WO2006134797A1 - ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品 - Google Patents

ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品 Download PDF

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WO2006134797A1
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polycarbonate resin
parts
resin composition
molding
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PCT/JP2006/311210
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Inventor
Masayuki Akada
Seiichi Takada
Original Assignee
Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08K5/00—Use of organic ingredients
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    • C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones

Definitions

  • the present invention relates to an antistatic polycarbonate resin composition, and more specifically, a polycarbonate resin composition having a comprehensively balanced and good performance, and melt-molding the resin composition. It relates to a molded product.
  • Polycarbonate resin is used as a resin with excellent mechanical strength, heat resistance, transparency, etc., and is widely used in various fields such as various parts of electrical and electronic equipment, automobile parts, building materials, medical use, and miscellaneous goods. ing.
  • polycarbonate resin has a high surface resistivity, dust and dirt adhere to the surface of the molded product where static electricity generated by contact or friction is difficult to disappear, impairing the appearance and transparency.
  • problems such as discomfort due to electric shock, generation of noise and malfunction of equipment.
  • a polycarbonate resin composition having an antistatic property by reducing the surface resistivity without impairing the original properties of the polycarbonate resin, and a molded product formed by melt-molding the resin composition. It has been demanded.
  • Patent Document 1 a resin composition comprising a polycarbonate resin combined with a phosphonium salt of sulfonic acid, a phosphite, and a force prolatatone polymer has been proposed.
  • Patent Document 1 a resin composition having a large fluidity variation and is difficult to be stably formed. Coloring from yellow to brown occurs during melt-kneading and molding, and mechanical strength and There was a problem that the antistatic property was lowered. This is presumably because the polycarbonate resin has a high melt viscosity, which increases the melt kneading temperature and melt molding temperature of the resin composition, resulting in significant thermal decomposition of the resin composition.
  • Patent Document 2 a polycarbonate resin optically molded product comprising 1 to 60 wt% of a polycarbonate oligomer mixed with polycarbonate resin is proposed (Patent Document 2), and at least a polycarbonate oligomer having a molecular weight of 2000 to 5000 is added to the polycarbonate resin.
  • Patent Document 3 A fat containing 10% by weight has been proposed (Patent Document 3).
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 9 194711
  • Patent Document 2 JP-A-61-123658
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 9-208684
  • the object of the present invention is to suppress yellowing and browning even during melt-kneading, molding, and in an environment where high temperatures are used for a long time, and the mechanical strength and transparency are significantly reduced.
  • the anti-static polycarbonate resin composition having good performance with improved fluidity, especially including heat resistance, and melt molding of the resin composition. It is to provide a molded article.
  • an antistatic polycarbonate resin composition comprising a polycarbonate resin and a sulfonic acid phospho-um salt (A).
  • A sulfonic acid phospho-um salt
  • B aromatic polycarbonate oligomer
  • C force prolataton-based polymer
  • the present invention has been completed by finding that a molded article having improved performance and a comprehensively balanced good performance can be obtained.
  • the compounding amount of the force prolatatone-based polymer needs to be a specific amount or less.
  • the gist of the present invention is that the sulphonic acid phosphonium salt (A) represented by the following general formula (1) is 0.1 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin.
  • a polycarbonate resin composition characterized by comprising 0.1 to 10 parts by weight of an aromatic polycarbonate oligomer (B) and 0.01 to 8 parts by weight of a strong prolatatone polymer (C), and It exists in the molded article characterized by melt-molding the said resin composition.
  • R 1 is an alkyl group or aryl group having 1 to 40 carbon atoms, and may have a substituent.
  • R 2 to R 5 are each independently a hydrogen atom or carbon atom. These are alkyl groups or aryleno groups of 1 to 10 which may be the same or different.
  • an aromatic polycarbonate is preferable among those capable of using an aromatic polycarbonate, an aliphatic polycarbonate, and an aromatic aliphatic polycarbonate.
  • aromatic polycarbonate resin aromatic hydroxy compound or a small amount of polyhydroxy compound is reacted with phosgene, interfacial polymerization method (phosgene method), or melt method with ester carbonate (ester). (Replacement method) and is a linear or branched thermoplastic polymer or copolymer. Also, It may be a rosin whose OH group amount of the terminal group is adjusted by producing by a melting method.
  • Aromatic dihydroxy compounds include 2, 2 bis (4-hydroxyphenol) propane (
  • bisphenol A Bisphenol A), tetramethylbisphenol A, bis (4-hydroxyphenol) P-diisopropylbenzene, hydroquinone, resorcinol, 4,4-dihydroxydiphenol, etc., preferably bisphenol A is Can be mentioned.
  • it has a compound in which one or more tetraalkylphosphonium sulfonates are bonded to the above-mentioned aromatic dihydroxy compound, and a Z or siloxane structure, and both ends have phenol.
  • Polymers or oligomers containing a norlic hydroxyl group can be used.
  • a part of the above-mentioned aromatic dihydroxy compound is replaced with the following compounds: phloroglucin, 4, 6 dimethyl-2, 4, 6-tri (4 hydroxy (Phenyl) heptene 1, 2, 4, 6 dimethyl 2, 4, 6 tri (4-hydroxyphenyl) heptane, 2, 6 dimethyl 2, 4, 6 tri (4-hydroxyphenyl heptene 1, 3, 3,
  • 0.1 is 01 to 10 mole 0/0, preferably from 0.1 to 2 mol 0/0.
  • Monovalent aromatic hydroxy compounds can be used to adjust the molecular weight of the polycarbonate resin, specifically, m- and p-methylphenol, m- and p-propylphenol, p-tert And butyl phenol and p long chain alkyl substituted phenol.
  • the polycarbonate resin used in the present invention is preferably a polycarbonate resin derived from bisphenol A, or an aromatic polycarbonate copolymer derived from bisphenol A and another aromatic dihydroxy compound. Furthermore, the polycarbonate resin of the present invention may be used by mixing two or more kinds of resin.
  • the viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin is a value converted from the solution viscosity measured at a temperature of 25 ° C using methylene chloride as a solvent, preferably 13000 to 40000. More preferably, it is 14000-30000, and most preferably 15000-29000.
  • the viscosity average molecular weight is less than 13,000, mechanical strength such as impact strength is insufficient, and when it exceeds 40,000, fluidity tends to decrease.
  • the sulfonic acid phosphoric acid salt (A) used in the present invention is used for the purpose of imparting antistatic properties to a polycarbonate resin, and is represented by the following general formula (1).
  • R 1 is an alkyl group or aryl group having 1 to 40 carbon atoms, and may have a substituent.
  • R 2 to R 5 are each independently a hydrogen atom or carbon atom. These are alkyl groups or aryleno groups of 1 to 10 which may be the same or different.
  • the sulfonic acid phosphonium salt (A) represented by the general formula (1) is preferably blended in an amount of 0.1 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin. 5 to 4.5 parts by weight, more preferably 1.0 to 4.0 parts by weight, particularly preferably 1.5 to 3.5 parts by weight. If the amount is less than 1 part by weight, the antistatic effect cannot be obtained. If the amount exceeds 5.0 parts by weight, the transparency and mechanical strength decrease, and silver or peeling occurs on the surface of the molded product, resulting in poor appearance. Easy
  • R 1 in the general formula (1) is an alkyl group or an aryl group having 1 to 40 carbon atoms, but has a viewpoint of transparency, heat resistance, and compatibility with polycarbonate resin.
  • Preferred is an alkylbenzene substituted with an alkyl group having 1 to 34 carbon atoms, preferably 5 to 20 carbon atoms, particularly 10 to 15 carbon atoms, or a group in which an alkylnaphthalene ring force is also derived.
  • R 2 to R 5 in the general formula (1) are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an aryl group, preferably an alkyl having 2 to 8 carbon atoms.
  • the sulfonic acid phosphonium salt (A) of the present invention include tetrabutylphosphonium dodecyl sulfonate, tetrabutylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, and tributyloctyl dodecylbenzenesulfonate.
  • Phosphorum tetradecyl benzene dodecyl benzene sulfonate, tetraoctyl phospho octadecyl benzene sulfonate, tributyl methyl phosphonate dibutyl benzene sulfonate, dibutyl naphthyl sulfonate triphenyl phosphonate And trioctylmethylphosphonium diisopropyl naphthyl sulfonate.
  • tetrabutylphosphonium dodecylbenzenesulfonate is preferred because of its compatibility with polycarbonate and easy availability. /.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention is characterized by containing a specific amount of the aromatic polycarbonate oligomer (B) in addition to the sulfonic acid phosphonium salt (A) described above.
  • the aromatic polycarbonate oligomer (B) is an oligomer having a viscosity average molecular weight in the range of 1,000 to 10,000, and has fluidity while maintaining a balance of physical properties such as impact resistance and transparency.
  • the viscosity average molecular weight is preferably 1,500 to 9,000, more preferably 2,000 to 8,000. If the viscosity average molecular weight of the oligomer is less than 1,000, fluidity tends to decrease when the viscosity average molecular weight, which tends to bleed out from the molded product during molding, exceeds 10,000.
  • the number average degree of polymerization (average value of the number of repeating structural units) of the aromatic polycarbonate oligomer (B) is usually 2 to 15, preferably 3 to 14, and more preferably 4 to 13. Oligomers tend to bleed out from the molded product at the time of molding at a polymerization degree of 1, and fluidity tends to decrease when the polymerization degree exceeds 15.
  • the aromatic polycarbonate oligomer (B) can be produced by reacting an aromatic dihydroxy compound with phosgene or a diester of carbonic acid in the presence of a molecular weight regulator.
  • the aromatic dihydroxy compound include the aromatic dihydroxy compound used as a raw material for the above-mentioned aromatic polycarbonate resin, preferably bisphenol. Nord A is used.
  • the molecular weight regulator the monovalent aromatic hydroxy compound used for adjusting the molecular weight of the aromatic polycarbonate resin described above can be used, and m- and p-methylphenol, m- and ⁇ -propylphenol, Examples include p-tert-butylphenol and p-long chain alkyl-substituted phenol.
  • the aromatic polycarbonate oligomer (B) may be an oligomer obtained by copolymerization using two or more aromatic hydroxy compounds, and may be an aromatic hydroxy compound combination. Examples thereof include bisphenol A (BPA) and tetrabromobisphenol A (TBA).
  • the aromatic polycarbonate oligomer (B) separately produced by the method described above is blended by adding a specific amount to the resin composition.
  • the blending ratio of the aromatic polycarbonate oligomer (B) is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.3 to 5 parts by weight, more preferably 0.5 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin. 3 parts by weight. If the blending ratio of the aromatic polycarbonate oligomer (B) is less than 0.1 part by weight, the fluidity improving effect is insufficient, and if it exceeds 10 parts by weight, the hue after heat aging deteriorates and the impact strength decreases. .
  • the blending ratio (B) Z (A) (weight ratio) of the aromatic polycarbonate oligomer (B) to the sulfonic acid phosphonium salt (A) (—general formula (1)) has an effect of improving fluidity. Therefore, it is usually 2Z100 to 2000Z100, preferably 5 to 100 to 500 to 100, and more preferably 10 to 100 to 200 to 100.
  • the resin composition of the present invention is characterized by further blending a specific amount of the force prolatatatone polymer (C).
  • the force prolatatone-based polymer (C) in the present invention is a polymer containing at least 70% by weight, preferably 75% by weight or more, more preferably 80% by weight or more of a structural unit derived from ⁇ -force prolatatone in the polymer. It is a coalescence or copolymer.
  • latatin monomers such as 13-propiolatatone, pivalolatatone, butyrolatataton, ethylene oxide, 1,2-propionoxide, 1,3-propylene oxide, tetrahydrofuran, etc.
  • Unsaturated monomers such as alkylene oxide, styrene, methyl methacrylate, butadiene, and dimethyl terephthalate, diphenyl carbonate. Examples include coupling agents such as bonates.
  • the force prolataton polymer (C) includes a force prolataton polymer in which a part of the hydrogen atom of the methylene chain of the ⁇ -force prolataton unit may be substituted with a halogen atom or a hydrocarbon group.
  • the terminal may be terminal-modified by esterification, etherification or the like.
  • epsilon prolatathone is opened using a suitable initiator such as alcohol, glycol and water, and a catalyst such as titanium-butadium tetrabutoxide and tin chloride. A method of ring polymerization is used.
  • the compounding amount of the force prolatatatone polymer (C) is 0.01 to 8 parts by weight per 100 parts by weight of the polycarbonate resin. If the amount is less than 01 parts by weight, the anti-coloring effect is insufficient. If the amount exceeds 8 parts by weight, the heat resistance, antistatic property and transparency are likely to deteriorate.
  • the compounding amount of the force prolatatatone polymer is preferably 0.05 to 5 parts by weight, more preferably 0.08 to 4 parts by weight, and particularly preferably 0.1 to 3 parts by weight.
  • the blending ratio (weight ratio) of the force prolatatatone polymer (C) to the sulfonic acid phosphonium salt ( ⁇ ) is the color at the time of molding.
  • (C) Z (A) is usually 1Z20 to 20Z1, preferably 1 to 10 to 1, more preferably 1Z8 to 5Zl, particularly preferably 1Z7 to LZ1.
  • the blending ratio (weight ratio) of the aromatic polycarbonate oligomer (B) and the force-prolatatone polymer (C) is (B) Z (C) for maintaining the balance of impact resistance and heat resistance.
  • the total blending amount [(B + C)] of the aromatic polycarbonate oligomer (B) and the force prolatatone polymer (C) with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin is:
  • the content is usually 0.01 to 18 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 7 parts by weight, and particularly preferably 1.0. ⁇ 3.0 parts by weight.
  • the number average molecular weight (GPC measurement) of the force prolatatatone polymer (C) is preferably 1,000 to 000: L00,000. If the number average molecular weight is less than 1,000, the heat resistance tends to be insufficient, and if it exceeds 100,000, the strength and transparency tend to decrease.
  • the number average molecular weight is more preferably 5,000-50,000, more preferably 10,000 to 30,000, more than the point of transparency.
  • transesterification reaction between the polycarbonate resin and the force prolatatone polymer (C). It is preferable to mix and knead the transesterification catalyst inside.
  • transesterification reaction catalyst examples include acidic substances such as p-toluenesulfonic acid, trifluoroacetic acid, inorganic acids or Lewis acids such as boron trifluoride, bases such as sodium hydroxide and various amines.
  • Active materials metal salts such as alkali metal or alkaline earth metal acetates, and compounds of zinc, manganese, conoleto, antimony, germanium, titanium, tin, etc., preferably zinc, antimony, titanium Among these compounds, tetraalkyl titanate, zinc acetate, stannous acetate, and antimony trioxide are preferred.
  • the amount of transesterification catalyst is preferably 0 with respect to 100 parts by weight of polycarbonate resin. 001 to 0.2 parts by weight. If the blending amount is less than 0.001 part by weight, the effect of promoting the transesterification reaction is insufficient, and if it exceeds 0.2 part by weight, coloring or the like tends to occur.
  • the blending amount of the transesterification reaction catalyst is more preferably from 0.05 to 0.1 parts by weight, still more preferably from 0.004 to 0.08 parts by weight.
  • a phosphorus stabilizer (D) it is preferable to add a specific amount of a phosphorus stabilizer (D) to the polycarbonate resin composition since the thermal stability can be improved.
  • Phosphorous stabilizers (D) include phosphorous acid, phosphoric acid, phosphite esters, phosphate esters, etc. Among them, phosphite contains trivalent phosphorus and easily exhibits a discoloration suppressing effect. Phosphites such as phosphonite are preferred.
  • Examples of the phosphite include triphenyl phosphite, tris (noelphenol) phosphite, dilauryl hydrogen phosphite, triethyl phosphite, tridecyl phosphite, tris (2-ethylhexyl) phosphite.
  • Tris (tridecyl) phosphite Tristea Lil phosphite, diphenyl monodecyl phosphite, monophenyl didecyl phosphite, diphenyl mono (tridecyl) phosphite, tetraphenyl dipropylene glycol diphosphite, tetraphenyl tetra (tridecyl) pentaerythritol tetraphosphite, water Bisphenol A phenol phosphite polymer, diphenyl hydrogen phosphite, 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol (tridecyl) phosphite), tetra (tridecyl) 4 , 4'—isopropylidene diphenyl diphosphite, bis (tridecyl) pentaerythritol diphosphit
  • Examples of the acid phosphate include methyl acid phosphate, ethyl acetate phosphate, propyl acid phosphate, isopropyl acid phosphate, Till Acid Phosphate, Butoxychetyl Acid Phosphate, Octyl Acid Phosphate, 2-Ethylhexyl Acid Phosphate, Decyl Acid Phosphate, Lauryl Acid Phosphate, Stearyl Acid Phosphate, Oleyl Acid Phosphate -Noreacid phosphate, No-Nole-Nore acid phosphate, Cyclohexyl acid phosphate, Phenoxetyl acid phosphate, Alkoxy polyethylene glycol acid phosphate, Bisphenol A acid phosphate, Dimethyl acid phosphate, Jetyl acid phosphate , Dipropyl acid phosphate, diisopropyl acid phosphate, dibutyl acid phosphate Fatty acid, Dioctyl acid phosphate, Di
  • distearyl pentaerythritol diphosphite distearyl pentaerythritol diphosphite, tris (2,4 di tert butylphenol) phosphite, bis (2,6 di 1-tert-butyl 4-methylphenol) pentaerythritol diphosphite, 2,2'-methylenebis (4,6 ditert-butylphenyl) octyl phosphite, bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite Tris (2, 4 di-tert-butylphenol) phosphite is particularly preferred because of its good heat resistance and resistance to hydrolysis.
  • Phosphorus stabilizer (D) can be blended in a mixture of two or more.
  • the total compounding ratio of (D) is usually 0.01 to 1.0 parts by weight, preferably 0.03 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.05 to 0 parts per 100 parts by weight of polycarbonate resin. 2 parts by weight. If the amount is less than 01 parts by weight, the effect as a stabilizer is insufficient. Decrease in the molecular weight or hue deteriorates during molding. If the amount exceeds 1.0 part by weight, the amount becomes excessive and silver is generated. There is a tendency that a bad hue is more likely to occur.
  • the total blending ratio (D) Z (A) (weight ratio) of the phosphorous stabilizer (D) to the phosphonic acid phosphonium salt (A) is 0.5 Z100 to 50Z100, preferably lZ 100 to 20/100, more preferably 2/100 to 15/100, and a gin-based stabilizer (D )
  • To the aromatic polycarbonate oligomer (B) (D) / (B) (weight ratio) is usually 0.1Z100 to 1000Z100, preferably 1 to 100 to 200 to 100 for the purpose of preventing thermal deterioration during molding. And more preferably 2-100 to 40-100.
  • the blending ratio (D) Z (C) (weight ratio) of the phosphorus stabilizer (D) to the force prolatatone polymer (C) is usually 1Z500 to 3Z1 to prevent thermal deterioration during molding.
  • Preferred is 1 ZlOO to lZl, and more preferred is 1Z15 to LZ3.
  • the polycarbonate resin composition is further blended with a specific amount of the phenolic acid / antioxidant (E) to thereby reduce the mechanical strength, transparency and hue of the polycarbonate resin composition.
  • a specific amount of the phenolic acid / antioxidant (E) Preferable because it has an improving effect to prevent.
  • the phenolic acid antioxidants (E) that can be used in the present invention by using a phenolic acid antioxidant having a specific structure represented by the following general formula (2) in the molecule, While maintaining fluidity, transparency, and antistatic properties, it is preferable because it can prevent deterioration of hue and improve mechanical strength.
  • R 6 to R 8 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and t-Bu represents a tert-butyl group.
  • R 6 to R 8 in the general formula (2) are substituents that are less bulky than the tert-butyl group, each independently representing a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. .
  • R 6 to R 8 are groups having 2 or less carbon atoms that are preferably linear alkyl groups. Further preferred is a methyl group or a hydrogen atom.
  • the substituent of R 6 and Z or R 7 is a hydrogen atom or 1 to 3 carbon atoms.
  • the alkyl group is preferred in terms of enhancing the antioxidant effect! /.
  • the phenolic acid proofing agent (E) can be blended in a mixture of two or more types, and the phenolic acidity inhibiting agent (E) is blended in an amount of 100% by weight of polycarbonate resin.
  • the amount is usually 0.01 to 1.0 part by weight, preferably 0.03 to 0.5 part by weight, more preferably 0.05 to 0.2 part by weight. If the amount is less than 01 parts by weight, the effect as an anti-oxidation agent tends to be insufficient. If the amount exceeds 1.0 parts by weight, the amount is excessive and, on the contrary, the generation of silver and the poor hue are caused. Tends to occur.
  • the blending ratio (E) Z (A) (weight ratio) of the phenolic antioxidant (E) to the sulfonic acid phosphonium salt (A) of the general formula (1) is 0.5 Z100 to 50Z100, preferably 1/100 to 20/100, more preferably 2/100 to 15/100, and the mixing ratio of the phenolic antioxidant ( ⁇ ) to the aromatic positive carbonate oligomer ( ⁇ ) ( ⁇ ) / ( ⁇ ) (weight ratio) is usually 0.1 to 100 to 1000 to 100, preferably 1 to 100 to 200 to 100, and more preferably 2 to 100 to 40 to 100 in order to prevent bad hue at the time of molding.
  • the blending ratio of phenolic acid antifouling agent ( ⁇ ) to force prolatatone polymer (C) (E) Z (C) (weight ratio) is usually 1Z100 ⁇ to prevent thermal deterioration during molding. 3Z1, preferably 1Z40 to 1Z1, and more preferably 1Z15 to 1Z2.
  • a polycarbonate resin composition having antistatic properties can be obtained by blending the phenolic acid antifouling agent (E) in combination with the phosphorus stabilizer (D) described above. It has a significant effect on improving the mechanical strength, transparency and hue of objects.
  • the weather resistance improving agent (F) for the purpose of improving the weather resistance of the polycarbonate resin composition, it is preferable to further add a specific amount of the weather resistance improving agent (F).
  • the weather resistance improver (F) generally known compounds can be used as ultraviolet absorbers and light stabilizers, and their functions are to absorb visible light and ultraviolet light energy and convert them into thermal energy. A mechanism for detoxification by this and a mechanism for detoxifying precursors generated by photochemical action have been proposed.
  • Examples of the weather resistance improver (F) include various types of compounds such as benzophenone, benzotriazole, salicylic acid ester, benzoate, triazine, hindered amine, and cinnamyl.
  • the weather resistance improver may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the benzophenone-based compound include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, and 2-hydroxy-4-octyloxybenzophenone.
  • 2 Hydroxy 4 dodecyloxybenzophenone 2 Hydroxy 4-octadecyloxybenzophenone, 2, 2, -dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2, 2, -dihydroxy 4,4'-dimethoxybenzophenone, 2, 2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-1,4-methoxybenzophenone-1,5-sulfonic acid trihydrate, bis (2-hydroxy-3-benzoyl 6-methoxyphenol) methane, etc. Is mentioned.
  • benzotriazole compounds include 2- (2-hydroxy-1,5-methylphenol) -2H benzotriazole, 2- (2 hydroxy-3,5 di-tert-butylphenol) -2H-benzotriazole.
  • Sol 2- (2 hydroxy- 3— t-butyl-5-methylphenol) 2H-benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenol) 2H benzotriazole, 2— (3 , 5 Di-tert-octyl-1-hydroxyl) -1-2H benzotriazole, 2- (3,5-di-tert-amyl-2-hydroxyl) -1-2H-benzotriazole, 2- (3 lauryl 1-Methyl 2-hydroxyphenol) 2H—benzotriazole, 2-— (3,5 di-tert-butyl 2-hydroxyphenol) 1-5 chloro 2H benzotriazole, 2-— (3-tert-butyl) —5—Methyl-2 hydroxyphenol) 5 Black mouth 2H Benzo Tri
  • salicylic acid ester compounds include phenol salicylate, 2,4-ditertiary butyl phenyl 3,5-ditertiary butyl 4-hydroxybenzoate, and the like.
  • benzoate compounds examples include 2,4-di-t-butylphenol 3,5-di-t-butyl 4-hydroxybenzoate.
  • triazine compound examples include 2- (4, 6 diphenyl-1, 3, 5 triazine 2-yl) 5 hexyloxyphenol.
  • hindered amine compounds include bis (2, 2, 6, 6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1, 2, 2, 6, 6 pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, and bis. (1-octyloxy 2, 2, 6, 6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1, 2, 2, 6, 6, —pentamethyl-4-piperidyl) 2— (3,5 di-tert-butyl—4 hydroxybenzyl ) 2— n-butyl malonate, dimethyl succinate 1— (2 (Droxetyl) 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate, poly ((6- (1, 1, 3, 3, —tetramethylbutyl) amino 1,3,5 triazine 1,2, 4-diyl) ((2, 2, 6, 6-tetramethyl-4-piperidyl) imino) hexamethylene ((2, 2, 6, 6, —tetramethyl-4-piperidy
  • Examples of other weather resistance improvers include, for example, 2 ethoxy 2'-ethyloxalic acid bisulfide, ethyl 2 cyano 3, 3 diphenyl acrylate, 2 ethyl hexyl 2 cyano 3, 3 Diphenyl acrylate.
  • 2- (2 hydroxy-5-t-octylphenol) is preferable even though benzotriazole compounds are preferred because they have little impact on polycarbonate compatibility and physical properties.
  • 2H Benzotriazole bis (3- (2H Benzotriazol 2-yl) 2 Hydroxy-1- (1, 1, 3, 3-tetramethylbutyl) phenol) Methane
  • 2- (3,5 bis (1-methyl-1-phenyl) -2-hydroxyphenol) 2H-benzotriazole is preferred
  • 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenol) — 2H-benzotriazole is preferred.
  • the blending ratio of the weather resistance improver (F) is 0.
  • the weather resistance improver can be used alone or in combination.
  • the blending ratio (F) Z (B) (weight ratio) of the weather resistance improver (F) to the aromatic polycarbonate oligomer (B) described above is usually 0.1ZlOO to 3000ZlOO, preferably 1ZlOO to 3OOZlOO. Yes, more preferably 3-100 to 160-100, force-prolatane polymerization
  • the blending ratio (F) Z (C) (weight ratio) of the weather resistance improver (F) to the body (C) is usually 1Z50 to 5Zl, preferably 1Z20 to 2Z1, and more preferably 1Z10 to 1Z1.
  • the weather resistance improver (F) is preferably used in combination with the phenolic acid antioxidant (E), and the weather resistance improver (F) for the phenolic acid antioxidant (E) is preferably used.
  • the mixing ratio (F) / (E) (weight ratio) is usually 0.1 to 20, preferably 0.5 to 10, more preferably 1.0 to 5.0.
  • the antistatic polycarbonate resin composition of the present invention includes other polymers, flame retardants, impact resistance improvers, plasticizers, and the like that impart desired characteristics without departing from the spirit of the present invention. Release agents, lubricants, compatibilizers, colorants (pigments such as carbon black and titanium oxide), glass fibers, glass beads, glass flakes, carbon fibers, fibrous magnesium, titanium Potassium acid whisker, ceramic whisker, my strength, talc, clay, calcium silicate and other reinforcing agents, fillers, etc.
  • a blueing agent for example, DAIRESIN BLUE G manufactured by Mitsubishi Kaisha, Inc. is preferably used in order to more effectively suppress coloring.
  • Bayer MACROLEX BLUE RR It is preferable to add an anthraquinone-based bluing agent such as Bayer MACROLEX BLUE 3 R, Bayer MACROLEX VIOLET 3R, etc.
  • the polycarbonate resin resin is prepared by various methods well known to those skilled in the art at any stage up to immediately before the final molded product is melt-molded.
  • Phosphonic acid phosphoric acid salt (A) aromatic polycarbonate oligomer (B), force prolatatone polymer (C), and phosphorous stabilizer (D), phenolic antioxidant (E ), A weather resistance improver (F), and a kneading method.
  • Examples of the blending method include a method using a tumbler, a Henschel mixer, a super mixer, and the like, and a method of quantitatively feeding to an extruder hopper with a feeder and mixing.
  • Examples of the kneading method include a method using a single screw extruder, a twin screw extruder, etc. In order to improve the dispersibility of the antistatic agent, a twin screw extruder should be used. It is preferable.
  • the sulfonic acid phosphoric acid salt (A) (antistatic agent) used in the present invention may be a viscous liquid at room temperature, it is specifically supplied to the extruder by the following method. You can do it.
  • Phosphonic salt of sulfonic acid (A) is heated to reduce the viscosity, and then mixed with polycarbonate resin, aromatic polycarbonate oligomer, force-prolatatone polymer and other stabilizers to super mixer.
  • the phosphonium salt of sulfonic acid (A) is heated to reduce the viscosity, and then a master agent of the high concentration phosphonium salt of sulfonic acid (A) and polycarbonate resin is prepared. Then, add the remaining polycarbonate resin, aromatic polycarbonate oligomer, strong prolatatone polymer, and other necessary additives to the master agent, and use tumbler, Henschel mixer, etc. A method of mixing and feeding to an extruder.
  • the method of melt-molding a molded product using the polycarbonate resinous yarn composition according to the present invention is not particularly limited, and is generally used for a thermoplastic resin composition, which is not particularly limited. Molding methods, such as injection molding, can be applied, but gas-assisted injection molding, foam molding, injection blow molding, high-speed injection molding, injection compression molding, insert molding, depending on the purpose as appropriate without using only ordinary molding methods. Further, a molded product can be obtained by using an injection molding method such as in-mold coating molding, two-color molding, San German molding, heat insulating mold molding, or rapid and rapid heating mold molding.
  • a runner part is comprised with a cold runner or a hot runner, and can be selected according to the objective.
  • melt molding methods other than injection molding any of blow molding, extrusion molding of films and sheets, profile extrusion molding, thermoforming, rotational molding, and the like can be applied.
  • the molded product obtained according to the present invention has a well-balanced good performance in terms of transparency, coloration during melt kneading and molding, fluidity, heat resistance, mechanical strength, and antistatic properties. Because it has various molded products, for example, recording medium substrates and cartridges, Various parts of electronic / ⁇ equipment, building materials such as transparent sheets and films, miscellaneous parts, parts for bachinko (circuit covers, chassis, pachinko ball guides, etc.), medical applications, window glass, meter covers, room lamps, This is useful in applications such as tail lamp lenses, blinker lamps, headlamp lenses, and other lighting or vehicle transparent members, and further suitable for use in lighting transparent members.
  • parts represents “parts by weight”, and the raw materials to be used, the polycarbonate resin composition production method and molding method, and the physical property evaluation methods are shown below.
  • Aromatic polycarbonate resin manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd. ⁇ Product name Iupilon S-1000 (registered trademark) ⁇ Viscosity average molecular weight: 26,000 (abbreviated as “PC-1” in Tables 1 to 3) .
  • Phosphonic acid salt of sulfonic acid Z product name manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd. MEC—100Z dodecyl benzene tetrabutyl phosphoric acid salt of sulfonic acid (abbreviated as “antistatic agent A-1” in Tables 1 to 3) .
  • Aromatic polycarbonate oligomer manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd./Product name: PC oligomer AL071Z viscosity average molecular weight: 5,000 (abbreviated as “oligomer B-1” in Tables 1 to 3).
  • Phosphorus stabilizer Z product name ADK STAB 2112Z Tris (2, 4 di) tert-butylphenol) phosphite (abbreviated as “phosphorus stabilizer D-l” in Tables 1 to 3).
  • Phenol-based anti-oxidation agent Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.
  • Weathering improver Z Proprietary Z product name SEESORB709Z Benzotriazole UV absorber 2— (2 Hydroxy-5-tert-octylphenol) 2H Benzotriazole (in Tables 1 to 3, “ Weather resistance improver F-1 ”).
  • A antistatic agent
  • C force prolatatone -Based polymers
  • C phosphorus stabilizers
  • D acid-fouling inhibitors
  • F weather resistance improvers
  • G weather resistance improvers
  • the blending method is that the phosphonic acid sulfonic acid salt (A) is a viscous liquid at room temperature, so that it is heated in advance to reduce the viscosity, so that the ratio becomes 10% by weight.
  • a preliminary mixture with fat was prepared with a super mixer, and then all raw materials were mixed using a tumbler blender so as to have the composition shown in Tables 1 to 3.
  • the vent type twin screw extruder used was TEX30XCT (completely meshing, rotating in the same direction, double thread screw) manufactured by Nippon Steel Works.
  • the extrusion conditions were a cylinder temperature of 280 ° C, a discharge rate of 25 kgZh, and a screw speed of 200 rpm.
  • the surface resistance value of the disc (1) having a thickness of 3.2 mm was measured according to ASTM-D257.
  • MFR Melt flow rate
  • Antistatic agent A— 1
  • B— 1 1 1 1 1 1
  • Power prolactone polymer C— 1) 0.5 1 O 7 ⁇
  • Strong prolactone polymer C-2) ⁇ One ⁇ ⁇ 0.3.
  • Strong prolactone polymer C (3) ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ Phosphorus stabilizer (D-1) 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1
  • Antioxidant E— 1) 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1
  • Weatherability improver F— 1) 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 8 evaluation items>

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Abstract

　溶融混練時、成形時及び長時間高温下で使用される環境下においても、黄色や褐色への着色が抑制され、機械的強度や透明性を著しく低下させることなく、流動性を向上させ、特に耐熱性も含めて総合的にバランスのとれた良好な性能を有する帯電防止性ポリカーボネート樹脂組成物、及びこれを溶融成形してなる成形品を提供する。 　ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、特定式で表されるスルホン酸ホスホニウム塩（Ａ）０．１～５．０重量部、芳香族ポリカーボネートオリゴマー（Ｂ）０．１～１０重量部、カプロラクトン系重合体（Ｃ）０．０１～８重量部、を配合してなるポリカーボネート樹脂組成物、及び、当該樹脂組成物を溶融成形してなる成形品。

Description

明 細 書
ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品
技術分野
[0001] 本発明は、帯電防止性ポリカーボネート榭脂組成物に関し、さらに詳しくは、総合 的にバランスのとれた良好な性能を有するポリカーボネート榭脂組成物、及び該榭 脂組成物を溶融成形してなる成形品に関するものである。
背景技術
[0002] ポリカーボネート榭脂は、機械的強度、耐熱性、透明性等に優れた榭脂として電気 •電子 ·ΟΑ機器の各種部品、自動車部品、建材、医療用途、雑貨等の分野で幅広く 用いられている。しかし、ポリカーボネート榭脂は表面抵抗率が高いので、接触や摩 擦等で発生した静電気が消滅し難ぐ成形品表面にゴミゃ塵が付着して外観や透明 性を損ない、さらに、人体への電撃による不快感、ノイズの発生や機器の誤作動等の 問題がある。このため、ポリカーボネート榭脂本来の特性を損なうことなぐ表面抵抗 率を下げて、帯電防止性を付与したポリカーボネート榭脂組成物、及び該榭脂組成 物を溶融成形してなる成形品の提供が強く求められている。
[0003] 従来、帯電防止性を有するポリカーボネート榭脂組成物としては、ポリカーボネート 榭脂にスルホン酸ホスホ-ゥム塩、亜リン酸エステル及び力プロラタトン系重合体を配 合した榭脂組成物が提案されている (特許文献 1)。しかし、斯カゝる榭脂組成物では、 流動性のバラツキが大きぐ安定した成形が困難で、溶融混練時及び成形時におい て、黄色ないし褐色への着色が生じ、また、機械的強度及び帯電防止性が低下する という問題があった。これは、ポリカーボネート榭脂の溶融粘度が高いため、榭脂組 成物の溶融混練温度や溶融成形温度が高くなり、その結果、榭脂組成物の熱分解 が顕著になるためと考えられる。
[0004] 更に、ポリカーボネート榭脂にポリカーボネートオリゴマーを l〜60wt%を配合して なるポリカーボネート榭脂光学成形品が提案され (特許文献 2)、ポリカーボネート榭 脂に分子量が 2000〜5000のポリカーボネートオリゴマーを少なくとも 10重量％含 有する榭脂が提案されている（特許文献 3)。しかし、これらの提案は、光学成形品用 途の場合に、オリゴマーを配合することが流動性に影響を与えることを示唆して 、る のみである。
[0005] 上述した従来技術にお!、ては、帯電防止性を有する榭脂組成物にぉ 、て、流動性 を向上させようとすると、色相や機械的強度が著しく低下する傾向があった。従って、 溶融混練時、成形時及び長時間高温下で使用される環境下においても、黄色ゃ褐 色への着色が抑制され、機械的強度や透明性を著しく低下させることなぐ流動性を 向上させ、特に耐熱性も含めて総合的にバランスのとれた良好な性能を有する帯電 防止性ポリカーボネート榭脂組成物、及び該榭脂組成物を溶融成形してなる成形品 が求められていた。
[0006] 特許文献 1 :特開平 9 194711号公報
特許文献 2：特開昭 61— 123658号公報
特許文献 3：特開平 9 - 208684号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0007] 本発明の目的は、溶融混練時、成形時及び長時間高温下で使用される環境下に おいても、黄色や褐色への着色が抑制され、機械的強度や透明性を著しく低下させ ることなく、流動性を向上させ、特に耐熱性も含めて総合的にバランスのとれた良好 な性能を有する帯電防止性ポリカーボネート榭脂組成物、及び該榭脂組成物を溶融 成形してなる成形品を提供することにある。
課題を解決するための手段
[0008] 本発明者らは、前記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリカーボネート榭 脂に、スルホン酸ホスホ-ゥム塩 (A)を配合してなる帯電防止性ポリカーボネート榭 脂組成物において、芳香族ポリカーボネートオリゴマー（B)、力プロラタトン系重合体 (C)を特定量含有させることにより、溶融混練時及び成形時における着色 (色相）、 機械的強度、透明性を低下させることなぐ流動性を向上させ、総合的にバランスの とれた良好な性能を有する成形品が得られることを見出して、本発明を完成した。 特に、耐熱性を考慮した場合に、力プロラタトン系重合体の配合量を特定量以下と する必要があることを見出した点は意外である。 [0009] すなわち、本発明の要旨は、ポリカーボネート榭脂 100重量部に対し、下記一般式 (1)で表されるスノレホン酸ホスホ-ゥム塩 (A) 0. 1〜5. 0重量部、芳香族ポリカーボ ネートオリゴマー（B) 0. 1〜10重量部、力プロラタトン系重合体（C) 0. 01〜8重量部 、を配合してなることを特徴とするポリカーボネート榭脂組成物、及び、当該榭脂組成 物を溶融成形してなることを特徴とする成形品、に存する。
[0010] [化 1]
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(一般式（1)中、 R1は炭素数 1〜40のアルキル基又はァリール基であり、置換基を有 していても良ぐ R2〜R5は、各々独立して水素原子、炭素数 1〜10のアルキル基又 はァリーノレ基であり、これらは同じでも異なっていてもよい。 )
発明の効果
[0011] 本発明により、溶融混練時、成形時及び長時間高温下で使用される環境下におい ても、黄色や褐色への着色が抑制され、機械的強度や透明性を著しく低下させること なぐ流動性を向上させ、特に耐熱性も含めて総合的にバランスのとれた良好な性能 を有する帯電防止性ポリカーボネート榭脂組成物、及び該榭脂組成物を溶融成形し てなる成形品を得ることができる。
発明を実施するための最良の形態
[0012] 以下、本発明を詳細に説明する。
ポリカーボネート 旨：
本発明のポリカーボネート榭脂としては、芳香族ポリカーボネート、脂肪族ポリカー ボネート、芳香族 脂肪族ポリカーボネートを用いることができる力 中でも芳香族ポ リカーボネートが好ましい。芳香族ポリカーボネート榭脂としては、芳香族ヒドロキシィ匕 合物またはこれと少量のポリヒドロキシィ匕合物を、ホスゲンと反応させる界面重合法（ ホスゲン法）、又は炭酸ジエステルと反応させる溶融法 (エステル交換法）により得ら れる榭脂であり、直鎖状又は分岐状の熱可塑性重合体又は共重合体である。また、 溶融法で製造することにより、末端基の OH基量が調整された榭脂であってもよい。
[0013] 芳香族ジヒドロキシ化合物としては、 2, 2 ビス（4ーヒドロキシフエ-ル）プロパン（
=ビスフエノール A)、テトラメチルビスフエノール A、ビス（4—ヒドロキシフエ-ル） P ージイソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、 4, 4ージヒドロキシジフエ -ルなどが挙げられ、好ましくはビスフエノール Aが挙げられる。また、難燃性を更に 高める目的で、上記の芳香族ジヒドロキシィ匕合物にスルホン酸テトラアルキルホスホ -ゥムが 1個以上結合した化合物、及び Z又はシロキサン構造を有し、両末端にフエ ノール性水酸基を含有するポリマー又はオリゴマーを使用することができる。
[0014] また、分岐状の芳香族ポリカーボネート榭脂を得るには、上述した芳香族ジヒドロキ シ化合物の一部を以下の化合物、即ちフロログルシン、 4, 6 ジメチルー 2, 4, 6— トリ（4 ヒドロキシフエ-ル）ヘプテン一 2、 4, 6 ジメチルー 2, 4, 6 トリ（4ーヒドロ キシフエニル）ヘプタン、 2, 6 ジメチルー 2, 4, 6 トリ（4ーヒドロキシフエニルヘプ テン一 3、 1, 3, 5 トリ（4 ヒドロキシフエ-ル）ベンゼン、 1, 1, 1—トリ（4 ヒドロキ シフエ-ル）ェタン等のポリヒドロキシ化合物や、 3, 3—ビス（4—ヒドロキシァリール） ォキシインドール（=ィサチンビスフエノール）、 5—クロルィサチンビスフエノール、 5, 7 ジクロルィサチンビスフエノール、 5—ブロムィサチンビスフエノール等の化合物で 置換すればよい。これら置換する化合物の使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物に 対して、 0. 01〜10モル0 /0であり、好ましくは 0. 1〜2モル0 /0である。
[0015] ポリカーボネート榭脂の分子量を調節するには、一価芳香族ヒドロキシ化合物を用 いることができ、具体的には、 m—及 p—メチルフエノール、 m—及び p プロピルフエ ノール、 p— tert ブチルフエノール及び p 長鎖アルキル置換フエノールなどが挙 げられる。
本発明で用いるポリカーボネート榭脂としては、ビスフエノール Aから誘導されるポリ カーボネート榭脂、又はビスフエノール Aと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導 される芳香族ポリカーボネート共重合体が好ましい。更に、本発明のポリカーボネート 榭脂は、 2種以上の榭脂を混合して用いてもよい。
[0016] ポリカーボネート榭脂の粘度平均分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、 温度 25°Cで測定された溶液粘度より換算した値で、好ましくは 13000〜40000、よ り好ましくは 14000〜30000、最も好ましくは 15000〜29000である。粘度平均分 子量が 13000未満であると衝撃強度等の機械的強度が不足し、 40000を越えると 流動性が低下する傾向がある。
スルホン酸ホスホニゥム塩（A)：
本発明において使用されるスルホン酸ホスホ-ゥム塩 (A)は、ポリカーボネート榭 脂に帯電防止性を付与する目的で使用され、下記一般式（1)で表されるものである
[0018] [化 2]
Figure imgf000006_0001
(一般式（1)中、 R1は炭素数 1〜40のアルキル基又はァリール基であり、置換基を有 していても良ぐ R2〜R5は、各々独立して水素原子、炭素数 1〜10のアルキル基又 はァリーノレ基であり、これらは同じでも異なっていてもよい。 )
[0019] 前記一般式（1)で示されるスルホン酸ホスホ-ゥム塩 (A)は、ポリカーボネート榭脂 100重量部に対し、 0. 1〜5. 0重量部配合される力 好ましくは 0. 5〜4. 5重量部、 更に好ましくは 1. 0〜4. 0重量部、特に好ましくは 1. 5〜3. 5重量部である。 0. 1重 量部未満では、帯電防止の効果は得られず、 5. 0重量部を越えると透明性や機械 的強度が低下し、成形品表面にシルバーや剥離が生じて外観不良を引き起こし易い
[0020] 前記一般式（1)中の R1は、炭素数 1〜40のアルキル基又はァリール基であるが、 透明性や耐熱性、ポリカーボネート榭脂への相溶性の観点力 ァリール基の方が好 ましぐ炭素数 1〜34、好ましくは 5〜20、特に、 10〜 15のアルキル基で置換された アルキルベンゼン又はアルキルナフタリン環力も誘導される基が好ましい。また、一 般式（1)中の R2〜R5は、各々独立して水素原子、炭素数 1〜10のアルキル基又は ァリール基であるが、好ましくは炭素数 2〜8のアルキルであり、更に好ましくは 3〜6 のアルキル基であり、特に、ブチル基が好ましい。 [0021] 本発明のスルホン酸ホスホ-ゥム塩 (A)の具体例としては、ドデシルスルホン酸テト ラブチルホスホ-ゥム、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホ-ゥム、ドデシ ルベンゼンスルホン酸トリブチルォクチルホスホ-ゥム、ドデシルベンゼンスルホン酸 テトラオクチルホスホ-ゥム、ォクタデシルベンゼンスルホン酸テトラェチルホスホ-ゥ ム、ジブチルベンゼンスルホン酸トリブチルメチルホスホ-ゥム、ジブチルナフチルス ルホン酸トリフエ-ルホスホ-ゥム、ジイソプロピルナフチルスルホン酸トリオクチルメ チルホスホ-ゥム等が挙げられる。中でも、ポリカーボネートとの相溶性及び入手が 容易な点で、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホ-ゥムが好まし！/、。
[0022] 芳香族ポリカーボネートオリゴマー（B)：
本発明のポリカーボネート榭脂組成物は、上述したスルホン酸ホスホ-ゥム塩 (A) の他に、芳香族ポリカーボネートオリゴマー（B)を特定量含有することを特徴とする。 これにより、透明性、溶融混練時及び成形時における着色、流動性、耐熱性、機械 的強度、帯電防止性に関し、総合的にバランスのとれた良好な性能を有する成形品 を得ることができる。
[0023] 本発明において、芳香族ポリカーボネートオリゴマー（B)とは、粘度平均分子量が 1 , 000〜10, 000の範囲のオリゴマーであり、耐衝撃性や透明性など物性バランスを 維持しながら流動性改良効果を発現させるために、粘度平均分子量は、好ましくは 1 , 500〜9, 000であり、より好ましくは 2, 000〜8, 000である。オリゴマーの粘度平 均分子量が 1, 000未満であると成形時に成形品からブリードアウトし易ぐ粘度平均 分子量が 10, 000を越えると流動性が低下する傾向がある。
[0024] 芳香族ポリカーボネートオリゴマー（B)の数平均重合度 (繰り返し構造単位数の平 均値）は、通常 2〜15、好ましくは 3〜14、より好ましくは 4〜13である。オリゴマーは 、重合度 1では成形時に成形品からブリードアウトし易い傾向があり、重合度が 15を 超えると流動性が低下する傾向がある。
[0025] 芳香族ポリカーボネートオリゴマー（B)は、芳香族ジヒドロキシィ匕合物をホスゲンま たは炭酸のジエステルと、分子量調節剤の存在下反応させることによって製造するこ とができる。芳香族ジヒドロキシィ匕合物としては、前述した芳香族ポリカーボネート榭 脂の原料として用いられる芳香族ジヒドロキシィ匕合物が挙げられ、好ましくはビスフエ ノール Aが用いられる。分子量調節剤としては、前述した芳香族ポリカーボネート榭 脂の分子量調整に用いられる一価芳香族ヒドロキシィ匕合物を用いることができ、 m— 及 p—メチルフエノール、 m—及び ρ—プロピルフエノール、 p—tert—ブチルフエノー ル及び p—長鎖アルキル置換フ ノールなどが挙げられる。
[0026] 芳香族ポリカーボネートオリゴマー（B)としては、芳香族ヒドロキシィ匕合物を 2種以 上用いた共重合により得られるオリゴマーであってもよぐ芳香族ヒドロキシィ匕合物の 組み合わせとしては、例えば、ビスフエノール A(BPA)とテトラブロモビスフエノール A (TBA)が挙げられる。
本発明にお 、ては、上述した方法により別途製造した芳香族ポリカーボネートオリ ゴマー (B)を、榭脂組成物に特定量添加することにより配合させる。
[0027] 芳香族ポリカーボネートオリゴマー（B)の配合率は、ポリカーボネート榭脂 100重量 部に対し 0. 1〜10重量部であり、好ましくは 0. 3〜5重量部、より好ましくは 0. 5〜3 重量部である。芳香族ポリカーボネートオリゴマー（B)の配合率が 0. 1重量部未満で は、流動性改良効果が不十分であり、 10重量部を越えると熱エージング後の色相が 悪化し、衝撃強度が低下する。
また、芳香族ポリカーボネートオリゴマー（B)のスルホン酸ホスホ-ゥム塩 (A) (—般 式（1) )に対する配合比率 (B) Z (A) (重量比）は、流動性改良効果を発現させる為 に、通常 2Z100〜2000Z100であり、好ましくは 5Ζ100〜500Ζ100であり、更 に好ましくは 10Ζ100〜200Ζ100である。
[0028] 力プロラクトン系重合体 (C) :
本発明の榭脂組成物においては、更に力プロラタトン系重合体 (C)を特定量配合 することを特徴とする。本発明における力プロラタトン系重合体 (C)は、重合体中に ε —力プロラタトン由来の構成単位を、少なくとも 70重量％以上、好ましくは 75重量％ 以上、更に好ましくは 80重量％以上含有する重合体又は共重合体である。 ε一力プ 口ラタトンと共重合するモノマーとしては、 13—プロピオラタトン、ピバロラタトン、ブチロ ラタトンなどのラタトンモノマー、エチレンォキシド、 1, 2—プロピオンォキシド、 1, 3— プロピレンォキシド、テトラヒドロフラン等のアルキレンォキシド、スチレン、メチルメタク リレート、ブタジエン等の不飽和モノマー及びテレフタル酸ジメチル、ジフエ-ルカ一 ボネート等のカップリング剤等が挙げられる。
[0029] 力プロラタトン系重合体 (C)としては、 ε —力プロラタトン単位のメチレン鎖の水素原 子の一部がハロゲン原子または炭化水素基で置換されていても良ぐ力プロラタトン 系重合体の末端がエステル化、エーテルィ匕等によって末端変性されていても良い。 力プロラタトン系重合体の製造法としては、特に限定されないが、アルコール、グリコ ール、水等の適当な開始剤及びチタ-ユウムテトラブトキシド、塩化スズ等の触媒を 用い、 ε一力プロラタトンを開環重合する方法が用いられる。
[0030] 力プロラタトン系重合体 (C)の配合量は、ポリカーボネート榭脂 100重量部に対し、 0. 01〜8重量部である。 0. 01重量部未満では着色防止効果が不十分であり、 8重 量部を超えると耐熱性、帯電防止性及び透明性が低下しやすい。力プロラタトン系重 合体の配合量は、好ましくは、 0. 05〜5重量部、更に好ましくは、 0. 08〜4重量部、 特に好ましくは 0. 1〜3重量部である。
[0031] 本発明にお 、て、力プロラタトン系重合体（C)のスルホン酸ホスホ-ゥム塩 (Α) (— 般式（1) )に対する配合比率 (重量比）は、成形時の着色防止の為、（C) Z (A)で、 通常 1Z20〜20Z1であり、好ましくは 1Ζ10〜10Ζ1であり、更に好ましくは 1Z8 〜5Zl、特に好ましくは 1Z7〜： LZ1である。
また、本発明において、芳香族ポリカーボネートオリゴマー（B)と力プロラタトン系重 合体 (C)との配合率 (重量比）は、耐衝撃性 熱性のバランス維持の為、（B) Z (C )で、通常 1Z20〜： L0Zl、好ましくは 1Z10〜8Z1、更に好ましくは 1Z5〜5Z1、 特に好ましくは 1Z4〜4Z1である。
[0032] 更に、本発明において、ポリカーボネート榭脂 100重量部に対する、芳香族ポリ力 ーボネートオリゴマー（B)と力プロラタトン系重合体 (C)との合計配合量 [ (B+C) ]は 、耐衝撃性及び耐熱性のバランス維持の為、通常 0. 01〜18重量部であり、好ましく は 0. 1〜10重量部、更に好ましくは 0. 5〜7重量部、特に好ましくは 1. 0〜3. 0重 量部である。
[0033] 力プロラタトン系重合体 (C)の数平均分子量 (GPC測定）としては、好ましくは 1, 00 0〜： L00, 000である。数平均分子量が 1, 000未満では耐熱性が不十分になりやす く、 100, 000を超えると力卩ェ性や透明性が低下しやすい。力プロラタトン系重合体の 数平均分子量としては、透明性の点力 より好ましくは、 5, 000-50, 000、更には 10, 000〜30, 000である。分子量の高い力プロラタトン系重合体を用いると白化す る場合がある力 これは、力プロラタトン系重合体がドメインを形成してマトリックス中に 分散し、海島構造を形成する結果、海と島の屈折率に差があるためと考えられる。白 化現象を防止し透明化を促進するためには、ポリカーボネート榭脂と力プロラタトン系 重合体 (C)との間でエステル交換反応を起こさせることが好ましぐそのためには、榭 脂組成物中にエステル交換反応触媒を配合し、混練することが好まし ヽ。
[0034] エステル交換反応触媒の具体例としては、パラトルエンスルホン酸、トリフルォロ酢 酸、無機酸または三フッ化ホウ素などのルイス酸等の酸性物質、水酸ィ匕ナトリウム、 各種アミン類などの塩基性物質、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の酢酸塩等 の金属塩、及び亜鉛、マンガン、コノ レト、アンチモン、ゲルマ-ユウム、チタン、スズ の化合物等が挙げられ、好ましくは、亜鉛、アンチモン、チタン、スズの化合物であり 、中でもテトラアルキルチタネート、酢酸亜鉛、酢酸第一スズ、三酸ィ匕アンチモンが好 ましい。触媒を使用しなくてもエステル交換が進む場合もあるが、より確実にエステル 交換反応を起こさせる為には、エステル交換反応触媒の配合量は、ポリカーボネート 榭脂 100重量部に対し、好ましくは 0. 001〜0. 2重量部である。配合量が 0. 001重 量部未満であるとエステル交換反応の促進効果が不十分であり、 0. 2重量部を超え ると着色などが生じやすい。エステル交換反応触媒の配合量は、より好ましくは 0. 0 05〜0. 1重量部、更に好ましくは 0. 004〜0. 08重量部である。
[0035] リン系安定剤 (D) :
本発明においては、ポリカーボネート榭脂組成物に更にリン系安定剤 (D)を特定 量配合することによって、熱安定性を改良できるので好ましい。リン系安定剤（D)とし ては、亜リン酸、リン酸、亜リン酸エステル、リン酸エステル等が挙げられ、中でも 3価 のリンを含み変色抑制効果を発現しやすい点で、ホスファイト、ホスホナイト等の亜リ ン酸エステルが好ましい。
[0036] ホスファイトとしては、例えば、トリフエ-ルホスフアイト、トリス（ノエルフエ-ル）ホスフ アイト、ジラウリルハイドロジェンホスファイト、トリェチルホスファイト、トリデシルホスファ イト、トリス（2—ェチルへキシル）ホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリステア リルホスファイト、ジフエニルモノデシルホスフアイト、モノフエ-ルジデシルホスファイト 、ジフエ-ルモノ（トリデシル）ホスファイト、テトラフエニルジプロピレングリコールジホ スフアイト、テトラフエニルテトラ（トリデシル)ペンタエリスリトールテトラホスファイト、水 添ビスフエノール Aフエノールホスファイトポリマー、ジフエ-ルハイドロジェンホスファ イト、 4， 4'ーブチリデンービス（3—メチルー 6— tert—ブチルフエ-ルジ（トリデシル） ホスファイト）、テトラ（トリデシル） 4, 4 '—イソプロピリデンジフエ-ルジホスファイト、ビ ス（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスフアイト、ビス（ノエルフエ-ル）ペンタエリスリ トールジホスフアイト、ジラウリルペンタエリスリトールジホスフアイト、ジステアリルペン タエリスリトールジホスフアイト、トリス（4— tert—ブチルフエ-ル）ホスファイト、トリス（2 , 4—ジ一 tert—ブチルフエ-ル）ホスファイト、水添ビスフエノール Aペンタエリスリト ールホスファイトポリマー、ビス（2， 4ージ一 tert—ブチルフエニル）ペンタエリスリトー /レジホスファイト、ビス（2, 6—ジ一 tert—ブチル一4—メチルフエ-ル）ペンタエリスリ トールジホスフアイト、 2, 2'—メチレンビス（4, 6—ジー tert—ブチルフエ-ル）ォクチ ルホスフアイト、ビス（2, 4—ジクミルフエ-ル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が 挙げられる。
また、ホスホナイトとしては、テトラキス（2, 4—ジー iso- —プロピルフエ二ル) -4, 4' 一ビフ.ェニレンジホスホナイト、テトラキス（2, 4—ジー n- -ブチルフヱ- ：ル)― 4, 4'一 ビフエこニレンジホスホナイト、テトラキス（2, 4—ジー tert - -ブチルフ ニル） - -4， 4'一 ビフエこニレンジホスホナイト、テトラキス（2, 4—ジー tert - -ブチルフヱ二ニル) - -4, 3' - ビフエこニレンジホスホナイト、テトラキス（2, 4—ジ一tert - -ブチルフヱ二ニル) - - 3, 3'— ビフエこニレンジホスホナイト、テトラキス（2, 6—ジー iso— -プロピノレフエ:ニル) - -4, 4' 一ビフ.ェニレンジホスホナイト、テトラキス（2, 6—ジー n - -ブチルフヱ- 4, 4'一 ビフエこニレンジホスホナイト、テトラキス（2, 6—ジ一tert - -ブチルフ ニル) - -4, 4'一 ビフエこニレンジホスホナイト、テトラキス（2, 6—ジー tert - -ブチルフヱ;:ニル） - -4, 3' - ビフエこニレンジホスホナイト、およびテトラキス（2， 6—ジ- -tert—ブチノレフエ:ニル) 一
3, 3' - -ビフエ-レンジホスホナイトなどが挙げられる。
また、アシッドホスフェートとしては、例えば、メチルアシッドホスフェート、ェチルァシ ッドホスフェート、プロピルアシッドホスフェート、イソプロピルアシッドホスフェート、ブ チルアシッドホスフェート、ブトキシェチルアシッドホスフェート、ォクチルアシッドホス フェート、 2—ェチルへキシルアシッドホスフェート、デシルアシッドホスフェート、ラウリ ルアシッドホスフェート、ステアリルアシッドホスフェート、ォレイルアシッドホスフェート ゝベへ-ノレアシッドホスフェート、フエ-ノレアシッドホスフェート、ノ-ノレフエ-ノレァシッ ドホスフェート、シクロへキシルアシッドホスフェート、フエノキシェチルアシッドホスフエ ート、アルコキシポリエチレングリコールアシッドホスフェート、ビスフエノール Aァシッ ドホスフェート、ジメチルアシッドホスフェート、ジェチルアシッドホスフェート、ジプロピ ルアシッドホスフェート、ジイソプロピルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフ エート、ジォクチルアシッドホスフェート、ジ 2—ェチルへキシルアシッドホスフェート 、ジォクチルアシッドホスフェート、ジラウリルアシッドホスフェート、ジステアリルァシッ ドホスフェート、ジフエ-ルアシッドホスフェート、ビスノ-ルフエ-ルアシッドホスフエ ート等が挙げられる。
[0039] リン系安定剤 (D)として使用される亜リン酸エステルの中では、ジステアリルペンタ エリスリトールジホスフアイト、トリス（2, 4 ジ tert ブチルフエ-ル）ホスファイト、 ビス（ 2, 6 ジ一 tert -ブチル 4 メチルフエ-ル）ペンタエリスリトールジホスファ イト、 2, 2'—メチレンビス（4, 6 ジ tert ブチルフエ-ル）ォクチルホスファイト、 ビス（2, 4 ジクミルフエニル)ペンタエリスリトールジホスフアイトが好ましぐ耐熱性が 良好である事と加水分解しにくいという点で、トリス（2, 4 ジ— tert—ブチルフエ- ル)ホスファイトが特に好まし 、。
[0040] リン系安定剤 (D)は、 2種類以上を混合して配合することができるが、リン系安定剤
(D)の合計の配合率は、通常ポリカーボネート榭脂 100重量部に対して 0. 01〜1. 0重量部、好ましくは 0. 03〜0. 5重量部、より好ましくは 0. 05〜0. 2重量部である。 0. 01重量部未満では安定剤としての効果が不十分であり、成形時の分子量の低下 や色相悪化が起こりやすぐまた 1. 0重量部を越えると、過剰量となりシルバーの発 生や、色相悪ィ匕が更に起こりやすくなる傾向がある。
[0041] また、リン系安定剤（D)のスルホン酸ホスホニゥム塩 (A) (—般式（1) )に対する合 計の配合比率 (D) Z (A) (重量比）は 0. 5Z100〜50Z100であり、好ましくは lZ 100〜20/100であり、更に好ましくは 2/100〜15/100であり、ジン系安定剤（D )の芳香族ポリカーボネートオリゴマー (B)に対する配合比率 (D) / (B) (重量比）は 、成形時の熱劣化を防ぐ目的で、通常 0. 1Z100〜1000Z100であり、好ましくは 1 Ζ100〜200Ζ100であり、更に好ましくは 2Ζ100〜40Ζ100である。
更に、リン系安定剤 (D)の力プロラタトン系重合体 (C)に対する配合比率 (D) Z (C ) (重量比）は、成形時の熱劣化防止の為、通常 1Z500〜3Z1であり、好ましくは 1 ZlOO〜lZlであり、更に好ましくは 1Z15〜： LZ3である。
[0042] フエノール系酸化防止剤 (E)：
本発明においては、ポリカーボネート榭脂組成物に、更にフエノール性酸ィ匕防止剤 (E)を特定量配合することによって、ポリカーボネート榭脂組成物の機械的強度、透 明性及び色相の悪ィ匕を防止する改良効果を有するので好まし 、。本発明で使用で きるフエノール系酸ィ匕防止剤 (E)の中でも、下記一般式 (2)で示される特定の構造を 分子内に有するフ ノール系酸ィ匕防止剤を使用することによって、流動性、透明性、 帯電防止性を維持しつつ、色相の悪化を防止し、機械的強度を改良できるので好ま しい。
[0043] [化 3]
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(一般式 (2)中、 R6〜R8は、各々独立して水素原子、又は炭素数 1〜3のアルキル基 を示し、 t— Buは、 tert—ブチル基を示す。 )
[0044] 一般式（2)中の R6〜R8は、 tert—ブチル基よりも嵩高くない置換基であり、各々独 立して、水素原子又は炭素数 1〜3のアルキル基を示す。本発明においては、水酸 基の周辺の立体環境が嵩高くない構造であることが重要であり、 R6〜R8としては、直 鎖状のアルキル基が好ましぐ炭素数 2以下の基が好ましぐ更にはメチル基又は水 素原子であるのが好まし 、。
また、本発明においては、 R6及び Z又は R7の置換基が水素原子又は炭素数 1〜3 のアルキル基であることが、酸化防止効果を高めるという点で好まし!/、。
[0045] 前記一般式 (2)で示される特定の構造を分子内に有するフ ノール系酸ィ匕防止剤 の具体例としては、 2, 2'—メチレンビス（4ーメチルー 6—tert ブチルフエノール）、 4, 4'ーブチリデンビス（6— tert—ブチルー 3 メチルフエノール）、 1, 1, 3 トリス（ 2—メチル—4 ヒドロキシ— 5— tert ブチルフエ-ル）ブタン、 3, 9 ビス [2— {3 一 （ 3— tert一ブチル一 4一ヒドロキシ一 5 メチルフエ-ル）プロピオ-ルォキシ }一 1 , 1—ジメチルェチル]— 2, 4, 8, 10—テトラオキサスピロ [5. 5]ゥンデカン、トリェチ レングリコールビス tert—ブチルー 4ーヒドロキシ 5—メチルフエ-ル）プ 口ピオネート]、 1, 6 へキサンジオールビス [ j8—（3— tert—ブチルー 4ーヒドロキ シ 5—メチルフエ-ル）プロピオネート]、ペンタエリスリトールーテトラキス [ j8 (3 - tert -ブチル— 4—ヒドロキシ— 5—メチルフエ-ル）プロピオネート]、ォクタデシ ル [ j8 （3— tert ブチルー 4ーヒドロキシー5—メチルフエ-ル）プロピオネート]等 が挙げられる。
[0046] 中でも、ポリカーボネート榭脂と混練される際に耐熱性が必要となる点で、 4, 4' ブチリデンビス（6— tert—ブチルー 3 メチルフエノール）、 1, 1, 3 トリス（2—メチ ルー 4 ヒドロキシ— 5— tert—ブチルフエ-ル）ブタン、 3, 9 ビス [2— {3— (3— t ert ブチル 4ーヒドロキシ 5 メチルフエ-ル）プロピオ-ルォキシ } 1 , 1ージ メチルェチル ]—2, 4, 8, 10—テトラオキサスピロ [5. 5]ゥンデカンが好ましぐ特に 、 1, 1, 3 トリス（2—メチル—4 ヒドロキシ— 5— tert—ブチルフエ-ル）ブタン、 3 , 9 ビス [2— {3— (3— tert—ブチル—4 ヒドロキシ— 5—メチルフエ-ル）プロピ ォ-ルォキシ } 1, 1ージメチルェチル ] 2, 4, 8, 10—テトラオキサスピロ [5. 5] ゥンデカンが好ましい。
[0047] フエノール系酸ィ匕防止剤 (E)は、 2種類以上を混合して配合することができ、当該フ ェノール系酸ィ匕防止剤 (E)の配合率は、ポリカーボネート榭脂 100重量部に対して 通常 0. 01〜1. 0重量部であり、好ましくは 0. 03〜0. 5重量部、より好ましくは 0. 0 5〜0. 2重量部の範囲である。 0. 01重量部未満では酸ィ匕防止剤としての効果が不 十分となる傾向があり、また 1. 0重量部を越えると、過剰量となり逆にシルバーの発 生や、色相の悪ィ匕が起こり易い傾向がある。 [0048] また、一般式（1)のスルホン酸ホスホ-ゥム塩 (A)に対する、フエノール系酸化防止 剤 (E)の配合比率 (E)Z(A) (重量比）は 0. 5Z100〜50Z100であり、好ましくは 1/100〜20/100であり、更に好ましくは 2/100〜15/100であり、芳香族ポジ カーボネートオリゴマー（Β)に対するフエノール系酸化防止剤 (Ε)の配合比率 (Ε) / (Β) (重量比）は、成形時の色相悪ィ匕を防ぐ為、通常 0.1Ζ100〜1000Ζ100であり 、好ましくは 1Ζ100〜200Ζ100であり、更に好ましくは 2Ζ100〜40Ζ100である 。また、力プロラタトン系重合体 (C)に対するフエノール系酸ィ匕防止剤 (Ε)の配合比 率 (E)Z(C) (重量比）は、成形時の熱劣化を防ぐ為、通常 1Z100〜3Z1であり、 好ましくは 1Z40〜1Z1であり、更に好ましくは 1Z15〜1Z2である。
[0049] 本発明にお 、ては、フエノール系酸ィ匕防止剤 (E)を、前述したリン系安定剤 (D)と 併用して配合することにより、帯電防止性を有するポリカーボネート榭脂組成物の機 械的強度、透明性、色相などの改良に著しい効果を生じるものである。リン系安定剤 (D)に対するフエノール系酸化防止剤 (E)の配合比率 (E) / (D) (重量比） «25/1 00〜250ZlOO、好まし <は 50ZlOO〜200ZlOOであり、更に好まし <は 75,10 0〜125ZlOOである。
[0050] 耐候 F) :
本発明においては、ポリカーボネート榭脂組成物の耐候性を改良する目的で、更 に耐候性改良剤 (F)を特定量配合することが好ま 、。耐候性改良剤 (F)としては、 一般に、紫外線吸収剤や光安定剤として知られている化合物を使用でき、その作用 としては、可視光線や紫外線の光エネルギーを吸収し熱エネルギー等に変換するこ とにより無害化する機構、光化学作用により発生する前駆体を無害化する機構など が提唱されている。
[0051] 耐候性改良剤（F)としては、ベンゾフエノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸ェ ステル系、ベンゾエート系、トリアジン系、ヒンダードアミン系、シンナミル系などの様 々な種類の化合物が挙げられ、これらの耐候性改良剤は、単独で使用しても二種以 上を混合して使用してもよい。
[0052] ベンゾフエノン系化合物としては、例えば、 2, 4ージヒドロキシベンゾフエノン、 2 ヒ ドロキシ 4ーメトキシベンゾフエノン、 2 ヒドロキシ 4 ォクチロキシベンゾフエノン 、 2 ヒドロキシ一 4 ドデシロキシベンゾフエノン、 2 ヒドロキシ一 4—ォクタデシロキ シベンゾフエノン、 2, 2，ージヒドロキシー4ーメトキシベンゾフエノン、 2, 2，ージヒドロ キシ 4, 4'ージメトキシベンゾフエノン、 2, 2' , 4, 4'ーテトラヒドロキシベンゾフエノ ン、 2 ヒドロキシ一 4—メトキシベンゾフエノン一 5—スルホン酸三水和物、ビス（2— ヒドロキシー 3 -ベンゾィル 6—メトキシフエ-ル)メタン等が挙げられる。
ベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば、 2- (2—ヒドロキシ一 5—メチルフエ -ル）—2H ベンゾトリァゾール、 2— (2 ヒドロキシ— 3, 5 ジ— t—ブチルフエ- ル）—2H—ベンゾトリァゾール、 2- (2 ヒドロキシ— 3— t—ブチル—5—メチルフエ -ル） 2H—ベンゾトリァゾール、 2- (2—ヒドロキシ一 5— t—ォクチルフエ-ル） 2H ベンゾトリァゾール、 2— (3, 5 ジ一 t—ォクチル一 2 ヒドロキシフエ-ル）一 2H ベンゾトリァゾール、 2— (3, 5 ジ一 t—ァミル一 2 ヒドロキシフエ-ル）一 2H —ベンゾトリァゾール、 2- (3 ラウリル一 5—メチル 2 ヒドロキシフエ-ル） 2H —ベンゾトリァゾール、 2— (3, 5 ジ一 t—ブチル 2 ヒドロキシフエ-ル）一 5 ク ロロ 2H ベンゾトリァゾール、 2— (3— t—ブチル—5—メチル—2 ヒドロキシフエ -ル） 5 クロ口一 2H ベンゾトリァゾール、 2— (3, 5 ビス（1—メチル 1—フエ -ルェチル）—2 ヒドロキシフエ-ル）—2H ベンゾトリァゾール、ビス（3— (2H- ベンゾトリアゾール 2—ィル） 2 ヒドロキシ一 5—メチルフエ-ル)メタン、ビス（3 — (2H ベンゾトリアゾール 2—ィル） 2 ヒドロキシ一 5— (1, 1, 3, 3—テトラメ チルブチル）フエ-ル）メタン、ビス（3—（2H べンゾトリァゾールー 2 ィル） 2 ヒ ドロキシ一 5—タミルフエ-ル)メタン、ビス（3— (2H ベンゾトリアゾール 2—ィル） —2 ヒドロキシ一 5—ォクチルフエ-ル)メタン、 1, 1—ビス（3— (2H ベンゾトリア ゾール 2—ィル） 2 ヒドロキシ一 5—メチルフエ-ル）オクタン、 1, 1—ビス（3— ( 2H- 5 -クロ口べンゾトリアゾール 2 ィル） - 2-ヒドロキシ 5 メチルフエ-ル） オクタン、 1, 2 エタンジィルビス（3— (2H ベンゾトリアゾール 2—ィル） 2 ヒ ドロキシベンゾエート）、 1, 12—ドデカンジィルビス（3— (2H—ベンゾトリァゾール一 2—ィル） 4 ヒドロキシベンゾエート）、 1, 3 シクロへキサンジィルビス（3— (5— クロ口一 2H ベンゾトリアゾール 2—ィル） 2 ヒドロキシベンゾエート）、 1, 4— ブタンジィルビス（ 3— ( 2H ベンゾトリアゾール 2 ィル） 4 ヒドロキシ一 5 メ チルフエ-ルェタノエート）、 3, 6 ジォキサー 1, 8 オクタンジィルビス（3—（5—メ トキシ一 2H ベンゾトリアゾール 2—ィル） 4 ヒドロキシフエニルエタノエート）、 1, 6 へキサンジィルビス（3— (3— (2H ベンゾトリアゾール 2—ィル） 4 ヒド 口キシ— 5— t—ブチルフエ-ル）プロピオネート）、 p キシレンジィルビス（3— (3— ( 2H ベンゾトリアゾール 2—ィル） 4 ヒドロキシフエ-ル）プロピオネート）、ビス（ 3— (2H ベンゾトリアゾール 2—ィル） 4 ヒドロキシトルィル）マロネート、ビス（ 2- (3— (2H ベンゾトリアゾール 2—ィル） 4 ヒドロキシ一 5—ォクチルフエ- ル）ェチル）テレフタレート、ビス（3— (2H ベンゾトリアゾール 2—ィル） 4 ヒド 口キシ一 5 プロピルトルィル）ォクタジォエート、 2- (2H ベンゾトリアゾール 2— ィル） 6 フタルイミドメチル一 4—メチルフエノール、 2— (2H ベンゾトリアゾール —2—ィル） 6 フタルイミドエチル一 4—メチルフエノール、 2— (2H ベンゾトリア ゾールー 2 ィル） 6 フタルイミドォクチルー 4—メチルフエノール、 2— (2H ベ ンゾトリァゾールー 2 ィル） 6 フタルイミドメチルー 4 t—ブチルフエノール、 2 - (2H ベンゾトリアゾール 2—ィル） 6 フタルイミドメチル一 4—タミルフエノー ル、 2— (2H ベンゾトリアゾール—2—ィル）—4, 6 ビス（フタルイミドメチル）フエ ノール等が挙げられる。
[0054] サリチル酸エステル系化合物としては、例えば、フエ-ルサリチレート、 2, 4ージタ ーシャリーブチルフエニル 3, 5—ジターシャリーブチル 4ーヒドロキシベンゾエート等 が挙げられる。
ベンゾエート系化合物としては、例えば、 2, 4ージー t ブチルフエ-ル 3, 5 ジー t ブチル 4 ヒドロキシベンゾエート等が挙げられる。
トリアジン系化合物としては、例えば、 2— (4, 6 ジフエ-ル— 1, 3, 5 トリァジン 2—ィル） 5 へキシロキシフエノール等が挙げられる。
[0055] ヒンダードアミン系化合物としては、例えば、ビス（2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピ ペリジル）セバケート、ビス（1, 2, 2, 6, 6 ペンタメチル一 4 ピペリジル）セバケ一 ト、ビス（1ーォクチロキシ 2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピペリジル）セバケート、 ビス（1, 2, 2, 6, 6, —ペンタメチル一 4 ピペリジル） 2— (3, 5 ジ一 t—ブチル —4 ヒドロキシベンジル） 2— n—ブチルマロネート、コハク酸ジメチル · 1— (2 ヒ ドロキシェチル） 4ーヒドロキシー 2, 2, 6, 6—テトラメチルピペリジン重縮合物、ポ リ（（6— (1, 1, 3, 3, —テトラメチルブチル）ァミノ一 1, 3, 5 トリァジン一 2, 4 ジ ィル）（（2, 2, 6, 6—テトラメチル— 4 ピペリジル)ィミノ）へキサメチレン（（2, 2, 6, 6, —テトラメチル一 4—ピペリジル)ィミノ））、 N, N，一ビス（3—ァミノプロピル）ェチ レンジァミン · 2, 4 ビス（Ν ブチル Ν— (1, 2, 2, 6, 6 ペンタメチル一 4 ピ ペリジル）ァミノ）— 6 クロ口 1, 3, 5 卜リアジン縮合物、テ卜ラキス（2, 2, 6, 6- テトラメチルー 4ーピペリジル） 1, 2, 3, 4 ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（ 1, 2, 2, 6, 6 ペンタメチル— 4 ピペリジル） 1, 2, 3, 4 ブタンテトラカルボキシ レート等が挙げられる。
[0056] その他の耐候性改良剤としては、例えば、 2 エトキシ 2'—ェチルーォキサリック 酸ビスァ-リド、ェチル 2 シァノ 3, 3 ジフエ-ルアタリレート、 2 ェチルへキ シル 2 シァノ 3, 3 ジフエ-ルアタリレート等が挙げられる。
[0057] 上述した耐候性改良剤の中でも、ポリカーボネートとの相溶性と物性への影響が少 ない点からベンゾトリアゾール系化合物が好ましぐ中でも、 2— (2 ヒドロキシ— 5— t—ォクチルフエ-ル） 2H ベンゾトリァゾール、ビス（3— (2H ベンゾトリァゾー ルー 2—ィル） 2 ヒドロキシ一 5— (1, 1, 3, 3—テトラメチルブチル）フエ-ル)メタ ン、ビス（3— (2H—ベンゾトリァゾーノレ一 2—ィノレ） 2 ヒドロキシ一 5 クミノレフエ- ル）メタン、 2— (3, 5 ビス（1—メチル 1—フエ-ルェチル）一 2 ヒドロキシフエ- ル） 2H—ベンゾトリアゾールが好ましく、特には、 2— (2 ヒドロキシ一 5— t—オタ チルフエ-ル）— 2H—ベンゾトリアゾールが好ま U、。
[0058] 耐候性改良剤 (F)の配合率は、該芳香族ポリカーボネート 100重量部に対して 0.
01〜3. 0重量部であり、好ましくは 0. 03〜： L 0重量部、更に好ましくは 0. 1〜0. 8 重量部である。 0. 01重量部未満では効果が十分ではない傾向があり、 3. 0重量部 を越えると射出成形時の金型汚染等が生じる傾向がある。当該耐候性改良剤は 1種 でも使用可能である力 複数併用することもできる。
[0059] 上述した芳香族ポリカーボネートオリゴマー（B)に対する耐候性改良剤 (F)の配合 比率（F)Z(B) (重量比）は、通常 0.lZlOO〜3000ZlOO、好ましくは lZlOO〜3 OOZlOOであり、更に好ましくは 3Ζ100〜160Ζ100であり、力プロラタ卜ン系重合 体 (C)に対する耐候性改良剤 (F)の配合比率 (F)Z(C) (重量比）は、通常 1Z50 〜5Zl、好ましくは 1Z20〜2Z1であり、更に好ましくは 1Z10〜1Z1である。また 、耐候性改良剤 (F)は、フエノール性酸ィ匕防止剤 (E)と併用して用いるのが好ましく 、フ ノール性酸ィ匕防止剤 (E)に対する耐候性改良剤 (F)の配合比率 (F) / (E) ( 重量比）は、通常 0. 1〜20、好ましくは 0. 5〜10、更に好ましくは 1. 0〜5. 0である
[0060] 本発明の帯電防止性ポリカーボネート榭脂組成物には、本発明の趣旨を逸脱しな い範囲で、所望の特性を付与する他のポリマー、難燃剤、耐衝撃改良剤、可塑剤、 離型剤、滑剤、相溶化剤、着色剤 (カーボンブラック、酸ィ匕チタンなどの顔料、ブルー イング剤等の染料)、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、炭素繊維、繊維状マ グネシゥム、チタン酸カリウムゥイスカー、セラミツクウイスカー、マイ力、タルク、クレー、 珪酸カルシウム等の補強剤、充填剤などの一種または二種以上を含有させてもょ ヽ
[0061] 上述した種々の添加剤の中でも、本発明においては、より効果的に着色を抑制す るため、ブルーイング剤（G)、例えば三菱ィ匕学社製 DAIRESIN BLUE G、好まし くは Bayer社製 MACROLEX BLUE RR、： Bayer社製 MACROLEX BLUE 3 R、 Bayer社製 MACROLEX VIOLET 3R等のアントラキノン系のブルーイング 剤を配合するのが好まし 、。
[0062] 本発明のポリカーボネート榭脂組成物を製造する方法としては、最終成形品を溶 融成形する直前までの任意の段階で、当業者に周知の種々の方法によって、ポリ力 ーボネート榭脂に前述したスルホン酸ホスホ-ゥム塩 (A)、芳香族ポリカーボネート オリゴマー（B)、力プロラタトン系重合体 (C)、及び必要に応じてリン系安定剤 (D)、 フエノール系酸化防止剤 (E)、耐候性改良剤 (F)を配合し、混練する方法が挙げら れる。
配合方法としては、例えば、タンブラ一、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等 を使用する方法、フィーダ一により定量的に押出機ホッパーに供給して混合する方 法などが挙げられる。混練方法としては、一軸押出機、二軸押出機などを使用する方 法が挙げられるが、帯電防止剤の分散性を高める為には、二軸押出機を使用する事 力 り好ましい。
[0063] さらに、本発明に使用されるスルホン酸ホスホ-ゥム塩 (A) (帯電防止剤）は室温で 粘稠液体の場合もある事から、具体的に以下の方法で押出機に供給する事が出来 る。
(1)スルホン酸ホスホ-ゥム塩 (A)を加温し、粘度を下げた上でポリカーボネート榭脂 、芳香族ポリカーボネートオリゴマー、力プロラタトン系重合体及びその他の安定剤と 一緒にスーパーミキサーなどを使用して配合した後、押出機に供給する方法。
(2)スルホン酸ホスホニゥム塩 (A)を加温し、粘度を下げた状態で液体供給装置を使 用して、押出機へ直接供給する方法。スルホン酸ホスホ-ゥム塩 (A)以外の必要成 分は事前に配合しておき、押出機内で帯電防止剤と混練する。
(3)スルホン酸ホスホニゥム塩 (A)を加温して、粘度を下げた上で、高濃度のスルホ ン酸ホスホ-ゥム塩 (A)とポリカーボネート榭脂とのマスター剤を作製する。その後、 該マスター剤に、残りのポリカーボネート榭脂、芳香族ポリカーボネートオリゴマー、 力プロラタトン系重合体、その他必要な添加剤をカ卩えて、タンブラ一、ヘンシェルミキ サーなどを用いて全配合となる様に混合し、押出機へ供給する方法。
[0064] 本発明のポリカーボネート榭脂糸且成物を用いて成形品を溶融成形する方法は、特 に限定されるものでなぐ熱可塑性榭脂組成物にっ ヽて一般に用いられて ヽる溶融 成形法、例えば、射出成形などを適用できるが、通常の成形方法だけでなぐ適宜目 的に応じて、ガスアシスト射出成形、発泡成形、射出ブロー成形、高速射出成形、射 出圧縮成形、インサート成形、インモールドコーティング成形、二色成形、サンドイツ チ成形、断熱金型成形、急冷急過熱金型成形等の射出成形法を用いて成形品を得 ることができる。また、各種射出成形法に使用される金型としては、ランナー部がコー ルドランナーまたはホットランナーで構成され、目的に応じて選択することができる。 また、射出成形以外の溶融成形法としては、ブロー成形、フィルムやシート等の押出 成形、異型押出成形、熱成形、回転成形等の何れをも適用出来る。
[0065] 本発明により得られる成形品は、透明性、溶融混練時及び成形時における着色、 流動性、耐熱性、機械的強度、帯電防止性に関し、総合的にバランスのとれた良好 な性能を有するので、各種成形品、例えば、記録媒体の基板やカートリッジ、電気' 電子 ·ΟΑ機器の各種部品、透明シートや透明フィルム等の建材、雑貨部品、バチン コ用部品 (回路カバー、シャーシ、パチンコ玉ガイドなど)、医療用途や、窓ガラス、メ 一ターカバー、ルームランプ、テールランプレンズ、ウィンカーランプ、ヘッドランプレ ンズ等の照明用又は車両用透明部材等の用途において有用であり、更には、照明 用透明部材の用途に好適である。
実施例
[0066] 以下、本発明について実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実 施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例において、「部」は「重量部」を 示し、使用する原材料、ポリカーボネート榭脂組成物製造法及び成形法、並びに物 性評価法を次に示した。
[0067] 〔原材料〕
(1)芳香族ポリカーボネート榭脂：三菱エンジニアリングプラスチックス社製 Ζ商品名 ユーピロン S— 1000 (登録商標） Ζ粘度平均分子量： 26, 000 (表1〜3中、「PC— 1 」と略記する)。
(2)スルホン酸ホスホ-ゥム塩：竹本油脂社製 Z商品名 MEC— 100Zドデシルペン ゼンスルホン酸テトラブチルホスホ-ゥム塩 (表 1〜3中、「帯電防止剤 A— 1」と略記 する)。
(3)芳香族ポリカーボネートオリゴマー：三菱エンジニアリングプラスチックス社製/商 品名 PCオリゴマー AL071Z粘度平均分子量： 5, 000 (表1〜3中、「オリゴマー B— 1」と略記する)。
[0068] (4)力プロラタトン系重合体：
(C— 1)ダイセルィ匕学社製 Z商品名プラクセル H1PZ数平均分子量 10, 000 (表 1 〜3中、「C 1」と略記する。）
(C 2)ダイセルィ匕学社製 Z商品名プラクセル H5Z数平均分子量 50, 000 (表 1〜 3中、「C 2」と略記する。）
(C 3)ダイセルィ匕学社製 Z商品名プラクセル H7Z数平均分子量 70, 000 (表 1〜 3中、「C 3」と略記する。）
[0069] (5)リン系安定剤:旭電ィ匕工業社製 Z商品名アデカスタブ 2112Zトリス（2, 4 ジ— tert ブチルフエ-ル)ホスファイト（表 1〜3中、「リン系安定剤 D—l」と略記する）。 (6)フエノール系酸ィ匕防止剤：旭電化工業社製 Z商品名アデカスタブ AO 80/3, 9 ビス [ 2— { 3—（ 3— tert ブチル 4ーヒドロキシ 5 メチルフエ-ル）プロピオ -ルォキシ }ー1, 1ージメチルェチル ]ー2, 4, 8, 10—テトラオキサスピロ [5. 5]ゥ ンデカン (表 1〜 3中、「酸化防止剤 E— 1」と略記する）。
[0070] (7)耐候性改良剤：シプロ化成社製 Z商品名 SEESORB709Zベンゾトリアゾール 系紫外線吸収剤 2— (2 ヒドロキシ一 5— t—ォクチルフエ-ル） 2H ベンゾトリ ァゾール (表 1〜3中、「耐候性改良剤 F— 1」と略記する)。
(8)ブルーイング剤：
全ての実施例及び比較例の榭脂組成物において、ブルーイング剤として、（G— 1) ランクセス社製/商品名マクロレックス ブルー RRを 0. 00048部と、（G— 2)ランク セス社製/商品名マクロレックス バイオレット 3Rを 0. 00048部を配合した。
[0071] 〔ポリカーボネート榭脂組成物の製造〕
ビスフエノール Aとホスゲン力 界面縮重合法により製造されたポリカーボネート榭 脂 100部に対して、スルホン酸ホスホ-ゥム塩 (A) (帯電防止剤）、芳香族ポリカーボ ネートオリゴマー (B)、力プロラタトン系重合体 (C)、リン系安定剤 (D)、酸ィ匕防止剤（ E)及び耐候性改良剤 (F) (紫外線吸収剤）を、ブルーイング剤 (G)と共に、表 1〜3 に示す配合量で配合し、プレンダーにて混合した後、ベント式二軸押出機を用いて 溶融混練し、ペレットを得た。配合方法は、スルホン酸ホスホ-ゥム塩 (A)が室温で は粘稠液体である為、これを事前に加温して粘度を下げ、その割合が 10重量％とな る様なポリカーボネート榭脂との予備混合物をスーパーミキサーで作製し、その後、 表 1〜3の成分組成となる様に、タンブラ一プレンダーを用いて全原料を混合した。 ベント式二軸押出機は日本製鋼所社製: TEX30XCT (完全かみ合い、同方向回転 、 2条ネジスクリュー）を使用した。押出条件はシリンダー温度 280°C、吐出量 25kgZ h、スクリュー回転数 200rpmとした。
[0072] 〔榭脂組成物の成形〕
榭脂組成物のペレットを 120°Cで 5時間、熱風循環式乾燥機にて乾燥した後、名機 製作所社製、 Μ150ΑΠ— SJ型射出成形機を用いて、シリンダー温度 300°C、金型 温度 80°C、成形サイクル 60秒の条件で円板 (1) ( φ 100mm X 3. 2mm)、及び、 DT UL試験片 (ASTM D— 648に規定)を成形した。また、成形機のシリンダー内に榭 脂組成物を 10分間滞留させた後に円板 (2)を成形し、滞留成形後の色相測定に使 用した。
[0073] 〔成形品の物性評価法〕
( 1)色相： ASTM— E 1925に準じ、日本電色工業社製の色差計 (型式： SE— 2000 )を用いて、厚さ 3. 2mmの円板 (1)の初期色相 ZYI、滞留成形前後の円板 ((1)と (2)) の色相変化 ΖΔΥΙを測定した。 ΔΥΙ値が小さいほど色相変化が小さぐ耐熱色相安 定性に優れて！/ヽる事を示す。
(2)耐熱性 (荷重橈み温度）： ASTMD— 648に準じ、荷重 1. 82MPa下において荷 重橈み温度 (DUTL： °C)を測定した。
(3)全光線透過率：厚さ 3. 2mmの円板 (1)について、 ASTM— D1003に準じて測 し 7こ。
(4)表面抵抗値:厚さ 3. 2mmの円板 (1)について、 ASTM— D257に準じて表面抵 抗値を測定した。
(5) MFR (メルトフローレート）： JIS K 7210に準拠して測定した。温度は 300°C、 荷重は 1. 2kgとした。
[0074] [表 1]
実施例
1 2 3 4 0
P C— 1 1 00 100 1 00 100 100 帯電防止剤 （A— 1) 2 2 2 2 2 オリゴマー （B— 1) 1 1 1 1 1 力プロラクトン重合体 （C— 1) 0. 5 1 O 7 ― 力プロラクトン重合体 (C-2) ― 一 ― ― 0. 3 力プロラクトン重合体 （C一 3) ― ― ― ― ― リン系安定剤 （D— 1) 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 酸化防止剤 （E— 1) 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 耐候性改良剤 （F— 1) 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 8 ぐ評価項目 >
初期色相 （Y I ) 0. 6 0. 6 0. 6 0. 6 0. 6 色相 滞留成形前後の
1. 0 0. 8 0. 4 0. 3 1. 3 色相変化 （ΔΥ I )
耐熱性 （DTUL ： °C) 125 123 1 1 8 1 12 126 全光線透過率 （％) 89 89 89 88 89 表面抵抗値 （Ω) 2χ10ΐ3 2x10" 2x10" 3xl013 2xl013
MF R ( g Z 1 0分） 2 1 23 3 1 35 20 ]
実施例
6 7 8 9 1 0
P C— 1 1 00 1 0 0 1 00 1 00 1 00 帯電防止剤 （A— 1) 2 2 2 2 2 オリゴマー （B— 1) 1 1 1 1 1 力プロラクトン重合体 （C— 1) ― ― ― ― ― 力プロラクトン重合体 (C-2) 0. 5 1 ― ― ― 力プロラクトン重合体 （C— 3) ― ― 0. 3 0. 5 1 リン系安定剤 （D—丄） 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 酸化防止剤 （E— 1) 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 耐候性改良剤 （F— 1) 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 ぐ評価項目 >
初期色相 （Y I ) 0. 6 0. 6 0. 6 0. 6 0. 6 色相 滞留成形前後の
1. 1 0. 9 1. 3 1. 2 1. 0 色相変化 （ΔΥ I )
耐熱性 （DTUL ： °C) 1 26 1 2 5 1 26 1 26 1 25 全光線透過率 （％) 89 89 89 88 89 表面抵抗値 （Ω) 2χ1013 2xi013 2xl013 2xl013 2x10"
MFR (g/ 1 0分） 2 1 22 20 20 2 1 ]
比較例
1 2 3 4 o 6 7
P C— 1 100 100 100 100 100 100 100 帯電防止剤 （A 1 ) 2 2 2 2 2 2 2 オリゴマー （B— 1) 1 1 1 1 ― 力プロラクトン重合体 (C- 1) ― 10 ― 1 ― 力プロラクトン重合体 (C-2) 一 10 ― ― 1 力プロラク卜ン重合体 (C-3) 一 ― 10 ― 1 リン系安定剤 （D— 1) 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 酸化防止剤 （E— 1) 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 耐候性改良剤 （F— 1) 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 ぐ評価項目 >
初期色相 （Y I ) 0. 6 0. 6 0. 6 0. 6 0. 6 0. 6 0. 6 色相 滞留成形前後の
2. 2 0. 3 0. 3 0. 3 0. 8 0. 9 1. 0 色相変化 （ΔΥΙ)
耐熱性 （DTUL： °C) 127 107 108 108 125 1 25 125 全光線透過率 （％) 89 87 86 86 89 89 89 表面抵抗値 （Ω) 2xl013 5xl013 5xl013 5x10" 2xl013 2x1013 2xl013
MFR (g/10分） 20 40 39 37 18 18 17
(1)実施例と比較例 1を比べると、力プロラクトン系重合体 (C)を配合すると、高い耐 熱性、透明性、帯電防止性および流動性を維持しつつ、滞留成形前後の色相変化 を小さく抑制できることが分かる。
(2)実施例と比較例 2〜4を比べると、力プロラタトン系重合体 (C)の配合量が 8重量 部以下であると、滞留成形後の色相、耐熱性、透明性及び帯電防止性のすべてに ついて総合的にパランスのとれた良好な性能を示すことが分かる。
(3)実施例 2、 7、 10と比較例 5〜7を比べると、芳香族ポリカーボネートオリゴマーを 配合することによって、 MFRが 20gZlO分となり、他の特性と併せて、総合的 にバランスのとれた良好な性能を示すことが分かる。

Claims

請求の範囲 [1] ポリカーボネート榭脂 100重量部に対し、 下記一般式（1)で表されるスルホン酸ホスホニゥム塩 (A) O. 1〜5. 0重量部、芳香 族ポリカーボネートオリゴマー（B) 0. 1〜： L0重量部、力プロラタトン系重合体 (C) 0. 0 1〜8重量部、を配合してなることを特徴とするポリカーボネート榭脂組成物。 [化 1] R1— S03 ( 1 )
(一般式（1)中、 R1は炭素数 1〜40のアルキル基又はァリール基であり、置換基を有 していても良ぐ R2〜R5は、各々独立して水素原子、炭素数 1〜10のアルキル基又 はァリーノレ基であり、これらは同じでも異なっていてもよい。 )
[2] ポリカーボネート榭脂 100重量部に対する、芳香族ポリカーボネートオリゴマー（B) と力プロラタトン系重合体 (C)との合計配合量 [ (B + C) ]が、 0. 01〜18重量部であ る請求項 1に記載のポリカーボネート榭脂組成物。
[3] リン系安定剤（D)を、ポリカーボネート榭脂 100重量部に対し、 0. 01〜： L 0重量 部配合する請求項 1又は 2に記載のポリカーボネート榭脂組成物。
[4] 下記一般式 (2)で示される構造を分子内に有するフエノール系酸化防止剤 (E)を、 ポリカーボネート榭脂 100重量部に対し、 0. 01〜1. 0重量部配合する請求項 1〜3 のいずれかに記載のポリカーボネート榭脂組成物。
[化 2]
Figure imgf000027_0002
(一般式 (2)中、 R6〜R8は、各々独立して水素原子、又は炭素数 1〜3のアルキル基 を示し、 t— Buは、 tert—ブチル基を示す。 )
耐候性改良剤 (F)を、ポリカーボネート榭脂 100重量部に対し、 0. 01〜3. 0重量 部配合する請求項 1〜4のいずれかに記載のポリカーボネート榭脂組成物。
請求項 1〜5のいずれかに記載のポリカーボネート榭脂組成物を溶融成形してなる ことを特徴とする成形品。
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