WO2010066486A2 - Photolabile duftspeicherstoffe - Google Patents

Photolabile duftspeicherstoffe Download PDF

Info

Publication number
WO2010066486A2
WO2010066486A2 PCT/EP2009/063145 EP2009063145W WO2010066486A2 WO 2010066486 A2 WO2010066486 A2 WO 2010066486A2 EP 2009063145 W EP2009063145 W EP 2009063145W WO 2010066486 A2 WO2010066486 A2 WO 2010066486A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
methyl
dimethyl
cyclohexene
hydroxy
para
Prior art date
Application number
PCT/EP2009/063145
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
WO2010066486A3 (de
Inventor
Ursula Huchel
Christian Kropf
Axel Griesbeck
Olga Hinze
Uta Sundermeier
Original Assignee
Henkel Ag & Co. Kgaa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Ag & Co. Kgaa filed Critical Henkel Ag & Co. Kgaa
Priority to PL09740085T priority Critical patent/PL2364186T3/pl
Priority to EP09740085.7A priority patent/EP2364186B1/de
Priority to ES09740085.7T priority patent/ES2444220T3/es
Publication of WO2010066486A2 publication Critical patent/WO2010066486A2/de
Publication of WO2010066486A3 publication Critical patent/WO2010066486A3/de
Priority to US13/156,537 priority patent/US9217126B2/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes
    • C11D3/502—Protected perfumes
    • C11D3/507—Compounds releasing perfumes by thermal or chemical activation
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/35—Ketones, e.g. benzophenone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q13/00—Formulations or additives for perfume preparations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/82—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/82—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups
    • C07C49/83—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0061—Essential oils; Perfumes compounds containing a six-membered aromatic ring not condensed with another ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/07—Optical isomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/36—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common
    • C07C2602/42—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common the bicyclo ring system containing seven carbon atoms

Definitions

  • the present invention relates to compositions which comprise at least one particular .beta.-hydroxyketone which, in particular upon exposure to electromagnetic radiation, can release a carbonyl compound, such as preferably a fragrance aldehyde or a fragrance ketone. Furthermore, it relates to a process for the release of fragrance aldehydes or fragrance ketones from certain ß-hydroxyketones. It also relates to a process for the long-lasting scenting of surfaces. It relates to the use of certain ß-hydroxy ketones as perfume precursors in detergents and cleaners, in cosmetics and in air fresheners.
  • fragrances which give the agents a pleasant and fresh smell.
  • fragrances and fragrances are used synonymously in this invention.
  • the fragrances usually mask the natural fragrance of the other ingredients, resulting in a positive odor impression for the consumer.
  • fragrances are particularly important constituents of the composition, since the laundry should have a pleasant and fresh fragrance both in the moist and in the dry state.
  • a fundamental problem with the use of fragrances is that these are volatile substances, otherwise no fragrant effect could be achieved.
  • fragrances to support materials and to coat the fragranced carriers, or to encapsulate fragrances or to incorporate them in compounds (for example cyclodextrin-perfume complexes). Furthermore, there is the possibility of chemically binding the fragrances to support media, whereby the chemical bond is split slowly and the fragrance is thereby released.
  • Such a carrier-bound perfume preform is also referred to as a "pro-fragrance" or fragrance storage material
  • International Patent Application WO2007 / 087977 discloses the use of 1-aza-3,7-dioxabicyclo [3.3.0] octane compounds
  • fragrance storage agents is an alternative to sustained release of fragrance aldehydes and fragrance ketones.
  • the effect of sunlight or another electromagnetic radiation source of specific wavelengths is fracture a covalent bond in the fragrance storage molecule, thereby releasing a fragrance.
  • the described process must tolerate the presence of oxygen and water for effective fragrance release.
  • US Pat. No. 6,949,680 discloses the use of certain phenyl or pyridyl ketones as photoactivatable substances which release a terminal alkene as active in the presence of light in a photochemical fragmentation.
  • the said active substance has, for example, a fragrant or antimicrobial activity, which is delayed by the photochemically induced decomposition and released over a longer period of time on a certain surface.
  • the said photolabile phenyl or pyridyl ketones are prepared as fragrance storage materials in a complex, multi-step synthesis process using protective group operations, wherein the synthesis of each individual active substance must be adjusted individually.
  • the aim of the present invention was to enable a delayed release of Energy and fragrance ketones (fragrance ketones).
  • the present invention therefore relates to a composition comprising at least one ⁇ -hydroxyketone of the general formula (I)
  • R and R 8 represent a hydrogen atom or an organic radical, in particular a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl or alkylene group of C 1 to C 2 o, but preferably represents a methyl radical
  • R 1 and R 2 independently of one another, are a hydrogen atom or are organic radicals, in particular a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl or alkylene group of C 1 to C 2 o, preferably C 4 to C 2 o;
  • R 1 and R 2 together may also form a ring system, in particular an unsubstituted or substituted mono- or polycycloalkyl group of C 3 to C 8 or may represent an unsubstituted or substituted phenyl group
  • R3, R4, R5, R6 and R7 independently of one another represent hydrogen, a halogen atom, NO 2 , a linear or branched, substituted or unsubstituted
  • the invention also makes it possible to prolong the fragrance effect of other fragrances which are also included in the composition. It also makes it possible to achieve a long-lasting refreshing smell. It enables the long-lasting scenting of surfaces. It provides a controllable, photoinduced release of fragrance aldehydes and perfume ketones.
  • compositions preferred according to the invention comprise at least one ⁇ -hydroxyketone of the general formula (II) and / or the general formula (III)
  • radicals R, R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 6, R 7, R 8 are defined as already mentioned in connection with the formula (I). It is preferred based on the formula (M) if the radical R is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl or alkylene group of C 1 to C 2 o, but preferably is a methyl radical. Based on the formula (III), it is preferred that the radical R8 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl or alkylene group of C 1 to C 2 o, but preferably is a methyl radical.
  • the formulas (M) and (IM) depict simple subsets of the formula (I).
  • R3, R4, R5, R6 and R7 are hydrogen.
  • R3, R4, R6 and R7 are hydrogen, while the substituent in the para-position
  • R5 is preferably a halogen atom, NO 2, a linear or branched, substituted or unsubstituted Alkoxy group having 1 to 15 carbon atoms or a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 15 carbon atoms.
  • R 5 is -Cl, -Br, -NO 2 or an alkyl or alkoxy group comprising 1 to 4 C atoms.
  • the linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl group is a methyl or ethyl group and / or the linear or branched, substituted or unsubstituted alkoxy group is a methoxy, ethoxy, isopropoxy or tert-butoxy group.
  • Substitution in the para position (R5) is particularly preferred because the electronic structure of the aromatic ring can be most effectively modified here whereby the absorption maximum of compounds of general formula (I) can be easily adapted to a particular wavelength.
  • Preference is likewise given to a compound of the general formula (I) according to the invention in which all five aryl substituents R3, R4, R5, R6 and R7 are hydrogen.
  • the foregoing with respect to the general formula (I) and the five aryl substituents R3, R4, R5, R6 and R7 also applies to the general formula (II) as well as (IM).
  • said ⁇ -hydroxyketone of the general formula (I) according to the invention can release a preferably fragrant carbonyl compound, ie a fragrance ketone or aldehyde.
  • electromagnetic radiation in the context of the present invention may preferably serve the natural sunlight.
  • this also applies to the ⁇ -hydroxyketones of the general formula (II) and (III).
  • a composition according to the invention is characterized in that the ⁇ -hydroxy ketone, when exposed to electromagnetic radiation comprising the wavelengths of 200 to 400 nm, is a carbonyl compound of the formula (IV)
  • radicals R, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 are defined as previously mentioned in connection with the formula (I).
  • the radical R is a hydrogen atom or a methyl radical.
  • the radical R 8 is a hydrogen atom or a methyl radical.
  • the present invention thus enables the targeted release of fragrant aldehydes and ketones by the action of electromagnetic radiation, in particular comprising the wavelengths of 200 to 400 nm.
  • fragrance aldehyde When at least one fragrance aldehyde is released upon exposure to electromagnetic radiation comprising the wavelengths of 200 to 400 nm, preferably selected from the group comprising Meionai, Triplai, Ligustrai, Adoxal; Anisaidehyd; cymal; Ethyivanillin; Florhydrai; Heiionai; Heiiotropin; Hydroxycitroneliai; Koav ⁇ n; laurinaldehyde; Lyrai; Methyl-nonyl-acetaldehyde; ⁇ , t ⁇ Bucinai; Phenylacetaidehyd; Undecyienaldehyd; Vaniiiin; 2,6,10-trimethyl-9-undecenal, 3-dodecen-i-al, aipha-n-amyl cinnamic aldehyde, 4-methoxybenzaldehyde, benzaldehyde, 3- (4-tert-8-hydroxy
  • dehyd 4-isopropylbenzyldehyde, 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-8, ⁇ -dimethyl-2-naphthaldehyde, 2,4-dimethyl-3-cyclohexene-1 carboxyaldehyde, 2-methyl-3- (isopropylphenyi) ⁇ ropanai, decyl aldehyde, 2, ⁇ -DimeS.hyE-5-hepienal; A- (sricyclo [5.2.1.0.0 (2,6)] decylidene-8) -butana!
  • At least one fragrance ketone is released, preferably selected from the group comprising buccoxime; iso jasmon; Methyi beta naphthyl ketone; Musk indanon; Tonalid / musk plus; Alpha Damascon, Beta Damascon, Delta Damascon, Iso Damascon, Damascenon, Damarose, Methyl Dihydrojasmonate, Menthone, Carvone, Camphor, Fenchone, Alpha Ion, Beta Ionone, Dihydro Beta Ionone, Gamma Methyi said Eonon, Fieuramon, Dihydrojasmon, Cis-Jasmon, Iso-E-Super, Methyi-cedrenyl-ketone or Methyl-Cedrylon, Acetophenone, Methyi-acetophenone, Para-Methoxy-
  • the fragrance aldehydes and fragrance ketones which can be released according to the invention can have an aliphatic, cycloaliphatic, aromatic, ethylenically unsaturated structure or a combination of these structures. There may also be other heteroatoms or polycyclic structures. The structures may have suitable substituents such as hydroxyl or amino groups.
  • a further preferred embodiment of the invention is present if at least one of the following ⁇ -hydroxy ketones according to the formulas (VI) or (VII) is present:
  • the composition according to the invention preferably contains ⁇ -hydroxy ketones of the general formula (I) in amounts of from 0.0001 to 95% by weight, based on the total composition.
  • a possible upper limit for the ⁇ -hydroxyketones according to the invention in the composition may also be, for example, 80% by weight, 70% by weight, 60% by weight, 50% by weight, 40% by weight, 30% by weight. %, 20 wt .-%, 10 wt .-% or eg also at 5 wt .-%, based on the total composition.
  • a possible lower limit for the ⁇ -hydroxyketones of the invention in the composition may also be, for example, 0.001% by weight, 0.01% by weight, 0.1% by weight or e.g. 0.5 wt .-%, based on the total composition.
  • the composition of the invention may comprise other ingredients, e.g. Solvent, carrier materials, other perfumes, dyes, surfactants, etc.
  • additional ingredients e.g. Solvent, carrier materials, other perfumes, dyes, surfactants, etc.
  • the type and amount of the additional ingredients contained is in principle not critical and depends primarily on the intended use of the composition of the invention.
  • the composition of the invention is e.g. a detergent, so it contains usefully also for detergents usual ingredients such. Surfactants, builders, etc.
  • the composition according to the invention contains at least one additional perfume.
  • additional perfume therefore, other substances are meant than the ⁇ -hydroxyketones of the general formula (I) which are present anyway according to the invention and which can develop a scent effect.
  • fragrances or perfume oils are not subject to any restrictions.
  • synthetic or natural fragrance compounds of the ester type ethers, aldehydes (fragrance aldehydes, fragrance aldehydes), ketones (fragrance ketones, fragrance ketones), alcohols, hydrocarbons, acids, carbonic esters, aromatic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons, saturated and / or unsaturated hydrocarbons and mixtures used as fragrance.
  • fragrance aldehydes and fragrance ketones can be used, which are typically used to bring about a pleasant fragrance sensation.
  • Suitable fragrance aldehydes and fragrance ketones are known in the art.
  • the fragrance ketones may all comprise ketones which may impart a desired fragrance or sensation of freshness, eg those already mentioned in the description. It is also possible to use mixtures of different ketones.
  • the ketones may be selected from Alpha Damascon, Delta Damascone, Iso Damascon, Carvon, gamma methyl ionone, Iso-E-Super, 2,4,4,7-tetramethyl-oct-6-en-3-one, benzylacetone, beta damascone, damascenone, methyl dihydrojasmonate, methyl cedrylon, hedione, and mixtures thereof.
  • Suitable fragrance aldehydes may be any aldehydes which, in accordance with the fragrance ketones, impart a desired fragrance or sensation of freshness. In turn, they may be individual aldehydes or aldehyde mixtures. Suitable aldehydes are, for example, the aldehydes already mentioned above in the text.
  • the fragrance aldehydes and fragrance ketones may have an aliphatic, cycloaliphatic, aromatic, ethylenically unsaturated structure or a combination of these structures. There may also be other heteroatoms or polycyclic structures. The structures may have suitable substituents such as hydroxyl or amino groups.
  • Suitable fragrances of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinylacetate (DMBCA), phenylethyl acetate, benzyl acetate, ethylmethylphenylglycinate, allylcyclohexylpropionate, styrallylpropionate, benzylsalicylate, cyclohexylsalicylate, floramate, melusate and jasmacyclate.
  • Fragrance compounds of the hydrocarbon type are e.g. Terpenes like limes and pinas.
  • Suitable fragrances of the ether type are, for example, benzyl ethyl ether and ambroxan.
  • Suitable fragrance-containing alcohols are, for example, 10-undecen-1-ol, 2,6-dimethylheptan-2-ol, 2-methylbutanol, 2-methylpentanol, 2-phenoxyethanol, 2-phenylpropanol, 2-tert-butycyclohexanol, 3,5,5- Trimethylcyclohexanol, 3-hexanol, 3-methyl-5-phenylpentanol, 3-octanol, 1-octen-3-ol, 3-phenylpropanol, 4-heptenol, 4-isopropylcyclohexanol, 4-tert-butycyclohexanol, 6,8- Dimethyl 2-nonanol, 6-nonene-1-ol, 9-decene-1-ol, alpha-methylbenzyl alcohol, alpha-terpin
  • Fragrances or perfume oils may also be natural fragrance mixtures, such as those obtainable from vegetable sources, for example pine, citrus, jasmine, patchouli, rose or ylang-ylang oil. Also suitable are Muskateller sage oil, camomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, lime blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil and orange blossom oil, neroli oil, orange peel oil and sandalwood oil.
  • fragrances or perfume oils may also be essential oils, such as angelica root oil, aniseed oil, arnica blossom oil, basil oil, bay oil, champa blossom oil, fir pine oil, pinecone oil, elemi oil, eucalyptus oil, fennel oil, pine oil, galbanum oil, geranium oil, ginger grass oil, guaiac wood oil, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho- ⁇ l, Gingeröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl, Camphor oil, Kanagaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Pine needle oil, Kopa ⁇ vabalsamöl, Corianderöl, Frizzlemintöl, Caraway oil, Kuminöl, Lavenderöl, Lemongrasöl, Lime oil, Mandarinenöl, Melissaöl, Musk Grain Oil, Myrrh Oil, Clove Oil, Neroli Oil, Niaouli Oil, Olibanum Oil, Origanum Oil, Palmarosa Oil, Patchoul
  • the total amount of usable additional fragrances in the composition according to the invention is preferably between 0.01 and 5 wt .-%, particularly preferably between 0.1 and 3 wt .-% and most preferably between 0.5 and 2 wt .-% relative on the total amount of the composition. Preference is given to using mixtures of different fragrances (from the various above-mentioned classes of fragrance) which together produce an appealing fragrance.
  • the composition according to the invention is a washing or cleaning agent, a cosmetic preparation or an air freshener.
  • the washing or cleaning agent may in particular be a textile treatment agent in the form of a textile detergent, fabric conditioner, softening detergent or washing aid. It may also be e.g. to be a hard surface cleaning agent, such as preferably a dishwashing detergent, especially a machine dishwashing detergent. It may also be detergents, e.g. Household cleaners, all-purpose cleaners, window cleaners, floor cleaners, etc. act.
  • the ⁇ -hydroxyketone according to the invention of the general formula (I) is preferably present in the composition according to the invention, in particular in the form of a detergent, fabric conditioner, softening detergent or washing assistant, in amounts of preferably between 0.01 and 5 wt .-%, particularly preferably between 0.1 and 3 wt .-% and most preferably between 0.5 and 2 wt .-%, each based on the total amount of the composition.
  • a composition according to the invention in particular detergents or cleaners, can be solid or liquid, with liquid agents, preferably liquid detergents or cleaners, being preferred.
  • the agent according to the invention is a washing or cleaning agent
  • composition according to the invention is a softening detergent ("2in1")
  • Detergents are used for targeted pretreatment of the laundry before washing in the event of stains or heavy soiling.
  • the washing aids include, for example, pre-treatment agents, soaking agents, decolorizers and stain remover.
  • the agent according to the invention is a fabric softener, it is preferred that it contains a softening component.
  • Fabric softeners are preferred as agents according to the invention, since they come into contact with the textiles only in the last step of a conventional textile washing operation, the rinse, and thus can attract a particularly large amount of fragrances to the textile, without the risk that the fragrances in subsequent steps are removed again.
  • a further subject of the present invention is a process for the liberation of carbonyl compounds, preferably fragrance aldehydes and / or ketones, of the formula (V)
  • fragrance aldehydes in particular selected from the group comprising Meionai, Tripiai, Ligustrai, Adoxai; Anisaidehyd; Cymai; Ethylvaniiiin; Florhydra !; Heiionai; Heiiotropin; Hydraxy-citronellal; koavone; laurinaldehyde; Lyrai; Methyl-nonyi-acetaldehyde; ⁇ , t ⁇ Bucinal; Phenyiacei- aldehyde; undecylenic; Vaniiiin; 2,6,10-trimethyl-9'-undecena !, 3-dodecene-1'al, aipha-n-amyizimtaidehyde, 4-methoxybenzaldehyde, benzaldehyde, 3- (4-tert-butylpyhenyi) -prapanai, 2-methyl
  • fragrance ketones in particular selected from the group comprising buccoxime; Isojasmone; Methyl beta-naphthyl ketone; Musk indanon; Tonalid / musk plus; Alpha Damascon, Beta Damascon, Deita Damaseon, Iso Damascon, Damascenone, Damarose, Methyl Dihydrojasmonate, Menthone, Carvon, Camphor.
  • fragrance ketones in particular selected from the group comprising buccoxime; Isojasmone; Methyl beta-naphthyl ketone; Musk indanon; Tonalid / musk plus; Alpha Damascon, Beta Damascon, Deita Damaseon, Iso Damascon, Damascenone, Damarose, Methyl Dihydrojasmonate, Menthone, Carvon, Camphor.
  • Another object of the invention is a method for the long-lasting scenting of surfaces, wherein a composition of the invention is applied to a surface to be scented and said surface is then exposed to electromagnetic radiation comprising the wavelengths of 200 to 400 nm. If the composition is a washing or cleaning agent and the surfaces to be scented are textile substrates or hard surfaces, a preferred embodiment of the invention is provided.
  • Another object of the present invention is the use of ß-hydroxy ketones of the general formula (I) as a perfume precursor in detergents and cleaners, wherein the radicals R, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 are defined as already indicated.
  • Another object of the present invention is the use of ß-hydroxy ketones of the general formula (I)
  • Another object of the present invention is the use of ß-hydroxy ketones of the general formula (I)
  • the fragrance precursors according to the invention can also extend the fragrance effect of these fragrances in the presence of additional fragrances.
  • a preferred embodiment of the invention is provided.
  • the aforementioned use is directed at prolonging the fragrance effect of other fragrances which are also included in the washing and cleaning, cosmetic or air freshener.
  • a further preferred embodiment of the invention when the aforementioned use is directed to the achievement of a long-lasting fresh scent.
  • the present invention is the use of the composition according to the invention for improving the perfume yield, in particular on textiles.
  • a softener according to the invention may usually contain a softening component. It is most preferred that the softening component is an alkylated quaternary ammonium compound wherein at least one alkyl chain is interrupted by an ester or amido group.
  • the softening component includes, for example, quaternary ammonium compounds such as monoalk (en) yltrimethylammonium compounds, dialk (en) yldimethylammonium compounds, mono-, di- or triesters of fatty acids with alkanolamines.
  • quaternary ammonium compounds such as monoalk (en) yltrimethylammonium compounds, dialk (en) yldimethylammonium compounds, mono-, di- or triesters of fatty acids with alkanolamines.
  • quaternary ammonium compounds are shown, for example, in the formulas (A-II) and (A-III):
  • R is an acyclic alkyl radical having 12 to 24 carbon atoms
  • R 1 is a saturated C 1 -C 4 -alkyl or hydroxyalkyl radical
  • R 2 and R 3 are either R or R 1 , or an aromatic radical stand.
  • X ⁇ represents either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion and mixtures of these.
  • Examples of cationic compounds of the formula (II) are monotaltrimethylammonium chloride, monostearyltrimethylammonium chloride, didecyldimethylammonium chloride, ditallowdimethylammonium chloride or dihexadecylammonium chloride.
  • R 4 is an aliphatic alk (en) yl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds and / or optionally with substituents
  • R 5 is H, OH or O (CO) R 7
  • R 6 is, independently of R 5, H, OH or O (CO) R 8
  • R 7 and R 8 are each independently an aliphatic alk (ene) ylrest having 12 to 22 carbon atoms with O, 1, 2 or 3 double bonds
  • m, n and p may each independently have the value 1, 2 or 3 have.
  • X " can either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion and mixtures of these anions.
  • R 5 represents the group 0 (CO) R 7 .
  • R 5 is the group 0 (CO) R 7 and R 4 and R 7 are alk (en) yl radicals having 16 to 18 carbon atoms.
  • R 6 is also OH.
  • Examples of compounds of the formula (A-II) are methyl N- (2-hydroxyethyl) -N, N-di (tallow acyloxyethyl) ammonium methosulfate, bis (palmitoyloxyethyl) hydroxyethyl methyl ammonium methosulfate, 1, 2 Bis- [tallowacyloxy] -3-trimethylammonium propane chloride or methyl N, N-bis (stearoyloxyethyl) -N- (2-hydroxyethyl) ammonium methosulphate.
  • acyl groups are preferred, whose corresponding fatty acids have an iodine number between 1 and 100, preferably between 5 and 80, more preferably between 10 and 60 and in particular between 15 and 45 and which have a cis / trans isomer ratio (in% by weight) of greater than 30:70, preferably greater than 50:50 and in particular equal to or greater than 60:40.
  • Stepan under the tradename Stepantex ® methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammonium or those known under Dehyquart ® Cognis products, known under Rewoquat ® products from Degussa or those known under Tetranyl® products of Kao.
  • Further preferred compounds are the diester quats of the formula (A-IV) which are obtainable under the name Rewoquat® W 222 LM or CR 3099.
  • R 21 and R 22 are each independently an aliphatic radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds.
  • ester group 0 (CO) R 22 where R 22 is a long-chain alk (en) yl radical
  • softening compounds which have the following groups: RO (CO), N (CO) R or RN (CO) , of which N (CO) R groups are preferred.
  • cationic polymers are also suitable softening component.
  • polyquaternized polymers eg Luviquat® Care from BASF
  • Chitin-based biopolymers and their derivatives for example the polymer available under the trade name Chitosan® (manufacturer: Cognis).
  • plasticizing components are alkylated quaternary ammonium compounds of which at least one alkyl chain is interrupted by an ester group and / or amido group.
  • alkylated quaternary ammonium compounds of which at least one alkyl chain is interrupted by an ester group and / or amido group.
  • Very particular preference is given to N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) -N, N- (ditallowacyloxyethyl) ammonium methosulfate or bis (palmitoyloxyethyl) -hydroxyethyl-methylammonium methosulfate.
  • composition according to the invention in the form of fabric softeners may also comprise nonionic softening components, especially polyoxyalkylene glycol alkanoates, polybutylenes, long-chain fatty acids, ethoxylated fatty acid ethanolamides, alkyl polyglucosides, especially sorbitan mono, di- and triesters, and fatty acid esters of polycarboxylic acids.
  • nonionic softening components especially polyoxyalkylene glycol alkanoates, polybutylenes, long-chain fatty acids, ethoxylated fatty acid ethanolamides, alkyl polyglucosides, especially sorbitan mono, di- and triesters, and fatty acid esters of polycarboxylic acids.
  • the softening component is used in amounts of, e.g. 0.1 to 80 wt .-%, usually 1 to 40 wt .-%, preferably 2 to 20 wt .-%, in particular 3 to 15 wt .-%, and the additional perfume advantageously in amounts of 0.1 to 20 wt .-%, preferably 1 to 13 wt .-%, in particular 2 to 8 wt .-%, each based on the total amount of the inventive composition.
  • the aforementioned softening components may also be used in other compositions of the invention, e.g. Detergents or cleaners, cosmetics, e.g. in the aforementioned quantities.
  • composition according to the invention e.g. a washing or cleaning agent, but in particular a fabric softener, optionally containing one or more nonionic surfactants, it being possible to use those which are customarily also used in detergents.
  • nonionic surfactants it is possible to use preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol residue is linear or preferably methyl-branched in the 2-position may be or contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12 -i 4 -alcohols with 3 EO, 4 EO or 7 EO, Cg-n-alcohol with 7 EO, C 13 . 15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12 -i 8 -alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12 -i 4 -alcohol with 3 EO and C 12 -i 8 -alcohol with 7 EO.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples of these are tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • Nonionic surfactants containing EO and PO groups together in the molecule can also be used according to the invention.
  • block copolymers with EO-PO block units or PO-EO block units can be used, but also EO-PO-EO copolymers or PO-EO-PO copolymers.
  • nonionic surfactants and alkyl glycosides of the general formula RO (G) x can be used in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, especially in the 2-position methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the symbol representing a glycose moiety having 5 or 6 C atoms, preferably glucose.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; preferably x is 1, 2 to 1, 4.
  • the nonionic surfactants may preferably be included in the compositions of the invention in amounts of 0-30% by weight, e.g. in amounts> 0.1% by weight. It is e.g. possible that the compositions may contain from 2 to 30 wt .-%, preferably 7 to 20 wt .-% and in particular 9 to 15 wt .-% of nonionic surfactant, wt .-% in each case based on the total composition.
  • a composition of the invention may optionally also comprise anionic surfactant, e.g. in amounts of from 0 to 30% by weight, preferably> 0.1% by weight. It is e.g. it is possible for the compositions to contain from 2 to 30% by weight, preferably from 7 to 20% by weight and in particular from 9 to 15% by weight of anionic surfactant, in each case based on the total composition.
  • anionic surfactant for example, those of the sulfonate type and sulfates can be used.
  • Suitable surfactants of the sulfonate type are preferably C 9-I3 - alkylbenzene sulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates, and the disulfonates obtained, for example, from C 12-i 8 monoolefins with a terminal or internal double bond obtained by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation, into consideration.
  • Particularly preferred anionic surfactants are soaps.
  • Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids.
  • the anionic surfactants may be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine.
  • the anionic surfactants are preferably present in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.
  • composition according to the invention in particular in the form of a washing or cleaning agent (for example textile or surface treatment agent), additionally contains further advantageous ingredients which are basically known to the person skilled in the art.
  • the composition according to the invention especially in the form of a washing or cleaning agent (for example textile or surface treatment agent), may contain further ingredients which further improve the performance and / or aesthetic properties of the composition.
  • compositions in particular in the form of a detergent or cleaning agent additionally contain one or more substances from the group of builders, bleaches, bleach activators, enzymes, electrolytes, nonaqueous solvents, pH adjusters, perfume carriers, fluorescers, dyes , Hydrotropes, foam inhibitors, silicone oils, anti redeposition agents, optical brighteners, grayness inhibitors, anti-shrinkage agents, crease inhibitors, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents, neutral Filling salts and UV absorbers.
  • Suitable builders which may optionally be present in the compositions according to the invention (especially detergents or cleaners), for example in amounts of> 0.1% by weight (based on the total composition), are, for example, silicates, aluminum silicates (in particular zeolites), carbonates To mention salts of organic di- and polycarboxylic acids and mixtures of these substances.
  • a composition according to the invention may optionally contain a thickening agent, for example in amounts of> 0.01% by weight (based on the total composition). This corresponds to a preferred embodiment of the invention.
  • the thickener may include, for example, a polyacrylate thickener, xanthan gum, gellan gum, guar gum, alginate, carrageenan, carboxymethyl cellulose, bentonites, wellan gum, locust bean gum, agar-agar, tragacanth, gum arabic, pectins, polyoses, starch, dextrins, gelatin and casein include.
  • a polyacrylate thickener xanthan gum, gellan gum, guar gum, alginate, carrageenan, carboxymethyl cellulose, bentonites, wellan gum, locust bean gum, agar-agar, tragacanth, gum arabic, pectins, polyoses, starch, dextrins, gelatin and casein include.
  • Water may be included in liquid compositions of the invention, preferably in amounts> 5% by weight, e.g. In amounts of 10-95 wt .-%, preferably 20-80 wt .-%, in particular 30-70 wt .-%, wt .-% based on the total composition. Water may also be included in solid compositions according to the invention, then of course in a correspondingly smaller amount, for example in amounts ⁇ 5% by weight or e.g. ⁇ 3% by weight.
  • Non-aqueous solvents which can be used optionally in the (preferably liquid) compositions according to the invention are derived, for example, from the group of monohydric or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers.
  • the viscosity of the compositions of the invention may ardmethoden with conventional state (for example, Brookfield viscometer LVT-II spindle 3 at 20 U / min and 20 0 C) are measured, and is preferably 20 to 4000 mPas, with values between 40 and 2000 mPas are particularly preferred.
  • the viscosity of fabric softeners is particularly preferably in the range from 40 to 1000 mPas.
  • pH adjusting agents In order to bring the pH of the composition according to the invention, as it is liquid, in the desired range, the use of pH adjusting agents may be indicated. Can be used here are all known acids or alkalis, unless their use is not for technical application or environmental reasons or for reasons of consumer protection prohibited. Usually, the amount of these adjusting agents does not exceed 7% by weight or preferably 5% by weight of the total formulation. A lower limit can be, for example, 0.1% by weight.
  • the pH of the composition according to the invention, when liquid, is preferably between 1 and 6 and preferably between 1, 5 and 3.5.
  • compositions or compositions according to the invention may be solid or liquid formulations, it being possible for solid formulations to be present as powder, granules, extrudate, in tab form, as tablet or as pressed and / or melted shaped body.
  • Liquid formulations may be solutions, emulsions, dispersions, suspensions, microemulsions, gels or pastes.
  • radicals R, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 are defined as previously mentioned in connection with the formula (I).
  • they can be prepared via the route of the TiCl 4 / NBu 3 -induced aldol reactions (literature: Y. Tanabe et al., Tetrahedron 58 (2002), 8269-8280).
  • the purification of the ⁇ -hydroxy ketones of the general formula (I) is preferably carried out by crystallization, distillation and / or column chromatography. example
  • (2R, 3S) -3-hydroxy-2-methyl-1-phenyldecan-1-one was dissolved in benzene.
  • the reaction was monitored by GC / MS spectrometry. After no more than 60 minutes of exposure, substantially complete conversion of (2R, 3S) -3-hydroxy-2-methyl-1-phenyldecan-1-one to phenyl ethyl ketone and octanal was observed.
  • the first smelling strip is irradiated over the entire test period with a commercially available fluorescent tube (in accordance with DIN 5035 neutral white (nw), color temperature 3300 to 5500 K) and the intensity of the fragrance is determined at the respective points in time.
  • the second fragrance strip was stored in darkness.
  • Scent intensity was rated by 3 trained subjects on a scale of 0 to 6, with 6 being the highest score and 0 indicating no scent perception.
  • the fragrance strip 2 which was handled in the dark, has no scent after 30, 60, 90 minutes and even after several hours of storage (e.g., 17 hours) (corresponding to 0 on the above scale).

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Es werden photolabile Duftspeicherstoffe beschrieben, die zur photoinduzierten Freisetzung von Riechstoffaldehyden sowie Riechstoffketonen befähigt sind. Weiterhin wird ein Verfahren zur lang anhaltenden Beduftung von Oberflächen und ein Verfahren zur Herstellung der genannten Duftspeicherstoffe beschrieben.

Description

Photolabile Duftspeicherstoffe
Die vorliegende Erfindung betrifft Zusammensetzungen, welche mindestens ein bestimmtes ß- Hydroxyketon umfassen, welches insbesondere bei Einwirken elektromagnetischer Strahlung eine Carbonylverbindung freisetzen kann, wie vorzugsweise einen Riechstoffaldehyd oder ein Riech- stoffketon. Ferner betrifft sie ein Verfahren zur Freisetzungen von Riechstoffaldehyden bzw. Riechstoffketonen aus bestimmten ß-Hydroxyketonen. Sie betrifft ferner ein Verfahren zur lang anhaltenden Beduftung von Oberflächen. Sie betrifft die Verwendung von bestimmten ß- Hydroxyketonen als Duftstoffvorläufer in Wasch- und Reinigungsmitteln, in kosmetischen Mitteln sowie in Lufterfrischern.
Textil- und Oberflächenbehandlungsmittel bzw. kosmetische Mittel enthalten zumeist Duftstoffe (Riechstoffe), die den Mitteln einen angenehmen und frischen Geruch verleihen. Die Begriffe Riechstoffe und Duftstoffe werden in dieser Erfindung synonym gebraucht. Die Duftstoffe maskieren dabei zumeist die Eigenduftnote der anderen Inhaltstoffe, so dass beim Verbraucher ein positiver Geruchseindruck entsteht. Im Bereich Waschmittel sind Duftstoffe besonders wichtige Bestandteile der Zusammensetzung, da die Wäsche sowohl im feuchten als auch im trockenen Zustand einen angenehmen und frischen Duft aufweisen soll. Ein grundsätzliches Problem bei der Verwendung von Duftstoffen besteht jeweils darin, dass es sich bei diesen um flüchtige Substanzen handelt, ansonsten könnte kein Dufteffekt erzielt werden. Jedoch strebt man andererseits einen möglichst langanhaltenden und gleichbleibenden Dufteffekt an. Bekannt ist z.B., dass sich der Dufteindruck eines Parfüms im Laufe der Zeit verändert, weil die Riechstoffe, die die frischen und leichten Noten des Parfüms darstellen durch ihren hohen Dampfdruck schneller abdampfen als die Duftstoffe, die die Herz- und Basisnoten darstellen.
Ein Ansatz zur Lösung dieses Problems, nämlich einen möglichst langanhaltenden und gleichbleibenden Dufteffekt zu erzielen, besteht darin, Duftstoffe auf Trägermaterialien aufzubringen und die bedufteten Träger zu beschichten, oder Duftstoffe zu verkapseln oder in Verbindungen einzulagern (beispielsweise Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe). Des Weiteren existiert die Möglichkeit, die Duftstoffe chemisch an Trägermedien zu binden, wobei die chemische Bindung langsam gespalten und der Duftstoff hierdurch freigesetzt wird. Eine solche Träger-gebundene Vorform eines Duftstoffes wird auch als „Pro-Fragrance" oder Duftspeicherstoff bezeichnet. In diesem Zusammenhang offenbart die internationale Patentanmeldung WO2007/087977 die Verwendung von 1-Aza-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octan-Verbindungen als Duftspeicherstoffe zur verzögerten Freisetzung von Duftaldehyden und Duftketonen durch Hydrolyse. Eine alternative Möglichkeit der verzögerten Freisetzung von Duftstoffen stellt der Einsatz von so genannten photoaktivierbaren Substanzen als Duftspeicherstoffe dar. Durch die Einwirkung des Sonnenlichts oder einer anderen elektromagnetischen Strahlungsquelle bestimmter Wellenlänge wird der Bruch einer kovalenten Bindung im Duftspeicherstoff-Molekül induziert, wodurch ein Duftstoff freigesetzt wird. Der beschriebene Prozess muss dabei für eine wirksame Freisetzung des Duftstoffs die Anwesenheit von Sauerstoff und Wasser tolerieren.
In diesem Zusammenhang offenbart das US-Patent 6,949,680 die Verwendung bestimmter Phenyl- oder Pyridylketone als photoaktivierbare Substanzen, die in Gegenwart von Licht in einer photochemischen Fragmentierung ein terminales Alken als Aktivstoff freisetzen. Der genannte Aktivstoff besitzt beispielsweise eine duftgebende oder antimikrobielle Aktivität, die durch den photochemisch induzierten Zerfall erst verzögert und über einen längeren Zeitraum hinweg auf einer bestimmten Oberfläche freigesetzt wird. Dabei werden die genannten photolabilen Phenyl- oder Pyridylketone als Duftspeicherstoffe in einem aufwendigen, vielstufigen Syntheseverfahren unter Einsatz von Schutzgruppenoperationen hergestellt, wobei die Synthese für jeden einzelnen Aktivstoff individuell angepasst werden muss.
Das Ziel der vorliegenden Erfindung war es, eine verzögerte Freisetzung von Duftaldehyden (Riechstoffaldehyde) und Duftketonen (Riechstoffketone) zu ermöglichen.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass eine Zusammensetzung, umfassend bestimmte, nachfolgend beschriebene ß-Hydroxyketone, die verzögerte Freisetzung von Duftstoffaldehyden (Riechstoffaldehyden) oder Duftstoffketonen (Riechstoffketonen) erlaubt.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Zusammensetzung, enthaltend mindestens ein ß-Hydroxyketon der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000003_0001
wobei in dieser Formel, unabhängig voneinander, R und R8 für ein Wasserstoffatom oder für einen organischen Rest, insbesondere für eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkyl- oder Alkylengruppe von C1 bis C2o steht, vorzugsweise aber für einen Methylrest steht, und wobei R1 und R2, unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder für organische Reste, wie insbesondere eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkyl- oder Alkylengruppe von C1 bis C2o, vorzugsweise C4 bis C2o, stehen, wobei die Reste R1 und R2 zusammen auch ein Ringsystem bilden können, insbesondere eine unsubstituierte oder substituierte Mono- oder Polycycloalkylgruppe von C3 bis C8 oder eine unsubstituierte oder substituierte Phenylgruppe darstellen können, und wobei R3, R4, R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, ein Halogenatom, NO2, eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkoxygruppe mit 1 bis 15 C- Atomen oder eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 15 C-Atomen stehen.
Die Erfindung ermöglicht auch die Verlängerung der Duftwirkung von anderen Duftstoffen, welche ebenfalls in der Zusammensetzung enthalten sind. Sie ermöglicht ferner die Erzielung eines lange anhaltenden Frischegeruches. Sie ermöglicht die lange anhaltende Beduftung von Oberflächen. Sie ermöglicht eine steuerbare, photoinduzierte Freisetzung von Riechstoffaldehyden sowie Riechstoffketonen.
Erfindungsgemäß bevorzugte Zusammensetzungen enthalten mindestens ein ß-Hydroxyketon der allgemeinen Formel (II) und/oder der allgemeinen Formel (IM),
Figure imgf000004_0001
wobei in diesen Formeln (II) und (Ml), unabhängig voneinander, die Reste R, R1 , R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 definiert sind wie im Zusammenhang mit der Formel (I) zuvor bereits angegeben. Dabei ist es bezogen auf die Formel (M) bevorzugt, wenn der Rest R für eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkyl- oder Alkylengruppe von C1 bis C2o steht, vorzugsweise aber für einen Methylrest steht. Bezogen auf die Formel (Ml) ist es bevorzugt, wenn der Rest R8 für eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkyl- oder Alkylengruppe von C1 bis C2o steht, vorzugsweise aber für einen Methylrest steht. Die Formeln (M) und (IM) bilden einfache Untermengen der Formel (I) ab.
Weiterhin bevorzugt ist eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (I) in der vier der fünf Arylsubstituenten R3, R4, R5, R6 und R7 für Wasserstoff stehen. Vorzugsweise stehen R3, R4, R6 und R7 für Wasserstoff, während der Substituent in para-Position R5 vorzugsweise für ein Halogenatom, NO2, eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkoxygruppe mit 1 bis 15 C-Atomen oder eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 15 C-Atomen steht. In einer überaus bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht R5 für -Cl, -Br, -NO2 oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe umfassend 1 bis 4 C-Atome. Vorzugsweise handelt es sich bei der linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylgruppe um eine Methyl- oder Ethylgruppe und/oder bei der linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkoxygruppe um eine Methoxy-, Ethoxy-, Isopropoxy- oder tert-Butoxy-Gruppe. Eine Substitution in para-Position (R5) ist besonders bevorzugt, da die elektronische Struktur des aromatischen Rings hier am effektivsten modifiziert werden kann, wodurch das Absorptionsmaximum von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) leicht an eine bestimmte Wellenlänge angepasst werden kann. Bevorzugt ist ebenfalls eine erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (I), in der alle fünf Arylsubstituenten R3, R4, R5, R6 und R7 für Wasserstoff stehen. Das zuvor Gesagte bezüglich der allgemeinen Formel (I) und den fünf Arylsubstituenten R3, R4, R5, R6 und R7 trifft selbstverständlich ebenso auf die allgemeinen Formel (II) sowie (IM) zu.
Bei Einwirken elektromagnetischer Strahlung, insbesondere umfassend die Wellenlängen von 200 bis 400 nm, kann das genannte ß-Hydroxyketon der allgemeinen Formel (I) erfindungsgemäß eine vorzugsweise wohlriechende Carbonylverbindung, also ein Duftstoffketon oder -aldehyd freisetzen. Als elektromagnetische Strahlung im Sinne der vorliegenden Erfindung kann vorzugsweise das natürliche Sonnenlicht dienen. Dies trifft selbstverständlich auch für die ß-Hydroxyketone der allgemeinen Formel (II) sowie (IM) zu.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung zeichnet sich eine erfindungsgemäße Zusammensetzung dadurch aus, dass das ß-Hydroxyketon bei Einwirken elektromagnetischer Strahlung umfassend die Wellenlängen von 200 bis 400 nm ein Carbonylaverbindung der Formel (IV)
Figure imgf000005_0001
sowie eine Carbonylverbindung der Formel (V) freisetzt
Figure imgf000005_0002
wobei die Reste R, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 definiert sind wie zuvor im Zusammenhang mit der Formel (I) bereits angegeben.
Dabei ist es bevorzugt, wenn in der Formel (IV) der Rest R für ein Wasserstoffatom oder für einen Methylrest steht. Dabei ist es ebenfalls bevorzugt, wenn in der Formel (V) der Rest R8 für ein Wasserstoffatom oder für einen Methylrest steht.
Die vorliegende Erfindung ermöglicht somit die gezielte Freisetzung von wohlriechenden Aldehyden sowie Ketonen durch das Einwirken elektromagnetischer Strahlung, insbesondere umfassend die Wellenlängen von 200 bis 400 nm.
Wenn bei dem Einwirken elektromagnetischer Strahlung umfassend die Wellenlängen von 200 bis 400 nm zumindest ein Riechstoffaldehyd freigesetzt wird, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Meionai, Triplai, Ligustrai, Adoxal; Anisaidehyd; Cymal; Ethyivanillin; Florhydrai; Heiionai; Heiiotropin; Hydroxycitroneliai; Koavαn; Laurinaldehyd; Lyrai; Methyi-nonyl- acetaldehyd; ρ,t~Bucinai; Phenylacetaidehyd; Undecyienaldehyd; Vaniiiin;2,6,10-Trimethy!-9- undecenal, 3-Dodecen-i-al, aipha-n-Amylzimtaidehyd, 4-Methoxybenzaidehyd, BenzaEdehyd, 3-(4- tert-8utyiρhenyi)-propanai, 2~MethyE~3-(ρara-methoxyρheny!propanaE), 2-Methy!-4-(2,δ,6-trimethyl- 2(1>-cycioheκen-1- yl)butanal, 3-Phenyi-2-propenal, cis-/trans-3,7-Dimethy!-2,6-ociadien-1-ai, 3,7- DimethyE-6-octen-1-aE, [(3,7-Dimethyi-6-octenyi)oxy]aceta!dehyd, 4-isopropy!benzya!dehyd, 1 ,2,3,4,5,6,7,8-oc6ahydro-8,δ- Dimethyl-2-naphthaidehyd, 2,4-Dimethyl-3-cyclohexen-1- carboxyaldehyd, 2-Methyl-3- (isopropylphenyi)ρropanai, Decyi aldehyd, 2,δ-DimeS.hyE-5-heρienal; A- (Sricyclo[5.2. 1.0 (2,6)]- decylidene-8)-butana!; Octahydro-J-methano-IH-indenecarboxaldehyd; 3- Ethoxy-4- hydroxybenzaldehyd, para-Ethy!-a!ρha, alpha-dimethylhydrozimtaidehyd, alpha-MeihyE- 3,4- (methylenedioxy)-hydrozimtaldehyd, 3,4-MeihyEenedioxybenzaldehyd, alpha-n- Hexyizimtaldehyd, m-Cymene-7~carboxa!dehyd, alpha-Methyiphenylacetaldehyd, 7-Hydroxy-3,7- dimethy! octanai, Undecenai, 2,4,6-Trimethyi-3~cyciohexene-1-carboxaidehyd, 4-(3)(4-Methyl-3- pentenyi)-3- cyclohexen-carboxaldehyd, 1-Dodecanal, 2,4-Dimethyi cyclohexene-S-carboxaidehyd, 4-(4- Hydroxy-4-methyi penty!-S-cyiohexene-1-carboxaidehyd, 7-Methoxy-3,7-dimethyioctan-1-al, 2- Methyl undecanal, 2-Methyi decanai,1 -nonanai, 1 -Octanai, 2,8JQ-Trimethyi-5,9-undecadiena!i 2- Methyi-3-(4-tertbuty!)propanal, Dihydrozimtaldehyd,1~methy!-4-(4-methyE-3-pentenyi)~3- cyciohexene-1-carboxaidehyd, 5 oder 6 Methoxyhexahydro-4,7~methanoEndan-1 oder 2- carboxyaldehyd; 3,7-Dimethyloctan~1-al, 1 -Undecanal, 10-Undecen-1-al, 4-Hydroxy-3- methoxybenzaldehyd, 1 -Methyl-S^-methylpentyi^S-cyclohexencarboxyaldehyd, 7-Hydroxy-3,7- dimethyi-octanal; trans-4-decenal, 2,6-Nonadienal, para-Toiylacetaldehyd; 4- Methylphenylacetaldehyd, 2-Methyl-4-(2,6>6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-2-butenai! ortho- Methoxyzimtaldehyd. S.S.δ-Trimethyl-S-cyclohexenecarboxaidehyd; 3,7-Dimethyl-2-methyiene-6- octenal, Phenoxyacetaldehyd; S.Θ-DimethyM.S-decadienai, Peony aldehyd (δ^O-dimethyi-Soxa- 5,9-undecadien-1-ai), Hexahydro^J-methanoindan-i-carboxaldehyd, 2-Methyl octanal, alpha- Methyi-4-(l-methylethyl) benzeneacetaidehyd, 616-Dimethyi-2~norpinene~2-propiona!dehyd, para Methyi phenoxy acetaidehyd; 2-methy!-3-phenyl-2-propen-1-al> 3,5,5-Trimethylhexanai, Hexahydrσ-8,8<!imethyi-2-naphthaldehyd, 3~Propyi-bicycio [2.2.1j-hept-5-ene-2-carbaldehyd, 9- Decenal, 3-Methyi-5-phenyl-1-pentanai, Methyinony! acetaidehyd, 1-p-Menthene-q-carboxa!dehyd, Citrai, Liiiai, 1-Decanal, Fbrhydrai , 2,4-Dimethyl-3-cyclohexen-1- carboxaidehyd oder Gemische davon, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor
Ebenso liegt eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor, wenn bei Einwirken elektromagnetischer Strahlung umfassend die Wellenlängen von 200 bis 400 nm zumindest ein Riechstoffketon freigesetzt wird, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Buccoxim; iso jasmon; Methyi beta naphthyi keton; Moschus indanon; Tonalid/Moschus plus; Alpha- Damascon, Beta-Damascon, Delta-Damascon, iso-Damascon, Damascenon, Damarose, Methyl- dihydrojasmonat, Menthon, Carvon, Campher, Fenchon, Alpha-Ionen, Beta-ionon, Dihydro- Beta- ionon, Gamma-Methyi so genanntes Eonon, Fieuramon, Dihydrojasmon, Cis-Jasmon, iso-E- Super, Methyi-cedrenyl-keton oder Methyl-cedrylon, Acetophenon, Methyi-acetophenon, Para- Methoxy- acetophenon, Methyl-beta-naphtyl-keton, Benzyi-aceton, Benzophenon, Para-Hydroxy- phenyi- butanon, Ceiery Keton oder Livescon, δ-isoproρyidecahydro-2-naphton. Dimethyi- octenon, Freskomenth, 4-(l-Ethoxyvinyl)-313,5,51-tetramethyl-cyclohexanon, Methyl-heptenon, 2-(2-(4- Methyi-3-cyclohexen-1 -yl)propyl)-cyclopentanon, 1 -(p-Menthen-6(2)-y!)-1 -propanon, 4-(4-Hydroxy- 3-methoxyρhenyl)-2-butanon, 2-Acetyi-3,3-dimethyi-norbornan, 6,7-Dihydro-1 ,1 ,2,3,3-ρenta- methyi- 4(5H)-indanon, 4-Damascol, Duicinyi or Cassion, Gelson, Hexaion, Isocyciemon E, Methyl- cyclocitron, Methyl-Lavendel-keton, örivon, Para-tert-butyl-cyclohexanon, Verdon, Delphon, Muscon, Neobutenon, Plicaton, Veiouton, 2,4,4,7-Te.rameihyi-oct-6-en-3-σn, Tetrameran sowie Hedion.
Die erfindungsgemäß freisetzbaren Riechstoffaldehyde und Riechstoffketone können eine aliphatische, cycloaliphatische, aromatische, ethylenisch ungesättigte Struktur oder eine Kombination dieser Strukturen aufweisen. Es können ferner weitere Heteroatome oder polycyclische Strukturen vorliegen. Die Strukturen können geeignete Substituenten wie Hydroxyl- oder Aminogruppen aufweisen.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung liegt vor, wenn zumindest eines der folgenden ß-Hydroxyketone gemäß den Formeln (VI) oder (VII) enthalten ist:
Figure imgf000007_0001
(VII).
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält ß-Hydroxyketone der allgemeinen Formel (I) vorzugsweise in Mengen zwischen 0,0001 und 95 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung. Ein mögliche Obergrenze für die erfindungsgemäßen ß-Hydroxyketone in der Zusammensetzung kann z.B auch bei 80 Gew.-%, 70 Gew.-%, 60 Gew.-%, 50 Gew.-%, 40 Gew.- %, 30 Gew.-%, 20 Gew.-%, 10 Gew.-% oder z.B. auch bei 5 Gew.-% liegen, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung. Ein mögliche Untergrenze für die erfindungsgemäßen ß- Hydroxyketone in der Zusammensetzung kann z.B auch bei 0,001 Gew.-%, 0,01 Gew.-%, 0,1 Gew.-% oder z.B. 0,5 Gew.-% liegen, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann neben den erfindungsgemäßen ß-Hydroxyketonen weitere Inhaltsstoffe umfassen, wie z.B. Lösungsmittel, Trägermaterialen, weitere Duftstoffe, Farbstoffe, Tenside usw. Die Art und Menge der zusätzlich enthaltenen Inhaltsstoffe ist prinzipiell unkritisch und richtet sich primär nach dem Einsatzzweck der erfindungsgemäßen Zusammensetzung. Ist die erfindungsgemäße Zusammensetzung z.B. ein Waschmittel, so enthält sie sinnvollerweise auch für Waschmittel übliche Inhaltsstoffe wie z.B. Tenside, Builder usw.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung mindestens einen zusätzlichen Duftstoff. Mit „zusätzlichem" Duftstoff sind also andere Substanzen als die erfindungemäß ohnehin enthaltenen ß-Hydroxyketone der allgemeinen Formel (I) gemeint, welche eine Duftwirkung entfalten können.
Die bevorzugt zusätzlich einsetzbaren Duftstoffe bzw. Parfümöle sind keinen Beschränkungen unterworfen. So können insbesondere synthetische oder natürliche Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde (Duftaldehyde, Riechstoffaldehyde), Ketone (Duftketone, Riechstoffketone), Alkohole, Kohlenwasserstoffe, Säuren, Kohlensäureester, aromatischen Kohlenwasserstoffe, aliphatischen Kohlenwasserstoffe, gesättigten und / oder ungesättigten Kohlenwasserstoffe und Mischungen daraus als Duftstoffe verwendet werden.
Als Duftaldehyde oder Duftketone können dabei alle üblichen Duftaldehyde und Duftketone eingesetzt werden, die typischerweise zur Herbeiführung eines angenehmen Duftempfindens eingesetzt werden. Geeignete Duftaldehyde und Duftketone sind dem Fachmann bekannt. Die Duftketone können alle Ketone umfassen, die einen erwünschten Duft oder ein Frischeempfinden verleihen können, z.B. diejenigen welche in der Beschreibung bereits genannt wurden. Es können auch Gemische unterschiedlicher Ketone eingesetzt werden. Bevorzugt können die Ketone ausgewählt sein aus Alpha Damascon, Delta Damascon, Iso Damascon, Carvon, Gamma-Methyl- ionon, Iso-E-Super, 2,4,4,7-Tetramethyl-oct-6-en-3-on, Benzylaceton, Beta Damascon, Damascenon, Methyldihydrojasmonat, Methyl-cedrylon, Hedion und Gemischen davon.
Geeignete Duftaldehyde können beliebige Aldehyde sein, die entsprechend der Duftketone einen gewünschten Duft oder eine Frischeempfinden vermitteln. Es kann sich wiederum um einzelne Aldehyde oder Aldehydgemische handeln. Geeignete Aldehyde sind beispielsweise die bereits vorher im Text genannten Aldehyde.
Die Duftaldehyde und Duftketone können eine aliphatische, cycloaliphatische, aromatische, ethylenisch ungesättigte Struktur oder eine Kombination dieser Strukturen aufweisen. Es können ferner weitere Heteroatome oder polycyclische Strukturen vorliegen. Die Strukturen können geeignete Substituenten wie Hydroxyl- oder Aminogruppen aufweisen.
Für weitere geeignete Duftstoffe, ausgewählt aus Aldehyden und Ketonen, wird auf Steffen Arctander Published 1960 and 1969 respectively, Reprinted 2000 ISBN: Aroma Chemicals Vol. 1 : 0-931710-37-5, Aroma Chemicals Vol. 2: 0-931710-38-3, verwiesen.
Geeignete Duftstoffe vom Typ der Ester sind beispielsweise Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat (DMBCA), Phenylethyl- acetat, Benzylacetat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat, Benzylsalicylat, Cyclohexylsalicylat, Floramat, Melusat und Jasmacyclat. Riechstoffverbindungen vom Typ der Kohlenwasserstoffe sind z.B. Terpene wie Limonen und Pinen.
Geeignete Duftstoffe vom Typ Ether sind beispielsweise Benzylethylether und Ambroxan. Geeignete Duftsstoffalkohole sind z.B. 10-Undecen-1-ol, 2,6-Dimethylheptan-2-ol, 2-Methylbutanol, 2-Methylpentanol, 2-Phenoxyethanol, 2-Phenylpropanol, 2-tert-Butycyclohexanol, 3,5,5-Trimethyl- cyclohexanol, 3-Hexanol, 3-Methyl-5-phenylpentanol, 3-Octanol, 1-Octen-3-ol, 3-Phenylpropanol, 4-Heptenol, 4-lsopropylcyclohexanol, 4-tert-Butycyclohexanol, 6,8-Dimethyl-2-nonanol, 6-Nonen-1- ol, 9-Decen-1-ol, alpha-Methylbenzylalkohol, alpha-Terpineol, Amylsalicylat, Benzylalkohol, Benzylsalicylat, beta-Terpineol, Butylsalicylat, Citronellol, Cyclohexylsalicylat, Decanol, Dihydromyrcenol, Dimethylbenzylcarbinol, Dimethylheptanol, Dimethyloctanol, Ethylsalicylat, Ethylvanilin, Anethol, Eugenol, Geraniol, Heptanol, Hexylsalicylat, Isoborneol, Isoeugenol, Isopulegol, Linalool, Menthol, Myrtenol, n-Hexanol, Nerol, Nonanol, Octanol, para-Menthan-7-ol, Phenylethylalkohol, Phenol, Phenylsalicylat, Tetrahydrogeraniol, Tetrahydrolinalool, Thymol, trans-2-cis-6-Nonadienol, trans-2- Nonen-1-ol, trans-2-Octenol, Undecanol, Vanillin, Zimtalkohol, wobei, wenn mehrere Duftstoffalkohole vorhanden sind, diese unabhängig voneinander ausgewählt sein können. Duftstoffe bzw. Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische sein, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang- Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller-Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimt- blätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliöl, Orangenschalenöl und Sandelholzöl. Bei den Duftstoffen bzw. Parfümölen kann es sich auch um ätherische Öle, wie z.B. Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnika- blütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennadelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl, Kampferöl, Kanagaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaϊvabalsamöl, Korianderöl, Krause- minzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Lavendelöl, Lemongrasöl, Limetteöl, Mandarinenöl, Melissenöl, Moschuskörneröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patchuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosma- rinöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Spiköl, Sternanisöl, Terpentinöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl, Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang-Ylang-Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl, Zitronellöl, Zitronenöl sowie Zypressenöl handeln.
Die Gesamtmenge der einsetzbaren zusätzlichen Duftstoffe in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung beträgt vorzugsweise zwischen 0,01 und 5 Gew.-%, besonders vorzugsweise zwischen 0,1 und 3 Gew.-% sowie ganz besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 2 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammensetzung. Bevorzugt werden Mischungen verschiedener Duftstoffe (aus den verschiedenen oben genannten Duftstoffklassen) verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung handelt es sich bei der erfindungsgemäßen Zusammensetzung um ein Wasch- oder Reinigungsmittel, eine kosmetische Zubereitung oder um einen Lufterfrischer.
Bei dem Wasch- oder Reinigungsmittel kann es sich insbesondere um ein Textilbehandlungsmittel in Form eines Textilwaschmittels, Weichspülers, weichmachenden Waschmittels oder Waschhilfsmittels handeln. Ebenso kann es sich z.B. um ein Reinigungsmittel für harte Oberflächen handeln, wie vorzugsweise um ein Geschirrspülmittel, insbesondere um ein maschinelles Geschirrspülmittel. Ebenso kann es sich um Reinigungsmittel wie z.B. Haushaltsreiniger, Allzweckreiniger, Fensterreiniger, Fußbodenreiniger usw. handeln.
Vorzugsweise ist das erfindungsgemäße ß-Hydroxyketon der allgemeinen Formel (I) in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, insbesondere in Form eines Waschmittels, Weichspülers, weichmachenden Waschmittels oder Waschhilfsmittels, in Mengen von vorzugsweise zwischen 0,01 und 5 Gew.-%, besonders vorzugsweise zwischen 0,1 und 3 Gew.-% sowie ganz besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammensetzung, enthalten.
Eine erfindungsgemäße Zusammensetzung, wie insbesondere Wasch- oder Reinigungsmittel, kann fest oder flüssig sein, wobei flüssige Mittel, vorzugsweise flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel, bevorzugt sein können.
Insbesondere für den Fall, dass das erfindungsgemäße Mittel ein Wasch- oder Reinigungsmittel ist, ist es bevorzugt, dass es mindestens ein Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus anionischen, nichtionischen, zwitterionischen und amphoteren Tensiden enthält.
Für den Fall, dass das erfindungsgemäße Mittel ein weichmachendes Waschmittel („2in1") ist, ist es bevorzugt, dass es eine weichmachende Komponente sowie mindestens ein Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus anionischen, nichtionischen, zwitterionischen und amphoteren Tensiden enthält.
Waschhilfsmittel werden zur gezielten Vorbehandlung der Wäsche vor dem Waschen bei Flecken oder starker Verschmutzung eingesetzt. Zu den Waschhilfsmitteln gehören beispielsweise Vorbehandlungsmittel, Einweichmittel, Entfärber und Fleckensalz.
Für den Fall, dass das erfindungsgemäße Mittel ein Weichspüler ist, ist es bevorzugt, dass es eine weichmachende Komponente enthält.
Weichspüler sind als erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, da sie erst im letzten Schritt eines konventionellen Textilwaschvorgangs, dem Spülgang, in Kontakt mit den Textilien kommen und somit eine besonders große Menge der Duftstoffe auf das Textil aufziehen kann, ohne dass die Gefahr besteht, dass die Duftstoffe bei anschließenden Schritten wieder entfernt werden.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Freisetzungen von Carbonylverbindungen, vorzugsweise Riechstoffaldehyden und/oder -ketonen, der Formel (V)
Figure imgf000011_0001
aus ß-Hydroxyketonen der allgemeinen (Formel I)
Figure imgf000012_0001
durch Einsatz elektromagnetischer Strahlung umfassend die Wellenlängen von 200 bis 400 nm, wobei die Reste R, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 wiederum so definiert sind wie zuvor bereits angegeben, insbesondere bei Anwendungen im Zusammenhang mit dem Einsatz von Wasch- oder Reinigungsmitteln, Kosmetika sowie Lufterfrischem.
In einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens dient es zur Freisetzung von Riechstoffaldehyden, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe umfassend Meionai, Tripiai, Ligustrai, Adoxai; Anisaidehyd; Cymai; Ethylvaniiiin; Florhydra!; Heiionai; Heiiotropin; Hydraxy- citronellal; Koavon; Laurinaldehyd; Lyrai; Methyi-nonyi-acetaldehyd; ρ,t~Bucinal; Phenyiacei- aldehyd; Undecylenaldehyd; Vaniiiin;2,6,10-Trimethyl-9~undecena!, 3-Dodecen-1~al, aipha-n- Amyizimtaidehyd, 4-Methoxybenzaidehyd, Benzaldehyd, 3-(4-tert-Butyiphenyi)-prapanai, 2-Methyl- 3-(ρara-rnethoxyphefiy!propana!), 2~Methyl~4-<2,6,6~trimethyi-2(1>-cyc!ohexen~1- yl)butanal, 3- Phenyl-2-prapenal, cis-/trans-3,7-Dimethyl-2,6<κstadien-1-aE, 3,7-Dimethyi-6-octen-1-al, [(3,7- DimethyE-6-oc.eny!)oxy]acetaEdehyd, 4-isoprapyibenzyaidehyd, 1 ,2,3,4 ,5,6,7,8-octahydrσ-8,8- Dimethyi-2-naρhthaidehyd, 2,4-Dimethyi-3-cyclohexen-1-carboxyaidehyd, 2-Methyl-3- (isopropyi- phenyl)propanal, Decyi aidehyd, 2,6-Dimethy!-5-heptenai; 4-(tricyc!o[5.2. 1.0 (2,6)]- decyiidene-3}- butanai; OctahydroJ-methano-iH-indenecarboxaidehyd; 3-Ethoxy-4- hydroxybenzaidehyd, para- Ethyi-alpha, aipha-dimethyihydrozimtaidehyd, aipha-Methyi-3.4- (methyienedioxy)~hydrozimtaide~ hyd, 3,4-MethyienediGxybenzaidehyd, a!pha-n-Hexy!zimtaidehyd, m~Cymene~7-carboxa!dehyd, aipha-Methyiphenylacetaidehyd, 7~Hydroxy-3,7-dimethyi octanal, Undecenai, 2,4,6~Trimethyi~3~ cyciohexene-i-carboxaidehyd, 4-(3)(4-Methyi-3-pentenyi)-3- cyciohexen-carboxaldehyd. 1-Dode~ canai, 2,4-Dimethyi cyciohexene-S-carboxaidehyd, 4~(4- Hydroxy~4-methyi ρentyi-S-cyiohexene-1- carboxaldehyd, 7-Methoxy-3,7-<Jimethyioctan-1-aE, 2- Methyl undecanai, 2-Methy! decanai.1 -nona- naL 1 -Octanal, 2,6>10~Trimethyi~5l9~undecadienai| 2- Methyi-S^-tertbutyijpropanai, Dihydrozimt- aidehyd, 1~methyl~4-(4~methyl~3-pentenyl>-3- cyciohexene-i-carboxaidehyd, 5 oder 6 Methoxy- hexahydro-4,7-methanoindan-1 oder 2- carboxyaidehyd; 3,7~Dimethyloctan-1-al, 1 -Undecanal, 10- Undecen-1-ai, 4-Hydroxy-3~ methoxybenzaldehyd, 1 -Methyl-3-(4-methyipentyl>-3~cyciohexen- carboxyaldehyd, 7-Hydroxy-3,7- dimethyi-octanal; trans-4-decenal, 2,6-Nonadienal, para-Tolylacet- aidehyd; 4- Methylphenyiacetaldehyd, 2~Methyi~4~(2!6,6~trimethyi-1~cyclohexen~1-yl)-2~butena!l Ortho- MethoxyzimtaEdehyd, S.S.δ-TrimethyE-S-cyclohexenecarboxaidehyd; 3,7-Dimethyl-2- methy!ene-6- octenai, Phenoxyacetaldehyd; 5,9-Dimethyl-4,&-decadienal, Peony aidehyd (6,10- dimethyl-3-oxa- 5,9~undecadien-1~al), Hexahydro-4,7-methanoindan-1~carboxa!dehyd, 2-Methy! octanal, alpha- Methyi-4-(l-methyiethyi) benzeneacetaidehyd, δ,6-Dimethyi-2-norpinene-2-propion- aidehyd, para Methyi phenoxy acetaldehyd; 2-methyi-3-phenyl-2-propen-1-ai> 3,5,5-Trimethyl- hexanal, Hexahydro-8,8-dimethy!-2-naphthaldehyd, 3~Propyi-bicycio [2,2.1]-hept-5-ene-2-carb- aidehyd, 9- Decena!, 3-Methyi-S-phenyE-1-pentanai, Methyinonyi acetaidehyd, 1-p-Menthene-q- carboxaidehyd, Citrai, LiNa!, 1-DecanaE, Fiorhydra! sowie 2,4-Dimethyi-3-cyciohexen-1- carbox- aidehyd.
In einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens dient es zur Freisetzung von Riechstoff- ketonen, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe umfassend Buccoxim; isojasmon; Methyl beta naphthyi keton; Moschus indanon; Tonalid/Moschus plus; Alpha-Damascon, Beta-Damascon, Deita-Damaseon, Iso-Damascon, Damascenon, Damarose, Methyl-dihydrojasmonat, Menthon, Carvon, Campher. Fenchon, Aipha-Ionen, Beta-ionon, Dähydro- Beta-Eonon, Gamma-Methyi so genanntes lonon, Fieuramon, Dihydrojasmon, Cis-Jasmon, Iso-E- Super, Methyi-cedrenyi-keton oder Methyi-cedryEon, Acetophenαn, Methyl-acetophenon, Para- Methoxy-acetophenon, Methyi- beta-naphtyi-keton, Benzyi-aceton, Benzophenon. Para-Hydroxy- phenyE-butanon, Ceiery Keton oder Livescon, 6-isopropyidecahydro-2~naphton, Dimethyl- octenon, Freskomenth, 4-(i-Ethoxy- vinylJ-S.S.S.δ.-tetramethyi-cyclohexanon, Methyl-heptenon. 2-(2-(4- Methy!-3-cyciohexen-1-y!>- propyl>-cyc!operrtanon, 1-(p-Menthen-6(2>-yi)-1-ρrapanon, 4-(4-Hydroxy- 3-methoxyphenyl)-2- butanon, 2-Acety!-3,3-dirnethy!-norbornan, 6,7-Dihydro-1 ,1 ,2,3,3-penJamethyi- 4(5H>-indanon> 4- DamascoE, Duiciny! or Cassion, Geison, Hexaion, Esocyclemon E, Methyl- cyciocitron, MethyE- Lavendei-keton, Orivon, Para~tert-bu.yi~cyclohexanon, Verdon, Delphon, Muscon, Neobutenon, Pücaton, Veäouton, 2,4,4,7-Tetramethy!-oct-6-en-3-on, Tetrameran sowie Hedion.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur lang anhaltenden Beduftung von Oberflächen, wobei eine erfindungsgemäße Zusammensetzung auf eine zu beduftende Oberfläche aufgebracht wird und die genannte Oberfläche anschließend einer elektromagnetischen Strahlung umfassend die Wellenlängen von 200 bis 400 nm ausgesetzt wird. Wenn es sich bei der Zusammensetzung um ein Wasch- oder Reinigungsmittel und bei den zu beduftenden Oberflächen um textile Substrate oder um harte Oberflächen handelt, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung liegt in der Verwendung von ß- Hydroxyketonen der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000014_0001
als Duftstoffvorläufer in Wasch- und Reinigungsmitteln, wobei die Reste R, R1 , R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 definiert sind wie bereits angegeben.
Ebenso liegt ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung in der Verwendung von ß- Hydroxyketonen der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000014_0002
als Duftstoffvorläufer in kosmetischen Mitteln, wobei die Reste R, R1 , R2, R3, R4, R5, R6, R7,R8 definiert sind wie bereits angegeben.
Ebenso liegt ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung in der Verwendung von ß- Hydroxyketonen der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000014_0003
als Duftstoffvorläufer in Lufterfrischern, wobei die Reste R, R1 , R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 definiert sind wie bereits angegeben.
Besonders vorteilhaft ist, dass die erfindungsgemäßen Duftstoffvorläufer bei Anwesenheit zusätzlicher Duftstoffe auch die Duftwirkung dieser Duftstoffe verlängern können. Ist die vorgenannte Verwendung also auf die Verlängerung der Duftwirkung von anderen Duftstoffen gerichtet, welche ebenfalls in dem Wasch- und Reinigungsmittel, kosmetischen Mittel oder Lufterfrischer enthalten sind, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor. Ebenso liegt eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor, wenn die vorgenannte Verwendung auf die Erzielung eines lange anhaltenden Frischegeruches gerichtet ist. Ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zur Verbesserung der Duftstoffausbeute, insbesondere auf Textilien.
Wie bereits beschrieben wurde, sind Weichspüler bevorzugte Zusammensetzungen im Sinne der Erfindung. Ein erfindungsgemäßer Weichspüler kann üblicherweise eine weichmachende Komponente enthalten. Es ist ganz besonders bevorzugt, dass die weichmachende Komponente eine alkylierte, quaternäre Ammoniumverbindung ist, wobei mindestens eine Alkylkette durch eine Ester- oder Amidogruppe unterbrochen ist.
Die weichmachende Komponente umfasst beispielsweise quaternäre Ammoniumverbindungen wie Monoalk(en)yltrimethylammonium-Verbindungen, Dialk(en)yldimethylammonium-Verbindungen, Mono-, Di- oder Triester von Fettsäuren mit Alkanolaminen.
Geeignete Beispiele für quaternäre Ammoniumverbindungen sind beispielsweise in den Formeln (A-Il) und (A-III) gezeigt:
(A.|M)
Figure imgf000015_0001
wobei in (A-Il) R für einen acyclischen Alkylrest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, R1 für einen gesättigten Ci-C4 Alkyl- oder Hydroxyalkylrest steht, R2 und R3 entweder gleich R oder R1 sind oder für einen aromatischen Rest stehen. X~ steht entweder für ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen. Beispiele für kationische Verbindungen der Formel (II) sind Monotalgtrimethylammoniumchlorid, Monosteary- Itrimethylammoniumchlorid, Didecyldimethylammoniumchlorid, Ditalgdimethylammoniumchlorid oder Dihexadecylammoniumchlorid.
Verbindungen der Formel (A-III) und (A-IV) sind so genannte Esterquats. Esterquats zeichnen sich durch eine hervorragende biologische Abbaubarkeit aus. In Formel (A-III) steht R4 für einen aliphatischen Alk(en)ylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen und/oder gegebenenfalls mit Substituenten; R5 steht für H, OH oder 0(CO)R7, R6 steht unabhängig von R5 für H, OH oder 0(CO)R8, wobei R7 und R8 unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Alk(en)ylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit O, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen steht, m, n und p können jeweils unabhängig voneinander den Wert 1 , 2 oder 3 haben. X" kann entweder ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen Anionen sein. Bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R5 die Gruppe 0(CO)R7 darstellt. Besonders bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R5 die Gruppe 0(CO)R7 darstellt und R4 und R7 Alk(en)ylreste mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen sind. Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R6 zudem für OH steht. Beispiele für Verbindungen der Formel (A-Il) sind Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-di(talgacyloxyethyl)ammonium-methosulfat, Bis-(palmitoyloxyethyl)- hydroxyethyl-methyl-ammonium-methosulfat, 1 ,2-Bis-[talgacyloxy]-3-trimethylammoniumpro- panchlorid oder Methyl-N,N-bis(stearoyloxyethyl)-N-(2-hydroxyethyl)ammonium-methosulfat.
Werden quaternierte Verbindungen der Formel (A-III) eingesetzt, die ungesättigte Alkylketten aufweisen, sind die Acylgruppen bevorzugt, deren korrespondierenden Fettsäuren eine Jodzahl zwischen 1 und 100, bevorzugt zwischen 5 und 80, mehr bevorzugt zwischen 10 und 60 und insbesondere zwischen 15 und 45 aufweisen und die ein cis/trans-lsomerenverhältnis (in Gew.-%) von größer als 30 : 70, vorzugsweise größer als 50 : 50 und insbesondere gleich oder größer als 60 : 40 haben. Handelsübliche Beispiele sind die von Stepan unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammoniummethosulfate oder die unter Dehyquart® bekannten Produkte von Cognis, die unter Rewoquat® bekannten Produkte von Degussa bzw. die unter Tetranyl® bekannten Produkte von Kao. Weitere bevorzugte Verbindungen sind die Diesterquats der Formel (A-IV), die unter dem Namen Rewoquat® W 222 LM bzw. CR 3099 erhältlich sind.
Figure imgf000016_0001
R21 und R22 stehen dabei unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Rest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen.
Anstelle der Estergruppe 0(CO)R22, wobei R22 für einen langkettigen Alk(en)ylrest steht, können weichmachende Verbindungen eingesetzt werden, die folgende Gruppen aufweisen: RO(CO), N(CO)R oder RN(CO) weisen, wobei von diesen Gruppen N(CO)R-Gruppen bevorzugt sind.
Weiterhin sind auch kationische Polymere geeignete weichmachende Komponente. Ebenfalls einsetzbar sind polyquaternierte Polymere (z.B. Luviquat® Care von BASF) und auch kationische Biopolymere auf Chitinbasis und deren Derivate, beispielsweise das unter der Handelsbezeichnung Chitosan® (Hersteller: Cognis) erhältliche Polymer.
Besonders bevorzugte weichmachende Komponenten sind alkylierte quaternäre Ammoniumverbindungen, von denen mindestens eine Alkylkette durch eine Estergruppe und/oder Amidogruppe unterbrochen ist. Ganz besonders bevorzugt sind N-Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N- (ditalgacyloxyethyl)ammonium-methosulfat oder Bis-(palmitoyloxyethyl)-hydroxyethyl-methyl- ammonium-methosulfat.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung in Form von Weichspülern kann auch nichtionische weichmachende Komponenten enthalten, wie vor allem Polyoxyalkylenglycerolalkanoate, Polybutylene, langkettige Fettsäuren, ethoxylierte Fettsäureethanolamide, Alkylpolyglucoside, insbesondere Sorbitanmono,-di- und -triester, und Fettsäureester von Polycarbonsäuren.
In dem erfindungsgemäßen Weichspüler als erfindungsgemäße Zusammensetzung ist die weichmachende Komponente in Mengen von z.B. 0,1 bis 80 Gew.-%, üblicherweise 1 bis 40 Gew.- %, vorzugsweise 2 bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 bis 15 Gew.-% enthalten, und der zusätzliche Duftstoff vorteilhafterweise in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 13 Gew.-%, insbesondere 2 bis 8 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge des erfindungsgemäßen Mittels, enthalten. Vorgenannte weichmachende Komponenten können auch in anderen erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, wie z.B. Wasch- oder Reinigungsmittel, Kosmetika, zum Einsatz kommen, z.B. in den zuvor genannten Mengen.
Als weitere Komponente kann eine erfindungsgemäße Zusammensetzung, wie z.B. ein Waschoder Reinigungsmittel, insbesondere aber ein Weichspüler, gegebenenfalls ein oder mehrere nichtionische Tenside enthalten, wobei solche eingesetzt werden können, die üblicherweise auch in Waschmitteln verwendet werden.
Als optionale nichtionische Tenside können vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt werden, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Taigfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-i4-Alkohole mit 3 EO, 4 EO oder 7 EO, Cg-n-Alkohol mit 7 EO, C13.15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-i8-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-i4-Alkohol mit 3 EO und C12-i8-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Taigfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Hierbei können Blockcopolymere mit EO-PO-Blockeinheiten bzw. PO-EO-Blockeinheiten eingesetzt werden, aber auch EO-PO-EO-Copolymere bzw. PO-EO-PO- Copolymere. Selbstverständlich sind auch gemischt alkoxylierte Niotenside einsetzbar, in denen EO- und PO-Einheiten nicht blockweise, sondern statistisch verteilt sind. Solche Produkte sind durch gleichzeitige Einwirkung von Ethylen- und Propylenoxid auf Fettalkohole erhältlich.
Außerdem können als weitere optionale nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1 ,2 bis 1 ,4.
Die nichtionischen Tenside können in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen vorzugsweise in Mengen von 0-30 Gew.-% enthalten sein, z.B. in Mengen > 0,1 Gew.-%. Es ist z.B. möglich, dass die Zusammensetzungen 2 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 7 bis 20 Gew.-% und insbesondere 9 bis 15 Gew.-% Niotensid enthalten können, Gew.-% jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
Eine erfindungsgemäße Zusammensetzung kann optional auch anionisches Tensid umfassen, z.B. in Mengen in Mengen von 0-30 Gew.-%, vorzugsweise > 0,1 Gew.-%. Es ist z.B. möglich, dass die Zusammensetzungen 2 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 7 bis 20 Gew.-% und insbesondere 9 bis 15 Gew.-% Aniontensid enthalten können, Gew.-% jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
Als optionales anionisches Tensid kann beispielsweise solches vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt werden. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-I3- Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-i8-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Insbesondere bevorzugte anionische Tenside sind Seifen. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Taigfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.
Es ist weiterhin bevorzugt, dass die erfindungsgemäße Zusammensetzung, insbesondere in Form eines Wasch- oder Reinigungsmittels (z.B. Textil- oder Oberflächenbehandlungsmittel) zusätzlich weitere vorteilhafte Inhaltsstoffe enthält, die dem Fachmann grundsätzlich bekannt sind. So kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung insbesondere in Form eines Wasch- oder Reinigungsmittels (z.B. Textil- oder Oberflächenbehandlungsmittel) weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Mittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthalten bevorzugte Zusammensetzungen (insbesondere in Form eines Wasch- oder Reinigungsmittels) zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Gerüststoffe, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Elektrolyt^, nichtwässrigen Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, neutrale Füllsalze sowie UV-Absorber.
Als Gerüststoffe, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen (insbesondere Wasch- oder Reinigungsmittel) optional enthalten sein können, z.B. in Mengen > 0,1 Gew.-% (bezogen auf die gesamte Zusammensetzung), sind beispielsweise Silikate, Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Carbonate, Salze organischer Di- und Polycarbonsäuren sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen. Eine erfindungsgemäße Zusammensetzungen kann optional ein Verdickungsmittel enthalten, z.B. in Mengen > 0,01 Gew.-% (bezogen auf die gesamte Zusammensetzung). Dies entspricht einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung. Das Verdickungsmittel kann beispielsweise einen Polyacrylat-Verdicker, Xanthan Gum, Gellan Gum, Guarkernmehl, Alginat, Carrageenan, Carboxymethylcellulose, Bentonite, Wellan Gum, Johannisbrotkernmehl, Agar-Agar, Tragant, Gummi arabicum, Pektine, Polyosen, Stärke, Dextrine, Gelatine und Casein umfassen.
Wasser kann in erfindungsgemäßen flüssigen Zusammensetzungen enthalten sein, vorzugsweise in Mengen > 5 Gew.-%, z.B. In Mengen von 10-95 Gew.-%, vorzugsweise 20-80 Gew.-%, insbesondere 30-70 Gew.-%, Gew.-% bezogen auf die gesamte Zusammensetzung. Wasser kann auch in erfindungsgemäßen festen Zusammensetzungen enthalten sein, dann natürlich in entsprechend geringerer Menge, beispielsweise in Mengen < 5 Gew.-% oder z.B. < 3 Gew.-%.
Nichtwässrige Lösungsmittel, die in den erfindungsgemäßen (vorzugsweise flüssigen) Zusammensetzungen optional eingesetzt werden können, stammen beispielsweise aus der Gruppe der ein- oder mehrwertigen Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether.
Die Viskosität der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, so sie flüssig sind, kann mit üblichen Stand ardmethoden (beispielsweise Brookfield-Viskosimeter LVT-II bei 20 U/min und 200C, Spindel 3) gemessen werden und beträgt vorzugsweise 20 bis 4000 mPas, wobei Werte zwischen 40 und 2000 mPas besonders bevorzugt sind. Insbesondere bevorzugt liegt die Viskosität von Weichspülern im Bereich von 40 bis 1000 mPas.
Um den pH-Wert der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, so sie flüssig ist, in den gewünschten Bereich zu bringen, kann der Einsatz von pH-Stellmitteln angezeigt sein. Einsetzbar sind hier sämtliche bekannten Säuren bzw. Laugen, sofern sich ihr Einsatz nicht aus anwendungstechnischen oder ökologischen Gründen bzw. aus Gründen des Verbraucherschutzes verbietet. Üblicherweise überschreitet die Menge dieser Stellmittel 7 Gew.-% oder vorzugsweise 5 Gew.-% der Gesamtformulierung nicht. Eine Untergrenze kann z.B. bei 0,1 Gew.-% liegen. Der pH- Wert der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, so sie flüssig ist, liegt vorzugsweise zwischen 1 und 6 und bevorzugt zwischen 1 ,5 und 3,5. Bei den erfindungsgemäßen Mitteln bzw. Zusammensetzungen kann es sich um feste oder flüssige Formulierungen handeln, wobei feste Formulierungen als Pulver, Granulat, Extrudat, in Tab-Form, als Tablette oder als gepresster und/oder geschmolzener Formkörper vorliegen können. Bei flüssigen Formulierungen kann es sich um Lösungen, Emulsionen, Dispersionen Suspensionen, Mikroemulsionen, Gels oder Pasten handeln.
Die erfindungsgemäß eingesetzten ß-Hydroxyketone der allgemeinen Formel (I),
Figure imgf000021_0001
sind über eine Aldolreaktion von entsprechenden Verbindungen der Formel (IV), wie insbesondere Acetophenonderivaten oder Propiophenonderivaten,
Figure imgf000021_0002
und Carbonylverbindungen der Formel (V)
Figure imgf000021_0003
zugänglich, wobei die Reste R, R1 , R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 definiert sind wie zuvor in Zusammenhang mit der Formel (I) bereits angegeben. Insbesondere sind sie über die Route der TiCI4/NBu3-induzierten Aldolreaktionen herstellbar (Literatur: Y. Tanabe et al., Tetrahedron 58 (2002), 8269-8280).
Die Aufreinigung der ß-Hydroxyketone der allgemeinen Formel (I) erfolgt vorzugsweise durch Kristallisation, Destillation und/oder Säulenchromatographie. Beispiel
a) Darstellung von (2R,3S)-3-hydroxy-2-methyl-1-phenyldecan-1-on
Figure imgf000022_0001
In einem ausgeheizten und mit Argon gefluteten Schlenk-Kolben wurden 2,7 ml (20 mmol)
Propiophenon in 40 ml absoluten Dichlormethan vorgelegt. Diese Lösung wurde auf -78 0C gekühlt. Zu dieser Lösung wurden zuerst 24 ml einer 1 M-Titantetrachlorid-Lösung in Dichlormethan und anschließend 4,8 ml (28 mmol) Tributylamin mit einer Spritze dazugetropft. Nach 30 min
Rühren bei -78 0C wurden 3,8 ml (24 mmol) Octanal dazu gegeben. Die Reaktionsmischung wurde weitere 2 Stunden bei -78 0C gerührt. Die Reaktionslösung wurde mit 40 ml Wasser gequencht und zwei Mal mit Diethylether extrahiert. Die organische Phase wurde mit Wasser, ges. NaCI-Lösung gewaschen und über MgSO4 getrocknet. Das Filtrat wurde bei vermindertem Druck von
Lösungsmittel befreit. Das Rohprodukt wurde säulenchromatographisch gereinigt
(Petrolether:Ethylacetat=95:5).
Ausbeute: 80 %
Analytische Daten:
Rf=0.3
Sdp.= 175-180 0C
1H NMR (300 MHz, CDCI3): δ = 0.88 (3H, t, J=6.9 Hz), 1.25-1.58 (13H,m), 3.07 (s, 1 H, O-H), 3.47
(1 H, dq, J=2.ö, 7.2 Hz), 4.03 (1 H, m), 7.46-7.52 (2H,m), 7.53-7.62 (1 H,m), 7.93-7.97 (2H,m).
13C NMR (300 MHz, CDCI3): 11.02, 14.10, 22.65, 26.11 , 29.26, 29.59, 31.82, 34.33 44.45, 71.34,
128.47, 128.77, 133.44, 135.92, 205.98.
b) Belichtung von (2R,3S)-3-hydroxy-2-methyl-1-phenyldecan-1-on
(2R,3S)-3-hydroxy-2-methyl-1-phenyldecan-1-on wurde in Benzol gelöst. Die Reaktionslösung wurde in einem Multilamp-Photoreactor (8 W-Lampen (4*), Firma Luxchem) mit Emissionmaximum λ = 350 nm eine Stunde lang belichtet. Die Reaktion wurde mit Hilfe der GC/MS-Spektrometrie verfolgt. Nach spätestens 60 Minuten Belichtung wurde die weitgehend vollständige Umwandlung von (2R,3S)-3-hydroxy-2-methyl-1-phenyldecan-1-on in Phenylethylketon und Octanal beobachtet.
c) Riechtest
Für den Riechtest wurden 0,2 mmol (2R,3S)-3-hydroxy-2-methyl-1-phenyldecan-1-on in 1 ml Dipropylenglykol gelöst. In die Lösung wurde ein Riechstreifen 2 cm tief eingetaucht, der anschließend unter Lichtausschluss bei 200C getrocknet wurde. Auf diese Weise wurden 2 Riechstreifen hergestellt.
Nach erfolgreicher Trocknung wird der erste Riechstreifen über den gesamten Testzeitraum hinweg mit einer handelsüblichen Leuchtstoffröhre (gemäß DIN 5035 neutralweiß (nw); Farbtemperatur 3300 bis 5500 K) bestrahlt und die Duftintensität zu den jeweils angegebenen Zeitpunkten bestimmt. Der zweite Riechstoffstreifen wurde in Dunkelheit gelagert.
Die Duftintensität wurde von 3 trainierten Probanden auf einer Skala von 0 bis 6 bewertet, wobei 6 die höchste Note ist und 0 für keine Duftwahrnehmung steht.
Definition der Skalierung:
6 unangenehm stark
5 sehr stark
4 stark
3 intensiv
2 angenehm
1 wahrnehmbar
0 nicht mehr wahrnehmbar
Die Ergebnisse des Riechtests sind in der folgenden Tabelle dargestellt, wobei die angegebenen Werte den Bereich der Duftwahrnehmung der Probandengruppe widerspiegeln.
Figure imgf000023_0001
Der Riechstoffstreifen 2, der in Dunkelheit gehandhabt wurde, weist weder nach 30, 60, 90 Minuten und auch nicht nach mehrstündiger Lagerung (z.B. 17 Stunden) einen Duft auf (entsprechend Wert 0 nach obiger Skala).
Es zeigte sich aber, dass der Riechstoffstreifen 2, nachdem er erst 17 Stunden in Dunkelheit war und danach, wie oben angegeben, bestrahlt wurde, bereits nach 60 Minuten einen angenehmen Dufteindruck hervorrief (entsprechend Wert 2 nach obiger Skala, fettige Skala).

Claims

Patentansprüche:
1. Zusammensetzung, enthaltend mindestens ein ß-Hydroxyketon der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000024_0001
wobei in dieser Formel, unabhängig voneinander, R und R8 für ein Wasserstoffatom oder für einen organischen Rest, insbesondere für eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkyl- oder Alkylengruppe von Ci bis C2o steht, vorzugsweise aber für einen Methylrest steht, und wobei R1 und R2, unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder für organische Reste, wie insbesondere eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkyl- oder Alkylengruppe von Ci bis C20, vorzugsweise C4 bis C20, stehen, wobei die Reste R1 und R2 zusammen auch ein Ringsystem bilden können, insbesondere eine unsubstituierte oder substituierte Mono- oder Polycycloalkylgruppe von C3 bis C8 oder eine unsubstituierte oder substituierte Phenylgruppe darstellen können, und wobei R3, R4, R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, ein Halogenatom, NO2, eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkoxygruppe mit 1 bis 15 C- Atomen oder eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 15 C-Atomen stehen.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1 , enthaltend mindestens ein ß-Hydroxyketon der allgemeinen Formel (II) und/oder der allgemeinen Formel
Figure imgf000024_0002
wobei in diesen Formeln die Reste R, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 definiert sind wie in Anspruch 1.
3. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das ß- Hydroxyketon bei Einwirken elektromagnetischer Strahlung umfassend die Wellenlängen von 200 bis 400 nm eine Verbindung der Formel (IV)
Figure imgf000025_0001
sowie eine Carbonylverbindung der Formel (V) freisetzt
Figure imgf000025_0002
wobei die Reste R, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 definiert sind wie in Anspruch 1.
4. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass bei Einwirken elektromagnetischer Strahlung umfassend die Wellenlängen von 200 bis 400 nm zumindest ein Riechstoffaldehyd freigesetzt wird, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe umfassend Melonai, Tripiai, Ligustrai, Adoxai; Anisaldehyd; Cymai; Ethylvanülin; Fiorhydral; Helional; Heiiotropin; Hydroxycitroneliai; Koavon; Laurinaidehyd; Lyra!; Methyl-nonyl-acetaidehyd; p,t-Bucinai; Phenyiacetaldehyd; Undecyienaldehyd; Vanii!in;2,θ,1Q-Trimethy!~9-undecenaE, 3- Dodecefi-1-ai, alpha-n-Amylzimtaidehyd, 4-Methoxybenzaldehyd, Benzaldehyd, 3-(4-iert- Butylphenyi}-ρrapanal, 2-Methyi-3-(para-rne.hoxyρheny!proρana!), 2-Methyl-4-(2,6,δ-.rimethyl-2(1 >- cyciohexen-1- yl)buSanai, 3-Phenyl-2-ρrapenal, cis-/trans-3,7-Dimethyl-2,6-ocJadien-1-ai, 3,7- Dimethyi-δ-octen-1-a!, [(3,7-Dirne.hy!-6-octenyi)oxy]acetaldehyd, 4~lsopropy!benzya!dehyd, 1 ,2,3,4,5,6,7,δ-octahydro-8,8- Dimethyi-2-naphtha!dehyd, 2,4-Dirne.hy!-3-cyciohexen-1- carboxyaidehyd, 2~Methyl~3~ (isopropylphenyl)proρanal, Decyl aidehyd, 2,6-Dimethy!-5-heptenal; 4- (tricycio[5.2. 1.0 (2,6)]- decylidene-8)-butanal; Octahydro-J-rnethano-IH-indenecarboxaldehyd; 3- Ethoxy-4- hydroxybenzaidehyd, ρara-Ethyi-a!pha, aipha-dimethyihydrozimtaldehyd, aipha-Methyi- 3,4- (methyienedioxy)-hydrozirntaidehyd, 3,4-Methyienedioxybenzaidehyd, aipha-n- Hexyizimtaidehyd, m-Gymene-7-carboxaidehyd, alpha-Methyiphenyiacetaldehyd, 7-Hydroxy-3,7~ dimethyi octanai, Undecenal, 2,4,6-Trimethyi-3-cyciohexene-1-carboxaidehyd, 4-(3)(4-Methy!-3- pentenyi)-3- cyciohexen-carboxaidehyd, 1-Dodecanal, 2,4-Dimethyi cyciohexene-S-carboxaidehyd, 4-(4- Hydroxy-4-methyl pentyi-S-cyiohexene-1-carboxaidehyd, 7-Methoxy-3,7-dimethyioctan-1-al, 2- Methyi undecanal, 2-Methyi decanai.1 -nonanal, 1-Octanai, 2!6,10~Trimethy!~5,9~undecadienai! 2- Methy!-3-(44ertbutyl)propanal, Dihydrcxzimialdehyd)1~methyl~4-(4~methyi~3-pentenyl>-3- cyciohexene-i-carboxaidehyd, 5 oder 6 Methoxyhexahydro~4,7~methanoindan-1 oder 2- carboxyaidehyd; 3,7-Dimethyloctan-1-aL 1 -Undecanal, 10-Undecen~1-al, 4-Hydroxy-3- methoxybenzaidehyd, 1 -Methyl-S-^-methylpentyiJ-S-cyclohexencarboxyaidehyd, 7-Hydroxy-3,7- dimethyi-ocfanai; trans-4-decenai, 2,6-Nonadienai, para-Toiylacefaldehyd; 4- Methyiphenylacetaldehyd, 2~Methyl~4-(2>6!8-trimethyl~1-cyciohexen-1~yi}-2~butena!> ortho- Methoxyzimtaldehyd. S.S.δ-Trimethyl-S-cyciohexenecarboxaidehyd; 3,7-öimethyi-2-methyiene-6- octenaE, PhenoxyacetaEdehyd; 5,9-Dimethyl-4,8-<tecadienal, Peony aldehyd (6,10-dimethyl-3-oxa- 5,9-undecadien-1-ai), Hexahydro-4,7-rnethanoindan-1-carboxaidehyd, 2~Methyi octanai, alpha- MethyE-4-(i~methy!ethy!) benzeneacetaidehyd, 6,6-Dimethyi-2~norρinene~2-piOpionaEdehyds para Methyl phenαxy acetaidehyri; 2-methy!-3-phenyi-2-ρrapen-1-ais 3,5,5-TrimethyEhexanaä, Hexahydro-β.S-dimethyE^-naphthaidehyd, 3-Prapy!-bicycio f2.2.1]-hept-5-ene-2-carba!dehyd, 9- Decenai. 3~Methyi~5~phenyi~1-pentanai. MethyEnony! acetaidehyd, 1-ρ-Menthene-q-carboxaidehyd, Citrai, LiiiaE, 1-Decanai. FEorhydra! sowie 2,4~Dimethyi~3-cyciohexen-1~ carboxaldehyd.
5. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass bei Einwirken elektromagnetischer Strahlung umfassend die Wellenlängen von 200 bis 400 nm zumindest ein Riechstoffketon freigesetzt wird, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe umfassend Buccoxim; Iso jasmon; Methyl beta naphthyl keton; Moschus indanon; Tonalid/Moschus plus; Aipha-Damascon, Beta-Damascon, Delta-Damascon, Iso-Damascon, Damascenon, Damarose, Methyi-dihydrojasrnonat, Menthon, Carvon, Campher, Fenchon, Alpha-Ionen, Beta- Eonon, Dihydro- Beta-Eonon, Gamma-Methyl so genanntes Eonon, FEeuramon, Dihydrojasmon, Cis- Jasmon, Iso-E- Super, Methyi-cedrenyl-keton oder Methyi-cedryEon, Acetophenon, MethyE- acetophenon, Para- Methoxy-acetophenon, Methyl-beta-naphtyE-keton, BenzyE-aceton, Benzophenon, Para-Hydroxy- phenyE-butanon, Ceiery Keton oder LEvescon, 6~isopropy!decahydro~ 2-naphton, DEmethyl- octenon, Freskomenth, 4-(!-Ethoxyviny!)-3,315,5,-tetramethyl-cyc!ohexanon, MethyE-heptenon, 2-(2-(4- Methyi-3-cyc!ohexen-1-y!)propy!)-cyciopentanon, 1-(p-Menthen-6(2)-y!)- 1-prapanon, 4-(4-Hydroxy- 3-methoxyphenyl)-2-butanon, 2-Acety!-3,3-dimethy!-norbornan, 6,7- Dihydro-1 ,1 ,2,3,3-pentamethyl- 4(5H)-indanon, 4-Damascoi, Dulciny! or Cassion, Gelson, HexaEon, Esocyciemon E, Methyi- cyciocitron, Methyi-Lavendei-keton, Orivon, Para-tert-bυtyl- cyciohexanon, Verdon, Deiphon, Muscon, Neobutenon, Pücaton, Veiouton, 2,4,4,7-Tetramethyi- oct-6-en-3-on, Tetrarneran sowie Hedion.
6. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass zumindest eines der folgenden ß-Hydroxyketone gemäß den Formeln (VI)-(VII) enthalten ist:
Figure imgf000027_0001
7. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um ein Wasch- oder Reinigungsmittel, eine kosmetische Zubereitung oder um einen Lufterfrischer handelt.
8. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus anionischen, kationischen, nichtionischen, zwitterionischen, amphoteren Tensiden oder Mischungen daraus enthalten ist bzw. sind.
9. Verfahren zur Freisetzungen von Carbonylverbindungen der Formel (V)
Figure imgf000027_0002
aus ß-Hydroxyketonen der allgemeinen (Formel I)
Figure imgf000027_0003
durch Einsatz elektromagnetischer Strahlung umfassend die Wellenlängen von 200 bis 400 nm, wobei die Reste R, R1 , R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 definiert sind wie in Anspruch 1.
10. Verfahren gemäß Anspruch 9 zur Freisetzung von Riechstoffaldehyden, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe umfassend Meiosis! Tripiai. Ligυstrai, Adoxa!; Anisaidehyd; Cymai; Ethyivaniüin; Fiorhydrai; Heiionai; Heliotropin; Hydroxycitroneüai; Koavon; Laurinaidehyd; Lyra!; Methy!-nony!-acetaidehyd; p,t-Bucinai; Pheny!aceta!dehyd; Undecylenaidehyd; Vani!iin;2.8,10- Trimethyi-9-undecenai, 3-Dodecen-1-a!. aäpha-n-Amyizimtaidehyd, 4-Methoxybenza!dehyd, Benzaldehyd, 3-(4-tert-Butylphenyi}-prQpanai, 2-Methyl-3-(para-methoxyphenylpropanai). 2-Methyl- 4-(2,6l6-trimethyi-2(1)-cyciohexen-1~ yl)butanal, 3-Phenyi-2-propenal, cis-/trans-3,7-Dimethyl-2,6- octadien-1-al, 3,7-Dimethyl-δ-octen-1-al, E(3,7-Dimethyl-6-octenyi)oxy]acetaldehyd, 4- EsopropyEbenzyaidehyd, 1 ,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-8,8- Dimethyi-2-naphtha!dehyd, 2,4-Dimethyi-3- cyciohexen-1-carboxyaidehyd, 2~Methy!~3~ (isopropyiphenyE)propanaE, Decyi aEdehyd. 2,6- Dimethyi-5-heptenai; 4-(tricycio[5.2. 10 (256>]~ decyEidene~8>-butanai; Octahydro-J-methano-IH- indenecarboxaidehyd; 3-Ethoxy-4- hydroxybenzaidehyd, para-Ethyi-alpha, alpha- dimethyEhydrozimtaidehyd, alpha-Methyl-3,4- (methylenedioxy>-hydrozimtaldehyd, 3.4- MethyEenedioxybenzaidehyd, aipha-n-HexyizimtaEdehyd, m-Cymene-7-carboxaEdehyd. aipha- Methyiphenyiacetaidehyd, 7-Hydroxy-3.7-dimethyä octanai, Undecenai, 2>4,6-TrEmethyi-3- cyc!ohexene-1-carboxa!dehyd, 4-(3)(4-Methyi-3-pentenyi)-3- cyciohexen-carboxaidehyd. 1-Dode- canai, 2,4-Dimethyl cyciohexene-S-carboxaidehyd, 4-(4- Hydroxy-4-methy! pentyi-S-cylohexene-1- c^rboxaidehyd, 7~Methoxy-3,7-dimethy!octan-1~aE, 2- Methyl undecanai, 2-Methyi decana!,1 -nona- nai, 1-Octanai, 2,6s10-Trimethyi-5s9-undecadienai| 2- Methy!-3-(4-tertbutyi)proρanais Dihydrozirnt- aldehyd,1-methyi-4-(4-methyi-3-pentenyi)-3- cyciohexene-i-carboxaidehyd, 5 oder 6 Methoxy- hexahydro-^,7-rnethanoifidan-1 oder 2~ carboxya!dehyd; 3,7-Dimethyioctan-1-ai, 1 -Undecanai, 10- Undecen-1-a!, 4-Hydraxy-3- methoxybenzaldehyd, 1 -Methyl-3-(4-methy!pentyl>-3-cyc!ohexen- carboxyaldehyd, 7-Hydroxy-3,7- dimethyl-octana!; trans-4-decenal, 2,6-Nonadienal, para-Toiylacet- aldehyd; 4- Methyiphenyiaceialdehyd, 2-Methyi-4-(2,6,6-trimethy!-1-cyc!ohexen-1-yi)-2-butenal, Ortho- Methoxyzimtaldehyd, S.S.δ-Trimethy!-S-cyclohexencarboxa!dehyd; 3,7-Dimethy!-2- methy!ene-6- octenal, Phenoxyacetaidehyd; 5,9-Dimethy!-4,8-decadienai, Peony aidehyd (6,10- dimethyl-3-oxa- 5,9~undecadien-1~ai), Hexahydro-4,7-methanoindan-1~carboxa!dehyd, 2-Methy! octanai, alpha- Meihyi~4~(i-methyiethyi) benzeneacetaldehyd, 6,6~Dirnethy!~2-noφinene-2~propion~ aidehyd, para Methyl phenoxy acetaidehyd; 2~methyi~3~phenyl~2-ρropen-1~al! 3,5,5-Trlmethyl- hβxanal, Hexahydtx>-8,8-dimethyl-2-naphthaSdehyd, 3-Propy!-bicyclo [2.2.1]-hept-5-ene-2-carb- aidehyd, θ- Decenal, 3-MethyE-5-phenyl-1-pentanal, Methylnonyi acstaidehyd, 1-p-Menthene-q- carboxaldehyd, Citrai, LiNaE, 1-Decanai, Fiorhydrai sowie 2,4-DimethyE-3-cyc!ohexen-1- carbox- aidehyd.
11. Verfahren gemäß Anspruch 8 zur Freisetzung von Riechstoffketonen, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe umfassend Buccoxim; Iso jasmon; Methyl beta naphthyi keton; Moschus indanon; Tonalid/Moschus plus; Äipha-Damascon, Beta-Damascon, Delta-Damascon, iso-Damascon. Damascenon, Damarose, Methyi-dihydrojasmonat, Menthon, Carvon, Campher, Fenchon, Alpha-Ionen, Beta-Eonon, Dihydro- Beta-ionon, Gamma-Methy! so genanntes ionon, Fieuramon, Dihydrojasmon. Cis- Jasmon, iso-E- Super, Methyi-cedrenyl-keton oder Methyl- cedryion, Acetophenon, Methyi-acetophenon, Para- Methoxy-acetophenon, Methyl-beta-naphtyi- keton, BenzyE-aceton, Benzophenon, Para-Hydroxy- phenyi-butanon. Celery Keton oder Livescon, 6-isopropyidecahydro-2-naphton, Dimethyl- octenon, Freskomenth, 4-(l-Ethoxyvinyl>-3,3,5,5,- tetramethyl-cydohexanon, Methyi-heptenon. 2-{2-(4- Methyi-3-eyc!ohexen-1-y!)pröpy!)- cyclopentanon, 1-(p~Menthen-8(2)-yi)-1-propanon, 4-(4-Hydroxy- 3-methoxyphenyi)-2-butanon. 2- Acetyi-3,3-dimethyi-norboman, 6,7-Dibydro-1 ,1 ,2,3,3-pentamethy!- 4(5H)-indanon. 4-DamascoL Dυlcinyi or Gassion, Gelson. Hexaion. isocyciernon E, Methyl- cyciocitron, Methyi-Lavendei-keton, Orivon, Para-tert-butyi-cyclohexanon, Verdon, Deiphon, Mυscon. Neobutenon, Piicaton, Velouton. 2.4,4, 7-Tetramethyi-oct~6-en-3-on, Tetrameran sowie Hedion,
12. Verfahren zur lang anhaltenden Beduftung von Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, dass eine Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8 auf eine zu beduftende Oberfläche aufgebracht wird und die genannte Oberfläche anschließend einer elektromagnetischen Strahlung umfassend die Wellenlängen von 200 bis 400 nm ausgesetzt wird.
13. Verwendung von ß-Hydroxyketonen der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000029_0001
als Duftstoffvorläufer in Wasch- und Reinigungsmitteln, wobei die Reste R, R1 , R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 definiert sind wie in Anspruch 1.
14. Verwendung von ß-Hydroxyketonen der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000029_0002
als Duftstoffvorläufer in kosmetischen Mitteln, wobei die Reste R, R1 , R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 definiert sind wie in Anspruch 1.
15. Verwendung von ß-Hydroxyketonen der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000030_0001
als Duftstoffvorläufer in Lufterfrischern, wobei die Reste R, R1 , R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 definiert sind wie in Anspruch 1.
PCT/EP2009/063145 2008-12-09 2009-10-09 Photolabile duftspeicherstoffe WO2010066486A2 (de)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL09740085T PL2364186T3 (pl) 2008-12-09 2009-10-09 Fototrwałe substancje do przechowywania zapachów
EP09740085.7A EP2364186B1 (de) 2008-12-09 2009-10-09 Photolabile duftspeicherstoffe
ES09740085.7T ES2444220T3 (es) 2008-12-09 2009-10-09 Sustancias fotolábiles acumuladoras de fragancias
US13/156,537 US9217126B2 (en) 2008-12-09 2011-06-09 Photolabile fragrance storage substances

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102008060886.6 2008-12-09
DE102008060886A DE102008060886A1 (de) 2008-12-09 2008-12-09 Photolabile Duftspeicherstoffe

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US13/156,537 Continuation US9217126B2 (en) 2008-12-09 2011-06-09 Photolabile fragrance storage substances

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO2010066486A2 true WO2010066486A2 (de) 2010-06-17
WO2010066486A3 WO2010066486A3 (de) 2010-08-19

Family

ID=42145628

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2009/063145 WO2010066486A2 (de) 2008-12-09 2009-10-09 Photolabile duftspeicherstoffe

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9217126B2 (de)
EP (1) EP2364186B1 (de)
DE (1) DE102008060886A1 (de)
ES (1) ES2444220T3 (de)
PL (1) PL2364186T3 (de)
WO (1) WO2010066486A2 (de)

Cited By (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011134809A1 (en) 2010-04-26 2011-11-03 Novozymes A/S Enzyme granules
WO2012175401A2 (en) 2011-06-20 2012-12-27 Novozymes A/S Particulate composition
WO2012175708A2 (en) 2011-06-24 2012-12-27 Novozymes A/S Polypeptides having protease activity and polynucleotides encoding same
WO2013000669A1 (de) 2011-06-30 2013-01-03 Henkel Ag & Co. Kgaa Photolabile duftspeicherstoffe
WO2013001087A2 (en) 2011-06-30 2013-01-03 Novozymes A/S Method for screening alpha-amylases
DE102011078416A1 (de) 2011-06-30 2013-01-03 Henkel Ag & Co. Kgaa Photolabile Duftspeicherstoffe
WO2013007594A1 (en) 2011-07-12 2013-01-17 Novozymes A/S Storage-stable enzyme granules
WO2013024021A1 (en) 2011-08-15 2013-02-21 Novozymes A/S Polypeptides having cellulase activity and polynucleotides encoding same
WO2013041689A1 (en) 2011-09-22 2013-03-28 Novozymes A/S Polypeptides having protease activity and polynucleotides encoding same
WO2013076269A1 (en) 2011-11-25 2013-05-30 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
WO2013092635A1 (en) 2011-12-20 2013-06-27 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
WO2013110766A1 (en) 2012-01-26 2013-08-01 Novozymes A/S Use of polypeptides having protease activity in animal feed and detergents
WO2013120948A1 (en) 2012-02-17 2013-08-22 Novozymes A/S Subtilisin variants and polynucleotides encoding same
WO2013131964A1 (en) 2012-03-07 2013-09-12 Novozymes A/S Detergent composition and substitution of optical brighteners in detergent compositions
WO2013167581A1 (en) 2012-05-07 2013-11-14 Novozymes A/S Polypeptides having xanthan degrading activity and polynucleotides encoding same
WO2013189972A2 (en) 2012-06-20 2013-12-27 Novozymes A/S Use of polypeptides having protease activity in animal feed and detergents
WO2014096259A1 (en) 2012-12-21 2014-06-26 Novozymes A/S Polypeptides having protease activiy and polynucleotides encoding same
WO2014183921A1 (en) 2013-05-17 2014-11-20 Novozymes A/S Polypeptides having alpha amylase activity
WO2014207224A1 (en) 2013-06-27 2014-12-31 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
WO2014207227A1 (en) 2013-06-27 2014-12-31 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
WO2015001017A2 (en) 2013-07-04 2015-01-08 Novozymes A/S Polypeptides having anti-redeposition effect and polynucleotides encoding same
EP2832853A1 (de) 2013-07-29 2015-02-04 Henkel AG&Co. KGAA Waschmittelzusammensetzung mit Proteasevarianten
WO2015049370A1 (en) 2013-10-03 2015-04-09 Novozymes A/S Detergent composition and use of detergent composition
WO2015134737A1 (en) 2014-03-05 2015-09-11 Novozymes A/S Compositions and methods for improving properties of cellulosic textile materials with xyloglucan endotransglycosylase
WO2015134729A1 (en) 2014-03-05 2015-09-11 Novozymes A/S Compositions and methods for improving properties of non-cellulosic textile materials with xyloglucan endotransglycosylase
WO2015150457A1 (en) 2014-04-01 2015-10-08 Novozymes A/S Polypeptides having alpha amylase activity
WO2015189371A1 (en) 2014-06-12 2015-12-17 Novozymes A/S Alpha-amylase variants and polynucleotides encoding same
WO2016079305A1 (en) 2014-11-20 2016-05-26 Novozymes A/S Alicyclobacillus variants and polynucleotides encoding same
EP3106508A1 (de) 2015-06-18 2016-12-21 Henkel AG & Co. KGaA Reinigungsmittelzusammensetzung mit subtilasevarianten
WO2017064269A1 (en) 2015-10-14 2017-04-20 Novozymes A/S Polypeptide variants
WO2017064253A1 (en) 2015-10-14 2017-04-20 Novozymes A/S Polypeptides having protease activity and polynucleotides encoding same
WO2017207762A1 (en) 2016-06-03 2017-12-07 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
WO2018011276A1 (en) 2016-07-13 2018-01-18 The Procter & Gamble Company Bacillus cibi dnase variants and uses thereof
EP3309249A1 (de) 2013-07-29 2018-04-18 Novozymes A/S Proteasevarianten und polynukleotide zur codierung davon
EP3321360A2 (de) 2013-01-03 2018-05-16 Novozymes A/S Alpha-amylase-varianten und polynukleotide zur codierung davon
EP3453757A1 (de) 2013-12-20 2019-03-13 Novozymes A/S Polypeptide mit proteaseaktivität und polynukleotide, die für diese kodieren
WO2019081724A1 (en) 2017-10-27 2019-05-02 Novozymes A/S VARIANTS OF DNASE
WO2019084349A1 (en) 2017-10-27 2019-05-02 The Procter & Gamble Company DETERGENT COMPOSITIONS COMPRISING POLYPEPTIDE VARIANTS
WO2019201793A1 (en) 2018-04-17 2019-10-24 Novozymes A/S Polypeptides comprising carbohydrate binding activity in detergent compositions and their use in reducing wrinkles in textile or fabric.
EP3608403A2 (de) 2014-12-15 2020-02-12 Henkel AG & Co. KGaA Reinigungsmittelzusammensetzung mit subtilasevarianten
EP3611260A1 (de) 2013-07-29 2020-02-19 Novozymes A/S Proteasevarianten und polynukleotide zur codierung davon
EP3690037A1 (de) 2014-12-04 2020-08-05 Novozymes A/S Subtilasevarianten und polynukleotide zur codierung davon
WO2020188095A1 (en) 2019-03-21 2020-09-24 Novozymes A/S Alpha-amylase variants and polynucleotides encoding same
WO2020207944A1 (en) 2019-04-10 2020-10-15 Novozymes A/S Polypeptide variants
EP3739029A1 (de) 2014-07-04 2020-11-18 Novozymes A/S Subtilasevarianten und polynukleotide zur codierung davon
EP3786269A1 (de) 2013-06-06 2021-03-03 Novozymes A/S Alpha-amylase-varianten und polynukleotide zur codierung davon
WO2021037895A1 (en) 2019-08-27 2021-03-04 Novozymes A/S Detergent composition
WO2021053127A1 (en) 2019-09-19 2021-03-25 Novozymes A/S Detergent composition
WO2021064068A1 (en) 2019-10-03 2021-04-08 Novozymes A/S Polypeptides comprising at least two carbohydrate binding domains
EP3872175A1 (de) 2015-06-18 2021-09-01 Novozymes A/S Subtilasevarianten und polynukleotide zur codierung davon
EP3878960A1 (de) 2014-07-04 2021-09-15 Novozymes A/S Subtilasevarianten und polynukleotide zur codierung davon
EP3892708A1 (de) 2020-04-06 2021-10-13 Henkel AG & Co. KGaA Reinigungszusammensetzungen mit dispersinvarianten
WO2022074037A2 (en) 2020-10-07 2022-04-14 Novozymes A/S Alpha-amylase variants
US11359161B2 (en) 2018-03-02 2022-06-14 Givaudan Sa Thioether precursors for fragrant ketones and aldehydes
WO2022171780A2 (en) 2021-02-12 2022-08-18 Novozymes A/S Alpha-amylase variants
WO2022268885A1 (en) 2021-06-23 2022-12-29 Novozymes A/S Alpha-amylase polypeptides
WO2024131880A2 (en) 2022-12-23 2024-06-27 Novozymes A/S Detergent composition comprising catalase and amylase

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2412792A1 (de) * 2010-07-29 2012-02-01 The Procter & Gamble Company Flüssige Reinigungsmittelzusammensetzung
KR101183026B1 (ko) 2012-04-13 2012-09-14 충남대학교산학협력단 신규한 (이)-10-벤질-5,7-디메틸운데카-1,5,10-트리엔-4-올 화합물 및 이를 함유하는 암 예방 또는 치료용 조성물
DE102015220929A1 (de) * 2015-10-27 2017-04-27 Henkel Ag & Co. Kgaa Photolabile Duftspeicherstoffe
DE102017124611A1 (de) * 2017-10-20 2019-04-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Thermolabile Duftspeicherstoffe von Riechstoffketonen

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6949680B2 (en) 2000-06-15 2005-09-27 Firmenich Sa Ketones as precursors of active compounds
WO2007087977A1 (de) 2006-01-20 2007-08-09 Henkel Ag & Co. Kgaa 1-aza-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octan-verbindungen und ihre verwendung als pro-fragrances

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH583083A5 (de) * 1973-09-25 1976-12-31 Firmenich & Cie
US20040067870A1 (en) * 1999-04-20 2004-04-08 The Procter & Gamble Company Fragrance raw materials aldehydes and pro-fragrances having a tertiary alpha carbon atom
US6723688B1 (en) * 1999-09-27 2004-04-20 Shaklee Corporation Cleanser that is gentle to human skin
SG104266A1 (en) * 2000-04-10 2004-06-21 Givaudan Sa Fragrance precursors
US20020094938A1 (en) * 2000-11-08 2002-07-18 The Procter & Gamble Company Photo-labile pro-fragrance conjugates
DE10354812A1 (de) * 2003-11-21 2006-08-17 Henkel Kgaa Verfahren zur Färbung keratinhaltiger Fasern
DE102006019044A1 (de) * 2006-04-25 2007-10-31 Merck Patent Gmbh Antioxidantien

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6949680B2 (en) 2000-06-15 2005-09-27 Firmenich Sa Ketones as precursors of active compounds
WO2007087977A1 (de) 2006-01-20 2007-08-09 Henkel Ag & Co. Kgaa 1-aza-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octan-verbindungen und ihre verwendung als pro-fragrances

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Y. TANABE ET AL., TETRAHEDRON, vol. 58, no. 202, pages 8269 - 8280

Cited By (69)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011134809A1 (en) 2010-04-26 2011-11-03 Novozymes A/S Enzyme granules
EP2840134A1 (de) 2010-04-26 2015-02-25 Novozymes A/S Enzymkörnchen
WO2012175401A2 (en) 2011-06-20 2012-12-27 Novozymes A/S Particulate composition
WO2012175708A2 (en) 2011-06-24 2012-12-27 Novozymes A/S Polypeptides having protease activity and polynucleotides encoding same
WO2013000669A1 (de) 2011-06-30 2013-01-03 Henkel Ag & Co. Kgaa Photolabile duftspeicherstoffe
WO2013001087A2 (en) 2011-06-30 2013-01-03 Novozymes A/S Method for screening alpha-amylases
DE102011078416A1 (de) 2011-06-30 2013-01-03 Henkel Ag & Co. Kgaa Photolabile Duftspeicherstoffe
WO2013000668A1 (de) 2011-06-30 2013-01-03 Henkel Ag & Co. Kgaa Photolabile duftspeicherstoffe
DE102011078415A1 (de) 2011-06-30 2013-01-03 Henkel Ag & Co. Kgaa Photolabile Duftspeicherstoffe
EP3543333A2 (de) 2011-06-30 2019-09-25 Novozymes A/S Verfahren zum screening von alpha-amylasen
EP4026901A2 (de) 2011-06-30 2022-07-13 Novozymes A/S Verfahren zum screening von alpha-amylasen
WO2013007594A1 (en) 2011-07-12 2013-01-17 Novozymes A/S Storage-stable enzyme granules
WO2013024021A1 (en) 2011-08-15 2013-02-21 Novozymes A/S Polypeptides having cellulase activity and polynucleotides encoding same
WO2013041689A1 (en) 2011-09-22 2013-03-28 Novozymes A/S Polypeptides having protease activity and polynucleotides encoding same
WO2013076269A1 (en) 2011-11-25 2013-05-30 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
WO2013092635A1 (en) 2011-12-20 2013-06-27 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
WO2013110766A1 (en) 2012-01-26 2013-08-01 Novozymes A/S Use of polypeptides having protease activity in animal feed and detergents
WO2013120948A1 (en) 2012-02-17 2013-08-22 Novozymes A/S Subtilisin variants and polynucleotides encoding same
WO2013131964A1 (en) 2012-03-07 2013-09-12 Novozymes A/S Detergent composition and substitution of optical brighteners in detergent compositions
WO2013167581A1 (en) 2012-05-07 2013-11-14 Novozymes A/S Polypeptides having xanthan degrading activity and polynucleotides encoding same
WO2013189972A2 (en) 2012-06-20 2013-12-27 Novozymes A/S Use of polypeptides having protease activity in animal feed and detergents
WO2014096259A1 (en) 2012-12-21 2014-06-26 Novozymes A/S Polypeptides having protease activiy and polynucleotides encoding same
EP3321360A2 (de) 2013-01-03 2018-05-16 Novozymes A/S Alpha-amylase-varianten und polynukleotide zur codierung davon
WO2014183921A1 (en) 2013-05-17 2014-11-20 Novozymes A/S Polypeptides having alpha amylase activity
EP3786269A1 (de) 2013-06-06 2021-03-03 Novozymes A/S Alpha-amylase-varianten und polynukleotide zur codierung davon
WO2014207224A1 (en) 2013-06-27 2014-12-31 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
WO2014207227A1 (en) 2013-06-27 2014-12-31 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
WO2015001017A2 (en) 2013-07-04 2015-01-08 Novozymes A/S Polypeptides having anti-redeposition effect and polynucleotides encoding same
EP2832853A1 (de) 2013-07-29 2015-02-04 Henkel AG&Co. KGAA Waschmittelzusammensetzung mit Proteasevarianten
EP3309249A1 (de) 2013-07-29 2018-04-18 Novozymes A/S Proteasevarianten und polynukleotide zur codierung davon
EP3613853A1 (de) 2013-07-29 2020-02-26 Novozymes A/S Proteasevarianten und polynukleotide zur codierung davon
EP3611260A1 (de) 2013-07-29 2020-02-19 Novozymes A/S Proteasevarianten und polynukleotide zur codierung davon
EP3339436A1 (de) 2013-07-29 2018-06-27 Henkel AG & Co. KGaA Waschmittelzusammensetzung mit proteasevarianten
WO2015049370A1 (en) 2013-10-03 2015-04-09 Novozymes A/S Detergent composition and use of detergent composition
EP3453757A1 (de) 2013-12-20 2019-03-13 Novozymes A/S Polypeptide mit proteaseaktivität und polynukleotide, die für diese kodieren
WO2015134737A1 (en) 2014-03-05 2015-09-11 Novozymes A/S Compositions and methods for improving properties of cellulosic textile materials with xyloglucan endotransglycosylase
WO2015134729A1 (en) 2014-03-05 2015-09-11 Novozymes A/S Compositions and methods for improving properties of non-cellulosic textile materials with xyloglucan endotransglycosylase
WO2015150457A1 (en) 2014-04-01 2015-10-08 Novozymes A/S Polypeptides having alpha amylase activity
WO2015189371A1 (en) 2014-06-12 2015-12-17 Novozymes A/S Alpha-amylase variants and polynucleotides encoding same
EP3878960A1 (de) 2014-07-04 2021-09-15 Novozymes A/S Subtilasevarianten und polynukleotide zur codierung davon
EP3739029A1 (de) 2014-07-04 2020-11-18 Novozymes A/S Subtilasevarianten und polynukleotide zur codierung davon
WO2016079305A1 (en) 2014-11-20 2016-05-26 Novozymes A/S Alicyclobacillus variants and polynucleotides encoding same
EP3690037A1 (de) 2014-12-04 2020-08-05 Novozymes A/S Subtilasevarianten und polynukleotide zur codierung davon
EP3608403A2 (de) 2014-12-15 2020-02-12 Henkel AG & Co. KGaA Reinigungsmittelzusammensetzung mit subtilasevarianten
EP4071244A1 (de) 2015-06-18 2022-10-12 Novozymes A/S Subtilasevarianten und polynukleotide zur codierung davon
EP3872175A1 (de) 2015-06-18 2021-09-01 Novozymes A/S Subtilasevarianten und polynukleotide zur codierung davon
EP3106508A1 (de) 2015-06-18 2016-12-21 Henkel AG & Co. KGaA Reinigungsmittelzusammensetzung mit subtilasevarianten
WO2017064269A1 (en) 2015-10-14 2017-04-20 Novozymes A/S Polypeptide variants
WO2017064253A1 (en) 2015-10-14 2017-04-20 Novozymes A/S Polypeptides having protease activity and polynucleotides encoding same
EP4324919A2 (de) 2015-10-14 2024-02-21 Novozymes A/S Polypeptidvarianten
WO2017207762A1 (en) 2016-06-03 2017-12-07 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
WO2018011276A1 (en) 2016-07-13 2018-01-18 The Procter & Gamble Company Bacillus cibi dnase variants and uses thereof
WO2018011277A1 (en) 2016-07-13 2018-01-18 Novozymes A/S Bacillus cibi dnase variants
EP3950941A2 (de) 2016-07-13 2022-02-09 Novozymes A/S Dnase-polypeptidvarianten
WO2019081721A1 (en) 2017-10-27 2019-05-02 Novozymes A/S VARIANTS OF DNASE
WO2019084349A1 (en) 2017-10-27 2019-05-02 The Procter & Gamble Company DETERGENT COMPOSITIONS COMPRISING POLYPEPTIDE VARIANTS
WO2019081724A1 (en) 2017-10-27 2019-05-02 Novozymes A/S VARIANTS OF DNASE
US11359161B2 (en) 2018-03-02 2022-06-14 Givaudan Sa Thioether precursors for fragrant ketones and aldehydes
WO2019201793A1 (en) 2018-04-17 2019-10-24 Novozymes A/S Polypeptides comprising carbohydrate binding activity in detergent compositions and their use in reducing wrinkles in textile or fabric.
WO2020188095A1 (en) 2019-03-21 2020-09-24 Novozymes A/S Alpha-amylase variants and polynucleotides encoding same
WO2020207944A1 (en) 2019-04-10 2020-10-15 Novozymes A/S Polypeptide variants
WO2021037895A1 (en) 2019-08-27 2021-03-04 Novozymes A/S Detergent composition
WO2021053127A1 (en) 2019-09-19 2021-03-25 Novozymes A/S Detergent composition
WO2021064068A1 (en) 2019-10-03 2021-04-08 Novozymes A/S Polypeptides comprising at least two carbohydrate binding domains
EP3892708A1 (de) 2020-04-06 2021-10-13 Henkel AG & Co. KGaA Reinigungszusammensetzungen mit dispersinvarianten
WO2022074037A2 (en) 2020-10-07 2022-04-14 Novozymes A/S Alpha-amylase variants
WO2022171780A2 (en) 2021-02-12 2022-08-18 Novozymes A/S Alpha-amylase variants
WO2022268885A1 (en) 2021-06-23 2022-12-29 Novozymes A/S Alpha-amylase polypeptides
WO2024131880A2 (en) 2022-12-23 2024-06-27 Novozymes A/S Detergent composition comprising catalase and amylase

Also Published As

Publication number Publication date
ES2444220T3 (es) 2014-02-24
US9217126B2 (en) 2015-12-22
EP2364186B1 (de) 2013-12-25
PL2364186T3 (pl) 2014-05-30
EP2364186A2 (de) 2011-09-14
US20110237685A1 (en) 2011-09-29
WO2010066486A3 (de) 2010-08-19
DE102008060886A1 (de) 2010-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2364186B1 (de) Photolabile duftspeicherstoffe
EP2254856B1 (de) Verfahren zur Beduftung von Oberflächen durch Strahlung von photolabile Duftspeicherstoffe und Herstellung der Duftspeicherstoffe
WO2009065738A2 (de) Polyoxyalkylenamine zur verbesserten duftausbeute
DE102006003092A1 (de) 1-Aza-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octan-Verbindungen und ihre Verwendung als Pro-Fragrances
KR20150001723A (ko) 아미노 알콜, 향료 및 규산 에스테르의 조합물 및 그의 전구-향료로서의 용도
EP2536678B1 (de) Photolabile duftspeicherstoffe
WO2008012129A1 (de) Oh-gruppenhaltige esterquats zur verbesserten duftstoffausbeute
EP2809760B1 (de) Verfahren zur verminderung von schlechtgerüchen
WO2013189647A1 (de) Photolabile duftspeicherstoffe
EP3800184B1 (de) Acetal-/ketal-basierte duft- und insektenabwehrmittelvorläuferverbindungen
WO2018055125A1 (de) Retardierte parfümhaltige schmelzkörper
EP3754008A1 (de) Cyclische hydrazide als duftvorläuferverbindungen
DE102019129873A1 (de) Kontrollierte geruchstofffreisetzung mit chitosan als trägermaterial
DE102019125274A1 (de) Dihydrazide als duft- oder repellent-vorläuferverbindungen
DE102019133688A1 (de) Kontrollierte riechstofffreisetzung von carbonylverbindungen aus amino-substituierten kohlenhydrat-vorläufern
DE102019125584A1 (de) Tetraaminopyrimidin-basierte duft- und insektenabwehrmittelvorläuferverbindungen
DE102019128171A1 (de) Heterocyclus-basierte duft- und insektenrepellentvorläuferverbindungen
DE102019125288A1 (de) Verfärbungsschutz mittels speichersystem
WO2013000668A1 (de) Photolabile duftspeicherstoffe
DE102012210567A1 (de) Photolabile Duftspeicherstoffe
WO2013189646A1 (de) Photolabile duftspeicherstoffe

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2009740085

Country of ref document: EP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE