチオ基が好ましい。
 式(1)中、R~R、R、R11~R20で表されるアリール基は、炭素数が、通常、6~60であり、好ましくは7~48である。アリール基としては、フェニル基、C~C12アルコキシフェニル基(「C~C12アルコキシ」は、アルコキシ部分の炭素数が1~12であることを意味する。以下、同様である。)、C~C12アルキルフェニル基(「C~C12アルキル」は、アルキル部分の炭素数が1~12であることを意味する。以下、同様である。)、1−ナフチル基、2−ナフチル基、1−アントラセニル基、2−アントラセニル基、9−アントラセニル基、ペンタフルオロフェニル基等が挙げられ、C~C12アルコキシフェニル基、C~C12アルキルフェニル基が好ましい。アリール基とは、芳香族炭化水素から水素原子1個を除いた原子団である。この芳香族炭化水素には、縮合環を持つ化合物、独立したベンゼン環又は縮合環2個以上が直接又はビニレン基等を介して結合した化合物も含まれる。更に、該アリール基は置換基を有していてもよく、該置換基としては、C~C12アルコキシフェニル基、C~C12アルキルフェニル基等が挙げられる。
 C~C12アルコキシフェニル基としては、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、プロピルオキシフェニル基、イソプロピルオキシフェニル基、ブトキシフェニル基、イソブトキシフェニル基、tert−ブトキシフェニル基、ペンチルオキシフェニル基、ヘキシルオキシフェニル基、シクロヘキシルオキシフェニル基、ヘプチルオキシフェニル基、オクチルオキシフェニル基、2−エチルヘキシルオキシフェニル基、ノニルオキシフェニル基、デシルオキシフェニル基、3,7−ジメチルオクチルオキシフェニル基、ラウリルオキシフェニル基等が挙げられる。
 C~C12アルキルフェニル基としては、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ジメチルフェニル基、プロピルフェニル基、メシチル基、メチルエチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ブチルフェニル基、sec−ブチルフェニル基、イソブチルフェニル基、tert−ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、イソアミルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ドデシルフェニル基等が挙げられる。
 独立した2個以上のベンゼン環が直接又はビニレン基等を介して結合したアリール基としては、下記式:
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000029
[式中、Rは、水素原子、炭素数1~12のアルキル基、又は、炭素数1~12のアルコキシ基を表し、これらの基の一部の水素原子はハロゲン原子で置換されていてもよい。複数存在するRは同一であっても異なっていてもよいが、Rのうちの少なくとも1個は炭素数1~12のアルキル基又は炭素数1~12のアルコキシ基である。Rは直鎖状又は分岐状の炭素数1~12のアルキル基を表す。複数存在するRは同一であっても異なっていてもよい。]
で表される基が挙げられる。
 式(1)中、R~R、R、R11~R20で表されるアリールオキシ基は、炭素数が、通常、6~60であり、好ましくは7~48である。アリールオキシ基としては、フェノキシ基、C~C12アルコキシフェノキシ基、C~C12アルキルフェノキシ基、1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、ペンタフルオロフェニルオキシ基等が挙げられ、C~C12アルコキシフェノキシ基、C~C12アルキルフェノキシ基が好ましい。
 C~C12アルコキシフェノキシ基としては、メトキシフェノキシ基、エトキシフェノキシ基、プロピルオキシフェノキシ基、イソプロピルオキシフェノキシ基、ブトキシフェノキシ基、イソブトキシフェノキシ基、tert−ブトキシフェノキシ基、ペンチルオキシフェノキシ基、ヘキシルオキシフェノキシ基、シクロヘキシルオキシフェノキシ基、ヘプチルオキシフェノキシ基、オクチルオキシフェノキシ基、2−エチルヘキシルオキシフェノキシ基、ノニルオキシフェノキシ基、デシルオキシフェノキシ基、3,7−ジメチルオクチルオキシフェノキシ基、ラウリルオキシフェノキシ基等が挙げられる。
 C~C12アルキルフェノキシ基としては、メチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ジメチルフェノキシ基、プロピルフェノキシ基、1,3,5−トリメチルフェノキシ基、メチルエチルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ブチルフェノキシ基、sec−ブチルフェノキシ基、イソブチルフェノキシ基、tert−ブチルフェノキシ基、ペンチルフェノキシ基、イソアミルフェノキシ基、ヘキシルフェノキシ基、ヘプチルフェノキシ基、オクチルフェノキシ基、ノニルフェノキシ基、デシルフェノキシ基、ドデシルフェノキシ基等が挙げられる。
 式(1)中、R~R、R、R11~R20で表されるアリールチオ基は、炭素数が、通常、6~60であり、好ましくは7~48である。アリールチオ基としては、フェニルチオ基、C~C12アルコキシフェニルチオ基、C~C12アルキルフェニルチオ基、1−ナフチルチオ基、2−ナフチルチオ基、ペンタフルオロフェニルチオ基等が挙げられ、C~C12アルコキシフェニルチオ基、C~C12アルキルフェニルチオ基が好ましい。
 式(1)中、R~R、R、R11~R20で表されるアリールアルキル基は、炭素数が、通常、7~60であり、好ましくは7~48である。アリールアルキル基としては、フェニル−C~C12アルキル基、C~C12アルコキシフェニル−C~C12アルキル基、C~C12アルキルフェニル−C~C12アルキル基、1−ナフチル−C~C12アルキル基、2−ナフチル−C~C12アルキル基等が挙げられ、C~C12アルコキシフェニル−C~C12アルキル基、C~C12アルキルフェニル−C~C12アルキル基が好ましい。
 式(1)中、R~R、R、R11~R20で表されるアリールアルコキシ基は、炭素数が、通常、7~60であり、好ましくは7~48である。アリールアルコキシ基としては、フェニルメトキシ基、フェニルエトキシ基、フェニルブトキシ基、フェニルペンチロキシ基、フェニルヘキシロキシ基、フェニルヘプチロキシ基、フェニルオクチロキシ基等のフェニル−C~C12アルコキシ基、C~C12アルコキシフェニル−C~C12アルコキシ基、C~C12アルキルフェニル−C~C12アルコキシ基、1−ナフチル−C~C12アルコキシ基、2−ナフチル−C~C12アルコキシ基等が挙げられ、C~C12アルコキシフェニル−C~C12アルコキシ基、C~C12アルキルフェニル−C~C12アルコキシ基が好ましい。
 式(1)中、R~R、R、R11~R20で表されるアリールアルキルチオ基は、炭素数が、通常、7~60であり、好ましくは7~48である。アリールアルキルチオ基としては、フェニル−C~C12アルキルチオ基、C~C12アルコキシフェニル−C~C12アルキルチオ基、C~C12アルキルフェニル−C~C12アルキルチオ基、1−ナフチル−C~C12アルキルチオ基、2−ナフチル−C~C12アルキルチオ基等が挙げられ、C~C12アルコキシフェニル−C~C12アルキルチオ基、C~C12アルキルフェニル−C~C12アルキルチオ基が好ましい。
 式(1)中、R~R、R、R11~R20で表されるアシル基は、炭素数が、通常、2~20であり、好ましくは2~18である。アシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、トリフルオロアセチル基、ペンタフルオロベンゾイル基等が挙げられる。
 式(1)中、R~R、R、R11~R20で表されるアシルオキシ基は、炭素数が、通常、2~20であり、好ましくは2~18である。アシルオキシ基としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、トリフルオロアセチルオキシ基、ペンタフルオロベンゾイルオキシ基等が挙げられる。
 式(1)中、R~R、R、R11~R20で表されるアミド基は、炭素数が、通常、1~20であり、好ましくは1~18である。アミド基としては、ホルムアミド基、アセトアミド基、プロピオアミド基、ブチロアミド基、ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基、ペンタフルオロベンズアミド基、ジホルムアミド基、ジアセトアミド基、ジプロピオアミド基、ジブチロアミド基、ジベンズアミド基、ジトリフルオロアセトアミド基、ジペンタフルオロベンズアミド基等が挙げられる。
 式(1)中、R~R、R、R11~R20で表される酸イミド基とは、酸イミドからその窒素原子に結合した水素原子を1個除いて得られる1価の残基を意味する。この酸イミド基は、炭素数が、通常、2~60であり、好ましくは2~48である。酸イミド基としては、以下の構造式で示される基等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000030
[式中、窒素原子から延びた線は結合手を表し、Meはメチル基、Etはエチル基、n−Prはn−プロピル基を表す。以下、同じである。]
 式(1)中、R~R、R、R11~R20で表されるイミン残基とは、イミン化合物(即ち、分子内に−N=C−を持つ有機化合物である。その例としては、アルジミン、ケチミン、及びこれらの分子中の窒素原子に結合した水素原子が、アルキル基等で置換された化合物等が挙げられる。)から水素原子1個を除いた1価の残基を意味する。このイミン残基は、通常炭素数2~20であり、好ましくは2~18である。
 イミン残基としては、以下の構造式で示される基等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000031
[式中、i−Prはイソプロピル基、n−Buはn−ブチル基、t−Buはtert−ブチル基を表す。波線で示した結合は、「楔形で表される結合」及び/又は「破線で表される結合」であることを意味する。ここで、「楔形で表される結合」とは、紙面からこちら側に向かって出ている結合を意味し、「破線で表される結合」とは、紙面の向こう側に出ている結合を意味する。]
 式(1)中、R~R、R、R11~R20で表される置換アミノ基は、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び1価の複素環基からなる群から選ばれる1個又は2個の基で置換されたアミノ基を意味する。該アルキル基、アリール基、アリールアルキル基又は1価の複素環基は、置換基を有していてもよい。置換アミノ基の炭素数は、該置換基の炭素数を含めないで、通常、1~60であり、好ましくは2~48である。
 置換アミノ基としては、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、sec−ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、tert−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、2−エチルヘキシルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、3,7−ジメチルオクチルアミノ基、ラウリルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、ジシクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、ピロリジル基、ピペリジル基、ジトリフルオロメチルアミノ基フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、C~C12アルコキシフェニルアミノ基、ジ(C~C12アルコキシフェニル)アミノ基、ジ(C~C12アルキルフェニル)アミノ基、1−ナフチルアミノ基、2−ナフチルアミノ基、ペンタフルオロフェニルアミノ基、ピリジルアミノ基、ピリダジニルアミノ基、ピリミジルアミノ基、ピラジルアミノ基、トリアジルアミノ基、フェニル−C~C12アルキルアミノ基、C~C12アルコキシフェニル−C~C12アルキルアミノ基、C~C12アルキルフェニル−C~C12アルキルアミノ基、ジ(C~C12アルコキシフェニル−C~C12アルキル)アミノ基、ジ(C~C12アルキルフェニル−C~C12アルキル)アミノ基、1−ナフチル−C~C12アルキルアミノ基、2−ナフチル−C~C12アルキルアミノ基等が挙げられる。
 式(1)中、R~R、R、R11~R20で表される置換シリル基は、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び1価の複素環基からなる群から選ばれる1、2又は3個の基で置換されたシリル基を意味する。置換シリル基の炭素数は、通常、1~60であり、好ましくは3~48である。該アルキル基、アリール基、アリールアルキル基又は1価の複素環基は置換基を有していてもよい。
 置換シリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、イソプロピルジメチルシリル基、ジエチルイソプロピルシリル基、tert−ブチルジメチルシリル基、ジメチルペンチルシリル基、ヘキシルジメチルシリル基、ヘプチルジメチルシリル基、ジメチルオクチルシリル基、2−エチルヘキシル−ジメチルシリル基、ジメチルノニルシリル基、デシルジメチルシリル基、3,7−ジメチルオクチル−ジメチルシリル基、ラウリルジメチルシリル基、フェニル−C~C12アルキルシリル基、C~C12アルコキシフェニル−C~C12アルキルシリル基、C~C12アルキルフェニル−C~C12アルキルシリル基、1−ナフチル−C~C12アルキルシリル基、2−ナフチル−C~C12アルキルシリル基、フェニル−C~C12アルキルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、トリ(p−トリル)シリル基、トリベンジルシリル基、メチルジフェニルシリル基、tert−ブチルジフェニルシリル基、ジメチルフェニルシリル基等が挙げられる。
 式(1)中、R~R、R、R11~R20で表される置換シリルオキシ基は、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールアルコキシ基及び1価の複素環オキシ基からなる群から選ばれる1、2又は3個の基で置換されたシリルオキシ基を意味する。置換シリルオキシ基の炭素数は、通常、1~60であり、好ましくは3~48である。該アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールアルコキシ基又は1価の複素環オキシ基は、置換基を有していてもよい。
 置換シリルオキシ基としては、トリメチルシリルオキシ基、トリエチルシリルオキシ基、トリプロピルシリルオキシ基、トリイソプロピルシリルオキシ基、イソプロピルジメチルシリルオキシ基、ジエチルイソプロピルシリルオキシ基、tert−ブチルジメチルシリルオキシ基、ジメチルペンチルシリルオキシ基、ヘキシルジメチルシリルオキシ基、ヘプチルジメチルシリルオキシ基、ジメチルオクチルシリルオキシ基、2−エチルヘキシル−ジメチルシリルオキシ基、ジメチルノニルシリルオキシ基、デシルジメチルシリルオキシ基、3,7−ジメチルオクチル−ジメチルシリルオキシ基、ラウリルジメチルシリルオキシ基、フェニル−C~C12アルキルシリルオキシ基、C~C12アルコキシフェニル−C~C12アルキルシリルオキシ基、C~C12アルキルフェニル−C~C12アルキルシリルオキシ基、1−ナフチル−C~C12アルキルシリルオキシ基、2−ナフチル−C~C12アルキルシリルオキシ基、フェニル−C~C12アルキルジメチルシリルオキシ基、トリフェニルシリルオキシ基、トリ(p−トリル)シリルオキシ基、トリベンジルシリルオキシ基、メチルジフェニルシリルオキシ基、tert−ブチルジフェニルシリルオキシ基、ジメチルフェニルシリルオキシ基等が挙げられる。
 式(1)中、R~R、R、R11~R20で表される置換シリルチオ基は、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリールアルキルチオ基及び1価の複素環チオ基からなる群から選ばれる1、2又は3個の基で置換されたシリルチオ基を意味する。置換シリルチオ基の炭素数は、通常、1~60であり、好ましくは3~48である。該アルコキシ基、アリールチオ基、アリールアルキルチオ基又は1価の複素環チオ基は置換基を有していてもよい。
 置換シリルチオ基としては、トリメチルシリルチオ基、トリエチルシリルチオ基、トリプロピルシリルチオ基、トリイソプロピルシリルチオ基、イソプロピルジメチルシリルチオ基、ジエチルイソプロピルシリルチオ基、tert−ブチルジメチルシリルチオ基、ジメチルペンチルシリルチオ基、ヘキシルジメチルシリルチオ基、ヘプチルジメチルシリルチオ基、ジメチルオクチルシリルチオ基、2−エチルヘキシル−ジメチルシリルチオ基、ジメチルノニルシリルチオ基、デシルジメチルシリルチオ基、3,7−ジメチルオクチル−ジメチルシリルチオ基、ラウリルジメチルシリルチオ基、フェニル−C~C12アルキルシリルチオ基、C~C12アルコキシフェニル−C~C12アルキルシリルチオ基、C~C12アルキルフェニル−C~C12アルキルシリルチオ基、1−ナフチル−C~C12アルキルシリルチオ基、2−ナフチル−C~C12アルキルシリルチオ基、フェニル−C~C12アルキルジメチルシリルチオ基、トリフェニルシリルチオ基、トリ(p−トリル)シリルチオ基、トリベンジルシリルチオ基、メチルジフェニルシリルチオ基、tert−ブチルジフェニルシリルチオ基、ジメチルフェニルシリルチオ基等が挙げられる。
 式(1)中、R~R、R、R11~R20で表される置換シリルアミノ基は、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アリールアルキルアミノ基及び1価の複素環アミノ基からなる群から選ばれる1、2又は3個の基で置換されたシリルアミノ基を意味する。置換シリルアミノ基の炭素数は、通常、1~60であり、好ましくは3~48である。該アルコキシ基、アリールアミノ基、アリールアルキルアミノ基又は1価の複素環アミノ基は置換基を有していてもよい。
 置換シリルアミノ基としては、トリメチルシリルアミノ基、トリエチルシリルアミノ基、トリプロピルシリルアミノ基、トリ−イソプロピルシリルアミノ基、ジメチル−i−プロピルシリルアミノ基、ジエチル−イソプロピルシリルアミノ基、tert−ブチルジメチルシリルアミノ基、ペンチルジメチルシリルアミノ基、ヘキシルジメチルシリルアミノ基、ヘプチルジメチルシリルアミノ基、オクチルジメチルシリルアミノ基、2−エチルヘキシル−ジメチルシリルアミノ基、ノニルジメチルシリルアミノ基、デシルジメチルシリルアミノ基、3,7−ジメチルオクチル−ジメチルシリルアミノ基、ラウリルジメチルシリルアミノ基、フェニル−C~C12アルキルシリルオキシ基、C~C12アルコキシフェニル−C~C12アルキルシリルアミノ基、C~C12アルキルフェニル−C~C12アルキルシリルアミノ基、1−ナフチル−C~C12アルキルシリルアミノ基、2−ナフチル−C~C12アルキルシリルアミノ基、フェニル−C~C12アルキルジメチルシリルアミノ基、トリフェニルシリルアミノ基、トリ(p−トリル)シリルアミノ基、トリベンジルシリルアミノ基、ジフェニルメチルシリルアミノ基、tert−ブチルジフェニルシリルオアミノ基、ジメチルフェニルシリルアミノ基等が挙げられる。
 式(1)中、R~R、R、R11~R20で表される1価の複素環基は、複素環式化合物から水素原子1個を除いた残りの原子団を意味する。1価の複素環基の炭素数は、通常、3~60であり、好ましくは3~20である。1価の複素環基の炭素数には、置換基の炭素数は含まれない。複素環式化合物とは、環式構造を持つ有機化合物のうち、環を構成する元素が炭素原子だけでなく、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、燐原子、硼素原子等のヘテロ原子を環内に含むものをいう。
 1価の複素環基としては、チエニル基、C~C12アルキルチエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、C~C12アルキルピリジル基、ピリミジル基、C~C12アルキルピリミジル基、トリアジル基、C~C12アルキルトリアジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基等が挙げられ、チエニル基、C~C12アルキルチエニル基、ピリジル基、C~C12アルキルピリジル基、ピリミジル基、C~C12アルキルピリミジル基、トリアジル基、C~C12アルキルトリアジル基が好ましい。更に、該1価の複素環基は置換基を有していてもよい。1価の複素環基は、1価の芳香族複素環基であることが好ましい。
 式(1)中、R~R、R、R11~R20で表されるヘテロアリールオキシ基は、炭素数が、通常、6~60であり、好ましくは7~48である。ヘテロアリールオキシ基としては、チエニルオキシ基、C~C12アルコキシチエニルオキシ基、C~C12アルキルチエニルオキシ基、C~C12アルコキシピリジルオキシ基、C~C12アルキルピリジルオキシ基、イソキノリルオキシ基等が挙げられ、C~C12アルコキシピリジルオキシ基、C~C12アルキルピリジルオキシ基が好ましい。
 C~C12アルコキシピリジルオキシ基としては、メトキシピリジルオキシ基、エトキシピリジルオキシ基、プロピルオキシピリジルオキシ基、イソプロピルオキシピリジルオキシ基、ブトキシピリジルオキシ基、イソブトキシピリジルオキシ基、tert−ブトキシピリジルオキシ基、ペンチルオキシピリジルオキシ基、ヘキシルオキシピリジルオキシ基、シクロヘキシルオキシピリジルオキシ基、ヘプチルオキシピリジルオキシ基、オクチルオキシピリジルオキシ基、2−エチルヘキシルオキシピリジルオキシ基、ノニルオキシピリジルオキシ基、デシルオキシピリジルオキシ基、3,7−ジメチルオクチルオキシピリジルオキシ基、ラウリルオキシピリジルオキシ基等が挙げられる。
 C~C12アルキルピリジルオキシ基としては、メチルピリジルオキシ基、エチルピリジルオキシ基、ジメチルピリジルオキシ基、プロピルピリジルオキシ基、1,3,5−トリメチルピリジルオキシ基、メチルエチルピリジルオキシ基、イソプロピルピリジルオキシ基、ブチルピリジルオキシ基、sec−ブチルピリジルオキシ基、イソブチルピリジルオキシ基、tert−ブチルピリジルオキシ基、ペンチルピリジルオキシ基、イソアミルピリジルオキシ基、ヘキシルピリジルオキシ基、ヘプチルピリジルオキシ基、オクチルピリジルオキシ基、ノニルピリジルオキシ基、デシルピリジルオキシ基、ドデシルピリジルオキシ基等が挙げられる。
 式(1)中、R~R、R、R11~R20で表されるヘテロアリールチオ基は、炭素数が、通常、6~60であり、好ましくは7~48である。ヘテロアリールチオ基としては、ピリジルチオ基、C~C12アルコキシピリジルチオ基、C~C12アルキルピリジルチオ基、イソキノリルチオ基等が挙げられ、C~C12アルコキシピリジルチオ基、C~C12アルキルピリジルチオ基が好ましい。
 式(1)中、R~R、R、R11~R20で表されるアリールアルケニル基は、炭素数が、通常、8~60であり、好ましくは8~48である。アリールアルケニル基としては、フェニル−C~C12アルケニル基(「C~C12アルケニル」は、アルケニル部分の炭素数が2~12であることを意味する。以下、同様である。)、C~C12アルコキシフェニル−C~C12アルケニル基、C~C12アルキルフェニル−C~C12アルケニル基、1−ナフチル−C~C12アルケニル基、2−ナフチル−C~C12アルケニル基等が挙げられ、C~C12アルコキシフェニル−C~C12アルケニル基、C~C12アルキルフェニル−C~C12アルケニル基が好ましい。
 式(1)中、R~R、R、R11~R20で表されるアリールアルキニル基は、炭素数が、通常、8~60であり、好ましくは8~48である。アリールアルキニル基としては、フェニル−C~C12アルキニル基(「C~C12アルキニル」は、アルキニル部分の炭素数が2~12であることを意味する。以下、同様である。)、C~C12アルコキシフェニル−C~C12アルキニル基、C~C12アルキルフェニル−C~C12アルキニル基、1−ナフチル−C~C12アルキニル基、2−ナフチル−C~C12アルキニル基等が挙げられ、C~C12アルコキシフェニル−C~C12アルキニル基、C~C12アルキルフェニル−C~C12アルキニル基が好ましい。
 式(1)中、R~R、R、R11~R20で表される置換カルボキシル基は、炭素数が、通常、2~60であり、好ましくは2~48であり、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基又は1価の複素環基で置換されたカルボキシル基を意味する。
 置換カルボキシル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロピルオキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、tert−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシロキシカルボニル基、シクロヘキシロキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、2−エチルヘキシロキシカルボニル基、ノニルオキシカルボニル基、デシロキシカルボニル基、3,7−ジメチルオクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、ペンタフルオロエトキシカルボニル基、パーフルオロブトキシカルボニル基、パーフルオロヘキシルオキシカルボニル基、パーフルオロオクチルオキシカルボニル基、ピリジルオキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基等が挙げられる。
 式(1)中、溶解性の観点からは、R~R、R、R11~R20で表される原子、基の少なくとも1個は水素原子以外の原子、基であることが好ましく、金属錯体の合成の容易さの観点からは、R、R、R12、R13、R16、R17、R18、R19が水素原子以外の原子、基であることが好ましい。、R及びR13が水素原子以外の原子、基であることがさらに好ましい。
 式(1)中、Z、Z、Z、Z及びZのうち、2個又は3個が窒素原子であることが好ましい。
 式(1)で表される金属錯体としては、配位子の化学安定性が高まるので、Z、Z、Z、Z、Zで表される複数の窒素原子が互いに隣接位に存在しない金属錯体が好ましく、Z、Z、Z、Z及びZのうち2個又は3個が窒素原子であり、かつ、該窒素原子が互いに隣接位に存在しない金属錯体がより好ましい。
 式(1)中、Z、Z、Z、Z及びZで表される−C(R)=においてRで表される置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、1価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基、シアノ基等が挙げられる。これらの原子、基は、前記と同じ意味を有する。
 式(1)で表される金属錯体には複数の幾何異性体が考えられるが、前記式(1)で表される金属錯体は、いずれの幾何異性体であってもよい。
 式(1)で表される金属錯体は、配位子となる化合物の合成の容易性または発光素子に用いた時の発光効率の観点から、、前記式(1c)で表される金属錯体が好ましく、下記式(1a)又は(1b):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000032
[式中、R、R、R、R、R、R、R、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19及びR20は、前記と同じ意味を有する。
 R’は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、1価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基、又はシアノ基を表す。これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するR’は同一であっても異なっていてもよい。]
で表される金属錯体がより好ましく、前記式(1a)で表される金属錯体がさらに好ましい。
 R’で表されるハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、1価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基は、前記と同じ意味を有する。
 金属錯体を構成する配位子は、金属錯体の発光色、発光強度、発光効率等に影響を与える。前記配位子としては、配位子内におけるエネルギー失活過程を最少にする配位子が好ましい。
 式(1)で表される金属錯体において、添え字mでその数を定義されている2座配位子としては、以下の配位子が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000033
[式中、Rは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、1価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基又はシアノ基である。*は、イリジウム原子との結合部位を表す。複数存在するRは、同一であっても異なっていてもよい。]
 Rで表されるハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、1価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基は、前記R~R,R,R11~R20で説明し例示したものと同じ意味を有する。
 添え字mでその数を定義されている2座配位子となる化合物としては、以下の化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000043
 式(1)で表される金属錯体において、添え字3−mでその数を定義されている2座配位子としては、以下の配位子が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000045
[式中、*は、前記と同じ意味を有する。Rは、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、1価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基又はシアノ基である。複数存在するRは、同一であっても異なっていてもよい。]
 前記添え字3−mでその数を定義されている2座配位子となる化合物としては、以下の化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000047
 式(1a)で表される金属錯体としては、以下に示す金属錯体が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000050
 式(1b)で表される金属錯体としては、以下に示す金属錯体が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000051
 本発明の金属錯体は、一種単独で用いても二種以上を併用してよく、その他の成分と併せて組成物としてもよい。
 <第一の組成物>
 本発明の第一の組成物は、本発明の金属錯体を含むものである。発光素子を作製に用いた場合に得られる発光素子の発光効率の観点からは、本発明の金属錯体を一種のみ含むことが好ましく、金属錯体の精製の簡便さの観点からは、本発明の金属錯体を二種以上含むことが好ましい。
 本発明の第一の組成物が本発明の金属錯体を二種以上含む場合、該二種以上の金属錯体の組み合わせとしては、
(i)前記式(1a)で表される金属錯体と前記式(1b)で表される金属錯体との組み合わせ、
(ii)異なる前記式(1a)で表される金属錯体の組み合わせ、
(iii)異なる前記式(1b)で表される金属錯体の組み合わせ、
(iv)前記式(1c)で表される金属錯体と、下記式(1d):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000052
[式中、R、R、R、R、R、R、R、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、Z、Z、Z、Z及びZは、前記と同じ意味を有する。]
で表される金属錯体との組み合わせ
等が挙げられ、金属錯体の精製がし易いので、前記(iv)の組み合わせが好ましい。
 前記(iv)の組み合わせにおいて、発光効率が高くなるので、該組み合わせの合計100重量部に対して、前記式(1c)で表される金属錯体が80~99.99重量部であることが好ましく、90~99.99重量部であることがより好ましく、また、前記式(1d)で表される金属錯体が0.01~20重量部であることが好ましく、0.01~10重量部であることがより好ましい。
前記(i)の組み合わせでは、該組み合わせの合計100重量部に対して、前記式(1a)で表される金属錯体が50~99.99重量部であることが好ましく、70~99.99重量部であることがより好ましく、また、前記式(1b)で表される金属錯体が0.01~50重量部であることが好ましく、0.01~30重量部であることがより好ましい。
 本発明の第一の組成物は、金属錯体を合成し易いので、本発明の金属錯体と、下記式(2)で表される金属錯体、下記式(3)で表される金属錯体、又はこれらの組み合わせとを有する組成物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000053
[式中、R、R、R、R、R、R、R、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、Z、Z、Z、Z及びZは、前記と同じ意味を有する。]
 本発明の第一の組成物が、式(2)で表される金属錯体及び/又は式(3)で表される金属錯体を含む場合、該組成物に含まれる金属錯体の組み合わせとしては、
(v)式(1)、(1a)、(1b)又は(1c)で表される金属錯体と、式(2)で表される金属錯体との組み合わせ、
(vi)式(1)、(1a)、(1b)又は(1c)で表される金属錯体と、式(3)で表される金属錯体との組み合わせ、
(vii)式(1)、(1a)、(1b)又は(1c)で表される金属錯体と、式(2)で表される金属錯体と、式(3)で表される金属錯体との組み合わせ、
(viii)式(1c)で表される金属錯体と、式(1d)で表される金属錯体と、式(2)で表される金属錯体との組み合わせ
等が挙げられ、発光効率が良好となるので、前記(v)の組み合わせ及び前記(viii)の組み合わせが好ましい。
 前記(v)の組み合わせにおいて、金属錯体の合成が簡便になるので、該組み合わせの合計100重量部に対して、式(1)、(1a)、(1b)又は(1c)で表される金属錯体が、50~99.99重量部であることが好ましく、80~99.99重量部であることがより好ましく、また、式(2)で表される金属錯体が、0.01~50重量部であることが好ましく、0.01~20重量部であることがより好ましい。
 前記(viii)の組み合わせでは、該組み合わせの合計100重量部に対して、式(1c)で表される金属錯体が、50~99.98重量部であることが好ましく、80~99.98重量部であることがより好ましく、また、式(1d)で表される金属錯体が、0.01~20重量部であることが好ましく、0.01~10重量部であることがより好ましく、式(2)で表される金属錯体が、0.01~49.99重量部であることが好ましく、0.01~19.99重量部であることがより好ましい。
 前記(vi)の組み合わせでは、該組み合わせの合計100重量部に対して、式(1)、(1a)、(1b)又は(1c)で表される金属錯体が、50~99.99重量部であることが好ましく、80~99.99重量部であることがより好ましく、また、式(3)で表される金属錯体が、0.01~50重量部であることが好ましく、0.01~20重量部であることがより好ましい。
 前記(vii)の組み合わせでは、該組み合わせの合計100重量部に対して、式(1)、(1a)、(1b)又は(1c)で表される金属錯体が、50~99.98重量部であることが好ましく、80~99.98重量部であることがより好ましく、また、式(2)で表される金属錯体が、0.01~49.99重量部であることが好ましく、0.01~19.99重量部であることがより好ましく、式(3)で表される金属錯体が、0.01~20重量部であることが好ましく、0.01~10重量部であることがより好ましい。
 本発明の第一の組成物は、更に、電荷輸送材料、発光材料、溶媒及び分散媒からなる群から選ばれる少なくとも一種を含んでいてもよい。本発明の第一の組成物に含まれる成分は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 電荷輸送材料は、正孔輸送材料と電子輸送材料とに分類され、更に当該材料は、各々、低分子有機化合物と高分子有機化合物とに分類される。正孔輸送材料とは、主として陽極から発光層への正孔の輸送を担う材料である。電子輸送材料とは、主として陰極から発光層への電子の輸送を担う材料である。
 正孔輸送材料の低分子有機化合物としては、アリールアミン誘導体、カルバゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、スチルベン誘導体等、有機EL素子の正孔輸送材料として公知の化合物が挙げられる。具体的には、「有機ELディスプレイ」(時任静士、安達千波矢、村田英幸共著、オーム社)102頁及び107頁に記載の化合物が挙げられる。
 正孔輸送材料の高分子有機化合物としては、チエニレン基、ピロールジイル基、2,5−チエニレンビニレン基、p−フェニレンビニレン基、後述する式(8)で表される基等を繰り返し単位として主鎖に含む高分子化合物や、それらの繰り返し単位との共重合体が挙げられる。これらの基は、置換基を有していてもよい。ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ポリアニリン及びその誘導体も正孔輸送材料の高分子有機化合物の例として挙げられる。
 電子輸送材料の低分子有機化合物としては、有機EL素子に電子輸送材料として公知の化合物、例えば、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェニルキノキサリン誘導体、アントラキノジメタン及びその誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、ナフトキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、テトラシアノアンスラキノジメタン及びその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレン及びその誘導体、ジフェノキノン誘導体、8−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体が挙げられる。具体的には、「有機ELディスプレイ」(時任静士、安達千波矢、村田英幸共著、オーム社)105頁及び107頁、特開2004−277377号公報に記載の化合物が挙げられる。
 電子輸送材料の高分子有機化合物としては、キノリンジイル基、キノキサリンジイル基、フルオレンジイル基等を繰り返し単位として主鎖に含む高分子化合物や、それらの繰り返し単位との共重合体が挙げられる。これらの基は、置換基を有していてもよい。
 電荷輸送材料の高分子有機化合物は、正孔輸送材料に挙げた高分子化合物の繰り返し単位と電子輸送材料に挙げた高分子化合物の繰り返し単位とを有する、正孔輸送性と電子輸送性を兼ね備えた高分子化合物とすることもできる。
 高分子有機化合物としては、置換基を有していてもよいベンゼン環を有する高分子化合物や、特開2003−231741号公報、特開2004−059899号公報、特開2004−002654号公報、特開2004−292546号公報、WO99/54385、WO00/46321、WO02/077060、「有機ELディスプレイ」(時任静士、安達千波矢、村田英幸 共著、オーム社)111−113頁等に記載の高分子が挙げられる。
 電荷輸送材料の中でも、金属錯体からの良好な発光を得るためには、該電荷輸送材料の最低三重項励起エネルギーが、金属錯体の最低三重項励起エネルギーよりも大きい化合物が好ましい。
 電荷輸送材料として、高分子有機化合物を用いる場合、該高分子有機化合物のポリスチレン換算の数平均分子量は、好ましくは1×10~1×10であり、より好ましくは1×10~1×10である。高分子有機化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは1×10~1×10であり、より好ましくは5×10~5×10である。
 発光材料としては、ナフタレン誘導体、アントラセン及びその誘導体、ペリレン及びその誘導体、ポリメチン系色素、キサンテン系色素、クマリン系色素、シアニン系色素、8−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、芳香族アミン、テトラフェニルシクロペンタジエン及びその誘導体、テトラフェニルブタジエン及びその誘導体等が挙げられる。
 溶媒、分散媒は、組成物に含まれる固形分を均一に溶解又は分散することができるものであればよく、例えば、塩素系溶媒(クロロホルム、塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、クロロベンゼン、o−ジクロロベンゼン等)、エーテル系溶媒(テトラヒドロフラン、ジオキサン等)、芳香族炭化水素系溶媒(ベンゼン、トルエン、キシレン等)、脂肪族炭化水素系溶媒(シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、n−ペンタン、n−ヘキサン、n−ヘプタン、n−オクタン、n−ノナン、n−デカン等)、ケトン系溶媒(アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等)、エステル系溶媒(酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等)、多価アルコール及びその誘導体(エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、1,2−ヘキサンジオール等)、アルコール系溶媒(メタノール、エタノール、プロパノール、2−プロパノール、シクロヘキサノール等)、スルホキシド系溶媒(ジメチルスルホキシド等)、アミド系溶媒(N−メチル−2−ピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド等)が挙げられる。
 本発明の第一の組成物が、溶媒又は分散媒を含む場合であって、該組成物をインクジェット法に適用するときには、該組成物は、ノズルからの溶媒又は分散媒の蒸発を押さえるために、アニソール、ビシクロヘキシルベンゼン等の高沸点の溶媒を含むことが好ましく、該組成物の25℃における粘度が1~100mPa・sであることがより好ましい。
 本発明の第一の組成物が、電荷輸送材料、発光材料、溶媒及び分散媒からなる群から選ばれる少なくとも一種を含む場合、該組成物の全体100重量部に対して、本発明の金属錯体は、通常、0.1~90重量部であり、好ましくは0.1~80重量部であり、より好ましくは0.5~50重量部である。
 <金属錯体の製造方法>
 本発明の金属錯体は、如何なる方法で製造してもよいが、例えば、配位子となる化合物とイリジウム化合物とを溶液中で反応させることにより製造することができる。前記反応において、反応系中に塩基、銀塩化合物が存在していてもよい。
 前記反応方法としては、J.Am.Chem.Soc.1984,106,6647;Inorg.Chem.1991,30,1685;Inorg.Chem.1994,33,545;Inorg.Chem.2001,40,1704;Chem.Lett.,2003,32,252.に記載の方法が挙げられる。
 前記反応における反応温度は、通常、反応系に存在する溶媒の融点から沸点の間であるが、−78℃~溶媒の沸点が好ましい。前記反応においてマイクロウェーブ反応装置を使用する場合、溶媒の沸点以上で反応させることができる。
 前記反応における反応時間は、通常、30分間~150時間である。前記反応においてマイクロウェーブ反応装置を使用する場合、反応時間は、通常、数分~数時間である。
 配位子となる化合物は、2−フェニルピリジン誘導体とヘテロ環芳香族化合物とのSuzukiカップリング、Grignardカップリング、Stilleカップリング等により合成することができる。例えば、、2−フェニルピリジン誘導体とヘテロ環芳香族化合物とを有機溶媒に溶解させ、アルカリ、適切な触媒を用い、有機溶媒の融点以上沸点以下の温度で反応させることにより、前記配位子となる化合物を合成することができる。この合成は、″オルガニック シンセシーズ(Organic Syntheses)″、コレクティブ第6巻(Collective Volume VI)、407−411頁、ジョンワイリー アンド サンズ(John Wiley&Sons,Inc.)、1988年;ケミカルレビュー(Chem.Rev.)、第106巻、2651頁(2006年);ケミカル レビュー(Chem.Rev.)、第102巻、1359頁(2002年);ケミカル レビュー(Chem.Rev.)、第95巻、2457頁(1995年);ジャーナル オブ オルガノメタリック ケミストリー(J.Organomet.Chem.)、第576巻、147頁(1999年)を参考にすることができる。
 ヘテロ環芳香族化合物は、″HOUBEN−WEYL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY 4TH EDITION″,第E9b巻、1頁、GEORG THIEME VERLAG STUTTGART;HOUBEN−WEYL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY 4TH EDITION,第E9c巻、667頁、GEORG THIEME VERLAG STUTTGART等に記載の方法で合成することができる。
 カップリング反応に用いる触媒としては、パラジウム触媒が好ましい。
 パラジウム触媒としては、酢酸パラジウム、ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)ジクロリド、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)、[1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]ジクロロパラジウム(II)、トリス(ジベンジリデナセトン)二パラジウム(0)が挙げられ、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)、[1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]ジクロロパラジウム(II)、トリス(ジベンジリデナセトン)二パラジウム(0)が好ましい。
 パラジウム触媒は、トリフェニルホスフィン、トリ(o−トリル)ホスフィン、トリ(tert−ブチル)ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン等のリン化合物と併用してもよい。
 配位子となる化合物としては、前記添え字mでその数を定義されている2座配位子となる化合物、前記添え字3−mでその数を定義されている2座配位子となる化合物と同様の例が挙げられる。
 添え字mでその数を定義されている2座配位子となる化合物は、例えば、下記のスキームで合成できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000054
 添え字3−mでその数を定義されている2座配位子となる化合物(即ち、式(5)で表される化合物)は、例えば、下記のスキームや、特開2008−231042号公報、Advanced Functional Materials第15巻、387頁(2005年)に記載の方法によって合成できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000055
 本発明の金属錯体のうち、代表的な金属錯体である式(1c)で表される金属錯体の製造方法について、一般式を用いて、具体的に説明する。
 式(1c)で表される金属錯体は、例えば、式(4)で表される金属錯体と、前記式(5)で表される化合物とを反応させることを含む方法により、製造することができる。より具体的には、式(4)で表される金属錯体と式(5)で表される化合物を、トリフルオロメタンスルホン酸銀等の銀塩化合物の存在下で反応させる。式(5)で表される化合物の量は、式(4)で示される金属錯体に対して、通常1.5~30倍モル量、好ましくは 2~10倍モル量である。銀塩化合物の量は、式(4)で表される金属錯体に対して、通常1.5~20倍モル量、好ましくは2~5倍モル量である。反応温度は、通常、反応系に存在する溶媒の融点から沸点の間であるが、−78℃~溶媒の沸点が好ましく、金属錯体の純度の観点から、50℃~160℃の範囲がより好ましく、70℃~130℃が更に好ましい。
 反応時間は、通常、30分~72時間であり、1時間~48時間の範囲が好ましい。
式(4)で示される金属錯体は、例えば、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000056
で示される化合物と三塩化イリジウムとを反応させることにより製造することができる。
反応は、通常溶媒中で行う。溶媒としては、反応を円滑に進めるために極性溶媒を用いることが好ましい。このような溶媒としては、メタノール、エタノール、1−プロパノール、エチレングリコール、グリセリン、2−メトキシエタノール、2−エトキシエタノール、N,N−ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。溶媒は、上記極性溶媒と水の混合溶媒でもよい。混合溶媒の例としては、水/2−エトキシエタノール混合溶媒があげられる。極性溶媒/水の混合比は任意の割合で用いることができるが、式(5)で表される化合物を高温で溶解できるので、10/1~1/1の範囲であることが好ましい。
反応時間は、通常、30分間~50時間であり、30分~24時間の範囲が好ましい。反応温度は、通常、反応系に存在する溶媒の融点から沸点の間であるが、−78℃~溶媒の沸点が好ましく、50℃~200℃の範囲がより好ましい。
 式(1c)で表される金属錯体は、例えば、式(6)で表される金属錯体と、式(5)で表される化合物とを反応させることを含む方法により、製造することもできる。
 式(6)中、R、R、Rで表されるアルキル基、アルコキシ基、アリール基、1価の複素環基は、前記と同じ意味を有する。
 式(6)で表される金属錯体は、式(4)で表される金属錯体と、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000057
で示される化合物(1,3−ジカルボニル化合物)とを、反応させることにより製造することができる。
具体的には、式(4)で表される金属錯体の溶液に、上記1,3−ジカルボニル化合物(例えば、アセチルアセトン等の1,3−ジケトン)を加え、炭酸ナトリウム等の塩基を添加して反応させることができる。1,3−ジカルボニル化合物の量は、式(4)で示される金属錯体に対して、通常2~50倍モル量、好ましくは 2~20倍モル量である。反応時間は、通常、30分間~50時間であり、30分~24時間の範囲が好ましい。反応温度は、通常、反応系に存在する溶媒の融点から沸点の間であるが、−78℃~溶媒の沸点が好ましく、20℃~100℃の範囲がより好ましい。
 式(1d)で表される金属錯体は、例えば、以下のスキームで合成できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000058
[式中、R~R、R、R11~R20、Z~Zは、前記と同じ意味を有する。]
 前記式(1d)で表される金属錯体は、以下のスキームでも合成できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000059
[式中、R~R、R、R11~R20、Z~Zは、前記と同じ意味を有する。]
 こうして製造した本発明の金属錯体の同定・分析は、元素分析、NMR分析、MS分析により行うことができる。
 <金属含有高分子化合物>
 本発明の金属含有高分子化合物は、本発明の金属錯体(例えば、前記式(1)で表される金属錯体)の残基を含む高分子化合物である。本明細書において、「金属錯体の残基」とは、金属錯体からk個(kは1以上の整数である。)の水素原子を取り除いた残りの原子団を意味する。
例えば、前記式(1)で表される金属錯体の残基は、前記式(1)で表される金属錯体からk個の水素原子を取り除いた残りの原子団を意味し、好ましくは1~3価の基である。
 本発明の金属含有高分子化合物は、非共役系高分子化合物であっても共役系高分子化合物であってもよいが、導電性が高くなるので、共役系高分子化合物が好ましく、主鎖に芳香環を含む共役系高分子化合物がより好ましい。本発明の金属含有高分子化合物が共役系高分子化合物であるとは、該高分子化合物の主鎖における全結合の80~100%、好ましくは85~100%、より好ましくは90~100%が共役している高分子化合物を意味する。
 本発明の金属含有高分子化合物は、発光素子に用いた時の発光効率、寿命が長くなるので、ポリスチレン換算の数平均分子量が1×10~1×10であることが好ましく、1×10~1×10であることがより好ましい。
 本発明の金属含有高分子化合物としては、導電性が良好となるので、前記式(1)で表される金属錯体の残基と、下記式(7−1)、(7−2)、(7−3)、(7−4)又は(7−5):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000060
[式中、Yは、−C(R48)(R49)−、−O−C(R50)(R51)−、−O−、−S−、−B(R52)−、−Si(R53)(R54)−、−P(R55)−、−P(R56)(=O)−又は−N(R57)−を表す。
 R48、R49、R50、R51、R52、R53、R54、R55、R56及びR57は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、シリルオキシ基、置換シリルオキシ基、1価の複素環基又はハロゲン原子を表す。これらの基は置換基を有していてもよい。
 R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37、R38、R39、R40、R41、R42、R43、R44、R45、R46及びR47は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、1価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表す。これらの基は置換基を有していてもよい。]
で表される2価の基とを含む高分子化合物が好ましく、前記式(1)で表される金属錯体の残基と前記式(7−1)で表される基とを含む高分子化合物がより好ましい。
 本発明の金属含有高分子化合物において、前記式(7−1)~(7−5)で表される基は、高分子化合物の溶解性及び導電性または合成の容易さの観点から、繰り返し単位として含まれることが好ましい。
 本発明の金属含有高分子化合物において、式(1)で表される金属錯体の残基は、合成の容易さ及び発光素子に用いた時の発光効率が高くなるので、繰り返し単位に含まれることが好ましい。式(1)で表される金属錯体の残基を含む繰り返し単位としては、
式(1)で表される金属錯体の残基(2価)、式(1)で表される金属錯体の残基(1価)を置換基として有するアリーレン基または2価の複素環基等があげられる。金属錯体の残基(1価)を置換基として有するアリーレン基または2価の複素環基の例としては、式:−(Ar’)−で表される繰り返し単位の例として後に示す繰り返し単位があげられる。
本発明の金属含有高分子化合物において、「前記式(1)で表される金属錯体の残基」:「前記式(7−1)、(7−2)、(7−3)、(7−4)又は(7−5)で表される2価の基」の重量比は、発光効率、発光色または導電性が良好となるので、1:2~1:1000が好ましく、1:3~1:400がより好ましい。
 本発明の金属含有高分子化合物において、前記式(1)で表される金属錯体の残基が繰り返し単位に含まれる場合、前記式(1)で表される金属錯体の残基を含む繰り返し単位の割合は、高分子化合物の合成の容易さ、または、発光素子に用いた時の発光効率の観点から、該高分子化合物の0.01~50重量%が好ましく、0.1~30重量%がより好ましく、0.5~25重量%がさらに好ましい。 本発明の金属含有高分子化合物において、前記式(7−1)、(7−2)、(7−3)、(7−4)又は(7−5)で表される2価の基を繰り返し単位として含む場合、該繰り返し単位の割合は、合成の容易さ、、または導電性の観点から、該高分子化合物の10~99.99重量%が好ましく、30~99.99重量%がより好ましく、50~99.99重量%がさらに好ましい。
 本発明の金属含有高分子化合物において、前記式(1)で表される金属錯体の残基、前記式(7−1)、(7−2)、(7−3)、(7−4)又は(7−5)で表される2価の基は、それぞれ、一種のみ含まれていても二種以上含まれていてもよい。
 式(7−1)~(7−5)中、R21~R57で表される基、原子は、前記と同じ意味を有する。
 式(7−1)及び(7−2)中、Yは、高分子化合物の合の容易性、または発光素子に用いた時の発光効率の観点で、
−C(R48)(R49)−、−O−C(R50)(R51)−、−O−、−S−が好ましく、−C(R48)(R49)−がより好ましい。R48及びR49は、本発明の金属含有高分子化合物を発光素子に用いた場合に得られる発光素子の輝度寿命が優れるので、少なくとも1個は置換基を有していてもよいフェニル基であることが好ましく、少なくとも1個はC~C12アルコキシフェニル基又はC~C12アルキルフェニル基であることがより好ましい。
 式(7−1)で表される2価の基としては、以下の式で表される基等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000061
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000062
[式中、Rは、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、シリルオキシ基、置換シリルオキシ基、1価の複素環基又はハロゲン原子を表す。これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRは同一であっても異なっていてもよい。
 Rは、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基又は1価の複素環基を表す。これらの基は置換基を有していてもよい。]
 Rで表されるアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、シリルオキシ基、置換シリルオキシ基、1価の複素環基、ハロゲン原子は、前記と同じ意味を有する。
 Rで表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基又は1価の複素環基は、前記と同じ意味を有する。
式(7−2)で表される2価の基としては、以下の式で表される基等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000063
[式中、Rは、前記と同じ意味を有する。]
 前記式(7−3)で表される2価の基としては、以下の式で表される基等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000064
[式中、R及びRは、前記と同じ意味を有する。]
 前記式(7−4)で表される2価の基としては、以下の式で表される基等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000065
[式中、Rは、前記と同じ意味を有する。]
 前記式(7−5)で表される2価の基としては、以下の式で表される基等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000066
[式中、Rは、前記と同じ意味を有する。]
 本発明の金属含有高分子化合物は、正孔輸送性が良好となるので、下記式(8):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000067
[式中、Ar、Ar、Ar及びArはそれぞれ独立に、アリーレン基又は2価の複素環基を表す。Ar、Ar及びArはそれぞれ独立に、アリール基又は1価の複素環基を表す。Ar、Ar、Ar、Ar、Ar、Ar及びArは置換基を有していてもよい。a及びbはそれぞれ独立に、0又は1を示し、0≦a+b≦1である。]
で表される基を更に含んでいてもよい。前記式(8)で表される基は、繰り返し単位として金属含有高分子化合物に含まれることが好ましい。
 前記式(8)中、Ar、Ar、Ar及びArで表されるアリーレン基は、芳香族炭化水素から水素原子2個を除いた原子団である。アリーレン基には、縮合環を持つ基、独立したベンゼン環又は縮合環2個以上が直接又はビニレン基等を介して結合した基も含まれる。アリーレン基は置換基を有していてもよい。アリーレン基における置換基を除いた部分の炭素数は、通常、6~60であり、好ましくは6~20である。アリーレン基の置換基を含めた全炭素数は、通常、6~100である。アリーレン基としては、フェニレン基、ビフェニル−4,4’−ジイル基、1,1’:4’,1’’−ターフェニル−4,4’’−ジイル基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ペンタレンジイル基、インデンジイル基、ヘプタレンジイル基、インダセンジイル基、トリフェニレンジイル基、ビナフチルジイル基、フェニルナフタレンジイル基、スチルベンジイル基、フルオレンジイル基等が挙げられる。
 前記式(8)中、Ar、Ar、Ar及びArで表される2価の複素環基は、複素環式化合物から水素原子2個を除いた残りの原子団を意味する。2価の複素環基の炭素数は、通常、2~30であり、好ましくは2~15である。2価の複素環基の炭素数には、置換基の炭素数は含まれない。2価の複素環基は、2価の芳香族複素環基であることが好ましい。2価の複素環基としては、ピリジンジイル基、ジアザフェニレン基、キノリンジイル基、キノキサリンジイル基、アクリジンジイル基、ビピリジルジイル基、フェナントロリンジイル基等が挙げられる。
 式(8)中、Ar、Ar及びArで表されるアリール基及び1価の複素環基は、前記と同じ意味を有する。
 式(8)中、アリーレン基、2価の複素環基、アリール基及び1価の複素環基が有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、1価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基及びニトロ基等が挙げられる。これらの原子、基は、前記と同じ意味を有する。
 式(8)で表される基として、以下の式で表される基等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000068
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000069
[式中、Rは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、1価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、又はシアノ基を表す。これらの基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRは、同一であっても異なっていてもよい。]
 −金属錯体の残基の位置−
 本発明の金属含有高分子化合物としては、
1.分子鎖の主鎖に金属錯体の残基を有する高分子化合物;
2.分子鎖の末端に金属錯体の残基を有する高分子化合物;
3.分子鎖の側鎖に金属錯体の残基を有する高分子化合物;
が挙げられる。
 分子鎖の主鎖に金属錯体の残基を有する高分子化合物は、例えば、下記式のいずれかで表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000070
[式中、M及びMはそれぞれ独立に、金属錯体の残基を表す。p及びqはそれぞれ独立に、重合度を表す。式(GP−1)、式(GP−2)中、実線は分子鎖を表す。]
 前記式(GP−1)において、p≧2の場合、隣り合う2個のMで表される金属錯体の残基の間(以下、「M残基間」と言う。)は、直接結合しているか、又は、実線で表される分子鎖を介して結合している。前記式(GP−1)において、p≧3の場合、2個以上あるM残基間の結合は、同一であっても異なっていてもよい。
 前記式(GP−2)において、q≧2の場合、隣り合う2個のMで表される金属錯体の残基の間(以下、「M残基間」と言う。)は、直接結合しているか、又は、実線で表される分子鎖を介して結合している。前記式(GP−2)において、q≧3の場合、2個以上あるM残基間の結合は、同一であっても異なっていてもよい。
としては、以下の式で表される金属錯体の残基(2価)が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000071
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000072
[式中、Rは、前記と同じ意味を有する。]
 前記Mとしては、以下の式で表される金属錯体の残基(3価)が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000073
[式中、Rは、前記と同じ意味を有する。]
 分子鎖の末端に金属錯体の残基を有する高分子化合物は、例えば、下記式で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000074
[式中、Mは金属錯体の残基を表す。式(GP−3)、式(GP−4)中、実線は分子鎖を表す。Lは、単結合、−O−、−S−、−C(=O)−、−C(=O)O−、−S(=O)−、−S(=O)−、−Si(R68)(R69)−、N(R70)−、−B(R71)−、−P(R72)−、−P(=O)(R73)−、置換されていてもよいアルキレン基、置換されていてもよいアルケニレン基、置換されていてもよいアルキニレン基、置換されていてもよいアリーレン基、又は置換されていてもよい2価の複素環基を表す。R68、R69、R70、R71、R72及びR73は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、1価の複素環基又はシアノ基を表す。]
 Mとしては、以下の式で表される金属錯体の残基(1価)が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000075
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000076
[式中、Rは、前記と同じ意味を有する。]
 分子鎖の側鎖に金属錯体の残基を有する高分子化合物としては、金属錯体の残基が1価の基である高分子化合物が挙げられる。
 分子鎖は、例えば、式:−(Ar’)−で表される繰り返し単位を有する。式中、Ar’は、1~4個の−L−Mで示される基を有する2価の芳香族基、又は酸素原子、ケイ素原子、リン原子、ホウ素原子及び硫黄原子からなる群から選ばれる原子と、1~4個の−L−Mで示される基とを有する2価の複素環基を表す。L及びMは前記と同じ意味を有する。Lで表されるアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基が−CH−基を含む場合、該アルキレン基に含まれる−CH−基の1個以上、該アルケニレン基に含まれる−CH−基の1個以上、該アルキニレン基に含まれる−CH−基の1個以上が、それぞれ、−O−、−S−、−C(=O)−、−C(=O)O−、−S(=O)−、−S(=O)−、−Si(R74)(R75)−、N(R76)−、−B(R77)−、−P(R78)−又は−P(=O)(R79)−で表される基で置換されていてもよい。R74、R75、R76、R77、R78及びR79は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、1価の複素環基又はシアノ基を表す。Ar’は、−L−Mで示される基以外に、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、1価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基及びシアノ基からなる群から選ばれる置換基を有していてもよい。Ar’が複数の置換基を有する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。
 式中、R68、R69、R70、R71、R72、R73、R74、R75、R76、R77、R78及びR79で表されるアルキル基、アリール基、1価の複素環基及びシアノ基、並びにAr’が有していてもよい置換基であるアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、1価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基及びシアノ基は、前記と同じ意味を有する。
 Ar’としては、以下の式で表される基等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000077
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000078
[式中、L、R及びMは、前記と同じ意味を有する。]
 Lで表されるアルキレン基は、炭素数が通常1~30であり、好ましくは1~15である。アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、1,3−シクロペンチレン基、1,4−シクロヘキシレン基等が挙げられる。
 Lで表されるアルケニレン基は、炭素数が通常2~30であり、好ましくは2~15である。アルケニレン基としては、ビニレン基、プロペンジイル基等が挙げられる。アルケニレン基には、1,3−ブタジエンジイル基等のアルカジエニレン基も含まれる。
 Lで表されるアルキニレン基は、炭素数が通常2~30であり、好ましくは2~15である。アルキニレン基としては、エチニレン基等が挙げられる。アルキニレン基には、三重結合を2個有する基も含まれ、1,3−ブタジイン−1,4−ジイル基等が挙げられる。
 Lで表されるアリーレン基及び2価の複素環基は、前記と同じ意味を有する。
 Lは、高分子化合物の合成の容易性、または発光特性の観点でので、単結合、−O−、メチレン基、エチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、ビニレン基、フェニレン基、ビフェニル−4,4’−ジイル基、及びピリジンジイル基が好ましく、フェニレン基及びピリジンジイル基がより好ましい。
 本発明の金属含有高分子化合物は、電荷輸送性や電荷注入性等を大きく損なわない金属含有高分子化合物が好ましく、電荷輸送性が優れるので、共役系金属含有高分子化合物がより好ましい。
 本発明の金属含有高分子化合物は、前記式(1)で表される金属錯体の残基を含む繰り返し単位、及び前記式(7−1)~(7−5)で表される2価の基を含む繰り返し単位を有する場合、発光特性や電荷輸送特性を損なわない範囲で、その他の繰り返し単位を含んでいてもよい。この場合、前記式(1)で表される金属錯体の残基を含む繰り返し単位、及び前記式(7−1)~(7−5)で表される2価の基を含む繰り返し単位の合計が、全繰り返し単位の10モル%以上であることが好ましく、50モル%以上であることがより好ましく、80モル%以上であることがさらに好ましい。
 −金属含有高分子化合物の製造方法−
 本発明の金属含有高分子化合物は、例えば、下記式(9)で表される金属錯体と、下記式(12−1)、(12−2)、(12−3)、(12−4)又は(12−5)で表される化合物とを反応させる工程を含む製造方法により合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000079
[式中、Wは重合反応性基を表す。R、R、R、R、R、R、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、Z、Z、Z、Z及びZは、前記と同じ意味を有する。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000080
[式中、Wは重合反応性基を表す。複数存在するWは、同一であっても異なっていてもよい。Y、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37、R38、R39、R40、R41、R42、R43、R44、R45、R46及びR47は、前記と同じ意味を有する。]
 前記式(9)、(12−1)、(12−2)、(12−3)、(12−4)又は(12−5)中、W及びWで表される重合反応性基としては、ハロゲン原子、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、アリールアルキルスルホニルオキシ基、ホウ酸エステル残基、スルホニウムメチル基、ホスホニウムメチル基、ホスホネートメチル基、モノハロゲン化されたメチル基、−MgX(Xはハロゲン原子を表す)、スタニル基、−B(OH)、ホルミル基、シアノ基等が挙げられ、−B(OH)、ホウ酸エステル残基、−MgX、スタニル基、ハロゲン原子が好ましい。
 重合反応性基であるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、好ましくは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であり、より好ましくは臭素原子である。
重合反応性基であるアルキルスルホニルオキシ基としては、メチルスルホニルオキシ基、エチルスルホニルオキシ基、トリフルオロメチルスルホニルオキシ基等が挙げられる。
 重合反応性基であるアリールスルホニルオキシ基としては、フェニルスルホニルオキシ基、p−トリルスルホニルオキシ基等が挙げられる。
 重合反応性基であるアリールアルキルスルホニルオキシ基としては、ベンジルスルホニルオキシ基等が挙げられる。
 重合反応性基であるホウ酸エステル残基としては、ジアルキルエステル残基、ジアリールエステル残基、ジアリールアルキルエステル残基等が挙げられ、下記式で表される基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000081
[式中、#は結合手を表す。]
 スルホニウムメチル基としては、下記式で表される基が挙げられる。
 −CHMe、−CHPh
[式中、Xはハロゲン原子を表し、Phはフェニル基を表す。]
 ホスホニウムメチル基としては、下記式で示される基が挙げられる。
 −CHPh
[式中、Xはハロゲン原子を表す。]
 ホスホネートメチル基としては、下記式で示される基が挙げられる。
 −CHPO(OR
[式中、Xはハロゲン原子を表す。Rは、アルキル基、アリール基、又はアリールアルキル基を表す。]
 モノハロゲン化されたメチル基としては、モノフルオロメチル基、モノクロロメチル基、モノブロモメチル基、モノヨードメチル基が挙げられる。
 −MgXとしては、−MgCl、−MgBr、−MgIが挙げられる。
 スタニル基としては、置換基を有していてもよいスタニル基が挙げられ、スタニル基、トリクロロスタニル基、トリメチルスタニル基、トリエチルスタニル基、トリ−n−ブチルスタニル基、トリフェニルスタニル基、トリベンジルスタニル基が挙げられる。
 重合反応性基としては、Yamamotoカップリング反応等の0価ニッケル錯体を用いる反応においては、ハロゲン原子、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、アリールアルキルスルホニルオキシ基が好ましく、Suzukiカップリング反応等のニッケル触媒、パラジウム触媒を用いる反応においては、アルキルスルホニルオキシ基、ハロゲン原子、ホウ酸エステル残基、−B(OH)が好ましい。
 本発明の金属含有高分子化合物の製造は、例えば、原料化合物となる、重合反応性基を複数有する化合物を、必要に応じて有機溶媒に溶解し、アルカリや適当な触媒を用い、有機溶媒の融点以上沸点以下で行うことができる。金属含有高分子化合物の製造方法としては、“オルガニック リアクションズ(Organic Reactions)”,第14巻,270~490頁,ジョンワイリー アンド サンズ(John Wiley&Sons,Inc.),1965年、“オルガニック シンセシーズ(Organic Syntheses)”,コレクティブ第6巻(Collective Volume VI),407−411頁,ジョンワイリー アンド サンズ(John Wiley&Sons,Inc.),1988年、ケミカル レビュー(Chem.Rev.),第95巻,2457頁(1995年)、ジャーナル オブ オルガノメタリック ケミストリー(J.Organomet.Chem.),第576巻,147頁(1999年)、マクロモレキュラー ケミストリー マクロモレキュラー シンポジウム(Makromol.Chem.,Macromol.Symp.),第12巻,229頁(1987年)等に記載の公知の方法を用いることができる。
 本発明の金属含有高分子化合物の製造方法において、式(9)で表される化合物の重合反応性基と前記式(12−1)~(12−5)で表される化合物の重合反応性基に応じて、既知の縮合反応を用いることができる。重合反応性基を2個以上有する化合物の共存下で重合を行うことにより、共重合体である金属含有高分子化合物を製造することができるし、重合反応性基を3個以上有する化合物を共重合することにより分岐構造を有する金属含有高分子化合物を製造することができる。
 縮合反応が二重結合を生成する反応である場合、その反応としては、特開平5−202355号公報に記載の方法、即ち、ホルミル基を有する化合物とホスホニウムメチル基を有する化合物、又はホルミル基とホスホニウムメチル基とを有する化合物のWittig反応による重合、ビニル基を有する化合物とハロゲン原子を有する化合物とのHeck反応による重合、モノハロゲン化されたメチル基を2個以上有する化合物の脱ハロゲン化水素法による重縮合、スルホニウムメチル基を2個以上有する化合物のスルホニウム塩分解法による重縮合、ホルミル基を有する化合物とシアノ基を有する化合物とのKnoevenagel反応による重合等の方法、ホルミル基を2個以上有する化合物のMcMurry反応による重合等の方法が挙げられる。
 縮合反応が三重結合を生成する反応である場合、その反応としては、Heck反応、Sonogashira反応が挙げられる。
 縮合反応が二重結合や三重結合を生成しない反応である場合、その反応としては、対応する原料化合物からSuzukiカップリング反応により重合する方法、Grignard反応により重合する方法、Ni(0)錯体により重合する方法、FeCl等の酸化剤により重合する方法、電気化学的に酸化重合する方法、適切な脱離基を有する中間体高分子の分解による方法等が挙げられる。
 これらの中でも、Wittig反応による重合、Heck反応による重合、Knoevenagel反応による重合、及びSuzukiカップリング反応により重合する方法、Grignard反応により重合する方法及びニッケルゼロ価錯体により重合する方法が、分子量制御がし易くなり、かつ、共重合における組成比制御がし易くなるので、好ましい。
 本発明の金属含有高分子化合物の製造方法において、重合反応性基W及びWが−B(OH)、ホウ酸エステル残基又はハロゲン原子であり、全原料化合物が有する、ハロゲン原子のモル数の合計(J)と、−B(OH)及びホウ酸エステル残基のモル数の合計(K)との比が実質的に1(通常、K/Jは、0.7~1.2)であり、かつ、ニッケル触媒又はパラジウム触媒を用いて縮合重合することが好ましい。
 これらの製造方法において、原料化合物としては、ジハロゲン化化合物と、ジホウ酸化合物又はジホウ酸エステル化合物との組み合わせ;ハロゲン−ホウ酸化合物、ハロゲン−ホウ酸エステル化合物等が挙げられる。
 本発明の金属含有高分子化合物の製造方法では、副反応を抑制するために使用前に十分に脱酸素処理を施した有機溶媒を用いて、不活性雰囲気化で反応を進行させることが好ましい。必要に応じて、脱水処理を行ってもよい。但し、Suzukiカップリング反応のような水との2相系での反応の場合にはその限りではない。
 金属含有高分子化合物の製造方法で用いてもよい有機溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の飽和炭化水素、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の不飽和炭化水素、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、クロロブタン、ブロモブタン、クロロペンタン、ブロモペンタン、クロロヘキサン、ブロモヘキサン、クロロシクロヘキサン、ブロモシクロヘキサン等のハロゲン化飽和炭化水素、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン等のハロゲン化不飽和炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、t−ブチルアルコール等のアルコール類、蟻酸、酢酸、プロピオン酸等のカルボン酸類、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチル−t−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキサン等のエーテル類、トリメチルアミン、トリエチルアミン、N,N,N’,N’−テトラメチルエチレンジアミン、ピリジン等のアミン類、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチルアセトアミド、N−メチルモルホリンオキシド等のアミド類等が挙げられる。これらの有機溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 本発明の金属含有高分子化合物の製造方法では、反応を促進するためにアルカリや触媒を添加してもよい。これらのアルカリや触媒は、反応に用いる溶媒に十分に溶解するものが好ましい。アルカリや触媒を混合する方法としては、反応液をアルゴンや窒素等の不活性雰囲気下で攪拌しながらゆっくりとアルカリ又は触媒の溶液を添加するか、アルカリ又は触媒の溶液に反応液をゆっくりと添加する方法が挙げられる。
 式(9)で表される化合物は、例えば、前記式(1c)で表される化合物から製造することができる。まず、前記式(1c)で表される化合物を溶媒に溶解させ、N−ブロモスクシンイミドを加えて反応させると、下記式(9a)で表される化合物が生成する。この反応において、塩化メチレン等のハロゲン系炭化水素系溶媒等を用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000082
[式中、R、R、R、R、R、R、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、Z、Z、Z、Z及びZは、前記と同じ意味を有する。]
 −金属非含有高分子化合物−
 本発明の第一の組成物は、発光素子の作製に用いる場合に素子作製のコストを下げることができるので、金属非含有高分子化合物を含有していてもよい。本発明の第一の組成物が金属非含有高分子化合物を含む場合、該金属非含有高分子化合物の割合は、前記式(1)で表される金属錯体100重量部に対して、180~20000重量部が好ましく、400~3300重量部がより好ましい。
 金属非含有高分子化合物は、非共役系金属非含有高分子化合物であっても共役系金属非含有高分子化合物であってもよいが、導電性が良好となるので、共役系金属非含有高分子化合物が好ましく、主鎖に芳香環を含む共役系金属非含有高分子化合物がより好ましい。
 金属非含有高分子化合物は、発光素子に用いた時の発光効率や寿命等の素子特性が良好となるので、ポリスチレン換算の数平均分子量が1×10~1×10であることが好ましく、1×10~1×10であることがより好ましい。
 金属非含有高分子化合物は、導電性が良好となるので、前記式(7−1)で表される2価の基、前記式(7−2)で表される2価の基、前記式(7−3)で表される2価の基、前記式(7−4)で表される2価の基、前記式(7−5)で表される2価の基、及び、前記式(8)で表される2価の基からなる群から選ばれる少なくとも一種を繰り返し単位として有することが好ましく、前記式(7−1)で表される2価の基を繰り返し単位として有することがより好ましい。
 金属非含有高分子化合物は、発光素子にした時の電子注入性が良好となるので、更に下記式(10)で表される繰り返し単位を有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000083
[式中、Ar10は2価の含窒素芳香族複素環基を表す。Ar11及びAr12はそれぞれ独立に、アリーレン基又は2価の複素環基を表す。]
 式(10)中、Ar11及びAr12で表されるアリーレン基及び2価の複素環基は、前記と同じ意味を有する。
 式(10)中、Ar10で表される2価の含窒素芳香族複素環基は、含窒素芳香族複素環式化合物から水素原子2個を除いた残りの原子団であって、前記式(7−1)及び前記式(7−2)においてYが−N(R57)−である2価の基、及び、前記式(7−3)で表される2価の基ではないものを意味する。前記2価の含窒素芳香族複素環基の炭素数は、通常、2~30であり、好ましくは2~15である。2価の含窒素芳香族複素環基の炭素数には、置換基の炭素数は含まれない。
 式(10)中、2価の含窒素芳香族複素環基が有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、シリルオキシ基、置換シリルオキシ基、1価の複素環基、ハロゲン原子等が挙げられる。これらの原子、基は、前記と同じ意味を有する。
 2価の含窒素芳香族複素環基としては、以下の式で表される基等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000084
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000085
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000086
[式中、Rは、前記と同じ意味を有する。Rは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、1価の複素環基又はハロゲン原子を表す。これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRは同一であっても異なっていてもよい。]
 金属非含有高分子化合物において、前記式(10)で表される繰り返し単位が、下記式(11)で表される繰り返し単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000087
[式中、Ar11及びAr12は、前記と同じ意味を有する。Ar13はアリール基又は1価の複素環基を表す。Ar11、Ar12及びAr13は置換基を有していてもよい。
 Z、Z及びZは、それぞれ独立に、−C(R)=又は窒素原子を表す。Rは、水素原子又は置換基を表す。但し、Z、Z及びZの少なくとも2個は、窒素原子である。]
 式(11)中、Ar13で表されるアリール基及び1価の複素環基は、前記と同じ意味を有する。
 金属非含有高分子化合物は、発光素子に用いた時の駆動電圧を低減できるので、前記式(11)においてZ、Z及びZが窒素原子であることが好ましい。
 式(11)で表される繰り返し単位として、以下の繰り返し単位が例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000088
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000089
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000090
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000091
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000092
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000093
 金属非含有高分子化合物の具体例としては、以下の式で表される金属非含有高分子化合物が挙げられる。式中、u1~u179は、以下の式を満たす数であり、それぞれの金属非含有高分子化合物が含む全繰り返し単位の数を100としたときのそれぞれの繰り返し単位の数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000094
(式(k−1)中、5≦u1≦95、5≦u2≦95、u1+u2=100)
(式(k−2)中、5≦u3≦99、1≦u4≦95、u3+u4=100)
(式(k−3)中、5≦u5≦99、1≦u6≦95、u5+u6=100)
(式(k−4)中、5≦u7≦95、5≦u8≦95、u7+u8=100)
(式(k−5)中、5≦u9≦95、5≦u10≦95、u9+u10=100)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000095
(式(k−6)中、5≦u11≦95、5≦u12≦95、u11+u12=100)
(式(k−7)中、5≦u13≦99、1≦u14≦95、u13+u14=100)
(式(k−8)中、5≦u15≦99、1≦u16≦95、u15+u16=100)
(式(k−9)中、5≦u17≦95、5≦u18≦95、u17+u18=100)
(式(k−10)中、5≦u19≦95、5≦u20≦95、u19+u20=100)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000096
(式(k−11)中、5≦u21≦99、1≦u22≦95、u21+u22=100)
(式(k−12)中、5≦u23≦99、1≦u24≦95、u23+u24=100)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000097
(式(k−13)中、5≦u25≦95、5≦u26≦95、u25+u26=100)
(式(k−14)中、5≦u27≦99、1≦u28≦95、u27+u28=100)
(式(k−15)中、5≦u29≦99、1≦u30≦95、u29+u30=100)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000098
(式(k−16)中、5≦u31≦99、1≦u32≦95、u31+u32=100)
(式(k−17)中、5≦u33≦99、1≦u34≦95、u33+u34=100)
(式(k−18)中、5≦u35≦99、1≦u36≦95、u35+u36=100)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000099
(式(k−19)中、5≦u37≦99、1≦u38≦95、u37+u38=100)
(式(k−20)中、5≦u39≦99、1≦u40≦95、u39+u40=100)
(式(k−21)中、5≦u41≦99、1≦u42≦95、u41+u42=100)
(式(k−22)中、5≦u43≦99、1≦u44≦95、u43+u44=100)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000100
(式(k−23)中、5≦u45≦95、5≦u46≦95、u45+u46=100)
(式(k−24)中、5≦u47≦95、5≦u48≦95、u47+u48=100)
(式(k−25)中、5≦u49≦95、5≦u50≦95、u49+u50=100)
(式(k−26)中、5≦u51≦95、5≦u52≦95、u51+u52=100)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000101
(式(k−27)中、5≦u53≦99、1≦u54≦95、u53+u54=100)
(式(k−28)中、5≦u55≦99、1≦u56≦95、u55+u56=100)
(式(k−29)中、5≦u57≦99、1≦u58≦95、u57+u58=100)
(式(k−30)中、5≦u59≦99、1≦u60≦95、u59+u60=100)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000102
(式(k−31)中、5≦u61≦94、5≦u62≦94、1≦u63≦50、u61+u62+u63=100)
(式(k−32)中、5≦u64≦94、5≦u65≦94、1≦u66≦50、u64+u65+u66=100)
(式(k−33)中、5≦u67≦90、5≦u68≦90、5≦u69≦90、u67+u68+u69=100)
(式(k−34)中、5≦u70≦90、5≦u71≦90、5≦u72≦90、u70+u71+u72=100)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000103
(式(k−35)中、5≦u73≦94、5≦u74≦94、1≦u75≦50、u73+u74+u75=100)
(式(k−36)中、5≦u76≦94、5≦u77≦94、1≦u78≦50、u76+u77+u78=100)
(式(k−37)中、5≦u79≦90、5≦u80≦90、5≦u81≦90、u79+u80+u81=100)
(式(k−38)中、5≦u82≦90、5≦u83≦90、5≦u84≦90、u82+u83+u84=100)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000104
(式(k−39)中、5≦u85≦94、5≦u86≦94、1≦u87≦30、u85+u86+u87=100)
(式(k−40)中、5≦u88≦94、5≦u89≦94、1≦u90≦30、u88+u89+u90=100)
(式(k−41)中、5≦u91≦94、5≦u92≦94、1≦u93≦30、u91+u92+u93=100)
(式(k−42)中、5≦u94≦94、5≦u95≦94、1≦u96≦30、u94+u95+u96=100)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000105
(式(k−43)中、5≦u97≦98、1≦u98≦50、1≦u99≦45、u97+u98+u99=100)
(式(k−44)中、5≦u100≦98、1≦u101≦50、1≦u102≦45、u100+u101+u102=100)
(式(k−45)中、5≦u103≦98、1≦u104≦50、1≦u105≦45、u103+u104+u105=100)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000106
(式(k−46)中、5≦u106≦98、1≦u107≦50、1≦u108≦45、u106+u107+u108=100)
(式(k−47)中、5≦u109≦98、1≦u110≦50、1≦u111≦45、u109+u110+u111=100)
(式(k−48)中、5≦u112≦98、1≦u113≦50、1≦u114≦45、u112+u113+u114=100)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000107
(式(k−49)中、5≦u115≦94、5≦u116≦94、1≦u117≦30、u115+u116+u117=100)
(式(k−50)中、5≦u118≦94、5≦u119≦94、1≦u120≦30、u118+u119+u120=100)
(式(k−51)中、5≦u121≦94、5≦u122≦94、1≦u123≦30、u121+u122+u123=100)
(式(k−52)中、5≦u124≦94、5≦u125≦94、1≦u126≦30、u124+u125+u126=100)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000108
(式(k−53)中、5≦u127≦93、1≦u128≦50、5≦u129≦93、1≦u130≦30、u127+u128+u129+u130=100)
(式(k−54)中、5≦u131≦93、5≦u132≦93、1≦u133≦50、1≦u134≦30、u131+u132+u133+u134=100)
(式(k−55)中、5≦u135≦93、5≦u136≦93、1≦u137≦50、1≦u138≦30、u135+u136+u137+u138=100)
(式(k−56)中、5≦u139≦93、5≦u140≦93、1≦u141≦50、1≦u142≦30、u139+u140+u141+u142=100)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000109
(式(k−57)中、5≦u143≦93、5≦u144≦93、1≦u145≦50、1≦u146≦30、u143+u144+u145+u146=100)
(式(k−58)中、5≦u147≦89、5≦u148≦89、5≦u149≦89、1≦u150≦30、u147+u148+u149+u150=100)
(式(k−59)中、5≦u151≦89、5≦u152≦89、5≦u153≦89、1≦u154≦30、u151+u152+u153+u154=100)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000110
(式(k−60)中、5≦u155≦88、5≦u156≦88、5≦u157≦88、1≦u158≦50、1≦u159≦30、u155+u156+u157+u158+u159=100)
(式(k−61)中、5≦u160≦88、5≦u161≦88、5≦u162≦88、1≦u163≦50、1≦u164≦30、u160+u161+u162+u163+u164=100)
(式(k−62)中、5≦u165≦88、5≦u166≦88、5≦u167≦88、1≦u168≦50、1≦u169≦30、u165+u166+u167+u168+u169=100)
(式(k−63)中、5≦u170≦88、5≦u171≦88、1≦u172≦50、5≦u173≦88、1≦u174≦30、u170+u171+u172+u173+u174=100)
(式(k−64)中、5≦u175≦88、5≦u176≦88、1≦u177≦50、5≦u178≦88、1≦u179≦30、u175+u176+u177+u178+u179=100)
上記(k−1)~(k−64)で表される高分子化合物は、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体のいずれであってもよい。
 <第二の組成物>
 本発明の第二の組成物は、本発明の金属含有高分子化合物を含む組成物である。本発明の第二の組成物は、電荷輸送材料、発光材料、溶媒及び分散媒からなる群から選ばれる少なくとも一種を含んでいてもよい。本発明の第二の組成物は、金属非含有高分子化合物を含んでいてもよい。本発明の第二の組成物に含まれる成分は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 本発明の第二の組成物において、前記電荷輸送材料、前記発光材料、前記溶媒、前記分散媒、及び、前記金属非含有高分子化合物は、特記しない限り、前記第一の組成物と同様である。
 本発明の第二の組成物が、電荷輸送材料、発光材料、溶媒及び分散媒からなる群から選ばれる少なくとも一種を含む場合、該組成物の全体を100重量部に対して、前記金属含有高分子化合物は、通常、0.1~90重量部であり、好ましくは0.5~80重量部であり、より好ましくは0.5~50重量部である。
 本発明の第二の組成物は、発光素子にした場合に素子作製のコストを下げることができるので、金属非含有高分子化合物を含有していてもよい。本発明の第二の組成物が金属非含有高分子化合物を含む場合、該金属非含有高分子化合物の割合は、前記金属含有高分子化合物100重量部に対して、0.1~100重量部が好ましく、0.1~30重量部がより好ましい。
 <素子>
 本発明の素子は、本発明の金属錯体、本発明の高分子化合物又は本発明の組成物を含む素子であり、例えば、陽極及び陰極からなる電極と、該電極間に設けられ本発明の金属錯体、本発明の高分子化合物又は本発明の組成物を含む層とを有する素子である。以下、代表的な素子として、本発明の素子が発光素子である場合について説明する。
 本発明の発光素子は、陽極と陰極からなる一対の電極と、該電極間に発光層を有する一層(単層型)又は複数層(多層型)からなる膜とを有する素子である。前記膜を構成する層の少なくとも1層は、本発明の金属錯体、本発明の高分子化合物又は本発明の組成物を含有する。前記膜中の前記金属錯体、前記高分子化合物又は前記組成物の含有量は、発光層全体に対して、通常、0.1~100重量%であり、好ましくは0.1~80重量%、より好ましくは0.5~60重量%である。本発明の発光素子は、前記発光層が、前記金属錯体、前記高分子化合物又は前記組成物を含むことが好ましい。
 本発明の発光素子が単層型である場合には、前記膜が発光層であり、この発光層が前記金属錯体又は前記高分子化合物を含有する。
 本発明の発光素子が多層型である場合には、例えば、以下の構成をとる。
(a)陽極/正孔輸送層/発光層/陰極
(b)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/陰極
(c)陽極/発光層/電子輸送層/陰極
(d)陽極/発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
(e)陽極/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/陰極
(f)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/陰極
(g)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
 本発明の発光素子の陽極は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層等に正孔を供給し、4.5eV以上の仕事関数を有することが好ましい。
 陽極の材料には、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、これらの混合物等を用いることができる。陽極の材料としては、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウムスズ(ITO)等の導電性金属酸化物、金、銀、クロム、ニッケル等の金属、更にこれらの導電性金属酸化物と金属との混合物又は積層物、ヨウ化銅、硫化銅等の無機導電性物質、ポリアニリン類、ポリチオフェン類(PEDOT等)、ポリピロール等の有機導電性材料、これらとITOとの積層物等が挙げられる。
 本発明の発光素子の陰極は、電子注入層、電子輸送層、発光層等に電子を供給するものである。
 陰極の材料としては、金属、合金、金属ハロゲン化物、金属酸化物、電気伝導性化合物又はこれらの混合物を用いることができ、例えば、アルカリ金属(リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム等)並びにそのフッ化物及び酸化物、アルカリ土類金属(マグネシウム、カルシウム、バリウム等)並びにそのフッ化物及び酸化物、金、銀、鉛、アルミニウム、合金及び混合金属類(ナトリウム−カリウム合金、ナトリウム−カリウム混合金属、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−アルミニウム混合金属、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−銀混合金属等)、希土類金属(イッテルビウム等)等が挙げられる。
 本発明の発光素子の正孔注入層及び正孔輸送層は、陽極から正孔を注入する機能、正孔を輸送する機能、又は、陰極から注入された電子を障壁する機能を有するものである。
 正孔注入層及び正孔輸送層の材料としては、公知の材料を使用でき、例えば、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ(N−ビニルカルバゾール)誘導体、有機シラン誘導体、これらを含む重合体等が挙げられる。その他にも、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマーが挙げられる。これらの材料は一種のみ用いても二種以上を併用してもよい。前記正孔注入層及び前記正孔輸送層は、前記材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
 正孔輸送層の成膜方法としては、高分子量の化合物を用いる場合には、溶液からの成膜による方法が例示される。
 溶液からの成膜に用いる溶媒としては、正孔輸送層に用いる材料を溶解又は均一に分散できる溶媒が好ましい。該溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、クロロベンゼン、o−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、n−ペンタン、n−ヘキサン、n−ヘプタン、n−オクタン、n−ノナン、n−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、1,2−ヘキサンジオール等の多価アルコール及びその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、N−メチル−2−ピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が例示される。これらの溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 溶液からの成膜には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法、キャピラリーコート法、ノズルコート法等の塗布法を用いることができる。
 正孔輸送層の膜厚は、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよく、通常、1nm~1μmであり、好ましくは2~500nmであり、より好ましくは5~200nmである。
 正孔輸送層を発光層に隣接して設ける場合、特に両方の層を塗布法により形成する場合には、2層の材料が混合して素子の特性等に対して好ましくない影響を与えることがある。正孔輸送層を塗布法で形成した後、発光層を塗布法で形成する場合、2層の材料の混合を少なくする方法としては、正孔輸送層を塗布法で形成し、該正孔輸送層を加熱して発光層作製に用いる有機溶媒に対して不溶化した後、発光層を形成する方法が挙げられる。前記加熱の温度は、通常、150~300℃である。前記加熱の時間は、通常、1分~1時間である。この場合、加熱により溶媒不溶化しなかった成分を除くため、加熱後、発光層を形成する前に、該正孔輸送層を発光層形成に用いる溶媒でリンスすればよい。加熱による溶媒不溶化が十分に行われた場合は、該リンスが省略できる。加熱による溶媒不溶化が十分に行われるためには、正孔輸送層に用いる高分子量の化合物として分子内に少なくとも一つの重合可能な基を含むものを用いることが好ましい。更に、前記重合可能な基の数が、分子内の構成単位の数に対して5%以上であることが好ましい。
 上記正孔輸送層に用いる高分子量の化合物の具体例としては、以下の式で表される化合物が挙げられる。なお、式中、v、w、x及びyは、組成比を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000111
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000112
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000113
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000114
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000115
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000116
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000117
 本発明の発光素子の電子注入層及び電子輸送層は、陰極から電子を注入する機能、電子を輸送する機能、又は、陽極から注入された正孔を障壁する機能を有するものである。
 電子注入層及び電子輸送層の材料としては、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、8−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、有機シラン誘導体が挙げられる。これらの材料は一種のみ用いても二種以上を併用してもよい。前記電子注入層及び前記電子輸送層は、前記材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
 本発明の発光素子において、電子注入層、電子輸送層の材料として、絶縁体又は半導体の無機化合物も使用することもできる。電子注入層、電子輸送層が絶縁体や半導体で構成されていれば、電流のリークを有効に防止して、電子注入性を向上させることができる。
 前記絶縁体としては、アルカリ金属カルコゲニド、アルカリ土類金属カルコゲニド、アルカリ金属のハロゲン化物、又はアルカリ土類金属のハロゲン化物が挙げられる。
 アルカリ土類金属カルコゲニドとしては、CaO、BaO、SrO、BeO、BaS、CaSeが好ましい。
 前記半導体としては、Ba、Ca、Sr、Yb、Al、Ga、In、Li、Na、Cd、Mg、Si、Ta、Sb及びZnからなる群から選ばれる少なくとも一種の元素を含む酸化物、窒化物及び酸化窒化物が挙げられる。
 これらの材料は一種のみ用いても二種以上を併用してもよい。
 本発明の発光素子において、陰極と接する膜との界面領域に還元性ドーパントが添加されていてもよい。
 還元性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体及び希土類金属錯体からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物が好ましい。
 本発明の発光素子の発光層は、電圧印加時に陽極又は正孔注入層より正孔を注入することができ、陰極又は電子注入層より電子を注入することができる機能、注入した電荷(電子と正孔)を電界の力で移動させる機能、電子と正孔の再結合の場を提供し、これを発光につなげる機能を有する。
 前記発光層は、前記金属錯体、前記高分子化合物又は前記組成物を含有することが好ましく、前記金属錯体、前記高分子化合物又は前記組成物をゲスト材料とするホスト材料を含有させてもよい。
 前記ホスト材料としては、フルオレン骨格を有する化合物、カルバゾール骨格を有する化合物、ジアリールアミン骨格を有する化合物、ピリジン骨格を有する化合物、ピラジン骨格を有する化合物、トリアジン骨格を有する化合物、アリールシラン骨格を有する化合物が挙げられる。前記ホスト材料のT1(最低三重項励起状態のエネルギーレベル)は、ゲスト材料のそれより大きいことが好ましく、その差が0.2eVよりも大きいことが更に好ましい。前記ホスト材料は低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよい。前記ホスト材料と、前記金属錯体、前記高分子化合物又は前記組成物とを混合して塗布するか、或いは共蒸着等することによって、前記金属錯体、前記高分子化合物又は前記組成物が、前記ホスト材料にドープされた発光層を形成することができる。
 本発明の発光素子で用いられる各層の形成方法としては、真空蒸着法(抵抗加熱蒸着法、電子ビーム法等)、スパッタリング法、LB法、分子積層法、塗布法〔ウエット・プロセス〕(キャスティング法、スピンコート法、バーコート方、ブレードコート法、ロールコート法、グラビア印刷、スクリーン印刷、インクジェット法等)等が挙げられる。これらの中では、製造プロセスを簡略化できる点で、塗布法が好ましい。前記塗布法では、本発明の金属錯体又は本発明の高分子化合物を含む塗布液(組成物)を調製し、該塗布液を所望の層(又は電極)上に塗布し、乾燥させることによって、各層を形成することができる。前記塗布液中には、ホスト材料、酸化防止剤、粘度調整剤、バインダーとしての樹脂を含有させてもよい。
 前記樹脂は溶媒に溶解状態としても分散状態としてもよい。前記樹脂としては、ポリビニルカルバゾール、ポリオレフィン等の高分子化合物が挙げられ、その具体例としては、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリブタジエン、ポリ(N−ビニルカルバゾール)、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル、ABS樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂が挙げられる。
 本発明の発光素子の各層の厚さは、材料の種類や層構成によって異なるが、数nm~1μmが好ましい。
 本発明の発光素子の用途としては、面状光源、照明装置、サイン、バックライト、ディスプレイ装置、プリンターヘッド等が挙げられる。前記ディスプレイ装置としては、公知の駆動技術、駆動回路等を用い、セグンメント型、ドットマトリクス型等の構成を選択することができる。
 以下、本発明をより詳細に説明するために実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
 高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、サイズエクスクルージョンクロマトグラフィー(SEC)(島津製作所製、商品名:LC−10Avp)により求めた。なお、該SECの測定条件は、以下の[測定条件1]又は[測定条件2]のとおりである。
 [測定条件1]
 測定する高分子化合物は、約0.05重量%の濃度になるようにテトラヒドロフランに溶解させ、SECに50μL注入した。SECの移動相としてテトラヒドロフランを用い、0.6mL/分の流速で流した。カラムとして、TSKgel SuperHM−H(東ソー製)2本とTSKgel SuperH2000(東ソー製)1本とを直列に繋げて用いた。検出器には示差屈折率検出器(島津製作所製、商品名:RID−10A)を用いた。
 [測定条件2]
 測定する高分子化合物は、約0.05重量%の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、SECに10μL注入した。SECの移動相としてテトラヒドロフランを用い、2.0mL/分の流量で流した。カラムとして、PLgel MIXED−B(ポリマーラボラトリーズ製)を用いた。検出器にはUV−VIS検出器(島津製作所製、商品名:SPD−10Avp)を用いた。
 LC−MSの測定は、下記の方法で行った。測定試料を約2mg/mLの濃度になるようにクロロホルム又はテトラヒドロフランに溶解させて、LC−MS(アジレント・テクノロジー製、商品名:1100LCMSD)に約1μL注入した。LC−MSの移動相には、特に断りのない限り、アセトニトリルとテトラヒドロフランとを比率を変化させながら用い、0.2mL/分の流量で流した。カラムは、L−column 2 ODS(3μm)(化学物質評価研究機構製、内径:2.1mm、長さ:100mm、粒径3μm)を用いた。
 NMRの測定は、下記の方法で行った。測定試料5~10mgを約0.5mLの重クロロホルム又は重テトラヒドロフランに溶解させて、NMR(バリアン(Varian)製、商品名:MERCURY 300、又はブルカー(Bruker)製、商品名:AVANCE600 TCI cryoprobe)を用いて測定した。
 MALDI−TOFMSの測定は、以下の[測定方法1]又は[測定方法2]で行った。
 [測定方法1]
 α−シアノ−4−ヒドロキシ桂皮酸をメタノールに溶解させて飽和溶液を調製し、これをマトリックス溶液とした。測定する高分子化合物約4mgに200μLのクロロホルムを加えて溶解させ、この溶液20μLを200μLのクロロホルムで希釈し、これを試料溶液とした。マトリックス溶液20μLと試料溶液20μLを混合し、これをMALDIプレートに塗布して、MALDI−TOFMSの測定を行った。測定は、MALDI−TOFMS装置: Voyager−DE STR(Applied Biosystems社製)を用いて、測定モード: Reflector、加速電圧: 20kV、レーザー: N(337nm)で行った。
 [測定方法2]
 1,1,4,4−テトラフェニル−1,3−ブタジエン約4mgに400μLのテトラヒドロフランを加えて溶解させて調製し、これをマトリックス溶液とした。測定する高分子化合物約0.1mgに200μLのテトラヒドロフランを加えて溶解させて調製し、これを試料溶液とした。マトリックス溶液50μLと試料溶液10μLを混合し、これをMALDIプレートに塗布して、MALDI−TOFMSの測定を行った。測定は、MALDI−TOFMS装置: REFLEX III(Bruker社製)を用いて、測定モード: リフレクトロンモード、加速電圧: 27.5kV、レーザー: N(337nm)で行った。
 <合成例1>(高分子化合物P−1の合成)
 ジムロート冷却器を接続した200mLセパラブルフラスコに、9,9−ジオクチルフルオレン−2,7−ジホウ酸エチレングリコールエステル 3.18g(6.0mmol)、9,9−ジオクチル−2,7−ジブロモフルオレン 3.06g(5.4mmol)、N,N’−ビス(4−ブロモフェニル)−N,N’−ビス(2,6−ジメチル−4−tert−ブチルフェニル)−1,4−フェニレンジアミン 0.44g(0.6mmol)、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド(商品名:Aliquat336、アルドリッチ社製) 0.82g、及びトルエン60mLを加えた。窒素雰囲気下、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド 4.2mgを加え、85℃に加熱した。得られた溶液に、17.5重量%炭酸ナトリウム水溶液 16.3mLを滴下しながら105℃に加熱した後、1.5時間攪拌した。次に、フェニルホウ酸 0.74g、及びビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド 4.2mgとトルエン30mLを加え、105℃で17時間攪拌した。得られた溶液から、水層を除いた後、N,N−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物 3.65g及びイオン交換水 36mLを加え、85℃で2時間攪拌した。有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水 80mL(2回)、3重量%酢酸水溶液 80mL(2回)、イオン交換水 80mL(2回)の順番で洗浄した。洗浄した有機層をメタノール 930mLに滴下したところ、沈殿物が生じたので、該沈殿物をろ過した後、乾燥させ、固体を得た。この固体をトルエン 190mLに溶解させて溶液を調製し、あらかじめトルエンを通液したシリカゲル/アルミナカラムに該溶液を通液し、得られた溶液をメタノール 930mLに滴下したところ、沈殿物が生じたので、沈殿物をろ過後乾燥させ、下記式で表される繰り返し単位を以下のモル比で有する高分子化合物P−1(4.17g)を得た。[測定条件1]で測定した高分子化合物P−1のポリスチレン換算の数平均分子量Mnは2.7×10であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量Mwは7.1×10であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000118
 <実施例1>(金属錯体MC−1の合成・評価)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000119
 まず、5−ブロモ−2−フェニルピリジン及び4,6−ビス(4−tert−ブチルフェニル)−2−クロロ−1,3,5−トリアジンを、特開2008−179617号公報に記載の方法に従って合成した。
 窒素気流下、反応容器に5−ブロモ−2−フェニルピリジン(103.0g、440mmol)と脱水ジエチルエーテル1320mLとを量り取り、−67℃に冷却した。これに、n−ブチルリチウム/ヘキサン溶液(1.59M、318.2mL、506mmol)を20分かけて滴下した。滴下終了後、得られた溶液を−67℃で1.5時間撹拌し、次いで、ホウ酸トリイソプロピル(95.2g、506mmol)を加え、−67℃で4時間攪拌してから徐々に室温まで昇温させ、終夜攪拌した。反応溶液に1N水酸化ナトリウム水溶液440mLと蒸留水500mLとを加えて室温で30分間攪拌した。反応溶液から分液操作で水層を回収し、これに3N塩酸約400mLを加えてpH5に調整したところ、アメ状の沈殿が生じた。反応溶液から上澄みをデカンテーションして除き、この沈澱を蒸留水200mLで2回洗浄した後、メタノール800mLに溶解させて、メタノール溶液を得た。上澄みは酢酸エチル1000mLで2回抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、このメタノール溶液と合わせて減圧濃縮した。得られた残渣に酢酸エチルを加え、水分を共沸除去することにより、薄灰色粉末として化合物L−1(82.9g)を得た。
 反応容器に、4,6−ビス(4−tert−ブチルフェニル)−2−クロロ−1,3,5−トリアジン(137.1g、361mmol)、化合物L−1(82.6g、415mmol)、トルエン(2890mL)、及びテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)(8.34g、7.22mmol)を量り取り、窒素気流下、50℃で撹拌しながら固形分を溶解させた。得られた溶液に2M炭酸ナトリウム水溶液(722mL)を加えて、17時間還流させた。反応溶液から有機層を回収し、5重量%炭酸水素ナトリウム水溶液1000mL及び10重量%食塩水100mLで洗浄した。洗浄した有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、約400mLに濃縮した。得られた濃縮液をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(トルエン)で精製し、溶媒を留去した。得られた残渣をクロロホルム350mLに溶解させ、エタノール(1400mL)を加えて結晶化させた。結晶をろ別回収した後、該結晶をエタノール500mLで洗浄し、乾燥させることにより、化合物L−2(169.2g)を得た。
(化合物L−2)
LC−MS(APPI,positive)m/z:499([M+H]
 なお、本化合物に対するLC−MSの測定においては、LC−MSの移動相には、約0.1重量%の酢酸を加えたイオン交換水と、約0.1重量%の酢酸を加えたアセトニトリルとを比率を変化させながら用い、0.2mL/分の流量で流した。
H NMR(300MHz、CDCl
δ 1.42(s,18H),7.52(m,3H),7.62(d,J=6.8Hz,4H),7.95(d,J=8.4Hz,1H),8.16(d,J=7.3Hz,2H),8.69(d,J=6.8Hz,4H),9.04(d,J=8.4Hz,1H),10.02(s,1H).
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000120
 反応容器に、化合物L−2(22.17g、44mmol)、塩化イリジウム三水和物(6.95g、20mmol)、2−エトキシエタノール(96mL)、及び水(32mL)を量り取り、アルゴン気流下、140℃で15時間加熱した。空冷後、得られた混合物をろ別し、残渣をメタノール(150mL)、水(100mL)、メタノール(150mL)の順で洗浄することにより、赤色固体を得た。この赤色固体をクロロホルム(200mL)に溶解させ、エタノール(300mL)を加えて2時間還流させた。空冷後、析出した固体をろ別回収し、エタノールで洗浄した。この操作を3回繰り返した後、得られた固体を集め、減圧乾燥させることにより、金属錯体comlpex 1(20.03g)を得た。
 反応容器に、金属錯体complex 1(759mg、0.30mmol)、国際公開第2006/062226号パンフレットに記載の方法に従って合成した化合物L−3(330mg、0.61mmol)、及びジグライム(9mL)を量り取り、トリフルオロメタンスルホン酸銀(157mg、0.61mmol)を加え、アルゴン気流下100℃で10時間撹拌した。空冷後、反応混合物に純水(50mL)を加え、生じた沈澱をろ別した。この沈澱にトルエン/ヘキサン(1/2(体積基準))混合溶媒(40mL)を加え、ろ過した。ろ液を硫酸ナトリウムで乾燥させた。この溶液をろ過し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン/トルエン=1/1.5(体積基準))で精製し、溶媒を留去した。得られた残渣をメタノール(50mL)で洗浄し、減圧乾燥させることにより、金属錯体MC−1(252mg、0.15mmol)を得た。
(金属錯体MC−1)
LC−MS(APCI,positive)m/z:1733([M+H]
H NMR(600MHz、THF−d8)
δ 1.22(s,18H),1.35(s,18H),1.38(s,18H),6.81(m,1H),6.82(m,1H),6.86(m,1H),6.90(m,1H),6.96(d,J=7.1Hz,1H),7.41(d,J=7.1Hz,1H),7.22(d,J=8.2Hz,1H),7.24(d,J=8.2Hz,1H),7.47(d,J=8.2Hz,4H),7.48(d,J=8.5Hz,4H),7.50(d,J=8.2Hz,4H),7.66(m,1H),7.66(d,J=8.2Hz,4H),7.71(m,2H),7.74(s,1H),7.84(s,2H),7.89(d,J=7.9Hz,1H),7.93(d,J=7.9Hz,1H),8.03(d,J=6.4Hz,1H),8.06(m,1H),8.29(d,J=8.8Hz,1H),8.38(d,J=8.5Hz,4H),8.41(d,J=8.8Hz,1H),8.43(d,J=8.2Hz,4H),8.67(s,1H),8.99(d,J=8.8Hz,1H),9.21(m,1H),9.23(d,J=8.8Hz,1H),9.28(s,1H),9.44(s,1H).
 ・金属錯体MC−1のEL発光特性
 高分子化合物P−1(92.5重量部)と金属錯体MC−1(7.5重量部)との混合物の1.5重量%キシレン溶液(以下、「組成物A」と言う。)、並びに、下記式:
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000121
で表される繰り返し単位からなり、ポリスチレン換算の重量平均分子量が2.7×10であり、ポリスチレン換算の数平均分子量が7.9×10である高分子化合物P−5の0.5重量%キシレン溶液(以下、「組成物B」と言う。)を調製した。
 スパッタ法により150nmの厚みでITO膜を付けたガラス基板に、ポリ(エチレンジオキシチオフェン)/ポリスチレンスルホン酸の溶液(バイエル社、商品名:BaytronP)を用いて、スピンコートにより65nmの厚みで成膜を行い、ホットプレート上で200℃で10分間乾燥させた。
 次に、組成物Bを用いてスピンコートにより、2000rpmの回転速度で成膜し、窒素ガス雰囲気下180℃で60分間乾燥させた。この基板を室温に戻した後、組成物Aを用いて、スピンコートにより2050rpmの回転速度で成膜した。得られた膜の平均膜厚は約80nmであった。これを窒素ガス雰囲気下130℃で10分間乾燥させた後、陰極としてバリウムを約5nm、次いでアルミニウムを約80nm蒸着して、有機EL素子を作製した。なお、真空度が1×10−4Pa以下に到達した後、金属の蒸着を開始した。
 得られた有機EL素子に電圧を印加することにより、615nmにピークを有する赤色のEL発光が得られた。この有機EL素子は、約11.7Vで1000cd/mの発光を示し、最大発光効率は7.38cd/Aであった。
 ・金属錯体MC−1のPL発光特性
 高分子化合物P−1(92.5重量部)と金属錯体MC−1(7.5重量部)との混合物の1.0重量%トルエン溶液(以下、「組成物C」と言う。)を調製した。この組成物Cをグローブボックス(MBRAUN社、品番:UNIlab−2000)中の、紫外線防止フィルム(商品名:セイデン(登録商標)クリスタル、品番:1−9112−05)を貼り付けた蛍光灯下で保存した。組成物Cの調製直後、2日後、9日後に、組成物Cをスピンコート法により2000rpmの回転速度で石英ガラス上に成膜し、組成物Cの膜を得た。
 分光蛍光強度計(日本分光株式会社製、商品名:JASCO FP−6500 spectrofluorometer)を用いて、得られた膜のフォトルミネッセンススペクトルを測定したところ、610nmにピークを持つ赤色発光が得られた。調製直後の組成物Cを用いて作製した膜における発光のピーク強度を1に規格化して、2日後、9日後の組成物Cを用いて作製した膜の発光のピーク強度の相対値を算出したところ、それぞれ、0.96、0.95であった。
 <実施例2>(金属錯体MC−2の合成・評価)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000122
 反応容器に、金属錯体complex 1(760mg、0.30mmol)、国際公開第2002/044189号パンフレットに記載の方法に従って合成した化合物L−4(330mg、0.61mmol)、及びジグライム(9mL)を量り取り、トリフルオロメタンスルホン酸銀(154mg、0.60mmol)を加え、アルゴン気流下100℃で20時間撹拌した。空冷後、反応混合物に純水(50mL)を加え、生じた沈澱をろ別した。この沈澱をクロロホルム/ヘキサン(1/3(体積基準))混合溶媒(50mL)に溶解させ、硫酸ナトリウムで乾燥させた。得られた溶液をろ過し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン/クロロホルム=1/1.5(体積基準))で精製し、溶媒を留去した。得られた残渣をメタノール(50mL)で洗浄し、減圧乾燥させることにより、金属錯体MC−2(234mg、0.16mmol)を得た。
(金属錯体MC−2)
LC−MS(APCI,positive)m/z:1448([M+H]
H NMR(300MHz、CDCl
δ 1.13(s,9H),1.22(s,18H),1.38(s,18H),6.85−7.04(m,7H),7.10(s,1H),7.40(m,9H),7.60(m,2H),7.83(m,4H),8.09(d,1H),8.18(t,2H),8.25(d,4H),8.35(d,4H),8.90(d,1H),9.01(d,1H),9.09(d,1H),9.15(s,1H),9.23(s,1H).
 ・金属錯体MC−2のPL発光特性
 高分子化合物P−1(92.5重量部)と金属錯体MC−2(7.5重量部)との混合物の1.0重量%トルエン溶液(以下、「組成物D」と言う。)を調製した。実施例1の「金属錯体MC−1のPL発光特性」の項において、組成物Cに代えて組成物Dを用いた以外は、実施例1と同様にして、膜を作製した。得られた膜のフォトルミネッセンススペクトルを測定したところ、607nmにピークを持つ赤色発光が得られた。調製直後の組成物Dを用いて作製した膜における発光のピーク強度を1に規格化して、2日後、9日後の組成物Dを用いて作製した膜の発光のピーク強度の相対値を算出したところ、それぞれ、0.93、0.95であった。
 <比較例1>(金属錯体M−1の合成・評価)
 ・金属錯体M−1のPL発光特性
 高分子化合物P−1(92.5重量部)と、国際公開第2002/44189号パンフレットに記載の方法に従って合成した下記式:
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000123
で表される金属錯体M−1(7.5重量部)との混合物の1.0重量%トルエン溶液(以下、「組成物E」と言う。)を調製した。実施例1の「金属錯体MC−1のPL発光特性」の項において、組成物Cに代えて組成物Eを用いた以外は、実施例1と同様にして、膜を作製した。得られた膜のフォトルミネッセンススペクトルを測定したところ、619nmにピークを持つ赤色発光が得られた。調製直後の組成物Eを用いて作製した膜における発光のピーク強度を1に規格化して、2日後、9日後の組成物Eを用いて作製した膜の発光のピーク強度の相対値をそれぞれ算出したところ、それぞれ、0.91、0.47であった。
 <実施例3>(金属錯体MC−1の別合成)
 ・金属錯体MC−3の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000124
 反応容器に、金属錯体complex 1(7.34g、3.0mmol)、アセチルアセトン(1.52g、15mmol)、炭酸ナトリウム(3.18g、30mmol)及び2−エトキシエタノール(73mL)を量り取り、アルゴン気流下100℃で6時間撹拌した。空冷後、反応混合物をろ別し、得られた固体をメタノールで洗浄した。洗浄した固体をクロロホルム/ヘキサン(1/1(体積基準))混合溶媒(350mL)に溶解させ、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン/クロロホルム=1/1(体積基準))で精製し、溶媒を留去した。得られた残渣をクロロホルム/トルエン(1/1(体積基準))混合溶媒(600mL)に溶解させ、再度、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(クロロホルム/トルエン=1/1(体積基準))で精製し、溶液を約50mLに濃縮した。生じた沈澱をろ別し、得られた固体をメタノールで洗浄し、減圧乾燥させることにより、金属錯体MC−3を得た。ろ液を約30mLに濃縮し、生じた沈澱をろ別し、得られた固体をメタノールで洗浄し、減圧乾燥させることにより、金属錯体MC−3を得た。得られた金属錯体MC−3の合計量は、2.73g(2.1mmol)であった。
(金属錯体MC−3)
MALDI−TOFMS(positive、[測定方法2]) m/z:1287 ([M])
H NMR(300MHz、CDCl
δ 1.39(s,36H),2.02(s,6H),5.38(s,1H),6.45(d,J=7.8Hz,2H),6.74(m,2H),6.87(m,2H),7.57(d,J=7.5Hz,8H),7.70(d,J=7.7Hz,2H),8.06(d,J=8.4Hz,1H),8.68(d,J=7.5Hz,8H),9.05(d,J=8.4Hz,2H),9.93(s,2H).
 ・金属錯体MC−1の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000125
 アルゴン気流下、反応容器に、金属錯体MC−3(387mg、0.30mmol)、化合物L−3(165mg、0.30mmol)、及びエチレングリコール(15mL)を量りとり、180℃で25時間加熱攪拌した。空冷後、得られた反応溶液をろ過し、残渣を水(10mL)、メタノール(50mL)の順で洗浄した。洗浄した残渣に、トルエン/ヘキサン混合溶媒(30mL)を加えて溶解させた。得られた溶液をシリカゲルクロマトグラフィー(展開溶媒:トルエン/ヘキサン混合溶媒)で精製し、溶媒を留去した。得られた残渣をメタノールで洗浄し、上記式で表される金属錯体MC−1(91mg、0.05mmol)を得た。
 <実施例4>(金属錯体MC−5の合成)
 ・金属錯体MC−4の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000126
 アルゴン気流下、反応容器に金属錯体MC−1(4.25g、2.5mmol)とクロロホルム(400mL)を量りとり、金属錯体を溶解させた。これにN−ブロモスクシンイミド(872mg、4.9mmol)を加え、室温で24時間攪拌した。溶媒を留去し、残渣にクロロホルム/ヘキサン混合溶媒(100mL)を加えて溶解させた。得られた溶液をシリカゲルクロマトグラフィーで精製した(展開溶媒:クロロホルム/ヘキサン混合溶媒)。溶出した溶液を回収し、溶媒を留去した後に、残渣をメタノールで洗浄することにより、上記式で表される金属錯体(MC−4、3.76g、2.0mmol)を得た。
(金属錯体MC−4)
MALDI−TOFMS(positive、[測定方法1]) m/z:1890 ([M])
H NMR(300MHz,THF−d
δ 1.27(s,18H),1.36(s,18H),1.41(s,18H),6.95(m,4H),7.24(m,2H),7.48(m,12H),7.69(m,5H),7.74(m,3H),7.83(s,2H),7.99(d,J=6.0Hz,1H),8.09(m,3H),8.40(m,9H),8.54(d,J=8.6Hz,1H),8.68(s,1H),9.05(m,1H),9.22(m,2H),9.28(d,J=8.6Hz,1H),9.46(s,1H).
・金属錯体MC−5の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000127
 アルゴン気流下、反応容器に、金属錯体MC−4(2.84g、1.5mmol)、化合物L−5(1.56g、3.3mmol)、水酸化テトラエチルアンモニウム 20重量%水溶液(5.42g、7.4mmol)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)(61mg、0.05mmol)、及びテトラヒドロフラン(90mL)を量りとり、14時間還流した。反応溶液にトルエン(60mL)と水(100mL)を加えて洗浄し、有機層を回収した。この有機層を、飽和食塩水(60mL)で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。得られた溶液をろ過し、約50mLに濃縮した。得られた濃縮液をシリカゲルクロマトグラフィー(展開溶媒:トルエン)で精製した。溶出した溶液を回収し、溶媒を留去し、得られた残渣に、クロロホルム/ヘキサン混合溶媒(50mL)を加えて溶解させた。得られた溶液をシリカゲルクロマトグラフィー(展開溶媒:クロロホルム/ヘキサン)で精製し、溶媒を留去した。残渣をトルエンに溶解させ、得られた溶液にアセトニトリルを加え、結晶化することにより精製した。得られた固体を濾別して回収し、上記式で表される金属錯体MC−5(2.85g、1.2mmol)を得た。
 なお、化合物L−5はWO02/62226に記載の方法に準じて合成した。
(金属錯体MC−5)
MALDI−TOFMS(positive、[測定方法1]) m/z:2413 ([M])
H NMR(600MHz,THF−d
δ1.26(s,18H),1.37(s,18H),1.38(s,18H),1.40(s,18H),1.42(s,18H),7.26(d,J=8.1Hz,1H),7.31(d,J=8.1Hz,1H),7.33(d,J=8.1Hz,2H),7.35(d,J=8.1Hz,1H),7.39(d,J=8.1Hz,1H),7.48(d,J=8.4Hz,4H),7.49(d,J=8.3Hz,4H),7.50(d,J=8.1Hz,4H),7.51(d,J=8.1Hz,4H),7.52(d,J=8.5Hz,4H),7.68(d,J=8.4Hz,4H),7.69(d,J=8.5Hz,4H),7.72(d,J=8.3Hz,4H),7.74(m,4H),7.75(s,1H),7.78(s,1H),7.88(s,2H),7.91(s,2H),7.92(s,2H),8.10(m,1H),8.11(d,J=6.2Hz,1H),8.35(s,1H),8.39(m,5H),8.44(d,J=8.1Hz,4H),8.56(d,J=8.8Hz,1H),8.69(d,J=8.8Hz,1H),8.73(s,1H),9.03(d,J=8.8Hz,1H),9.26(m,1H),9.27(d,J=8.8Hz,1H),9.38(s,1H),9.51(s,1H).
 <実施例5>(金属錯体MC−1のPL発光特性 その2)
 Aldrich社のポリスチレン(standard for GPC,average Mw=565500)(92.5重量部)と金属錯体MC−1(7.5重量部)との混合物の2.0重量%キシレン溶液(以下、「組成物F」と言う。)を調製した。実施例1の「金属錯体MC−1のPL発光特性」の項において、組成物Cに代えて組成物Fを用いた以外は、実施例1と同様にして、膜を作製した。得られた膜のフォトルミネッセンススペクトルを測定したところ、610nmにピークを持つ赤色発光が得られた。調製直後の組成物Fを用いて作製した膜における発光のピーク強度を1に規格化して、2日後の組成物Fを用いて作製した膜の発光のピーク強度の相対値を算出したところ、1.10であった。
 <実施例6>(金属錯体MC−2のPL発光特性 その2)
 Aldrich社のポリスチレン(standard for GPC,average Mw=565500)(92.5重量部)と金属錯体MC−2(7.5重量部)との混合物の2.0重量%キシレン溶液(以下、「組成物G」と言う。)を調製した。実施例1の「金属錯体MC−1のPL発光特性」の項において、組成物Cに代えて組成物Gを用いた以外は、実施例1と同様にして、膜を作製した。得られた膜のフォトルミネッセンススペクトルを測定したところ、609nmにピークを持つ赤色発光が得られた。調製直後の組成物Gを用いて作製した膜における発光のピーク強度を1に規格化して、2日後の組成物Gを用いて作製した膜の発光のピーク強度の相対値を算出したところ、1.05であった。
 <実施例7>(金属錯体MC−5のPL発光特性)
 Aldrich社のポリスチレン(standard for GPC,average Mw=565500)(92.5重量部)と金属錯体MC−5(7.5重量部)との混合物の2.0重量%キシレン溶液(以下、「組成物H」と言う。)を調製した。実施例1の「金属錯体MC−1のPL発光特性」の項において、組成物Cに代えて組成物Hを用いた以外は、実施例1と同様にして、膜を作製した。得られた膜のフォトルミネッセンススペクトルを測定したところ、610nmにピークを持つ赤色発光が得られた。調製直後の組成物Hを用いて作製した膜における発光のピーク強度を1に規格化して、2日後の組成物Hを用いて作製した膜の発光のピーク強度の相対値を算出したところ、0.99であった。
 <比較例2>(金属錯体M−1のPL発光特性 その2)
 Aldrich社のポリスチレン(standard for GPC,average Mw=565500)(92.5重量部)と金属錯体M−1(7.5重量部)との混合物の2.0重量%キシレン溶液(以下、「組成物I」と言う。)を調製した。実施例1の「金属錯体MC−1のPL発光特性」の項において、組成物Cに代えて組成物Iを用いた以外は、実施例1と同様にして、膜を作製した。得られた膜のフォトルミネッセンススペクトルを測定したところ、620nmにピークを持つ赤色発光が得られた。調製直後の組成物Iを用いて作製した膜における発光のピーク強度を1に規格化して、2日後の組成物Iを用いて作製した膜の発光のピーク強度の相対値を算出したところ、0.76であった。
 <実施例8>(金属錯体MC−7の合成)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000128
 アルゴン気流下、反応容器に、金属錯体MC−6(2.61g、1.9mmol)、化合物L−2(998mg、2.0mmol)、及びエチレングリコール(100mL)を量りとり、11時間還流した。空冷後、反応溶液をろ過し、残渣を水(200mL)、メタノール(50mL)の順で洗浄した。得られた残渣に、クロロホルム/ヘキサン混合溶媒を加えて溶解させた。得られた溶液をシリカゲルクロマトグラフィー(展開溶媒:クロロホルム/ヘキサン)で精製し、溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーを更に3回繰り返し、溶媒を留去した。得られた残渣をメタノールで洗浄し、上記式で表される金属錯体MC−7(65mg、0.036mmol)を得た。
 なお、金属錯体MC−6は、特開2008−174499号公報に記載の方法に準じて合成した。
(金属錯体MC−7)
MALDI−TOFMS(positive、[測定方法2]) m/z:1779 ([M])
H NMR(300MHz,THF−d)δ 1.33(s,18H),1.35(s,18H),1.39(s,18H),6.79(t,J=7.5Hz,1H),6.88(t,J=7.5Hz,1H),7.01(d,J=7.5Hz,1H),7.16−7.33(m,4H),7.39−7.55(m,14H),7.62−7.76(m,16H),7.82(s,4H),7.86−8.01(m,3H),8.32(m,5H),8.58(s,1H),8.65(s,1H),8.97(d,J=8.6Hz,1H),9.11(d,J=8.1Hz,1H),9.21(m,1H),9.26(s,1H).
 <実施例9>(高分子化合物PC−1の合成)
 100mL4つ口フラスコに、2,7−ビス(4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン−2−イル)−9,9−ジオクチルフルオレン1.33g(2.1mmol)、9,9−ジオクチル−2,7−ジブロモフルオレン 1.08g(2.0mmol)、2,4−ビス(4−ブロモフェニル)−6−(4−n−ヘキシルフェニル)−1,3,5−トリアジン 0.14g(0.26mmol)、N,N’−ビス(4−ブロモフェニル)−N,N’−ビス(2,6−ジメチル−4−tert−ブチルフェニル)−1,4−フェニレンジアミン 0.19g(0.26mmol)、金属錯体MC−4 0.20g(0.10mmol)、及び、トルエン 45mLを加えた。窒素雰囲気下、100℃に加熱した。ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド 8.2mgを加えた。得られた溶液に、20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液 9.15gを滴下した後、14時間攪拌した。次に、2,7−ビス(4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン−2−イル)−9,9−ジオクチルフルオレン 0.18g(0.28mmol)、トルエン 10mL、及び、イオン交換水 9mLを加えて、105℃で3時間攪拌した。次に、そこに、フェニルホウ酸 0.13g、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド 1.8mgとトルエン7mL、20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液 8mLを加え、105℃で4時間攪拌した。
 反応溶液から水層を除いた後、そこに、N,N−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物 0.73g、イオン交換水 15mLを加え、80℃で2時間攪拌した。反応溶液の有機層を水層と分離した後、有機層を3.6重量%塩酸 40mL(2回)、2.5重量%アンモニア水溶液 40mL(2回)、イオン交換水 40mL(5回)の順番で洗浄した。
 洗浄した有機層をメタノール 500mLに滴下したところ沈殿物が生じたので、沈殿物を濾過後乾燥させ固体を得た。この固体をトルエン 60mLに溶解させ、あらかじめトルエンを通液したシリカゲル/アルミナカラムに溶液を通液した。通液された溶出液をメタノール 760mLに滴下したところ沈殿物が生じたので、沈殿物を濾過後乾燥させ、下記式で表される繰り返し単位を以下のモル比で有する高分子化合物(以下、「高分子化合物PC−1」と言う。)を1.55g得た。[測定条件2]で測定した高分子化合物PC−1のポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)及び重量平均分子量(Mw)は、それぞれMn=1.1×10、Mw=3.4×10であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000129
 <実施例10>(有機EL素子Xの作製)
 高分子化合物P−1(80重量部)と金属錯体MC−1(20重量部)との混合物の1.6重量%キシレン溶液(以下、「組成物J」と言う。)、並びに、高分子化合物P−5の0.6重量%キシレン溶液(以下、「組成物K」と言う。)を調製した。
 スパッタ法により150nmの厚みでITO膜を付けたガラス基板に、ポリ(エチレンジオキシチオフェン)/ポリスチレンスルホン酸の溶液(エイチ・シー・スタルク社、商品名:CLEVIOS P AI4083)を用いて、スピンコートにより65nmの厚みで成膜を行い、ホットプレート上で200℃で10分間乾燥させた。
 次に、組成物Kを用いてスピンコートにより、2000rpmの回転速度で約20nmの厚みに成膜し、窒素ガス雰囲気下180℃で60分間乾燥させた。こうして得られた基板を室温に戻した後、組成物Jを用いて、スピンコートにより2180rpmの回転速度で約80nmの厚みに成膜した。これを窒素ガス雰囲気下130℃で10分間乾燥させた後、陰極としてバリウムを約5nm、次いでアルミニウムを約80nm蒸着して、有機EL素子Xを作製した。なお、真空度が1×10−4Pa以下に到達した後、金属の蒸着を開始した。
 有機EL素子Xに電圧を印加することにより、615nmにピークを有する赤色のEL発光が得られた。有機EL素子Xは、約9.3Vで1000cd/mの発光を示し、最大発光効率は11.1cd/Aであった。
 <比較例3>(有機EL素子CXの作製)
 高分子化合物P−1(80重量部)と金属錯体M−1(20重量部)との混合物の1.6重量%キシレン溶液(以下、「組成物L」と言う。)を調製した。実施例10において、組成物Jに代えて組成物Lを用いた以外は、実施例10と同様にして、有機EL素子CXを作製した。有機EL素子CXに電圧を印加することにより、620nmにピークを有する赤色のEL発光が得られた。有機EL素子CXは、約7.7Vで1000cd/mの発光を示し、最大発光効率は5.8cd/Aであった。
 <合成例2>(高分子化合物P−3の合成)
 反応容器に、9,9−ビス(3−ヘキシルフェニル)−2,7−ビス(4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン−2−イル)フルオレン 91.83g(124mmol)、9,9−ジオクチル−2,7−ジブロモフルオレン 17.30g(31.6mmol)、N,N−ビス(4−ブロモフェニル)−N’,N’−ビス(4−ブチルフェニル)−1,4−フェニレンジアミン 51.69g(75.7mmol)、9,9−ビス(ビシクロ[4.2.0]オクタ−1,3,5−トリエン−3−イル)−2,7−ジブロモフルオレン10.00g(18.9mmol)、及び、トルエン 2112gを加えた。窒素ガス雰囲気下、溶液を90℃に加熱し、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド 88.6mgを加えた。次に、そこに、20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液 436.7gを60分かけて滴下した。20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液の滴下開始から5時間、90℃で攪拌した後、フェニルホウ酸 1.54g及びトルエン60gを追加して、更に14時間攪拌した。反応溶液から水層を除いた後、そこに、N,N−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物 140.3g、イオン交換水 1.20kg、及び、トルエン 1.80kgを加え、40℃で3時間攪拌した。反応溶液の有機層を水層と分離した後、有機層を10重量%塩酸(2回)、3重量%アンモニア水溶液(2回)、イオン交換水(2回)の順番で洗浄した。洗浄した有機層を、あらかじめトルエンを通液したシリカゲル及びアルミナを充填したカラムに通液し、通過した溶液をメタノールに滴下したところ沈殿物が析出した。沈殿物を濾過して乾燥させ、下記式で表される繰り返し単位を以下のモル比で有する高分子化合物(以下、「高分子化合物P−3」と言う。)を204g得た。[測定条件2]で測定した高分子化合物P−3のポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、それぞれMn=6.4×10、Mw=2.1×10であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000130
 なお、9,9−ビス(3−ヘキシルフェニル)−2,7−ビス(4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン−2−イル)フルオレンは、国際公開第2010/013723号パンフレットに記載の方法に従って合成した。N,N−ビス(4−ブロモフェニル)−N’,N’−ビス(4−ブチルフェニル)−1,4−フェニレンジアミンは、特開2003−226744号公報に記載の方法に従って合成した。9,9−ビス(ビシクロ[4.2.0]オクタ−1,3,5−トリエン−3−イル)−2,7−ジブロモフルオレンは、特開2008−106241号公報に記載の方法に従って合成した。
 <合成例3>(高分子化合物P−4の合成)
 反応容器に、9,9−ビス(3−ヘキシルフェニル)−2,7−ビス(4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン−2−イル)フルオレン 15.27g(20.7mmol)、2,7−ビス(N−(4−ブロモフェニル)−N−(4−メチルフェニル)アミノ)−9,9−ジオクチルフルオレン 15.97g(17.5mmol)、9,9−ビス(ビシクロ[4.2.0]オクタ−1,3,5−トリエン−3−イル)−2,7−ジブロモフルオレン1.33g(3.1mmol)、及び、トルエン 436gを加えた。窒素ガス雰囲気下、溶液を90℃に加熱し、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド 14.4mgを加えた。次に、そこに、20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液 71.50gを60分かけて滴下した。20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液の滴下開始から7時間、90℃で攪拌した後、フェニルホウ酸 0.25g及びトルエン12gを追加して、更に14時間攪拌した。次に、N,N−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物 11.46g、イオン交換水 120g、トルエン 183gを加え、40℃で3時間攪拌した。反応溶液から水層を除去した後、そこに、イオン交換水120gを加え、40℃で0.5時間攪拌した。反応溶液の有機層を水層と分離した後、有機層を10重量%塩酸(2回)、3重量%アンモニア水溶液(2回)、イオン交換水(2回)の順番で洗浄した。洗浄した有機層を、あらかじめトルエンを通液したシリカゲル及びアルミナを充填したカラムに通液し、通過した溶液をメタノールに滴下したところ、沈殿物が析出した。沈殿物を濾過して乾燥させ、下記式で表される繰り返し単位を以下のモル比で有する高分子化合物(以下、「高分子化合物P−4」と言う。)を21.14g得た。[測定条件2]で測定した高分子化合物P−4のポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、それぞれMn=4.5×10、Mw=2.0×10であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000131
 なお、2,7−ビス(N−(4−ブロモフェニル)−N−(4−メチルフェニル)アミノ)−9,9−ジオクチルフルオレンは特表2007−512249号公報に記載の方法に従って合成した。
 <実施例11>(有機EL素子Yの作製)
 下記式で表される繰り返し単位を以下のモル比で有する高分子化合物P−2(92.5重量部)と金属錯体MC−1(7.5重量部)との混合物の1.6重量%キシレン溶液(以下、「組成物M」と言う。)、並びに高分子化合物P−3の0.6重量%キシレン溶液(以下、「組成物N」と言う。)を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000132
 高分子化合物P−2は、国際公開第2009/157430号パンフレットに記載の方法に従って合成した。[測定条件2]で測定した高分子化合物P−2のポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)及び重量平均分子量(Mw)は、それぞれMn=1.4×10、Mw=3.7×10であった。
 スパッタ法により150nmの厚みでITO膜を付けたガラス基板に、ポリ(エチレンジオキシチオフェン)/ポリスチレンスルホン酸の溶液(エイチ・シー・スタルク社、商品名:CLEVIOS P AI4083)を用いて、スピンコートにより65nmの厚みで成膜を行い、ホットプレート上で200℃で10分間乾燥させた。
 次に、組成物Nを用いてスピンコートにより、1200rpmの回転速度で約20nmの厚みに成膜し、窒素ガス雰囲気下180℃で60分間乾燥させた。この基板を室温に戻した後、組成物Mを用いて、スピンコートにより3280rpmの回転速度で約80nmの厚みに成膜した。これを窒素ガス雰囲気下130℃で10分間乾燥させた後、陰極としてバリウムを約5nm、次いでアルミニウムを約80nm蒸着して、有機EL素子Yを作製した。なお、真空度が1×10−4Pa以下に到達した後、金属の蒸着を開始した。
 有機EL素子Yに電圧を印加することにより、615nmにピークを有する赤色のEL発光が得られた。有機EL素子Yは、約5.2Vで1000cd/mの発光を示し、最大発光効率は15.8cd/Aであった。
 <比較例4>(有機EL素子CYの作製)
 高分子化合物P−2(92.5重量部)と金属錯体M−1(7.5重量部)との混合物の1.6重量%キシレン溶液(以下、「組成物O」と言う。)を調製した。実施例11において、組成物Mに代えて組成物Oを用いた以外は、実施例11と同様にして、有機EL素子CYを作製した。有機EL素子CYに電圧を印加することにより、620nmにピークを有する赤色のEL発光が得られた。有機EL素子CYは、約5.2Vで1000cd/mの発光を示し、最大発光効率は11.6cd/Aであった。
 <実施例12>(有機EL素子Zの作製)
 高分子化合物P−4の0.6重量%キシレン溶液(以下、「組成物P」と言う。)を調製した。
 スパッタ法により150nmの厚みでITO膜を付けたガラス基板に、ポリ(エチレンジオキシチオフェン)/ポリスチレンスルホン酸の溶液(エイチ・シー・スタルク社、商品名:CLEVIOS P AI4083)を用いて、スピンコートにより65nmの厚みで成膜を行い、ホットプレート上で200℃で10分間乾燥させた。
 次に、組成物Pを用いてスピンコートにより、1050rpmの回転速度で約20nmの厚みに成膜し、窒素ガス雰囲気下180℃で60分間乾燥させた。この基板を室温に戻した後、組成物Mを用いて、スピンコートにより3400rpmの回転速度で約80nmの厚みに成膜した。これを窒素ガス雰囲気下130℃で10分間乾燥させた後、陰極としてバリウムを約5nm、次いでアルミニウムを約80nm蒸着して、有機EL素子Zを作製した。なお、真空度が1×10−4Pa以下に到達した後、金属の蒸着を開始した。
 有機EL素子Zに電圧を印加することにより、615nmにピークを有する赤色のEL発光が得られた。有機EL素子Zは、約5.9Vで1000cd/mの発光を示し、最大発光効率は15.2cd/Aであった。
 <実施例13>(有機EL素子XXの作製)
 高分子化合物P−2(92.5重量部)と金属錯体MC−5(7.5重量部)との混合物の1.6重量%キシレン溶液(以下、「組成物Q」と言う。)を調製した。実施例12において、組成物Mに代えて組成物Qを用いた以外は、実施例12と同様にして、有機EL素子XXを作製した。有機EL素子XXに電圧を印加することにより、615nmにピークを有する赤色のEL発光が得られた。有機EL素子XXは、約6.3Vで1000cd/mの発光を示し、最大発光効率は17.5cd/Aであった。
 <比較例5>(有機EL素子CXXの作製)
 実施例12において、組成物Mに代えて組成物Oを用いた以外は、実施例12と同様にして、有機EL素子CXXを作製した。有機EL素子CXXに電圧を印加することにより、620nmにピークを有する赤色のEL発光が得られた。有機EL素子CXXは、約5.9Vで1000cd/mの発光を示し、最大発光効率は11.1cd/Aであった。
 <実施例14>(有機EL素子YYの作製)
 高分子化合物PC−1の2.5重量%キシレン溶液(以下、「組成物R」と言う。)を調製した。実施例12において、組成物Mに代えて組成物Rを用いた以外は、実施例12と同様にして、有機EL素子YYを作製した。有機EL素子YYに電圧を印加することにより、615nmにピークを有する赤色のEL発光が得られた。有機EL素子YYは、約5.9Vで1000cd/mの発光を示し、最大発光効率は17.5cd/Aであった。
 本発明の金属錯体、金属含有高分子化合物及び組成物は、溶液安定性に優れた赤色発光材料(即ち、本発明の金属錯体、金属含有高分子化合物及び組成物のEL発光スペクトルのピーク波長が570~700nmである赤色発光材料)である。この赤色発光材料を用いた有機EL素子は、発光効率が優れる。

Claims (20)

  1. 下記式(1):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
    [式中、R、R、R、R、R、R、R、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19及びR20は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、1価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基、又はシアノ基を表す。これらの基は、置換基を有していてもよい。
     Z、Z、Z、Z及びZは、それぞれ独立に、−C(R)=又は窒素原子を表す。Rは、水素原子又は置換基を表す。
     R、R、R、R、R、R、R、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、Z、Z、Z、Z及びZは、各々、複数存在する場合、同一であっても異なっていてもよい。但し、Z、Z、Z、Z及びZの少なくとも2個は、窒素原子である。
     mは、1又は2である。]
    で表される金属錯体。
  2. 下記式(1c):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
    [式中、R、R、R、R、R、R、R、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、Z、Z、Z、Z及びZは、前記と同じ意味を有する。]
    で表される請求項1に記載の金属錯体。
  3. 下記式(1a)又は下記式(1b):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
    [式中、R、R、R、R、R、R、R、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19及びR20は、前記と同じ意味を有する。
     R’は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、1価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基、又はシアノ基を表す。これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するR’は同一であっても異なっていてもよい。]
    で表される請求項2に記載の金属錯体。
  4. 請求項1~3のいずれか一項に記載の金属錯体の残基を有する金属含有高分子化合物。
  5. 請求項1~3のいずれか一項に記載の金属錯体又は請求項4に記載の金属含有高分子化合物を含む組成物。
  6. 請求項1~3のいずれか一項に記載の金属錯体を二種以上含む、又は、請求項4に記載の金属含有高分子化合物を二種以上含む、請求項5に記載の組成物。
  7. 請求項1~3のいずれか一項に記載の金属錯体と、
     下記式(2)で表される金属錯体、下記式(3)で表される金属錯体、又はこれらの組み合わせ
     とを有する、請求項5又は6に記載の組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
    [式中、R、R、R、R、R、R、R、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、Z、Z、Z、Z及びZは、前記と同じ意味を有する。]
  8. 更に金属非含有高分子化合物を含む、請求項5~7のいずれか一項に記載の組成物。
  9. 前記金属非含有高分子化合物が、下記式(7−1)で表される2価の基、下記式(7−2)で表される2価の基、下記式(7−3)で表される2価の基、下記式(7−4)で表される2価の基、下記式(7−5)で表される2価の基、及び、下記式(8)で表される2価の基からなる群から選ばれる少なくとも一種を繰り返し単位として有する、請求項8に記載の組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
    [式中、Yは、−C(R48)(R49)−、−O−C(R50)(R51)−、−O−、−S−、−B(R52)−、−Si(R53)(R54)−、−P(R55)−、−P(R56)(=O)−又は−N(R57)−を表す。
     R48、R49、R50、R51、R52、R53、R54、R55、R56及びR57は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、シリルオキシ基、置換シリルオキシ基、1価の複素環基又はハロゲン原子を表す。これらの基は置換基を有していてもよい。
     R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37、R38、R39、R40、R41、R42、R43、R44、R45、R46及びR47は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、1価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表す。これらの基は置換基を有していてもよい。]
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
    [式中、Ar、Ar、Ar及びArは、それぞれ独立に、アリーレン基又は2価の複素環基を表す。Ar、Ar及びArは、それぞれ独立に、アリール基又は1価の複素環基を表す。Ar、Ar、Ar、Ar、Ar、Ar及びArは、置換基を有していてもよい。a及びbは、それぞれ独立に、0又は1であり、0≦a+b≦1である。]
  10. 前記金属非含有高分子化合物が、更に下記式(10)で表される繰り返し単位を有する、請求項9に記載の組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
    [式中、Ar10は2価の含窒素芳香族複素環基を表す。Ar11及びAr12はそれぞれ独立に、アリーレン基又は2価の複素環基を表す。]
  11. 前記式(10)で表される繰り返し単位が、下記式(11)で表される繰り返し単位である、請求項10に記載の組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
    [式中、Ar11及びAr12は、前記と同じ意味を有する。Ar13はアリール基又は1価の複素環基を表す。Ar11、Ar12及びAr13は置換基を有していてもよい。
     Z、Z及びZは、それぞれ独立に、−C(R)=又は窒素原子を表す。Rは、水素原子又は置換基を表す。但し、Z、Z及びZの少なくとも2個は、窒素原子である。]
  12. 更に電荷輸送材料、発光材料、又はこれらの組み合わせを含む請求項5~11のいずれか一項に記載の組成物。
  13. 更に溶媒又は分散媒を含む請求項5~12のいずれか一項に記載の組成物。
  14. 請求項1~3のいずれか一項に記載の金属錯体、請求項4に記載の金属含有高分子化合物、又は請求項5~12のいずれか一項に記載の組成物を含む膜。
  15. 請求項1~3のいずれか一項に記載の金属錯体、請求項4に記載の金属含有高分子化合物、又は請求項5~12のいずれか一項に記載の組成物を含む素子。
  16. 前記素子が発光素子である請求項15に記載の素子。
  17. 請求項16に記載の素子を含む面状光源。
  18. 請求項16に記載の素子を含む照明装置。
  19. 下記式(4):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
    [式中、R、R、R、R、R、R及びRは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、1価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基、又はシアノ基を表す。これらの基は置換基を有していてもよい。
     Z、Z、Z、Z及びZは、それぞれ独立に、−C(R)=又は窒素原子を表す。Rは、水素原子又は置換基を表す。
     複数存在するR、R、R、R、R、R、R、Z、Z、Z、Z及びZは、同一であっても異なっていてもよい。但し、Z、Z、Z、Z及びZの少なくとも2個は、窒素原子である。]
    で表される金属錯体と、
     下記式(5):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
    [式中、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19及びR20は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、1価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基、又はシアノ基を表す。これらの基は置換基を有していてもよい。]
    で表される化合物とを反応させることを含む、
     下記式(1c):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
    [式中、R、R、R、R、R、R、R、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、Z、Z、Z、Z及びZは、前記と同じ意味を有する。]
    で表される金属錯体の製造方法。
  20. 下記式(6):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
    [式中、R、R、R、R、R、R及びRは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、1価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基、又はシアノ基を表す。これらの基は置換基を有していてもよい。
     Z、Z、Z、Z及びZは、それぞれ独立に、−C(R)=又は窒素原子を表す。Rは、水素原子又は置換基を表す。
     複数存在するR、R、R、R、R、R、R、Z、Z、Z、Z及びZは、同一であっても異なっていてもよい。但し、Z、Z、Z、Z及びZの少なくとも2個は、窒素原子である。
     R、R及びRは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基を表す。]
    で表される金属錯体と、
     下記式(5):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013
    [式中、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19及びR20は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、1価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換カルボキシル基、又はシアノ基を表す。これらの基は置換基を有していてもよい。]
    で表される化合物とを反応させることを含む、
     下記式(1c):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014
    [式中、R、R、R、R、R、R、R、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、Z、Z、Z、Z及びZは、前記と同じ意味を有する。]
    で表される金属錯体の製造方法。
PCT/JP2010/068782 2009-10-19 2010-10-18 金属錯体、高分子化合物及びそれを用いた素子 WO2011049226A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13/502,485 US20120205585A1 (en) 2009-10-19 2010-10-18 Metal complex, polymer compound and device using the same
KR1020127012605A KR101762462B1 (ko) 2009-10-19 2010-10-18 금속 착체, 고분자 화합물 및 그것을 이용한 소자
EP10825075.4A EP2492276B1 (en) 2009-10-19 2010-10-18 Metal complex, polymer, and element obtained using same
CN201080046618.1A CN102596978B (zh) 2009-10-19 2010-10-18 金属络合物、高分子化合物及使用其的元件

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009-240163 2009-10-19
JP2009240163 2009-10-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2011049226A1 true WO2011049226A1 (ja) 2011-04-28

Family

ID=43900449

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2010/068782 WO2011049226A1 (ja) 2009-10-19 2010-10-18 金属錯体、高分子化合物及びそれを用いた素子

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20120205585A1 (ja)
EP (1) EP2492276B1 (ja)
JP (1) JP5742160B2 (ja)
KR (1) KR101762462B1 (ja)
CN (1) CN102596978B (ja)
TW (1) TWI477578B (ja)
WO (1) WO2011049226A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103797086A (zh) * 2011-08-05 2014-05-14 剑桥显示技术有限公司 发光聚合物和器件
JP2020140987A (ja) * 2019-02-26 2020-09-03 住友化学株式会社 発光素子
US11925102B2 (en) 2015-06-04 2024-03-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5609022B2 (ja) * 2008-06-23 2014-10-22 住友化学株式会社 金属錯体の残基を含む高分子化合物及びそれを用いた素子
JP6519108B2 (ja) * 2013-07-12 2019-05-29 住友化学株式会社 組成物およびそれを用いた発光素子
JP5867650B2 (ja) 2013-07-17 2016-02-24 住友化学株式会社 組成物およびそれを用いた発光素子
CN105594303B (zh) 2013-10-01 2018-05-01 住友化学株式会社 发光元件
KR102326217B1 (ko) 2014-01-08 2021-11-15 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 금속 착체 및 그것을 사용한 발광 소자
US10700292B2 (en) 2014-03-17 2020-06-30 Sumitomo Chemical Company, Limited Metal complex and light emitting device using the same
CN106661070A (zh) * 2014-06-30 2017-05-10 默克专利有限公司 金属络合物
WO2016043097A1 (ja) * 2014-09-17 2016-03-24 住友化学株式会社 金属錯体およびそれを用いた発光素子
JP6543902B2 (ja) * 2014-09-24 2019-07-17 住友化学株式会社 金属錯体およびそれを用いた発光素子
CN108353479B (zh) 2015-11-04 2020-06-30 住友化学株式会社 发光元件的驱动方法和发光装置
CN108292709B (zh) 2015-12-07 2020-10-30 住友化学株式会社 发光元件
JP6380692B2 (ja) 2016-01-28 2018-08-29 住友化学株式会社 膜の製造方法
JP6943241B2 (ja) 2016-06-24 2021-09-29 住友化学株式会社 発光素子
JP6573041B2 (ja) 2017-04-27 2019-09-11 住友化学株式会社 発光素子
CN110547049A (zh) 2017-04-27 2019-12-06 住友化学株式会社 组合物和使用了该组合物的发光元件
KR20190141210A (ko) 2017-04-27 2019-12-23 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 발광 소자
US11629053B2 (en) * 2017-06-29 2023-04-18 Northwestern University Optoelectronically-active two-dimensional indium selenide and related layered materials via surfactant-free deoxygenated co-solvent processing
US11515477B2 (en) 2017-09-06 2022-11-29 Sumitomo Chemical Company, Limited Light emitting device having thermally activated delayed fluorescent (TADF) compound
JPWO2019065388A1 (ja) 2017-09-29 2020-11-05 住友化学株式会社 組成物及びそれを用いた発光素子
US20210175440A1 (en) 2017-09-29 2021-06-10 Sumitomo Chemical Company, Limited Light emitting device
US11889751B2 (en) 2018-04-26 2024-01-30 Sumitomo Chemical Company, Limited Light emitting element
JP7215958B2 (ja) * 2018-04-26 2023-01-31 住友化学株式会社 ブロック共重合体及び組成物、並びにそれらを用いた発光素子
JP6934967B2 (ja) 2019-03-29 2021-09-15 住友化学株式会社 発光素子及び発光素子用組成物
JP6941711B2 (ja) 2019-07-26 2021-09-29 住友化学株式会社 金属錯体及びそれを含有する発光素子

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007269733A (ja) * 2006-03-31 2007-10-18 Canon Inc イリジウム錯体の製造方法、有機エレクトロルミネッセンス素子および表示装置
JP2008505239A (ja) * 2004-07-06 2008-02-21 メルク パテント ゲーエムベーハー エレクトロルミネセンスポリマー
JP2008179617A (ja) * 2006-12-27 2008-08-07 Sumitomo Chemical Co Ltd 金属錯体、高分子化合物及びこれらを含む素子

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1348711B1 (en) * 2000-11-30 2018-06-13 Canon Kabushiki Kaisha Luminescent element and display
JP4478555B2 (ja) * 2004-11-30 2010-06-09 キヤノン株式会社 金属錯体、発光素子及び画像表示装置
GB2426376B (en) * 2005-05-19 2008-12-03 Cdt Oxford Ltd Light-emitting device
US7695640B2 (en) * 2006-07-28 2010-04-13 General Electric Company Organic iridium compositions and their use in electronic devices
US7718277B2 (en) * 2006-07-28 2010-05-18 General Electric Company Electronic devices comprising organic iridium compositions
GB0617167D0 (en) * 2006-08-31 2006-10-11 Cdt Oxford Ltd Compounds for use in opto-electrical devices
JP5556063B2 (ja) * 2008-06-23 2014-07-23 住友化学株式会社 組成物及び該組成物を用いてなる発光素子
JP5720097B2 (ja) * 2009-01-20 2015-05-20 住友化学株式会社 メタフェニレン系高分子化合物及びそれを用いた発光素子
JP5691177B2 (ja) * 2009-01-29 2015-04-01 住友化学株式会社 高分子化合物及びそれを用いる発光素子

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008505239A (ja) * 2004-07-06 2008-02-21 メルク パテント ゲーエムベーハー エレクトロルミネセンスポリマー
JP2007269733A (ja) * 2006-03-31 2007-10-18 Canon Inc イリジウム錯体の製造方法、有機エレクトロルミネッセンス素子および表示装置
JP2008179617A (ja) * 2006-12-27 2008-08-07 Sumitomo Chemical Co Ltd 金属錯体、高分子化合物及びこれらを含む素子

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2492276A4 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103797086A (zh) * 2011-08-05 2014-05-14 剑桥显示技术有限公司 发光聚合物和器件
CN103797086B (zh) * 2011-08-05 2016-06-29 剑桥显示技术有限公司 发光聚合物和器件
US11925102B2 (en) 2015-06-04 2024-03-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP2020140987A (ja) * 2019-02-26 2020-09-03 住友化学株式会社 発光素子
WO2020174837A1 (ja) * 2019-02-26 2020-09-03 住友化学株式会社 発光素子
KR20210133980A (ko) * 2019-02-26 2021-11-08 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 발광 소자
KR102669954B1 (ko) 2019-02-26 2024-05-29 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 발광 소자

Also Published As

Publication number Publication date
US20120205585A1 (en) 2012-08-16
EP2492276A4 (en) 2013-07-10
JP2011105701A (ja) 2011-06-02
CN102596978B (zh) 2015-06-17
EP2492276A1 (en) 2012-08-29
KR101762462B1 (ko) 2017-07-27
KR20120081616A (ko) 2012-07-19
TW201122083A (en) 2011-07-01
CN102596978A (zh) 2012-07-18
TWI477578B (zh) 2015-03-21
EP2492276B1 (en) 2014-10-08
JP5742160B2 (ja) 2015-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5742160B2 (ja) 金属錯体、高分子化合物及びそれを用いた素子
JP5742983B2 (ja) 金属錯体の配位子となる化合物
US8608986B2 (en) Metal complex, polymer compound and device containing those
JP4321110B2 (ja) 高分子化合物およびそれを用いた高分子発光素子
US9048442B2 (en) Composition containing a metal complex and organic compound, and light-emitting element using said compound
US20080114151A1 (en) Polymer Compound And Device Using The Same
JP2004143419A (ja) 高分子化合物およびそれを用いた高分子発光素子
JP2007031704A (ja) 高分子材料及び高分子発光素子
JP4635528B2 (ja) 発光材料およびそれを用いた発光素子
JP4626235B2 (ja) 高分子錯体化合物およびそれを用いた高分子発光素子
JP2007162008A (ja) 高分子化合物及び高分子発光素子
JP4896411B2 (ja) 高分子化合物及びそれを用いた高分子発光素子
JP4752192B2 (ja) 組成物および高分子発光素子

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201080046618.1

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 10825075

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2010825075

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 13502485

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 4232/CHENP/2012

Country of ref document: IN

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20127012605

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A