WO2007139096A1

WO2007139096A1 - 異方性色素膜用アゾ色素

Info

Publication number: WO2007139096A1
Application number: PCT/JP2007/060879
Authority: WO
Inventors: Masaaki Nishimura; Tomio Yoneyama; Hideo Sano; Wataru Shimizu; Ryuichi Hasegawa; Masami Kadowaki
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corporation
Priority date: 2006-05-30
Filing date: 2007-05-29
Publication date: 2007-12-06
Also published as: TW200815533A

Description

明細書

異方性色素膜用ァゾ色素

発明の分野

[0001] 本発明は、調光素子や液晶素子 (LCD)、有機エレクト口ルミネッセンス素子 (OLE D)などの発光型の表示素子、タツチパネルなどの入出力素子に具備される偏光板等に有用な異方性色素膜用ァゾ色素に関するものである。

発明の背景

[0002] 近年、 LCDなどの平面型ディスプレイはテレビ受像機に広く用いられるようになり、従来の CRTを用いたテレビに置き換わろうとしている。また、現在のテレビシステムである NTSCの色再現性は、 CRTの蛍光体の特性を基準に決められたものであり、実在する物体の色の約半分しか表現できないという問題があった。一方、デジタルカメラゃカムコーダ一などの撮像装置は、 NTSCで定義された範囲よりも広範囲な色表現 (色再現)が近年可能となり、その情報をより正確に再現する拡張色空間に対応したディスプレイが望まれて！/、る。

[0003] このような背景において、 LCDなどの CRTに代わる平面型ディスプレイは、原理上 CRTよりも高彩度色の表現が可能なデバイスであり、平面型ディスプレイが有する高機能性を生力した新動画用拡張色空間の規格ィ匕が進められてきた。その結果、国際規格 IEC61966— 2—4として「動画用拡張色域 YCC色空間（Extended- gamut YC し color space for video application— xyYし C)」力丁れた。

[0004] xy YCC色空間は、実在する物体色のほぼ全てが表現できる規格であり、これにより色鮮やかな物体の素材感ゃ立体感までも表現できるようになった。

[0005] しかし、拡張された色空間情報を従来の LCDで表示しょうとした場合、 LCDに使用される各種部材の特性が充分でな、ため、 xyYCC色空間に対応したディスプレイを構築するために幾つかの改良が進められて、る。

[0006] その例として、

( RGB3原色の色純度が良好なバックライトの採用、

(2)RGB3原色に補色をカ卩えたマイクロカラーフィルターの採用などが挙げられる。

(1)の代表的な手段としては LEDの採用や冷陰極管に用いられる蛍光体の発光波長の最適化であり、（2)ではイェロー、シアンを追カ卩したマイクロカラーフィルターの採用が挙げられる (特許文献 1, 2参照)。

[0007] このように、 LCDの色再現性を支配する因子は、発光に関係する部材ゃ可視光波長域に吸収を有する部材である力マイクロカラーフィルターと同様に可視光波長域に吸収を有する偏光フィルムにつ、ては、まだ充分な検討が進められて、な、状況にある。

[0008] xyYCC拡張色空間への対応には、バックライトやマイクロカラーフィルターの改良内容力推定されるように、可視光線の両端部に当たる短波長領域と長波長領域の特性を改善することが必要である。

[0009] し力しながら、従来の偏光フィルムは、可視光波長領域における吸光度や二色性などの光学特性が一定でないため、特定の波長や色におけるコントラスト比が低下する問題があった。特に、青色光の補色である短波長領域（380ηπ！〜 500nm)の二色性が低いために、青色光の色純度が低下し、色再現性が十分に得られないことがあつた o

[0010] また、拡張色空間対応ディスプレイ以外にぉ、ても、液晶プロジェクタや車載用液晶パネルの場合には、高温時の耐久性の問題力ヨウ素ではなぐ二色性を有する有機系色素が用いられているが、短波長に吸収を有する色素は、 π共役の広がりが長波長に吸収を有する色素よりも小さいため、二色性色素に必要とされる十分なァスぺクト比が得られず、こちらにおいても短波長領域で高い二色性を有する色素の開発が望まれていた。これらの用途においては、高温時の耐久性が必要とされために額縁故障あるいは額縁むらと呼ばれる、温湿度変化に伴うフィルムの収縮などが原因となる欠陥が生じる問題があること、また、この問題を解決する変性ポリビニルアルコール (ポリビュルアルコール誘導体)などの高分子材料と二色性物質の組み合わせが重要となってきて、ることからも新規の二色性色素の開発が望まれて、る。特許文献 1：特開 2007 - 73290号公報

特許文献 2：特開 2007— 25285号公報発明の概要

[0011] 本発明は、広範囲な色表現が可能な偏光膜に有用である短波長領域 (380ηπ！〜

500nm)に吸収を有する異方性色素膜用有機系色素を提供することを課題とする。また、本発明は耐久性に優れた異方性色素膜用有機系色素を提供することを課題とする。

[0012] 本発明の第 1アスペクトの異方性色素膜用ァゾ色素は、遊離酸の形が下記式（1) で表されることを特徴とする。

[0013] [化 1]

(1)

[0014] 式（1)中、 A¹および A²は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフエ-ル基、置換基を有していてもよいナフチル基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基または下記式 (l - α )で表される基を表す。

X¹は、下記式（ 1 a)〜（ 1 c)力選ばれる!/、ずれかの基を表す。

[化 2]

、

CH R⁹ _T、1一 Q )

Q¹² 式（1— α )中、 Q¹¹および Q¹²は、それぞれ独立に、酸素原子または NH基を表す。 R⁹¹および R⁹²は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、または置換基を有していてもよいアミノ基を表す。 R⁹¹と R⁹²は、結合して環を形成していてもよい。

[0015] [化 3]

式（1— a)〜（l— c)中、 X²〜X⁴は、それぞれ独立に、 CH—基または— CO—

2

基を表す。 Υ〜Υ⁵は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基またはェチル基を表す。 Ai^ Ar⁶は、それぞれ独立に、 1, 4 フエ-レン基、 1, 4 ナフチレン基、 1, 5— ナフチレン基、 2, 6 ナフチレン基または下記式（1 al)で表される基を表す。 1, 4 フエ-レン基、 1, 4 ナフチレン基、 1, 5 ナフチレン基、 2, 6 ナフチレン基および下記式（1 al)で表される基は置換基を有して!/ヽてもよ!/ヽ。

[化 4]

式（1 al)中、環ひは 5または 6員環の複素環である。

[0016] また、本発明の第 2アスペクトの異方性色素膜用モノァゾ色素は、遊離酸の形が下記式（2)で表されることを特徴とする。

[0017] [化 5]

[0018] 式（2)中、 A³は、置換基を有していてもよいフエニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基または下記式（1 で表される基を表す。

X⁷は、 -CH—基または一 CO 基を表す。

2

Y⁶は、水素原子、メチル基またはェチル基を表す。

R¹³〜R¹⁵は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基またはカルボキシ基を表す。

Ar²¹は、 1, 4 フエ-レン基、 1, 4 ナフチレン基、 1, 5 ナフチレン基、 2, 6— ナフチレン基または下記式（1 a2)で表される基を表す。 1, 4 フエ-レン基、 1, 4 ナフチレン基、 1, 5 ナフチレン基、 2, 6 ナフチレン基および下記式（1 a2) で表される基は置換基を有して、てもよ、。

[0019] [化 6]

式（1— ι8 )中、 Q"および Q¹⁴は、それぞれ独立に、酸素原子または NH基を表す。 R⁹³および R⁹⁴は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、または置換基を有していてもよいアミノ基を表す。 R⁹³と R⁹⁴は、結合して環を形成していてもよい。

[0020] [化 7]

式（1 a2)中、環 j8は 5または 6員環の複素環である。

図面の簡単な説明

[0021] [図 1]実施例 59で得られた異方性色素膜の吸光度と各波長における二色比を示すチャートである。

発明の好ましレ、形態の詳細な説明

[0022] 本発明によれば、偏光膜などの異方性色素膜に有用な、短波長領域 (380ηπ！〜 5

OOnm)で二色性が高ぐ耐久性に優れた有機系色素が提供される。

[0023] 以下に本発明の異方性色素膜用ァゾ色素の実施の形態を詳細に説明する。

以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例 (代表例)であり、本発明はこれらの内容に特定はされなヽ。

[0024] なお、本発明でいう異方性色素膜とは、色素膜の厚み方向および任意の直交する面内 2方向の立体座標系における合計 3方向力選ばれる任意の 2方向における電磁気学的性質に異方性を有する色素膜である。電磁気学的性質としては、吸収、屈折などの光学的性質、抵抗、容量などの電気的性質などが挙げられる。吸収、屈折などの光学的異方性を有する膜としては、例えば、直線偏光膜、円偏光膜、位相差膜、導電異方性膜などがある。

[0025] 本発明でいう色素膜とは、色素を含有する層を指し、通常、さらに低分子材料および Zまたは高分子材料を含有する層を言、、例えば色素のみから構成される層であつてもよい。

本発明の異方性色素膜用ァゾ色素を用いて製造された異方性色素膜は、主たる効果として吸収異方性を有する機能性膜に用いられることが好ましぐ偏光膜に用いられることがより好ましい。

[0026] なお、本発明にお、て置換基を有して、てもよ、とは、置換基を 1または 2以上有して!、てもよ、ことを意味する。 [0027] [1] 実施形態 1

[遊離酸の形が式（1)で表される異方性色素膜用ァゾ色素]

本発明の第 1の態様に係る異方性色素膜用ァゾ色素は、遊離酸の形が下記式（1) で表されることを特徴とする。以下において、遊離酸の形が下記式（1)で表される異方性色素膜用ァゾ色素を「色素（1)」と称す場合がある。

[0028] [化 8]

Ν一

[0029] 式（1)中、 A¹および A²は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフエ-ル基、置換基を有していてもよいナフチル基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基または下記式（1 α )で表される基を表す。 X¹は、下記式（l— a)〜（l— c)力選ばれる!/、ずれかの基を表す。

[化 9]

式（1— α )中、 Q¹¹および Q"は、それぞれ独立に、酸素原子または ΝΗ基を表す。 R⁹¹および R⁹²は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、または置換基を有していてもよいアミノ基を表す。 R⁹¹と R⁹²は、結合して環を形成していてもよい。

[化 10]

Η

3

I

3 2

[化 11]

式（1 al)中、環ひは 5または 6員環の複素環である。

{A¹および A²}

<フエ二ル基>

A¹および A²が置換基を有して!/、てもよ!/、フエニル基の場合、該フエ-ル基が有していてもよい置換基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいァルケ-ル基、置換基を有していてもよい力ルバモイル基、置換基を有していてもよいスルファモイル基、置換基を有して V、てもよ、フエ-ル基、置換基を有して、てもよ、ァリールォキシ基などが挙げられる

[0031] 置換基としてのアルコキシ基は、炭素数が通常 1以上、通常 6以下、好ましくは 4以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。

[0032] アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、 n—ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、 2, 3 ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有して V、てもよ、アルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有して!/、てもよ、低級アルコキシ基が好ましい。

[0033] 置換基としてのアミノ基は、通常、一 NH 、一 NHR⁸¹、一 NR⁸²R⁸³で表される。 R⁸¹

2

〜R⁸³はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよ、フエニル基または置換基を有して、てもよ、ァシル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常 1以上、通常 12以下、好ましくは 10以下である。該ァシル基は、 COR⁸⁴で表され、 R⁸⁴は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいァルケ-ル基、または置換基を有していてもよいフエ-ル基を表す。該アルキル基および該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常 1以上、通常 6以下、好ましくは 4以下である。該ァルケ-ル基は、それぞれ、炭素数が通常 1以上、通常 12以下、好ましくは 10以下である。該アルキル基、該アルコキシ基、該ァルケ-ル基および該フヱ-ル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびノヽロゲン原子などが挙げられる。 R⁸¹〜R⁸³のアルキル基、フエニル基またはァシル基に置換していてもよい基としては、置換基を有していてもよいフエニル基、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。該フヱニル基に置換していてもよい基としては、炭素数 1〜4のアルキル基、炭素数 1〜4のアルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基、水酸基などが挙げられる。

[0034] ァミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルァミノ基、ェチルァミノ基、 2—スルホェチルァミノ基、 4 スルホフエ-ルァミノ基、 4 カルボキシベンゾィルァミノ基、フマロィルァミノ基等が挙げられる。

[0035] 置換基としてのアルキル基は、炭素数が通常 1以上、通常 6以下、好ましくは 4以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。

[0036] アルキル基の具体例としては、メチル基、ェチル基等が挙げられ、特に置換基を有して、てもよ、低級アルキル基が好まし!/、。

[0037] 置換基としてのアルケニル基は、炭素数が通常 1以上、通常 12以下、好ましくは 10 以下である。該ァルケ-ル基に置換していてもよい基としては、アルキル基、フエ-ル基およびカルボキシ基などが挙げられる。

[0038] ァルケ-ル基の具体例としては、トランス 2 カルボキシェテュル基、トランス 2 一（2—スルホフエ-ル）ェテュル基等が挙げられる。

[0039] 置換基としての力ルバモイル基は、炭素数が通常 1以上、通常 6以下、好ましくは 4 以下である。該カルバモイル基に置換していてもよい基としては、置換されていてもよ

V、炭素数 1〜4のアルキル基が挙げられる。

[0040] 置換基を有して!/ヽてもよ、力ルバモイル基の具体例としては、力ルバモイル基、 N ーメチルカルバモイル基が挙げられる。

[0041] 置換基としてのスルファモイル基は、炭素数が通常 1以上、通常 6以下、好ましくは

4以下である。該スルファモイル基に置換していてもよい基としては、置換されていてもよ、炭素数 1〜4のアルキル基が挙げられる。

[0042] 置換基を有して!/ヽてもよヽスルファモイル基の具体例としては、スルファモイル基、

N—メチルスルファモイル基が挙げられる。

[0043] 置換基としてのフエニル基は、炭素数が通常 6以上、通常 10以下、好ましくは 8以下である。該フエ二ル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。具体例としては、フエ-ル基、 3—スルホフエ-ル基、 4ースルホフヱ-ル基等の置換基を有していてもよいフエ-ル基が挙げられる。

[0044] 置換基としてのァリールォキシ基を構成するァリール基としては、フエ-ル基、ナフチル基が好ましい、ァリール基が有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基、水酸基などが挙げられる。

[0045] 置換基を有して!/、てもよヽァリールォキシ基の具体例としては、フエノキシ基、 2— ナフトキシ基、 p—トリルォキシ基、 p—メトキシフエノキシ基、 o—カルボキシフエノキシ基等が挙げられる。

[0046] A¹, A²のフエ-ル基が置換基を有する場合、 A¹または A²の!、ずれか一方、または両方にスルホ基、カルボキシ基、水酸基等の親水性の基が置換していること力水への溶解性の観点から好ましい。また色調の観点からは、置換基を有していてもよいァミノ基または水酸基の置換数は、 2つ以下であることが好ましい。該フエニル基はこれらの置換基を 1つ有していてもよいし、 2つ以上有していてもよいが、置換基は 3っ以下が好ましい。

該置換基の置換位置としては、ァゾ基に対して、メタ位またはパラ位に置換していることが、分子直線性が高く好ましい。

[0047] <ナフチル基 >

A¹および A²が置換基を有して、てもよ、ナフチル基の場合、該ナフチル基が有していてもよい置換基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいァルケ-ル基、置換基を有していてもよい力ルバモイル基、置換基を有していてもよいスルファモイル基、置換基を有して!、てもよ、フエ-ル基、置換基を有して、てもよ、ァリールォキシ基などが挙げられる。

[0048] 該ナフチル基の置換基の具体例は、前記フニル基の置換基の具体例として前述したものと同様である。

[0049] A¹, A²のナフチル基が置換基を有する場合、 A¹または A²のヽずれか一方、または両方にスルホ基、カルボキシ基、水酸基等の親水性の基が置換していること力水への溶解性の観点から好ましい。また色調の観点からは、置換基を有していてもよいァミノ基または水酸基の置換数は、 1つ以下であることが好ましい。置換基を有していてもよ、ナフチル基はこれらの置換基を 1つ有して、てもよ、し、 2つ以上有して!/ヽてもよいが、置換基は 4つ以下が好ましぐ 2つ以下が特に好ましい。

[0050] 該置換基の置換位置としては、分子直線性の観点からはァゾ基が該ナフチル基に対して、 2位に置換していることが好ましぐその他の置換基は、 1位、 4位、 5位、 6位または 7位に置換していることが好ましい。一方、色調の観点からは、ァゾ基が該ナフチル基に対して、 1位に置換していることが好ましぐその他の置換基は 1位、 4位または 5位に置換して、ることが好ま U、。

[0051] <芳香族複素環基 >

A¹および A²が置換基を有して、てもよ、芳香族複素環基の場合、該芳香族複素環基としては、単環または二環性の複素環由来の基が好ましい。芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なって!/ヽてもよヽ。該芳香族複素環基としては好ましくは炭素数が通常 3以上通常 10以下の芳香族複素環基である。多環性芳香族複素環の場合には、複素環部位がァゾ基と結合して、てもよ、し、炭化水素環部位がァゾ基と結合して、てもよい。

[0052] 芳香族複素環基として具体的には、ピリジル基、キノリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ピラゾリル基、ベンゾピラゾリル基、キノ口-ル基、ナフタルイミドイル基、ピラゾ口-ル基、ピリドニル基などが挙げられる。

[0053] A¹, A²の置換基を有して、てもよ、芳香族複素環基の置換基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよぃァルケ-ル基、置換基を有していてもよい力ルバモイル基、置換基を有していてもよいスルファモイル基、置換基を有していてもよいフエ-ル基、シァノ基などが挙げられる。

[0054] 該芳香族複素環基の置換基の具体例は、前記フエニル基の置換基の具体例として前述したものと同様である。

[0055] A¹, A²の芳香族複素環基が置換基を有する場合、 A¹または A²の、ずれか一方、または両方にスルホ基、カルボキシ基、水酸基等の親水性の基が置換していることが、水への溶解性の観点力も好ましい。また色調の観点からは、置換基を有していてもよいアミノ基または水酸基の置換数は、 2つ以下であることが好ましい。置換基を有して!、てもよ、芳香族複素環基はこれらの置換基を 1つ有して、てもよ、し、 2つ以上有していてもよいが、置換基は 4つ以下が好ましぐ 2つ以下が特に好ましい。

[0056] <式（1 a )で表される基 >

A¹および A²は、上記式（1— α )で表される基であってもよい。

[化 12]

式（1— α )中、 Q¹¹および Q"は、それぞれ独立に、酸素原子または ΝΗ基を表す。 R⁹¹および R⁹²は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアミノ基を表す。 R⁹¹と R⁹²は、結合して環を形成していてもよい。

[0057] 式（1—ひ）において、 R⁹¹および R⁹²の置換基を有していてもよいアルキル基は、炭素数が通常 1以上、通常 6以下、好ましくは 4以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、ェチル基等が挙げられ、特に置換基を有して、てもよ、低級アルキル基が好ま、。

[0058] R⁹¹および R⁹²の置換基を有していてもよいアミノ基は、通常、一 ΝΗ 、一 NHR^m、

2

— NR²¹²R²¹³で表される。 R^m〜R²¹³はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいァルキル基、置換基を有して、てもよ、フエ-ル基又は置換基を有して!/、てもよ!/、ァシル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常 1以上、通常 12以下、好ましくは 10以下である。該ァシル基は、 COR²"で表され、 R²"は、置換基を有していてもよいァルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、又は置換基を有していてもよいフエ二ル基を表す。該アルキル基及び該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常 1以上、通常 6以下、好ましくは 4以下である。該ァルケニル基は、それぞれ、炭素数が通常 1以上、通常 12以下、好ましくは 10 以下である。該アルキル基、該アルコキシ基、該ァルケ-ル基及び該フヱ-ル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基及びノヽロゲン原子などが挙げられる。

[0059] R^m〜R²¹³のアルキル基、フエ-ル基またはァシル基に置換して、てもよ、基としては、置換基を有していてもよいフエ-ル基、アルキル基、アルコキシ基、ァシルァミノ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基及びハロゲン原子などが挙げられる。該フエ- ル基に置換していてもよい基とては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基などが挙げられる。

[0060] なお、 R⁹¹および R⁹²が結合して環を形成する場合などは、カルボ-ル基、チォカルボニル基などを有する基をァミノ基の置換基として用いることができる。

[0061] 式（1 _α )で表される基は、好ましくは炭素数 3以上 12以下であり、具体的には、次のようなものが挙げられる。

[0062] [化 13]

[0063] < A¹の好まし!/、例 >

A¹として好ましくは、スルホ基、カルボキシ基および置換基を有していてもよいアルコキシ基力もなる群力も選ばれる基を置換基として 1または 2有する、フニル基またはナフチル基である。置換基が複数の場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。該フエ二ル基およびナフチル基は、上記置換基以外にも置換基を有していてもよい。該置換基としては、上記 A¹がフエ-ル基またはナフチル基である場合に、有して、てもよ、置換基として例示したものと同様である。

[0064] A¹がフエニル基であり、該フエ-ル基が置換基を有する場合には、ァゾ基に対して、 3位または 4位に結合することが好ましい。また、該ナフチル基はナフタレン環の 2位にァゾ基が結合することが好ましぐ置換基を有する場合には、 5位、 6位または 7位に有することが好ましい。

[0065] < A²の好まし!/、例 >

A²として好ましくは、置換基を有して!/、てもよ、フエニル基または置換基を有して!/ヽてもよい芳香族複素環基である。芳香族複素環基として、特に好ましくは、ピリジル基、キノリル基、チアゾリル基、ピラゾリル基、ベンゾピラゾリル基、キノ口-ル基、ピラゾ口 -ル基、ピリドニル基などが挙げられる。

[0066] A²の置換基として好ましくは、置換基を有して!/ヽてもよ、アルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよぃフヱ-ル基、ニトロ基、水酸基、カルボキシ基またはスルホ基である。

[0067] 中でも好ましくは、水への溶解性、基材との相互作用や耐久性の観点から、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、 2, 3 ジヒドロキシプロポキシ基、 3—スルホフエ-ル基、 4 スルホフエ-ル基、アミノ基、メチルァミノ基またはァシル基で置換されたァミノ基である。

[0068] {X¹}

X¹は、下記式（1— a)〜（l— c)力選ばれるいずれかの基を表す力式（1 a)〜 (1 c)の中では、式（1 a)で表される基が好ましい。即ち、（1 a)〜（l c)の中では、二つのァゾ基を連結する基が短ぐ分子全体が直線にある構造を取りやすいため、（1 a)が好ましい。

[0069] [化 14]

CCCHII

Ar³— N— X³— Ar⁴— X⁴— N-Ar⁵

[0070] く X²〜X⁴>

X²〜X⁴は、それぞれ独立に、 CH—基または一 CO 基を表す。

2

[0071] <Υ'~Υ⁵>

^〜Υ⁵は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基またはェチル基を表す。

[0072] <Ar'~Ar⁶ >

Ai^ Ar⁶は、それぞれ独立に、 1, 4 フエ-レン基、 1, 4 ナフチレン基、 1, 5— ナフチレン基、 2, 6 ナフチレン基または下記式（1 al)で表される基を表す。 1, 4 フエ-レン基、 1, 4 ナフチレン基、 1, 5 ナフチレン基、 2, 6 ナフチレン基および下記式（1 al)で表される基は置換基を有して!/ヽてもよ!/ヽ。

[0073] [化 15]

式（1 al)中、環ひは 5または 6員環の複素環である。

[0074] 環 aは式（1 al)中のベンゼン環と結合して、縮合環を形成する。

該縮合環基としては、キノリンジィル基、イソキノリンジィル基、ベンゾチアジアゾールジィル基、フタルイミドジィル基等で、かつ式（1 al)に示されるように連結位置がベンゼン環部位の互いに p—位にある基が挙げられる。

[0075] く八〜八の置換基〉

該置換基としては、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、スルホ基、水酸基が挙げられる。分子直線性や水への溶解性の点から、 Ai^ Ar⁶は、置換基を有さないか、或いは置換基としてメチル基、メトキシ基、 2, 3 ジヒドロキシプロポキシ基、カルボキシ基、スルホ基、フッ素原子、アミノ基またはァセチルァミノ基を有することが好ましい。

[0076] Ai^ Ar⁶はこれらの置換基を 1つ有して!/、てもよ!/、し、 2つ以上有して!/、てもよ!/、が、置換基は 3つ以下が好ましぐ 2つ以下が特に好ましい。これらの置換基を 2つ以上有する場合には、置換基は環の隣り合う原子に置換しな、方が好ま、。

[0077] 以下に八〜八!：⁶が有して、てもよ、置換基の具体例を挙げる。

アルキル基は、炭素数が通常 1以上、通常 6以下、好ましくは 4以下、さらに好ましくは 3以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、ェチル基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。

[0078] アルコキシ基は、炭素数が通常 1以上、通常 6以下、好ましくは 4以下、さらに好ましくは 3以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、 n—ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、 2, 3 ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよいァルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有して、てもよ、低級アルコキシ基が好まヽ

[0079] アミノ基は、通常、 NH 、一 NHR^a、一 NR¹³!^で表され、 R^a〜R^Yはそれぞれ独

2

立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフエ-ル基または置換基を有していてもよいァシル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常 1 以上、通常 4以下、好ましくは 2以下である。該ァシル基は、—COR³で表され、 R⁵ は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基または置換基を有して、てもよ、フエ-ル基を表す。該アルキル基および該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常 1以上、通常 4以下、好ましくは 2以下である。該ァルキル基、該アルコキシ基および該フエ-ル基に置換していてもよい基としては、ァルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。 R^a〜R^Yのアルキル基、フエ-ル基またはァシル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。

[0080] ァミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルァミノ基、ェチルァミノ基、プロピルアミノ基、ジメチルァミノ基、フエ-ルァミノ基、ァセチルァミノ基、ベンゾィルァミノ基等が挙げられる。

[0081] ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。

[0082] <八〜八の好まし!/、例 >

1〜^⁶として好ましくは、分子直線性や色調の観点から、置換基を有していてもよい、 1, 4 フエ-レン基または 1, 4 ナフチレン基である。好ましくは、無置換である力、下記の好ましい置換基を有することである。

Ar¹として好ましくは、置換基を有していてもよい、 5, 8 キノリンジィル基、 1, 4— フエ-レン基または 1, 4 ナフチレン基であり、 Ar²として好ましくは、置換基を有していてもよい 1, 4 フエ二レン基である。

[0083] 八〜 ⁶の置換基として好ましくは、置換基を有して!/ヽてもよヽ炭素数が通常 1から 4のアルキル基、置換基を有して、てもよ、炭素数が通常 1から 4のアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、スルホ基、ハロゲン原子または水酸基である。分子直線性や水への溶解性の点から、置換基としてはメチル基、メトキシ基、 2, 3 ージヒドロキシプロポキシ基、スルホ基、フッ素原子、アミノ基またはァセチルァミノ基が好ましい。

八〜八はこれらの置換基を 1つ有して、てもよ、し、 2つ以上有して!/、てもよ!/、が、 3つ以下が好ましぐ 2つ以下が特に好ましい。置換基を 2つ以上有する場合には、置換基は環の隣り合う原子に置換しない方が好ましい。

[0084] {分子量）

色素（1)の分子量としては、遊離酸の形で、 1800以下が好ましぐ 1500以下がさらに好ましぐ 1300以下がより好ましぐ 1200以下が特に好ましぐ 1100以下が最も好ましい。

[0085] [遊離酸の形が式（1 1)で表される異方性色素膜用ァゾ色素]

上記色素（1)は、遊離酸の形が、下記式（1 1)で表されることが好ましい。以下にぉ、て、遊離酸の形が下記式（ 1 1)で表される異方性色素膜用ァゾ色素を「色素（ 1 1)」と称す場合がある。

[0086] [化 16]

21

[0087]

式（1— 1)中、 A²¹は、スルホ基、カルボキシ基および置換基を有していてもよいァルコキシ基カもなる群力も選ばれる基を置換基として 1または 2有する、フ二ル基またはナフチル基を表す。置換基が複数の場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。

[0088] く A²¹の置換基の具体例〉

該置換基を有してヽてもよヽアルコキシ基の置換基としては、前記 A¹及び A²がフエ -ル基である場合の有して、てもよ、置換基として例示した、置換基を有してヽてもょ、アルコキシ基の具体例と同様である。

[0089] 該フエ-ル基または該ナフチル基は、上記置換基以外にも置換基を有して、てもよい。この場合の置換基としては、前記 A¹及び A²がフエ-ル基またはナフチル基である場合に有していてもよい置換基として例示したものが挙げられ、好ましくはメチル基、水酸基などである。 [0090] <置換位置 >

A²¹のフエニル基の置換基は、ァゾ基に対して、 3位または 4位に結合することが好ましい。

また、 A²¹のナフチル基は、ナフタレン環の 2位にァゾ基が結合することが好ましぐ置換基は、 5位、 6位または 7位に有することが好ましい。

[0091] {A²²}

A²²は、置換基を有して!/、てもよ、フエ-ル基または置換基を有して、てもよ、芳香族複素環基である。

[0092] 置換基を有して!/、てもよ!/、芳香族複素環基としては、単環または二環性の複素環由来の基が好ましぐ短波長領域に吸収を有する色素としての色調の観点力は、単環であることが特に好ま、。芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。該芳香族複素環基としては好ましくは炭素数 3以上 10以下の芳香族複素環基である。多環性芳香族複素環の場合には、複素環部位が直接ァゾ基と結合していてもよいし、炭化水素環部位がァゾ基と結合していてもよい。芳香族複素環基として具体的には、ピリジル基、キノリル基、チアゾリル基、ピラゾリル基、ベンゾピラゾリル基、キノロニル基、ピラゾロニル基、ピリドニル基などが挙げられる。

[0093] <A²²の置換基 >

該フエニル基および該芳香族複素環基が有してヽてもよ、置換基としては、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいフエ-ル基、ニトロ基、シァノ基、水酸基、カルボキシ基またはスルホ基が挙げられる。

[0094] 以下に、 A²²が有して、てもよ、置換基の具体例を挙げる。

該アルキル基は、炭素数が通常 1以上、通常 4以下、好ましくは 3以下である。該ァルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、ェチル基等が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。

[0095] 該アルコキシ基は、炭素数が通常 1以上、通常 4以下、好ましくは 3以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子

、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、 n プロポキシ基、 n ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、 2, 3 ージヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有して、てもよ、アルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有して、てもよ、低級アルコキシ基が好ま U、。

[0096] 該ァミノ基は、通常、—NH 、一 NHR^a、一 NR^bR^eで表される。 R^a〜R^eは、それぞれ

2

独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフエ-ル基または置換基を有してヽてもよヽァシル基を表す。

[0097] 該アルキル基は、炭素数が通常 1以上、通常 12以下、好ましくは 10以下である。

[0098] 該ァシル基は、 COR^dで表され、 R^dは、置換基を有して!/ヽてもよヽアルキル基、置換基を有して、てもよ、アルコキシ基、置換基を有して、てもよ、ァルケ-ル基、または置換基を有して、てもよ、フエ-ル基を表す。該アルキル基および該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常 1以上、通常 6以下、好ましくは 4以下である。該ァルケニル基は、それぞれ、炭素数が通常 1以上、通常 12以下、好ましくは 10以下である。該アルキル基、該アルコキシ基、該ァルケ-ル基および該フヱ-ル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびノヽロゲン原子などが挙げられる。

[0099] R^a〜R^eのアルキル基、フエ-ル基またはァシル基に置換していてもよい基としては、置換基を有していてもよいフヱ-ル基、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。該フエ-ル基に置換して、てもよ、基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基などが挙げられる。

[0100] ァミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルァミノ基、ェチルァミノ基、 2—スルホェチルァミノ基、 4 スルホフエ-ルァミノ基、 4 カルボキシベンゾィルァミノ基、フマロィルァミノ基等が挙げられる。

[0101] 該フエ-ル基は、置換基を有する場合、その置換基も含めて炭素数が通常 6以上、通常 10以下、好ましくは 8以下である。該フヱ-ル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。具体例としては、フエ-ル基、 3—スルホフヱ-ル基、 4ースルホフヱ-ル基等の置換基を有して V、てもよ、フ -ル基が挙げられる。

[0102] A²²の置換基としては、水への溶解性、基材との相互作用や耐久性の観点から、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、 2, 3 ジヒドロキシプロポキシ基、 3—スルホフエ-ル基、 4 スルホフエ-ル基、アミノ基、メチルァミノ基、またはァシル基で置換したアミノ基であることが好まし!/、。

2および Y¹は、それぞれ、上記式（1— a)におけると同義である。

Ar¹として好ましくは置換基を有していてもよい 1, 4 フエ-レン基、置換基を有していてもよい 1, 4 ナフチレン基または置換基を有していてもよい 5, 8 キノリンジィル基である。この基は置換基を有さないか、或いは置換基として、置換基を有していてもよ、炭素数が通常 1から 4のアルキル基、置換基を有して!/、てもよ、炭素数が通常 1から 4のアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、スルホ基または水酸基を有するものが好ましい。分子直線性や水への溶解性の点から、置換基を有さないか、或いは置換基として、メチル基、メトキシ基、 2, 3 ジヒドロキシプロポキシ基、スルホ基またはァセチルァミノ基を有することが特に好まし、。 Ar¹はこれらの置換基を 1つ有していてもよいし、 2つ以上有していてもよいが、置換基は 3つ以下が好ましぐ 2つ以下が特に好ましい。水素原子以外のこれらの置換基を 2つ以上有する場合には、置換基は環の隣り合う原子に置換しな、方が好ま、。

[0105] Ar²として好ましくは、分子直線性や色調の観点から、置換基を有していてもよい 1 , 4 フエ-レン基であり、 Ar²は置換基を有さないか、或いは置換基としてメチル基、フッ素原子、アミノ基またはァシルアミノ基を有するものが好ましい。 Ar²はこれらの置換基を 1つ有していてもよいが、置換基は 2つ以上有していてもよぐ 3つ以下が好ましぐ 2つ以下が特に好ましい。これらの置換基を 2つ以上有する場合には、置換基は環の隣り合う原子に置換しな、方が好ま、。

[0106] Ar¹と Ar²は同一であっても異なって!/、てもよ!/、。

[0107] <X², Y^x > X²は、—CO 基または—CH—基であり、 Y¹は水素原子またはメチル基であるこ

2

とが好ましい。

{式 (1 1 1) }

上記色素（1 1)の中でも、遊離酸の形が、下記式（1 1 1)で表される異方性色素膜用ァゾ色素が好ましい。

[化 17]

[0109] <Α >

Α²¹は、式（1— 1)におけると同義である。

[0110] <R²¹〜R²⁴>

R²¹〜R²⁴は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、フッ素原子、スルホ基または水酸基を表す。

[0111] R²¹〜R²⁴の具体例としては、次のようなものが挙げられる。

R²¹〜R²⁴としてのアルキル基は、炭素数が通常 1以上、通常 4以下、好ましくは 3以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、ェチル基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。

[0112] R²¹〜R²⁴としてのアルコキシ基は、炭素数が通常 1以上、通常 4以下、好ましくは 3 以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、 n—ブトキシ基、ヒドロキシェトキシ基、 2, 3 ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有して!/、てもよ、低級アルコキシ基が好まし、。

[0113] R²¹〜R²⁴としてのアミノ基は、通常、 NH、一 NHR^e、一 NR^fR^gで表され、 R^e〜

2

はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよ

V、フエニル基または置換基を有して、てもよ、ァシル基を表す。

[0114] 該アルキル基は、炭素数が通常 1以上、通常 4以下、好ましくは 2以下である。

[0115] 該ァシル基は、 COR^hで表され、 R^hは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有して、てもよ、アルコキシ基または置換基を有して、てもよ、フエ-ル基を表す。該アルキル基および該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常 1以上、通常 4以下、好ましくは 2以下である。該アルキル基、該アルコキシ基および該フヱ-ル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびノヽロゲン原子などが挙げられる。該アルキル基、該フヱ-ル基または該ァシル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。

[0116] R²¹〜R²⁴としてのァミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルァミノ基、ェチルァミノ基、プロピルアミノ基、ジメチルァミノ基、フエ-ルァミノ基、ァセチルァミノ基、ベンゾィルァミノ基等が挙げられる。

[0117] R²¹〜R²²は、分子直線性や水への溶解性の点から、水素原子、メチル基、メトキシ基、 2, 3 ジヒドロキシプロポキシ基、スルホ基またはァセチルァミノ基であることが好ましい。また、 R²³〜R²⁴は、分子直線性や色調の観点から、水素原子、フッ素原子、アミノ基、ァセチルァミノ基またはメチル基であることが好まし、。

[0118] また、式（1— 1— 1)において、 R²¹〜R²⁴として、水素原子以外の上記置換基を 1つ有していてもよいし、 2つ以上有していてもよいが、 3つ以下が好ましぐ 2つ以下が特に好ましい。水素原子以外のこれらの置換基を 2つ以上有する場合には、置換基は環の隣り合う原子に置換しな、方が好ま U、。

[0119] <R²⁵、R²⁶>

R²⁵および R²⁶は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、水酸基、カルボキシ基またはスルホ基を表す。 [0120] R²⁵および R²⁶としてのアルキル基は、炭素数が通常 1以上、通常 4以下、好ましくは 3以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、ェチル基等が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。

[0121] R²⁵および R²⁶としてのアルコキシ基は、炭素数が通常 1以上、通常 4以下、好ましくは 3以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、 n—ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、 2, 3—ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有して!/、てもよ、低級アルコキシ基が好ま、。

[0122] R²⁵および R²⁶としてのアミノ基は、通常、一 NH 、一 NHR^k、一 NR^mRⁿで表される。

2

R^k、 R^m、 Rⁿは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有して、てもよ、フエ-ル基または置換基を有して、てもよ、ァシル基を表す。

[0123] 該アルキル基は、炭素数が通常 1以上、通常 4以下、好ましくは 3以下である。

[0124] 該ァシル基は、— COR^Pで表され、は、置換基を有して!/、てもよ、アルキル基、置換基を有して、てもよ、アルコキシ基または置換基を有して、てもよ、フエ-ル基を表す。該アルキル基および該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常 1以上、通常 4以下、好ましくは 2以下である。該アルキル基、該アルコキシ基および該フヱ-ル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。

[0125] R^k、 R^m、 Rⁿのアルキル基、フエ-ル基およびァシル基に置換して!/、てもよ!/、基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびノヽロゲン原子などが挙げられる。

[0126] R²⁵, R²⁶のァミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルァミノ基、ェチルァミノ基、 2 ースルホェチルァミノ基、 3—スルホフヱ-ルァミノ基等が挙げられる。

[0127] R²⁵および R²⁶は、分子直線性や水への溶解度の点から、水素原子、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、 2, 3—ジヒドロキシプロポキシ基、カルボキシ基、スルホ基であることが好ましい。

[0128] <R²⁷>

R²⁷は、水素原子、ニトロ基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、水酸基または置換基を有して、てもよ、アミノ基を表す。

[0129] 但し、 R²⁵〜R²⁷の、ずれかが水素原子以外の基であることが好ま、。

[0130] R²⁷としてのアルコキシ基は、炭素数が通常 1以上、通常 4以下、好ましくは 3以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、 n—ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、 2, 3 ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有して!/ヽてもよ、低級アルコキシ基が好ま、。

[0131] R²⁷としてのアミノ基は、通常、 NH 、一 NHRr、一 NR³!^で表される。〜!^は、

2

それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフエニル基または置換基を有して、てもよ、ァシル基を表す。

[0132] 該アルキル基は、炭素数が通常 1以上、通常 12以下、好ましくは 10以下である。

[0133] 該ァシル基は、 COR^uで表され、 R^uは、置換基を有して!/ヽてもよヽアルキル基、置換基を有して、てもよ、アルコキシ基、置換基を有して、てもよ、ァルケ-ル基、または置換基を有して、てもよ、フエ-ル基を表す。該アルキル基および該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常 1以上、通常 6以下、好ましくは 4以下である。該ァルケニル基は、それぞれ、炭素数が通常 1以上、通常 12以下、好ましくは 10以下である。該アルキル基、該アルコキシ基、該ァルケ-ル基および該フヱ-ル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびノヽロゲン原子などが挙げられる。

[0134] 〜!^のアルキル基、フ -ル基またはァシル基に置換していてもよい基としては、置換基を有していてもよいフ -ル基、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。該フヱ-ル基に置換して、てもよ、基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基などが挙げられる。

[0135] R²⁷としてのァミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルァミノ基、ェチルァミノ基、力ルボキシメチルァミノ基、 2—スルホェチルァミノ基、 4 スルホフエ-ルァミノ基、 2, 3 —ジヒドロキシプロピルアミノ基、 3—スルホフエ-ルァミノ基、ァセチルァミノ基、ベンゾィルァミノ基、 4—カルボキシベンゾィルァミノ基またはフマロィルァミノ基等が挙げられる。

[0136] R²⁷は、水への溶解性、基材との相互作用や耐久性の点から、水酸基、スルホ基、カルボキシ基等の水溶性基を置換基として有するアルコキシ基、該水溶性基を置換基として有する置換アミノ基、ベンゾィルァシルァミノ基、アミノ基、メチルァミノ基、水酸基であることが好ましぐアミノ基、メチルァミノ基、水酸基であることが特に好ましい

[0137] {式（1 1 2) }

上記色素（1 1)の中でも、遊離酸の形が、下記式（1 2)で表される異方性色素膜用ァゾ色素が好ましい。

[化 18]

[0138] <A >

A²¹は、式（1— 1)におけると同義である。

[0139] <R¹⁰¹〜R¹⁰⁴>

R^1G1〜R^1G4は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、フッ素原子、スルホ基または水酸基を表す。

R 、¹⁰¹ 'R¹⁰⁴は、式 (1 - 1)における R 〜R ⁴と同義であり、好ましいものも同様である。

[0140] <R¹⁰⁵、R¹⁰⁶>

、106

R^1Gaおよびは、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、水酸基、カルボキシ基またはスルホ基を表す。

R^1G5および R^1G6は、式（1— 1— 1)における R²⁵および R²⁶と同義であり、好ましいものも同様である。

[0141] <R¹⁰⁷>

R^1G7は、水素原子、ニトロ基、置換基を有していてもよいのアルコキシ基、水酸基または置換基を有してヽてもよヽァミノ基を表す。

但し、 R^1G5〜R^1C)7の、ずれかが水素原子以外の基であることが好ま、。 R^1C>7は、式（1— 1— 1)における R²⁷と同義であり、好ましいものも同様である。

[0142] <Y >

γ¹¹は水素原子またはメチル基を表す。

[0143] {分子量）

色素（1 1)の分子量は、遊離酸の形で 1500以下が好ましぐ 1200以下がさらに好ましい。

[0144] [遊離酸の形が式（ 1 2)で表される異方性色素膜用ァゾ色素]

上記色素（1)は、遊離酸の形が、下記式（1 2)で表されることが好ましい。以下にぉ、て、遊離酸の形が下記式（ 1 2)で表される異方性色素膜用ァゾ色素を「色素（ 1 2)」と称す場合がある。

[0145] [化 19]

[0146] {Ar¹および Α }

Ar¹および Ar²は、式（1— 1)におけると同義である。

[0147] ³¹ぉょび八³²}

A³¹および A³²は、それぞれ独立に、下記式（1 2&)〜（1 2₈)のぃずれかを表す [0148] [化 20]

式（l— 2a)中、環 G¹は OZ¹以外にも置換基を有していてもよい。 Z¹は、水素原子、置換基を有して、てもよ、炭素数 1〜6のアルキル基または置換基を有して、てもよいフエ二ル基を表す。

[0149] <7) >

Ζ¹の置換基を有していてもよいアルキル基としては、通常、炭素数が 1以上、 6以下、好ましくは 3以下のアルキル基である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、置換基を有していてもよいフエニル基 (該置換基としては炭素数 1〜4のアルキル基、炭素数 1〜4のアルコキシ基、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。）、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、ェチル基等が挙げられる。

[0150] Ζ¹の置換基を有して!/、てもよ!/、フエ-ル基に置換して!/、てもよ!/、基としては、置換基を有して、てもよ、アルキル基 (該置換基としては炭素数 1〜4のアルキル基、炭素数 1〜4のアルコキシ基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。）、アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基、水酸基などが挙げられる。該フエニル基の具体例としては、フエ-ル基、 ρ トリル基、 ρ—メトキシフエ-ル基、 ο カルボキシフエ-ル基等が挙げられる。

[0151] く環 G¹の置換基〉

環 G¹が有していてもよい置換基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基が挙げられる。環 G¹は、これらの置換基を 1つ有していてもよいし、 2つ以上有していてもよい。

[0152] 環 G¹の置換基の具体例としては次のようなものが挙げられる。

該置換基を有していてもよいアルキル基は、通常、炭素数が 1以上、 6以下、好ましくは 3以下のアルキル基である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。ァルキル基の具体例としては、メチル基、ェチル基等が挙げられ、特に置換基を有して V、てもよ、低級アルキル基が好まし!/、。

[0153] 該置換基を有していてもよいアルコキシ基としては、通常、炭素数が 1以上、 4以下、好ましくは 3以下のアルコキシ基である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、 n—ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、 2, 3—ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有して、てもよ、アルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有して、てもよ、低級アルコキシ基が好ましい。

[0154] 該置換基を有していてもよいアミノ基としては、通常、— NH、— NHR^V、— NR^WR^X

2

、— NHCOR^yで表され、 R^v〜R^yはそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいフエ二ル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常 1以上、通常 4以下、好ましくは 2以下である。該アルキル基および該フエニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。ァミノ基の具体例としては、メチルァミノ基、ェチルァミノ基、プロピルアミノ基、ジメチルァミノ基、フエ-ルァミノ基、ァセチルァミノ基、ベンゾィルァミノ基等が挙げられる。

[0155] [化 21]

式（1— 2b)中、環 G²は— NZ²Z。以外にも置換基を有していてもよい。 Z²および Z³ は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数 1〜6のアルキル基または置換基を有して、てもよ、フエ-ル基を表す。

<Z²および z³>

Z²および Z³は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数 1〜 6のアルキル基または置換基を有して!/、てもよ!/、フエ二ル基を表す。 [0157] また、該アルキル基および該フエ-ル基が有して!/、てもよ!/、置換基としては、アルコキシ基、水酸基、置換基を有していてもよいフエ-ル基 (該置換基としては炭素数 1 〜4のアルキル基、炭素数 1〜4のアルコキシ基、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。）、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基等が挙げられる。

[0158] Z²および Z³が置換基を有して、てもよ、アルキル基である場合の具体例としては、上記 Z¹のアルキル基と同様である。

[0159] 環 G²が、—NZ²Z³以外にも有していてもよい置換基は、上記環 G¹の置換基として例示したものと同様である。

[0160] [化 22]

式（1— 2c)中、 Z⁵および Z⁷は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数 1〜6のアルキル基を表す。 Z⁶は、水素原子、スルホ基、シァノ基、力ルバモイル基、カルボキシ基、スルホメチル基またはカルボキシメチル基を表す。

[0161] Z⁵および Z⁷が置換基を有して、てもよ、アルキル基である場合の具体例としては、上記 Z¹のアルキル基と同様である。

[0162] [化 23]

式（l— 2d)中、 Z⁸は、メチル基、カルボキシ基または炭素数 2〜4のアルコキシカルボニル基を表す。 Z⁹および z^1C)は、それぞれ独立に、水素原子またはスルホ基を表す Z⁸が炭素数 2〜4のアルコキシカルボ-ル基である場合の具体例としては、メトキシカルボ-ル基、エトキシカルボ-ル基等が挙げられる,

[0164] [化 24]

式（1— 2e)中、 Z¹¹は、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数 1〜6のァルキル基を表す。 z¹²は、水素原子またはスルホ基を表す。

[0165] Z¹¹が置換基を有していてもよいアルキル基である場合の具体例としては、上記 Z¹ のアルキル基と同様である。

[0166] [化 25]

式（1 2f)中、 Ζ^1ΰおよび Z¹⁴は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよい炭素数 1〜4のアルキル基、置換基を有して!/、てもよ、炭素数 1〜4のアルコキシ基または置換基を有して、てもよ、炭素数 1〜7のァシルアミノ基を表す。

[0167] Ζ¹³および Ζ¹⁴力置換基を有していてもよいアルキル基である場合の置換基を有していてもよいアルキル基としては、通常、炭素数が 1以上、 4以下、好ましくは 3以下のアルキル基である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、置換基を有して、てもよ、フエ-ル基 (該置換基としては炭素数 1〜4のァルキル基、炭素数 1〜4のアルコキシ基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。 )、ハロゲン原子、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、ェチル基等が挙げられる。

[0168] Z¹³および Z¹⁴力置換基を有して!/、てもよ、アルコキシ基である場合の、置換基を有していてもよいアルコキシ基としては、炭素数が通常 1以上、 4以下、好ましくは 3以下のアルコキシ基である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、 n—ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、 2, 3 ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよ V、アルコキシ基が挙げられる。

[0169] Z¹³および Z¹⁴力置換基を有して!/、てもよ！/、ァシルァミノ基である場合の、置換基を有していてもよいァシルァミノ基としては、通常、 NHCORAで表され、 R^Aは、置換基を有して、てもよ、アルキル基または置換基を有して、てもよ、フエ-ル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常 1以上、通常 4以下、好ましくは 2以下のアルキル基である。該アルキル基および該フエ-ル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。ァシルァミノ基の具体例としては、ァセチルァミノ基、ベンゾィルァミノ基等が挙げられる

[0170] [化 26]

式（l— 2g)中、 Z¹⁵および Ζ^1αは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数 1〜6のアルキル基を表す。 Q¹は、酸素原子または硫黄原子を表す。 Q²は、酸素原子または ΝΗ基を表す。

[0171] Ζ¹⁵および Ζ¹⁶が置換基を有して、てもよ、アルキル基である場合の具体例としては、上記 Ζ¹のアルキル基と同様である。 [0172] {式（1 2— 1) }

上記色素（1 2)の中でも、特に遊離酸の形が、下記式（1 2— 1)で表される異方性色素膜用ァゾ色素が好まし、。

[0173] [化 27]

[0174] <A および A >

A³¹および A³²は式（1— 2)におけると同義である。

[0175] <R³¹〜R³⁴>

R³¹〜R³⁴は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、置換基を有して、てもよ、アルキル基または置換基を有して、てもよ、アルコキシ基を表す。

[0176] 該置換基を有していてもよいアルキル基は、通常、炭素数が 1以上、 4以下、好ましくは 3以下のアルキル基である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。ァルキル基の具体例としては、メチル基、ェチル基等が挙げられる。

[0177] 該置換基を有していてもよいアルコキシ基としては、通常、炭素数が 1以上、 4以下、好ましくは 3以下のアルコキシ基である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、 n—ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、 2, 3 ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有して、てもよ、アルコキシ基が挙げられる。

[0178] {分子量）

色素（1 2)の分子量は、遊離酸の形で 1300以下が好ましぐ 1100以下がさらに好ましい。

[0179] [遊離酸の形が式（1 3)で表される異方性色素膜用ァゾ色素] 上記色素（1)は、遊離酸の形が、下記式（1 3)で表されることが好ましい。以下にぉ、て、遊離酸の形が下記式（ 1 3)で表される異方性色素膜用ァゾ色素を「色素（ 1 3)」と称す場合がある。

[0180] [化 28]

[0181] {A⁴¹および A,

A⁴¹および A⁴²は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフエ-ル基または置換基を有していてもよいナフチル基を表す。該置換基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基等の親水性基や下記式（ 1 3a)で表される基などが挙げられる。

A⁴¹, A⁴²のフエニル基またはナフチル基力親水性基を有することにより、水への溶解性を有し、さらに分子間のランダムな会合が阻害される。中でも、溶剤への溶解性の点から、スルホ基であることが好ましい。

[0182] [化 29]

N=N一 1

D (l-3a)

[0183] 式（1— 3a)中、 D¹は置換基を有していてもよいフエ-ル基または置換基を有していてもよいナフチル基を表す。

該置換基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基、置換基を有していてもよいァルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基が挙げられ、好ましくはスルホ基が挙げられる。

[0184] 該置換基を有していてもよいアルキル基は、通常、炭素数が 1以上、 4以下、好ましくは 3以下のアルキル基である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。ァルキル基の具体例としては、メチル基、ェチル基等が举げられる。 [0185] 置換基を有していてもよいアルコキシ基としては、通常、炭素数が 1以上、 4以下、好ましくは 3以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、 n—ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、 2, 3 ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよ V、アルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有して!/、てもよ、低級アルコキシ基が好ましい。

[0186] 置換基を有していてもよいアミノ基としては、通常、一 NH 、一 NHR^B、一 NR^eR^Dで

2

表され、 R^B〜R^Dはそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいフエ-ル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常 1以上、通常 4以下、好ましくは 2以下である。該アルキル基および該フヱ-ル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびノヽロゲン原子などが挙げられる。ァミノ基の具体例としては、メチルァミノ基、ェチルァミノ基、プロピルアミノ基、ジメチルァミノ基、フエ-ルァミノ基等が挙げられる。

[0187] D¹は該置換基を 1または 2以上有して、てもよ、。

[0188] A⁴¹, A⁴²のフエニル基またはナフチル基力この式（1 3a)で表される基を有することにより、分子直線性が高ぐ分子長軸と色素の主吸収軸の方向が近づくという効果が得られる。

なお、一分子中に複数の D¹が存在する場合には、複数の D¹はそれぞれ同一であつても異なっていてもよい。

[0189] A⁴¹および A⁴²は、それぞれ、親水性基および上記式（1 3a)で表される基力選ばれる 1以上の基を有して、てもよく、 2以上有して、てもよ、。

また、 A⁴¹および A⁴²は、同一であっても異なっていてもよいが、合成の容易さという観点から、同一であることが好ましい。

[0190] {X⁴²}

X⁴²は、 CH—基または CO 基を表す。

2

[0191] {R⁴¹〜R⁴⁴}

R⁴¹〜R⁴⁴は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、スルホ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、アミノ基またはァシルァミノ基を表す。

[0192] R⁴¹〜R⁴⁴としての置換基を有していてもよいアルキル基は、通常、炭素数が 1以上、 6以下、好ましくは 3以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、ァルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、ェチル基が挙げられ、特に置換基を有して！、てもよ！/、低級アルキル基が好まし!/、。

[0193] R⁴¹〜R⁴⁴としての置換基を有していてもよいアルコキシ基は、通常、炭素数が 1以上、 6以下、好ましくは 3以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、 n- ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、 2, 3 ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有して!、てもよ、アルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有して!/、てもよ、低級アルコキシ基が好ましい。

[0194] R⁴¹〜R⁴⁴としてのァシルァミノ基は、 NHCOREで表され、 R^Eは、置換基を有して V、てもよ、アルキル基または置換基を有して!/、てもよ!/、フエ-ル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常 1以上、通常 4以下、好ましくは 2以下である。該アルキル基および該フヱ-ル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。

ァシルァミノ基の具体例としては、ァセチルァミノ基、ベンゾィルァミノ基等が挙げられる。

[0195] R⁴¹〜R⁴⁴としては、特に、水素原子、メチル基であることが分子の直線性の点で好ましい。

[0196] {Y²および Y³}

Y²および Y³は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基またはェチル基を表す。

[0197] {式（1 3— 1) }

上記色素（1 3)の中でも、遊離酸の形が、下記式（1 3— 1)で表される異方性色素膜用ァゾ色素が好ましい。 [0198] [化 30]

[0199] <A⁴¹、 A⁴²、X⁴²、 Y²および Y³>

Α⁴¹、 Α⁴²、 X⁴²、 Υ²および Υ³は、上記式（1— 3)におけると同義である。

[0200] く R⁴⁵および R⁴⁶>

R⁴⁵および R⁴⁶は、上記式（1— 3)における R⁴¹〜R⁴⁴と同義である。

R⁴⁵および R⁴⁶は、同一であっても異なっていても良いが、合成の容易さの観点から同一であることが好ましい。

[0201] く式 1— 3— 2>

遊離酸の形が、上記式（1 3— 1)で表される色素の中でも、遊離酸の形が、下記式（1 3— 2)で表される異方性色素膜用ァゾ色素が好ま、。

[0202] [化 31]

(1-3-2)

[0203] 式（1— 3— 2)中、 X⁴²、 Y²および Y³は、上記式（1— 3)におけると同義である。

R⁴⁷および R⁴⁸は、それぞれ独立に、スルホ基、カルボキシ基または水酸基を表す。

[0204] {分子量）

色素（1 3)の分子量は、遊離酸の形で 1800以下が好ましぐ 1500以下がさらに好ましい。

[0205] [遊離酸の形が式（1 4)で表される異方性色素膜用ァゾ色素]

上記色素（1)は、遊離酸の形が、下記式（1 4)で表されることが好ましい。以下において、遊離酸の形が下記式（1 4)で表される異方性色素膜用ァゾ色素を「色素（ 1—4)」と称す場合がある。

[0206] [化 32]

[0207] {A"¹および A'

A⁵¹および A^azは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフエ-ル基または置換基を有して、てもよ、ナフチル基を表す。

A⁵¹および A⁵²は同一であっても異なって!/、てもよ!/、が、同一であることが好まし!/、。

[0208] A⁵¹または A⁵²がナフチル基である場合には、ナフタレン環の 2位にァゾ基が結合することが好ましい。

[0209] A⁵¹および A⁵²のフエ-ル基またはナフチル基が有して、てもよ、置換基としては、スルホ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよい力ルバモイル基、置換基を有していてもよいスルファモイル基、水酸基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有して、てもよ、アルコキシ基、置換基を有して!/、てもよ、ァミノ基が挙げられる

[0210] 該置換基を有して!/、てもよ、力ルバモイル基に置換して、てもよ、基としては、置換されて、てもよ、炭素数 1〜4のアルキル基が挙げられる。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。置換基を有してヽてもよヽカルバモイル基の具体例としては、力ルバモイル基、 N—メチルカルバモイル基が挙げられる。

[0211] 該置換基を有していてもよいスルファモイル基に置換していてもよい基としては、置換されて、てもよ、炭素数 1〜4のアルキル基が挙げられる。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。置換基を有してヽてもよヽスルファモイル基の具体例としては、スルファモイル基、 N—メチルスルファモイル基が挙げられる。 [0212] 該置換基を有していてもよいアルキル基は、通常、炭素数が 1以上、 6以下、好ましくは 3以下のアルキル基である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。ァルキル基の具体例としては、メチル基、ェチル基等が挙げられ、特に置換基を有して V、てもよ、低級アルキル基が好まし!/、。

[0213] 該置換基を有していてもよいアルコキシ基としては、通常、炭素数が 1以上、 4以下、好ましくは 3以下のアルコキシ基である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、 n—ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、 2, 3—ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有して、てもよ、アルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有して、てもよ、低級アルコキシ基が好ましい。

[0214] 該置換基を有していてもよいアミノ基としては、通常、一 NH 、一 NHR^F、一 NR^GR^H

2

、— NHCOR¹で表され、〜尺¹はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいフエ二ル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常 1以上、通常 4以下、好ましくは 2以下のアルキル基である。該アルキル基および該フエニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびノヽロゲン原子などが挙げられる。ァミノ基の具体例としては、メチルァミノ基、ェチルァミノ基、プロピルアミノ基、ジメチルァミノ基、フエ-ルァミノ基、ァセチルァミノ基、ベンゾィルァミノ基等が挙げられる。

[0215] A⁵¹および A⁵²の置換基としては、中でも、スルホ基、カルボキシ基、水酸基が好ましい。

A⁵¹および A⁵²は、それぞれ、これらの置換基を 1つ有していてもよいし、 2つ以上有していてもよい。

[0216] {R⁵¹および R⁵²}

R⁵¹および R⁵²は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいァルコキシ基または置換基を有して、てもよ、アミノ基を表す。 [0217] 該ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。

[0218] 該置換基を有していてもよいアルキル基は、通常、炭素数が 1以上、 4以下、好ましくは 3以下のアルキル基である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。ァルキル基の具体例としては、メチル基、ェチル基等が挙げられる。

[0219] 該置換基を有していてもよいアルコキシ基としては、炭素数が 1以上、 4以下、好ましくは 3以下のアルコキシ基である。該アルコキシ基に置換して、てもよ、基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、 n- ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、 2, 3 ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有して！、てもよ、アルコキシ基が挙げられる。

[0220] 該置換基を有していてもよいアミノ基としては、通常、—NH -NR^KR^L

、一 NHCOR^mで表され、！^〜!^¹はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいァルキル基または置換基を有していてもよいフエ二ル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常 1以上、通常 4以下、好ましくは 2以下のアルキル基である。該アルキル基および該フヱ-ル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。ァミノ基の具体例としては、メチルァミノ基、ェチルァミノ基、プロピルアミノ基、ジメチルァミノ基、フエニルァミノ基、ァセチルァミノ基、ベンゾィルァミノ基等が挙げられる。

[0221] R⁵¹および R⁵²としては、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、スルホ基、カルボキシ基が好ましぐまた、複数が置換する場合、その置換位置はベンゼン環において、隣接しない炭素原子の位置であることが好ましい。

[0222] {分子量）

色素（1 4)の分子量は、遊離酸の形で 1500以下が好ましぐ 1200以下がさらに好ましい。

[0223] [2] 実施形態 2

[遊離酸の形が式 (2)で表される異方性色素膜用モノァゾ色素] 本発明の第 2の態様に係る異方性色素膜用モノァゾ色素は、遊離酸の形が下記式 (2)で表されることを特徴とする。以下において、遊離酸の形が下記式（2)で表される異方性色素膜用モノァゾ色素を「色素（2)」と称す場合がある。

[0224] [化 33]

(2)

[0225] 式（2)中、 Alt,置換基を有していてもよいフエニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基または下記式（1 で表される基を表す。 X⁷は、 CH—基または— CO 基を表す。 Y⁶は、水素原子、メチ

2

ル基またはェチル基を表す。 R¹³〜R¹⁵は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基またはカルボキシ基を表す。 Ar²¹ は、 1, 4 フエ-レン基、 1, 4 ナフチレン基、 1, 5 ナフチレン基、 2, 6 ナフチレン基または下記式（1 a2)で表される基を表す。 1, 4 フエ二レン基、 1, 4 ナフチレン基、 1, 5 ナフチレン基、 2, 6 ナフチレン基および下記式（1 a2)で表される基は置換基を有して!/ヽてもよ!/ヽ。

[化 34]

( 1— ）

式（1— ι8 )中、 Q¹³および Q¹⁴は、それぞれ独立に、酸素原子または ΝΗ基を表す。 R⁹³および R⁹⁴は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、または置換基を有していてもよいアミノ基を表す。 R⁹³と R⁹⁴は、結合して環を形成していてもよい。 [化 35]

式（1 a2)中、環 j8は 5または 6員環の複素環である。

[0226] {A³}

<フエ二ル基>

A³が置換基を有して、てもよ、フエ-ル基の場合、該フエ-ル基が有して、てもよい置換基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいァルケ-ル基、置換基を有していてもよい力ルバモイル基、置換基を有していてもよいスルファモイル基、置換基を有していてもよ V、フエニル基、置換基を有して、てもよ、ァリールォキシ基などが挙げられる。

[0227] 置換基としてのアルコキシ基は、炭素数が通常 1以上、通常 6以下、好ましくは 4以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、 n—ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、 2, 3 ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有して、てもよ、低級アルコキシ基が好ま、。

[0228] 置換基としてのアミノ基は、通常、一 NH 、一 NHR^m、一 NR^U2R¹¹³で表される。 R^m

2

〜R¹¹³はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよ、フエニル基または置換基を有して、てもよ、ァシル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常 1以上、通常 12以下、好ましくは 10以下である。該ァシル基は、 COR¹"で表され、 R¹"は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいァルケ-ル基、または置換基を有していてもよいフエ-ル基を表す。該アルキル基および該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常 1以上、通常 6以下、好ましくは 4以下である。該ァルケ-ル基は、それぞれ、炭素数が通常 1以上、通常 12以下、好ましくは 10以下である。該アルキル基、該アルコキシ基、該ァルケ-ル基および該フヱ-ル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびノヽロゲン原子などが挙げられる。 R^m〜R のアルキル基、フエニル基またはァシル基に置換していてもよい基としては、置換基を有していてもよいフエニル基、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。該フヱニル基に置換していてもよい基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基などが挙げられる。

ァミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルァミノ基、ェチルァミノ基、 2—スルホェチルァミノ基、 4 スルホフエ-ルァミノ基、 4 カルボキシベンゾィルァミノ基、フマロィルァミノ基等が挙げられる。

[0229] 置換基としてのアルキル基は、炭素数が通常 1以上、通常 6以下、好ましくは 4以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、ェチル基等が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。

[0230] 置換基としてのアルケニル基は、炭素数が通常 1以上、通常 12以下、好ましくは 10 以下である。該ァルケ-ル基に置換していてもよい基としては、アルキル基、フエ-ル基およびカルボキシ基などが挙げられる。ァルケ-ル基の具体例としては、トランス 2—カルボキシェテュル基、トランス 2—（2—スルホフエ-ル）ェテュル基等が挙げられる。

[0231] 置換基としての力ルバモイル基は、炭素数が通常 1以上、通常 6以下、好ましくは 4 以下である。該カルバモイル基に置換していてもよい基としては、置換されていてもよ Vヽ炭素数 1〜4のアルキル基が挙げられる。置換基を有して!/、てもよ、力ルバモイル基の具体例としては、力ルバモイル基、 N—メチルカルバモイル基が挙げられる。

[0232] 置換基としてのスルファモイル基は、炭素数が通常 1以上、通常 6以下、好ましくは 4以下である。該スルファモイル基に置換していてもよい基としては、置換されていてもよ、炭素数 1〜4のアルキル基が挙げられる。置換基を有して!/、てもよ、スルファモィル基の具体例としては、スルファモイル基、 N—メチルスルファモイル基が挙げられる。 [0233] 置換基としてのフエニル基は、炭素数が通常 6以上、通常 10以下、好ましくは 8以下である。該フエ二ル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。具体的には、フ -ル基、 3—スルホフェ-ル基、 4 スルホフエ-ル基等の置換基を有していてもよいフエ-ル基が挙げられる。

[0234] 置換基としてのァリールォキシ基を構成するァリール基としては、フエ-ル基、ナフチル基が好ましい、ァリール基が有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基、水酸基などが挙げられる。

[0235] 置換基を有していてもよいァリールォキシ基の具体例としては、フエノキシ基、 2— ナフトキシ基、 p トリルォキシ基、 p—メトキシフエノキシ基、 o カルボキシフエノキシ基等が挙げられる。

[0236] A³のフエニル基が置換基を有する場合、スルホ基、カルボキシ基、水酸基等の親水性の基が置換していることが、水への溶解性の観点力も好ましい。また色調の観点力もは、置換基を有していてもよいアミノ基または水酸基の置換数は、 2つ以下であることが好ましい。

該フエ-ル基はこれらの置換基を 1つ有して、てもよ、し、 2つ以上有して!/、てもよいが、置換基は 3つ以下が好ましい。

[0237] <ナフチル基 >

A³が置換基を有して、てもよ、ナフチル基の場合、該ナフチル基が有して、てもよい置換基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいァルケ-ル基、置換基を有していてもよい力ルバモイル基、置換基を有していてもよいスルファモイル基、置換基を有していてもよ V、フエニル基、置換基を有して、てもよ、ァリールォキシ基などが挙げられる。

[0238] 該ナフチル基の置換基の具体例は、 A³がフエ-ル基である場合、該フエ-ル基の置換基の具体例として前述したものと同様である。 [0239] 該ナフチル基が置換基を有する場合、スルホ基、カルボキシ基、水酸基等の親水性の基が置換していることが、水への溶解性の観点力も好ましい。また色調の観点からは、置換基を有していてもよいアミノ基または水酸基の置換数は、 1つ以下であることが好まし、。置換基を有して!/、てもよ、ナフチル基はこれらの置換基を 1つ有していてもよいし、 2つ以上有していてもよいが、置換基は 4つ以下が好ましぐ 2つ以下が特に好ましい。

分子直線性の観点からはァゾ基が該ナフチル基に対して、 2位に置換して、ることが好ましぐその他の置換基は、 1位、 4位、 5位、 6位または 7位に置換していることが好ましい。一方、色調の観点からは、ァゾ基が該ナフチル基に対して、 1位に置換していることが好ましぐその他の置換基は 1位、 4位または 5位に置換していることが好ましい。

[0240] <芳香族複素環基 >

A³の置換基を有してヽてもよ、芳香族複素環基としては、単環または二環性の複素環由来の基が好ましい。芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。該芳香族複素環基としては好ましくは炭素数 3以上 10以下の芳香族複素環基である。多環性芳香族複素環の場合には、複素環部位がァゾ基と結合していてもよいし、炭化水素環部位がァゾ基と結合して、てもよ、。

芳香族複素環基として具体的には、ピリジル基、キノリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ピラゾリル基、ベンゾピラゾリル基、キノ口-ル基、ナフタルイミドイル基、ピラゾ口-ル基、ピリドニル基などが挙げられる。

[0241] A³が置換基を有して、てもよ、芳香族複素環基の場合、該芳香族複素環基の置換基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいァルケ-ル基、置換基を有していてもよい力ルバモイル基、置換基を有していてもよいスルファモイル基、置換基を有していてもよいフェニル基、シァノ基などが挙げられる。 [0242] 該芳香族複素環基の置換基の具体例は、 A³がフエ-ル基である場合、該フエ-ル基の置換基の具体例として前述したものと同様である。

[0243] A³の芳香族複素環基が置換基を有する場合、スルホ基、カルボキシ基、水酸基等の親水性の基が置換していることが、水への溶解性の観点力も好ましい。また色調の観点からは、置換基を有していてもよいアミノ基または水酸基の置換数は、 2つ以下であることが好まヽ。置換基を有して!/ヽてもよヽ芳香族複素環基はこれらの置換基を 1つ有していてもよいし、 2つ以上有していてもよいが、置換基は 4つ以下が好ましぐ 2つ以下が特に好ましい。

[0244] <式（1 j8 )で表される基 >

A³は、上記式（1 j8 )で表される基であってもよい。

[化 36]

[0245] 式（1— j8 )にお、て、 R⁹³および R⁹⁴の置換基を有して、てもよ、アルキル基は、炭素数が通常 1以上、通常 6以下、好ましくは 4以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、ェチル基等が挙げられ、特に置換基を有して、てもよ、低級アルキル基が好ま、。

[0246] R⁹³および R⁹⁴の置換基を有していてもよいアミノ基は、通常、 NH、— NHR²¹⁵、

2

— NR²¹⁶R で表される。 R²¹⁵〜R²¹⁷はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいァルキル基、置換基を有して、てもよ、フエ-ル基又は置換基を有して!/、てもよ!/、ァシル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常 1以上、通常 12以下、好ましくは 10以下である。該ァシル基は、—COR²¹⁸で表され、 R²¹⁸は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいァルケ-ル基、又は置換基を有して、てもよ、フエ-ル基を表す。該アルキル基及び該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常 1以上、通常 6以下、好ましくは 4以下である。

該ァルケ-ル基は、それぞれ、炭素数が通常 1以上、通常 12以下、好ましくは 10 以下である。該アルキル基、該アルコキシ基、該ァルケ-ル基及び該フヱ-ル基に置換していてもよい基としては、ルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基及びノヽロゲン原子などが挙げられる。

R²¹⁵〜R²¹⁷のアルキル基、フエ-ル基またはァシル基に置換して、てもよ、基としては、置換基を有していてもよいフエ-ル基、アルキル基、アルコキシ基、ァシルァミノ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基及びハロゲン原子などが挙げられる。該フエ- ル基が置換基を有していてもよい基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基などが挙げられる。

[0247] なお、 R⁹³および R⁹⁴が結合して環を形成する場合などは、カルボ-ル基、チォカルボニル基などを有する基をァミノ基の置換基として用いることができる。

[0248] 式（1 j8 )で表される基は、好ましくは炭素数 3以上 12以下であり、具体的には、次のようなものが挙げられる。

[0249] [化 37]

[0250] < A"³の好まし!/、例 >

A³として好ましくは、置換基を有して!/、てもよ、フエニル基または置換基を有して!/ヽてもよいナフチル基である。該置換基として好ましくは、スルホ基、カルボキシ基または置換基を有していてもよいアルコキシ基であり、これらを 1または 2置換基として有することが好ましい。

[0251] {X⁷}

X⁷は、 -CH—基または一 CO—基を表す。

2

[0252] {Y⁶}

Y⁶は、水素原子、メチル基またはェチル基を表し、好ましくは水素原子またはメチル基である。

[0253] {R¹³〜R¹⁵}

R¹³〜R¹⁵は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、ニトロ基、スルホ基、水酸基またはカルボキシ基を表す。

[0254] R¹³〜R¹⁵としてのアルキル基は、炭素数が通常 1以上、通常 4以下、好ましくは 3以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、ェチル基等が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。

[0255] R¹³〜R¹⁵としてのアルコキシ基は、炭素数が通常 1以上、通常 4以下、好ましくは 3 以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、ハロゲン原子、並びに水酸基、スルホ基およびカルボキシ基等の水溶性基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、 n—ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、 2, 3—ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有して

V、てもよ、アルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有して!/、てもよ、低級アルコキシ基が好ましい。

[0256] R¹³〜R¹⁵としてのアミノ基は、通常、一 NH 、一 NHR^N、一 NR^PR^Q 表される。 R^N

2

〜R^Qは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有して

V、てもよ、フエ-ル基または置換基を有して!/、てもよ!/、ァシル基を表す。

[0257] 該アルキル基は、炭素数が通常 1以上、通常 12以下、好ましくは 10以下である。

[0258] 該ァシル基は、—COR^Rで表され、 R^Rは、置換基を有して!/、てもよ、アルキル基、置換基を有して、てもよ、アルコキシ基、置換基を有して、てもよ、ァルケ-ル基、または置換基を有して、てもよ、フエ-ル基を表す。該アルキル基および該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常 1以上、通常 6以下、好ましくは 4以下である。該ァルケニル基は、それぞれ、炭素数が通常 1以上、通常 12以下、好ましくは 10以下である。該アルキル基、該アルコキシ基、該ァルケ-ル基および該フヱ-ル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびノヽロゲン原子などが挙げられる。

[0259] R^N〜R^Qのアルキル基、フエ-ル基またはァシル基に置換して、てもよ、基としては、置換基を有していてもよいフヱ-ル基、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。該フエ-ル基が置換基を有して、てもよい基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基などが挙げられる。

[0260] ァミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルァミノ基、ジメチルァミノ基、ェチルァミノ基、 2—スルホェチルァミノ基、 4—スルホフエ-ルァミノ基、 4—カルボキシベンゾィルァミノ基、フマロィルァミノ基等が挙げられる。

[0261] R¹³〜R¹⁵としては、水への溶解性、基材との相互作用や耐久性の観点から、水素原子、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、 2, 3 ジヒドロキシプロポキシ基、アミノ基、メチルァミノ基、およびカルボキシ基等の水溶性基を置換基として有するアルコキシ基または該水溶性基を置換基として有する置換アミノ基であることが好ましい。

[0262] < R¹³および R¹⁴の好まし!/、例 >

R¹³および R¹⁴としては、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいァルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、スルホ基または水酸基であることが好ましい。

[0263] {Ar²¹}

Ar²¹は、 1, 4 フエ-レン基、 1, 4 ナフチレン基、 1, 5 ナフチレン基、 2, 6— ナフチレン基または下記式（l— a2)で表される基を表し、好ましくは、 1, 4 フエニレン基、 1, 4 ナフチレン基であり、さらに好ましくは 1, 4 フエ-レン基である。 1, 4 フエ-レン基、 1, 4 ナフチレン基、 1, 5 ナフチレン基、 2, 6 ナフチレン基および下記式（ 1 a2)で表される基は置換基を有して!/ヽてもよ!/ヽ。

[0264] [化 38]

式（1 a2)中、環 j8は 5または 6員環の複素環である。

[0265] 環 βは式（1 a2)中のベンゼン環と結合して、縮合環を形成する。

該縮合環基としては、キノリンジィル基、イソキノリンジィル基、ベンゾチアジアゾールジィル基、フタルイミドジィル基等で、かつ式（1 a2)に示されるように連結位置がベンゼン環部位の互いに p—位にある基が挙げられる。

[0266] Ar²¹が有して、てもよ、置換基としては、それぞれ独立に、置換基を有して!/ヽてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよぃァミノ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、スルホ基または水酸基が挙げられる。分子直線性や水への溶解性の点から、 Ar²¹は置換基を有さないか、或いは置換基としてメチル基、メトキシ基、 2, 3 ジヒドロキシプロポキシ基、カルボキシ基、スルホ基またはァセチルァミノ基を有することが好まし、。

[0267] Ar²¹はこれらの置換基を 1つ有して!/、てもよ!/、し、 2つ以上有して!/、てもよ!/、が、置換基は 3つ以下が好ましぐ 2つ以下が特に好ましい。水素原子以外のこれらの置換基を 2つ以上有する場合には、分子直線性の観点から置換基は環の隣り合う原子に置換しない方が好ましい。

[0268] 以下に、 Ar²¹が有していてもよい置換基の具体例を挙げる。

アルキル基は、炭素数が通常 1以上、通常 6以下、好ましくは 4以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、アミノ基、メチル基、ェチル基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。

[0269] アルコキシ基は、炭素数が通常 1以上、通常 6以下、好ましくは 4以下である。該ァルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、 n—ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、 2, 3- ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有して、てもよ、アルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有して、てもよ、低級アルコキシ基が好ま U、。

[0270] アミノ基は、通常、 NH、— NHR^{a l}、— NR¹³¹!^ ¹で表され、 R^{a l}〜R はそれぞ

2

れ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフエ- ル基または置換基を有していてもよいァシル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常 1以上、通常 4以下、好ましくは 2以下である。該ァシル基は、 COR"で表され、 R^{S 1}は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基または置換基を有して、てもよ、フエ二ル基を表す。該アルキル基および該ァルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常 1以上、通常 4以下、好ましくは 2以下である。該アルキル基、該アルコキシ基および該フエ-ル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。 R^{a l}〜R^{Y l}のアルキル基、フエ-ル基またはァシル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびノヽロゲン原子などが挙げられる。

[0271] ァミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルァミノ基、ェチルァミノ基、プロピルアミノ基、ジメチルァミノ基、フエ-ルァミノ基、ァセチルァミノ基、ベンゾィルァミノ基等が挙げられる。

[0272] ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。

[0273] {分子量）

色素（2)の分子量としては、遊離酸の形で、 1500以下が好ましぐ 1200以下がさらに好ましい。

[0274] [遊離酸の形が式 (2— 1)で表される異方性色素膜用ァゾ色素]

上記色素（2)は、遊離酸の形が、下記式（2— 1)で表されることが好ましい。以下にぉ、て、遊離酸の形が下記式 (2— 1)で表される異方性色素膜用モノァゾ色素を「色素 (2—1)」と称す場合がある。 [0275] [化 39]

[0276] {A⁶³}

A⁶³は、スルホ基、カルボキシ基および置換基を有していてもよいアルコキシ基からなる群カゝら選ばれる基を置換基として 1または 2有する、フニル基またはナフチル基を表す。フエニル基およびナフチル基が置換基を複数有する場合、該置換基は同一であっても異なって!/ヽてもよ！/ヽ。

[0277] 該置換基を有して!/、てもよ、アルコキシ基の置換基としては、水酸基、カルボキシ基またはスルホ基が挙げられる。また該アルコキシ基は炭素数 1〜4のアルコキシ基であることが好ましい。

[0278] 該フエ-ル基または該ナフチル基は、上記置換基以外にも置換基を有していてもよい。この場合の置換基としては、上記式（2)における、 A³がフエニル基またはナフチル基の場合のフエニル基またはナフチル基が有して、てもよ、置換基として例示したものが挙げられる。

A⁶³のフエニル基が置換基を有する場合には、ァゾ基に対して、 3位または 4位に結合することが、分子直線性が高く好ましい。また、 A⁶³がナフチル基の場合、該ナフチル基は、分子直線性の観点力ナフタレン環の 2位にァゾ基が結合することが好ましぐ置換基を有する場合には、 5位、 6位または 7位に有することが好ましい。

[0279] {R⁶³および R⁶⁴}

R⁶³および R⁶⁴は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、スルホ基または水酸基を表す。

[0280] アルキル基は、炭素数が通常 1以上、通常 4以下、好ましくは 3以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、アミノ基、メチル基、ェチル基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。

[0281] アルコキシ基は、炭素数が通常 1以上、通常 4以下、好ましくは 3以下である。該ァルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、 n—ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、 2, 3- ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有して、てもよ、アルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有して、てもよ、低級アルコキシ基が好ま U、。

[0282] 置換基を有して!/ヽてもよヽァミノ基の具体例としては、式（2)における Ar²¹の置換基として記載のものと同様である。

[0283] R⁶³および R⁶⁴は、分子直線性や水への溶解性の点から、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、メトキシ基、 2, 3—ジヒドロキシプロポキシ基、スルホ基またはァセチルアミノ基であることが好まし、。

[0284] {R⁶⁵および R⁶⁶}

R⁶⁵および R⁶⁶は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、力ルボキシ基またはスルホ基を表す。

[0285] 置換基を有して!/、てもよ、アルキル基、置換基を有して!/、てもよ!/、アルコキシ基、置換基を有していてもよいァミノ基の具体例としては、式（2)における R¹³〜R¹⁵の具体例として記載のものと同様である。

[0286] R⁶⁵および R⁶⁶は、分子直線性や水への溶解度の点から、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、 2, 3—ジヒドロキシプロポキシ基であることが好ましい。

[0287] {R⁶⁷}

R⁶⁷は、水素原子、ニトロ基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、水酸基または置換基を有して、てもよ、アミノ基を表す。

[0288] 置換基を有して!/、てもよ、アルコキシ基、置換基を有して!/、てもよ、ァミノ基の具体例としては、式（2)における R"〜R¹⁵の具体例として記載のものと同様である。

[0289] R⁶⁷は、水への溶解性、基材との相互作用や耐久性の点から、水酸基、スルホ基、カルボキシ基等の水溶性基を置換基として有するアルコキシ基、該水溶性基を置換基として有する置換アミノ基、ベンゾィルァシルァミノ基、アミノ基、メチルァミノ基、ジメチルァミノ基、水酸基であることが好ましい。

[0290] {分子量）

色素（2— 1)の分子量としては、遊離酸の形で、 1500以下が好ましぐ 1200以下力 Sさらに好ましい。

[0291] [遊離酸の形が式 (2— 2)で表される異方性色素膜用モノァゾ色素]

上記色素（2)は、遊離酸の形が、下記式（2— 2)で表されることが好ましい。以下にぉ、て、遊離酸の形が下記式 (2— 2)で表される異方性色素膜用モノァゾ色素を「色素 (2— 2)」と称す場合がある。

[0292] [化 40]

[0293] {A }

A⁷³は、置換基を有して!/、てもよ、フエ-ル基または置換基を有して、てもよ、ナフチル基を表す。

[0294] 該置換基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基等の親水性基が挙げられる。

フエニル基またはナフチル基が親水性基を有することにより、水への溶解性を有し、さらに分子間のランダムな会合が阻害される。中でも、溶剤への溶解性の点から、該置換基はスルホ基であることが好まし、。

[0295] A⁷³は、親水性基を 1つ以上有していてもよぐ 2つ以上有していてもよい。

[0296] {X⁷}

X⁷は、 CH—基または一 CO 基を表す。

2

[0297] {Y⁶} Y⁶は、水素原子、メチル基またはェチル基を表す。

[0298] {R⁷³および R⁷⁴}

R⁷³および R⁷⁴は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、スルホ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、アミノ基またはァシルァミノ基を表す。

[0299] 置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいァミノ基の具体例としては、式（2)における Ar²¹の置換基として記載のものと同様である。

[0300] 分子直線性の点から、 R⁷³, R⁷⁴はそれぞれ独立に水素原子、メチル基であることが好ましい。

[0301] R⁷³および R⁷⁴は水素原子以外の置換基を 2つ以上有する場合には、置換基は環の隣り合う原子に置換しな、方が好ま U、。

[0302] {分子量）

色素（2— 2)の分子量としては、遊離酸の形で、 1500以下が好ましぐ 1200以下がさらに好ましい。

[0303] {式（2— 2— 1) }

上記色素（2— 2)の中でも、遊離酸の形が、下記式（2— 2— 1)で表される異方性色素膜用モノァゾ色素が好まし、。

[0304] [化 41]

[0305] 式（2— 2— 1)中、 A⁷°, Y⁶, X⁷は式（2— 2)におけるものと同義である。

R⁷⁶は、式（2— 2)における R⁷³または R⁷⁴と同義である。

遊離酸の形が式（2— 2—1)で表される色素の分子量としては、遊離酸の形で、 15 00以下が好ましぐ 1200以下がさらに好ましい。

[0306] 本発明の色素は、通常、短波長領域で高い二色性を有するが、青色光の色純度のみを向上させるために使用するには、限られた範囲の波長で高い二色性を示すこと力子ましく、色素の吸収の半値幅が狭い方が好ましい。また、従来の二色性物質と組み合わせて使用する目的においても、従来の材料で不十分であった波長範囲でのみ高、二色性を示すことが好ましぐ色素の吸収の半値幅が狭、方が好まし、。つまり、本発明の色素の中ではモノァゾ色素が特に好ましい。ここで、本発明で言うモノァゾ色素とは、複数のァゾ基が π共役によりつながっていない色素である。本発明で言うモノァゾ色素は、 π共役が途切れていれば、 1分子中に複数のァゾ基を有していてもよい。

[0307] [3] 塩型について

本発明の異方性色素膜用ァゾ色素、即ち色素（1)及び色素（2)は、通常、水溶性の色素である。

[0308] 本発明の異方性色素膜用ァゾ色素は、遊離酸の形 (遊離酸型)のまま使用してもよぐ酸基の一部が塩型を取っているものであってもよい。また、塩型の色素と遊離酸型の色素が混在していてもよい。また、製造時に塩型で得られた場合はそのまま使用してもよいし、所望の塩型に変換してもよい。塩型の交換方法としては、公知の方法を任意に用いることができ、例えば以下の方法が挙げられる。

[0309] 1)塩型で得られた色素の水溶液に塩酸等の強酸を添加し、色素を遊離酸の形で酸析せしめたのち、所望の対イオンを有するアルカリ溶液 (例えば水酸ィ匕ナトリウム水溶液、水酸化リチウム水溶液)で色素酸性基を中和し塩交換する方法。

2)塩型で得られた色素の水溶液に、所望の対イオンを有する大過剰の中性塩 (例えば塩ィ匕ナトリウム、塩化リチウム)を添加し、塩析ケーキの形で塩交換を行う方法。

3)塩型で得られた色素の水溶液を、強酸性陽イオン交換樹脂で処理し、色素を遊離酸の形で酸析せしめたのち、所望の対イオンを有するアルカリ溶液 (例えば水酸化ナトリウム水溶液、水酸化リチウム水溶液)で色素酸性基を中和し塩交換する方法

4)予め所望の対イオンを有するアルカリ溶液 (例えば水酸ィ匕ナトリウム水溶液、水酸化リチウム水溶液)で処理した強酸性陽イオン交換樹脂に、塩型で得られた色素の水溶液を作用させ、塩交換を行う方法。 [0310] また、本発明の異方性色素膜用ァゾ色素の酸性基が遊離酸型をとるか、塩型を取るかは、色素の pKaと色素溶液の pHに依存する。そのため、本発明の異方性色素膜用ァゾ色素の酸性基は、遊離酸型、いずれの塩型、酸性基が 2つ以上ある場合には遊離酸型と塩型の混合または 2種類以上の塩型の混合など、さまざまな型を取りうる。特に、異方性色素膜中でのァゾ色素の酸性基は、後述する異方性色素膜用組成物の好ましい pHや異方性色素膜用色素を含んだ基材の解離性の塩を含む溶液での処理の影響を受けて、異方性色素膜を作成する工程で用いたものとは異なる塩型をしていることもありうる。

[0311] 上記の塩型の例としては、 Na、 Li、 K等のアルカリ金属の塩、アルキル基もしくはヒドロキシアルキル基で置換されて、てもよ、アンモ-ゥムの塩、または有機ァミンの塩が挙げられる。

[0312] 有機ァミンの例として、炭素数 1〜6の低級アルキルァミン、ヒドロキシ置換された炭素数 1〜6の低級アルキルァミン、カルボキシ置換された炭素数 1〜6の低級アルキルァミン等が挙げられる。

[0313] これらの塩型の場合、その種類は 1種類に限られず複数種混在して、てもよ、。また、化合物の一分子内に複数種混在していてもよいし、組成物中に複数種混在していてもよい。

[0314] 本発明の異方性色素膜用ァゾ色素の酸性基の好ましい型としては、色素の製造ェ程、後述する異方性色素膜用組成物の内容や好ましい pHなどによって異なるが、水に対して高溶解度が必要な場合 (例えば、基材への色素移行能を高めるため、異方性色素膜用組成物中において高い色素濃度が必要な場合など）には、リチウム塩、トリエチルァミン塩、水溶性基が置換した有機アミン塩またはこれらの塩を 1以上有することが好ましい。一方、水に対して低溶解度が必要な場合 (例えば、色素製造工程において色素溶液カも該色素を析出させたい場合など）には、遊離酸の型、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩またはこれらの塩を 1以上有することが好ましい。

[0315] [4] 色素の具体例について

以下に、本発明の異方性色素膜用ァゾ色素の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、以下の具体例は、遊離酸の形で記載する。

[化 42]

[0317] [化 43]

[0318] [化 44]

[0319] [化 45] [9f^ [οεεο]

ε

ooo-

6.8090/.00Zdf/X3d 39 9606Cl/.00Z OAV

\ι \ [iseo]

89 9606£l/.00Z OAV

.8090/.00Zdf/X3d ャ9 9606Cl/.00Z OAV [0322] [化 48]

Z.8090/Z.00idf/X3d 99 9606CI/.00Z OAV [0323] [化 49]

[0324] [化 50] [ΐ3^ ] [SSSO]

3d 89 9606Cl/.00Z OAV

[0326] [化 52]

53]

[0328] [化 54]

[0329] [化 55]

90/.00Zdf/X3d 91 9606Cl/.00Z OAV [0332] [化 58]

- N=N- -OH

[0333] [化 59]

(1 -1)

[0334] [化 60] (1 -6)

(I I一 6)

[0337] [化 63]

P T/JP2007/060879

[0338] [化 64] [S9^>] [6εεο]

6.8090/.00Jdf/X3d 88 9606CI/.00Z ΟΛΧ

6.8090/.00Zdf/X3d ャ8 9606Cl/.00Z O/A

[99^ ] [o εο]

6.8090/Z.00Zdf/X3d 98 9606CT/.00J OAV

9^ ] [ΐ^εο]

6.8090/.00Zdf/X3d 98 9606Cl/.00Z OAV [0342] [化 68]

[0343] [化 69]

[0344] [ィ匕 70]

一) lv41.

[e ] [6 ]

6.8090/.00Zdf/X3d 86 9606Cl/.00Z OAV [0351] [化 77]

[0352] [化 78]

.8090/.00Zdf/X3d Ι·(Η 9606Cl/.00Z OAV [0354] [化 80]

[0355] [化 81]

HO3S [0356] また、式（1一 1)で表される色素における、 A²¹、 A²²、 Ar¹, Ar²の具体例を以下示す。これらを組み合わせて、式（1一 1)として用いることができる。

[0357] [化 82]

,一 A²²

N— Ar¹— — X²一 Ar²— N (レ

A²し N 1

[0358] [化 83]

(A²¹)

]

[0360] [化 85]

[0361] [化 86]

[0363] [4] 色素の合成方法について

以下に例示する色素 No. (1— i)〜（l V) , (2— i)〜（2— ii)は遊離酸の形で示す。

[0364] [色素（1)の合成]

下記式（1 i)で表される色素（色素 No. (1— i) )は、下記の工程で製造できる。

[化 88]

[0365] (ァ） 3 ァミノベンゼンスルホン酸 (メタ-ル酸)を常法 [例えば、細田豊著「新染料化学」（昭和 48年 12月 21日、技報堂発行)第 396頁第 409頁参照]に従ってジァゾィ匕し、 o ァ-シジンと酸性条件下でカップリングを行う。

(ィ）上記 (ァ）で得られた化合物を NMP (N—メチルピロリドン)等の非プロトン性溶剤に溶解し、炭酸ナトリウム存在下、塩化 p -トロベンゾィルと反応させ、アミド化合物を得る。

(ゥ）上記 (ィ)で得られたィ匕合物を水中、 20〜80°Cで水硫ィ匕ナトリウムにより還元し、下記色素（2— i)で表される化合物が得られる。

[化 89]

(ェ）上記の工程を経て得られた化合物（2— i)を常法に従ってジァゾィ匕し、 m—タレゾールとアルカリ性条件下でカップリングを行うことにより目的の色素 No. (1— i)が得られる。 [0366] 下記式（1 ii)で示される色素（色素 No. (1— ii) )は、 4, 4' ージァミノベンズァニリドを、常法に従ってテトラゾィ匕し、 2—ヒドロキシ安息香酸 (サリチル酸）に縮合させることにより、得ることができる。

[0367] [化 90]

ひ- ii)

[0368] 下記式（1 iii)で示される色素（色素 No. (1— iii) )は、下記の工程で製造できる。

[化 91]

[0369] (ァ） N メチル m トルイジンと p -キシリレンジクロライドを NMP (N -メチルピロリドン）中、炭酸ナトリウムの存在下で反応させダイマー型カップラー化合物を得る。 (ィ） 4—ァミノベンゼンスルホン酸 (スルファ-ル酸）を常法に従ってジァゾ化し、上記のダイマー型カップラー化合物と酸性条件下でカップリングを行い、目的の色素 No. (1 iii)が得られる。

[0370] 下記式（1 iv)で示される色素（色素 No. (1— iv) )は、下記の工程で製造できる。

[化 92]

[0371] (ァ） 4—ァミノベンゼンスルホン酸 (スルファ-ル酸）を常法に従ってジァゾ化し、 m- トルイジンと酸性条件下でカップリングを行、、モノァゾィ匕合物を得る。 (ィ）上記のモノァゾ化合物とテレフタロイルジクロライドを、モノァゾ化合物をテレフタロイルジクロライドに対し 2当量以上用いて NMP (N—メチルピロリドン)等の非プロトン性溶剤中、炭酸ナトリウムの存在下で反応させて目的の色素 No. ( 1 -iv)が得られる。

[0372] 下記式（1 V)で示される色素（色素 No. ( 1 V) )は、 4ーァミノベンゼンスルホン酸 (スルファ-ル酸）を、常法に従ってジァゾィ匕し、 1 , 4 ビス（ァセトァセチルァミノ）ベンゼンに縮合させることにより、得ることができる。

[0373] [化 93]

( 1-v)

[0374] [色素（2)の合成]

下記式（2— i)で示される色素（色素 No. (2— i) )は、下記の工程で製造できる。

[化 94]

[0375] (ァ） 3 ァミノベンゼンスルホン酸 (メタ-ル酸）を常法に従ってジァゾ化し、 o—了二シジンと酸性条件下でカップリングを行う。

(ゥ）上記 (ィ)で得られたィ匕合物を水中、 20〜80°Cで水硫ィ匕ナトリウムにより還元し、目的の色素 No. (2— i)が得られる。

[0376] 下記式（2— ii)で示される色素（色素 No. (2— ii) )は、下記の工程で製造できる。

[化 95]

[0377] (ァ） 4ーァミノベンゼンスルホン酸 (スルファ-ル酸）を常法に従ってジァゾ化し、 m- トルイジンと酸性条件下でカップリングを行、、モノァゾィ匕合物を得る。

(ィ）上記のモノァゾ化合物とテレフタロイルジクロライドとの反応を、テレフタロイルジクロライドをモノァゾィ匕合物に対し 2当量以上用いて NMP (N—メチルピロリドン)等の非プロトン性溶剤中、炭酸ナトリウムの存在下で行った後、水を加えること〖こより目的の色素 No. (2— ii)が得られる。

[0378] [5] 異方性色素膜用組成物

異方性色素膜を製造するにあたって、異方性色素膜用組成物を用いることができる。

異方性色素膜用組成物は、本発明の異方性色素膜用ァゾ色素を含有し、通常さらに溶剤を含有する。

この組成物中または下記詳述する異方性色素膜において、本発明の異方性色素膜用ァゾ色素は 1種を単独で使用できるが、本発明の異方性色素膜用ァゾ色素同士ゃヨウ素等の他の二色性物質を組み合わせて使用することもできる。更には配向を低下させない程度に紫外線吸収色素や近赤外線吸収色素などの他の色素と混合して用いることができる。これにより、異方性色素膜の耐久性の向上、色相の補正、偏光性能の向上を図ると共に、各種の色相を有する異方性色素膜を製造ができる。

[0379] 異方性色素膜用組成物に用いる溶剤としては、水、水混和性のある有機溶剤、或いはこれらの混合物が適している。有機溶剤の具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール等のグリコール類、メチルセ口ソルブ、ェチルセ口ソルブ等のセ口ソルブ類、 N—メチルピロリドン、 N, N—ジメチルホルムアミド等の非プロトン性溶剤等の単独または 2種以上の混合溶剤が挙げられる。

[0380] これらの溶剤に色素を溶解する場合の濃度としては、色素の溶解性や会合状態の形成濃度にも依存するが、好ましくは 0. 001重量％以上、より好ましくは 0. 01重量 %以上、好ましくは 10重量％以下、より好ましくは 5重量％以下、特に好ましくは 1重量％以下である。

[0381] また、異方性色素膜用組成物は、色素の溶解性向上等のため、必要に応じて界面活性剤等の添加剤を加えることができる。界面活性剤としては、ァ-オン系、カチォン系、ノ-オン系のいずれも使用可能である。その添加濃度は通常 0. 01重量％以上、 10重量％以下が好ましい。

[0382] さらに、本発明に係る異方性色素膜用組成物は、基材への染着性などの向上ため、必要に応じて添加剤を用いることができる。具体的には、浅原照三編「新染料加工講座第 7卷染色 II」共立出版株式会社、 1972年 6月 15日発行、 233頁力も 251 頁や山下雄也、根本嘉郎共著「高分子活性剤と染色助剤の界面化学」株式会社誠文堂新光社、 1963年 9月 5日発行、 94頁から 173頁などに記載の繊維用染色に用いられる染色助剤、およびその手法や前述の界面活性剤、アルコール類、グリコール類、尿素、塩ィ匕ナトリウム、ボウ硝等の無機塩などである。その添加濃度は通常 0. 01重量％以上、 10重量％以下が好ましい。

[0383] [6] 異方性色素膜

本発明の異方性色素膜用ァゾ色素を用いて異方性色素膜を製造することができるこの異方性色素膜は、本発明の異方性色素膜用ァゾ色素の他に、必要に応じてその他の色素、例えば、公知の青色二色性染料、ヨウ素等や上記のような界面活性剤等の添加剤を含有していてもよい。もちろん、本発明の異方性色素膜用ァゾ色素で表される色素同士を組み合わせて含有して、てもよ、。

[0384] 異方性色素膜の作製方法としては、次の (a)〜 (c)の方法などが挙げられる。

(a)延伸したポリビニルアルコールなどの高分子基材を、色素を含有する溶液 (異方性色素膜用組成物)等で染色する方法

(b)ポリビュルアルコールなどの高分子基材を、色素を含有する溶液 (異方性色素膜用組成物)等で染色した後、延伸する方法

(c)ポリビュルアルコールなどの高分子基材を、色素を含有する溶液 (異方性色素膜用組成物)等の溶液に溶解し、フィルム状に成膜した後に延伸する方法

[0385] 本発明の異方性色素膜用ァゾ色素を用いて、異方性色素膜を形成する場合、例えば前記 (a)〜（c)の、ずれの方法にぉ、ても、ァゾ色素を適当な溶剤に溶解して使用する。溶剤としては、前記異方性色素膜用組成物に含有する溶剤が挙げられる。

[0386] なお、前記 (a)、 (b)の方法における色素溶液で染色する基材や、前記 (c)の方法において色素とともに延伸されてなる基材としては、ポリビュルアルコール系の榭脂、ポリ酢酸ビニル榭脂、エチレン Z酢酸ビニル (EVA)榭脂、ナイロン榭脂、ポリエステル榭脂等が挙げられる。中でも、ポリビニルアルコールなど、色素との親和性の高い高分子材料が好ましい。

[0387] ポリビュルアルコールの種類としては、一般的に高分子量かつ高ケン化度のものが、偏光度や二色性などの光学特性の観点力好ましいが、温湿度による収縮による欠陥を抑止することや光学特性と耐環境性能の両立を図るなどの目的から、二色性物質の種類とポリビュルアルコールのケン化度や変性度 (疎水性共重合成分比）を適宜調整したポリビニルアルコール誘導体を選択することができる。

[0388] 高分子材料と色素の相互作用を制御する具体的手法としては、高分子材料と色素の各々にプロトン供与'性の OH, -NH , -NHR, -NHCO- , NHCONH

2

—などに対し、プロトン受容性の— Ν = Ν— , -OH, — NH , — NRR' , —OR, -

2

CN, — C≡ C およびフエ-ル基ゃナフチル基などの芳香環を官能基として組み合わせること〖こより、有効なものにすることができる (Rおよび!^ は任意の置換基である )。さらに官能基の密度を調整することで、二色性ゃ染着性の向上に効果が得られる

[0389] 前記 (a)〜（c)の方法における、染色および成膜並びに延伸は、一般的な下記の方法で行うことができる。

[0390] 上記の異方性色素膜用組成物および必要に応じて塩ィ匕ナトリウム、ボウ硝等の無機塩、界面活性剤等の染色助剤を加えた染浴中に、通常 35°C以上、通常 80°C以下で、通常 10分以下、高分子フィルムを浸漬して染色し、次いで必要に応じてホウ酸処理し、乾燥する。あるいは、高分子重合体を水および Zまたはアルコール、ダリセリン、ジメチルホルムアミド等の親水性有機溶媒に溶解し、本発明に係る異方性色素膜用組成物を添加して原液染色を行い、この染色原液を流延法、溶液塗布法、押出法等により成膜して染色フィルムを作成する。溶媒に溶解させる高分子重合体の濃度としては、高分子重合体の種類によっても異なるが、通常 5重量％以上、好ましくは 10重量％以上程度で、通常 30重量％以下、好ましくは 20重量％以下程度である。また、溶媒に溶解する色素の濃度としては、高分子重合体に対して通常 0. 1重量％以上、好ましくは 0. 8重量％以上程度で、通常 5重量％以下、好ましくは 2. 5重量％以下程度である。

[0391] 上記のようにして染色および成膜して得られた未延伸フィルムは、適当な方法によつて一軸方向に延伸する。延伸処理することによって色素分子が配向し、二色性が発現する。一軸に延伸する方法としては、湿式法にて引っ張り延伸を行う方法、乾式法にて引っ張り延伸を行う方法、乾式法にてロール間圧縮延伸を行う方法等があり、いずれの方法を用いて行ってもよい。延伸倍率は 2倍以上、 9倍以下にて行われるが、高分子重合体としてポリビニルアルコールおよびその誘導体を用いた場合は 3倍以上、 6倍以下の範囲が好ましい。

[0392] 延伸配向処理したあとで、該延伸フィルムの耐久性向上と偏光度向上の目的でホゥ酸処理を実施する。ホウ酸処理により、異方性色素膜の光線透過率と偏光度が向上する。ホウ酸処理の条件としては、用いる親水性高分子重合体および色素の種類によって異なるが、一般的にはホウ酸濃度としては、通常 1重量％以上、好ましくは 5 重量％以上程度で、通常 15重量％以下、好ましくは 10重量％以下程度である。また、処理温度としては通常 30°C以上、好ましくは 50°C以上で、通常 80°C以下の範囲にあることが望ましい。ホウ酸濃度が 1重量％未満である力処理温度が 30°C未満の場合は、処理効果が小さぐまた、ホウ酸濃度が 15重量％を超えるか、処理温度が 80°C以上を超える場合は異方性色素膜がもろくなり好ましくない。

[0393] (a)〜（c)の方法により得られる異方性色素膜の膜厚は通常 50 μ m以上、特に 80 μ m以上で、 200 μ m以下が好ましぐ特に 100 μ m以下であることが好ましい。

[0394] 本発明の異方性色素膜ァゾ色素を含有する異方性色素膜は、光吸収の異方性を利用し、直線偏光、円偏光、楕円偏光等を得る偏光膜として機能するほか、膜形成プロセスと基材ゃ色素を含有する組成物の選択により、屈折率異方性や伝導異方性などの各種異方性膜として機能化が可能となり、様々な種類の、多様な用途に適用可能な偏光素子とすることができる。

[0395] 該方性色素膜を偏光素子として使用する場合、前記 (a)〜 (c)に代表される方法で作成された異方性色素膜そのものを使用してもよぐまた該色素膜上に保護層、粘着層、反射防止層、位相差層など、様々な機能をもつ層を積層形成し、積層体として使用してちょい。

[0396] 本発明の異方性色素膜を基板上に形成して偏光素子として使用する場合、形成された異方性色素膜そのものを使用してもよぐまた上記の様な保護層のほか、粘着層或いは反射防止層、配向膜、位相差フィルムとしての機能、輝度向上フィルムとしての機能、反射フィルムとしての機能、半透過反射フィルムとしての機能、拡散フィルムとしての機能などの光学機能をもつ層など、様々な機能をもつ層を湿式成膜法などにより積層形成し、積層体として使用してもよい。

[0397] これら光学機能を有する層は、例えば以下の様な方法により形成することが出来る

[0398] 位相差フィルムとしての機能を有する層は、例えば特許第 2841377号公報、特許第 3094113号公報などに記載の延伸処理を施したり、特許第 3168850号公報などに記載された処理を施したりすることにより形成することができる。

[0399] また、輝度向上フィルムとしての機能を有する層は、例えば特開 2002— 169025 号公報ゃ特開 2003— 29030号公報に記載されるような方法で微細孔を形成すること、或いは、選択反射の中心波長が異なる 2層以上のコレステリック液晶層を重畳すること〖こより形成することができる。

[0400] 反射フィルムまたは半透過反射フィルムとしての機能を有する層は、蒸着やスパッタリングなどで得られた金属薄膜を用いて形成することができる。

[0401] 拡散フィルムとしての機能を有する層は、上記の保護層に微粒子を含む榭脂溶液をコーティングすることにより、形成することができる。

[0402] また、位相差フィルムや光学補償フィルムとしての機能を有する層は、ディスコテイツク液晶性化合物、ネマティック液晶性化合物などの液晶性化合物を塗布して配向させること〖こより形成することができる。

[0403] 本発明の異方性色素膜用ァゾ色素を用いた異方性色素膜は、広範囲な色表現が可能で、高耐熱性の偏光素子を得ることができるという点から、液晶ディスプレイや有機 ELディスプレイだけでなく液晶プロジェクタや車載用表示パネル等、高耐熱性が求められる用途に好適にも使用することができる。

実施例

[0404] 次に、実施例により本発明を更に具体的に説明する力本発明はその要旨を超えな、限り以下の実施例に限定されるものではな、。

[0405] なお、以下の実施例中、二色比は、プリズム偏光子を入射光学系に配した分光光度計で異方性色素膜の透過率を測定した後、次式により計算した。

二色比（D)

Az= -log (Tz)

Ay= -log (Ty)

Tz：色素膜の吸収軸方向の偏光に対する透過率

Ty：色素膜の偏光軸方向の偏光に対する透過率

[0406] 実施例 1

下記式 (i— a)で表される化合物 198重量部を N—メチルピロリドン 1200重量部に溶解し、炭酸ナトリウム 67重量部、塩化 p—二トロベンゾィル 117重量部を加え、 20 °Cで 1時間反応を行った。

[0407] [化 96]

[0408] 次いで、水 8000重量部をカ卩えて 55〜60°Cに昇温し、水硫ィ匕ナトリウム（純度 70% )を 79重量部加え、 55〜60°Cを保持して 1時間反応を行い、下記式 (i— 1)で表される目的の色素 No. (i- 1)をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、 lOppmでの極大吸収波長（ λ max)は 368nmであった。 [0409] [化 97]

[0410] 実施例 2

塩酸酸性条件下、上記実施例 1の方法で得た色素 No. (i—1)のナトリウム塩 67重量部に、亜硝酸ナトリウム 12重量部をカ卩えてジァゾィ匕し、 m—タレゾール 16重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式 (i 2)で表される目的の色素 No. (i— 2)をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、 lOppmでの極大吸収波長（ λ max)は 384nmであった。

[0411] [化 98]

[0412] 実施例 3

塩酸酸性条件下、上記実施例 1の方法で得た色素 No. (i—1)のナトリウム塩 67重量部に、亜硝酸ナトリウム 12重量部をカ卩えてジァゾィ匕し、サリチル酸 21重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式 (i 3)で表される目的の色素 No. ( i- 3)をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、 lOppmでの極大吸収波長（ λ max) ίま 375nmで teつた。

[0413] [化 99]

[0414] 実施例 4

塩酸酸性条件下、ァミノ J酸ニナトリウム（6 ァミノ— 1, 3 ナフタレンジスルホン酸ニナトリウム） 52重量部に亜硝酸ナトリウム 11重量部を加えてジァゾィ匕し、 N— (2— メトキシフエニル)ァミノメタンスルホン酸ナトリウム 36重量部と酸性条件下、カップリングを行った。系に水酸ィ匕ナトリウムを加え、アルカリ条件下、 70°Cで 5時間反応することにより、下記式 (i b)で表される化合物を得た。

[0415] [化 100] (

[0416] 化合物 (i b)を N—メチルピロリドン 200重量部に溶解し、炭酸ナトリウム 12重量部、塩化 p -トロベンゾィル 20重量部を加え、 20°Cで 1時間反応を行った。次いで、水 800重量部をカ卩えて 55〜60°Cに昇温し、水硫ィ匕ナトリウム（純度 70%)を 21重量部加え、 55〜60°Cを保持して 1時間反応を行い、下記式 (i— 4)で表される目的の色素 No. (i— 4)をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、 lOppmでの極大吸収波長（ λ max)は 379nmであった。

[0417] [化 101]

[0418] 実施例 5

塩酸酸性条件下、上記実施例 4の方法で得た色素 No. (i— 4)のナトリウム塩 117 重量部に、亜硝酸ナトリウム 15重量部をカ卩えてジァゾ化し、 m—タレゾール 21重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式 (i 5)で表される目的の色素 No. (i— 5)をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、 lOppmでの極大吸収波長（ λ max)は 391nmであった。

[0419] [化 102]

[0420] 実施例 6

塩酸酸性条件下、上記実施例 4の方法で得た色素 No. (i— 4)のナトリウム塩 117 重量部に、亜硝酸ナトリウム 15重量部をカ卩えてジァゾィ匕し、サリチル酸 27重量部とァルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式 (i 6)で表される目的の色素 No . (i— 6)をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、 lOppmでの極大吸収波長、 λ max; i¾375nmであった。

[0421] [化 103]

( i一 6)

[0422] 実施例 7

4 ァミノ— 1, / —ァゾベンゼン— 3, 4' —ジスルホン酸ナトリウム 179重量部を N—メチルピロリドン 1000重量部に溶解し、炭酸ナトリウム 58重量部、塩化 p 二トロベンゾィル 102重量部をカ卩え、 20°Cで 1時間反応を行った。

次いで、水 4000重量部をカ卩えて 55〜60°Cに昇温し、水硫ィ匕ナトリウム（純度 70% )を 165重量部加え、 55〜60°Cを保持して 1時間反応を行い、下記式 (i 7)で表される目的の色素 No. (i— 7)をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、 lOppm での極大吸収波長（ λ max)は 355nmであった。

[0423] [化 104]

[0424] 実施例 8

塩酸酸性条件下、上記実施例 7の方法で得た色素 No. (i— 7)のナトリウム塩 87重量部に、亜硝酸ナトリウム 13重量部をカ卩えてジァゾィ匕し、 m—タレゾール 18重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式 (i 8)で表される目的の色素 No. (i— 8)をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、 lOppmでの極大吸収波長（ λ max)は 373nmであった。

[0425] [化 105]

[0426] 実施例 9

塩酸酸性条件下、上記実施例 7の方法で得た色素 No. (i— 7)のナトリウム塩 87重量部に、亜硝酸ナトリウム 15重量部をカ卩えてジァゾィ匕し、サリチル酸 23重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式 (i 9)で表される目的の色素 No. ( i— 9)をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、 lOppmでの極大吸収波長（ λ max; i¾368nmで teつた。

[0427] [化 106]

[0428] 実施例 10

塩酸酸性条件下、上記実施例 1の方法で得た色素 No. (i—1)のナトリウム塩 67重量部に、亜硝酸ナトリウム 12重量部をカ卩えてジァゾ化し、レゾルシノール 17重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式 (i 10)で表される目的の色素 No. (i— 10)をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、 lOppmでの極大吸収波長（ λ max)は 420nmであった。

[0429] [化 107]

[0430] 実施例 11

塩酸酸性条件下、上記実施例 1の方法で得た色素 No. (i—1)のナトリウム塩 67重量部に、亜硝酸ナトリウム 12重量部をカ卩えてジァゾィ匕し、 o—タレゾール 17重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式 (i 11)で表される目的の色素 No. (i— 11)をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、 lOppmでの極大吸収波長（ λ max)は 387nmであった。

[0431] [化 108]

[0432] 実施例 12

塩酸酸性条件下、上記実施例 1の方法で得た色素 No. (i—1)のナトリウム塩 67重量部に、亜硝酸ナトリウム 12重量部をカ卩えてジァゾィ匕し、グアヤコール (o—メトキシフェノール） 22重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式 (i— 12) で表される目的の色素 No. (i- 12)をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、 lOppmでの極大吸収波長（ λ max)は 390nmであった。

[0433] [化 109]

[0434] 実施例 13

塩酸酸性条件下、スルファ-ル酸 (4ーァミノベンゼンスルホン酸） 35重量部に亜硝酸ナトリウム 15重量部をカ卩えてジァゾ化し、 N— (2—メトキシフエ-ル）ァミノメタンスルホン酸ナトリウム 48重量部と酸性条件下、カップリングを行った。系に水酸化ナトリゥムを加え、アルカリ条件下、 85°Cで 1時間反応することにより、下記式 (i c)で表される化合物を得た。

[0435] [化 110]

[0436] 化合物 (i— c)を N—メチルピロリドン 400重量部に溶解し、炭酸ナトリウム 23重量部、塩化 p -トロベンゾィル 20重量部を加え、 20°Cで 1時間反応を行った。次いで、水 1000重量部を加えて 55〜60°Cに昇温し、水硫ィ匕ナトリウム（純度 70%)を 15重量部加え、 55〜60°Cを保持して 1時間反応を行い、下記式 (i— 13)で表される目的の色素 No. (i— 13)をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、 lOppmでの極大吸収波長（ λ max)は 367nmであった。

[0437] [化 111]

[0438] 実施例 14

塩酸酸性条件下、上記実施例 13の方法で得た色素 No. (i— 13)のナトリウム塩 9 0重量部に、亜硝酸ナトリウム 16重量部をカ卩えてジァゾィ匕し、 m—タレゾール 22重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式 (i 14)で表される目的の色素 No. (i— 14)をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、 lOppmでの極大吸収波長（ λ max)は 383nmであった。

[0439] [化 112]

[0440] 実施例 15

塩酸酸性条件下、スルファ-ル酸 (4ーァミノベンゼンスルホン酸） 35重量部に亜硝酸ナトリウム 15重量部をカ卩えてジァゾ化し、 N— (3—メチルフエ-ル）ァミノメタンスルホン酸ナトリウム 45重量部と酸性条件下、カップリングを行った。系に水酸化ナトリウムを加え、アルカリ条件下、 85°Cで 10時間反応することにより、下記式 (i— d)で表される化合物を得た。

[0441] [化 113]

[0442] 化合物 (i— d)を N—メチルピロリドン 300重量部に溶解し、炭酸ナトリウム 15重量部、塩化 p -トロベンゾィル 27重量部を加え、 20°Cで 1時間反応を行った。次いで、水 1000重量部をカ卩えて 55〜60°Cに昇温し、水硫ィ匕ナトリウム（純度 70%)を 18重量部加え、 55〜60°Cを保持して 1時間反応を行い、下記式 (i— 15)で表される目的の色素 No. (i— 15)をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、 lOppmでの極大吸収波長（ λ max)は 360nmであった。

[0443] [化 114]

[0444] 実施例 16

塩酸酸性条件下、上記実施例 13の方法で得た色素 No. (i— 13)のナトリウム塩 7 9重量部に、亜硝酸ナトリウム 13重量部をカ卩えてジァゾィ匕し、レゾルシノール 19重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式 (i 16)で表される目的の色素 No. (i— 16)をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、 lOppmでの極大吸収波長（ λ max)は 425nmであった。

[0445] [化 115]

[0446] 実施例 17

塩酸酸性条件下、上記実施例 13の方法で得た色素 No. (i— 13)のナトリウム塩 7 9重量部に、亜硝酸ナトリウム 13重量部をカ卩えてジァゾィ匕し、 o—タレゾール 19重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式 (i 17)で表される目的の色素 No. (i— 17)をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、 lOppmでの極大吸収波長（ λ max)は 382nmであった。

[0447] [化 116]

[0448] 実施例 18

塩酸酸性条件下、上記実施例 13の方法で得た色素 No. (i— 13)のナトリウム塩 7 9重量部に、亜硝酸ナトリウム 13重量部をカ卩えてジァゾィ匕し、グアヤコール (o—メトキシフエノール） 22重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式 (i— 18)で表される目的の色素 No. (i- 18)をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、 lOppmでの極大吸収波長（ λ max)は 390nmであった。

[0449] [化 117]

[0450] 実施例 19

塩酸酸性条件下、上記実施例 7の方法で得た色素 No. (i— 7)のナトリウム塩 89重量部に、亜硝酸ナトリウム 13重量部をカ卩えてジァゾィ匕し、グアヤコール (o—メトキシフェノール） 21重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式 (i— 19) で表される目的の色素 No. (i- 19)をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、 lOppmでの極大吸収波長（ λ max)は 374nmであった。

[0451] [化 118]

[0452] 実施例 20

4 アミノアゾベンゼン— 4' —スルフォン酸ナトリウム 16重量部を N—メチルピロリドン 100重量部に溶解し、炭酸ナトリウム 5. 5重量部、塩化 p 二トロベンゾィル 12. 8重量部をカ卩え、 50°Cで 1時間反応を行った。次いで、水 500重量部をカ卩えて 55〜 60°Cに昇温し、水硫ィ匕ナトリウム (純度 70%)を 8. 6重量部加え、 55〜60°Cを保持して 1時間反応を行い、冷却した後濾過し、 2重量％食塩水で洗浄して下記式 (i e )で表される化合物を得た。

[0453] [化 119]

[0454] 上記化合物（i— e) 8. 4重量部を、 N—メチルピロリドン 130重量部、水 20重量部に溶解し、塩酸酸性条件下に亜硝酸ナトリウム 1. 5重量部を加えてジァゾィ匕し、 N- (4 カルボキシベンジル)ァ-リン 5重量部と酸性条件下、カップリングを行うことにより、下記式 (i— 20)で表される目的の色素 No. (i— 20)をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、 lOppmでの極大吸収波長（ λ max)は 354nmであった。

[0455] [化 120]

[0456] 実施例 21

塩酸酸性条件下、スルファ-ル酸 (4ーァミノベンゼンスルフォン酸） 8. 7重量部に亜硝酸ナトリウム 3. 6重量部を加えてジァゾィ匕し、 1, 7—タレ一ブ酸（8 ァミノナフタレンー2—スルフォン酸） 11. 2重量部と酸性条件下、カップリングを行った。系に水酸化ナトリウムをカ卩え、アルカリ条件下、塩化 p -トロベンゾィル 16. 6重量部をカロえ、 60°C、 pH8で 5時間反応した。反応後、水硫ィ匕ナトリウム (純度 70%) 11. 7重量部を加えて 60°C、 1時間反応して下記式 (i— f)で表される化合物を得た。

[0457] [化 121]

[0458] 上記化合物 (i f) 5. 7重量部を塩酸酸性条件下、亜硝酸ナトリウム 0. 73重量部をカロえてジァゾ化し、 m—タレゾール 1. 08重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式 (i— 21)で表される目的の色素 No. (i— 21)をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、 lOppmでの極大吸収波長（ max)は 379nmであつた。

[化 122]

[0460] 実施例 22

上記化合物 (i f) 5. 7重量部を塩酸酸性条件下、亜硝酸ナトリウム 0. 73重量部をカロえてジァゾ化し、 3—メチル 3 ピラゾリン一 5—オン 0. 98重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式 (i 22)で表される目的の色素 No. (i— 22)をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、 lOppmでの極大吸収波長（λ max)は 407nmであった。

[0461] [化 123]

( i一 2 2 )

[0462] 実施例 23

蒸留水 100重量部に色素 No. (i— 1)の色素のナトリウム塩 0. 05重量部と無水硫酸ナトリウム 0. 02重量部を加えて撹拌溶解し、染色液とした。日本合成化学工業社製のポリビュルアルコールフィルム（OPLフィルム）を、 50°Cの染色液に表 1に記載した時間浸漬して染色し、 50°Cの水浴で余剰の染料を洗浄した後、 50°Cの 4重量％ホウ酸水溶液中で 6倍に延伸した。延伸後、室温の水浴中で余剰のホウ酸を洗浄し、送風乾燥することで異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表 1に記載するが、高い二色性を有していることが分力つた。

[0463] 実施例 24

蒸留水 100重量部に色素 No. (i— 2)の色素のナトリウム塩 0. 05重量部と無水硫酸ナトリウム 0. 02重量部を加えて撹拌溶解し、染色液とした。日本合成化学工業社製のポリビュルアルコールフィルム（OPLフィルム）を、 50°Cの染色液に表 1に記載した時間浸漬して染色し、 50°Cの水浴で余剰の染料を洗浄した後、 50°Cの 4重量％ホウ酸水溶液中で 6倍に延伸した。延伸後、室温の水浴中で余剰のホウ酸を洗浄し、送風乾燥することで異方性色素膜を得た。

この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表 1に記載する力高、二色性を有して、ることが分力つた。

[0464] 実施例 25

水 90重量部に色素 No. (i— 3)の色素のナトリウム塩 0. 05重量部と、ポリビュルァルコール（日本合成化学工業社製: GL— 05) 10重量部とを加えて、水浴中で撹拌溶解後、厚さ約 lmmに展開、乾燥することにより色素含有のポリビュルアルコール（ PVA)フィルムを得た。

この PVAフィルムを 5重量％のホウ酸水溶液に浸漬後、 3倍に引き伸ばして異方性色素膜を得た。この異方性色素膜は極大吸収波長（λ max)が 405nmであり、高い二色比を有して、ることが分力つた。

[0465] 実施例 26

実施例 25において、色素を色素 No. (i— 3)の色素から色素 No. (i— 4)の色素のナトリウム塩に変更した以外は実施例 25に記載の方法と同様な方法により色素含有のポリビュルアルコール（PVA)フィルムを得た。

この PVAフィルムを 5重量％のホウ酸水溶液に浸漬後、 3倍に引き伸ばして異方性色素膜を得た。この異方性色素膜は極大吸収波長（ max)が 411nmであり、高い二色比を有して、ることが分力つた。

[0466] 実施例 27

色素 No. (i— 5)の色素のナトリウム塩を用い、表 1に記載した染色時間とする以外は、実施例 24と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表 1に記載するが、高い二色性を有して、ることが分力つた。

[0467] 実施例 28

色素 No. (i— 6)の色素のナトリウム塩を用い、表 1に記載した染色時間とする以外は、実施例 24と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表 1に記載するが、高い二色性を有して、ることが分力つた。

[0468] 実施例 29

実施例 25において、色素を色素 No. (i— 3)の色素から色素 No. (i— 7)の色素のナトリウム塩に変更した以外は実施例 25に記載の方法と同様な方法により色素含有のポリビュルアルコール（PVA)フィルムを得た。

この PVAフィルムを 5重量％のホウ酸水溶液に浸漬後、 3倍に引き伸ばして異方性色素膜を得た。この異方性色素膜は極大吸収波長（λ max)が 384nmであり、高い二色比を有して、ることが分力つた。

[0469] 実施例 30

色素 No. (i— 8)の色素のナトリウム塩を用い、表 1に記載した染色時間とする以外は、実施例 24と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表 1に記載するが、高い二色性を有して、ることが分力つた。

[0470] 実施例 31

色素 No. (i— 9)の色素のナトリウム塩を用い、表 1に記載した染色時間とする以外は、実施例 24と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表 1に記載するが、高い二色性を有して、ることが分力つた。

[0471] 実施例 32

色素 No. (i— 10)の色素のナトリウム塩を用い、表 1に記載した染色時間とする以外は、実施例 24と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表 1に記載するが、高い二色性を有して、ることが分力つた。

[0472] 実施例 33

色素 No. (i— 11)の色素のナトリウム塩を用い、表 1に記載した染色時間とする以外は、実施例 24と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表 1に記載するが、高い二色性を有して、ることが分力つた。

[0473] 実施例 34

色素 No. (i— 12)の色素のナトリウム塩を用い、表 1に記載した染色時間とする以外は、実施例 24と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表 1に記載するが、高い二色性を有して、ることが分力つた。

[0474] 実施例 35

色素 No. (i— 13)の色素のナトリウム塩を用い、表 1に記載した染色時間とする以外は、実施例 24と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表 1に記載するが、高い二色性を有して、ることが分力つた。

[0475] 実施例 36

色素 No. (i— 14)の色素のナトリウム塩を用い、表 1に記載した染色時間とする以外は、実施例 24と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表 1に記載するが、高い二色性を有して、ることが分力つた。

[0476] 実施例 37

色素 No. (i— 15)の色素のナトリウム塩を用い、表 1に記載した染色時間とする以外は、実施例 24と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表 1に記載するが、高い二色性を有して、ることが分力つた。

[0477] 実施例 38

色素 No. (i— 16)の色素のナトリウム塩を用い、表 1に記載した染色時間とする以外は、実施例 24と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表 1に記載するが、高い二色性を有して、ることが分力つた。

[0478] 実施例 39

色素 No. (i— 17)の色素のナトリウム塩を用い、表 1に記載した染色時間とする以外は、実施例 24と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表 1に記載するが、高い二色性を有して、ることが分力つた。

[0479] 実施例 40

色素 No. (i— 18)の色素のナトリウム塩を用い、表 1に記載した染色時間とする以外は、実施例 24と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表 1に記載するが、高い二色性を有して、ることが分力つた。

[0480] 実施例 41

色素 No. (i— 19)の色素のナトリウム塩を用い、表 1に記載した染色時間とする以外は、実施例 24と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表 1に記載するが、高い二色性を有して、ることが分力つた。

[0481] 実施例 42

色素 No. (i— 20)の色素のナトリウム塩を用い、表 1に記載した染色時間とする以外は、実施例 24と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表 1に記載するが、高い二色性を有して、ることが分力つた。

[0482] 実施例 43

色素 No. (i— 21)の色素のナトリウム塩を用い、表 1に記載した染色時間とする以外は、実施例 24と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表 1に記載するが、高い二色性を有して、ることが分力つた。 [0483] 実施例 44

色素 No. (i— 22)の色素のナトリウム塩を用い、表 1に記載した染色時間とする以外は、実施例 24と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表 1に記載するが、高い二色性を有して、ることが分力つた。

[0484] [表 1]

[0485] 実施例 45

蒸留水 100重量部に下記式 (ii 1)で表される色素 No. (ii- 1)の色素のナトリウム塩 0. 05重量部と無水硫酸ナトリウム 0. 02重量部を加えて撹拌溶解し、染色液とした。日本合成化学工業社製のポリビュルアルコールフィルム（OPLフィルム）を、 50 °Cの染色液に表 2に記載した時間浸漬して染色し、 50°Cの水浴で余剰の染料を洗浄した後、 50°Cの 4重量％ホウ酸水溶液中で 6倍に延伸した。延伸後、室温の水浴中で余剰のホウ酸を洗浄し、送風乾燥することで異方性色素膜を得た。

この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表 2に記載する力高、二色性を有して、ることが分力つた。

[0486] [化 124]

[0487] 実施例 46

下記式 (ii 2)で表される色素 No. (ii— 2)の色素のナトリウム塩を用い、表 2に記載した染色時間とする以外は、実施例 45と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表 2に記載する力高、二色性を有して、ることが分力つた。

[0488] [化 125]

[0489] 実施例 47

下記式 (ii 3)で表される色素 No. (ii— 3)の色素のナトリウム塩を用い、表 2に記載した染色時間とする以外は、実施例 45と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表 2に記載する力高、二色性を有して、ることが分力つた。

[0490] [化 126]

[0491] 実施例 48

下記式 (ii 4)で表される色素 No. (ii— 4)の色素のナトリウム塩を用い、表 2に記載した染色時間とする以外は、実施例 45と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表 2に記載する力高、二色性を有して、ることが分力つた。

[0492] [化 127]

( ϋ - 4)

[0493] 実施例 49

下記式 (ii 5)で表される色素 No. (ii— 5)の色素のナトリウム塩を用い、表 2に記載した染色時間とする以外は、実施例 45と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表 2に記載する力高、二色性を有して、ることが分力つた。

[0494] [化 128]

[0495] 実施例 50

下記式 (ii 6)で表される色素 No. (ii— 6)の色素のナトリウム塩を用い、表 2に記載した染色時間とする以外は、実施例 45と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表 2に記載する力高、二色性を有して、ることが分力つた。

[0496] [化 129]

[0497] [表 2]

[0498] 実施例 51

N—メチルー m—トルイジン 48重量部、 p キシリレンジブロミド 53重量部、炭酸力リウム 55重量部、 N—メチルピロリドン 100重量部を混合し、 70°Cで 3時間反応した。反応終了後、系に水を加えて、生じた結晶を濾取した。

塩酸酸性条件下、スルファニル酸 69重量部に、亜硝酸ナトリウム 29重量部を加えてジァゾィ匕し、上記反応で得た結晶と酸性条件下でカップリングを行い、下記式 (iii 1)で表される目的の色素 No. (iii- 1)をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、 lOppmでの極大吸収波長（ λ max)は 443nmであった。

[0499] [化 130]

( iii一 1 )

[0500] 実施例 52

N—メチル—m—トルイジン 35重量部、 p キシリレンジブロミド 38重量部、炭酸力リウム 39重量部、 N—メチルピロリドン 71重量部を混合し、 70°Cで 3時間反応した。反応終了後、系に水を加えて、生じた結晶を濾取した。

塩酸酸性条件下、 6—アミノー 2—ナフタレンスルホン酸 64重量部に、亜硝酸ナトリゥム 21重量部を加えてジァゾィ匕し、上記反応で得た結晶と酸性条件下でカップリングを行い、下記式 (m— 2)で表される目的の色素 No. (iii— 2)をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、 lOppmでの極大吸収波長（ max)は 450nmであった。

[0501] [化 131]

[0502] 実施例 53

水 90重量部に色素 No. (m— 1)の色素のナトリウム塩 0. 05重量部と、ポリビニルアルコール（日本合成化学工業社製: GL— 05) 10重量部とをカ卩えて、水浴中で撹拌溶解後、厚さ約 lmmに展開、乾燥することにより色素含有のポリビュルアルコール (PVA)フィルムを得た。

この PVAフィルムを 5重量％のホウ酸水溶液に浸漬後、 3倍に引き伸ばして異方性色素膜を得た。この異方性色素膜は極大吸収波長（λ max)が 454nmであり、高い二色比を有して、ることが分力つた。

[0503] 実施例 54

水 90重量部に色素 No. (m— 2)の色素のナトリウム塩を 0. 05重量部、ポリビニルアルコール（日本合成化学工業社製: GL— 05) 10重量部を加えて、水浴中で撹拌溶解後、厚さ約 lmmに展開、乾燥することにより色素含有のポリビュルアルコール（ PVA)フィルムを得た。この PVAフィルムを 5重量％のホウ酸水溶液に浸漬後、 3倍に引き伸ばして異方性色素膜を得た。この異方性色素膜は極大吸収波長（ λ max) 力 59nmであり、高!、二色比を有して!/、ることが分かった。

[0504] 実施例 55

水 90重量部に、下記式 (iv— 1)で表される色素 No. (iv— 1)のナトリウム塩 0. 05 重量部と、ポリビュルアルコール（日本合成化学工業社製: GL— 05) 10重量部とをカロえて、水浴中で撹拌溶解後、厚さ約 lmmに展開、乾燥することにより、色素含有のポリビュルアルコール（PVA)フィルムを得た。

この PVAフィルムを 5重量％のホウ酸水溶液に浸漬後、 3倍に引き伸ばして異方性色素膜を得た。この異方性色素膜は極大吸収波長（λ max)が 397nmであり、高い二色比を有して、ることがわかった。

[0505] [化 132]

[0506] 実施例 56

上記色素 No. (iv— 1)のナトリウム塩を、下記式 (iv— 2)で表される色素 No. (iv- 2)のナトリウム塩に変更した以外は実施例 55に記載の方法と同様の方法により、色素含有のポリビュルアルコール（PVA)フィルムを得た。

この PVAフィルムを 5重量％のホウ酸水溶液に浸漬後、 3倍に引き伸ばして異方性色素膜を得た。

この異方性色素膜は極大吸収波長（ λ max)が 405nmであり、高い二色比を有していることがわかった。

[0507] [化 133]

[0508] 実施例 57

上記色素 No. (iv— 1)のナトリウム塩を、下記式 (iv— 3)で表される色素 No. (iv— 3)のナトリウム塩に変更した以外は実施例 55に記載の方法と同様の方法により、色素含有のポリビュルアルコール（PVA)フィルムを得た。この PVAフィルムを 5重量％のホウ酸水溶液に浸漬後、 3倍に引き伸ばして異方性色素膜を得た。

この異方性色素膜は極大吸収波長（ λ max)が 423nmであり、高い二色比を有し、高温 ·高湿の状態で長時間にわたる耐久性を示した。

[0509] [化 134]

[0510] 実施例 58

上記色素を No. (iv—1)のナトリウム塩を、下記式 (iv— 4)で表される色素 No. (iv 4)のナトリウム塩に変更した以外は実施例 55に記載の方法と同様な方法により色素含有のポリビュルアルコール（PVA)フィルムを得た。

この PVAフィルムを 5重量％のホウ酸水溶液に浸漬後、 3倍に引き伸ばして異方性色素膜を得た。この異方性色素膜は極大吸収波長（λ max)が 417nmであり、高い二色比を有して、ることが分力つた。

[0511] [化 135]

実施例 59

蒸留水 90重量部に、重合度約 2000の粉末状ポリビュルアルコール (和光純薬ェ業社製） 10重量部、グリセリン 0. 05重量部をカ卩えて、水浴中で撹拌溶解してポリビ -ルアルコール水溶液を得た。

さらに、このポリビュルアルコール水溶液に色素 No. (i— 2)の色素のナトリウム塩を 0. 5重量部加えて、室温下で撹拌溶解した。この色素とポリビニルアルコールの混合溶液を厚みが 1. 5mmになるようにバット上に展開し、室温下で 60時間乾燥してフィルム厚約 150 μ mの色素入りポリビ-アルコールフィルム（PVAフィルム）を得た。さらに、 180°Cのオーブン中でこの PVAフィルムを 30分間乾燥した。

この PVAフィルムを 4重量％のホウ酸水溶液に 30分間浸漬後、室温雰囲気下で 5 倍に引き伸ばして異方性色素膜を得た。

この異方性色素膜の吸光度と各波長における二色比を図 1に示す。この異方性色素膜は極大吸収波長（ λ max)力 05nmであり、高、二色比を有して、ることが分かつた o

[0513] 実施例 60

塩酸酸性条件下、上記実施例 13の方法で得た色素 (i— 13)のナトリウム塩 79重量部に、亜硝酸ナトリウム 13重量部をカ卩えてジァゾィ匕し、サリチル酸 24重量部とアル力リ条件下、カップリングを行うことにより、目的の色素 No. (i— 23)をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、 lOppmでの極大吸収波長（ max)は 375nmであった

[0514] [化 136]

[0515] 実施例 61

塩酸酸性条件下、上記実施例 1の方法で得た色素 (i— 1)のナトリウム塩 67重量部に、亜硝酸ナトリウム 12重量部をカ卩えてジァゾィ匕し、フエノール 14重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、目的の色素 No. (i— 24)をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、 lOppmでの極大吸収波長（ max)は 367nmであった

[0516] [化 137]

[0517] 実施例 62

色素 No. (i— 23)の色素のナトリウム塩を用い、表 1に記載した染色時間とする以外は、実施例 24と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表 1に記載するが、高い二色性を有して、ることが分力つた。

[0518] 実施例 63

色素 No. (i— 24)の色素のナトリウム塩を用い、表 1に記載した染色時間とする以外は、実施例 24と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表 1に記載するが、高い二色性を有して、ることが分力つた。

[0519] 比較例 1

色素として、下記式 (V— 1)で表される色素 No. (V— 1)の色素のナトリウム塩を用い、表 3に記載した染色時間とする以外は、実施例 24と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表 3に記載する力二色性が不十分であることが分力つた。

[0520] [化 138]

( V - 1 )

[0521] 比較例 2

色素として、下記式 (V— 2)で表される色素 No. (V— 2)の色素のナトリウム塩を用い、表 3に記載した染色時間とする以外は、実施例 24と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表 3に記載する力二色性が不十分であることが分力つた。

[0522] [化 139]

[0523] [表 3]

[0524] なお、本出願は、 2006年 5月 30日付で出願された日本特許出願 (特願 2006— 1 50237)、 2006年 6月 30日付けにて出願された日本特許出願 (特願 2006— 1821 44)、 2006年 10月 31日付けにて出願された日本特許出願 (特願 2006— 295340 )、 2006年 5月 30日付けにて出願された日本特許出願 (特願 2006— 150272)、 2 006年 6月 15曰付けにて出願された曰本特許出願（特願 2006— 166284)、 2006 年 6月 30日付けにて出願された日本特許出願 (特願 2006— 181060)に基、ており、その全体が引用により援用される。

Claims

請求の範囲

遊離酸の形が下記式（1)で表されることを特徴とする、異方性色素膜用ァゾ色素, [化 140]

式（1)中、 A¹および A²は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフエ-ル基、置換基を有していてもよいナフチル基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基または下記式 (l - α )で表される基を表す。

[化 141]

[化 142]

式（1— a)〜（l— c)中、 X²〜X⁴は、それぞれ独立に、 CH 2—基または— CO— 基を表す。 ^〜Υ⁵は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基またはェチル基を表す。 Ai^ Ar⁶は、それぞれ独立に、 1, 4 フエ-レン基、 1, 4 ナフチレン基、 1, 5— ナフチレン基、 2, 6 ナフチレン基または下記式（1 al)で表される基を表す。 1, 4 フエ-レン基、 1, 4 ナフチレン基、 1, 5 ナフチレン基、 2, 6 ナフチレン基および下記式（1 al)で表される基は置換基を有して!/ヽてもよ!/ヽ。

[化 143]

式（1 al)中、環ひは 5または 6員環の複素環である。

[2] 上記式（1)が下記式（1 1)で表されることを特徴とする、請求項 1に記載の異方性色素膜用ァゾ色素。

式（1— 1)中、 A²¹は、スルホ基、カルボキシ基および置換基を有していてもよいァルコキシ基カもなる群力も選ばれる基を置換基として 1または 2有する、フ二ル基またはナフチル基を表す。

Ar²、 X²および Y¹は、それぞれ、上記式（1— a)におけると同義である。

上記式（1)が下記式（1 2)で表されることを特徴とする、請求項 1に記載の異方性色素膜用ァゾ色素。

[化 145]

式（1— 2)中、 Ar¹および Ar²は、それぞれ、上記式（l— a)におけると同義である。 A³¹および A³²は、それぞれ独立に、下記式（1 2a)〜（l 2g)のいずれかを表す

[化 146]

式（1— 2b)中、環 G²は— NZ²Z³以外にも置換基を有していてもよい。 Z²および Z³ は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数 1〜6のアルキル基または置換基を有して、てもよ、フエ-ル基を表す。

[化 148]

[化 149]

(l-2d)

式（l— 2d)中、 Z⁸は、メチル基、カルボキシ基または炭素数 2〜4のアルコキシカルボニル基を表す。 z^yおよび Z^1C)は、それぞれ独立に、水素原子またはスルホ基を表す

[化 150]

式（1— 2e)中、 Z¹¹は、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数] '6のァルキル基を表す。 z¹²は、水素原子またはスルホ基を表す。

[化 151]

式（1 2f)中、 Z"および Z¹⁴は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよい炭素数 1〜4のアルキル基、置換基を有して!/、てもよ、炭素数 1〜4のアルコキシ基または置換基を有して、てもよ、炭素数 1〜7のァシルアミノ基を表す。

[化 152]

式（l— 2g)中、 Z¹⁵および Z^lbは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数 1〜6のアルキル基を表す。 Q¹は、酸素原子または硫黄原子を表す。 Q²は、酸素原子または NH基を表す。

[4] 上記式（1)が下記式（1 3)で表されることを特徴とする、請求項 1に記載の異方性色素膜用ァゾ色素。 [化 153]

式（1— 3)中、 A⁴¹および A⁴²は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフエ- ル基または置換基を有して、てもよ、ナフチル基を表す。

X⁴²は、 CH—基または CO 基を表す。

2

[5] 上記式（1)が下記式（1 4)で表されることを特徴とする、請求項 1に記載の異方性色素膜用ァゾ色素。

[化 154]

式（1—4)中、 A⁵¹および A⁵は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフエ- ル基または置換基を有して、てもよ、ナフチル基を表す。

R⁵¹および R⁵²は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいァルコキシ基または置換基を有して、てもよ、アミノ基を表す。

[6] 遊離酸の形が下記式 (2)で表されることを特徴とする、異方性色素膜用モノァゾ色素。 [化 155]

式（2)中、 ΑΊま、置換基を有していてもよいフエニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基または下記式（1 で表される基を表す。

X⁷は、 -CH—基または一 CO 基を表す。

2

Y⁶は、水素原子、メチル基またはェチル基を表す。 R¹³〜R¹⁵は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基またはカルボキシ基を表す。

[化 156]

式（1— ι8 )中、 Q¹³および Q¹⁴は、それぞれ独立に、酸素原子または NH基を表す。 R⁹³および R⁹⁴は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、または置換基を有していてもよいアミノ基を表す。 R⁹³と R⁹⁴は、結合して環を形成していてもよい。

[化 157]

式（1 a2)中、環 j8は 5または 6員環の複素環である。

[7] 上記式（2)が、下記式（2— 1)で表されることを特徴とする、請求項 6に記載の異方性色素膜用モノァゾ色素。

[化 158]

式（2—1)中、 A⁶³は、スルホ基、カルボキシ基および置換基を有していてもよいァルコキシ基カもなる群力も選ばれる基を置換基として 1または 2有する、フ二ル基またはナフチル基を表す。

[8] 上記式（2)が、下記式（2— 2)で表されることを特徴とする、請求項 6に記載の異方性色素膜用モノァゾ色素。

[化 159]

式（2— 2)中、 A^7dは、置換基を有していてもよいフエニル基または置換基を有して V、てもよ、ナフチル基を表す。

X⁷および Y⁶は、それぞれ、上記式（2)におけると同義である。