WO2009135469A1 - Eisen-nickel-legierung - Google Patents

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WO2009135469A1
WO2009135469A1 PCT/DE2009/000610 DE2009000610W WO2009135469A1 WO 2009135469 A1 WO2009135469 A1 WO 2009135469A1 DE 2009000610 W DE2009000610 W DE 2009000610W WO 2009135469 A1 WO2009135469 A1 WO 2009135469A1
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Bernd De Boer
Bodo Gehrmann
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Thyssenkrupp Vdm Gmbh
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    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/04—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing manganese
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
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    • C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/44—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with molybdenum or tungsten
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    • H01L2924/0002—Not covered by any one of groups H01L24/00, H01L24/00 and H01L2224/00

Definitions

  • the invention relates to a low-thermal expansion iron-nickel alloy with special mechanical properties.
  • iron-base alloys with about 36% nickel have low coefficients of expansion in the temperature range between 20 and 100 ° C. Therefore, these alloys have been used for some decades, where even with temperature changes constant lengths are required, such as precision instruments, watches, bimetals or shadow masks for color TV sets and computer monitors.
  • KR 100261678 B1 discloses an Invar alloy wire and a method of making the same.
  • the Invar alloy has the following composition (in% by mass): 33 to 38% nickel, 0.5 to 1.0% cobalt, 0.01 to 1.3% niobium, 0.5 to 4% molybdenum, 0.2 up to 1.5% chromium, 0.05 to 0.35% carbon, 0.1 to 1.2% silicon, 0.1 to 0.9% manganese, max. 0.1% magnesium, max. 0.1% titanium, remainder iron, where the sum of Mo + Cr is between 1, 2 and 5.0% and the sum of niobium and carbon is between 0.1 and 0.6%.
  • KR 1020000042608 discloses a high strength Invar alloy wire and a method of making the same.
  • the alloy used contains (in% by mass) not more than 0.1% nitrogen, 0.01 to 0.2% niobium, 0.3 to 0.4% carbon, 33 to 38% nickel, 0.5 to 4% molybdenum, 0.2 to 1, 5% chromium, 0.1 to 1, 2% silicon, 0.1 to 0.9% manganese, 1, 0 to 10% cobalt and, if necessary, additions of Al, Mg and Ti in each case to 0.1%, balance iron.
  • the aim of the subject invention is to provide a low thermal expansion creep-resistant iron-nickel alloy with special mechanical To provide properties.
  • a manufacturing method for wire-shaped components made of this alloy will be presented.
  • the material should be usable for certain applications, the alloy should have a low coefficient of thermal expansion.
  • a preferred variant of the iron-nickel alloy according to the invention is reproduced (in% by mass) as follows:
  • Another variant is formed by (in% by mass):
  • the inventive composition of the alloy is distinguished from the prior art in that the Si and Mn contents are kept as low as technically possible. It is known that in terms of the coefficient of thermal expansion, a strong dependence of the elements silicon and manganese is given. On the other hand, these elements are metallurgical necessary to ensure sufficient processability. This applies in particular to the hot forming of billets and wire rod.
  • the chemical composition according to the invention therefore makes it possible to dispense with the elements silicon and manganese as far as possible, whereby the negative influence of these elements on the thermal expansion coefficients can be avoided and, at the same time, a good processability of the alloy is achieved.
  • the sum of Mn + Si should not exceed (in% by mass) 0.2%.
  • the sum of Mn + Si should be ⁇ 0.1%.
  • the alloy according to the invention has a nickel content of between 35 and 38%, a chromium content of> 0.6 to ⁇ 1.2%, a molybdenum content of between 2.1 and 2.8%, and an aluminum content of between 0.2 and 0 , 4% and a tungsten content> 0.25 to ⁇ 1, 0%.
  • the element zirconium in contents> 0 to ⁇ 0.2% and / or the element B in contents> 0 to 0.01% of the alloy according to the invention can also be added.
  • the moiety Mo may be proportionately substituted by the element W. It is important that on the one hand the alloying elements Mo, W 1 Cr and C are available in sufficient quantity and on the other hand the ratio of (Mo + W + Cr) / C is chosen such that a balanced mixture of carbide solidification, solid solution hardening and Hardening in the final product can be achieved. An optimal ratio is seen in the range between 14 and 15.
  • the ratio W: Cr: Mo should, according to another idea of the invention, be approximately 1: 2: 5. However, the proportion of said elements in the alloy according to the invention must be specified so that the desired thermal expansion coefficient is not exceeded.
  • the alloy of the invention has in the temperature range between 20 and 200 0 C, a thermal expansion coefficient of ⁇ 4 x 10 -6 / K, in particular of ⁇ 3.5 x 10- 6 ZK.
  • the alloy according to the invention can be used as a wire for transmission lines, in particular as a core wire for transmission lines.
  • alloy according to the invention is also advantageously usable for leadframes,
  • CFRP molded parts components in chip production.
  • the alloy according to the invention can be present for the preferred applications in the form of rod, rod, strip or wire material.

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Abstract

Eisen-Nickel-Legierung folgender Zusammensetzung (in Masse-%) C 0,05 bis 0,5 % Cr 0,2 bis 2,0 % Ni 33 bis 42 % Mn < 0,1 % Si < 0,1 % Mo 1,5 bis 4,0 % Nb 0,01 bis 0,5 % AI 0,1 bis 0,8 % Mg 0,001 bis 0,01 % V max. 0,1 % W 0,1 bis 1,5 % Co max. 2,0 % Fe Rest und herstellungsbedingten Beimengungen.

Description

Eisen-Nickel-Legierung
Die Erfindung betrifft eine wärmeausdehnungsarme Eisen-Nickel-Legierung mit besonderen mechanischen Eigenschaften.
Es ist bekannt, dass Eisen-Basislegierungen mit etwa 36 % Nickel niedrige Ausdehnungskoeffizienten im Temperaturbereich zwischen 20 und 1000C haben. Diese Legierungen werden deshalb schon seit einigen Jahrzehnten dort eingesetzt, wo auch bei Temperaturänderungen konstante Längen gefordert werden, wie beispielsweise bei Präzisionsinstrumenten, Uhren, Bimetallen oder Schattenmasken für Farbfernsehgeräte und Computermonitore.
Der KR 100261678 B1 ist ein Invar-Legierungsdraht und ein Verfahren zur Herstellung desselben zu entnehmen. Die Invar-Legierung hat folgende Zusammensetzung (in Masse-%) 33 bis 38 % Nickel, 0,5 bis 1 ,0 % Kobalt, 0,01 bis 1 ,3 % Niob, 0,5 bis 4 % Molybdän, 0,2 bis 1,5 % Chrom, 0,05 bis 0,35 % Kohlenstoff, 0,1 bis 1 ,2 % Silizium, 0,1 bis 0,9 % Mangan, max. 0,1 % Magnesium, max. 0,1 % Titan, Rest Eisen, wobei die Summe aus Mo + Cr zwischen 1 ,2 und 5,0 % und die Summe aus Niob und Kohlenstoff zwischen 0,1 und 0,6 % beträgt.
Die KR 1020000042608 offenbart einen hochfesten Invar-Legierungsdraht sowie ein Verfahren zur Herstellung desselben. Die zum Einsatz gelangende Legierung beinhaltet (in Masse-%) nicht mehr als 0,1 % Stickstoff, 0,01 bis 0,2 % Niob, 0,3 bis 0,4 % Kohlenstoff, 33 bis 38 % Nickel, 0,5 bis 4 % Molybdän, 0,2 bis 1 ,5 % Chrom, 0,1 bis 1 ,2 % Silizium, 0,1 bis 0,9 % Mangan, 1 ,0 bis 10 % Kobalt sowie bedarfsweise Zugaben an AI, Mg und Ti jeweils bis 0,1 %, Rest Eisen.
In beiden Druckschriften sind Verfahrensparameter zum Kalt-/Warmziehen und Glühen innerhalb definierter Temperaturbereiche angegeben.
Ziel des Erfindungsgegenstandes ist es, eine wärmeausdehnungsarme kriechbeständige Eisen-Nickel-Legierung mit besonderen mechanischen Eigenschaften bereit zu stellen. Darüber hinaus soll ein Herstellungsverfahren für drahtförmige Bauteile aus dieser Legierung vorgestellt werden. Schließlich soll der Werkstoff für bestimmte Einsatzfälle verwendbar sein, wobei die Legierung einen geringen Wärmeausdehnungskoeffizienten aufweisen soll.
Dieses Ziel wird erreicht durch eine Eisen-Nickel-Legierung folgender Zusammensetzung:
C 0,05 bis 0,5 %
Cr 0,2 bis 2,0 %
Ni 33 bis 42 %
Mn < 0,1 %
Si < 0,1 %
Mo 1 ,5 bis 4,0 %
Nb 0,01 bis 0,5 %
AI 0,1 bis 0,8 %
Mg 0,001 bis 0,01 %
V max. 0,1 %
W 0,1 bis 1 ,5 %
Co max. 2,0 %
Fe Rest und herstellungsbedingte Beimengungen
Vorteilhafte Weiterbildungen des Erfindungsgegenstandes sind den zugehörigen Unteransprüchen zu entnehmen.
Eine bevorzugte Variante der erfindungsgemäßen Eisen-Nickel-Legierung wird (in Masse-%) wie folgt wiedergegeben:
C 0,1 bis 0,4 %
Cr 0,5 bis 1 ,5 %
Ni 34 bis 40 %
Mn < 0,08 % Si < 0,08 %
Mo > 2,0 bis < 3,5 %
Nb 0, ,05 bis 0,4 %
Al 0, ,2 bis 0,5 %
Mg 0, ,001 bis < 0,01 %
V max. 0,1 %
W 0, ,2 bis < 1 ,0 %
Co 0 bis 1 ,0 %
Fe Rest und herstellungsbedingte Beimengungen.
Eine weitere Variante wird gebildet durch (in Masse-%):
C > 0 ,15 bis < 0, 4 %
Cr 0, ,6 bis max. 1 ,2 %
Ni 35 bis 40 %
Mn < 0 ,08 %
Si < 0 ,08 %
Mo > 2 ,0 bis < 3,0 %
Nb 0, 05 bis < 0,3 %
AI > 0 ,1 bis < 0,5 %
Mg > 0 bis < 0,01 %
V max. 0,1 %
W 0, 25 bis 1 ,0 %
Co 0 bis max. 0,5 %
B > 0 bis < 0,01 %
Fe Rest und herstellungsbedingte Beimengungen.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung der Legierung zeichnet sich gegenüber dem Stand der Technik dadurch aus, dass die Si- sowie Mn-Gehalte so gering als technisch möglich gehalten werden. Es ist bekannt, dass hinsichtlich des thermischen Ausdehnungskoeffizienten eine starke Abhängigkeit der Elemente Silizium und Mangan gegeben ist. Andererseits sind diese Elemente metallurgisch notwendig, um eine ausreichende Verarbeitbarkeit zu gewährleisten. Dies betrifft insbesondere die Warmformgebung zu Knüppeln und Walzdraht.
Durch die erfindungsgemäße chemische Zusammensetzung kann somit weitestgehend auf die Elemente Silizium und Mangan verzichtet werden, wodurch der negative Einfluss dieser Elemente auf den thermischen Ausdehnungskoeffizienten vermieden werden kann und gleichzeitig eine gute Verarbeitbarkeit der Legierung gegeben ist. Aus diesem Grund soll die Summe an Mn + Si hierbei (in Masse-%) 0,2 % nicht überschreiten. Soweit technisch realisierbar, soll die Summe an Mn + Si < 0,1 % betragen.
Von besonderem Vorteil ist, wenn die erfindungsgemäße Legierung einen Nickelgehalt zwischen 35 und 38 %, einen Chromgehalt > 0,6 bis < 1 ,2 %, einen Molybdängehalt zwischen 2,1 und 2,8 %, einen Aluminiumgehalt zwischen 0,2 und 0,4 % sowie einen Wolframgehalt > 0,25 bis < 1 ,0 % aufweist.
Falls notwendig, kann noch das Element Zirkon in Gehalten > 0 bis < 0,2 % und/oder das Element B in Gehalten > 0 - 0,01 % der erfindungsgemäßen Legierung zugesetzt werden.
B + Zr einzeln oder gemeinsam verbessern die Warmformgebbarkeit der Legierung.
Weiterhin vorteilhaft ist, wenn die Summe der Elemente Mo + W zwischen 2,0 und 4,0 % beträgt.
Ebenfalls vorteilhaft für die mechanischen Eigenschaften ist, wenn die Summe der Elemente Cr + W zwischen 1 ,0 und 2,0 % liegt.
Einem weiteren Gedanken der Erfindung gemäß kann das Element Mo anteilig durch das Element W substituiert werden. Von Bedeutung ist, dass zum einen die Legierungselemente Mo, W1 Cr und C in ausreichender Menge zur Verfügung stehen und zum anderen das Verhältnis aus (Mo + W + Cr)/C dergestalt gewählt wird, dass eine ausgewogene Mischung aus Karbidverfestigung, Mischkristallhärtung und Kaltverfestigung im Endprodukt erreicht werden kann. Ein optimales Verhältnis wird im Bereich zwischen 14 und 15 gesehen.
Das Verhältnis W : Cr : Mo soll, einem weiteren Gedanken der Erfindung gemäß, etwa bei 1 : 2 : 5 liegen. Der Anteil der genannten Elemente in der erfindungsgemäßen Legierung muss jedoch so vorgegeben werden, dass der angestrebte thermische Ausdehnungskoeffizient nicht überschritten wird.
Die erfindungsgemäße Legierung hat im Temperaturbereich zwischen 20 und 2000C einen thermischen Ausdehnungskoeffizienten < 4 x 10'6/K, insbesondere < 3,5 x 10-6ZK.
Ferner vorgeschlagen wird ein Verfahren zur Herstellung von Bauteilen aus der erfindungsgemäßen Legierung im Lichtbogen-, Induktions- oder Vakuumofen (bedarfsweise mit VOD-Behandlung), mit anschließendem Blockguss, Warmwalzen (oder -schmieden) zu Knüppeln und Warmwalzen an Draht vorgebbarer Dicke, anschließendem Ziehen zu drahtförmigen Vorprodukten vorgebbaren Durchmessers, wobei zwischen einzelnen Ziehstufen bedarfsweise Glühvorgänge gegeben sind. Da der Grad der Kaltverfestigung entscheidend für die Gebrauchseigenschaften sowohl hinsichtlich des thermischen Ausdehnungskoeffizienten als auch der Festigkeit ist, muss der Walzdrahtdurchmesser so eingestellt werden, dass vor und nach einer gegebenenfalls mehrstufigen Zwischenglühung eine ausreichende Kaltverformung herbeigeführt werden kann.
Die erfindungsgemäße Legierung ist, einem weiteren Gedanken der Erfindung gemäß, einsetzbar als Draht für Überlandleitungen, insbesondere als Kerndraht für Überlandleitungen. indungsgemäße Legierung ist darüber hinaus vorteilhaft einsetzbar für Leadframes,
Formteile, insbesondere CFK-Formteile, Bauteile in der Chip-Herstellung. indungsgemäße Legierung kann für die bevorzugten Einsatzfälle in Form ch-, Stangen-, Band- oder Drahtmaterial vorliegen.

Claims

Patenansprüche
1. Eisen-Nickel-Legierung folgender Zusammensetzung (in Masse-%)
C 0,05 bis 0,5 %
Cr 0,2 bis 2,0 %
Ni 33 bis 42 %
Mn < 0,1 %
Si <0,1 %
Mo 1,5 bis 4,0%
Nb 0,01 bis 0,5 %
AI 0,1 bis 0,8%
Mg 0,001 bis 0,01 %
V max.0,1 %
W 0,1 bis 1,5%
Co max.2,0 %
Fe Rest und herstellungsbedingten Beimengungen
2. Legierung nach Anspruch 1 , mit (in Masse-%)
C 0 ,1 bisO, 4%
Cr 0 ,5 bis 1 , 5%
Ni 34 I bis 40 %
Mn < 0, ,08 %
Si < 0, ,08 %
Mo > 2 ,0 bis < 3,5 %
Nb 0 ,05 bis ( ),4 %
AI 0 ,2 bisO, 5%
Mg 0 ,001 bis < 0,01 %
V max.0,1 %
W 0 ,2 bis< 1,0%
Co 0 bis 1,0 % Fe Rest und herstellungsbedingte Beimengungen.
3. Legierung nach Anspruch 1 oder 2, mit (in Masse-%)
C > 0,15 bis < 0,4 %
Cr 0,6 bis max. 1 ,2 %
Ni 35 bis 40 %
Mn < 0,08 %
Si < 0,08 %
Mo > 2,0 bis < 3,0 %
Nb 0,05 bis < 0,3 %
AI > 0,1 bis < 0,5 %
Mg 0,001 bis < 0,01 %
V max. 0,1 %
W 0,25 bis 1 ,0 %
Co 0 bis max. 0,5 %
Fe Rest und herstellungsbedingte Beimengungen.
4. Legierung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, mit (in Masse-%) Ni 35 bis 38 %.
5. Legierung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, mit (in Masse-%) Cr > 0,6 bis < 1 ,2 %.
6. Legierung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, mit (in Masse-%) Mo 2,1 bis 2,8 %.
7. Legierung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, mit (in Masse-%) AI 0,2 bis 0,4 %.
8. Legierung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, mit (in Masse-%) W > 0,25 bis < 1 ,0 %.
9. Legierung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, bedarfsweise mit Zugaben an (in Masse-%)
Zr > O bis < 0,2 % und/oder B > 0 - 0,01 %
10. Legierung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei die Summe (in Masse-%) an
Mo+W zwischen 2,0 und 4,0 % beträgt.
11. Legierung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, wobei die Summe (in Masse-%) an
Mo+W zwischen 2,2 und 3,5 % beträgt.
12. Legierung nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , wobei die Summe (in Masse-%) an
Cr+W zwischen 1 ,0 und 2,0 % beträgt.
13. Legierung nach einem der Ansprüche 1 bis 13, wobei die Summe (in Masse-%) an
Si+Mn < 0,2 % beträgt.
14. Legierung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Summe (in Masse-%) an
Si+Mn ≤ 0,1 % beträgt.
15. Legierung nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis (Mo + W + Cr)/C = 13,5 - 15,5 beträgt.
16. Legierung nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass das Element Mo anteilig durch das Element W substituiert ist.
17. Legierung nach einem der Ansprüche 1 bis 17, die im Temperaturbereich zwischen 20 und 2000C einen thermischen Ausdehnungskoeffizienten < 4 x 10"6ZK1 insbesondere 3,5 X iO^K, aufweist.
18. Verfahren zur Herstellung von drahtförmigen Bauteilen aus einer Legierung nach einem der Ansprüche 1 bis 17, indem die Schmelze zu Blöcken gegossen wird, die Blöcke zu Knüppeln gewalzt und die Knüppel zu Drähten vorgebbaren Durchmessers gezogen werden, wobei zwischen einzelnen Ziehstufen bedarfsweise Glühvorgänge gegeben sind, das drahtförmige Vorprodukt aluminiert und das Vorprodukt an Endabmessung gezogen wird.
19. Verwendung der Legierung nach einem der Ansprüche 1 bis 17 als Draht für Überlandleitungen.
20. Verwendung der Legierung nach einem der Ansprüche 1 bis 17 als Kerndraht für Überlandleitungen.
21. Verwendung der Legierung nach einem der Ansprüche 1 bis 17 für Leadframes.
22. Verwendung der Legierung nach einem der Ansprüche 1 bis 17 im Formbau, insbesondere im CFK-Formbau.
23. Verwendung der Legierung nach einem der Ansprüche 1 bis 17 für Bauteile in der Chip-Herstellung.
24. Verwendung der Legierung nach einem der Ansprüche 1 bis 23, wobei das Basismaterial in Form von Blech, Stangen, Draht oder Band vorliegt.
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