WO2006137427A1

WO2006137427A1 - 偏光板用保護フィルム

Info

Publication number: WO2006137427A1
Application number: PCT/JP2006/312395
Authority: WO
Inventors: Masanori Yoshihara; Tetsuya Toyoshima; Kohei Arakawa
Original assignee: Zeon Corporation
Priority date: 2005-06-21
Filing date: 2006-06-21
Publication date: 2006-12-28
Also published as: CN101203778A; JP5447612B2; US7998563B2; EP2343580B1; US20090086320A1; US8202610B2; TW200710453A; EP1898240A4; KR101293328B1; EP1898240B1; KR20080037622A; TWI402541B; JPWO2006137427A1; US20110261298A1; EP1898240A1; EP2343580A1; CN101203778B; JP2013015841A

Abstract

　熱可塑性樹脂層がｋ個（ｋは２以上の整数）積層されてなるフィルムであって、第ｉ番目の熱可塑性樹脂層の波長３８０ｎｍにおける屈折率ｎｉ（３８０）及び波長７８０ｎｍにおける屈折率ｎｉ（７８０）、並びに、第ｉ＋１番目の熱可塑性樹脂層の波長３８０ｎｍにおける屈折率ｎｉ（３８０）及び波長７８０ｎｍにおける屈折率ｎｉ（７８０）が、｜｜ｎｉ（３８０）－ｎｉ＋１（３８０）｜－｜ｎｉ（７８０）－ｎｉ＋１（７８０）｜｜≦０．０２（ただし、ｉは１～ｋ－１の整数）の関係を有する、偏光板用保護フィルム。この偏光板用保護フィルムを偏光子と貼り合わせて偏光板を得、さらにこの偏光板を液晶パネルとともに取り付けた液晶表示装置。

Description

偏光板用保護フィルム

技術分野

[0001] 本発明は、偏光板用保護フィルム、偏光板及び液晶表示装置に関し、さらに詳細には、高温高湿環境下においても、剥離等による変形がなく；表示画面の縁近傍での光漏れ、色むら、着色等による視認不良の無い、耐擦傷性に優れた、液晶表示装置等に好適な偏光板用保護フィルム、偏光板及び液晶表示装置に関する。

背景技術

[0002] 液晶表示装置等に用いられる偏光板は、偏光子と保護フィルムとからなる積層体である。

この偏光板を構成する偏光子としては、ポリビュルアルコールを溶液流延法により製膜したフィルムにヨウ素又は二色性染料を吸着させ、ホウ酸溶液中で延伸させたフイルムが通常使用されている。

一方、偏光板を構成する保護フィルムとしてトリァセチルセルロースフィルムが広く用いられている。し力し、トリァセチルセルロースフィルムは、防湿性とガスバリア性が悪いので、偏光板の耐久性、耐熱性、機械的強度などが不十分である。

[0003] 偏光板の耐久性や耐熱性を向上させるために、トリァセチルセルロースフィルム以外の保護フィルムを使用することが提案されている。例えば、特許文献 1には、ノルボルネン系榭脂層と、ヘーズの値が小さい榭脂層とからなる積層フィルムを保護フィルムとして用いることが提案されている。そして、この保護フィルムを、ポリビュルアルコールを含有してなる偏光子に、ノルボルネン系榭脂層の面を向けて、貼り付けて、偏光板を得ることが開示されている。

[0004] また特許文献 2には、トリァセチルセルロースよりも吸湿性が小さく正の光弾性定数を有する榭脂層と、トリァセチルセルロースよりも吸湿性が小さく負の光弾性定数を有する榭脂層とが積層された、光弾性定数が小さい保護フィルムが提案されている。そして、この保護フィルムをポリビュルアルコールを含有してなる偏光子に貼着してなる偏光板が開示されている。 [0005] 特許文献 1：特開 2005 - 115085号公報

特許文献 2：特開 2000 - 206303号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0006] ところが、特許文献 1や特許文献 2に開示されてヽる技術だけで得られる保護フィルムでは、液晶表示装置等に取り付けたときに、青みを帯びたり、干渉縞が生じたり、摩擦によって傷が付いたりして、視認側力もの視認性が不良となることがあった。また偏光板に好ましくない応力が加わったときに、表示画面の縁近傍に光漏れ、色むら着色などが生じ、視認性が不良となることがあった。さらに高温高湿環境下に偏光板を放置しておくと、剥離等の変形が生じ、やはり視認性が不良となることがあった。

[0007] 従って、本発明の目的は、光漏れ、虹むら、色むら、着色、干渉縞等による視認不良が無ぐ耐擦傷性や色再現性に優れ、高温高湿環境下においても剥離等の変形がない、液晶表示装置等に好適な偏光板用保護フィルム、偏光板及び液晶表示装置を提供することにある。

課題を解決するための手段

[0008] 本発明者は、前記目的を達成するために検討した結果、熱可塑性榭脂層が k個 (k は 2以上の整数)積層されてなるフィルムであって、第 i番目の熱可塑性榭脂層の波長 380nmにおける屈折率 n (380)及び波長 780nmにおける屈折率 n (780)力第 i+ 1番目の熱可塑性榭脂層の波長 380nmにおける屈折率 n (380)及び波長 78

i+ 1

Onmにおける屈折率 n (780)と、特定の関係を満足するフィルムを、偏光子に積

i + 1

層すること〖こよって、干渉縞が生じ難ぐ色再現性、耐擦傷性に優れていることを見出した。

[0009] 第 i番目の熱可塑性榭脂層の 380nm〜780nmの範囲の波長 λにおける屈折率 η

( λ )と、第 i+ 1番目の熱可塑性榭脂層の 380nm〜780nmの範囲の波長 λにおける屈折率 η ( λ )とが特定の関係を満足し、且つ光弾性係数の絶対値が 10 X 10—¹

i+ 1

²Pa^_1以下であるフィルムを、偏光子に積層することによって、表示画面の縁近傍での光漏れ、色むら、着色等による視認不良が無ぐ耐擦傷性に優れた偏光板が得られることを見出した。 [0010] 該熱可塑性榭脂層をヘイズ 0. 5%以下の材料で且つ非晶質熱可塑性榭脂を含んでいる材料で形成し、加えて第 1番目の熱可塑性榭脂層が偏光子に面するように偏光子と積層され、第 i番目の熱可塑性榭脂層の湿度膨張係数 βと第 i+ 1番目の熱可塑性榭脂層の湿度膨張係数 ι8

i+ 1とが特定の関係を満たす保護フィルムを用いて得られる偏光板は、高温高湿環境下においても偏光子と保護フィルムとが剥離しないことを見出した。

[0011] 熱可塑性榭脂層が負の光弾性係数を有する熱可塑性榭脂層及び正の光弾性係数を有する熱可塑性榭脂層をそれぞれ少なくとも一層含み、第 i番目の熱可塑性榭脂層の 380nm〜780nmの範囲の波長 λにおける屈折率 η ( λ )力第 i+ 1番目の熱可塑性榭脂層の 380nm〜780nmの範囲の波長 λにおける屈折率 η ( λ )と、

i + l

特定の関係を満足するフィルムを、偏光子と積層することによって、表示画面の縁近傍での光漏れ、色むら、着色等による視認不良が無い偏光板が得られることを見出した。

[0012] 偏光子に最も近ヽ位置にある熱可塑性榭脂層（第 1番目の熱可塑性榭脂層）の波長 380nmにおける屈折率 n (380)及び波長 780nmにおける屈折率 n (780)と、偏光子に含有されるポリビュルアルコールの波長 380nmにおける屈折率 n (380)

b 及び波長 780nmにおける屈折率 n (780)とが、特定の関係を満たす保護フィルムと

b

偏光子とを積層させた偏光板は、虹むら、着色等の光の干渉が生じ難くなることを見出した。

本発明はこれらの知見に基づヽて完成するに至ったものである。

[0013] すなわち、本発明は、次のものを含む。

(1) 熱可塑性榭脂層が k個（kは 2以上の整数)積層されてなるフィルムであって、第 i番目の熱可塑性榭脂層の波長 380nmにおける屈折率 n (380)及び波長 780η mにおける屈折率 η (780)、並びに、第 i+ 1番目の熱可塑性榭脂層の波長 380nm における屈折率 n (380)及び波長 780nmにおける屈折率 n (780)力式〔1〕

i+ l i+ l

の関係を有する、偏光板用保護フィルム。

I I n (380)— n (380) |

i i+ l

- I n (780) -n (780) | | ≤0. 02

i i + l (ただし、 iは l〜k—lの整数）式〔1〕

(2) 第 i番目の熱可塑性榭脂層の 380nm〜780nmの範囲の波長 λにおける屈折率 η (え）、及び、第 i+ 1番目の熱可塑性榭脂層の 380nm〜780nmの範囲の波長 λにおける屈折率 η (λ)力式〔2〕の関係を有し、且つ光弾性係数の絶対値が 1

i+1

OX 10^_12Pa^_1以下である（1)に記載の偏光板用保護フィルム。

I η (λ)-η (λ) I≤0.05

i i+1

(ただし、 iは l〜k 1の整数）式〔2〕

(3) 負の光弾性係数を有する熱可塑性榭脂層及び正の光弾性係数を有する熱可塑性榭脂層をそれぞれ少なくとも一層含む（1)〜（2)の、ずれかに記載の偏光板用保護フィルム。

(4) 負の光弾性係数を有する熱可塑性榭脂層及び正の光弾性係数を有する熱可塑性榭脂層をそれぞれ少なくとも一層含んでなり、

第 i番目の熱可塑性榭脂層の 380nm〜780nmの範囲の波長 λにおける屈折率 η ( λ )力第 i+ 1番目の熱可塑性榭脂層の 380nm〜780nmの範囲の波長 λにおける屈折率 η (λ)と、式〔2〕の関係を有する、（1)に記載の偏光板用保護フィルム。

i+1

I η(λ)-η (λ) I≤0.05

i i+1

(ただし、 iは i〜k lの整数）式〔2〕

(5) 熱可塑性榭脂層が k個（kは 2以上の整数)積層されてなるフィルムであって、前記 k個の熱可塑性榭脂層は、いずれもヘイズ 0.5%以下の材料で形成され、且つ非晶質熱可塑性榭脂を含んでおり、

第 i番目の熱可塑性榭脂層の湿度膨張係数 βと第 i+ 1番目の熱可塑性榭脂層の湿度膨張係数 e

i + 1とが式〔3〕の関係を満たす偏光板用保護フィルム。

\ β - β I≤40 ppm/%RH 式〔3〕

i i+1

(ただし、 iは i〜k— lの整数）

(6) 前記 k個の熱可塑性榭脂層の少なくとも 1層が、吸水率 0.5%以下の熱可塑性榭脂層である（1)〜（5)の、ずれかに記載の偏光板用保護フィルム。

(7) 共押出成形で得られた（1)〜（6)の、ずれかに記載の偏光板用保護フィルム。

(8) 第 k番目の熱可塑性榭脂層の表面に、直接または間接的に、さらに反射防止層を有する（1)〜（7)の、ずれかに記載の偏光板用保護フィルム。

[0015] (9) (1)〜（8)のいずれかに記載の偏光板用保護フィルムと偏光子とを積層させてなる偏光板。

(10) 偏光子がポリビュルアルコールを含有し、

前記偏光板用保護フィルムが第 1番目の熱可塑性榭脂層を偏光子側に向けて積層されており、該第 1番目の熱可塑性榭脂層の波長 380nmにおける屈折率 n (380 )及び波長 780nmにおける屈折率 n (780)、並びに、

前記ポリビュルアルコールの波長 380nmにおける屈折率 n (380)及び波長 780η b

mにおける屈折率 n (780)力式〔4〕の関係を満足する（9)に記載の偏光板。

b

I I n (380)—n (380) |

1 b

- I n (780)—n (780) | | ≤0. 02 式〔4〕

1 b

(11) 前記偏光板用保護フィルムの第 1番目の熱可塑性榭脂層の 380ηπ！〜 780η mの範囲の波長 λにおける屈折率 η (え）、及び、前記偏光子に含有されるポリビ- ルアルコールの 380nm〜780nmの範囲の波長 λにおける屈折率 η ( λ )が、式〔5 b

〕を満たす (9)又は（10)に記載の偏光板。

I η ( λ ) -η ( λ )

1 b I ≤0. 04 式〔5〕

(12) 前記偏光板用保護フィルムの第 k番目の熱可塑性榭脂層の表面に深さ 50η m以上で且つ幅 500nm以下の線状凹部が無、（9)〜（11)の、ずれかに記載の偏光板。

(13) 前記偏光板用保護フィルムの第 k番目の熱可塑性榭脂層の表面に高さ 50η m以上で幅が 500nm以下の線状凸部が無、（9)〜（12)の、ずれかに記載の偏光板。

[0016] (14) (9)〜（13)のいずれかに記載の偏光板と液晶パネルとを備える液晶表示装置。

(15) 前記偏光板が液晶パネルの視認側に備えられる（14)に記載の液晶表示装置。

発明の効果

[0017] 本発明の偏光板用保護フィルムは、干渉縞が起きにくぐ色再現性に優れ、摩擦による傷の発生が小さいので、偏光子と積層することによって、視認性不良となることが無い偏光板を得ることができる。さらに本発明の偏光板用保護フィルムは、熱や変形による応力によって偏光板の位相差が変化しにく、ので、予測不能の好ましくなヽ応力が加わっても、表示画面の縁近傍で、光漏れ、色むら、着色等がない偏光板を得ることがでさる。

本発明の偏光板は、変形が起きにくぐ摩擦による傷の発生が小さいので、視認性が良好である。また過酷な環境下においても偏光子と保護フィルムとが剥離し難い。さらに本発明の偏光板は、虹むら、着色等の光の干渉が起きにくぐ摩擦による傷の発生が小さいので、視認性が良好である。

そして、本発明の偏光板は特に大面積の液晶表示装置等に好適である。図面の簡単な説明

[0018] [図 1]本実施例及び比較例で用いた熱可塑性榭脂層の屈折率 η ( λ )を示す図である。

[図 2]本実施例及び比較例で用いたポリメチルメタタリレート榭脂層の屈折率 η( λ )と他の熱可塑性榭脂層の屈折率 η ( λ )との差の絶対値の分布を示す図である。

[図 3]本実施例及び比較例で用いたポリビニルアルコールの屈折率 η ( λ )と熱可塑性榭脂層の屈折率 η ( λ )との差の絶対値の分布を示す図である。

[図 4]本実施例及び比較例で行った偏光度及び透過率の測定点を示す図である。符号の説明

[0019] ΡΜΜΑ:ポリメチルメタタリレート榭脂； COP :脂環式ォレフインポリマー； TAC : トリァセチルセルロース； PC :ポリカーボネート榭脂； PET:ポリエチレンテレフタレ一ト榭脂； R¹ - PMMA：弾性体粒子配合ポリメチルメタタリレート榭脂

発明を実施するための最良の形態

[0020] 本発明の偏光板用保護フィルムは、熱可塑性榭脂層が k個 (kは 2以上の整数)積層されてなるものである。すなわち第 1番目の熱可塑性榭脂層から第 k番目の熱可塑性榭脂層まで力 Sこの順に積層されてなるものである。 kは、通常 2〜7、好ましくは 3〜 5である。

フィルムを構成する熱可塑性榭脂は、例えば、ポリカーボネート榭脂、ポリエーテルスルホン榭脂、ポリエチレンテレフタレート榭脂、ポリイミド榭脂、ポリメチルメタクリレート榭脂、ポリスルホン樹脂、ポリアリレート榭脂、ポリエチレン榭脂、ポリ塩化ビニル榭脂、ジァセチルセルロース、トリァセチルセルロース、脂環式ォレフインポリマーなどから選択することがでさる。

[0021] なお、脂環式ォレフインポリマーは、主鎖及び Z又は側鎖に脂環構造を有するポリマーである。脂環式ォレフインポリマーの具体例としては、特開平 05— 310845号公報に記載されている環状ォレフィンランダム多元共重合体、特開平 05— 97978号公報に記載されている水素添加重合体、特開平 11— 124429号公報 (米国特許第 6, 511, 756号）に記載されている熱可塑性ジシクロペンタジェン系開環重合体及びその水素添加物等が挙げられる。また例示した熱可塑性榭脂が全て本発明に適用できるということではなぐ同種の熱可塑性榭脂の中には下記の要件を満たすものと満たさな、ものとがあるので、下記要件を満たすものを選択するのである。

また、本発明に用いる熱可塑性榭脂は、顔料や染料のごとき着色剤、蛍光増白剤、分散剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤、溶剤などの配合剤が適宜配合されたものであってもょヽ。これら配合剤のうち滑剤が好ましく用いられる。

[0022] 滑剤としては、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、及び硫酸ストロンチウムなどの無機粒子、ならびに、ポリメチルアタリレート、ポリメチルメタタリレート、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネートなどの有機粒子が挙げられる。滑剤を構成する粒子として、有機粒子が好ましぐこの中でもポリメチルメタタリレート製の粒子が特に好まし、。

[0023] 滑剤としては、ゴム状弾性体力もなる弾性体粒子を用いることができる。ゴム状弾性体としては、アクリル酸エステル系ゴム状重合体、ブタジエンを主成分とするゴム状重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。アクリル酸エステル系ゴム状重合体としてはブチルアタリレート、 2—ェチルへキシルアタリレート等を主成分とするものがある。これらの内ブチルアタリレートを主成分としたアクリル酸エステル系重合体及びブタジエンを主成分とするゴム状重合体が好ましい。弾性体粒子は、二種の重合体が層状になったものであってもよぐその代表例としては、ブチルアタリレート等のアルキルアタリレートとスチレンのグラフトイ匕ゴム弾性成分と、ポリメチルメタクリレ

-ト及び Z又はメチルメタタリレ—トとアルキルアタリレ—トの共重合体力もなる硬質榭脂層とがコア—シェル構造で層を形成している弾性体粒子が挙げられる。

[0024] 本発明に用いることのできる弾性体粒子は、熱可塑性榭脂中に分散した状態における数平均粒径が通常 2. 0 m以下、好ましくは 0. 1〜1. 0 m、より好ましくは 0. 1〜0. 5 mである。弾性体粒子の一次粒子径が小さくても、凝集などによって形成される二次粒子の数平均粒径が大きいと、偏光板用保護フィルムはヘイズ (曇り度）が高くなり、光線透過率が低くなるので、表示画面用には適さなくなる。また、数平均粒径が小さくなりすぎると可撓性が低下する傾向にある。

[0025] 本発明にお、て、弾性体粒子の波長 380nm〜780nmにおける屈折率 η ( λ )は

Ρ

、マトリックスとなる熱可塑性榭脂の波長 380nm〜780nmにおける屈折率 η ( λ )との間に、式〔6〕の関係を満たすことが好ましい。

I η ( λ ) -η ( λ ) I ≤0. 05 式〔6〕

P r

特に、 I n ( λ )— n ( λ ) I ≤0. 045であることがより好ましい。なお、 n λ )及び n

P r P r

( λ )は、波長えにおける主屈折率の平均値である。 I η ( λ )—η ( λ )

P r Iの値が上記値を超える場合には、界面での屈折率差によって生じる界面反射により、透明性を損なうおそれがある。

[0026] 本発明に用いる熱可塑性榭脂は、 1mm厚における、 400〜700nmの可視領域の光の透過率が 80%以上のものが好ましぐ 85%以上のものがより好ましぐ 90%以上のものがさらに好ましい。熱可塑性榭脂は、透明性の観点から非晶性の樹脂が好ましい。また、ガラス転移温度が 60〜200°Cであるものが好ましぐ 100〜180°Cであるものがより好ましい。なお、ガラス転移温度は示差走査熱量分析 (DSC)により測定することができる。

[0027] 本発明の偏光板用保護フィルムは、第潘目の熱可塑性榭脂層の波長 380nmにおける屈折率 n (380)及び波長 780nmにおける屈折率 n (780)、並びに、第 i+ 1 番目の熱可塑性榭脂層の波長 380nmにおける屈折率 n (380)及び波長 780nm

i + 1

における屈折率 n (780)が、式〔1〕の関係を有するものである。 I I n (380)— n (380) |

i i+1

- I n (780) -n (780) | | ≤0.02

i i + 1

(ただし、 iは l〜k 1までの整数）式〔1〕

[0028] すなわち、保護フィルムを構成する隣接する熱可塑性榭脂層相互の可視光領域の上限付近及び下限付近における屈折率の差がそれほど離れて、な、と、うことである。特に I I n (380)—n (380) | - | n (780) -n (780) | | ≤0.01であ

i i+1 i i+1

ることが好まし、。なお、 n (380)及び n (380)は波長 380nmにおける第 i番目の

i i + 1

熱可塑性榭脂層及び第 i+ 1番目の熱可塑性榭脂層の主屈折率の平均値である。 n (780)及び n (780)は波長 780nmにおける第 i番目の熱可塑性榭脂層及び第 i

i + 1

+1番目の熱可塑性榭脂層の主屈折率の平均値である。なお、相互に隣接する第 i 番目の熱可塑性榭脂層と第 i+ 1番目の熱可塑性榭脂層とは直接に接していてもよいし、後記の接着層を介して接していてもよい。

[0029] 本発明の偏光板用保護フィルムは、前記第 i番目の熱可塑性榭脂層の 380ηπ！〜 7 80nmの範囲の波長 λにおける屈折率 η (え）、及び、第 i+ 1番目の熱可塑性榭脂層の 380nm〜780nmの範囲の波長えにおける屈折率 η (λ)力式〔2〕の関係

i + 1

を有し、且つ光弾性係数の絶対値が 10X 10^_12Pa^_1以下であることが好ましい。

I η (λ)-η (λ)

i i + 1 I≤0.05

(ただし、 iは l〜k 1の整数）式〔2〕

[0030] 本発明の偏光板用保護フィルムにおいて、上記式〔2〕の関係を有し、且つ光弾性係数が上記範囲であることにより、熱や変形による応力によって偏光板の位相差が変化しにくいので、予測不能の好ましくない応力が加わっても、表示画面の縁近傍で、光漏れ、色むら、着色等がない偏光板を得ることができる。

なお、上記式〔2〕は、 | η(λ)— η (λ)

i i + 1 I≤0.045であることがより好ましい。

[0031] 前記光弾性係数とは、応力を受けたときに生じる複屈折の応力依存性を示す値であり、屈折率の差 Δηが、応力 σと光弾性係数 Cの積で求められる関係を有する。この光弾性係数は、温度 20°C±2°C、湿度 60±5%の条件下で、光弾性定数測定装置を用いて測定することができる。なお、本発明において、光弾性係数の絶対値は、より好ましくは 7X 10^_12Pa^_1以下、特に好ましくは 5X 10^_12Pa^_1以下である。 [0032] 本発明の偏光板用保護フィルムは、積層された熱可塑性榭脂層の内の少なくとも 1 層が負の光弾性係数を有する熱可塑性榭脂層であり、且つ別の少なくとも 1層が正の光弾性係数を有する熱可塑性榭脂層であることが好ましい。

[0033] 負の光弾性係数を有する熱可塑性榭脂層は、正の応力 σを受けたときに Δηが負となる榭脂層である。正の光弾性係数を有する熱可塑性榭脂層は、正の応力 σを受けたときに Δηが正となる榭脂層である。各熱可塑性榭脂層を構成する熱可塑性榭脂は、上記係数を持つ層を形成できるものであれば、特に制限されず、一種類の榭脂であってもよいし、二種以上を組み合わせてもよい。二種以上の組み合わせは、同符号の光弾性係数を有する熱可塑性榭脂同士を組み合わせたものだけでなぐ負の光弾性係数を有する熱可塑性榭脂と正の光弾性係数を有する熱可塑性榭脂とを組み合わせたものであってもよ！/、。

[0034] 負の光弾性係数を有する熱可塑性榭脂としては、例えば、ポリメチルメタタリレート榭脂、ポリスチレン、ポリ一 αメチルスチレン、エチレン一テトラシクロドデセン付カロ共重合体などが挙げられる。

正の光弾性係数を有する熱可塑性榭脂としては、ポリカーボネート榭脂、ポリスルホン榭脂、ポリアリレート榭脂、ポリエーテルスルホン榭脂、ポリエチレンテレフタレート榭脂、テトラシクロドデセンゃジシクロペンタジェンなどのノルボルネン構造含有モノマーの開環重合体及びその水素化物、トリァセチルセルロースなどが挙げられる。

[0035] 本発明の偏光板用保護フィルムは、前記 k個の熱可塑性榭脂層が、いずれもヘイズ 0. 5%以下の材料で形成され、且つ非晶質熱可塑性榭脂を含んでおり、第潘目の熱可塑性榭脂層の湿度膨張係数 βと第 i+ 1番目の熱可塑性榭脂層の湿度膨張係数 β とが式〔3〕の関係を満たすことが好ま、。

i + 1

\ β - β ≤40 ppm/%RH 式〔3〕

i i+ 1 I

本発明の偏光板用保護フィルムにおヽて、前記熱可塑性榭脂がヽずれもヘイズ 0

. 5%以下の材料で形成され、且つ非晶質熱可塑性榭脂を含んでおり、前記式〔3〕の関係を満たすことにより、変形が起きにくぐ摩擦による傷の発生が小さいので、視認性が不良となることが無ぐまた過酷な環境下においても偏光子と保護層とが剥離することが無、偏光板を得ることができる。 [0036] 該 k個の熱可塑性榭脂層は、いずれもヘイズが 0. 1%以下の材料で形成されていることがさらに好ましい。ヘイズ ίお IS (日本工業規格、以下同じ） K7105に準拠して、通常の射出成形法により（表面に凸凹の無い成形金型を用いて)作製した厚み 2m mの平板 5枚を、市販の濁度計、例えば、日本電色工業社製「濁度計 NDH— 300A 」を用いて測定し、その算術平均値をヘイズの値とする。

[0037] 非晶質熱可塑性榭脂は、融点を有しない熱可塑性榭脂であり、前記熱可塑性榭脂の中から選択することができる。非晶質熱可塑性榭脂の含有量は、熱可塑性榭脂層中に 60〜： LOO重量％であることが好ましい。なお、上記式〔3〕は、 I j8 — j8 I ≤

i i+ 1

30 ppmZ%RHであることがより好ましい。

[0038] 本発明の偏光板用保護フィルムは、 k個の熱可塑性榭脂層のうち少なくとも 1層の吸水率が好ましくは 0. 5%以下、特に好ましくは 0. 1%以下である。吸水率が低いものを偏光板用保護フィルムに用いると偏光板の耐久性が高くなる。熱可塑性榭脂層の吸水率は、 JIS K7209に準拠して求めることができる。

[0039] また、本発明の偏光板用保護フィルムは、透湿度が、好ましくは l〜200gZ (m²- 2

4hr)、より好ましくは 5〜180gZ (m²' 24hr)、特に好ましくは 10〜150gZ (m²' 24 hr)である。透湿度が低すぎると積層時に用いた接着剤の乾燥が不十分となることがある。逆に、透湿度が高すぎると偏光子が空気中の水蒸気を吸いやすくなることがある。従って、透湿度を上記範囲にすることにより偏光板の耐久性を向上させることができる。なお、上記透湿度は、 JIS Z0208によるカップ法を用いて、温度 40°C、湿度 90%で測定できる。

[0040] 本発明の好ましい偏光板用保護フィルムが、第 k番目の熱可塑性榭脂層と第 1番目の熱可塑性榭脂層との間に、少なくとも 1層の熱可塑性榭脂層（以下、「中間層」という。）を有するものである。中間層は、第 k番目の熱可塑性榭脂層及び第 1番目の熱可塑性榭脂層を形成する熱可塑性榭脂とは異なる種類の熱可塑性榭脂で構成してもよ、し、同じ種類の熱可塑性榭脂で構成してもよ、。

また、偏光板用保護フィルムを偏光子に設けて偏光板を構成した際に、偏光板の反り、湾曲、丸まりなどを防ぐために、第 k番目の熱可塑性榭脂層を形成する熱可塑性榭脂と、第 1番目の熱可塑性榭脂層を形成する熱可塑性榭脂とは、同じ種類の熱可塑性榭脂から選択することが好ま、。

[0041] 第 k番目の熱可塑性榭脂層を形成する熱可塑性榭脂は、硬!、ものが好まヽ。具体的には鉛筆硬度 (試験荷重を 500gにした以外は、 JIS K5600— 5— 4に準拠)で、 2Hより硬いものが好ましい。第 k番目の熱可塑性榭脂層を形成する熱可塑性榭脂として、最も好ましヽものはポリメチルメタタリレート榭脂などのアクリル榭脂から選択されるものである。

[0042] 積層された熱可塑性榭脂層は、それぞれ直接に接していても良いし、接着層を介して接していてもよい。接着層は、 JIS K7113による引張り破壊強度が 40MPa以下の材料力もなる層である。接着層は、その平均厚みが、通常 0. 01〜30 /ζ πι、好ましくは 0. 1〜15 mである。接着層を構成する接着剤としては、アクリル系接着剤、ゥレタン系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリビュルアルコール系接着剤、ポリオレフイン系接着剤、変性ポリオレフイン系接着剤、ポリビュルアルキルエーテル系接着剤、ゴム系接着剤、塩ィ匕ビュル一酢酸ビュル系接着剤、 SEBS系接着剤、エチレン一スチレン共重合体などのエチレン系接着剤、エチレンアクリル酸メチル共重合体、エチレンアクリル酸ェチル共重合体などのアクリル酸エステル系接着剤、エチレンーメタクリル酸メチル共重合体、エチレンーメタクリル酸ェチル共重合体などのメタァクリル酸エステル系接着剤などが挙げられる。

[0043] 本発明の偏光板用保護フィルムを形成する熱可塑性榭脂層は、それぞれの厚みによって特に制限されないが、第 k番目の熱可塑性榭脂層の平均厚みは、通常 5 m〜100 μ m、好ましくは 10 μ m〜50 μ mである。第 1番目の熱可塑性榭脂層の平均厚みは、通常 5 μ m〜100 μ m、好ましくは 10 μ m〜50 μ mである。また必要に応じて設けられる中間層の平均厚みは、通常、 5 μ m〜100 μ m、好ましくは 10 μ m〜 50 μ mである。偏光板用保護フィルム全体の平均厚みは、通常 20 μ m〜200 μ m、好ましくは 40 μ m〜100 μ mである。

[0044] さらに、第 k番目の熱可塑性榭脂層の平均厚みと、第 1番目の熱可塑性榭脂層の平均厚みとは、ほぼ等しいことが好ましい。具体的には第 k番目の熱可塑性榭脂層の平均厚みと第 1番目の熱可塑性榭脂層の平均厚みとの差の絶対値が、好ましくは 20 μ m以下、より好ましくは 10 μ m以下である。中間層の平均厚みと、第 k番目の熱可塑性榭脂層の平均厚み又は第 1番目の熱可塑性榭脂層の平均厚みとの比は、特に制限されないが、好ましくは 5 : 1〜1： 5である。

[0045] 本発明の偏光板用保護フィルムは、その面内レターデーシヨン Re (Re = d X (n n )で定義される値、 n、 nは偏光板用保護フィルムの面内主屈折率 (nは面内の遅相軸の屈折率、 nは面内で遅相軸と直交する方向の屈折率である。 )； dは偏光板用保護フィルムの平均厚みである）が小さいものが好ましぐ具体的には波長 550nmにおいて面内レターデーシヨン Reが好ましくは 50nm以下、より好ましくは lOnm以下である。

[0046] 本発明の偏光板用保護フィルムは、その膜厚方向のレターデーシヨン Rth (Rth= d X ( (n +n ) Z2— n )で定義される値; nは面内の遅相軸の屈折率、 nは面内で遅相軸と直交する方向の屈折率、 nは膜厚方向の屈折率、 dは偏光板保護フィルムの平均厚みである。）の絶対値が小さいものが好ましい。具体的には、当該偏光板用保護フィルムの膜厚方向レターデーシヨン Rthは、波長 550nmにおいて— 10nm〜 + lOnmであることが好ましぐ - 5ηπ！〜 + 5nmであることがより好まし!/、。

[0047] 本発明の偏光板用保護フィルムは、その製法によって特に制限されず、例えば、単層の熱可塑性榭脂フィルムを貼り合わせることによって得られたもの、 2以上の熱可塑性榭脂を共押出成形して得られたもの、熱可塑性榭脂フィルムに熱可塑性榭脂溶液をキャストして得られたものなどが挙げられるが、生産性の観点から共押出成形で得られたものが好ましい。

[0048] 本発明の偏光板用保護フィルムは、第 k番目の熱可塑性榭脂層の表面に、直接又は間接的に、さらに反射防止層を有することが好ましい。反射防止層の平均厚みは、好ましく ίま 0. 01〜1 μ m、より好ましく ίま 0. 02-0. 5 μ mである。反射防止層 ίま、公知のものから選択できる。例えば、第 k番目の熱可塑性榭脂層よりも屈折率の小さい、好ましくは屈折率 1. 30〜： L 45の低屈折率層を積層したもの、無機化合物からなる低屈折率層と無機化合物からなる高屈折率層とを繰り返し積層したもの、高い表面硬度を有する高屈折率層の上に微小空気層を有する材料で形成された低屈折率層を積層したものなどが挙げられる。本発明においては、高い表面硬度を有する高屈折率層の上に微小空気層を有する材料で形成された低屈折率層を積層したものが好ましい。

[0049] そこで、高、表面硬度を有する高屈折率層の上に微小空気層を有する材料で形成された低屈折率層を積層した反射防止層について説明する。なお、高い表面硬度を有する高屈折率層の上に微小空気層を有する材料で形成された低屈折率層を積層した反射防止層は低屈折率層を視認側に向けて積層される。

本発明に好適に用いられる低屈折率層は、微小空気層を有する材料で形成されたものである。低屈折率層の厚みは、通常 10〜： LOOOnm、好ましくは 30〜500nmである。

微小空気層を有する材料としては、エア口ゲルが挙げられる。エア口ゲルは、マトリックス中に微小な気泡が分散した透明性多孔質体である。気泡の大きさは大部分が 200nm以下であり、気泡の含有量は、通常 10〜60体積％、好ましくは 20〜40体積 %である。エア口ゲルには、シリカエア口ゲルと、中空微粒子をマトリックス中に分散させた多孔質体とがある。

[0050] シリカエア口ゲルは、米国特許第 4, 402, 927号公報、米国特許第 4, 432, 956 号公報および米国特許第 4, 610, 863号公報などに開示されているように、アルコキシシランの加水分解重合反応によって得られたシリカ骨格力なるゲル状ィ匕合物を、アルコールあるいは二酸ィ匕炭素などの溶媒 (分散媒)で湿潤させ、この溶媒を超臨界乾燥で除去することによって製造することができる。また、シリカエア口ゲルは、米国特許第 5, 137, 279号公報、米国特許 5, 124, 364号公報などに開示されているように、ケィ酸ナトリウムを原料として、上記と同様にして製造することができる。

[0051] 本発明においては、特開平 5— 279011号公報および特開平 7— 138375号公報

(米国特許第 5, 496, 527号）に開示されているようにして、アルコキシシランの加水分解、重合反応によって得られたゲル状化合物を疎水化処理して、シリカエア口ゲルに疎水性を付与することが好まし、。この疎水性を付与した疎水性シリカエア口ゲルは、湿気や水などが浸入し難くなり、シリカエア口ゲルの屈折率や光透過性などの性能が劣化することを防ぐことができる。

[0052] 中空微粒子をマトリックス中に分散させた多孔質体としては、特開 2001— 233611 号公報および特開 2003— 149642号公報に開示されているような多孔質体が挙げられる。なお、中空微粒子をマトリックス中に分散させた多孔質体は、前記熱可塑性榭脂層には含まれなヽものとする。

[0053] マトリックスに用いる材料は、中空微粒子の分散性、多孔質体の透明性、多孔質体の強度などの条件に適合する材料力選択される。例えば、ポリエステル榭脂、アタリル榭脂、ウレタン榭脂、塩化ビュル榭脂、エポキシ榭脂、メラミン榭脂、フッ素榭脂、シリコーン榭脂、プチラール榭脂、フエノール榭脂、酢酸ビュル榭脂、アルコキシシランなどの加水分解性有機珪素化合物およびその加水分解物などが挙げられる。これらの中でも中空微粒子の分散性、多孔質体の強度力アクリル榭脂、エポキシ榭脂、ウレタン榭脂、シリコーン榭脂、加水分解性有機珪素化合物およびその加水分解物が好ましい。

[0054] 中空微粒子は特に制限されないが、無機中空微粒子が好ましぐ特にシリカ系中空微粒子が好ましい。無機中空微粒子を構成する無機化合物としては、 SiO、 Al O

2 2

、 B O、 TiO、 ZrO、 SnO、 Ce O、 P O、 Sb O、 MoO、 ZnO、 WO、 TiO

3 2 3 2 2 2 2 3 2 5 2 3 3 2 3 2

-Al O、 TiO -ZrO、 In O—SnO、 Sb O—SnOなどを例示することができる

2 3 2 2 2 3 2 2 3 2

[0055] 中空微粒子の外殻は細孔を有する多孔質なものであってもよぐあるいは細孔が閉塞されて空洞が外殻の外側に対して密封されているものであってもよい。外殻は、内側層と外側層など力もなる多層構造であることが好まし、。外側層の形成に含フッ素有機珪素化合物を用いた場合は、中空微粒子の屈折率が低くなるとともに、マトリツタスへの分散性もよくなり、さらに低屈折率層に防汚性を付与する効果も生じる。この含フッ素有機珪素化合物の具体例としては、 3, 3, 3—トリフルォロプロピルトリメトキシシラン、メチル 3, 3, 3—トリフルォロプロピルジメトキシシラン、ヘプタデカフルォ口デシルメチルジメトキシシラン、ヘプタデカフルォロデシルトリクロロシラン、ヘプタデカフルォロデシルトリメトキシシラン、トリデカフルォロォクチルトリメトキシシランなどが挙げられる。

[0056] 外殻の厚みは通常 l〜50nm、好ましくは 5〜20nmである。また、外殻の厚みは、無機中空微粒子の平均粒子径の 1Z50〜1Z5の範囲にあることが好ましい。 [0057] また、空洞には中空微粒子を調製するときに使用した溶媒および Zまたは乾燥時に浸入する気体が存在してもよいし、空洞を形成するための前駆体物質が空洞に残存していてもよい。

[0058] 中空微粒子の平均粒径は特に制限されないが、 5〜2, OOOnmの範囲力子ましく、 20〜： LOOnmがより好ましい。ここで、平均粒径は、透過型電子顕微鏡観察による数平均粒子径である。

[0059] 本発明において、反射防止層が積層された偏光板用保護フィルムは、入射角 5°

、 430〜700nmにおける反射率力 2. 0%以下であるととちに、 550nmにおける反射率が 1. 0%以下であることが好ましい。

[0060] 本発明にお、ては、高、表面硬度を有する高屈折率層を、第 k番目の熱可塑性榭脂層で兼ねることができるし、第 k番目の熱可塑性榭脂層の表面に該熱可塑性榭脂層とは別の層（この別に設ける層のことを「ノ、ードコート層」ということがある。）として設けてもよい。高屈折率層の厚さは、好ましくは 0. 5〜30 m、より好ましくは 3〜15 mである。前記高屈折率層の屈折率は、 1. 6以上であることが好ましい。

[0061] 高屈折率層（ノヽードコート層）は、試験荷重を 500gとした以外 ίお IS K5600- 5

4に準拠して測定される鉛筆硬度試験 (試験板はガラス板)で「2H」以上の硬度を示す材料から形成される。ハードコート層用材料としては、有機シリコーン系、メラミン系、エポキシ系、アクリル系、ウレタンアタリレート系などの有機ハードコート材料；および、ニ酸ィ匕ケィ素などの無機系ハードコート材料;などが挙げられる。なかでも、接着力が良好であり、生産性に優れる観点から、ウレタンアタリレート系および多官能ァクリレート系ハードコート材料の使用が好ましい。

[0062] 高屈折率層は、その屈折率 n力その上に積層する低屈折率層の屈折率 nとの

H L

間に、 n ≥1. 53、及び n ^1/2—0. 2<n <n ^1/2+0. 2、の関係を有することが、反

H H L H

射防止機能を発現させるために好まし、。

[0063] 高屈折率層には、所望により、屈折率の調整、曲げ弾性率の向上、体積収縮率の安定化、耐熱性、帯電防止性、防眩性などの向上を図る目的で、各種フィラーを含有せしめてもよい。さらに、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、レベリング剤、消泡剤などの各種添加剤を配合することもできる。 [0064] 高屈折率層の屈折率や帯電防止性を調整するためのフイラ一としては、酸ィ匕チタン、酸ィ匕ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化錫、酸ィ匕セリウム、五酸ィ匕アンチモン、錫をドープした酸化インジウム（ITO)、アンチモンをドープした酸化錫（IZO)、アルミニウムをドープした酸ィ匕亜鉛 (AZO)、フッ素をドープした酸ィ匕錫 (FTO)が挙げられる。透明性を維持できるという点から五酸化アンチモン、 ITO、 IZO、 ATO、 FTOが好まし V、フイラ一として挙げられる。これらフィラーの一次粒子径は通常 lnm以上 lOOnm以下、好ましくは lnm以上 30nm以下である。

[0065] 防眩性を付与するためのフイラ一としては、平均粒径が 0. 5〜10 μ mのものが好ましぐ 1〜7 /ζ πιのものがより好ましぐ 1〜4 /ζ πιがさらに好ましい。防眩性を付与するフィラーの具体例としては、ポリメチルメタタリレート榭脂、フッ化ビ-リデン榭脂およびその他のフッ素榭脂、シリコーン榭脂、エポキシ榭脂、ナイロン榭脂、ポリスチレン榭脂、フエノール榭脂、ポリウレタン榭脂、架橋アクリル榭脂、架橋ポリスチレン榭脂、メラミン榭脂、ベンゾグアナミン榭脂などの有機樹脂からなるフィラー;または酸ィ匕チタン、酸ィ匕アルミニウム、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化錫、酸ィ匕ジルコ-ゥム、 iTO、フッ化マグネシウム、酸ィ匕ケィ素などの無機化合物力もなるフイラ一が挙げられる。

[0066] 本発明の偏光板用保護フィルムにおいては、その表面に防眩手段を設けても良い防眩手段を形成した後の本発明の偏光板用保護フィルムは、ヘイズが好ましくは 5 〜60%、より好ましくは 10〜50%になる。

前記ヘイズは、 JIS K7105に準拠して、市販の濁度計、例えば日本電色工業 (株 )製、 NDH— 300Αヘーズメーターを用いて測定できる。

[0067] 防眩手段形成後の本発明の偏光板用保護フィルムの透過像鮮明度は、 0. 5mm 幅の光学櫛を使用した場合、 50〜100%、好ましくは 60〜： LOO%程度である。透過像鮮明度が前記範囲にあると、透過光のボケが少ないため、高精細表示装置であつても画素の輪郭がボケるのを防止でき、その結果文字ボケを防止できる。

[0068] 透過像鮮明度とは、フィルムを透過した光のボケや歪みを定量化する尺度である。

透過像鮮明度は、フィルム力ゝらの透過光を移動する光学櫛を通して測定し、光学櫛の明暗部の光量により値を算出する。すなわち、フィルムが透過光をぼやかす場合、光学櫛上に結像されるスリットの像は太くなるため、透過部での光量は 100%以下となり、一方、不透過部では光が漏れるため 0%以上となる。透過像鮮明度の値 Cは光学櫛の透明部の透過光最大値 Mと不透明部の透過光最小値 mから次式により定義される。

C (%) = [ (M-m) / (M+m) ] X 100

上記 Cの値が 100%に近づく程、像のボケが小さいことを示す。

前記透過像鮮明度測定の測定装置としては、市販の写像性測定器、例えば、スガ試験機 (株)製写像性測定器 ICM—1が使用できる。光学櫛としては、 0. 125〜2m m幅の光学櫛を用いることができる。

なお、本発明では、前記防眩手段形成後の前記透過像鮮明度及びヘイズの双方力共に前記範囲にあるのが特に好ましい。

[0069] 防眩手段の形成方法は特に制限されず、適宜な防眩手段を採用することができる

。例えば、偏光板用保護フィルムに微細凹凸を付与する方法や、屈折率が不連続である領域を含む皮膜層を形成して内部散乱による防眩機能を付与する方法が挙げられる。

微細凹凸を付与する方法は特に制限されず、適宜な方式を採用することができる。たとえば、前記偏光板用保護フィルムに直接またはその他の層が積層された状態で、サンドブラストやエンボスロール、化学エッチング等の方式で粗面化処理して微細凹凸を付与する方法ゃ賦形フィルムにより凹凸を転写する方法の他、偏光板用保護フィルムを構成する榭脂中に無機および Zまたは有機の微粒子を分散させる方法や、前記偏光板用保護フィルム上に無機および Zまたは有機の微粒子を含む透明榭脂材料力なる防眩層を形成する方法が挙げられ、上記方法を 2種類以上組み合わせて用いても良い。

[0070] 前記微粒子は、 2種類以上用いてもよい。例えば、透明榭脂材料との屈折率差によつて拡散効果を発現する微粒子と榭脂層表面に凹凸を形成することにより拡散効果を発現させる微粒子とを併用することができる。

前記微粒子は、偏光板用保護フィルムを構成する榭脂中又は透明榭脂材料中に、均一に分散した形で存在しても、膜厚方向に対して偏在した形であってもよい。また、微粒子は表面力突出する形で存在していても構わないが、透過画像鮮明度の向上の観点から、微粒子の防眩層の表面よりの突出は 0. 5 m以下とすることが好ましい。

[0071] 屈折率が不連続である領域を含む皮膜層を形成して、内部散乱による防眩機能を付与する方法としては、屈折率が異なる 2種類以上の組成物を用いて紫外線照射等により相分離構造を有する皮膜層を形成させる方法や、透明榭脂材料と透明榭脂材料とは異なる屈折率を有する微粒子を含む皮膜層を形成する方法が挙げられる。

[0072] 本発明の偏光板用保護フィルムでは、さらに防汚層を設けることが好ましい。防汚層は、偏光板用保護フィルムの表面に撥水性、撥油性、耐汗性、防汚性などを付与できる層である。防汚層を形成するために用いる材料としては、フッ素含有有機化合物が好適である。フッ素含有有機化合物としては、フルォロカーボン、パーフルォロシラン、又はこれらの高分子化合物などが挙げられる。防汚層の平均厚みは好ましくは l〜50nm、より好ましくは 3〜35nmである。

また、本発明の偏光板用保護フィルムには、ガスノリア層、透明帯電防止層、ブライマ一層、電磁遮蔽層、下塗り層等のその他の層を設けてもよい。

[0073] 本発明の偏光板用保護フィルムを偏光子と積層させることによって本発明の偏光板を形成することができる。本発明の偏光板用保護フィルムを偏光子の一面に積層した場合には、偏光子の他面にも本発明の偏光板用保護フィルムを積層することができるし、また従来の保護フィルムを積層することもできる。なお、従来の保護フィルムは、その透湿度によって特に制限されないが、好ましくは、 0. 3〜40gZ (m²' 24hr) 、より好ましくは 0. 6〜20gZ (m²' 24hr)、特に好ましくは 1. 0~10g/ (m²- 24hr) のものである。上記透湿度は、 JIS Z0208によるカップ法を用いて、温度 40°C、湿度 90%で測定できる。

[0074] 本発明に用いる偏光子は液晶表示装置等に用いられて!/、る公知の偏光子である。

例えば、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素又は二色性染料を吸着させた後、ホゥ酸浴中で一軸延伸することによって得られるもの、またはポリビュルアルコールフィルムにヨウ素又は二色性染料を吸着させ延伸しさらに分子鎖中のポリビュルアルコール単位の一部をポリビ-レン単位に変性することによって得られるものなどが挙げられる。その他に、グリッド偏光子、多層偏光子、コレステリック液晶偏光子などの偏光を反射光と透過光に分離する機能を有する偏光子が挙げられる。これらのうちポリビュルアルコールを含有する偏光子が好まし、。

[0075] 本発明に用いる偏光子に自然光を入射させると一方の偏光だけが透過する。本発明に用いる偏光子の偏光度は特に限定されないが、好ましくは 98%以上、より好ましくは 99%以上である。偏光子の平均厚みは好ましくは 5〜80 μ mである。

[0076] 本発明の好ましい偏光板は、その偏光板用保護フィルムが第 1番目の熱可塑性榭脂層を偏光子側に向けて積層されており、該第 1番目の熱可塑性榭脂層の波長 380 nmにおける屈折率 n (380)及び波長 780nmにおける屈折率 n (780)、並びに、前記偏光子に含有させるポリビュルアルコール bの波長 380nmにおける屈折率 n (

b

380)及び波長 780nmにおける屈折率 n (780)が、式〔4〕の関係を満足する。

b

I I n (380)— n (380) |

1 b

- I n (780)— n (780) | | ≤0. 02 式〔4〕

1 b

すなわち可視光領域の上限付近の波長における第 1番目の熱可塑性榭脂層の屈折率と偏光子に含有されるポリビニルアルコールの屈折率との差が、下限付近の波長におけるその差と、それほど違わないということである。特に、 I I n (380)— n (3

1 b

80) I - I n (780)— n (780) | | ≤0. 01であること力好まし! /、。なお、 n (380)

l b 丄

、及び n (780)はそれぞれの波長における主屈折率の平均値である。 n (380)及

1 b

び n (780)は無配向のポリビニルアルコールの屈折率である。

b

第 1番目の熱可塑性榭脂層を形成する熱可塑性榭脂は、アクリル榭脂、脂環式ォレフインポリマー、及びポリカーボネート榭脂から選択したものが好ましぐ特にポリメチルメタクリレート榭脂などのアクリル榭脂から選択したものが好ましい。

[0077] 本発明の好ましい偏光板は、その偏光子がポリビニルアルコールを含有してなり、その偏光板用保護フィルムの第 1番目の熱可塑性榭脂層の 380ηπ！〜 780nmの範囲の波長 λにおける屈折率 η (え）、及び、前記偏光子に含有されるポリビニルアルコールの 380nm〜780nmの範囲の波長 λにおける屈折率 η ( λ )力式〔5〕を満た

b

す。 I n ( λ ) -η ( λ ) I ≤0. 04 式〔5〕

1 b

[0078] なお、 n ( λ )は波長 λにおける主屈折率の平均値である。 η ( λ )は無配向のポリ

1 b

ビュルアルコールの屈折率である。

[0079] さらに本発明の好適な偏光板は、その偏光板用保護フィルムが、第 k番目の熱可塑性榭脂層の表面に深さ 50nm以上で且つ幅 500nm以下の線状凹部を有さず、好ましくは深さ 30nm以上で且つ幅 700nm以下の線状凹部を有しない。また、本発明の好適な偏光板を構成する保護フィルムは、第 k番目の熱可塑性榭脂層の表面に高さ 50nm以上で且つ幅 500nm以下の線状凸部を有さず、好ましくは高さ 30nm以上で且つ幅 700nm以下の線状凸部を有しない。さらに、第 1番目の熱可塑性榭脂層の表面に上記のごとく高さ 50nm以上で且つ幅 500nm以下の線状の凸部又は上記のごとく深さ 50nm以上で且つ幅 500nm以下の線状の凹部を有しないことが好ましい。このような線状凹部又は線状凸部を有しないことで、光漏れ、光干渉などを防ぐことがでさる。

なお、表面に深さ 50nm以上で幅 500nm以下の線状凹部を有しないということは、表面が平らである力、又は線状凹部が在ったとしてもその深さが 50nm未満、又は幅力 OOnm超であることを言う。また、表面に高さ 50nm以上で幅 500nm以下の線状凸部を有しないということは、表面が平らである力、又は線状凸部が在ったとしてもその高さが 50nm未満、又は幅が 500nm超であることを言う。

[0080] そのフィルムの線状凹部の深さ、線状凸部の高さ及びそれらの幅は次に述べる方法で求めている。

フィルムに光を照射して、透過光をスクリーンに映し、スクリーン上に現れる光の明又は暗の縞の有る部分 (この部分は線状凹部の深さ及び線状凸部の高さが大きヽ部分である。）を 30mm角で切り出す。切り出したフィルム片の表面を三次元表面構造解析顕微鏡 (視野領域 5mm X 7mm)を用いて観察し、これを 3次元画像に変換し、この 3次元画像から MD方向の断面プロファイルを求める。断面プロファイルは視野領域で lmm間隔で求める。この断面プロファイルに、平均線を引き、この平均線から線状凹部の底までの長さが線状凹部深さ、または平均線力線状凸部の頂までの長さが線状凸部高さとなる。平均線とプロファイルとの交点間の距離が幅となる。これら線状凹部深さ及び線状凸部高さの測定値からそれぞれ最大値を求め、その最大値を示した線状凹部又は線状凸部の幅をそれぞれ求める。以上から求められた線状凹部深さ及び線状凸部高さの最大値、その最大値を示した線状凹部の幅及び線状凸部の幅を、そのフィルムの線状凹部の深さ、線状凸部の高さ及びそれらの幅とする。

[0081] このような大きさの線状凸部及び線状凹部を有しない熱可塑性榭脂層は、以下のような手段を行うことにより得ることができる。例えば、 Tダイ式の押出成形法においては、ダイのリップ部の表面粗さを小さくする、リップ先端部にクロム、ニッケル、チタンなどのメツキを施す、リップ先端部にセラミックスを溶射する、リップの内面に PVD (Phis ical Vapor Deposition)法などにより TiN、 TiAlN、 TiC、 CrN、 DLC (ダイァモンド状カーボン)などの被膜を形成する、ダイカゝら押し出された直後の溶融榭脂周りの温度分布、空気流れなどを均一に調整する、熱可塑性榭脂層を形成する榭脂としてメルトフローレート値が同程度のものを選択する、などの手段を行うことによって、得ることができる。またキャスト成形法においては、表面粗さが小さいキャスト支持フィルムを用いる、塗布機の表面粗さを小さくする、さらに塗布層の乾燥時の温度分布、乾燥温度、乾燥時間を調整する、などの手段を行うことによって、得ることができる。

[0082] 本発明にお、ては、偏光子と偏光板用保護フィルムとが、直接に接して、てもよヽし、接着層を介して接していてもよい。この接着層を構成する接着剤としては、アタリル系接着剤、ウレタン系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリビュルアルコール系接着剤、ポリオレフイン系接着剤、変性ポリオレフイン系接着剤、ポリビュルアルキルェ一テル系接着剤、ゴム系接着剤、塩ィ匕ビ二ルー酢酸ビュル系接着剤などが挙げられる。

[0083] 本発明の液晶表示装置は、前記本発明の偏光板と、液晶パネルとを少なくとも備えるものである。液晶パネルは、液晶表示装置に用いられているものならば特に制限されない。例えば、 TN (Twisted Nematic)型液晶パネル、 STN (Super Twisted Nematic)型液晶パネノレ、 HAN (Hybrid Alignment Nematic)型液晶パネノレ、 IPS (In Plane Switching)型液晶パネル、 VA (Vertical Alignment)型液晶ノ《ネル、 MVA (Multiple Vertical Alignment型液晶パネル、 OCB (Optical Compensated Bend)型液晶パネルなどが挙げられる。 [0084] 本発明の好ましい液晶表示装置は、前記偏光板が液晶パネルの視認側に備えられているものである。液晶表示装置には、通常 2枚の偏光板が液晶パネルを挟むようにして備えられて、る。液晶パネルの視認側は観察者が表示画面を視認できる側である。本発明の偏光板、特に前記偏光板用保護フィルムを視認側に積層した偏光板は、優れた視認性を有するので、液晶パネルの視認側に配置することが好ましい。実施例

[0085] 以下、実施例及び比較例を示し、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではなぐ例えば、熱可塑性榭脂層が 4層以上の場合や 2層の場合も含んでいる。また、部および％は、特に記載のない限り重量基準である。

[0086] (高屈折率層 (ハードコート層)形成用組成物の調整）

6官能ウレタンアタリレートオリゴマー 30部、ブチノレアタリレート 40部、イソポロ-ルメタクリレート 30部及び 2, 2 ジフエ-ルェタン 1 オン 10部をホモジナイザーで混合し、五酸ィ匕アンチモン微粒子（平均粒子径 20nm、水酸基がパイロクロア構造の表面に現われているアンチモン原子に 1つの割合で結合している。 )の 40%メチルイソプチルケトン溶液を、五酸化アンチモン微粒子の重量が高屈折率層形成用組成物全固形分の 50重量％を占める割合で混合して、高屈折率層形成用組成物 Hを調製した。

[0087] (低屈折率層形成用組成物の調整）

テトラメトキシシランのオリゴマー 21部、メタノール 36部、水 2部、及び 0. 01Nの塩酸水溶液 2部を混合し、 25°Cの高温槽中で 2時間撹拌して、重量平均分子量 850のシリコーンレジンを得た。次に、中空シリカ微粒子のイソプロパノール分散ゾル（固形分 20%、平均一次粒子径約 35nm、外殻厚み約 8nm)を前記シリコーンレジンにカロえて、中空シリカ微粒子 Zシリコーンレジン (縮合ィ匕合物換算）が固形分基準の重量比で 8 : 2となるようにした。最後に全固形分が 1%になるようにメタノールで希釈して低屈折率層形成用組成物 Lを調製した。

[0088] (偏光子の作製）

波長 380nmでの屈折率が 1. 545、波長 780nmでの屈折率が 1. 521である厚さ 75 /z mのポリビュルアルコール（PVA)フィルムを、 2. 5倍に一軸延伸し、ヨウ素 0. 2 gZL及びヨウ化カリウム 60gZLを含む 30°Cの水溶液中に 240秒間浸漬し、次、でホウ酸 70gZL及びョゥ化カリウム 30gZLを含む水溶液に浸漬すると同時に 6. 0倍に一軸延伸して 5分間保持した。最後に、室温で 24時間乾燥し、平均厚さ 30 /z mで、偏光度 99. 95%の偏光子 Pを得た。

[0089] 実施例 1

(偏光板保護フィルムの作製）

ポリメチルメタタリレート榭脂（吸水率 0. 3%、光弾性係数一 6. 0 X

へィズ 0. 08%、湿度膨張係数 28ppmZ%RH、引張弾性率 3. 3GPa、「PMMA」と略記。）を、目開き 10 μ mのリーフディスク形状のポリマーフィルターを設置したダブルフライト型の一軸押出機に投入し、押出機出口温度 260°Cで溶融榭脂をダイスリツプの表面粗さ Raが 0. 1 mであるマルチマ-ホールドダイの一方に供給した。

一方、脂環式ォレフインポリマー（ノルボルネン系モノマーの開環重合体水素添カロ物、吸水率 0. 01%未満、光弾性係数 6. 3 X

ヘイズ 0. 02%、湿度膨張係数 l_PPmZ%RH未満、引張弾性率 2. 4GPa、「COP」と略記。）を、目開き 10 /z mのリーフディスク形状のポリマーフィルターを設置したダブルフライト型の一軸押出機に導入し、押出機出口温度 260°Cで溶融榭脂をダイスリップの表面粗さ Raが 0 . 1 μ mであるマルチマ-ホールドダイの他方に供給した。

[0090] そして、溶融状態のポリメチルメタタリレート榭脂、脂環式ォレフインポリマー、接着剤としてエチレン酢酸ビュル共重合体のそれぞれをマルチマ-ホールドダイから 2 60°Cで吐出させ、 130°Cに温度調整された冷却ロールにキャストし、その後、 50°C に温度調整された冷却ロールに通して、ポリメチルメタタリレート榭脂層（20 m)— 接着層（4 m) 脂環式ォレフインポリマー層（32 m) 接着層（4 m) ポリメチルメタクリレート榭脂層（20 μ m)の 3層構成からなる、幅 600mm、厚さ 80 μ mの偏光板用保護フィルム 1Aを共押出成形により得た。偏光板用保護フィルム 1Aは、その透湿度が 3. 5g/ (m²' 24h)、光弾性係数が l X 10^_12Pa^{_ 1}、隣接する層間の湿度膨張係数差が 27ppmZ%RH、その表面は線状凹部や線状凸部のない平坦な面であった。ポリメチルメタタリレート榭脂層はいずれも屈折率 η( λ )が図 1に示す分布を有し、脂環式ォレフインポリマー層は屈折率 η ( λ )が図 1に示す分布を有して!/、た。両サイドのポリメチルメタタリレート榭脂層はいずれも波長 380nmの屈折率が 1. 512 、波長 780nmの屈折率が 1. 488であり、脂環式ォレフインポリマー層は波長 380η mの屈折率が 1. 555、波長 780nmの屈折率力 529であった。式〔1〕の値は 0. 0 02であった。

[0091] (偏光板の作製）

脂環式ォレフインポリマー（ガラス転移温度 136°C)からなる厚さ 100 mの長尺の未延伸フィルムの片面に、高周波発信機を用いてコロナ放電処理を行い、表面張力が 0. 055N/mのフィルム 1Bを得た。

[0092] 偏光子 Pの両面にアクリル系接着剤を塗布し、偏光板用保護フィルム 1Aの一面及びフィルム 1Bのコロナ放電処理面を偏光子 Pに向けて重ね、ロールトウロール法により貼り合わせ偏光板 1を得た。また評価結果を表 1及び表 2に示した。

図 2にポリメチルメタタリレート榭脂層の屈折率 η( λ )と脂環式ォレフインポリマー層の屈折率 η( λ )との差の絶対値の分布を示した。ポリメチルメタタリレート榭脂層と脂環式ォレフインポリマー層とは式〔2〕の関係を満たしていた。また、図 3に偏光子に含有されるポリビュルアルコールの屈折率 η( λ )とポリメチルメタタリレート榭脂層の屈折率 η( λ )との差の絶対値の分布を示した。偏光子に含有されるポリビニルアルコールとポリメチルメタクリレート榭脂層は、式〔4〕の値が 0で、式〔5〕の関係を満たしていた。なお、得られた偏光板はフィルム 1 Αが液晶パネル力も遠、側になるようにして液晶表示装置に取り付けられる。

[0093] 実施例 2

厚さ 80 /z mのトリアセチルセルロースフィルムの一方の面に、水酸化カリウムの 1. 5 モル ZLイソプロピルアルコール溶液を 25mLZm²塗布し、 25°Cで 5秒間乾燥した。次いで、流水で 10秒間洗浄し、最後に 25°Cの空気を吹き付けることによりフィルムの表面を乾燥して、トリァセチルセルロースフィルムの一方の表面のみをケン化処理したフィルム 2Bを得た。

偏光板用保護フィルム 1Aの一方の面にアクリル系接着剤を塗布し、フィルム 2Bのケンィ匕処理された面にポリビニルアルコール系接着剤を塗布し、偏光板用保護フィルム 1A、偏光子 P、フィルム 2Bとなるように重ね、ロールトウロール法により前記接着剤で貼り合わせて偏光板 2を得た。評価結果を表 1及び表 2に示した。なお、得られた偏光板はフィルム 1 Aが液晶パネル力遠、側になるようにして液晶表示装置に取り付けられる。

[0094] 実施例 3

吸水率 4. 4%、光弾性係数 12 X 10^{_ 12}Pa^_1、ヘイズ 0. 05%、及び湿度膨張係数 65ppmZ%RH、波長 380nmにおける屈折率 1. 515、及び波長 780nmにおける屈折率 1. 487である、厚さ 40 μ mのトリアセチルセルロースフィルム（「TAC」と略記。）の両面に、水酸化カリウムの 1. 5モル ZLイソプロピルアルコール溶液を 25mLZ m²塗布し、 25°Cで 5秒間乾燥した。次いで、流水で 10秒間洗浄し、 25°Cの空気を吹き付けることによりフィルムの表面を乾燥した。この表面処理されたトリァセチルセルロースフィルムの両面に、吸水率 0. 3%、光弾性係数—6. 0 X

ヘイズ 0. 08%、湿度膨張係数 28ppmZ%RH、引張弾性率 3. 3GPa、及び厚さ 30 mのポリメチルメタタリレート榭脂の単層フィルムを圧着ラミネートにより積層し、偏光板用保護フィルム 2Aを得た。偏光板用保護フィルム 2Aは、その透湿度が 61g, (m 2' 24h)、光弾性係数が 3 X 10^_12Pa^_1、隣接する層間の湿度膨張係数差が 37ppm Z%RHであり、その表面は線状凹部や線状凸部のない平坦な面であった。トリァセチルセルロース層は屈折率 _n (え )が図 1に示す分布を有し、ポリメチルメタタリレート榭脂層は、ずれも屈折率 η ( λ )が図 1に示す分布を有して!/、た。両サイドのポリメチルメタクリレート榭脂層はいずれも波長 380nmの屈折率が 1. 512、波長 780nmの屈折率が 1. 488であった。式〔1〕の値は 0. 002であった。

[0095] 偏光子 Pの両面にアクリル系接着剤を塗布し、偏光板保護フィルム 2Aの一面及びフィルム 1Bのコロナ放電処理面を偏光子 Pに向けて重ね、ロールトウロール法により貼り合わせ偏光板 3を得た。

図 2にポリメチルメタタリレート榭脂層の屈折率 η( λ )とトリアセチルセルロース層の屈折率 η( λ )との差の絶対値の分布を示した。ポリメチルメタタリレート榭脂層とトリアセチルセルロース層とは式〔2〕の関係を満たしていた。また、図 3に偏光子に含有されるポリビュルアルコールの屈折率 η( λ )とポリメチルメタタリレート榭脂層の屈折率 η ( λ )との差の絶対値の分布を示した。偏光子に含有されるポリビュルアルコールとポリメチルメタクリレート榭脂層は、式〔4〕の値が 0で、式〔5〕の関係を満たしていた。また評価結果を表 1及び表 2に示した。なお、得られた偏光板はフィルム 2Αが液晶パネル力遠い側になるようにして液晶表示装置に取り付けられる。

[0096] 実施例 4

(反射防止層の作成）

偏光板保護フィルム 1 Αの両面に、高周波発信機を用ヽてコロナ放電処理を行!ヽ、表面張力が 0. 055NZmの偏光板保護フィルム 1Cを得た。

次に、高屈折率層形成用組成物 Hを前記偏光板保護フィルム 1Aの片面に、ダイコ一ターを用いて塗工し、 80°Cの乾燥炉の中で 5分間乾燥させて被膜を得た。さらに、紫外線を照射 (積算照射量 300mjZcm²)して、厚さ 5 μ mの高屈折率層を形成し、積層フィルム 1Dを得た。高屈折率層の屈折率は 1. 62、鉛筆硬度は 4Hであった。上記積層フィルム 1Dの高屈折率層側に、低屈折率層形成用組成物 Lを、ワイヤーバーコ一ターを用いて塗工し、 1時間放置して乾燥させ、得られた被膜を 120°Cで 1

0分間、酸素雰囲気下で熱処理し、厚さ lOOnmの低屈折率層（屈折率 1. 36)を形成し、反射防止層付偏光板保護フィルム 1Eを得た。

偏光子 Pの両面にアクリル系接着剤を塗布し、偏光板保護フィルム 1Eの反射防止層が形成されてヽな、面及びフィルム 1 Bのコロナ放電処理面を偏光子 Pに向けて重ね、ロールトウロール法により貼り合わせ偏光板 4を得た。評価結果を表 1及び表 2に示した。なお、得られた偏光板はフィルム 1E (反射防止層）が液晶パネル力も遠い側になるようにして液晶表示装置に取り付けられる。

[0097] 実施例 5

へィズ 0. 08%、湿度膨張係数 28ppmZ%RH、引張弾性率 3. 3GPa、「PMMA」と略記）を、目開き 10 μ mのリーフディスク形状のポリマーフィルターを設置したダブルフライト型一軸押出機に投入し、押出機出口温度 260°Cで溶融榭脂をダイスリップの表面粗さ Raが 0. 1 μ mであるマルチマ-ホールドダイの一方に供給した。

一方、数平均粒径 0. 4 mの弾性体粒子を含むポリメチルメタタリレート榭脂（引張弾性率 2. 8GPa)と、紫外線吸収剤 (LA31 ;旭電化工業製)とを、前記紫外線吸収剤の濃度が 3重量％となるように混合して混合物（吸水率 0. 3%、光弾性係数 4. 0 X 10^_12Pa^{_ 1}、ヘイズ 0. 1%、湿度膨張係数 30ppmZ%RH、「1^— PMMA」と略記。）を得た。これを目開き 10 μ mのリーフディスク形状のポリマーフィルターを設置したダブルフライト型の一軸押出機に導入し、押出機出口温度 260°Cで溶融榭脂をダイスリップの表面粗さ Raが 0. 1 μ mであるマルチマ-ホールドダイの他方に供給した。

[0098] そして、溶融状態の弾性体粒子を含まな、ポリメチルメタタリレート榭脂、紫外線吸収剤と弾性体粒子を含むポリメチルメタタリレート榭脂をそれぞれマルチマ-ホールドダイから 260°Cで吐出させ、 130°Cに温度調整された冷却ロールにキャストし、その後、 50°Cに温度調整された冷却ロールに通して、 PMMAfi ^O /z n^ Zl^ PMM A層（40 μ m) ZPMMA層 (20 μ m)の 3層構成からなる、幅 600mm、厚さ 80 μ m の偏光板用保護フィルム 3Aを共押出成形により得た。偏光板用保護フィルム 3Aは、その透湿度が 51g/ (m²' 24h)、光弾性係数が— 5 X 10^_12Pa^_1、隣接する層間の湿度膨張係数差が 2ppmZ%RHであり、その表面は線状凹部や線状凸部のない平坦な面であった。

ポリメチルメタタリレート榭脂層はいずれも屈折率 η ( λ )が図 1に示す分布を有し、弾性体粒子及び紫外線吸収剤を含むポリメチルメタタリレート榭脂層は屈折率 _η (え ) が図 1に示す分布を有して!/、た。両サイドのポリメチルメタタリレート榭脂層は、ずれも波長 380nmの屈折率が 1. 512、波長 780nmの屈折率が 1. 488であり、弾性体粒子及び紫外線吸収剤を含むポリメチルメタタリレート榭脂層は波長 380nmの屈折率が 1. 507、波長 780nmの屈折率が 1. 489であった。式〔1〕の値は 0. 004であつた。

[0099] 図 2にポリメチルメタタリレート榭脂層の屈折率 η ( λ )と弾性体粒子及び紫外線吸収剤を含むポリメチルメタタリレート榭脂層の屈折率 η ( λ )との差の絶対値の分布を示した。ポリメチルメタタリレート榭脂層と弾性体粒子及び紫外線吸収剤を含むポリメチルメタクリレート榭脂層とは式〔2〕の関係を満たしていた。なお、図 2ではポリメチルメタクリレート榭脂層の屈折率 η ( λ )と弾性体粒子及び紫外線吸収剤を含むポリメチルメタタリレート樹脂層の屈折率 _{n (}え )との差の絶対値の分布とポリメチルメタタリレート榭脂層の屈折率 η ( λ )とトリアセチルセルロース層の屈折率 η ( λ )との差の絶対値の分布とがほぼ同じような分布をして、るので重なって表示されて！、る。

偏光子 Ρの両面にアクリル系接着剤を塗布し、偏光板保護フィルム 3Αの一面及びフィルム 2Βのコロナ放電処理面を偏光子 Ρに向けて重ね、ロールトウロール法により貼り合わせ偏光板 5を得た。また評価結果を表 1及び表 2に示した。また、図 3に偏光子に含有されるポリビュルアルコールの屈折率 η ( λ )とポリメチルメタタリレート榭脂層の屈折率 η ( λ )との差の絶対値の分布を示した。偏光子に含有されるポリビュルァルコールとポリメチルメタタリレート榭脂層は、式〔4〕の値が 0で、式〔5〕の関係が満たされていた。なお、得られた偏光板はフィルム 3Αが液晶パネル力遠い側になるようにして液晶表示装置に取り付けられる。

[0100] 実施例 6

弾性体粒子を含むポリメチルメタタリレート榭脂（吸水率 0. 3%、光弾性係数— 5. 0 X 10^{_ 12}Pa^{_ 1}、ヘイズ 0. 1 %、湿度膨張係数 30ppmZ%RH、引張弾性率 2. 8GP a、「R²— PMMA」と略記。）を、目開き 10 mのリーフディスク形状のポリマーフィルターを設置したダブルフライト型一軸押出機に投入し、押出機出口温度 260°Cで溶融榭脂をダイスリップの表面粗さ Raが 0. 1 μ mであるマルチマ-ホールドダイの一方に供給した。

実施例 5において、 PMMAの代わりに R²— PMMAを用いる以外は、実施例 5と同様にして R²— PMMA層 ( 10 ^ m) ZR¹— PMMA層 (20 μ m) ZR²— PMMA層 ( 1 O ^ m)の 3層構成からなる、幅 600mm、厚さ 40 μ mの偏光板用保護フィルム 3Βを共押出成形により得た。偏光板用保護フィルム 3Bは、その透湿度が 105g/ (m² ' 2 4h)、光弾性係数が—4. 5 X

隣接する層間の湿度膨張係数差が 2ppm Z%RHであり、その表面は線状凹部や線状凸部のな、平坦な面であった。

[0101] R²— PMMA及び R¹— PMMAは、 η ( λ )がほぼ同じ分布を示し式〔2〕を満たしている。 R²—PMMA層は波長 380nmの屈折率が 1. 507、波長 780nmの屈折率が 1 . 489であり、 R¹— PMMA層は波長 380nmの屈折率力 507、波長 780nmの屈折率が 1. 489であった。式〔1〕の値は 0であった。 [0102] 厚さ 80 μ mのトリアセチルセルロースフィルムの一方の面に、水酸化カリウムの 1. 5 モル ZLイソプロピルアルコール溶液を 25mLZm²塗布し、 25°Cで 5秒間乾燥した。次いで、流水で 10秒間洗浄し、最後に 25°Cの空気を吹き付けることによりフィルムの表面を乾燥して、トリァセチルセルロースフィルムの一方の表面のみをケン化処理したフィルム 4Aを得た。

[0103] 偏光子 Pの両面にアクリル系接着剤を塗布し、偏光板保護フィルム 3Bの一面及びフィルム 4Aを偏光子 Pに向けて重ね、ロールトウロール法により貼り合わせ偏光板 6 を得た。また評価結果を表 1及び表 2に示した。式〔4〕の値が 0. 006で、式〔5〕の関係が満たされて、た。なお、得られた偏光板はフィルム 4Aが液晶パネル力も遠ヽ側になるようにして液晶表示装置に取り付けられる。

[0104] 比較例 1

実施例 1において、脂環式ォレフインポリマーの代わりにポリカーボネート榭脂（吸水率 0. 2%、光弾性係数 70 X 10^_12Pa^_1、ヘイズ 0. 08%、湿度膨張係数 32ppm Z%RH、引張弾性率 2. 5GPa、「PC」と略記。）を使用した他は実施例 1と同様にして 3層構造の偏光板用保護フィルム 5Aを作製した。偏光板用保護フィルム 5Aは、その透湿度が 22g/ (m²' 24h)、光弾性係数が 27 X 10^_12Pa^_1、隣接する層間の湿度膨張係数差が 13ppmZ%RHであり、その表面は線状凹部や線状凸部のない平坦な面であった。ポリメチルメタタリレート層はいずれも屈折率 η( λ )が図 1に示す分布を有し、ポリカーボネート榭脂層は屈折率 η ( λ )が図 1に示す分布を有していた。このフィルム 5Αをフィルム 1 Αに換えて用、た他は実施例 1と同様にして偏光板 7を得た。

図 2にポリメチルメタタリレート榭脂層の屈折率 η ( λ )とポリカーボネート榭脂層の屈折率 η ( λ )との差の絶対値の分布を示した。ポリメチルメタタリレート榭脂層とポリカーボネート榭脂層とは式〔2〕の関係を満たしていな力つた。カロえて、図 3に偏光子に含有されるポリビュルアルコールの屈折率 η ( λ )とポリメチルメタタリレート榭脂層の屈折率 η ( λ )との差の絶対値の分布を示した。ポリカーボネート榭脂層は、波長 380η mにおける屈折率が 1. 608、波長 780nmにおける屈折率が 1. 556であり、両サイドのポリメチルメタタリレート榭脂層はいずれも波長 380nmの屈折率が 1. 512、波長 7 80nmの屈折率が 1. 488であった。式〔1〕の値は 0. 028、式〔4〕の値は 0であった。また評価結果を表 1及び表 2に示した。なお、得られた偏光板はフィルム 5Aが液晶パネル力遠い側になるようにして液晶表示装置に取り付けられる。

[0105] 比較例 2

実施例 3において、トリァセチルセルロースフィルムの代わりに波長 380nmにおける屈折率が 1. 715、波長 780nmにおける屈折率が 1. 631のポリエチレンテレフタレ一トフイルム（吸水率 0. 5%、光弾性係数 120 X 10^_12Pa^_1、ヘイズ 0. 08%、湿度膨張係数 12ppmZ%RH、引張弾性率 5GPa、「PET」と略記。）を使用した他は実施例 3と同様にして 3層構造の偏光板用保護フィルム 6Aを作製し、さらにこのフィルム 6Aをフィルム 2Aに換えた他は実施例 3と同様にして偏光板 8を得た。偏光板用保護フィルム 6Aは、その透湿度が 54gZ (m²' 24h)、光弾性係数が 50 X 10^{_ 12}Pa^_1、隣接する層間の湿度膨張係数差が 16ppmZ%RHであった。偏光板用保護フィルム 6Aの表面は、線状凹部の深さ等が 20nm以上 50nm以下で、かつ幅が 500nm以上 800nm未満の範囲の線状凹部等が形成された面であった。ポリメチルメタクリレート層は、ずれも屈折率 η ( λ )が図 1に示す分布を有し、ポリエチレンテレフタレート榭脂層は屈折率 η ( λ )が図 1に示す分布を有して!/、た。

図 2にポリメチルメタタリレート榭脂層の屈折率 η ( λ )とポリエチレンテレフタレート榭脂層の屈折率 η ( λ )との差の絶対値の分布を示した。ポリメチルメタタリレート榭脂層とポリエチレンテレフタレート榭脂層とは式〔2〕の関係を満たしていな力つた。式〔1〕の値は 0. 060、式〔4〕の値は 0であった。また評価結果を表 1及び表 2に示した。なお、得られた偏光板はフィルム 6Αが液晶パネル力遠、側になるようにして液晶表示装置に取り付けられる。

[0106] 比較例 3

実施例 1において、偏光板用保護フィルム 1Aに代えて、ポリメチルメタタリレート榭脂（表及び図中 ΡΜΜΑと表記）力なる厚み 80 μ mの単層押出成形したフィルムを偏光板用保護フィルム 7Aとして用いた他は、実施例 1と同様にして偏光板 9を得た。偏光板用保護フィルム 7Aは、その透湿度力 0gZ(m²' 24h)、光弾性係数が— 6 X 10^_12Pa^{_ 1}であり、その表面は、線状凹部の深さ等が 20nm以上 50nm以下で、力つ幅が 500nm以上 800nm未満の範囲の線状凹部等が形成された面であった。なお、図 1にポリメチルメタタリレートの単層フィルム層の屈折率 η( λ )を示す。また、評価結果を表 1及び表 2に示した。なお、得られた偏光板はフィルム 7Αが液晶パネルカ遠い側になるようにして液晶表示装置に取り付けられる。

[表 1] 表 1

[0108] (吸水率）

JIS K7209に準じて、 23°C、 24時間で測定する。

[0109] (ヘイズ）

JIS K7105に準拠して、日本電色工業社製「濁度計 NDH— 300A」を用いて測定する。なお、同様の測定を 5回行い、その算術平均値をヘイズの代表値とする。

[0110] (引張弾性率）

熱可塑性榭脂を単層成形して、厚み 100 μ mのフィルムを得、これを lcm X 25cm の大きさに切り出して試験片とし、これを ASTM D882に基づき、引張試験機 (テンシロン UTM— 10T—PL、東洋ボールドウィン社製）を用いて引張速度 25mmZmi nの条件で測定した。同様の測定を 5回行い、その算術平均値を引張弾性率の代表値とする。

[0111] (熱可塑性榭脂層の屈折率 η ( λ ) )

熱可塑性榭脂を単層成形して、厚み 100 μ mのフィルムを得、これを lcm X 25cm に切り出して試験片とし、この試験片の中心部の任意の 1点を、プリズムカプラー（M etricon社製 model2010)を用いて、温度 20°C± 2°C、湿度 60± 5%の条件下で、波長 633nm、 407nm、 532nmにおける屈折率の値から、 Caucyの分散式により、 380nm及び 780nmの屈折率を算出する。

[0112] (反射防止層の屈折率）

高速分光エリプソメトリ（J. A. Woollam社製、 M— 2000U)を用い，温度 20°C± 2 。C、湿度 60 ± 5%の条件下で、入射角度 55度、 60度、及び 65度で、波長領域 400 〜1000nmのスペクトルを測定し、これらの測定結果力も算出した。

[0113] (透湿度）

熱可塑性榭脂を単層成形して、厚み 100 mのフィルムを得、これを 40°C、 92%R . H.の環境下に 24時間放置する試験条件で、 JIS Z0208に記載のカップ法に準じた方法で測定した。透湿度の単位は gZ (m² · 24h)である。

[0114] (光弾性係数）

温度 20°C± 2°C、湿度 60± 5%の条件下で、光弾性定数測定装置 (ュニオブト社製 PHEL— 20A)を用いて測定した

[0115] (湿度膨張係数）

フィルムサンプルを、幅方向が測定方向となるように JIS K7127に記載の試験片タイプ 1Bに準拠して切り出し、高温恒湿槽付引張試験機 (インストロン社製）にセットし、湿度 35%RH、 23°Cの窒素雰囲気又は湿度 70%RH、、 23°Cの窒素雰囲気に保ち、その時のサンプルの長さをそれぞれ測定し、次式にて湿度膨張係数を算出する。なお、測定方向が切り出した試料の長手方向であり、 5回測定し、その平均値を湿度膨張係数とした。

湿度膨張係数 = (L L ) / (L Χ ΔΗ)

70 35 35

ここで、 L ： 35%RHのときのサンプル長（mm)

35

L : 70%RHのときのサンプル長（mm)

70

△H： 35 ( = 70— 35) %RHである。

表 1には、中間層の湿度膨張係数と、その両側の層の湿度膨張係数との差を示した。

[0116] (フィルム表面の線状凹凸）

前述した方法により、線状凹部の深さ、線状凸部の高さ、およびこれらの幅を測定した。得られた線状凹部深さ及び線状凸部高さの最大値、その最大値を示した線状凹部の幅及び線状凸部の幅を、そのフィルムの線状凹部の深さ、線状凸部の高さ及びそれらの幅とし、以下の基準で評価した。

◎:線状凹部の深さ、または線状凸部の高さが 20nm未満で，且つ幅が 800nm以上

〇：線状凹部の深さ、または線状凸部の高さが 20nm以上、 50nm以下で、且つ幅力 OOnm以上、 800nm未満

X：線状凹部の深さ、または線状凸部の高さが 50nmを超え、且つ幅が 500nm未満

[0117] (レターデーシヨン）

フィルム中心部の任意の 1点を自動複屈折計 (王子計測機器社製、 KOBRA21 - ADH)を用いて、温度 20°C± 2°C、湿度 60± 5%の条件下で測定した値である。

[0118] [表 2] 表 2

(干渉縞観察）

暗幕のような光を通さない黒布の上に、偏光板用保護フィルムを置き、三波長蛍光灯 (ナショナル: FL20SS 'ENWZ 18)で照らして、偏光板保護フィルム表面を目視観察し、以下の基準で評価した。

◎:干渉縞が見えない。

〇：干渉縞がうつすらと見える。

△:干渉縞が目立つ。

X：干渉縞が目立ち、かつギラツキが生じる。

[0120] (鉛筆硬度）

試験荷重を 500gにした以外〖お IS K5600— 5— 4に従って、 45度の角度に傾け、上力も 500gの荷重を掛けた鉛筆で、偏光板用保護フィルムの表面 (視認側面)を、 5mm程度引つかき、傷の付き具合を確認した。

[0121] (反射率）

偏光板保護フィルムの一方の面 (偏光子に貼り合わせる面）に黒色のビニルテープ No. 21 (日東電工社製)を貼り、分光光度計（日本分光社製：「紫外可視近赤外分光光度計 V— 570」 )を用いて、偏光板保護フィルムのもう一方の面 (視認側面）の入射角 5° における反射スペクトルを測定し、波長 550nmにおける反射率（％)を求めた。

[0122] (光漏れ度）

2枚の試験用偏光板を保護フィルム B同士を向か、合うようにしてクロス-コル配置し、図 4に示した 9箇所の光線透過率を測定し、それら測定値を下記式に代入し、光漏れ度を算出した。

光漏れ度 = ( (Τ +Τ +Τ +Τ ) /4) / ( (Τ +Τ +Τ +Τ +Τ ) /5)

2 4 6 8 1 3 5 7 9

なお、 Τ_χは、測定点 (χ)における光透過率を表し、 (1) , (2) , (3) , (4) , (6) , (7) , (8) ,及び（9)は端部から 10mmの位置を測定点とした。（5)は試験用偏光板の対角線交点を測定点とした。

〇：光漏れ度が 2以下

X：光漏れ度が 2より大きい

[0123] (偏光度変化）

偏光板を 10インチ四方の大きさに切り出し、ガラス板の片面に、感圧性接着剤を介して、偏光板の保護フィルム Bの面がガラス板側になるように貼り合わせ、試験用偏光板を作製した。この試験用偏光板を温度 60°C、湿度 90%の恒温槽に 500時間放置し、試験用偏光板の対角線交点（図中、（5)の位置）における高温高湿下の放置前後での偏光度の変動幅を測定した。

〇：偏光度の変動幅が 0. 5以下

X：偏光度の変動幅が 0. 5より大きい

[0124] (積層強度）

偏光板を、 80°C、 95%RHの恒温恒湿室に 24時間放置し、次いで 20°C、 40%R Hの恒温恒湿室に 24時間放置する操作を 20回繰り返した。保護フィルムの各層間及び偏光子と保護フィルムとの間の積層状態を目視観察し、偏光板の端から lmm 以上の長さで剥離して白く見える部分があれば X、 lmm未満の長さであれば〇として評価した。

[0125] (偏光板の可撓性）

偏光板を lcm X 5cmに打ち抜いてフィルム片を得た。このフィルム片を 3mm φのスチール製の棒に巻きつけ、巻きつけたフィルム片が棒のところで折れる力否かをテストした。合計 10回テストを行い、折れな力つた回数によって下記指標で可撓性を表した。

〇：割れたフィルム片が 1枚以下

X：割れたフィルム片が 2枚以上

[0126] (色再現性）

上記組み立てなおした液晶テレビを、周囲明るさ 500ルクスの環境下に設置し、画面表示を黒表示にしたときの、表示画面を目視観察して、以下の基準で評価した。〇：表示画面の色が黒

X：表示画面の色が青

[0127] (視認性）

市販の液晶テレビ（シャープ社製、 LC— 13C5— S)力も液晶表示パネルを取り外し、該液晶表示パネル力視認側の偏光板を液晶セル力剥がし、代わりに本実施例又は比較例で得られた偏光板を偏光板用保護フィルム Αが視認側になるように、前記液晶セルに貼り合わせ、液晶テレビを組み立て直し、この液晶テレビの表示品位を以下の基準で評価した。

〇:長時間 (例えば 1〜2時間くらい)使用しても作業者が不快に感じない。

X：長時間の使用で作業者が不快に感じる。

[0128] (コントラスト）

市販の液晶テレビ力液晶表示パネルを取り外し、視認側に配置されて、る偏光板に替えて、実施例及び比較例で作製した偏光板を (保護フィルム Aが視認側になるように)組み込み、液晶表示装置を組み直した。

組み直した液晶表示装置の暗表示時及び明表示時に、正面に対し 5度傾、た角度から輝度を色彩輝度計 (トプコン社製、色彩輝度計 BM— 7)を用いて測定した。そして、明表示の輝度と暗表示の輝度の比（ =明表示の輝度 Z暗表示の輝度)を計算し、これをコントラスト (CR)とした。コントラスト !^)が大きいほど、視認性に優れることを表す。

[0129] 表 2の結果から、以下のことがわかる。実施例に示すように、保護フィルムを構成する熱可塑性榭脂層が上記式〔1〕の関係を有するものは、色再現性、干渉縞、視認性等のすべてにおいて優れている。それに対して、比較例に示すように、式〔1〕の関係を有しないものは、色再現性、干渉縞、及び視認性が悪い。

Claims

請求の範囲

[1] 熱可塑性榭脂層が k個（kは 2以上の整数)積層されてなるフィルムであって、

第 i番目の熱可塑性榭脂層の波長 380nmにおける屈折率 n (380)及び波長 780 nmにおける屈折率 n (780)、並びに、第 i+ 1番目の熱可塑性榭脂層の波長 380η mにおける屈折率 η (380)及び波長 780nmにおける屈折率 η (780)力式〔1〕

i+ l i+ 1

の関係を有する、偏光板用保護フィルム。

I I n (380)— n (380) |

i i+ l

- I n (780) -n (780) | | ≤0. 02

i i + l

(ただし、 iは l〜k—lの整数）式〔1〕

[2] 第 i番目の熱可塑性榭脂層の 380nm〜780nmの範囲の波長 λにおける屈折率 η

(え）、及び、第 i+ 1番目の熱可塑性榭脂層の 380nm〜780nmの範囲の波長 λにおける屈折率 η ( λ )力式〔2〕の関係を有し、且つ光弾性係数の絶対値が 10 X I

i + l

0^{_ 12}Pa^{_ 1}以下である請求項 1に記載の偏光板用保護フィルム。

I η ( λ ) -η ( λ ) ≤0. 05

i i+ l I

(ただし、 iは l〜k 1の整数）式〔2〕

[3] 前記 k個の熱可塑性榭脂層は、 V、ずれもヘイズ 0. 5%以下の材料で形成され、且つ非晶質熱可塑性榭脂を含んでおり、

第 i番目の熱可塑性榭脂層の湿度膨張係数 βと第 i+ 1番目の熱可塑性榭脂層の湿度膨張係数 ι8 とが式〔3〕の関係を有する、請求項 1に記載の偏光板用保護フィ

i + l

ノレム。

\ β - β ≤4

i i+ l I 0 ppm/%RH 式〔3〕

[4] 前記 k個の熱可塑性榭脂層の少なくとも 1層は、吸水率 0. 5%以下の熱可塑性榭脂層である請求項 1〜3のいずれかに記載の偏光板用保護フィルム。

[5] 共押出成形で得られたものである請求項 1〜4の、ずれかに記載の偏光板用保護フイノレム。

[6] 第 k番目の熱可塑性榭脂層の表面に、直接または間接的に、さらに反射防止層を有する請求項 1〜5のいずれかに記載の偏光板用保護フィルム。

[7] 請求項 1〜6のいずれかに記載の偏光板用保護フィルムと偏光子とを積層させてなる偏光板。

[8] 偏光子がポリビュルアルコールを含有し、

mにおける屈折率 n (780)が、式〔4〕の関係を満足する請求項 7に記載の偏光板。

b

I I n (380)—n (380) |

1 b

- I n (780)—n (780) | | ≤0. 02 式〔4〕

1 b

[9] 前記偏光板用保護フィルムの第 1番目の熱可塑性榭脂層の 380ηπ！〜 780nmの範囲の波長 λにおける屈折率 η (え）、及び、前記偏光子に含有されるポリビニルァルコールの 380nm〜780nmの範囲の波長えにおける屈折率 η ( λ )力式〔5〕を b

満たす請求項 7又は 8に記載の偏光板。

I η ( λ ) -η ( λ ) I ≤0. 04 式〔5〕

1 b

[10] 前記偏光板用保護フィルムの第 k番目の熱可塑性榭脂層の表面に深さ 50nm以上で且つ幅 500nm以下の線状凹部が無、請求項 7〜9の、ずれかに記載の偏光板。

[11] 前記偏光板用保護フィルムの第 k番目の熱可塑性榭脂層の表面に高さ 50nm以上で幅が 500nm以下の線状凸部が無い請求項 7〜 10のいずれかに記載の偏光板。

[12] 請求項 7〜： L 1のいずれかに記載の偏光板と液晶パネルとを備える液晶表示装置。

[13] 前記偏光板が液晶パネルの視認側に備えられる請求項 12に記載の液晶表示装置。