WO2009082032A1 - 横縞型固体酸化物形燃料電池 - Google Patents

横縞型固体酸化物形燃料電池 Download PDF

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WO2009082032A1
WO2009082032A1 PCT/JP2008/073920 JP2008073920W WO2009082032A1 WO 2009082032 A1 WO2009082032 A1 WO 2009082032A1 JP 2008073920 W JP2008073920 W JP 2008073920W WO 2009082032 A1 WO2009082032 A1 WO 2009082032A1
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electrode layer
fuel
solid oxide
interconnector
air
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PCT/JP2008/073920
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Kenjiro Fujita
Kazuo Nakamura
Yoshio Matsuzaki
Makoto Koi
Original Assignee
Tokyo Gas Company Limited
Kyocera Corporation
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Publication date
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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/12Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte
    • H01M8/1213Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte characterised by the electrode/electrolyte combination or the supporting material
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
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    • H01M8/24Grouping of fuel cells, e.g. stacking of fuel cells
    • H01M8/241Grouping of fuel cells, e.g. stacking of fuel cells with solid or matrix-supported electrolytes
    • H01M8/2425High-temperature cells with solid electrolytes
    • H01M8/2428Grouping by arranging unit cells on a surface of any form, e.g. planar or tubular
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells

Definitions

  • the present invention relates to a horizontally-striped solid oxide fuel cell, and more specifically, a solid oxide fuel cell on a pair of opposed surfaces of a porous electrically insulating substrate having a fuel flow path therein.
  • the present invention relates to a horizontal stripe type solid oxide fuel cell in which a plurality are arranged in a horizontal stripe shape.
  • solid oxide fuel cell is abbreviated as “cell” as appropriate.
  • Horizontally striped solid oxide fuel cells have a fuel electrode layer and an air electrode layer arranged with an electrolyte material made of an electrolyte in between, and the fuel electrode layer side interconnector and the air electrode layer side interconnect are appropriately connected.
  • This is a fuel cell of a type in which a plurality of arranged cells are arranged in a horizontal stripe shape.
  • a cylindrical type such as Japanese Patent Laid-Open No. 10-393 (hereinafter referred to as Patent Document 1) is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 2 0 06 _ 1 9 0 5 9
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 2 0 06 _ 1 9 0 5 9
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 2 0 06 _ 1 9 0 5 9
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 2 0 06 _ 1 9 0 5 9
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 2 0 06 _ 1 9 0 5 9
  • air oxygen or other oxidant gas
  • Electric power can be obtained by connecting the electrode to an external load.
  • a single cell can only obtain a voltage of about 0.70.8 V at most, it is necessary to connect multiple cells (cells) electrically in series in order to obtain practical power. is there.
  • a plurality of cells are arranged on each flat surface of a hollow flat, porous and electrically insulating substrate, that is, the flat surface of an electrically insulating substrate, that is, a pair of opposed surfaces. It is configured by electrically connecting adjacent cell interconnectors.
  • the hollow portion of the hollow flat electric insulating base is formed inside the base, and is usually a gas flow path for flowing fuel and air from the opening at one end to the opening at the other end. It becomes a fuel flow path, and when air is circulated, it becomes an air flow path.
  • Horizontally striped solid oxide fuel cells have a high degree of freedom in cell arrangement, and the current extraction position can be set arbitrarily.
  • the current extraction position is the same end of the electrically insulating substrate.
  • the current during operation is changed from the end in the arrangement direction of the plurality of cells arranged on the surface of the electrically insulating base to the end of the plurality of cells arranged on the back surface of the electrically insulating base ( That is, it flows in the opposite direction from the surface side to the surface side end of the electrically insulating substrate.
  • FIG. 1 is a diagram illustrating a configuration example of a hollow flat type horizontal stripe solid oxide fuel cell.
  • Fig. 1 (a) is a perspective view
  • Fig. 1 (b) is a plan view.
  • Adjacent cells are electrically connected in series via an interconnector.
  • the fuel flows in the cell 5 in the fuel flow path S from the fuel supply port provided inside the electrically insulating substrate 1 to the fuel discharge port. Flow parallel to the array.
  • the number of fuel flow paths S is not limited to one, and a plurality of fuel flow paths S may be used.
  • FIG. 1 (c) shows eight examples.
  • the electrical insulating substrate 1 has a rectangular cross section (cross section perpendicular to the arrangement direction of a plurality of cells). The shape is not limited to this.
  • Fig. 1 (a) shows the current flow during operation when the current is turned at the end in the fuel flow direction, that is, at the fuel discharge port.
  • the current flows from the cell 5 located on the opposite side from the front side, that is, the end on the other side of the back surface of the electrically insulating substrate, to the other side of the surface of the electrically insulating substrate. It is configured to flow in the cell 5 arranged at the end.
  • the current that flows from one surface of the electrically insulating base toward one end flows to the other surface after flowing to the other surface, and then flows toward the other end. Is sometimes referred to as a current folding structure.
  • the terms front and back such as both the front and back sides of the electrically insulating substrate, or both sides of the front and back sides, are used for convenience of explanation.
  • the upper surface that is, the visible side is the front surface
  • the lower surface that is, the invisible side is called the back surface.
  • the front surface is what the front surface is the back. Disclosure of the invention
  • the metal pand is in terms of disconnection due to oxidation of the metal due to thermal cycle due to repeated operation of horizontal stripe solid oxide fuel cell
  • the present invention has been made to solve these problems in a horizontally-striped solid oxide fuel cell.
  • a horizontally-striped solid oxide fuel cell the current folding at the end of the current folding side is provided.
  • an object is to provide a horizontal stripe solid oxide fuel cell having a structure that is safe and highly reliable and that can exhibit stable power generation performance under a high fuel utilization rate. It is. Means for solving the problem
  • the present invention (1) includes: (a) a fuel flow channel extending from a fuel supply port to a fuel discharge port inside; a porous surface having a pair of front and back surfaces and a pair of left and right side surfaces parallel to the fuel flow channel outside. (B) The fuel electrode layer side interconnector, the fuel electrode layer, the electrolyte layer, the air electrode layer, and the air electrode layer side interface are arranged in parallel with the fuel flow path on the pair of front and back surfaces, respectively. A plurality of solid oxide fuel cells each having a connector stacked in this order are arranged at intervals, and (c) the adjacent solids of the plurality of solid oxide fuel cells. This is a horizontally-striped solid oxide fuel cell in which oxide fuel cell cells are electrically connected in series via an inter-connector. And
  • the present invention (2) comprises: (a) a fuel flow channel extending from a fuel supply port to a fuel discharge port inside; a porous surface having a front and back sealed surface parallel to the fuel flow channel and a pair of left and right side surfaces on the outside; (B) on the pair of front and back surfaces, parallel to the fuel flow path, the fuel electrode layer side interconnector, the fuel electrode layer, the electrolyte layer, the air electrode layer, and the air electrode, respectively.
  • a plurality of solid oxide fuel cells each having a layer-side interconnector sequentially stacked in this order are disposed at intervals; and (c) adjacent to the plurality of solid oxide fuel cells.
  • the solid oxide fuel cell is a horizontally striped solid oxide fuel cell in which the solid oxide fuel cell is electrically connected in series via an interconnector.
  • the present invention (3) comprises: (a) a porous fuel passage having a fuel flow path extending from a fuel supply port to a fuel discharge port inside; a pair of front and back surfaces and a pair of left and right side surfaces parallel to the fuel flow passage outside. (B) on the pair of front and back surfaces, parallel to the fuel flow path, respectively, the fuel electrode layer side interconnector, the fuel electrode layer, the electrolyte layer, the air electrode layer, and the air electrode A plurality of solid oxide fuel cells each having a layer-side interconnector sequentially stacked in this order are disposed at intervals; and (c) adjacent to the plurality of solid oxide fuel cells.
  • the solid oxide fuel cell is a horizontally-striped solid oxide fuel cell in which the solid oxide fuel cell is electrically connected in series via an interconnector.
  • the present invention (4) comprises: (a) a porous fuel passage having a fuel flow path from a fuel supply port to a fuel discharge port inside; a pair of front and back surfaces and a pair of left and right side surfaces parallel to the fuel flow path outside. (B) The fuel electrode layer side interconnector, the fuel electrode layer, the electrolyte layer, the air electrode layer, and the air electrode layer side interface are arranged in parallel with the fuel flow path on the pair of front and back surfaces, respectively. A plurality of solid oxide fuel cells each having a connector stacked in this order are arranged at intervals, and (c) the adjacent solids of the plurality of solid oxide fuel cells. This is a horizontally-striped solid oxide fuel cell in which the oxide fuel cell cells are electrically connected in series via interposer connectors. And
  • the present invention comprises: (a) a porous air passage having an air flow path from an air supply port to an air discharge port inside; a pair of front and back surfaces and a pair of left and right side surfaces parallel to the air flow path outside.
  • a plurality of solid oxide fuel cells each having an interconnector sequentially stacked in this order are disposed at intervals, and (c) adjacent to the plurality of solid oxide fuel cells.
  • the solid oxide fuel cell is a horizontally-striped solid oxide fuel cell in which the solid oxide fuel cell is electrically connected in series via an inter connector.
  • the air electrode layer side interconnector constituting the pair of front and back solid oxide fuel cells located at the endmost side on the air discharge port side, the electrolyte layer, and the fuel electrode layer side interface -A connector is provided extending on both left and right side surfaces of the electrically insulating base to form a current folding structure.
  • the present invention (6) comprises: (a) a porous air passage having an air flow path extending from an air supply port to an air discharge port inside; a pair of front and back surfaces and a pair of left and right side surfaces parallel to the air flow path outside. And (b) an air electrode layer side connector, an air electrode layer, an electrolyte layer, a fuel electrode layer, and a fuel electrode layer side interface on the pair of front and back surfaces, respectively, parallel to the air flow path.
  • a plurality of solid oxide fuel cells each having a connector stacked in this order are arranged at intervals, and (c) the adjacent solids of the plurality of solid oxide fuel cells. This is a horizontally-striped solid oxide fuel cell in which oxide fuel cell cells are electrically connected in series via an inter-connector.
  • the air electrode layer side interconnector constituting the pair of front and back solid oxide fuel cells located at the extreme end on the air discharge port side, the electrolyte layer, the fuel electrode layer,
  • the fuel electrode layer-side interconnector is arranged so as to extend on both the left and right side surfaces of the electrically insulating substrate, thereby providing a current folding structure.
  • the present invention (7) includes (a) an air flow path from the air supply port to the air discharge port inside, and a front side outside.
  • a porous electrically insulating substrate having a pair of front and back surfaces and a pair of left and right side surfaces parallel to the air flow path; and (b) an air electrode on each of the front and back pair surfaces in parallel with the air flow path.
  • a plurality of solid oxide fuel cells each having a layer-side interconnector, an air electrode layer, an electrolyte layer, a fuel electrode layer, and a fuel electrode layer-side interconnector stacked in this order, are arranged at intervals.
  • the plurality of solid oxide fuel cells wherein the adjacent solid oxide fuel cells are electrically connected in series with each other through a connector. Type solid oxide fuel cell.
  • the present invention (8) comprises: (a) a porous air passage having an air flow path from an air supply port to an air discharge port inside; a pair of front and back surfaces and a pair of left and right side surfaces parallel to the air flow path on the outside. (B) An air electrode layer-side interconnector, an air electrode layer, an electrolyte layer, a fuel electrode layer, and a fuel electrode layer on the pair of front and back surfaces, respectively, in parallel with the air flow path.
  • a plurality of solid oxide fuel cells each of which is formed by sequentially stacking side interconnectors in this order, and (c) adjacent to the plurality of solid oxide fuel cells.
  • the solid oxide fuel cell is a horizontally-striped solid oxide fuel cell in which the solid oxide fuel cell is electrically connected in series via an interconnector.
  • the current folding structure of the present invention can be formed simultaneously with the formation of the air electrode layer, the electrolyte layer, and the fuel electrode layer, the merit in manufacturing is great.
  • FIG. 1 is a diagram illustrating a configuration example of a hollow flat type horizontal stripe solid oxide fuel cell.
  • FIG. 2 is a diagram for explaining a structural example of a conventional horizontal stripe solid oxide fuel cell.
  • FIG. 3 is a diagram for explaining an example of the structure of a conventional horizontal stripe solid oxide fuel cell.
  • FIG. 4 is a diagram for explaining an example of the structure of a conventional horizontal stripe type solid oxide fuel cell.
  • FIG. 5 is a diagram for explaining a structural example of a conventional horizontal stripe type solid oxide fuel cell.
  • FIG. 6 is a diagram for explaining an example of the structure of a conventional horizontal-striped solid oxide fuel cell.
  • FIG. 7 is a diagram for explaining matters common to the present inventions (1) to (4).
  • FIG. 8 is a diagram for explaining matters common to the present inventions (1) to (4).
  • FIG. 9 is a diagram for explaining matters common to the present inventions (1) to (4).
  • FIG. 10 is a diagram for explaining matters common to the present inventions (1) to (4).
  • FIG. 11 is a diagram for explaining the characteristic part of the present invention (1).
  • FIG. 12 is a cross-sectional view taken along line C-C and line DD in FIGS. 9 and 10.
  • FIG. 13 is a diagram for explaining the characteristic part of the present invention (2).
  • FIG. 14 is a diagram for explaining the characteristic part of the present invention (3).
  • FIG. 15 is a diagram for explaining the characteristic part of the present invention (4).
  • FIG. 16 is a diagram for explaining matters common to the present inventions (5) to (8).
  • FIG. 17 is a diagram for explaining matters common to the present inventions (5) to (8).
  • FIG. 19 is a diagram for explaining the characteristic part of the present invention (6).
  • FIG. 20 is a diagram for explaining the characteristic part of the present invention (7).
  • FIG. 21 is a diagram for explaining the present invention (8).
  • FIG. 22 is a diagram for explaining a production process of a test sample for a horizontal stripe solid oxide fuel cell according to the present invention.
  • FIG. 23 is a diagram showing the results of an internal stress test of a horizontally-striped solid oxide fuel cell having a conventional structure.
  • FIG. 24 is a diagram showing the results of an internal stress test of the horizontal stripe solid oxide fuel cell according to the present invention.
  • FIG. 25 is a diagram showing a horizontally-striped solid oxide fuel cell described in Patent Document 1.
  • FIG. 26 is a diagram showing a horizontally-striped solid oxide fuel cell described in Patent Document 2. Explanation of symbols
  • the horizontally-striped solid oxide fuel cell according to the present invention (1) to (4) has a fuel flow path from the fuel supply port to the fuel discharge port inside, and a pair of front and back surfaces parallel to the fuel flow path on the outside
  • the horizontal-striped solid oxide fuel cell of the present invention has a porous air passage having an air flow path extending from an air supply port to an air discharge port inside, a pair of front and back surfaces and a pair of left and right side surfaces parallel to the air flow channel It is a horizontal stripe solid oxide fuel cell having an electrically insulating substrate.
  • the horizontal-striped solid oxide fuel cell according to the present invention (1) to (4) includes: (a) a fuel flow path extending from a fuel supply port to a fuel discharge port inside; And (b) a pair of front and back surfaces in parallel with the fuel flow path, respectively, a fuel electrode layer side interconnector, a fuel electrode layer, and an electrolyte.
  • the physical fuel cell is common in that it has a configuration in which adjacent solid oxide fuel cells are electrically connected in series via an inter connector.
  • Examples of the material of the electrically insulating substrate a mixture of MgO and MGA 1 2 ⁇ 4, zirconyl two ⁇ based oxides, Jirukonia based oxide and a mixture of MgO and MgA 1 2 0 4, N i O and the MgO Upsilon 2
  • Examples of the mixture include, but are not limited to, a mixture of 0 3 and the like. Mixing Gobutsu of these MgO and MGA 1 2 ⁇ 4, and even good preferable a mixture of MgO and MGA 1 2 0 4 which MgO is contained 20 to 70% by volume.
  • zirconia-based oxides examples include yttria-stabilized zirconia CYS Z: (Y2O3) X (ZrO2)! -X, where x-0. 03 to 0.12].
  • the zirconia-based oxide includes zirconia, YS Z, and the like.
  • a material containing Ni is used as the constituent material of the fuel electrode layer.
  • a material composed of a mixture of Ni and Y S Z a material in which Ni is dispersed by 40% by volume or more in the mixture is preferable.
  • the constituent material of the fuel electrode layer side interconnector may be the same material as that of the fuel electrode layer, or more preferably a material having a lower electrical resistance.
  • the fuel electrode layer is configured to have many three-phase interfaces with a focus on chemical reaction, and the interconnector C can be said to be a fuel electrode layer (current collector fuel electrode layer) that reduces the current flow resistance.
  • the constituent material of the electrolyte layer may be a solid electrolyte having ionic conductivity, and examples thereof include, but are not limited to, the following materials (1) to (4).
  • the constituent material of the air electrode for example, LSM (L a 0. ES r 0. 4 ⁇ 0 3), LSC (L ao. 6 S r..4 C o 1. o0 3, etc.), LSCF (L a 0 . 6 S r 0. 4 C o 0. 2 F e 0. S_rei_3, L a 0. 6 S ro.4 C 0 0. 2 Fe 0. s0 3, etc.) and the like, these It is not limited.
  • La, C r, Y, Ce, Ca, S r can be used as the constituent material of an in-line connector (hereinafter abbreviated as “inter-connector A”) for electrically connecting adjacent cells.
  • inter-connector A an in-line connector
  • Insulation connector B As the constituent material of the air electrode layer side interconnector (hereinafter sometimes referred to as “In-Yuichi connector B”), a heat-resistant and conductive material is used, but the same material as that of the air electrode layer is used. However, it may be the same material as that of the interconnector A, and it is even better if it has a lower electrical resistance. Interconnector B need not be more dense than interconnector A.
  • a horizontally-striped solid oxide fuel cell is composed of a solid oxide fuel cell, that is, a fuel electrode layer, an electrolyte layer, and an air electrode layer.
  • a solid oxide fuel cell that is, a fuel electrode layer, an electrolyte layer, and an air electrode layer.
  • inter-connectors there are various ways to arrange the inter-connectors. In the following, an example will be described, but the present invention is not limited to this. The same number is assigned to the same configuration.
  • FIGS. 2 to 6 are diagrams illustrating structural examples of conventional horizontal striped solid oxide fuel cells.
  • Fig. 2 (a) is a diagram showing the surface of the part including the current turn-around side of the horizontally-striped solid oxide fuel cell as shown in Fig. 1 above
  • Fig. 2 (b) is a diagram showing the surface of Fig. 2 (a).
  • FIG. 1 the number of cells in Fig. 2 shows three on the current return side. The same applies to the diagrams showing the current folding side after FIG.
  • a plurality of fuel electrodes are spaced apart on the surface of the electrically insulating substrate 1.
  • Layer 2 is disposed, electrolyte layer 3 and interconnector A are disposed on the upper surface of each fuel electrode layer 2, and air electrode layer 4 is disposed on the upper surface of electrolyte layer 3.
  • the upper surface of the interconnector A and the upper surface of the electrolyte layer 3 (that is, the upper surface of the electrolyte layer 3 exposed between the interconnector A and the air electrode layer 4) and the upper surface of the air electrode layer 4 are connected to the interconnector B. Is placed.
  • interconnector A is not visible from the front and back surfaces except for one part of the interconnector A, but is a diagram showing the surface of the part including the current turn-around side of the horizontal-striped solid oxide fuel cell. ) Shows a solid line. In this respect, the same applies to the diagram showing the front surface and the diagram showing the back surface of the portion including the current folding side of the horizontal-striped solid oxide fuel cells in FIG.
  • Fig. 3 (a) is a diagram showing the back side of the part of the horizontally striped solid oxide fuel cell as shown in Fig. 1 that includes the current turnaround side.
  • Fig. 3 (b) is a diagram of Fig. 3 (a).
  • a plurality of fuel electrode layers 2 are arranged at intervals on the back surface of the electrically insulating substrate 1, and an electrolyte layer 3 and an interconnector A are disposed on the upper surface of each fuel electrode layer 2.
  • the air electrode layer 4 is disposed on the upper surface of the electrolyte layer 3.
  • the upper surface of the interconnector A and the upper surface of the electrolyte layer 3 (that is, the upper surface of the electrolyte layer 3 exposed between the interconnector A and the air electrode layer 4) and the upper surface of the air electrode layer 4 Interconnector B is placed.
  • FIG. 4 shows another example of a horizontally striped solid oxide fuel cell, in which the front and back surfaces are juxtaposed.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view taken along the line AA, a cross-sectional view taken along the line BB, and a cross-sectional view taken along the line C-C in FIG.
  • Fig. 5 (a) is a cross-sectional view taken along the line AA in Fig. 4, and is a cross section of the cell at the most downstream end in the fuel flow direction.
  • the interconnector C, the fuel electrode layer, the electrolyte layer, the air electrode layer, and the interconnector B are sequentially laminated on the front and back surfaces of the electrically insulating substrate.
  • An interconnector C is disposed on the surface of the electrically insulating substrate, and a fuel electrode layer is disposed thereon. 2 and FIG. 3 is different in that an inter-connector C is provided on the fuel electrode layer side.
  • FIG. 5 (b) is a cross-sectional view taken along the line BB in FIG. 4, and is a cross-sectional view of the location where the current folding member is disposed.
  • interconnector C, interconnector A, interconnector B are sequentially stacked in this order on the front side of the electrically insulating substrate, and a current folding member (metal layer) is disposed on the top surface.
  • a current folding member metal layer
  • an electrolyte layer and an interconnector B are sequentially laminated in this order on the back side of the electrically insulating substrate, and a current folding member (metal layer) is laminated on the upper surface.
  • FIG. 5 (c) is a cross-sectional view taken along the line C-C in FIG. 4. As shown in FIG. 5 (c), the electrolyte layer is disposed covering the outer periphery of the electrically insulating substrate.
  • Fig. 6 (a) shows a cross-sectional view of the horizontal stripe solid oxide fuel cell shown in Fig. 4 along the line D-D, showing the flow of current, fuel, and air during operation as a fuel cell. Yes.
  • Fig. 3 (b) is upside down in relation to Fig. 2 (b).
  • Fig. 6 (b) is a diagram corresponding to Fig. 5 (b). This is shown.
  • the current flows sequentially through the interconnector B, interconnector A, and interconnector C to the current folding member, and through the current folding member, in FIG. 6 (a) and (b), the location shown as a from the location shown as b It flows toward. More specifically, as shown by the left and right curved arrows ( ⁇ ) in FIG. 6 (b), the current flows from the interconnector B on the back surface through the current folding member and flows to the interconnector B on the front surface side. Electrons flow in the opposite direction of current flow.
  • the members shown as “current folding member (metal)” in FIGS. 2 to 6 are arranged on the outer periphery of the end portion for current folding in the horizontal stripe solid oxide fuel cell described in Patent Document 2 described above. It corresponds to the metal punt that was made.
  • the metal band is caused by the oxidation of the metal by the thermal cycle of operation ⁇ stop as described above.
  • the reliability in terms of disconnection, etc. and the metal band is exposed to the air flow side in an oxidizing atmosphere, so the metal band comes off and there is a concern about the risk of short circuit due to contact with the outside.
  • the current is folded back by the cell at the most downstream end in the fuel flow direction, that is, the current is folded by the cell itself.
  • the conventional structure has no fear of a short circuit, etc., is safe and reliable, and can exhibit stable power generation performance under a high fuel utilization rate.
  • the present invention (1) to (4) includes (a) a fuel flow path from a fuel supply port to a fuel discharge port inside, a pair of front and back surfaces and a pair of left and right side surfaces parallel to the fuel flow channel on the outside (B) on the pair of front and back surfaces, parallel to the fuel flow path, respectively, on the pair of front and back surfaces, a fuel electrode layer side connector, a fuel electrode layer, an electrolyte layer, an air electrode layer, and air
  • a plurality of solid oxide fuel cells each of which is formed by sequentially laminating pole layer side interconnectors in this order; and (c) the plurality of solid oxide fuel cells.
  • a horizontal-striped solid oxide fuel cell in which the solid oxide fuel cells adjacent to each other are electrically connected in series via an inter connector.
  • FIGS. 7 to 10 are diagrams for explaining matters common to the present inventions (1) to (4).
  • Fig. 7 (a) is a diagram showing the surface of the horizontal striped solid oxide fuel cell including the current return side
  • Fig. 7 (b) is a cross-sectional view taken along line A-A in Fig. 7 (a). is there.
  • an interconnector C As shown in Fig. 7, on the surface of the electrically insulating substrate that has a fuel flow path from the fuel supply port to the fuel discharge port, there are an interconnector C, a fuel electrode layer, an interconnector A, an electrolyte layer, an air electrode layer, Interconnector B is arranged sequentially in this order. Among them, the portion shown as “both ends of the electrically insulating substrate” in FIG.
  • FIG. 8 (a) is a diagram showing the back side of the horizontal stripe-type solid oxide fuel cell including the current turnaround side
  • Fig. 8 (b) is a cross-sectional view taken along line A-A in Fig. 8 (a). It is.
  • the interconnector C, the fuel electrode layer, the interconnector A, the electrolyte layer, the air electrode layer, and the interconnector B are sequentially arranged on the back surface of the electrically insulating substrate.
  • the portion shown as “both ends of the electrically insulating substrate” in FIG. 8 (a) is the portion into which the current folding structure is incorporated in the present invention (1) to (4).
  • FIG. 9 is a diagram in which Fig. 7 (a) and Fig. 8 (a) are juxtaposed, and the portions shown as both ends of the electrically insulating substrate are the currents characterized by each of the inventions (1) to (4). This is where the folded structure is incorporated.
  • FIG. 10 is a cross-sectional view taken along the line AA and the line B-B in FIG. 9, and the present inventions (1) to (4) are common as shown in FIG.
  • the present invention (1) is a fuel electrode of a pair of front and back solid oxide fuel cell cells positioned at the extreme end on the fuel discharge port side.
  • the layer-side interconnector C, the electrolyte layer, and the air electrode layer-side interconnector B are extended and arranged on the left and right sides of the electrically insulating substrate to form a current folding structure.
  • FIG. 10 and FIG. 11 are diagrams for explaining the characteristic part of the present invention (1).
  • Fig. 10 is a diagram in which Fig. 7 (b) and Fig. 8 (b) are juxtaposed
  • Fig. 11 is a cross-sectional view taken along the line CC in Figs. Fig. 10 and Fig. 11 show the current flow during operation as a horizontally-striped solid oxide fuel cell, but the electron flow is in the opposite direction to the current flow.
  • Fig. 10 The upper half of Fig. 10 (corresponding to the cross section of line A-A in Fig. 9 (a)), the connector C, fuel electrode layer, electrolyte layer, interface on the surface of the electrically insulating substrate Connector A, air electrode, and interconnector B are arranged in this order.
  • the back side of the electrically insulating substrate is connected to interconnector C, fuel electrode layer, electrolyte layer, interface Connector A, air electrode layer, and interconnector B are sequentially arranged in this order.
  • FIG. 11 is a cross-sectional view taken along line C-C in FIG. 9 and FIG. 10, that is, a cross-sectional view of the current turn-around point at the most downstream end in the fuel flow direction.
  • Connector C, fuel electrode layer, stratum corneum layer, air electrode layer, and interconnector B are arranged in this order.
  • the electrically insulating substrate that is, on the left and right side surfaces of the electrically insulating substrate where the cell at the lowest flow end in the fuel flow direction is located, among those members, the interconnector C, the electrolyte layer, the interconnector B are sequentially arranged in this order.
  • the current connector B is integrated by extending the connector B on both the left and right sides of the electrically insulating substrate.
  • the cell on the surface side and the cell on the back surface side of the most downstream end in the fuel flow direction are arranged between the common interconnector C and interconnector B.
  • the two cells at the front and back of the most downstream end in the fuel flow direction are, in short, the power generation cell. It plays a role as a power source and a current return means.
  • the current flowing from the cell immediately before the current turn-up point flows from the back side to the front side of the electrically insulating substrate via the left and right interconnectors B, and flows to the air electrode layer on the front side.
  • the front side interconnector B has (a) a current from the back side cell immediately before the current turn-up point, (b) a current generated in the back-side cell at the current turn-back point, and (c) a current fold.
  • the current generated by the surface side cell at the repeated point and the current that flows are flown. Then, this combined current flows to the surface side cell immediately before the current turn-back location via the interconnectors A and C following the surface side interconnector B.
  • the fuel electrode layer side connector C, the electrolyte layer, and the air electrode layer side connector B are connected to either one of the left and right side surfaces of the electrically insulating substrate where the most downstream cell in the fuel flow direction is located. Although it may be arranged on one side surface, as in the present invention (1), by extending the arrangement on both the left and right side surfaces, the electric resistance is lowered as compared with the case where it is arranged on either one side surface. Can be formed easily.
  • FIG. 12 is a cross-sectional view taken along the line CC and the cross-sectional view taken along the line DD in FIGS.
  • the “current folding member (metal)” is not required, so that the structure as a horizontally-striped solid oxide fuel cell can be simplified. This also applies to the current folding structures of the present inventions (2) to (8).
  • the present invention (1), there is no danger of a short circuit by not using a member that is oxidized in an oxidizing atmosphere such as a metal band at the current folding part, and a highly reliable current folding by not using different materials. Can be configured. Further, since the power generation area at the most downstream end in the fuel flow direction can be increased, the durability of the cell can be improved. This also applies to the current folding structures of the present inventions (2) to (8).
  • the present invention (2) is a fuel electrode layer side interconnector C of a pair of front and back cells located at the extreme end on the fuel discharge port side. And the fuel electrode layer, the electrolyte layer, and the air electrode layer side interconnector B are electrically insulated. Extending on both the left and right side surfaces of the conductive substrate to form a current folding structure.
  • FIG. 13 is a diagram for explaining the characteristic part of the present invention (2), and is a cross-sectional view of the current turn-around point at the most downstream end in the fuel flow direction.
  • interconnector C, fuel electrode layer, electrolyte layer, air electrode layer, and interconnector B are arranged on the front and back sides of the electrically insulating substrate. And, on both side surfaces of the electrically insulating substrate, that is, on the left and right side surfaces of the electrically insulating substrate where the most downstream cell in the fuel flow direction is located, among these members, the interconnector C, the fuel electrode layer, The electrolyte layer and interconnector B are arranged in this order.
  • the material layer and the air electrode layer side interconnector B are extended and arranged on both the left and right side surfaces of the electrically insulating substrate to form a current folding structure.
  • Interconnector C, fuel electrode layer, electrolyte layer, and interconnector B are standardized.
  • the current flow in the current folding structure is the same as that described in the above ⁇ Current flow in current folding structure> in ⁇ Aspect of Horizontally Striped Solid Oxide Fuel Cell According to (1) of the Present Invention>.
  • the present invention (3) is a fuel electrode layer side interconnector C of a pair of front and back cells located at the extreme end on the fuel discharge port side.
  • an electrolyte layer, an air electrode layer, and an air electrode layer side interconnector B are arranged on both the left and right sides of the electrically insulating substrate to form a current folding structure.
  • FIG. 14 is a diagram for explaining the characteristic part of the present invention (3), and is a cross-sectional view of the current turn-around point at the most downstream end in the fuel flow direction.
  • the interconnector C, the fuel electrode layer, the electrolyte layer, the air electrode layer, and the interconnector B are sequentially arranged on the front and back sides of the electrically insulating substrate in this order. Then, on both side surfaces of the electrically insulating substrate, that is, on the left and right side surfaces of the electrically insulating substrate where the most downstream cell in the fuel flow direction is located, among these members, the interconnector, electrolyte layer, air The pole layer and the interconnector B are sequentially arranged in this order.
  • the fuel electrode layer side interconnector C of the pair of front and back cells located at the fuel discharge port side, that is, the most downstream end in the fuel flow direction, the electrolyte layer, and the air electrode layer And the air electrode layer-side interconnector B are extended and arranged on both the left and right side surfaces of the electrically insulating base to form a current folding structure.
  • Interconnector C, electrolyte layer, air electrode layer, and interconnector B are standardized.
  • the current flow in the current folding structure is the same as that described in the above ⁇ Current flow in current folding structure> in ⁇ Aspect of horizontal stripe solid oxide fuel cell according to (1) of the present invention>. . ⁇ Mode of Horizontally Striped Solid Oxide Fuel Cell According to the Present Invention (4)>
  • the fuel electrode layer side interconnector C of the pair of front and back cells located at the extreme end on the fuel discharge port side, the fuel electrode layer, the electrolyte layer, the air electrode layer, and the air electrode layer Side interconnector B is extended on both the left and right sides of the electrically insulating substrate to form a current folding structure.
  • FIG. 15 is a diagram for explaining the characteristic part of the present invention (4), and is a cross-sectional view of the current turn-around point at the most downstream end in the fuel flow direction.
  • the interconnector C, the fuel electrode layer, the electrolyte layer, the air electrode layer, and the interconnector B are sequentially arranged on the front and back sides of the electrically insulating substrate in this order.
  • the interconnector C, the fuel electrode layer, the electrolyte layer, the air are also formed on both side surfaces of the electrically insulating substrate, that is, on both left and right surfaces of the electrically insulating substrate where the most downstream cell in the fuel flow direction is located.
  • the pole layer and interconnector B are sequentially arranged in this order.
  • the electrode layer, the electrolyte layer, the air electrode layer, and the air electrode layer side interconnector B are extended and arranged on both the left and right sides of the electrically insulating substrate, and are integrated into a common current folding structure. It is to make.
  • both the left and right side surfaces of the electrically insulating substrate at the most downstream end in the fuel flow direction that is, all of them.
  • the interconnector C is arranged on the peripheral surface
  • the fuel electrode layer is arranged on the entire peripheral surface of the interconnector C
  • the electrolyte layer is arranged on the entire peripheral surface of the fuel electrode layer
  • the electrolyte layer is formed on the entire peripheral surface of the electrolyte layer.
  • one cell is formed on the entire surface of the electrically insulating substrate at the most downstream end in the fuel flow direction.
  • the fuel electrode layer-side connector C and the air electrode layer-side connector B are arranged. From the previous cell Current flowing through the Kuta A flows from the inter one connector C of the current folding portion flows to the one cell to the interconnector B of the corresponding section. That is, between the interconnector C and the interconnector B, one cell having “fuel electrode layer—electrolyte layer—air electrode layer” is configured, and the one cell can be simply described. It serves as a cell for power generation and as a means for turning back current.
  • the length in the fuel flow direction of a plurality of cell portions (effective cell portions) arranged on the electrically insulating substrate is constant.
  • the effective area of the folded cell is substantially more than doubled. Therefore, the current density of the cell at the current turn-back portion can be substantially lower than the current density of other cells, and the potential drop can be suppressed. It becomes possible to control.
  • Figures 10 and 15 show the current flow in the current folding structure.
  • the current during operation of the horizontal stripe type solid oxide fuel cell having the current folding structure of the present invention (4) is measured from the cell immediately before the current folding point at the most downstream end in the fuel flow direction to the interconnector A. After that, the current flows from the interconnector C at the current return point to the cell at the current return point and flows to the interconnector B.
  • Table 1 shows the types of current folding structures of the present invention (1) to (4).
  • patterns 1 to 4 correspond to the current folding structures of the present invention (1) to (4), respectively.
  • table 1
  • the present invention (5) to (8) are: a porous body having an air flow path from an air supply port to an air discharge port inside, a pair of front and back surfaces and a pair of left and right side surfaces parallel to the air flow channel on the outside (B) An air electrode layer side connector, an air electrode layer, an electrolyte layer, a fuel electrode layer, and a fuel electrode layer on the pair of front and back surfaces, respectively, in parallel with the air flow path.
  • a plurality of solid oxide fuel cells each of which is formed by sequentially stacking side interconnectors in this order; and (c) the plurality of solid oxide fuel cells, It is a horizontal stripe type solid oxide fuel cell in which the solid oxide fuel cells adjacent to each other are electrically connected in series via a connector.
  • FIG. 16 and 17 are diagrams for explaining matters common to the present inventions (5) to (8).
  • FIG. 16 and FIG. 17 correspond to FIG. 10 and FIG. 11 in the explanatory diagram of the group of the present invention '(1) to (4).
  • air supply port to air discharge port inside The interconnector ⁇ , the air electrode layer, the electrolyte layer, the fuel electrode layer, and the interconnector C are sequentially arranged on the front and back surfaces of the electrically insulating substrate having the air flow path T leading to.
  • the present inventions (5) to (8) are electro-absorptive substrates having an air flow passage in the interior of the inventions (1) to (4) described above. The difference is that the interconnector ⁇ , air electrode layer, electrolyte layer, fuel electrode layer, and interconnector C are sequentially arranged in this order.
  • a portion indicated as “the cell at the endmost portion in the air flow direction” is a portion in which the current folding structure is incorporated in the present inventions (5) to (8).
  • an electrolyte layer and an interconnector ⁇ are arranged on the upper surface of the air electrode layer on the back side of the electrically insulating substrate.
  • the interconnector A electrically connects the connector B of the endmost cell in the air flow direction to the connector C of the cell immediately before the endmost cell in the airflow direction.
  • the present invention (5) is an air electrode of a pair of front and back solid oxide fuel cell cells located at the extreme end on the air outlet side.
  • the layer-side interconnector B, the electrolyte layer, and the fuel electrode layer-side interconnector C are extended and arranged on the left and right side surfaces of the electrically insulating base to form a current folding structure.
  • FIGS. 16 and 17 are diagrams for explaining the present invention (5), and show the flow of current during operation as a horizontal stripe solid oxide fuel cell.
  • the interconnector B, the air electrode layer, the electrolyte layer, the fuel electrode layer, and the interconnector C are sequentially arranged on the surface of the electrically insulating substrate in this order.
  • an interconnector 8 an air electrode layer, an electrolyte layer, a fuel electrode layer, and an interconnect connector C are sequentially arranged on the back surface of the electrically insulating substrate in this order.
  • FIG. 16 is diagrams for explaining the present invention (5), and show the flow of current during operation as a horizontal stripe solid oxide fuel cell.
  • the interconnector B, the air electrode layer, the electrolyte layer, the fuel electrode layer, and the interconnector C are sequentially arranged on the surface of the electrically insulating substrate in this order.
  • an interconnector 8 an air electrode layer, an electrolyte layer, a fuel electrode layer, and an interconnect
  • FIG. 17 is a diagram for explaining a current folding structure which is a characteristic part of the present invention (5), and corresponds to a cross-sectional view taken along line C-C in FIG.
  • interconnector B, air electrode layer, electrolyte layer, fuel electrode, and interconnector C are sequentially arranged on the front and back sides of the electrically insulating substrate in this order.
  • the interface Connector C is sequentially arranged in this order.
  • the connector C Integrated with the connector C by extending it on both the left and right sides of the electrically insulating base to create a current folding structure.
  • the cell on the front surface side and the cell on the back surface side of the end in the air flow direction are arranged between the common interconnector B and interconnector C.
  • the two front and back cells at the most downstream end in the air flow direction serve as a power generation cell and a current return means.
  • the current generated here passes through the left and right interconnectors C. After flowing from the front surface side to the back surface side of the electrically insulating substrate, it reaches the front surface connector B as described above.
  • the interconnector C on the back side has (a) current from the front side cell immediately before the current return point, (b) current generated by the front side cell at the current return point, and (c) current The current generated by the backside cell at the repeated point and the combined current flow. Then, this combined current flows to the surface side cell immediately before the current turn-around point through the interconnectors A and C following the interconnector B.
  • the air electrode layer side connector: B, the electrolyte layer, and the fuel electrode layer side connector C can be arranged on one of the left and right side surfaces of the electrically insulating substrate.
  • the electrical resistance can be lowered by extending them on both the left and right sides of the electrically insulating substrate, and each layer can be made of the same material on the front, back and left and right sides. Since it can be formed at the same time, it is easier to manufacture than the case where it is extended to only one of the left and right side surfaces.
  • Fig. 18 is a cross-sectional view along line C in Fig. 16! ) —D sectional view.
  • the “current wrapping member (metal)” is not required, and the structure of the horizontal stripe solid oxide fuel cell can be simplified. This point is the same in the present inventions (6) to (8).
  • the present invention (5) there is no danger of a short circuit by not using a member that is oxidized in an oxidizing atmosphere, such as a metal band, in the current folding part, and a highly reliable current folding by not using a different material. Can be configured. Further, since the power generation area at the most downstream end of the fuel flow can be increased, the durability of the cell can be improved. This point is the same in the present inventions (6) to (8).
  • the present invention (6) is an air electrode layer side interconnector B of a pair of front and back cells located at the extreme end on the air discharge port side. And an electrolyte layer, a fuel electrode layer, and a fuel electrode layer-side interconnector C extending on both the left and right side surfaces of the electrically insulating substrate to form a current folding structure.
  • FIG. 19 is a diagram for explaining the characteristic part of the present invention (6), and is a cross-sectional view of the current turn-around point at the most downstream end in the air flow direction.
  • the connector B, the air electrode layer, the electrolyte layer, the fuel electrode layer, and the interconnect connector C are sequentially arranged on the front and back sides of the electrically insulating substrate in this order.
  • both sides of the electrically insulating base, that is, the most downstream end in the air flow direction Among these members, interconnector B, air electrode layer, electrolyte layer, and interconnector C are sequentially arranged on the left and right side surfaces of the electrically insulating substrate where the solid oxide fuel cell is located.
  • the air electrode layer side interconnector B of the pair of front and back cells located at the air discharge port side, that is, the most downstream end in the air flow direction, the air electrode layer, the electrolyte Layer and the fuel electrode layer side connector C are extended and arranged on both the left and right side surfaces of the electrically insulating substrate to form a common current folding structure.
  • the current flow in the current folding structure during operation as a solid oxide fuel cell is the same as in the case of the present invention (5).
  • the present invention (7) is an air electrode layer side interconnector B of a pair of front and back cells located at the extreme end on the air discharge port side.
  • the air electrode layer, the electrolyte layer, and the fuel electrode side interconnector C are extended and arranged on the left and right side surfaces of the electrically insulating base to form a current folding structure.
  • FIG. 20 is a diagram for explaining the characteristic part of the present invention (7), and is a cross-sectional view of the current turn-around point at the most downstream end in the air flow direction.
  • an interconnector B, an air electrode layer, an electrolyte layer, a fuel electrode layer, and an interconnector C are sequentially arranged on the front and back surfaces of the electrically insulating substrate in this order. Then, on both side surfaces of the electrically insulating substrate, that is, on the left and right side surfaces of the electrically insulating substrate where the most downstream cell in the air flow direction is located, among these members, the interconnector B, the electrolyte layer, the fuel electrode Layer and interconnector C are arranged in this order.
  • the air electrode layer side interconnector B of the pair of front and back cells located on the air discharge port side, that is, the most downstream end in the air flow direction, the electrolyte layer, and the fuel electrode Layer and the fuel electrode layer side connector C are extended and arranged on both the left and right side surfaces of the electrically insulating substrate to form a common current folding structure.
  • the current flow in the current folding structure during operation as a solid oxide fuel cell is the same as in the case of the present invention (5).
  • the present invention (8) is an air electrode layer side interconnector B of a pair of front and back cells located at the extreme end on the air discharge port side. And an air electrode layer, an electrolyte layer, a fuel electrode layer, and a fuel electrode layer side in-line connector C are extended and arranged on the left and right side surfaces of the electrically insulating substrate to form a current folding structure.
  • FIG. 21 is a diagram for explaining the present invention (8), and is a cross-sectional view of the current turn-around portion at the most downstream end in the air flow direction. As shown in Fig.
  • interconnector B, air electrode layer, electrolyte layer, fuel electrode layer, and interconnector C are sequentially arranged on the front and back sides of the electrically insulating substrate in this order.
  • the interconnector B, the air electrode layer, the electrolyte layer, the fuel electrode layer, and the interconnector C are sequentially arranged in this order also on the left and right side surfaces of the electrically insulating substrate where the most downstream cell in the air flow direction is located. Is done.
  • a pair of front and back cell air electrode layer side interconnectors B, the air electrode layer, the electrolyte layer, the fuel electrode layer, and the fuel electrode layer side interconnector of the pair of front and back cells located at the most downstream end are electrically insulating bases.
  • the left and right side surfaces at the most downstream end in the air flow direction that is, interconnectors on the entire periphery thereof B is disposed, an air electrode layer is disposed on the entire circumferential surface of the interconnector B, an electrolyte layer is disposed on the entire circumferential surface of the air electrode layer, and a fuel electrode layer is disposed on the entire circumferential surface of the electrolyte layer.
  • one cell and the air electrode layer side interface are disposed on the entire circumferential surface of the electrically insulating substrate at the most downstream end in the air flow direction.
  • the connector B and the fuel electrode layer side connector C are arranged.
  • a fuel electrode layer, an electrolyte layer, and an air electrode layer are formed between the interconnector B and the interconnector C, and the one cell serves as a power generation cell and current folding. It serves as a return means.
  • the cell area of the current turn-back portion is increased, the current density is substantially lower than the current density of other cells, and the potential drop here can be suppressed.
  • Figures 16 and 21 show the current flow in the current folding structure.
  • the current during operation of the horizontal stripe solid oxide fuel cell having the current folding structure of the present invention (8) is measured from the cell immediately before the current folding point at the most downstream end in the air flow direction to the interconnector A. Then, the current flows from the interconnector C at the current return point to the cell at the current return point and then flows to the interconnector B.
  • Table 2 shows the current folding structures of the present inventions (5) to (8).
  • patterns 5 to 8 correspond to the current folding structures of the present invention (5) to (8), respectively.
  • test sample was prepared according to the manufacturing process shown in FIG. Fig. 22 shows a part of the process from the production of the porous electrically insulating substrate to the structure shown in Figs. 23 and 24.
  • the material of the porous electrically insulating substrate using a mixed ceramic of N i 0 and M g O and Y 2 0 3.
  • N i O were prepared each raw material powder M g O, Y 2 0 3 .
  • These raw material powders were weighed so as to be 15%, 72% and 13% in mol%, carbon powder and cellulose were added as pore forming agents, and water was further added and mixed by a ball mill.
  • the obtained mixture was sufficiently mixed and dispersed by a three-roll mill, a substrate was produced by an extrusion molding machine, and sintered at 120 ° C. for 2 hours to produce an electrically insulating substrate. This state is shown in Fig. 2 2 (a).
  • an organic solvent, organic binder, dispersant, and defoaming agent were added to the powder in which 1 ⁇ 10 and ⁇ 3 2 were mixed at a mass ratio of 3: 2, and a slurry was prepared by mixing with a pole mill.
  • the slurry was sheet-formed on a film (peeling sheet) by the document playing method, and dried to form an interconnect connector C.
  • the constituent material of the interconnector C may be the same material as the fuel electrode layer.
  • the same material is used although the quantity ratio of NiO and YSZ is different.
  • An organic solvent, an organic binder, a dispersant, and an antifoaming agent are added to the powder of lanthanum chromite (L a .. 8 S r .. 2 C r 0 3 ) and mixed with a ball mill to prepare a slurry.
  • a coating of the fuel electrode layer was applied to a predetermined position of the fuel electrode layer formed on the film by screen printing and dried to form a thin connector A.
  • the interconnector (:, fuel electrode layer, interconnector A is laminated from the film in which the connector C, fuel electrode layer, and interconnector A are stacked, and is applied to the electrically insulating substrate.
  • an interconnector C, a fuel electrode layer, and an interconnector A were formed on the electrically insulating substrate, and the product obtained through the above steps was fired at 1 150 ° C. This state is shown in FIG. ).
  • Perovskite oxide [(L a. 6 S r .. 4 ) Co. 2 Fe.
  • the organic solvent, organic binder, dispersant, and antifoaming agent were added to the powder of 8 0 3 ] and mixed with a pole mill for 20 hours to prepare a slurry.
  • This slurry was screen-printed on the surface of the electrolyte layer film obtained in ⁇ 5.
  • the inner connector B was connected by applying an Ag Pd paste between the air electrode layer and the interconnector A. At that time, for the most downstream end in the fuel flow direction, the best was also applied to the outer peripheral surface of the side. This state is shown in Fig. 22 (e).
  • Table 3 and Figure 23 show the results. The calculated values are also shown in Table 3 and Fig. 23. The calculated values are shown in parentheses in Fig. 23. As shown in Table 3 and Figure 23, the conventional structure showed high internal stress. The reason for this is thought to be due to the thermal expansion coefficients of the connector and the electrically insulating substrate. There were problems such as cracking of the electrically insulating substrate in terms of long-term durability. Table 3

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Abstract

電流折り返し構造をもつ横縞型固体酸化物形燃料電池を得る。 内部に燃料流路と、外部に燃料流路と平行に表裏一対の面と左右一対の側面を備える電気絶縁性基体を有し、表裏一対の面に、それぞれ燃料流路と平行に、燃料極層側インターコネクタ、燃料極層、電解質層、空気極層および空気極層側インターコネクタをこの順序で順次積層してなる固体酸化物形燃料電池セルの複数個が間隔を置いて配置され、且つ、複数個のセルについて、隣接するセル間をそれぞれインターコネクタを介して電気的に直列に接続してなる横縞型固体酸化物形燃料電池であって、燃料排出口側の最端部に位置する表裏一対のセルを構成する燃料極層側インターコネクタと、電解質層と、空気極層側インターコネクタとを電気絶縁性基体の左右両側面に延長して配置することにより、電流折り返し構造としてなる横縞型固体酸化物形燃料電池。

Description

横縞型固体酸化物形燃料電池 技術分野
本発明は、 横縞型固体酸化物形燃料電池に関し、 より具体的には、 内部に燃料流路を有 する多孔質の電気絶縁性基体の相対する一対の表面に固体酸化物形燃料電池セルの複数個 を横縞状に配置してなる横縞型固体酸化物形燃料電池、 および、 内部に空気流路を有する 多孔質の電気絶縁性基体の相対する一対の表面に固体酸化物形燃料電池セルの複数個を横 縞状に配置してなる横縞型固体酸化物形燃料電池に関する。 以下、 固体酸化物形燃料電池 セルの用語については適宜 "セル" と略称する。
明 背景田技術
横縞型固体酸化物形燃料電池は、 電解質からな逢る電解質材料を挟んで燃料極層と空気極 層とを配するとともに、 適宜、 燃料極層側インターコネクタや空気極層側インターコネク 夕を配して構成されたセルの複数個を横縞状に配置するタイプの燃料電池である。 横縞型 固体酸化物形燃料電池には特開平 1 0— 3 9 3 2号公報 (以下、 特許文献 1とする。 ) の ような円筒タイプゃ特開 2 0 0 6 _ 1 9 0 5 9号公報 (以下、 特許文献 2とする。 ) のよ うな中空扁平タイプなどの方式がある。
固体酸化物形燃料電池の運転時には、 燃料極層側に燃料を通し、 空気極層側に空気、 酸 素等の酸化剤ガス (以下、 代表して適宜 "空気" と言う。 ) を通して、 両電極を外部負荷 に接続することで電力が得られる。 ところが、 単電池一つでは高々 0 . 7 0 . 8 V程度 の電圧しか得られないので、 実用的な電力を得るためには複数の単電池 (セル) を電気的 に直列に接続する必要がある。
中空扁平タイプの横縞型固体酸化物形燃料電池では、 中空扁平状の、 多孔質で電気絶縁 性の基体すなわち電気絶縁性基体の当該扁平面すなわち相対する一対の面にそれぞれ複数 のセルを配置し、 隣接するセル インタ一コネクタにより電気的に接続することで構成さ れる。 中空扁平状電気絶縁性基体の中空部は、 当該基体の内部に形成され、 通常その一端 の開口から他端の開口に向けて燃料や空気を流通させるガス流路 (燃料を流通させる場合 には燃料流路となり、 空気を流通させる場合には空気流路となる。 ) となる。
横縞型固体酸化物形燃料電池は、 セル配置の自由度が高く、 電流の取り出し位置を任意 に設定できるが、 実用上は、 電流取り出し位置は電気絶縁性基体の同じ端部とされる。 こ の場合、 その運転時の電流は、 電気絶縁性基体の表面に配置された複数のセルの配列方向 の端部から、 電気絶縁性基体裏面に配置された複数のセルのうちの端部 (すなわち電気絶 縁性基体表面側端部の裏側の端部) から表面側とは逆方向に流れる。
図 1は中空扁平タイプの横縞型固体酸化物形燃料電池の構成例を説明する図である。 図 1 ( a ) は斜視図、 図 1 ( b ) は平面図である。 中空扁平状の電気絶縁性基体 1の上下両 面すなわち表面と裏面の両面に、 燃料極層、 電解質層、 空気極層の三層構造を有するセル 5を複数個配置する。 そして、 隣接するセル間をインターコネクタを介して電気的に直列 に接続して構成される。
その運転時に、 燃料は、 図 1 ( a ) 中矢印 (→) で示すとおり、 電気絶縁性基体 1の内 部に設けられた燃料供給口から燃料排出口に至る燃料流路 S内をセル 5の配列と平行に流 通させる。 燃料流路 Sは一個とは限らず、 複数個でもよく、 図 1 ( c ) に 8個の例を示し ている。 また、 電気絶縁性基体 1は、 図 1 ( a) に示すような中空扁平状の態様では、 そ の横断面 複数のセルの配列方向に対して直角方向の断面) は矩形状であるが、 これと は限らず、 横新面四角形状、 楕円形状その他、 適宜の形状に構成される。
図 1 ( a ) には、 電流を燃料の流れ方向における端部つまり燃料排出口で折り返す態様 の場合における、 運転時の電流の流れを示している。 電流は、 図 1 ( a ) で言えば、 手前 側から相対する側、 すなわち電気絶縁性基体の裏面の向こう側の端部に配置されたセル 5 から、 電気絶縁性基体の表面の向こう側の端部に配置されたセル 5に流れるように構成さ れる。 以下、 電気絶縁性基体の一方の面を一端側に向けて流れた電流が、 一端側で他方の 面に流れた後、 他端側に向けて流れることを電流が折り返すといい、 そのための構造を電 流折り返し構造という場合がある。
本明細書、 図面においては、 電気絶縁性基体の表裏両面あるいは表面、 裏面の両面とい うように、 表面、 裏面との用語を使用しているが、 これは説明の便のためのもので、 例え ば図 1 ( a ) の斜視図において、 その上面すなわち見える側を表面とし、 その下面すなわ ち見えない側を裏面と称しており、 その表裏を裏返せば、 図 1 ( a ) の裏面が表面となり 、 表面が裏面となるものである。 発明の開示
発明が解決しょうとする課題
ところで、 前記特許文献 1に記載の横縞型固体酸化物形燃料電池においては、 図 2 5の とおり、 電気絶縁性基体 2 8に複数のセル 2 5が電気的に直列に配置され、 電流の入口と 出口が電気絶縁性基体 2 8の両端となるが、 電気絶縁性基体 2 8内を通って右端の +端子 まで電流取り出し用の導線を引く必要があり、 導線外れ防止などの各種工夫が必要である また、 前記特許文献 2に記載の横縞型固体酸化物形燃料電池では、 図 2 6のとおり、 電 流の折り返し用としてその端部外周に金属バントを使用している。 しかし、 そのように金 属パントを使用するタイプでは、 当該金属パンドは、 横縞型固体酸化物形燃料電池の運転 一停止の繰り返しによる熱サイクルによる当該金属の酸化に起因する断線などの面での信 頼性が懸念され、 また金属バンドが酸化雰囲気である空気流側に露出していることから金 属パンドが外れ外部との接触による短絡の危険性が懸念される。
本発明は、 横縞型固体酸化物形燃料電池における、 それらの問題点を解決するためにな されたものであり、 横縞型固体酸化物形燃料電池において、 その電流折り返し側端部での 電流折り返し手段として、 安全且つ高信頼性であり、 高燃料利用率下で、 安定した発電性 能を発揮できる構造をもつ横縞型固体酸化物形燃料電池を提供することを目的とするもの である。 課題を解決するための手段
本発明 (1 ) は、 (a ) 内部に燃料供給口から燃料排出口に至る燃料流路と、 外部に前 記燃料流路と平行に表裏一対の面と左右一対の側面を備える多孔質の電気絶縁性基体を有 し、 (b ) 前記表裏一対の面に、 それぞれ前記燃料流路と平行に、 燃料極層側インターコ ネクタ、 燃料極層、 電解質層、 空気極層および空気極層側インターコネクタをこの順序で 順次積層してなる固体酸化物形燃料電池セルの複数個が間隔を置いて配置され、 且つ、 ( c ) 前記複数個の固体酸化物形燃料電池セルについて、 隣接する前記固体酸化物形燃料電 池セル間をそれぞれィンターコネクタを介して電気的に直列に接続してなる横縞型固体酸 化物形燃料電池である。 そして、
( d ) 前記燃料排出口側の最端部に位置する表裏一対の前記固体酸化物形燃料電池セル を構成する前記燃料極層側インターコネクタと、 前記電解質層と、 前記空気極層側インタ —コネクタとを前記電気絶縁性基体の左右両側面に延長して配置することにより、 電流折 り返し構造としてなることを特徴とする。
本発明 (2 ) は、 (a ) 内部に燃料供給口から燃料排出口に至る燃料流路と、 外部に前 記燃料流路と平行に表裏一封の面と左右一対の側面を備える多孔質の電気絶縁性基体を有 し、 (b ) 前記表裏一対の面に、 それぞれ前記燃料流路と平行に、 燃料極層側インタ一コ ネクタ、 燃料極層、 電解質層、 空気極層および空気極層側インターコネクタをこの順序で 順次積層してなる固体酸化物形燃料電池セルの複数個が間隔を置いて配置され、 且つ、 ( c ) 前記複数個の固体酸化物形燃料電池セルについて、 隣接する前記固体酸化物形燃料電 池セル間をそれぞれインターコネクタを介して電気的に直列に接続してなる横縞型固体酸 化物形燃料電池である。 そして、
( d ) 前記燃料排出口側の最端部に位置する表裏一対の前記固体酸化物形燃料電池セル を構成する前記燃料極層側イン夕一コネクタと、 前記燃料極層と、 前記電解質層と、 前記 空気極層側ィンターコネクタとを前記電気絶縁性基体の左右両側面に延長して配置するこ とにより、 電流折り返し構造としてなることを特徴とする。
本発明 (3 ) は、 (a ) 内部に燃料供給口から燃料排出口に至る燃料流路と、 外部に前 記燃料流路と平行に表裏一対の面と左右一対の側面を備える多孔質の電気絶縁性基体を有 し、 (b ) 前記表裏一対の面に、 それぞれ前記燃料流路と平行に、 燃料極層側インタ一コ ネク夕、 燃料極層、 電解質層、 空気極層および空気極層側インターコネクタをこの順序で 順次積層してなる固体酸化物形燃料電池セルの複数個が間隔を置いて配置され、 且つ、 ( c ) 前記複数個の固体酸化物形燃料電池セルについて、 隣接する前記固体酸化物形燃料電 池セル間をそれぞれインタ一コネクタを介して電気的に直列に接続してなる横縞型固体酸 化物形燃料電池である。 そして、
( d ) 前記燃料排出口側の最端部に位置する表裏一対の前記固体酸化物形燃料電池セル を構成する前記燃料極層側インターコネクタと、 前記電解質層と、 前記空気極層と、 前記 空気極層側ィンターコネクタとを前記電気絶縁性基体の左右両側面に延長して配置するこ とにより、 電流折り返し構造としてなることを特徴とする。
本発明 (4 ) は、 (a ) 内部に燃料供給口から燃料排出口に至る燃料流路と、 外部に前 記燃料流路と平行に表裏一対の面と左右一対の側面を備える多孔質の電気絶縁性基体を有 し、 (b ) 前記表裏一対の面に、 それぞれ前記燃料流路と平行に、 燃料極層側インターコ ネクタ、 燃料極層、 電解質層、 空気極層および空気極層側インターコネクタをこの順序で 順次積層してなる固体酸化物形燃料電池セルの複数個が間隔を置いて配置され、 且つ、 ( c ) 前記複数個の固体酸化物形燃料電池セルについて、 隣接する前記固体酸化物形燃料電 池セル間をそれぞれィンタ一コネクタを介して電気的に直列に接続してなる横縞型固体酸 化物形燃料電池である。 そして、
( d ) 前記燃料排出口側の最端部に位置する表裏一対の前記固体酸化物形燃料電池セル を構成する前記燃料極層側インターコネクタと、 前記燃料極層と、 前記電解質層と、 前記 空気極層と、 前記空気極層側ィンターコネクタとを前記電気絶縁性基体の左右両側面に延 長して配置することにより、 電流折り返し構造としてなることを特徴とする。 , 本発明 (5 ) は、 (a ) 内部に空気供給口から空気排出口に至る空気流路と、 外部に前 記空気流路と平行に表裏一対の面と左右一対の側面を備える多孔質の電気絶縁性基体を有 し、 (b ) 前記表裏一対の面に、 それぞれ前記空気流路と平行に、 空気極層側インターコ ネクタ、 空気極層、 電解質層、 燃料極層および燃料極層側インタ一コネクタをこの順序で 順次積層してなる固体酸化物形燃料電池セルの複数個が間隔を置いて配置され、 且つ、 ( c ) 前記複数個の固体酸化物形燃料電池セルについて、 隣接する前記固体酸化物形燃料電 池セル間をそれぞれィンタ一コネクタを介して電気的に直列に接続してなる横縞型固体酸 化物形燃料電池である。 そして、
( d ) 前記空気排出口側の最端部に位置する表裏一対の前記固体酸化物形燃料電池セル を構成する前記空気極層側インタ一コネクタと、 前記電解質層と、 前記燃料極層側インタ —コネクタとを前記電気絶縁性基体の左お両側面に延長して配置することにより、 電流折 り返し構造としてなることを特徴とする。
本発明 (6 ) は、 (a ) 内部に空気供給口から空気排出口に至る空気流路と、 外部に前 記空気流路と平行に表裏一対の面と左右一対の側面を備える多孔質の電気絶縁性基体を有 し、 (b ) 前記表裏一対の面に、 それぞれ前記空気流路と平行に、 空気極層側インターコ ネクタ、 空気極層、 電解質層、 燃料極層および燃料極層側インターコネクタをこの順序で 順次積層してなる固体酸化物形燃料電池セルの複数個が間隔を置いて配置され、 且つ、 ( c ) 前記複数個の固体酸化物形燃料電池セルについて、 隣接する前記固体酸化物形燃料電 池セル間をそれぞれィンターコネクタを介して電気的に直列に接続してなる横縞型固体酸 化物形燃料電池である。 そして、
( d ) 前記空気排出口側の最端部に位置する表裏一対の前記固体酸化物形燃料電池セル を構成する前記空気極層側インターコネクタと、 前記電解質層と、 前記燃料極層と、 前記 燃料極層側ィンターコネクタとを前記電気絶縁性基体の左右両側面に延長して配置するこ とにより、 電流折り返し構造としてなることを特徴とする。
本発明 (7 ) は、 (a ) 内部に空気供給口から空気排出口に至る空気流路と、 外部に前 記空気流路と平行に表裏一対の面と左右一対の側面を備える多孔質の電気絶縁性基体を有 し、 (b ) 前記表裏一対の面に、 それぞれ前記空気流路と平行に、 空気極層側インターコ ネクタ、 空気極層、 電解質層、 燃料極層および燃料極層側インタ一コネクタをこの順序で 順次積層してなる固体酸化物形燃料電池セルの複数個が間隔を置いて配置され、 且つ、 ( c ) 前記複数個の固体酸化物形燃料電池セルについて、 隣接する前記固体酸化物形燃料電 池セル間をそれぞれィン夕一コネクタを介して電気的に直列に接続してなる横縞型固体酸 化物形燃料電池である。 そして、
( d ) 前記空気排出口側の最端部に位置する表裏一対の前記固体酸化物形燃料電池セル を構成する前記空気極層側インターコネクタと、 前記空気極層と、 前記電解質層と、 前記 燃料極詹側ィンタ一コネクタとを前記電気絶縁性基体の左右両側面に延長して配置するこ とにより、 電流折り返し構造としてなることを特徴とする。
本発明 (8 ) は、 (a ) 内部に空気供給口から空気排出口に至る空気流路と、 外部に前 記空気流路と平行に表裏一対の面と左右一対の側面を備える多孔質の電気絶縁性基体を有 し、 (b ) 前記表裏一対の面に、 それぞれ前記空気流路と平行に、 空気極層側インタ一コ ネクタ、 空気極層、 電解質層、 燃料極層および燃料極層側インターコネクタをこの順序で 順次積層してなる固体酸化物形燃料電池セルの複数個が間隔を置いて配置され、 且つ、 ( c ) 前記複数個の固体酸化物形燃料電池セルについて、 隣接する前記固体酸化物形燃料電 池セル間をそれぞれインタ一コネクタを介して電気的に直列に接続してなる横縞型固体酸 化物形燃料電池である。 そして、
( d ) 前記空気排出口側の最端部に位置する表裏一対の前記固体酸化物形燃料電池セル を構成する前記空気極層側インターコネクタと、 前記空気極層と、 前記電解質層と、 前記 燃料極層と、 前記燃料極層側ィンタ一コネクタとを前記電気絶縁性基体の左右両側面に延 長して配置することにより、 電流折り返し構造としてなることを特徴とする。 発明の効果
本発明によれば、 横縞型固体酸化物形燃料電池において、 燃料流れ方向もしくは空気流 れ方向における端部のセルにより電流を折り返す構造としたことにより、 前述した従来構 造における短絡等のおそれがなく、 安全且つ高信頼性であり、 しかも高燃料利用率下にお いて安定した発電性能を発揮することができる。 また、 本発明の電流折り返し構造は、 空 気極層、 電解質層、 燃料極層を形成する際に同時に形成できるので、 その作製上のメリッ トも大きい。 図面の簡単な説明
図 1は、 中空扁平タイプの横縞型固体酸化物形燃料電池の構成例を説明する図である。 図 2は、 従来の横縞型固体酸化物形燃料電池の構造例を説明する図である。
図 3は、 従来の横縞型固体酸化物形燃料電池の構造例を説明する図である。
図 4は、 従来の横縞型固体酸化物形燃料電池の構造例を説明する図である。
図 5は、 従来の横縞型固体酸化物形燃料電池の構造例を説明する図である。 図 6は、 従来の横縞型固体酸化物形燃料電池の構造例を説明する図である。 図 7は、 本発明 (1) 〜 (4) に共通する事項を説明する図である。
図 8は、 本発明 (1) 〜 (4) に共通する事項を説明する図である。
図 9は、 本発明 (1) 〜 (4) に共通する事項を説明する図である。
図 10は、 本発明 (1) 〜 (4) に共通する事項を説明する図である。
図 11は、 本発明 (1) の特徴部分を説明する図である。
図 12は、 図 9、 図 10中 C一 C線断面図と D— D線断面図を示す図である。
図 13は、 本発明 (2) の特徴部分を説明する図である。
図 14は、 本発明 (3) の特徴部分を説明する図である。
図 15は、 本発明 (4) の特徴部分を説明する図である。
図 16は、 本発明 (5) 〜 (8) に共通する事項を説明する図である。
図 17は、 本発明 (5) 〜 (8) に共通する事項を説明する図である。
図 18は、 図 16中 C一 C線断面図と D— D線断面図を示す図である。
図 19は、 本発明 (6) の特徴部分を説明する図である。
図 20は、 本発明 (7) の特徴部分を説明する図である。
図 21は、 本発明 (8) を説明する図である。
図 22は、 本発明に係る横縞型固体酸化物形燃料電池の試験用サンプルの作製工程を説 明する図である。
図 23は、 従来構造の横縞型固体酸化物形燃料電池の内部応力試験の結果を示す図であ る。
図 24は、 本発明に係る横縞型固体酸化物形燃料電池の内部応力試験の結果を示す図で ある。
図 25は、 特許文献 1に記載の横縞型固体酸化物形燃料電池を示す図である。
図 26は、 特許文献 2に記載の横縞型固体酸化物形燃料電池を示す図である。 符号の説明
1 電気絶縁性基体
2 燃料極層
3 電解質層
4 空気極層
5 セル
S 燃 流路
T 空気流路 発明を実施するための最良の形態
本発明 (1) 〜 (4) の横縞型固体酸化物形燃料電池は、 内部に燃料供給口から燃料排 出口に至る燃料流路と、 外部に燃料流路と平行に表裏一対の面と左右一対の側面を備える 多孔質電気絶縁性基体を有する横縞型固体酸化物形燃料電池であり、 本発明 (5) 〜 (8 ) の横縞型固体酸化物形燃料電池は、 内部に空気供給口から空気排出口に至る空気流路と 、 外部に前記空気流路と平行に表裏一対の面と左右一対の側面を備える多孔質電気絶縁性 基体を有する横縞型固体酸化物形燃料電池である。
以下、 本発明 (1) 〜 (4) のグループ及び本発明 (5) 〜 (8) のグループごとに順 次説明する。 両グループに共通する事項については、 主として本発明 (1) 〜 (4) のグ ループの箇所で説明しているが、 本発明 (5) ~ (8) のグループの箇所でも適宜、 補足 している。
〈本発明 (1) 〜 (4) の態様について〉
本発明 (1) 〜 (4) の横縞型固体酸化物形燃料電池は、 (a) 内部に燃料供給口から 燃料排出口に至る燃料流路と、 外部に前記燃料流路と平行に表裏一対の面と左右一対の側 面を備える多孔質電気絶縁性基体を有し、 (b) 表裏一対の面に、 それぞれ前記燃料流路 と平行に、 燃料極層側インターコネクタ、 燃料極層、 電解質層、 空気極層および空気極層 側インタ一コネクタをこの順序で順次積層してなる固体酸化物形燃料電池セルの複数個が 間隔を置いて配置され、 且つ、 (c) 複数個の固体酸化物形燃料電池セルについて、 隣接 する固体酸化物形燃料電池セル間をそれぞれィンターコネクタを介して電気的に直列に接 続してなる構成を備える点で共通している。
電気絶縁性基体の構成材料としては、 MgOと MgA 124の混合物、 ジルコ二ァ系酸 化物、 ジルコニァ系酸化物と MgOと MgA 1204の混合物、 N i Oと MgOと Υ203の 混合物などが挙げられるが、 これらに限定されない。 このうち MgOと MgA 124の混 合物は、 MgOが 20〜70容量%含まれる MgOと MgA 1204の混合物であるのが好 ましい。 また、 ジルコニァ系酸化物の例としては、 イットリア安定化ジルコニァ CYS Z : (Y2O3) X (Z r O2) !-x, 式中、 x-0. 03〜0. 12〕 などが挙げられる。 な お、 ジルコニァ系酸化物とは、 ジルコニァ、 YS Zなどを含む意味である。
燃料極層の構成材料としては N iを含む材料を使用する。 その例としては、 N iを主成 分とする材料、 N iと YSZ 〔 (Y2O3) X (Z r O2) i-x (式中、 x = 0. 05〜0. 15) ) との混合物からなる材料などが挙げられるが、 これらに限定されない。 N iとY S Zとの混合物からなる材料の場合、 当該混合物中、 N iを 40容量%以上分散させた材 料であるのが好ましい。
燃料極層側インタ一コネクタ (以下、 インターコネクタ Cと略称する場合がある。 ) の 構成材料としては、 燃料極層と同じ材料でもよく、 電気抵抗がそれより低い材料であれば さらによい。 燃料極層は化学反応を主眼として 3相界面を多く有するようにして構成され ており、 インタ一コネクタ Cは電流の流れ抵抗を低減するようにした燃料極層 (集電燃料 極層) とも言えるが、 本明細書、 図面ではインターコネクタ Cとして記載している。 電解質層の構成材料としては、 イオン導電性を有する固体電解質であればよく、 その例 としては下記 (1) 〜 (4) の材料が挙げられるが、 これらに限定されない。
(1) イットリア安定化ジルコニァ 〔YS Z : (Y2O3) X (Z r Oa) !-x (式中、 X =0. 05〜0. 15) 〕 。 (2) スカンジァ安定化ジルコニァ 〔 (S c2〇3) X (Z r02) i-x (式中、 x = 0. 05〜0. 15) 〕 。
(3) イットリアドープセリア 〔 (Y23) X (C e 02) i-x (式中、 χ = 0· 02〜 0. 4〉 〕 。
(4) ガドリアド一プセリア 〔 (Gd23) X (C e 02) i-x (式中、 x = 0. 02- 0. 4) 〕 。
空気極の構成材料としては、 例えば LSM (L a0. eS r 0.4Μη03) 、 L S C (L ao . 6 S r。.4 C o 1. o03、 等) 、 L S C F (L a 0. 6 S r 0. 4 C o 0. 2 F e 0. s〇3、 L a 0. 6 S ro.4 C 0 0.2Fe0. s03, 等) などが挙げられるが、 これらに限定されない。
隣接するセルを電気的に接続するためのイン夕一コネクタ (以下、 インタ一コネクタ A と略称する。 ) の構成材料としては、 例えば (1) La、 C r、 Y、 Ce、 Ca、 S r、 Mg、 Ba、 N i、 Fe、 Co、 Mn、 T i、 Nd、 Pb、 B i及び C uのうちの 2種以 上からなるベロブスカイト型セラミックス、 (2) 式: (Ln, M) C r O 3 (式中、 L nはランタノイド、 Mは B a、 Ca、 Mgまたは S rである。 ) で示される酸化物、 (3 ) 式: M (T i i-xNbx) 03 (式中、 M=B a、 Ca、 L i、 Pb、 B i、 Cu、 S r 、 L a、 Mg及び C eから選ばれた少なくとも 1種の元素、 x = 0〜0. 4) で示される 電気伝導性酸化物、 またはこれら酸化物を含む材料などが挙げられるが、 これらに限定さ れない。
空気極層側インターコネクタ (以下、 イン夕一コネクタ Bと略称する場合がある。 ) の 構成材料としては、 耐熱性且つ導電性の材料を使用するが、 空気極層の構成材料と同じ材 料でもよく、 インタ一コネクタ Aの構成材料と同じ材料でもよく、 電気抵抗がそれらより も低い材料であればさらによい。 インタ一コネクタ Bはインターコネクタ Aよりも緻密で なくてもよい。
以下、 従来構造の横縞型固体酸化物形燃料電池と対比して本発明 (1) 〜 (4) に係る 横縞型固体酸化物形燃料電池を順次説明する。
横縞型固体酸化物形燃料電池は、 固体酸化物形燃料電池セルすなわち燃料極層一電解質 層一空気極層の三層構造を有するセルの複数個をインタ一コネクタ Aにより電気的に直列 に接続することを基本とするが、 インタ一コネクタの配置の仕方などについては各種態様 がある。 以下においては、 その一例を基に説明するが、 本発明はこれに限定されない。 な お、 同一の構成については同一の番号を付与するものとする。
〈従来の横縞型固体酸化物形燃料電池の構造例〉 図 2〜 6は従来の横縞型固体酸化物形燃料電池の構造例を説明する図である。 図 2 (a ) は前述図 1のような横縞型固体酸化物形燃料電池のうち電流折り返し側を含む部分につ いてその表面を示す図であり、 図 2 (b) は図 2 (a) 中 A— A線断面図である。 なお、 図 2でのセル数は、 電流折り返し側の 3個を示している。 この点、 図 2以降の電流折り返 し側を示す図においても同様である。
図 2 (a) 、 (b) のとおり、 電気絶縁性基体 1の表面に間隔を置いて複数個の燃料極 層 2が配置され、 各燃料極層 2の上面に電解質層 3、 インターコネクタ Aが配置され、 電 解質層 3の上面にそれぞれ空気極層 4が配置される。 そして、 インタ一コネクタ Aの上面 と電解質層 3の上面 (すなわち、 インターコネクタ Aと空気極層 4との間に露出した電解 質層 3の上面) と空気極層 4の上面にインタ一コネクタ Bが配置される。
なお、 インタ一コネクタ Aは、 その 1部を除き表面、 裏面からは見えないが、 横縞型固 体酸化物形燃料電池のうち電流折り返し側を含む部分の表面を示す図である図 2 ( a ) で は実線で示している。 この点、 図 2以降の横縞型固体酸化物形燃料電池のうち電流折り返 し側を含む部分について表面を示す図、 裏面を示す図についても同様である。
図 3 ( a ) は前述図 1のような横縞型固体酸化物形燃料電池のうち電流折り返し側を含 む部分についてその裏面を示す図であり、 図 3 ( b ) は図 3 ( a ) 中 A— A線断面図であ る。 図 3 ( a) 、 (b ) のとおり、 電気絶縁性基体 1の裏面に間隔を置いて複数個の燃料 極層 2が配置され、 各燃料極層 2の上面に電解質層 3、 インターコネクタ Aが配置され、 電解質層 3の上面にそれぞれ空気極層 4が配置される。 そして、 インタ一コネクタ Aの上' 面と電解質層 3の上面 (すなわち、 インタ一コネクタ Aと空気極層 4との間に露出した電 解質層 3の上面) と空気極層 4の上面にインターコネクタ Bが配置される。
図 4は、 横縞型固体酸化物燃料電池の他の一例を示したものであり、 表面と裏面を並置 した図である。 図 5は、 図 4中、 A— A線断面図、 B— B線断面図及び C一 C線断面図で ある。
図 5 ( a ) は図 4中 A— A線断面図であり、 燃料の流れ方向における最下流端部のセル の断面である。 図 5 ( a ) のとおり、 電気絶縁性基体の表裏両面にインタ一コネクタ C、 燃料極層、 電解質層、 空気極層およびインタ一コネクタ Bがこの順に順次積層されている 。 電気絶縁性基体の面にインターコネクタ Cが配置され、 その上に燃料極層が配置されて いる。 図 2および図 3の態様に対しては燃料極層側にィンターコネクタ Cを備える点で異 なる。
図 5 ( b ) は図 4中 B— B線断面図であり、 電流折り返し部材の配置箇所の断面である 。 図 5 ( b ) のとおり、 電気絶縁性基体の表側にインターコネクタ C、 インターコネクタ A、 インタ一コネクタ Bがこの順で順次積層されるとともに、 上面に電流折り返し部材 ( 金属層) が配置されている。 さらに、 電気絶縁性基体の裏側に、 電解質層、 インターコネ クタ Bがこの順で順次積層され、 その上面に電流折り返し部材 (金属層) が積層されてい る。 そして、 電気絶縁性基体の両側面 (すなわち、 複数個のセルが配置された表裏両面に 対する左右の側面) に順次電解質層、 電流折り返し部材 (金属層) が積層されている。 図 5 ( c ) は図 4中 C一 C線断面図であるが、 図 5 ( c ) のとおり、 電気絶縁性基体の 外周を被って電解質層が配置されている。
図 6 ( a ) は、 図 4に示した横縞型固体酸化物形燃料電池の D— D線断面図を示してお り、 燃料電池としての運転時における電流、 燃料、 空気の流れを示している。 なお、 図 6 ( a ) のうち、 下半部に示すとおり、 図 3 ( b ) は図 2 ( b ) との関係では上下逆位置と なる。
図 6 ( b ) は、 図 5 ( b ) に相当する図で、 燃料電池としての運転時における電流の流 れを示している。 電流は、 インターコネクタ B、 インターコネクタ A、 インターコネクタ Cを順次流れて電流折り返し部材へ流れ、 当該電流折り返し部材を通して、 図 6 ( a ) 、 ( b ) 中、 bとして示す箇所から aとして示す箇所の方へ流れる。 より詳しくは、 図 6 ( b ) 中、 左右の湾曲矢印 (†) で示すように、 裏面側のインターコネクタ Bから電流折り 返し部材中を流れ、 表面側のインターコネクタ Bへ流れる。 なお、 電子は、 電流の流れと は逆方向に流れる。
ここで、 図 2〜6中 "電流折り返し部材 (金属) " として示す部材は、 前述した特許文 献 2に記載の横縞型固体酸化物形燃料電池における電流の折り返し用としてその端部外周 に配置された金属パントに相当している。
しかし、 特許文献 2に記載の横縞型固体酸化物形燃料電池のように金属バントを使用す るタイプでは、 当該金属バンドは、 前述のとおり、 運転→停止の熱サイクルによる当該金 属の酸化による断線などの面での信頼性が懸念され、 また金属バンドが酸化雰囲気である 空気流側に露出していることから金属バンドが外れ、 外部との接触による短絡の危険性が 懸念される。
これに対して、 本発明においては、 横縞型固体酸化物形燃料電池において、 燃料の流れ 方向における最下流端部のセルにより電流を折り返す構造とし、 すなわちセル自体で電流 を折り返す構造とし、 これにより、 従来構造における短絡等のおそれがなく、 安全且つ高 信頼性であり、 高燃料利用率下において安定した発電性能を発揮できるようにしたもので ある。
〈本発明 (1 ) 〜 (4 ) の横縞型固体酸化物形燃料電池の態様〉 以下において、 まず本発明 (1 ) 〜 (4 ) に共通する事項を説明し、 次いで本発明 (1 ) 〜 (4 ) の個々の発明の態様を説明する。
本発明 (1 ) 〜 (4 ) は、 (a ) 内部に燃料供給口から燃料排出口に至る燃料流路と、 外部に前記燃料流路と平行に表裏一対の面と左右一対の側面を備える多孔質の電気絶縁性 基体を有し、 (b ) 前記表裏一対の面に、 それぞれ前記燃料流路と平行に、 燃料極層側ィ ンターコネクタ、 燃料極層、 電解質層、 空気極層および空気極層側インターコネクタをこ の順序で順次積層してなる固体酸化物形燃料電池セルの複数個が間隔を置いて配置され、 且つ、 (c ) 前記複数個の固体酸化物形燃料電池セルについて、 隣接する前記固体酸化物 形燃料電池セル間をそれぞれィンターコネクタを介して電気的に直列に接続してなる横縞 型固体酸化物形燃料電池である。
図 7〜1 0は本発明 (1 ) 〜 (4 ) に共通する事項を説明する図である。 図 7 ( a ) は 横縞型固体酸化物形燃料電池のうち電流折り返し側を含む部分についてその表面を示す図 であり、 図 7 ( b ) は図 7 ( a ) 中 A— A線断面図である。 図 7のとおり、 内部に燃料供 給口から燃料排出口に至る燃料流路を有する電気絶縁性基体の表面に、 ィンターコネクタ C、 燃料極層、 インターコネクタ A、 電解質層、 空気極層、 インターコネクタ Bがこの順 で順次配置される。 そのうち、 図 7 ( a ) 中 "電気絶縁性基体の両側端" として示す部分 が本発明 (1 ) 〜 (4 ) において電流折り返し構造を組み込む部分である。 図 8 (a) は横縞型固体酸化物形燃料電池のうち電流折り返し側を含む部分についてそ の裏面を示す図であり、 図 8 (b) は図 8 (a) 中 A— A線断面図である。 図 8のとおり 、 電気絶縁性基体の裏面に、 インターコネクタ C、 燃料極層、 インタ一コネクタ A、 電解 質層、 空気極層、 インタ一コネクタ Bがこの順に順次配置される。 そのうち、 図 8 (a) 中 "電気絶縁性基体の両側端" として示す部分が本発明 (1) 〜 (4) において電流折り 返し構造を組み込む部分である。
図 9は図 7 (a) と図 8 (a) を併置した図で、 電気絶縁性基体の両側端として示す箇 所が、 本発明 (1) 〜 (4) の各発明で特徴とする電流折り返し構造を組み込む箇所であ る。 図 10は図 9中 A— A線断面、 B— B線断面を示した図で、 本発明 (1) 〜 (4) は その断面としては図 10のように共通している。
〈本発明 (1) の横縞型固体酸化物形燃料電池の態様〉 本発明 (1) は、 燃料排出口側の最端部に位置する表裏一対の固体酸化物形燃料電池セ ルの燃料極層側インターコネクタ Cと、 電解質層と、 空気極層側インタ一コネクタ Bを電 気絶縁性基体の左右両側面に延長して配置して電流折り返し構造とする。
図 10および図 11は、 本発明 (1) の特徴部分を説明する図である。 図 10は図 7 ( b) と図 8 (b) を併置した図であり、 図 11は図 9、 図 10中 C— C線断面図で、 拡大 して亲している。 図 10および図 1 1には横縞型固体酸化物形燃料電池としての運転時に おける電流の流れを示しているが、 電子の流れは、 電流の流れとは逆方向となる。
図 10中、 上半部 〔図 9 (a) 中 A— A線断面図に相当〕 に示すとおり、 電気絶縁性基 体の表面に、 インタ一コネクタ C、 燃料極層、 電解質層、 インタ一コネクタ A、 空気極お よびインタ一コネクタ Bがこの順に順次配置される。 また、 図 10中、 下半部 〔図 9 (b ) 中 B— B線断面図に相当〕 に示すとおり、 電気絶縁性基体の裏面に、 インターコネクタ C、 燃料極層、 電解質層、 インタ一コネクタ A、 空気極層およびインタ一コネクタ Bがこ の順に順次配置される。
図 11は、 図 9および図 10中 C一 C線断面すなわち燃料の流れ方向における最下流端 の電流折り返し箇所の断面図であるが、 図 11のとおり、 電気絶縁性基体の表裏両面に、 インターコネクタ C、 燃料極層、 電角質層、 空気極層、 インタ一コネクタ Bがこの順に順 次配置される。 そして、 電気絶縁性基体の両側面、 すなわち燃料の流れ方向における最下 流端のセルが位置する電気絶縁性基体の左右両側面には、 それら部材のうち、 インターコ ネクタ C、 電解質層、 インターコネクタ Bがこの順に順次配置される。
このように、 本発明 (1) においては、 燃料排出口側すなわち燃料の流れ方向における 最下流端に位置する表裏一対のセルについて、 燃料極層側ィンターコネクタ Cと電解質層 と空気極層側ィンタ一コネクタ Bとを電気絶縁性基体の左右両側面に延長して配置するこ とで一体化し、 電流折り返し構造とする。
これにより、 燃料の流れ方向における最下流端部の表面側のセルおよび裏面側のセルは 共通のインターコネクタ Cとインターコネクタ Bとの間に配置された構造となる。 そして 、 燃料の流れ方向における最下流端の当該表裏二つのセルは、 端的に言えば、 発電用のセ ルとしての役割と電流折り返し手段としての役割を果たすものである。 〈電流折り返し構造における電流の流れについて〉 本態様の横縞型固体酸化物形燃料電池における、 電流の流れについて、 図 1 0および図 1 1を用いて説明する。 図 1 1のとおり、 インタ一コネクタ B、 インターコネクタ Cは電 気絶緣性基体の裏面側から表面側まで左右に延在している。 このため、 電流折り返し箇所 直前のセルから流れる電流は、 当該左右のインターコネクタ Bを介して電気絶縁性基体の 裏面側から表面側へ折り返されて流れ、 表面側の空気極層に至り、 表面側セル (= 「空気 極層一電解質層一燃料極層」 の構造をもつ) で発電した電流をオンして表面側セルのイン ターコネクタ Cに至る。
この時、 電流折り返し箇所の裏面側セル (= 「空気極層一電解質層—燃料極層」 の構造 をもつ) でも発電するので、 ここで発生した電流は裏面側インターコネクタ Cから左右の インターコネクタ Cを介して表面側へ折り返されて表面側のィンタ一コネクタ Bに至る。 こうして、 表面側のインタ一コネクタ Bには、 (a ) 電流折り返し箇所直前の裏面側セ ルからの電流と、 (b ) 電流折り返し箇所の裏面側セルで発電した電流と、 (c ) 電流折 り返し箇所の表面側セルで発電した電流と、 を合流した電流が流れることになる。 そして 、 この合流電流は、 表面側のインタ一コネクタ Bに続くインターコネクタ A、 Cを介して 電流折り返し箇所直前の表面側セルへと流れる。
なお、 燃料極層側ィンターコネクタ Cと電解質層と空気極層側ィンタ一コネクタ Bとを 燃料の流れ方向における最下流端のセルが位置する電気絶縁性基体の左右両側面のうちい ずれか一方の側面に配置してもよいが、 本発明 (1 ) のように、 左右両側面に延長して配 置することにより、 いずれか一方の側面に配置する場合に比べて、 電気抵抗を下げること ができ、 その形成も容易である。
図 1 2は、 図 9および図 1 0中 C— C線断面図と D— D線断面図である。 前述の図 5 ( b ) 〔=図 6 ( b ) 〕 に示すように、 従来構造では "電流折り返し部材 (金属) " を電気 絶縁性基体の端部に配置する必要があるが、 本発明 (1 ) においては "電流折り返し部材 (金属) " が不要となるので、 横縞型固体酸化物形燃料電池としての構造をシンプル化す ることができる。 この点は、 本発明 (2 ) 〜 (8 ) の電流折り返し構造についても同様で める。
本発明 (1 ) においては、 電流折り返し部に金属パンドのような酸化雰囲気で酸化され る部材を使用しないことで短絡の危険がなく、 また異種の材料を使用しないことで信頼性 の高い電流折り返し部を構成することができる。 また、 燃料の流れ方向における最下流端 部の発電面積を大きくすることができることから、 セルの耐久性を向上させることができ る。 この点は、 本発明 (2 ) 〜 (8 ) の電流折り返し構造についても同様である。
〈本発明 (2 ) に係る横縞型固体酸化物形燃料電池の態様〉 本発明 (2 ) は、 燃料排出口側の最端部に位置する表裏一対のセルの燃料極層側インタ 一コネクタ Cと、 燃料極層と、 電解質層と、 空気極層側インターコネクタ Bとを電気絶縁 性基体の左右両側面に延長して配置して電流折り返し構造とする。
図 1 3は、 本発明 (2 ) の特徴部分を説明する図で、 燃料の流れ方向における最下流端 の電流折り返し箇所の断面図である。 図 1 3のとおり、 電気絶縁性基体の表裏両面に順次 インターコネクタ C、 燃料極層、 電解質層、 空気極層、 インターコネクタ Bが配置される 。 そして、 電気絶縁性基体の両側面、 すなわち燃料の流れ方向における最下流端のセルが 位置する電気絶縁性基体の左右両側面には、 それら部材のうち、 インタ一コネクタ C、 燃 料極層、 電解質層、 インタ一コネクタ Bがこの順に順次配置される。
このように、 本発明 (2 ) においては、 燃料排出口側すなわち燃料の流れ方向における 最下流端に位置する表裏一対のセルの燃料極層側インタ一コネクタ Cと、 燃料極層と、 電 解質層と、 空気極層側ィンターコネクタ Bとを電気絶縁性基体の左右両側面に延長して配 置することで一体化し、 電流折り返し構造とするものである。
図 1 3中、 左右両側に示されているとおり、 燃料の流れ方向における最下流端部の表面 側のセルのインターコネクタ C、 燃料極層、 電解質層、 インターコネクタ Bと裏面側のセ ルのインターコネクタ C、 燃料極層、 電解質層、 インタ一コネクタ Bが共通化されている 。 電流折り返し構造における電流の流れについては、 〈本発明 (1 ) に係る横縞型固体酸 化物形燃料電池の態様〉 における前述 〈電流折り返し構造における電流の流れについて〉 で説明したのと同様である。
〈本発明 (3 ) に係る横縞型固体酸化物形燃料電池の態様〉 本発明 (3 ) は、 燃料排出口側の最端部に位置する表裏一対のセルの燃料極層側インタ 一コネクタ Cと、 電解質層と、 空気極層と、 空気極層側インタ一コネクタ Bとを電気絶縁 性基体の左右両側面に延長して配置して電流折り返し構造とする。
図 1 4は、 本発明 (3 ) の特徴部分を説明する図で、 燃料の流れ方向における最下流端 の電流折り返し箇所の断面図である。 図 1 4のとおり、 電気絶縁性基体の表裏両面にイン ターコネクタ C、 燃料極層、 電解質層、 空気極層、 インタ一コネクタ Bがこの順に順次配 置される。 そして、 電気絶縁性基体の両側面、 すなわち燃料の流れ方向における最下流端 のセルが位置する電気絶縁性基体の左右両側面には、 それら部材のうち、 インタ一コネク タじ、 電解質層、 空気極層、 インタ一コネクタ Bがこの順に順次配置される。
このように、 本発明 (3 ) においては、 燃料排出口側すなわち燃料の流れ方向における 最下流端に位置する表裏一対のセルの燃料極層側インターコネクタ Cと、 電解質層と、 空 気極層と、 空気極層側ィンターコネクタ Bとを電気絶縁性基体の左右両側面に延長して配 置することで一体化し、 電流折り返し構造とするものである。
図 1 4中、 左右両側に示されているとおり、 燃料の流れ方向における最下流端部の表面 側のセルのインターコネクタ C、 電解質層、 空気極層、 インターコネクタ Bと裏面側のセ ルのインターコネクタ C、 電解質層、 空気極層、 インターコネクタ Bが共通化されている 。 電流折り返し構造における電流の流れについては、 〈本発明 (1 ) に係る横縞型固体酸 化物形燃枓電池の態様〉 における前述 〈電流折り返し構造における電流の流れについて〉 で説明したのと同様である。 〈本発明 (4 ) に係る横縞型固体酸化物形燃料電池の態様〉
本発明 (4 ) は、 燃料排出口側の最端部に位置する表裏一対のセルの燃料極層側インタ 一コネクタ Cと、 燃料極層と、 電解質層と、 空気極層と、 空気極層側インターコネクタ B とを電気絶縁性基体の左右両側面に延長して配置して電流折り返し構造とする。
図 1 5は、 本発明 (4 ) の特徴部分を説明する図で、 燃料の流れ方向における最下流端 の電流折り返し箇所の断面図である。 図 1 5のとおり、 電気絶縁性基体の表裏両面にイン ターコネクタ C、 燃料極層、 電解質層、 空気極層、 インタ一コネクタ Bがこの順に順次配 置される。 そして、 電気絶縁性基体の両側面、 すなわち燃料の流れ方向における最下流端 のセルが位置する電気絶縁性基体の左右両側面にも、 インタ一コネクタ C、 燃料極層、 電 解質層、 空気極層、 インターコネクタ Bがこの順に順次配置される。
このように、 本発明 (4 ) においては、 燃料排出口側すなわち燃料の流れ方向における 最下流端に位置する表裏一対の固体酸化物形燃料電池セルの燃料極層側インタ一コネクタ Cと、 燃料極層と、 電解質層と、 空気極層と、 空気極層側インタ一コネクタ Bとを電気絶 緣性基体の左右両側面に延長して配置することで一体化し、 共通化された電流折り返し構 造とするものである。
すなわち、 電気絶縁性基体について、 燃料の流れ方向における最下流端部の電気絶縁性 基体の表裏両面に加え、 燃料の流れ方向における最下流端の電気絶縁性基体の左右両側面 に、 つまりその全周面にインタ一コネクタ Cを配置し、 そのインターコネクタ Cの全周面 に燃料極層を配置し、 その燃料極層の全周面に電解質層を配置し、 その電解質層の全周面 に空気極層を配置し、 さらにその空気極層の全周面にィンターコネクタ Bを配置すること により、 燃料の流れ方向における最下流端部の電気絶縁性基体の全周面に一つのセルと燃 料極層側ィン夕一コネクタ Cおよび空気極層側ィンタ一コネクタ Bを配置した構造とする 本発明 (4 ) の構造では、 燃料の流れ方向における最下流端部の電流折り返し箇所の直 前のセルからインタ一コネクタ Aを経て流れる電流は、 電流折り返し箇所のインタ一コネ クタ Cから上記一つのセルに流れて当該箇所のインターコネクタ Bへ流れる。 すなわち、 インターコネクタ Cとインタ一コネクタ Bとの間には 「燃料極層—電解質層一空気極層」 を有する一つのセルが構成されており、 そして、 当該一つのセルは、 端的に言えば、 発電 用のセルとしての役割と電流折り返し手段としての役割を果たすものである。
燃料の流れ方向における最下流端部の電流折り返し箇所の直前の当該一つのセルのイン ターコネクタ Bから、 インターコネクタ A、 インタ一コネクタ Cを経て、 表面側の燃料の 流れ方向における最下流端部の電流折り返し箇所の直前のセルへ (当該セルの空気極層へ ) 流れる。
本発明 (4 ) においては、 以上の構造とすることから、 電気絶縁性基体上に複数配置さ れたセル部 (有効セル部) の燃料の流れ方向における長さが一定であるとすると、 電流折 り返し部のセルの有効面積は、 実質的に 2倍以上となる。 従って、 電流折り返し部のセル の電流密度を他のセルの電流密度よりも実質的に下げることが可能となり、 電位低下を抑 制することが可能となる。
図 10、 図 15に電流折り返し構造での電流の流れを示している。 本発明 (4) の電流 折り返し構造をもつ横縞型固体酸化物形燃料電池の運転時の電流は、 燃料の流れ方向にお ける最下流端部の電流折り返し箇所の直前のセルからィンターコネクタ Aを経て、 電流折 り返し箇所のインターコネクタ Cから電流折り返し箇所のセルに流れてインタ一コネクタ Bへ流れる。
本発明 (1) 〜 (4) の電流折り返し構造のタイプを表 1に示している。 表 1中、 パタ ーン 1〜4はそれぞれ本発明 (1) 〜 (4) の電流折り返し構造に相当している。 表 1
内側に燃料が流通するタイプ
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(備考) 〇:電流を折り返す X :電流を折り返さない
〈本発明 (5) 〜 (8) の横縞型固体酸化物形燃料電池の態様〉 以下において、 まず本発明 (5) 〜 (8) に共通する事項を説明し、 次いで本発明 (5 ) 〜 (8) の個々の発明の態様を説明する。
本発明 (5) 〜 (8) は、 ) 内部に空気供給口から空気排出口に至る空気流路と、 外部に前記空気流路と平行に表裏一対の面と左右一対の側面を備える多孔質の電気絶縁性 基体を有し、 (b) 前記表裏一対の面に、 それぞれ前記空気流路と平行に、 空気極層側ィ ンターコネクタ、 空気極層、 電解質層、 燃料極層および燃料極層側インタ一コネクタをこ の順序で順次積層してなる固体酸化物形燃料電池セルの複数個が間隔を置いて配置され、 且つ、 (c) 前記複数個の固体酸化物形燃料電池セルについて、 隣接する前記固体酸化物 形燃料電池セル間をそれぞれィン夕ーコネクタを介して電気的に直列に接続してなる横縞 型固体酸化物形燃料電池である。
図 16およぴ図 17は本発明 (5) 〜 (8) に共通する事項を説明する図である。 図 1 6および図 17は、 前述本発明 '(1) 〜 (4) のグループの説明図で言えば図 10および 図 11に対応している。 図 16および図 17のとおり、 内部に空気供給口から空気排出口 に至る空気流路 Tを有する電気絶縁性基体の表裏両面に、 インターコネクタ Β、 空気極層 、 電解質層、 燃料極層、 インタ一コネクタ Cがこの順に順次配置される。
本発明 (5 ) 〜 (8 ) は、 前述本発明 (1 ) 〜 (4 ) の発明に対して、 電気絶縁性基体 が内部に空気流路を有する電気絶性基体であり、 その表裏両面にインタ一コネクタ Β、 空 気極層、 電解質層、 燃料極層、 インタ一コネクタ Cをこの順に順次配置する点で異なる。 図 1 0中 "空気の流れ方向における最端部のセル" として示す部分が本発明 (5 ) 〜 (8 ) において電流折り返し構造を組み込む部分である。
図 1 6のとおり、 電気絶縁性基体の裏面側の空気極層の上面には、 電解質層、 インター コネクタ Αが配置される。 インタ一コネクタ Aにより、 空気の流れ方向における最端部の セルのィンタ一コネクタ Bと空気の流れ方向における最端部のセルの直前のセルのィンタ 一コネクタ Cとが電気的に接続される。
〈本発明 (5 ) の横縞型固体酸化物形燃料電池の態様〉 本発明 (5 ) は、 空気排出口側の最端部に位置する表裏一対の固体酸化物形燃料電池セ ルの空気極層側インターコネクタ Bと、 電解質層と、 燃料極層側インタ一コネクタ Cとを 前記電気絶縁性基体の左右両側面に延長して配置して電流折り返し構造とする。
図 1 6および図 1 7は本発明 (5 ) を説明する図で、 横縞型固体酸化物形燃料電池とし ての運転時における電流の流れを示している。 図 1 6のとおり、 電気絶縁性基体の表面に 、 インタ一コネクタ B、 空気極層、 電解質層、 燃料極層、 インタ一コネクタ Cがこの順に 順次配置される。 また、 図 1 6のとおり、 電気絶縁性基体の裏面に順次、 インターコネク タ8、 空気極層、 電解質層、 燃料極層、 インタ一コネクタ Cがこの順に順次配置される。 図 1 7は、 本発明 (5 ) の特徴部分である電流折り返し構造を説明する図で、 図 1 6中 C一 C線断面図に相当している。 図 1 7のとおり、 電気絶縁性基体の表裏両面に、 インタ —コネクタ B、 空気極層、 電解質層、 燃料極、 インタ一コネクタ Cがこの順に順次配置さ れる。 そして、 電気絶縁性基体の両側面、 すなわち電気絶縁性基体について、 空気の流れ 方向における最下流端のセルが位置する左右両側面には、 それら部材のうち、 インターコ ネクタ B、 電解質層、 インタ一コネクタ Cがこの順に順次配置される。
このように、 本発明 (5 ) においては、 空気排出口側すなわち空気の流れ方向における 最下流端に位置する表裏一対のセルについて、 空気極層側インタ一コネクタ Bと電解質層 と燃料極層側ィンターコネクタ Cとを電気絶縁性基体の左右両側面に延長して配置するこ とで一体化し、 電流折り返し構造とする。
これにより、 空気の流れ方向における端部の表面側のセルおよび裏面側のセルは共通の インターコネクタ Bとインターコネクタ Cとの間に配置された構造となる。 そして、 空気 の流れ方向における最下流端の当該表裏二つのセルは、 発電用のセルとしての役割と電流 折り返し手段としての役割を果たすものである。
本発明 (5 ) の電流折り返し構造における電流の流れについて、 図 1 6および図 1 7を 用いて説明する。 図 1 6のとおり、 インターコネクタ B、 インタ一コネクタ Cは電気絶縁 性基体の裏面側から表面側まで左右に延在している。 このため、 電流折り返し箇所直前の セルから流れる電流は、 当該左右のィンタ一コネクタ Cを介して電気絶縁性基体の表面側 から裏面側へ折り返されて流れ、 裏面側の空気極層に至り、 裏面側セル (= 「燃料極層一 電解質層一空気極層」 の構造をもつ) で発電した電流をオンして表面側セルのインターコ ネク夕 Bに至る。
この時、 電流折り返し箇所の表面側セル (= 「燃料極層一電解質層一空気極層」 の構造 をもつ) でも発電するので、 ここで発生した電流は当該左右のインタ一コネクタ Cを介し て電気絶縁性基体の表面側から裏面側へ折り返されて流れ、 上記と同じく、 表面側のィン ターコネクタ Bに至る。
すなわち、 裏面側のインタ一コネクタ Cには、 (a ) 電流折り返し箇所直前の表面側セ ルからの電流と、 (b ) 電流折り返し箇所の表面側セルで発電した電流と、 (c ) 電流折 り返し箇所の裏面側セルで発電した電流と、 を合流した電流が流れることになる。 そして 、 この合流電流は、 インターコネクタ Bに続くインターコネクタ A、 Cを介して電流折り 返し箇所直前の表面側セルへと流れる。
なお、 空気極層側ィンタ一コネクタ: Bと電解質層と燃料極層側ィンタ一コネクタ Cとを 電気絶縁性基体の左右両側面のうち一方の側面に配置することも考えられるが、 本発明 ( 5 ) のように、 それらを電気絶縁性基体の左右両側面に延長して配置することにより、 電 気抵抗を下げることができ、 また、 それらの各層を表面、 裏面及び左右両側面に同じ材料 で同時に形成できることから、 左右両側面の一方の側面のみに延長して配置する場合に比 ベて、 その作製上も容易である。
図 1 8は、 図 1 6中 C一 C線断面図と!)— D線断面図である。 前述図 5 ( b ) 〔=図 6 ( b ) 〕 に示すように、 従来構造では "電流折り返し部材 (金属) " を電気絶縁性基体の 端部に配置する'必要があるが、 本発明 (5 ) においては "電流折り返し部材 (金属) " が 不要となるため、 横縞型固体酸化物形燃料電池としての構造をシンプル化することができ る。 この点は、 本発明 (6 ) 〜 (8 ) においても同じである。
本発明 (5 ) においては、 電流折り返し部に金属バンドのような酸化雰囲気で酸化され る部材を使用しないことで短絡の危険がなく、 また異種の材料を使用しないことで信頼性 の高い電流折り返し部を構成することができる。 また、 燃料流の最下流端部の発電面積を 大きくすることができることから、 セルの耐久性を向上させることができる。 この点は、 本発明 (6 ) 〜 (8 ) においても同じである。
〈本発明 (6 ) に係る横縞型固体酸化物形燃料電池の態様〉 本発明 (6 ) は、 空気排出口側の最端部に位置する表裏一対のセルの空気極層側インタ —コネクタ Bと、 電解質層と、 燃料極層と、 燃料極層側インターコネクタ Cとを前記電気 絶縁性基体の左右両側面に延長して配置して電流折り返し構造とする。
図 1 9は、 本発明 (6 ) の特徴部分を説明する図で、 空気の流れ方向における最下流端 の電流折り返し箇所の断面図である。 図 1 9のとおり、 電気絶縁性基体の表裏両面にイン 夕一コネクタ B、 空気極層、 電解質層、 燃料極層、 インタ一コネクタ Cがこの順に順次配 置される。 そして、 電気絶縁性基体の両側面、 すなわち空気の流れ方向における最下流端 の固体酸化物形燃料電池セルが位置する電気絶縁性基体の左右両側面には、 それら部材の うち、 インターコネクタ B、 空気極層、 電解質層、 インターコネクタ Cがこの順に順次配 置される。
このように、 本発明 (6 ) においては、 空気排出口側すなわち空気の流れ方向における 最下流端に位置する表裏一対のセルの空気極層側インターコネクタ Bと、 空気極層と、 電 解質層と、 燃料極層側ィンタ一コネクタ Cとを電気絶縁性基体の左右両側面に延長して配 置することで一体化し、 共通化した電流折り返し構造とするものである。 固体酸化物形燃 料電池としての運転時における電流折り返し構造における電流の流れについては前述本発 明 (5 ) の場合と同様である。
〈本発明 (7 ) に係る横縞型固体酸化物形燃料電池の態様〉 本発明 (7 ) は、 空気排出口側の最端部に位置する表裏一対のセルの空気極層側インタ 一コネクタ Bと、 空気極層と、 電解質層と、 燃料極 ί側インタ一コネクタ Cとを電気絶縁 性基体の左右両側面に延長して配置して電流折り返し構造とする。
図 2 0は、 本発明 (7 ) の特徴部分を説明する図で、 空気の流れ方向における最下流端 の電流折り返し箇所の断面図である。 図 2 0のとおり、 電気絶縁性基体の表裏両面に、 ィ ンターコネクタ B、 空気極層、 電解質層、 燃料極層、 インターコネクタ Cがこの順に順次 配置される。 そして、 電気絶縁性基体の両側面、 すなわち空気の流れ方向における最下流 端のセルが位置する電気絶縁性基体の左右両側面には、 それら部材のうち、 インターコネ クタ B、 電解質層、 燃料極層、 インターコネクタ Cがこの順に順次配置される。
このように、 本発明 (7 ) においては、 空気排出口側すなわち空気の流れ方向における 最下流端に位置する表裏一対のセルの空気極層側インタ一コネクタ Bと、 電解質層と、 燃 料極層と、 燃料極層側ィンタ一コネクタ Cとを電気絶縁性基体の左右両側面に延長して配 置することで一体化し、 共通化した電流折り返し構造とするものである。 固体酸化物形燃 料電池としての運転時における電流折り返し構造における電流の流れについては前述本発 明 (5 ) の場合と同様である。
〈本発明 (8 ) に係る横縞型固体酸化物形燃料電池の態様〉 本発明 (8 ) は、 空気排出口側の最端部に位置する表裏一対のセルの空気極層側インタ —コネクタ Bと、 空気極層と、 電解質層と、 燃料極層と、 燃料極層側イン夕一コネクタ C とを前記電気絶縁性基体の左右両側面に延長して配置して電流折り返し構造とする。 図 2 1は、 本発明 (8 ) を説明する図で、 空気の流れ方向における最下流端の電流折り 返し箇所の断面図である。 図 2 1のとおり、 電気絶縁性基体の表裏両面に、 インターコネ クタ B、 空気極層、 電解質層、 燃料極層、 インターコネクタ Cがこの順に順次配置される 。 そして、 空気の流れ方向における最下流端のセルが位置する電気絶縁性基体の左右両側 面にも、 インターコネクタ B、 空気極層、 電解質層、 燃料極層、 インターコネクタ Cがこ の順に順次配置される。
このように、 本発明 (8 ) においては、 空気排出口側すなわち空気の流れ方向における 最下流端に位置する表裏一対のセルの空気極層側インターコネクタ Bと、 空気極層と、 電 解質層と、 燃料極層と、 燃料極層側ィンターコネクタじとを電気絶縁性基体の左右両側面 に延長して配置することで一体ィヒし、 共通化した電流折り返し構造とするものである。 すなわち、 電気絶縁性基体について、 空気の流れ方向における最下流端部の電気絶縁性 基体の表裏両面に加えて空気の流れ方向における最下流端の左右両側面、 つまりその全周 面にインタ一コネクタ Bを配置し、 そのインターコネクタ Bの全周面に空気極層を配置し 、 その空気極層の全周面に電解質層を配置し、 その電解質層の全周面に燃料極層を配置し 、 さらにその燃料極層の全周面にインタ一コネクタ Cを配置することにより、 空気の流れ 方向における最下流端部の電気絶縁性基体の全周面に一つのセルと空気極層側インタ一コ ネクタ Bおよび燃料極層側ィン夕一コネクタ Cを配置した構造とする。
ィンターコネクタ Bとィンターコネクタ Cとの間には 「燃料極層一電解質層一空気極層 」 が構成されており、 そして、 当該一つのセルは、 発電用のセルとしての役割と電流折り 返し手段としての役割を果たすものである。 本発明 (8 ) においては、 電流折り返し部の セル面積が広がることから、 電流密度が他のセルの電流密度よりも実質的に下がり、 ここ での電位低下を抑制することが可能となる。
図 1 6、 図 2 1に電流折り返し構造での電流の流れを示している。 本発明 (8 ) の電流 折り返し構造をもつ横縞型固体酸化物形燃料電池の運転時の電流は、 空気の流れ方向にお ける最下流端部の電流折り返し箇所の直前のセルからインタ一コネクタ Aを経て、 電流折 り返し箇所のインターコネクタ Cから電流折り返し箇所のセルに流れてインターコネクタ Bへ流れる。
本発明 (5 ) 〜 (8 ) の電流折り返し構造を表 2に示している。 表 2中、 パターン 5〜 8はそれぞれ本発明 (5 ) 〜 (8 ) の電流折り返し構造に相当している。 表 2 内側に空気 (酸化剤)が流通するタィプ
Figure imgf000021_0001
〇:電流を折リ返す X :電流を折り返さない 〈本発明に係る横縞型固体酸化物形燃料電池および
従来構造の横縞型固体酸化物形燃料電池の内部応力試験〉 本発明に係る横縞型固体酸化物形燃料電池および従来構造の横縞型固体酸化物形燃料電 池のサンプルを作製し、 それぞれ内部応力を測定した。
〈本発明に係る横縞型固体酸化物形燃料電池のサンプルの作製〉 本試験用サンプルは図 2 2に示す作製工程に従って作製した。 なお、 図 2 2は、 多孔質 電気絶縁性基体の作製から、 図 2 3、 図 2 4に示す構造に至るまでの工程について、 その 一部を切り取って示したものである。
〈1 . 多孔質電気絶縁性基体の作製〉
多孔質電気絶縁性基体の構成材料として、 N i 0と M g Oと Y203の混合セラミックス を使用した。 N i O、 M g O, Y 203の各原料粉末を用意した。 これら各原料粉末をモル %で 1 5 %、 7 2 %、 1 3 %となるように抨量し、 造孔剤として炭素粉とセルロースを添 加し、 さらに水を加えてボールミルで混合した。 得られた混合物を 3本ロールミルにより 十分混合、 分散し、 押出し成型機により基体を作製し、 1 2 0 0 °Cで 2時間焼結して電気 絶縁性基体を作製した。 この状態を図 2 2 ( a ) に示している。
〈2 . イン夕一コネクタ Cの作製〉
1^ 1 0と丫3 2を質量比3 : 2で混合した粉末に、 有機溶媒、 有機パインダー、 分散剤 、 消泡剤を加え、 ポールミルで混合してスラリーを作製した。 そのスラリ一をドク夕一プ レ一ド法により、 フィルム (剥離シート) 上にシート成型し、 乾燥させてインタ一コネク 夕 Cを形成した。 前述のとおり、 インターコネクタ Cの構成材料は、 燃料極層と同じ材料 でもよく、 ここでは N i Oと Y S Zの量比は異なるが同じ材料を使用している。
〈3 . 燃料極層の作製〉
^^ 1 0と丫3∑を質量比2 : 3で混合した粉末に、 有機溶媒、 有機バインダー、 分散剤 、 消泡剤を加え、 ボ一ルミルで混合してスラリーを作製した。 そのスラリーをドクターブ レード法により、 前記インタ一コネクタ Cの上面にシート成型し、 乾燥させて燃料極層を 積層形成した。 · 〈4. インタ一コネクタ Aの作製〉
ランタンクロマイト (L a。. 8 S r。. 2 C r 03) の粉末に、 有機溶媒、 有機バインダー 、 分散剤、 消泡剤を添加し、 ボールミルで混合してスラリーを作製し、 前記 〈3 . 燃料極 層の作製〉 で作製したフィルム上にシート成型された燃料極層の所定位置にスクリーン印 刷にて塗布し乾燥させて、 ィン夕一コネクタ Aを積層形成した。
インタ一コネクタ (:、 燃料極層、 インターコネクタ Aが積層されたフィルムから、 イン 夕一コネクタ C、 燃料極層、 インターコネクタ Aを積層した状態で剥離し、 電気絶縁性基 体上に貼り付けることで、 電気絶縁性基体上にインターコネクタ C、 燃料極層およびイン ターコネクタ Aを形成した。 以上の工程を経たものを 1 1 5 0 °Cで焼成した。 この状態を 図 2 2 ( b ) に示している。 (5. 電解質層膜の作製〉
図 22 (b) の状態のものを YSZに有機溶媒、 有機パインダ一、 分散剤を添加してボ —ルミルで混合して作製したスラリーにデイツビングした。 その際、 燃料の流れ方向にお ける最下流端側については、 その両側部外周面にもそのスラリーにディッビングした。 そ の後、 1450°Cで焼成して電解質層膜を形成した。 この状態を図 22 (c) に示してい る。 なお、 デイツピングする前に、 電解質層膜となる箇所以外の箇所にマスキングをした
〈6. 空気極層の作製〉
ぺロプスカイト型酸化物 〔 (L a。.6S r。.4) Co。.2Fe。.803〕 の粉末に有機溶媒 、 有機バインダー、 分散剤、 消泡剤を添加し、 ポールミルで 20時間混合してスラリーを 作製した。 このスラリーを前記 〈5. 電解質層の作製〉 で得られた電解質層膜の面上にス クリーン印刷した後、 1 150°Cで焼成した。 この状態を図 22 (d) に示している。 〈7. インターコネクタ Bの作製〉
次いで、 イン夕一コネクタ Bとして、 空気極層とインターコネクタ Aとの間に Ag P d ペーストを塗布することにより両者を接続した。 その際、 燃料の流れ方向における最下流 端側についてはその側部外周面にもそのべ一ストを塗布した。 この状態を図 22 (e) に 示している。
こうして、 電気絶縁性基体にセルを表面側に 6個、 裏面側に 6個を配置したサンプルを 作製した。 ここで、 表面側最右端つまり燃料の流れ方向における最下流端のセルと裏面側 最右端つまり燃料の流れ方向における最下流端のセルは合わせて一つのセルとなるので、 セル数は合計 11個となる。
〈従来構造の横縞型固体酸化物形燃料電池のサンプルの作製〉 前記 〈本発明に係る横縞型固体酸化物形燃料電池のサンフ レの作製〉 においては燃料の 流れ方向における最下流端側の側部外周面にも燃料極層、 電解質層膜、 インターコネクタ Bを配置しているのに対して、 燃料の流れ方向における最下流端側の側部外周面にそれら 燃料極層、 電解質層膜、 イン夕一コネクタ Bを配置しない点を除き、 上記 〈本発明に係る 横縞型固体酸化物形燃料電池のサンプルの作製〉 と同様にして従来構造の横縞型固体酸化 物形燃料電池のサンプルを作製した。
〈従来構造の横縞型固体酸化物形燃料電池の内部応力について〉 従来構造の横縞型固体酸化物形燃料電池について X線応力測定法により内部応力を測定 した。 本測定は "第 15回 SOFC研究発表会 (2006年 12月 5日〜 6日、 科学技術 館サイエンスホール, 東京) 講演要旨集 p. 28〜34" に記載の方法に準じて行った。 この点、 後述 〈本発明に係る横縞型固体酸化物形燃料電池の内部応力について〉 における' 測定についても同じである。
表 3、 図 23はその結果である。 表 3、 図 23には計算値も併記しているが、 計算値に ついては図 23では括弧書きで示している。 表 3、 図 2 3のとおり、 従来構造では、 内部応力が高い結果となった。 この理由は、 ィ ン夕一コネクタと電気絶縁性基体の熱膨張係数に起因するものと考えられる。 長期耐久性 の点で電気絶縁性基体が割れるなどの問題があった。 表 3
Figure imgf000024_0001
〈本発明に係る横縞型固体酸化物形燃料電池の内部応力について〉 本発明に係る横縞型固体酸化物形燃料電池について X線応力測定法により内部応力を測 定した。 表 4、 図 2 4はその結果である。 表 4には計算値も併記している。
表 4、 図 2 4のとおり、 本発明の構造では、 燃料の流れ方向における最下流端部に内部 応力の高いインターコネクタが配置されていない。 これにより、 長期耐久性の点で電気絶 緣性基体の割れを回避することが可能となり、 従来構造における端部での割れなどの問題 を解決することができる。 表 4
Figure imgf000024_0002

Claims

請求の範囲
1 . ( a ) 内部に燃料供給口から燃料排出口に至る燃料流路と、 外部に前記燃料流路と 平行に表裏一対の面と左右一対の側面を備える多孔質の電気絶縁性基体を有し、
( b ) 前記表裏一対の面に、 それぞれ前記燃料流路と平行に、 燃料極層側インタ一コネ クタ、 燃料極層、 電解質層、 空気極層および空気極層側インターコネクタをこの順序で順 次積層してなる固体酸化物形燃料電池セルの複数個が間隔を置いて配置され、 且つ、
( c ) 前記複数個の固体酸化物形燃料電池セルについて、 隣接する前記固体酸化物形燃 料電池セル間をそれぞれィンタ一コネクタを介して電気的に直列に接続してなる横縞型固 体酸化物形燃料電池であって、
( d ) 前記燃料排出口側の最端部に位置する表裏一対の前記固体酸化物形燃料電池セル を構成する前記燃料極層側インタ一コネクタと、 前記電解質層と、 前記空気極層側インタ —コネクタとを前記電気絶縁性基体の左右両側面に延長して配置することにより、 電流折 り返し構造としてなることを特徴とする横縞型固体酸化物形燃料電池。
2 . ( a ) 内部に燃料供給口から燃料排出口に至る燃料流路と、 外部に前記燃料流路と 平行に表裏一対の面と左右一対の側面を備える多孔質の電気絶縁性基体を有し、
( b ) 前記表裏一対の面に、 それぞれ前記燃料流路と平行に、 燃料極層側インタ一コネ クタ、 燃料極層、 電解質層、 空気極層および空気極層側インターコネクタをこの順序で順 次積層してなる固体酸化物形燃料電池セルの複数個が間隔を置いて配置され、 且つ、
( c ) 前記複数個の固体酸化物形燃料電池セルについて、 隣接する前記固体酸化物形燃 料電池セル間をそれぞれインタ一コネクタを介して電気的に直列に接続してなる横縞型固 体酸化物形燃料電池であって、
( d ) 前記燃料排出口側の最端部に位置する表裏一対の前記固体酸化物形燃料電池セル を構成する前記燃料極層側インターコネクタと、 前記燃料極層と、 前記電解質層と、 前記 空気極層側ィンタ一コネクタとを前記電気絶縁性基体の左右両側面に延長して配置するこ とにより、 電流折り返し構造としてなることを特徴とする横縞型固体酸化物形燃料電池。
3 . ( a ) 内部に燃料供給口から燃料排出口に至る燃料流路と、 外部に前記燃料流路と 平行に表裏一対の面と左右一対の側面を備える多孔質の電気絶縁性基体を有し、
( b ) 前記表裏一対の面に、 それぞれ前記燃料流路と平行に、 燃料極層側インターコネ クタ、 燃料極層、 電解質層、 空気極層および空気極層側インタ一コネクタをこの順序で順 次積層してなる固体酸化物形燃料電池セルの複数個が間隔を置いて配置され、 且つ、
( c ) 前記複数個の固体酸化物形燃料電池セルについて、 隣接する前記固体酸化物形燃 料電池セル間をそれぞれィンターコネクタを介して電気的に直列に接続してなる横縞型固 体酸化物形燃料電池であって、
( d ) 前記燃料排出口側の最端部に位置する表裏一対の前記固体酸化物形燃料電池セル を構成する前記燃料極層側インターコネクタと、 前記電解質層と、 前記空気極層と、 前記 空気極層側ィンターコネクタとを前記電気絶縁性基体の左右両側面に延長して配置するこ とにより、 電流折り返し構造としてなることを特徴とする横縞型固体酸化物形燃料電池。
4. ( a ) 内部に燃料供給口から燃料排出口に至る燃料流路と、 外部に前記燃料流路と 平行に表裏一対の面と左右一対の側面を備える多孔質の電気絶縁性基体を有し、
( b ) 前記表裏一対の面に、 それぞれ前記燃料流路と平行に、 燃料極層側インタ一コネ クタ、 燃料極層、 電解質層、 空気極層および空気極層側インタ一コネクタをこの順序で順 次積層してなる固体酸化物形燃料電池セルの複数個が間隔を置いて配置され、 且つ、
( c ) 前記複数個の固体酸化物形燃料電池セルについて、 隣接する前記固体酸化物形燃 料電池セル間をそれぞれィン夕一コネクタを介して電気的に直列に接続してなる横縞型固 体酸化物形燃料電池であって、
( d ) 前記燃料排出口側の最端部に位置する表裏一対の前記固体酸化物形燃料電池セル を構成する前記燃料極層側インタ一コネクタと、 前記燃料極層と、 前記電解質層と、 前記 空気極層と、 前記空気極層側ィンタ一コネクタとを前記電気絶縁性基体の左右両側面に延 長して配置することにより、 電流折り返し構造としてなることを特徴とする横縞型固体酸 化物形燃料電池。
5 . ( a ) 内部に空気供給口から空気排出口に至る空気流路と、 外部に前記空気流路と 平行に表裏一対の面と左右一対の側面を備える多孔質の電気絶縁性基体を有し、
( b ) 前記表裏一対の面に、 それぞれ前記空気流路と平行に、 空気極層側インタ一コネ クタ、 空気極層、 電解質層、 燃料極層および燃料極層側インターコネクタをこの順序で順 次積層してなる固体酸化物形燃料電池セルの複数個が間隔を置いて配置され、 且つ、
( c ) 前記複数個の固体酸化物形燃料電池セルについて、 隣接する前記固体酸化物形燃 料電池セル間をそれぞれィン夕一コネクタを介して電気的に直列に接続してなる横縞型固 体酸化物形燃料電池であって、
( d ) 前記空気排出口側の最端部に位置する表裏一対の前記固体酸化物形燃料電池セル を構成する前記空気極層側インタ一コネクタと、 前記電解質層と、 前記燃料極層側インタ 一コネクタとを前記電気絶縁性基体の左右両側面に延長して配置することにより、 電流折 り返し構造としてなることを特徴とする横縞型固体酸化物形燃料電池。
6 . ( a ) 内部に空気供給口から空気排出口に至る空気流路と、 外部に前記空気流路と 平行に表裏一対の面と左右一対の側面を備える多孔質の電気絶縁性基体を有し、
( b ) 前記表裏一対の面に、 それぞれ前記空気流路と平行に、 空気極層側インタ一コネ クタ、 空気極層、 電解質層、 燃料極層および燃料極層側インターコネクタをこの順序で順 次積層してなる固体酸化物形燃料電池セルの複数個が間隔を置いて配置され、 且つ、
( c ) 前記複数個の固体酸化物形燃料電池セルについて、 隣接する前記固体酸化物形燃 料電池セル間をそれぞれィンターコネクタを介して電気的に直列に接続してなる横縞型固 体酸化物形燃料電池であつて、
( d ) 前記空気排出口側の最端部に位置する表裏一対の前記固体酸化物形燃料電池セル を構成する前記空気極層側インターコネクタと、 前記電解質層と、 前記燃料極層と、 前記 燃料極層側ィンターコネクタとを前記電気絶縁性基体の左右両側面に延長して配置するこ とにより、 電流折り返し構造としてなることを特徴とする横縞型固体酸化物形燃料電池。
7 . ( a ) 内部に空気供給口から空気排出口に至る空気流路と、 外部に前記空気流路と 平行に表裏一対の面と左右一対の側面を備える多孔質の電気絶縁性基体を有し、
( b ) 前記表裏一対の面に、 それぞれ前記空気流路と平行に、 空気極層側インターコネ クタ、 空気極層、 電解質層、 燃料極層および燃料極層側インターコネクタをこの順序で順 次積層してなる固体酸化物形燃料電池セルの複数個が間隔を置いて配置され、 且つ、
( c ) 前記複数個の固体酸化物形燃料電池セルについて、 隣接する前記固体酸化物形燃 料電池セル間をそれぞれインターコネクタを介して電気的に直列に接続してなる横縞型固 体酸化物形燃料電池であつて、
( d ) 前記空気排出口側の最端部に位置する表裏一対の前記固体酸化物形燃料電池セル を構成する前記空気極層側インタ一コネクタと、 前記空気極層と、 前記電解質層と、 前記 燃料極層側ィンターコネクタとを前記電気絶縁性基体の左右両側面に延長して配置するこ とにより、 電流折り返し構造としてなることを特徴とする横縞型固体酸化物形燃料電池。
8 . ( a ) 内部に空気供給口から空気排出口に至る空気流路と、 外部に前記空気流路と 平行に表裏一対の面と左右一対の側面を備える多孔質の電気絶縁性基体を有し、
( b ) 前記表裏一対の面に、 それぞれ前記空気流路と平行に、 空気極層側インタ一コネ クタ、 空気極層、 電解質層、 燃料極層および燃料極層側インターコネクタをこの順序で順 次積層してなる固体酸化物形燃料電池セルの複数個が間隔を置いて配置され、 且つ、
( c ) 前記複数個の固体酸化物形燃料電池セルについて、 隣接する前記固体酸化物形燃 料電池セル間をそれぞれインタ一コネクタを介して電気的に直列に接続してなる横縞型固 体酸化物形燃料電池であつて、
( d ) 前記空気排出口側の最端部に位置する表裏一対の前記固体酸化物形燃料電池セル を構成する前記空気極層側インターコネクタと、 前記空気極層と、 前記電解質層と、 前記 燃料極層と、 前記燃料極層側ィンタ一コネクタとを前記電気絶縁性基体の左右両側面に延 長して配置することにより、 電流折り返し構造としてなることを特徴とする横縞型固体酸 化物形燃料電池。
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