WO2006129713A1 - 鉛フリーはんだ合金 - Google Patents

鉛フリーはんだ合金 Download PDF

Info

Publication number
WO2006129713A1
WO2006129713A1 PCT/JP2006/310882 JP2006310882W WO2006129713A1 WO 2006129713 A1 WO2006129713 A1 WO 2006129713A1 JP 2006310882 W JP2006310882 W JP 2006310882W WO 2006129713 A1 WO2006129713 A1 WO 2006129713A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
solder
lead
solder alloy
alloy
free solder
Prior art date
Application number
PCT/JP2006/310882
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Tsukasa Ohnishi
Tokuro Yamaki
Daisuke Soma
Original Assignee
Senju Metal Industry Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Senju Metal Industry Co., Ltd. filed Critical Senju Metal Industry Co., Ltd.
Priority to EP06756815.4A priority Critical patent/EP1889684B1/en
Priority to CN2006800231090A priority patent/CN101208174B/zh
Priority to JP2007519038A priority patent/JP4428448B2/ja
Priority to US11/920,961 priority patent/US8691143B2/en
Publication of WO2006129713A1 publication Critical patent/WO2006129713A1/ja

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C13/00Alloys based on tin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23KSOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K35/00Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
    • B23K35/22Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by the composition or nature of the material
    • B23K35/24Selection of soldering or welding materials proper
    • B23K35/26Selection of soldering or welding materials proper with the principal constituent melting at less than 400 degrees C
    • B23K35/262Sn as the principal constituent
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K3/00Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
    • H05K3/30Assembling printed circuits with electric components, e.g. with resistor
    • H05K3/32Assembling printed circuits with electric components, e.g. with resistor electrically connecting electric components or wires to printed circuits
    • H05K3/34Assembling printed circuits with electric components, e.g. with resistor electrically connecting electric components or wires to printed circuits by soldering
    • H05K3/3457Solder materials or compositions; Methods of application thereof
    • H05K3/3463Solder compositions in relation to features of the printed circuit board or the mounting process

Definitions

  • the present invention relates to a lead-free solder alloy that does not contain lead, and particularly to a lead-free solder alloy that is suitable for forming minute soldered portions such as solder bumps.
  • solder bumps are formed in advance on the electrodes of the package, and the package is arranged so that the solder bumps come into contact with the soldered portions (lands) of the printed wiring board. After that, when the printed wiring board and the package are heated with a heating device such as a reflow furnace to melt the solder bumps, the knocker is soldered to the printed wiring board, and conduction between the two is ensured.
  • a heating device such as a reflow furnace
  • Solder bumps are also used for mounting bare chips on printed wiring boards.
  • This mounting method is also called DCA (direct chip attach) or flip chip method.
  • solder bumps are formed on the chip electrodes.
  • DCA direct chip attach
  • TAB tape automated bonding
  • solder bumps on the electrode of the knocker or chip is generally performed using solder balls or solder paste.
  • solder alloys for bump formation are Sn—Pb solder alloys.
  • Sn—Pb-based solder alloys have excellent solderability, and even when used for soldering with small solder bumps, they can be soldered with high reliability with few soldering defects.
  • a lead-free solder alloy generally contains Sn as a main component and is added with one or more alloy elements such as Ag, Bi, Cu, Sb, In, Ni, and Zn. is there.
  • alloy elements such as Ag, Bi, Cu, Sb, In, Ni, and Zn.
  • binary alloys such as Sn-Cu, Sn-Sb, Sn-Bi, Sn-Zn, Sn-Ag, and various multi-element alloys obtained by adding other elements to these binary alloys are lead-free solders. Proposed as an alloy.
  • solder alloys containing Sn as a main component are inferior in solderability to conventional Sn—Pb solder alloys.
  • Sn—Ag alloy strength is superior to other binary alloys in terms of solderability, and is also excellent in terms of brittleness and aging.
  • a mopile electronic device may receive an impact when dropped. If the soldered part inside the electronic device is peeled off due to this impact, the electronic device cannot function as an electronic device.
  • One of the main causes of failure when a mopile electronic device is dropped is peeling of the soldered part.
  • Lead-free solder alloys tend to be weaker in terms of drop impact than Pb-Sn solder alloys
  • the impact cannot be absorbed by the lead, unlike the lead connection, and the impact is directly applied to the solder connection, making it more sensitive to impact from dropping.
  • JP-A-2002-307187 (patent document 1) contains 0 to 0 mass, 1.0 to 3.5% Ag, 0.1 to 0.7% 01 and 0.1 to 2.0%, in some cases, it may further contain 0.03 to 0.15% Ni, 0.01 to 0.1% Co, and 0.01 to 0.1% Fe, or two or more types, with the balance being lead-free consisting essentially of Sn and inevitable impurities. It is described that the solder alloy strength is high in heat cycle resistance. As verified in the examples, all the solder alloys contain 3.0% Ag. There is no description about drop impact resistance.
  • JP 2002- The 239780 (Patent Document 2), Ag mass 0/0: 1.0 ⁇ 2.0%, Cu : includes 0.3 to 1.5%, optionally further Sb: 0.005 to 1.5% Zn : 0.05 to l%, Ni: 0.05 to l%, and Fe: 0.005 to 0.5% of one or more in a total amount of 1.5% or less, the balance: Sn and lead-free solder alloy with impurity power are joined It is disclosed that it is excellent in reliability and drop impact resistance.
  • JP 2005-46882 (Patent Document 3) is selected from 0.1 to 5% Cu, 0.1 to 10% In, and 0.002 to 0.05% Fe, Ni, Co in total by mass% It describes that one or more elements, and in some cases 0.1 to 1.5% Ag, a solder alloy that has a balance of Sn and unavoidable impurity force improves reliability against joint fracture due to drop impact. All solder alloys tested in the examples contain 1% or more In.
  • solder alloy of Sn—3.0% Ag—0.5% Cu—0.5% In—0.05% Ni described in Patent Document 1 is vulnerable to drop impact.
  • the Sn-Ag-Cu-based lead-free solder alloy described in Patent Document 2 has insufficient drop impact resistance when used in the form of fine solder bumps.
  • the Sn— (A) g—Cu—In—Ni / Co solder alloy described in Patent Document 3 contains a large amount of In, which causes a problem of yellowing of the solder.
  • the quality inspection of a fine solder bump formed on a substrate or chip is generally performed by image recognition. Burn before quality inspection Sometimes heat treatment called inn is covered. Solder yellowing hinders quality inspection by image recognition and may cause recognition errors. If there is an error in the quality inspection of the solder bump
  • Soldering reliability is significantly impaired. Also, since In is easily oxidized, a solder alloy containing a large amount of In increases the amount of oxidation accompanying heating during solder bump formation or soldering, and there are many voids in the solder bumps or solder joints. Occurs and adversely affects the drop impact resistance.
  • An object of the present invention is to provide a lead-free solder alloy having good solderability and good drop impact resistance even in the form of a small soldered portion.
  • Another object of the present invention is to provide a lead-free solder alloy in which yellowing does not occur during soldering and the generation of voids in the joint after soldering is suppressed.
  • the present inventors have excellent Sn-Ag-Cu-based lead-free solder alloy power with at least one selected from In, Ni, Co and Pt. It was found that it is effective in improving impact properties and in suppressing solder yellowing and void formation.
  • the present invention is a mass 0/0, (l) Ag : 0.8 ⁇ 2.0%, (2) Cu: 0.05 ⁇ 0.3%, and (3) In: 0.01
  • solder alloy containing at least one of Ni, 0.01 to 0.04%, Co: 0.01 to 0.05%, and Pt: 0.01 to 0.1%, with the balance being Sn and impurity power. is there.
  • a preferred lead-free solder alloy of the present invention contains Ni and In in amounts within the above ranges.
  • Ag content is 0.8-1.2%
  • Cu content is 0.05-0.2%
  • Ni content is 0.01-0.03%
  • In content is 0.01-0.08%
  • Co content is 0.01-0.03%
  • Pt The content is 0.01-0.05%.
  • the lead-free solder alloy of the present invention exhibits good solderability and improved drop impact resistance even when used for soldering with fine solder bumps.
  • the content is low, so that the yellowing of the solder alloy due to the heating during the manufacturing of the solder alloy 'processing, the formation of the solder bump or the soldering is prevented, and the solder bump is prevented. Or generation
  • the lead-free solder alloy of the present invention has a solder bump formed on the electrode. It is not only suitable for mounting BGA, CSP and other packages on printed circuit boards, but also applicable to the formation of solder bumps on chip electrodes where a smaller solder bump diameter is desired. It is.
  • FIG. 1 is an electron micrograph of the surface of the alloy layer formed at the joint interface after thermal aging of the solder bump prepared by the solder alloy of Example 2 as seen from above.
  • FIG. 2 is an electron micrograph of the surface of the alloy layer formed at the bonding interface after thermal aging of the solder bump produced by the solder alloy foil of Comparative Example 4 as viewed from above.
  • % relating to the composition of the solder alloy means “% by mass”.
  • Ag is effective in heat cycle resistance. However, a large amount of Ag loading reduces the drop impact resistance.
  • the Ag content in the lead-free solder alloy of the present invention is 0.8 to 2.0%.
  • the Ag content is less than 0.8%, the heat cycle resistance is lowered.
  • the Ag content exceeds 2.0%, even if Ni, In, Co, and Z or Pt, which have an effect of improving the drop impact resistance, are added, the drop impact resistance of the solder alloy is lowered.
  • the preferred Ag content is 0.8-1.2%, more preferably 0.9-1.1%, and most preferably about 1.0%.
  • the lead-free solder alloy of the present invention contains 0.05 to 0.3% of Cu.
  • Cu has the effect of improving the wettability of Sn-based lead-free solder alloys, and hence solderability. If the Cu content is less than .05%, the melting point of the solder alloy increases and the wettability deteriorates. If the Cu content is more than 0.3%, voids are likely to occur during heating during the formation of solder bumps or during soldering, and drop impact resistance will be reduced.
  • a preferable Cu content is 0.05 to 0.2%.
  • the lead-free solder alloy of the present invention contains In: 0.01% or more, 0.
  • the electrodes and wirings formed on the substrate become finer and the resistance increases, resulting in a large amount of heat generation and the periphery of the semiconductor chip during use. It is said that the temperature reaches around 100 ° C. Therefore, it is necessary to evaluate the characteristics of solder alloys after thermal aging. Solder alloy retains good characteristics even after thermal aging! / ⁇ ⁇ and durability of equipment with soldering parts using it will be poor.
  • In is very effective when added in a small amount of 0.01% or more to improve the drop impact resistance after thermal aging.
  • In is a metal that easily oxidizes and promotes the oxidation of solder alloys.
  • the In content force is 0.1% or more, voids are likely to occur in solder bumps or solder joints.
  • a large amount of In added causes yellowing of the solder alloy (this causes an error in the quality inspection of the solder bump by image recognition). Therefore, in the present invention, the In content is 0.01% or more and less than 0.1%.
  • the In content is preferably 0.01 to 0.08%.
  • Ni is an alloy layer (between the metal elements of the solder alloy and the base metal) at the bonding interface (solder Z base metal interface) during thermal aging, particularly when the surface to be soldered is coated with Cu. This is effective in suppressing the growth of the intermetallic compounds produced by interdiffusion.
  • the growth of the alloy layer at the joint interface and the coarsening of the crystal grains constituting the alloy layer lead to a decrease in the joint strength and also drop resistance to dropping.
  • the above effect of Ni becomes significant when the Ni content is 0.01% or more. Even if the Ni content exceeds 0.04%, if no further improvement is observed, the soldering temperature increases as the liquidus temperature of the solder alloy is increased by force. Therefore, the Ni content is 0.01 to 0.04%, preferably 0.01 to 0.03%.
  • Co has the same effect as Ni, and can be contained in the lead-free solder alloy of the present invention in an amount of 0.01 to 0.05% for the same reason as Ni. In that case, the preferable Co content is 0.01 to 0.03%.
  • Pt content is less than 0.01%, the above effect cannot be obtained remarkably. Since Pt is expensive, the content exceeding 0.1% is economically disadvantageous. Preferred Pt content is 0.01-0.05% It is.
  • the lead-free solder alloy of the present invention may further contain one or more elements selected from Sb, Bi, Fe, Al, Zn, and P in addition to the above components. If these elements are less than 0.01% in total, which is effective in improving the mechanical strength of the alloy, the effect will not be noticeable. On the other hand, if the total amount exceeds 0.1%, the liquidus temperature of the alloy becomes too high, or the solidus temperature becomes too low, making it difficult to control the soldering temperature. Therefore, when these elements are added, the total amount should be 0.01-0.1%.
  • the balance of the lead-free solder alloy of the present invention is essentially Sn and impurities.
  • the soldering temperature of a solder alloy having the above composition will normally be in the range of 235-250 ° C. Since the lead-free solder alloy of the present invention has excellent drop impact resistance, it is particularly suitable for forming solder bumps on semiconductor package substrates and chips mounted on the package or mounted barely. Is suitable.
  • the formation of solder bumps can be carried out using solder paste or solder balls according to a conventional method. For solder balls, the ball diameter can be in the range of 0.05 to 0.8 mm.
  • the heating may be performed in a nitrogen atmosphere to prevent oxidation of the alloy! Sufficient drop impact resistance can be ensured even by heating in an air atmosphere that is advantageous in terms of cost.
  • a solder ball having a diameter of 0.3 mm was produced from a solder alloy having the composition shown in Table 1.
  • Table 1 Of the solder alloys shown as comparative examples in Table 1, Comparative Examples 1 and 2 exemplify solder alloys having typical compositions described in Patent Documents 1 and 23, respectively. Comparative Examples 3 and 5 illustrate the solder alloys described in Patent Document 3.
  • the CSP on which the solder balls are placed is heated in a reflow furnace to form solder bumps on the electrodes.
  • the heating conditions are 220 ° C or higher for 40 seconds and peak temperature of 245 ° C.
  • Flux is applied by printing on a CSP electrode with a size of 12 x 12 mm, which has 192 Cu-plated electrodes, and a solder ball with a diameter of 0.3 mm is placed on each electrode.
  • the CSP on which the solder bumps are formed is left in a constant temperature bath at 150 ° C for 100 hours and heat-aged. This thermal aging treatment forms an alloy layer at the solder ZCSP interface by interdiffusion between the metal components in the solder bumps and the CSP surface Cu plating.
  • the heat-aged CSP is embedded in a resin, and a cross section in the substrate thickness direction passing through the solder bump is polished to obtain an observation sample.
  • FIGS. 1 and 2 show electron micrographs when the alloy layer at the bonding interface of the solder bumps prepared in Example 2 and Comparative Example 4 is observed from above.
  • the observation sample was prepared by removing the solder by chemical etching treatment of the CSP after the solder bump was formed so that the alloy layer formed below it appeared. The surface of the alloy layer that appeared in this way was observed with an electron microscope.
  • solder balls placed on the CSP are melted in a reflow furnace under the same conditions as in the alloy layer thickness test to form solder bumps.
  • solder balls placed on the CSP are melted in a reflow furnace in the same manner as above to form solder bumps.
  • the void generation rate is obtained by dividing the number of bumps with voids by the number of bumps observed. Those with a void incidence of 10% or less are judged good.
  • Example 1 Bal. 1 0.05 0.01 0.01 200 55 3.4 None 5
  • Example 2 Bal. 1 0.1 0.03 0.03 153 40 3.2 None 8
  • Example 3 Bal. 1.2 0.1 0.02 0.02 182 50 3.2 None 4
  • Example 4 Bal. 0.8 0.2 0.03 0.03 160 43 3.1 No 4
  • Example 5 Bal. 0.8 0.2 0.03 201 45 3.1 No 4.2
  • Example 6 Bal. 0.8 0.2 0.03 0.02 187 43 3.9 No 4.5
  • Example 7 Bal. 2 0.1 0.02 0.02 0.02 158 46 3.1 No 1.1
  • the lead-free solder alloy of the comparative example is generally inferior in drop impact resistance, particularly after the heat aging treatment.
  • the solder alloy of Comparative Example 3 exhibited good drop impact resistance before the thermal aging treatment, but after the thermal aging treatment, the drop impact resistance was greatly inferior to the solder alloy of the present invention.
  • the main reason is considered to be that the thickness of the alloy layer after thermal aging is larger than that of the solder alloy of the present invention.
  • the void generation rate of all the solder alloys in the comparative examples greatly exceeded 10%.
  • the solder alloy of Comparative Example 5 with a particularly high In content showed discoloration after thermal aging.
  • the lead-free solder alloy of the present invention exhibited good drop impact resistance both before and after thermal aging treatment in the drop impact resistance test. This is thought to be due to the small thickness of the alloy layer after thermal aging. In addition, if the incidence of voids is low, discoloration can be achieved with force. Therefore, the lead-free solder alloy of the present invention is suitable for forming bumps in the micro soldered portion.
  • solder alloy according to the present invention is as follows.
  • the crystal grains of the intermetallic compound composing the alloy layer are very fine. This is also considered to contribute to the fact that the drop of the drop impact resistance due to the formation of the alloy layer at the joint interface is suppressed in the solder alloy of the present invention.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Electric Connection Of Electric Components To Printed Circuits (AREA)
  • Wire Bonding (AREA)
  • Connection Of Batteries Or Terminals (AREA)

Abstract

 熱時効後も改善された耐落下衝撃性を示し、かつはんだ付け性、ボイド発生、変色の面でも良好な鉛フリーはんだ合金を提供する。本発明のはんだ合金は、質量%で、(1) Ag: 0.8~2.0%、(2) Cu: 0.05~0.3%、ならびに(3) In: 0.01%以上、0.1%未満、Ni: 0.01~0.04%、Co: 0.01~0.05%、およびPt: 0.01~0.1%から選ばれた1種もしくは2種以上、場合により(4) Sb、Bi、Fe、Al、Zn、Pから選ばれた1種または2種以上を合計で0.1%以下、を含有し、残部Snおよび不純物から本質的になる。

Description

明 細 書
鉛フリーはんだ合金
技術分野
[0001] 本発明は、鉛を含まない鉛フリーはんだ合金、特にはんだバンプのように微小なは んだ付け部を形成するに適した鉛フリーはんだ合金に関する。
背景技術
[0002] BGA (Ball Grid Array), CSP (Chip Size Package)等の超小型多機能パッケージの プリント配線板への実装は、はんだバンプにより行われることが多い。この場合、パッ ケージの電極上に予めはんだバンプを形成しておき、そのはんだバンプがプリント配 線板のはんだ付け部 (ランド)に当接するようにパッケージを配置する。その後、プリン ト配線板とパッケージをリフロー炉のような加熱装置で加熱してはんだバンプを溶融 させると、ノ ッケージがプリント配線板にはんだ付けされ、両者間の導通が確保される
[0003] はんだバンプは、裸のチップのプリント配線板への実装にも利用されている。この実 装方法は DCA (direct chip attach)またはフリップチップ法とも呼ばれている。この場 合には、チップの電極上にはんだバンプが形成される。 DCAにおけるチップのプリン ト配線板への実装は、ワイヤーボンディングまたは TAB (tape automated bonding)に よって行われることもあるが、フリップチップ実装はより高密度実装が可能で、かつ実 装の生産 ¾が高い。
[0004] 一方、 QFP (quad flat package), SOIC (small outline IC)等においては、チップの電 極と、チップを搭載する基板(インターポーザー)との接続を、従来の主流であったヮ ィヤーボンディングに代わって、近年ははんだバンプを利用したフリップチップ接続 によりを行うことが増えてきた。この接続も、フリップチップ実装の場合と同様に、チッ プの電極上に形成されたはんだバンプを利用して行われる。
[0005] ワイヤーボンディングは、高価な金線を使用する上、作業が高速自動化されたと 、 つても、電極を 1個ずつ接続するため、作業時間が長くなる。さらに、チップの高機能 化に伴う電極密度の増大に伴って、ワイヤー同士の接触による短絡が不可避になつ てきた。一方、フリップチップ実装または接続は、チップに形成したはんだバンプがプ リント配線板のはんだ付け部または基板の電極と当接するようにチップを配置し、は んだバンプを溶融させることによって迅速に実施できる。また、電極密度が増大しても ワイヤーの接触による短絡は起こらな 、。
[0006] ノ ッケージまたはチップの電極上へのはんだバンプの形成は、はんだボールまた はソルダーペーストを使用して行うのが一般的である。
従来のバンプ形成用はんだ合金は、 Sn— Pb系のはんだ合金である。 Sn— Pb系は んだ合金は、はんだ付け性に優れ、微小なはんだバンプによるはんだ付けに使用し た場合でもはんだ付け不良の発生が少なぐ信頼性の高いはんだ付けを行うことが できる。
[0007] しかし、再利用の困難なプリント配線板が埋立て処分され、そこに酸性雨が接触し て起こる地下水の Pb汚染が問題になってきたため、 Pbを含有するはんだ合金の使用 が世界的に規制されるようになってきた。そのため、 Pbを含まない鉛フリーはんだ合 金の開発が進められて 、る。
[0008] 鉛フリーはんだ合金は、一般に、 Snを主成分とし、それに Ag、 Bi、 Cu、 Sb、 In、 Ni、 Z n等の 1種または 2種以上の合金元素を添カ卩したものである。例えば、 Sn— Cu、 Sn—S b、 Sn— Bi、 Sn— Zn、 Sn— Ag等の二元合金、ならびにこれらの二元合金に他の元素 を添加した各種の多元系合金が鉛フリーはんだ合金として提案されている。
[0009] 一般に、 Sn主成分の鉛フリーはんだ合金は、はんだ付け性が従来の Sn—Pb系はん だ合金に比べて劣っている。中では、 Sn—Ag合金力 他の二元合金に比べて、はん だ付け性に優れ、また、脆さ、経時変化等の点でも優れている。
[0010] ところで携帯電話、ノート型パソコン、デジタルカメラなどの、いわゆるモパイル電子 機器では、電子機器内部のはんだ付け部に優れた耐衝撃性が求められる。モパイル 電子機器は、落とした時に衝撃を受ける可能性があり、この衝撃で電子機器内部の はんだ付け部が剥離すると、電子機器としての機能を果たせなくなる。モパイル電子 機器を落とした時の故障の主要な原因の 1つが、はんだ付け部の剥離である。鉛フリ 一はんだ合金は、 Pb— Sn系のはんだ合金に比較して、落下衝撃の面でも弱い傾向 がある 特に、 BGAゃフリップチップ接続では、リード接続のように、リード部で衝撃を吸収で きず、衝撃が直接はんだ接続部に加わるため、落下による衝撃に対してより敏感とな る。また、チップの多機能化に伴い、チップの電極密度が増え、従って、電極上に形 成されるはんだバンプの大きさが微小化している。このような事情から、鉛フリーはん だ合金の耐落下衝撃性の改善が急がれて 、る。
[0011] 特開 2002— 307187号公報(特許文献 1)には、質量0 /0で、 1.0〜3.5%の Ag, 0.1-0 .7%の01及び0.1〜2.0%の¾を含有し、場合によりさらに 0.03〜0.15%の Ni、 0.01〜0. 1%の Coおよび 0.01〜0.1%の Feの 1種もしくは 2種以上を含有し、残部実質的に Sn及 び不可避的不純物からなる鉛フリーはんだ合金力 耐ヒートサイクル性に強 、ことが 記載されて 、る。実施例で検証して 、るはんだ合金は全て 3.0%の Agを含有して 、る 。耐落下衝撃性については記載がない。
[0012] 特開 2002— 239780号公報(特許文献 2)には、質量0 /0で Ag: 1.0〜2.0%、 Cu: 0.3〜 1.5%を含み、場合によりさらに Sb : 0.005〜1.5%、 Zn: 0.05〜l%、 Ni : 0.05〜l%、お よび Fe: 0.005〜0.5%の 1種もしくは 2種以上を合計 1.5%以下の量で含み、残部: Sn および不純物力 なる無鉛はんだ合金が接合信頼性および耐落下衝撃性に優れて いることが開示されている。
[0013] 特開 2005— 46882号公報(特許文献 3)には、質量%で 0.1〜5%の Cu、 0.1〜10% の In、合計で 0.002〜0.05%の Fe、 Ni、 Coから選ばれる一種以上の元素、ならびに場 合により 0.1〜1.5%の Agを含有し、残部 Sn及び不可避的不純物力もなるはんだ合金 力 落下衝撃による接合部破断に対する信頼性を改善することが記載されている。 実施例で検証しているはんだ合金は全て 1%以上の Inを含有する。
[0014] 特許文献 1に記載の、例えば、 Sn— 3.0%Ag— 0.5%Cu— 0.5%In— 0.05%Niのはん だ合金は、落下衝撃に対しては脆弱である。特許文献 2に記載の Sn— Ag— Cu系鉛 フリーはんだ合金は、微細なはんだバンプの形態で使用した場合には、耐落下衝撃 性が不足している。
[0015] 特許文献 3に記載の Sn— (A)g— Cu— In— Ni/Coはんだ合金は、 Inを多量に含有す るため、はんだ黄変の問題を伴う。基板またはチップ上に形成された微細なはんだバ ンプの品質検査は、画像認識で行われるのが一般的である。品質検査前に、バーン インと呼ばれる熱処理をカ卩えることがある。はんだ黄変は画像認識による品質検査を 妨げ、認識エラーの原因となることがある。はんだバンプの品質検査に誤差があると
、はんだ付けの信頼性が著しく損なわれる。また、 Inは酸ィ匕され易いため、多量の In を含有するはんだ合金は、はんだバンプ形成時またははんだ付け時の加熱に伴う酸 化量が増大し、はんだバンプまたははんだ接合部にボイドが多く発生し、耐落下衝 撃性に悪影響を及ぼす。
発明の開示
[0016] 本発明の目的は、はんだ付け性が良好で、かつ微小なはんだ付け部の形態でも耐 落下衝撃性の良い鉛フリーはんだ合金を提供することにある。
本発明の別の目的は、はんだ付け時に黄変が起こらず、はんだ付け後の接合部の ボイド発生が抑制された鉛フリーはんだ合金を提供することである。
[0017] 本発明者らは、 In, Ni, Coおよび Ptから選ばれた 1種以上を添カ卩した Sn—Ag—Cu 系鉛フリーはんだ合金力 はんだ付け性に優れている上、耐落下衝撃性の改善、な らびにはんだの黄変およびボイド発生の抑制に効果があることを見いだした。
[0018] 本発明は、質量0 /0で、(l)Ag: 0.8〜2.0%、 (2)Cu: 0.05〜0.3%、ならびに (3)In: 0.01
%以上、 0.1%未満、 Ni: 0.01〜0.04%、 Co: 0.01〜0.05%、および Pt: 0.01〜0.1%の 少なくとも 1種を含有し、残部 Snおよび不純物力 本質的になる鉛フリーはんだ合金 である。
[0019] 本発明の好ましい鉛フリーはんだ合金は、上記の範囲内の量の Niおよび Inを含有 する。好ましくは、 Ag含有量は 0.8〜1.2%、 Cu含有量は 0.05〜0.2%、 Ni含有量は 0.0 1〜0.03%、 In含有量は 0.01〜0.08%、 Co含有量は 0.01〜0.03%、 Pt含有量は 0.01 〜0.05%である。
[0020] 本発明の鉛フリーはんだ合金は、微小はんだバンプによるはんだ付けに使用した 場合であっても、良好なはんだ付け性と改善された耐落下衝撃性を示す。また、 Inを 含有する場合でも、その含有量が少ないため、はんだ合金の製造'加工時の加熱や はんだバンプ形成時もしくははんだ付け時の加熱によるはんだ合金の黄変が防止さ れ、かつはんだバンプもしくははんだ接合部のボイド発生が抑制される。
[0021] 従って、本発明の鉛フリーはんだ合金は、電極上に形成されるはんだバンプがます ます微細化して 、る BGA, CSPなどのパッケージのプリント配線板への実装に適して いるのみならず、さらに小さいはんだバンプ径が望まれるチップ電極上に形成される はんだバンプの形成にも適用可能である。
図面の簡単な説明
[0022] [図 1]実施例 2のはんだ合金カゝら作製されたはんだバンプの熱時効後の接合界面に 形成された合金層表面を上からみた電子顕微鏡写真である。
[図 2]比較例 4のはんだ合金カゝら作製されたはんだバンプの熱時効後の接合界面に 形成された合金層表面を上からみた電子顕微鏡写真である。
発明を実施するための最良の形態
[0023] 以下の説明において、はんだ合金の組成に関する%は質量%を意味する。
前記特許文献 1に記載されて 、るように、 Sn主成分の鉛フリーはんだ合金にぉ 、て
、 Agは耐ヒートサイクル性に効果がある。しかし、多量の Agの添力卩は耐落下衝撃性を 低下させる。
[0024] 本発明の鉛フリーはんだ合金における Ag含有量は 0.8〜2.0%である。 Ag含有量が 0.8%より少ないと、耐ヒートサイクル性が低下する。一方、 Ag含有量が 2.0%を超える と、耐落下衝撃性改善効果がある Ni、 In、 Co、及び Z又は Ptを添加しても、はんだ合 金の耐落下衝撃性が低下する。好ましい Ag含有量は 0.8〜1.2%であり、より好ましく は 0.9〜 1.1 %であり、最も好ましくは約 1.0%である。
[0025] 本発明の鉛フリーはんだ合金は 0.05〜0.3%の Cuを含有する。 Cuは Sn主体の鉛フ リーはんだ合金の濡れ性、従って、はんだ付け性を改善する効果がある。 Cu含有量 力 .05%より少ないと、はんだ合金の融点が上昇し、濡れ性が悪くなる。 Cu含有量が 0.3%より多 、と、はんだバンプの形成時やはんだ付け時の加熱中にボイドが発生し 易くなり、耐落下衝撃性が低下する。好ましい Cu含有量は 0.05〜0.2%である。
[0026] 本発明の鉛フリーはんだ合金は、上記の量の Ag, Cuに加えて、 In: 0.01 %以上、 0.
1 %未満、 Ni: 0.01〜0.04%、 Co: 0.01〜0.05%、および Pt: 0.01〜0.1 %力ら選ばれ た 1種もしくは 2種以上の合金元素を含有する。これらの元素はいずれも少量の添加 で、鉛フリーはんだ合金の耐落下衝撃性、特に熱時効後の耐落下衝撃性を著しく改 善する効果がある。この効果は、中でも、 Niおよび Inを添加した時により高くなる。従 つて、好ましくは少なくとも Niおよび Inを添加する。
[0027] はんだ合金の熱時効後の耐落下衝撃性は実使用にお 、て望ま U、性質である。
すなわち、電子機器、中でも携帯電話、ノートパソコンなどのモノィル電子機器では 、基板上に形成される電極や配線も微細になり、抵抗が高くなるため、発熱量が多く 、使用中に半導体チップの周辺温度が 100°C前後に達すると言われている。そのた め、はんだ合金の熱時効後の特性を評価する必要がある。はんだ合金が熱時効後も 良好な特性を保持して!/ヽな ヽと、それを用いたはんだ付け部を有す機器の耐久性、 従って実用性が乏しくなる。
[0028] Inは、熱時効後の耐落下衝撃性の改善に対して 0.01%以上の微量添加で非常に 効果があることが判明した。しかし、 Inは酸ィ匕しやすい金属であり、はんだ合金の酸 化を助長する。特に In含有量力0.1%以上になると、はんだバンプもしくははんだ接 合部のボイド発生が起こり易くなる。また、多量の Inの添カ卩は、はんだ合金の黄変(こ れは画像認識によるはんだバンプの品質検査におけるエラーの原因となる)を引き 起す。従って、本発明では、 In含有量は 0.01%以上、 0.1%未満とする。 In含有量は 好ましくは 0.01〜0.08%である。
[0029] Niは、特にはんだ付けされる表面が Cuで被覆されている場合に、熱時効中の接合 界面(はんだ Z母材界面)における合金層(はんだ合金と下地金属との金属元素間 の相互拡散により生成した金属間化合物の結晶粒力 なる)の成長に抑制に効果が ある。接合界面における合金層の成長と、合金層を構成する結晶粒の粗大化は、接 合強度の低下に繋がり、耐落下衝撃性も低下させる。 Niの上記効果は Ni含有量が 0. 01%以上で顕著となる。 Ni含有量が 0.04%を超えても、更なる改善は認められないば 力りでなぐはんだ合金の液相線温度が高くなつてはんだ付け温度が高くなる。従つ て、 Ni含有量は 0.01〜0.04%であり、好ましくは 0.01〜0.03%である。
[0030] Coも Niと同様の効果があり、 Niと同様の理由により 0.01〜0.05%の量で本発明の鉛 フリーはんだ合金に含有させることができる。その場合の好ましい Co含有量は 0.01〜 0.03%である。
[0031] Ptも 0.01%より少ない含有量では上記効果が顕著には得られない。 Ptは高価である ので、 0.1%を超える含有は経済的に不利である。好ましい Pt含有量は 0.01〜0.05% である。
本発明の鉛フリーはんだ合金は、上記成分にカ卩えて、 Sb、 Bi、 Fe、 Al、 Zn、 Pから選 ばれた 1種または 2種以上元素をさらに含有しうる。これらの元素は合金の機械的強 度向上に効果がある力 合計で 0.01%よりも少ないとその効果は顕著には現れない。 一方、それらの量が合計で 0.1%を超えると、合金の液相線温度が高くなりすぎたり、 逆に固相線温度が低くなりすぎたりして、はんだ付け温度の制御が困難となる。従つ て、これらの元素を添加する場合、その合計量が 0.01〜0.1%となるようにする。
[0032] 本発明の鉛フリーはんだ合金の残部は本質的に Snおよび不純物である。上記組成 を有するはんだ合金のはんだ付け温度は通常は 235〜250°Cの範囲内となろう。 本発明の鉛フリーはんだ合金は耐落下衝撃性に優れて 、るため、半導体パッケ一 ジの基板、ならびにパッケージに搭載されるか又は裸で実装されるチップに、はんだ バンプを形成するのに特に適している。はんだバンプの形成は、常法に従って、ソル ダーペーストまたははんだボールを使用して実施することができる。はんだボールの 場合、ボールの直径は 0.05〜0.8 mmの範囲内とすることができる。
[0033] 本発明の鉛フリーはんだ合金をはんだバンプ形成またははんだ付けのためにリフロ ー炉などで加熱する場合、加熱は合金の酸化を防止するために窒素雰囲気中で行 つてもよ!、が、コスト面で有利な大気雰囲気での加熱でも十分な耐落下衝撃性を確 保することができる。
実施例
[0034] 表 1の組成のはんだ合金カゝら直径 0.3 mmのはんだボールを作製した。表 1に比較 例として示すはんだ合金のうち、比較例 1および 2はそれぞれ特許文献 1および 23に 記載された代表的組成を有するはんだ合金を例示する。比較例 3および 5は特許文 献 3に記載されたはんだ合金を例示する。
[0035] これらのはんだボールを使用して、次に述べる方法により、熱時効前後の耐落下衝 撃性、熱時効後の合金層厚さ、加熱による黄変、およびボイド発生について調査した 。それらの結果も表 1に合わせて示す。各試験におけるリフロー炉または恒温槽での 加熱は!ヽずれも大気雰囲気で実施した。
[0036] [耐落下衝撃性] (1) 192個の電極(表面は銅めつき)を有する大きさ 12 X 12 mmの CSPの電極上にフ ラックスを印刷により塗布し、試験する直径 0.3 mmのはんだボールを各電極上に載 置する。
[0037] (2)はんだボールが載置された CSPをリフロー炉で加熱して、電極にはんだバンプ を形成する。加熱条件は、 220°C以上が 40秒、ピーク温度 245°Cである。
(3)はんだバンプが形成された CSPを、 30 X 120 (mm)のガラスエポキシ型プリント配 線板の中央に搭載し、リフロー炉で加熱して CSPをプリント配線板にはんだ付けする 。加熱条件は上記と同様である。
[0038] (4) CSPがはんだ付けされたプリント配線板を、はんだ付けに室温で 5日間放置した もの(熱時効前試験)と、 125°Cの恒温槽で 100時間加熱したもの(熱時効後試験)に ついて、落下試験に供するために、落下用治具に固定する。プリント配線板は、治具 と 1 cmの間隔をあけて、その両端を治具に固定する。熱時効後のはんだ付け部につ いても試験するのは、前述したように、モパイル機器の動作環境下では内部が 100°C 前後の高温になることがあるためである。
[0039] (5)落下用治具を 450 mmの高さから落下させてプリント配線板に衝撃を与える。こ のとき、両端を治具に固定されたプリント配線板は、中央部が振動するため、プリント 配線板と CSPとの間のはんだ付け部は、この振動による衝撃を受ける。落下後のはん だ付けの亀裂の有無を電気的導通により確認する。 CSPのはんだ付け部に亀裂が発 生するまで落下試験を繰り返し、亀裂発生が生じるまでの落下回数で耐落下衝撃性 を評価する。
[0040] [熱時効後の合金層厚さ]
(1) Cuめっきされた 192個の電極を有する、大きさ 12 X 12 mmの CSPの電極上にフラ ックスを印刷により塗布し、直径 0.3 mmのはんだボールを各電極上に載置する。
[0041] (2)はんだボールが載置された CSPを、 230°C以上が 20秒、ピーク温度 240°Cが 5秒 となる加熱条件でリフロー炉により加熱して、電極上にはんだバンプを形成する。
(3)はんだバンプが形成された CSPを、 150°Cの恒温槽に 100時間放置して熱時効 処理する。この熱時効処理により、はんだ ZCSPの界面には、はんだバンプ中の金属 成分と CSPの表面 Cuめっきとの間の相互拡散により合金層が生成する。 [0042] (4)熱時効処理した CSPを榭脂中に埋め、はんだバンプを通る基板厚さ方向の断面 を研磨して、観察サンプルを得る。
(5)研磨断面のはんだバンプと CSPの接合界面を走査式電子顕微鏡で観察して、 接合界面に生成した合金層の厚さを 30点測定し、 30点の平均値で評価する。
[0043] 図 1および 2に、それぞれ実施例 2および比較例 4のはんだ合金カゝら作製したはんだ バンプの接合界面における合金層を上から観察した時の電子顕微鏡写真を示す。 観察サンプルは、はんだバンプ形成後の CSPをケミカルエッチング処理してはんだを 除去し、その下に生成している合金層が現れるようにすることにより作製した。こうして 現れた合金層の表面を電子顕微鏡で観察した。
[0044] [黄変]
(1)上記と同様にして CSPに直径 0.3 mmのはんだボールを載置する。
(2) CSPに載置されたはんだボールを、合金層厚さの試験と同様の条件下にリフロ ー炉で溶融してはんだバンプを形成する。
[0045] (3)はんだバンプが形成された CSPを、バーンインを摸すために 125°Cの恒温槽に 1 00時間放置した後、目視にて黄変状態を観察する。黄変が殆ど生じないものを黄変 無し、黄変が顕著なものを黄変有りとする。
[0046] [ボイド発生]
(1)上記と同様にして CSPに直径 0.3 mmのはんだボールを載置する。
(2) CSPに載置されたはんだボールを、上記と同様にリフロー炉で溶融してはんだ バンプを形成する。
[0047] (3)はんだバンプが形成された CSPを X線透過装置で観察し、直径約 30 μ m以上の ボイドが発生して 、るバンプ数をカウントする。
(4)ボイド発生バンプ数を観察したバンプ数で除してボイド発生率を求める。ボイド 発生率が 10%以下のものを良好と判断する。
[0048] [表 1] 耐落下衝撃性
はんだ合金組成 (質量%) 合金層
(落下回数) ポイド 厚さ 変色
(%)
Sn Ag Cu Ni In Co Pt 熱時効前 熱時効後 (jt/ m)
実施例 1 Bal. 1 0.05 0.01 0.01 200 55 3.4 無 5 実施例 2 Bal. 1 0.1 0.03 0.03 153 40 3.2 無 8 実施例 3 Bal. 1.2 0.1 0.02 0.02 182 50 3.2 無 4 実施例 4 Bal. 0.8 0.2 0.03 0.03 160 43 3.1 無 4 実施例 5 Bal. 0.8 0.2 0.03 201 45 3.1 無 4.2 実施例 6 Bal. 0.8 0.2 0.03 0.02 187 43 3.9 無 4.5 実施例 7 Bal. 2 0.1 0.02 0.02 0.02 158 46 3.1 無 1.1 実施例 8 Bal. 2 0.1 0.02 0.05 185 59 2.4 無 2.1 比較例 1 Bal. 3 0.5 0.05 0.5 95 31 4.5 無 15 比較例 2 Bal. 1 0.5 0.5 142 27 4.2 無 14 比較例 3 Bal. 1 0.5 0.02 0.5 168 36 3.5 無 18 比較例 4 Bal. 3 0.5 84 31 4.5 17 比較例 5 Bal. 2 0.2 0.1 1 98 38 3.4 有 45 比較例 6 Bal. 2 0.5 105 25 5 無 12
[0049] 表 1から分力るように、比較例の鉛フリーはんだ合金は一般に耐落下衝撃性に劣つ ており、特に熱時効処理後がそうであった。比較例 3のはんだ合金は、熱時効処理前 は良好な耐落下衝撃性を示したが、熱時効処理後は耐落下衝撃性が本発明のはん だ合金より大きく劣るようになった。その大きな原因が、熱時効後の合金層の厚さが 本発明のはんだ合金に比べて大きいためであると考えられる。さらに、比較例の全て のはんだ合金はボイド発生率が 10%を大きく超えた。また、 In含有量が特に多い比較 例 5のはんだ合金は、熱時効後に変色が見られた。
[0050] これに対し、本発明の鉛フリーはんだ合金は、耐落下衝撃試験にぉ 、て、熱時効 処理前と熱時効処理後のいずれも良好な耐落下衝撃性を示した。これは、熱時効後 の合金層の厚さが小さいためであると考えられる。さらに、ボイドの発生率も少ないば 力りでなぐ変色もしな力つた。従って、本発明の鉛フリーはんだ合金は、微小はんだ 付け部のバンプ形成に適したものである。
[0051] 図 1 (実施例 2)と図 2 (比較例 4)とを比べるとわ力 ように、本発明に係るはんだ合金
(図 1)の場合、合金層を構成する金属間化合物の結晶粒がとても微細である。このこ とも、本発明のはんだ合金では接合界面での合金層生成による耐落下衝撃性の低 下が抑制されて 、ることに寄与して 、ると考えられる。

Claims

請求の範囲
[1] 質量0 /0で、 (1) Ag: 0.8〜2.0%、 (2) Cu: 0.05〜0.3%、ならびに(3) In: 0.01 %以上、 0.1 %未満、 Ni: 0.01〜0.04%、 Co: 0.01〜0.05%、および Pt: 0.01〜0.1 %力ら選ばれ た 1種もしくは 2種以上、場合により (4) Sb、 Bi、 Fe、 Al、 Zn、 Pから選ばれた 1種または 2 種以上を合計で 0.1 %以下を含有し、残部 Snおよび不純物力も本質的になる鉛フリ 一はんだ合金。
[2] Ag含有量が 0.8〜1.2%である、請求項 1記載の鉛フリーはんだ合金。
[3] Cu含有量が 0.05〜0.2%である、請求項 1または 2記載の鉛フリーはんだ合金。
[4] In: 0.01〜0.08%、 Ni: 0.01〜0.03%、 Co: 0.01〜0.03%、および Pt: 0.01〜0.05% から選ばれた 1種もしくは 2種以上を含有する、請求項 1〜3のいずれかに記載の鉛フ リーはんだ合金。
[5] 少なくとも Inおよび Niを含有する、請求項 1〜4のいずれかに記載の鉛フリーはんだ 合金。
[6] Sb、 Bi、 Fe、 Al、 Zn、 Pを!、ずれも含有しな!、、請求項 1〜5の!、ずれかに記載の鉛フ リーはんだ合金。
[7] Sb、 Bi、 Fe、 Al、 Zn、 Pから選ばれた 1種または 2種以上を合計で 0.01〜0.1質量%含 有する、請求項 1〜5のいずれかに記載の鉛フリーはんだ合金。
PCT/JP2006/310882 2005-06-03 2006-05-31 鉛フリーはんだ合金 WO2006129713A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06756815.4A EP1889684B1 (en) 2005-06-03 2006-05-31 Lead-free solder alloy
CN2006800231090A CN101208174B (zh) 2005-06-03 2006-05-31 无铅焊料合金
JP2007519038A JP4428448B2 (ja) 2005-06-03 2006-05-31 鉛フリーはんだ合金
US11/920,961 US8691143B2 (en) 2005-06-03 2006-05-31 Lead-free solder alloy

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005164362 2005-06-03
JP2005-164362 2005-06-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2006129713A1 true WO2006129713A1 (ja) 2006-12-07

Family

ID=37481642

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2006/310882 WO2006129713A1 (ja) 2005-06-03 2006-05-31 鉛フリーはんだ合金

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8691143B2 (ja)
EP (1) EP1889684B1 (ja)
JP (1) JP4428448B2 (ja)
KR (2) KR20100113626A (ja)
CN (1) CN101208174B (ja)
MY (1) MY145110A (ja)
TW (1) TWI392750B (ja)
WO (1) WO2006129713A1 (ja)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009008383A1 (ja) * 2007-07-06 2009-01-15 Sekisui Chemical Co., Ltd. 導電性微粒子、異方性導電材料及び接続構造体
WO2012128356A1 (ja) 2011-03-23 2012-09-27 千住金属工業株式会社 鉛フリーはんだ合金
WO2012133598A1 (ja) 2011-03-28 2012-10-04 千住金属工業株式会社 鉛フリーはんだボール
JP5131412B1 (ja) * 2012-04-09 2013-01-30 千住金属工業株式会社 はんだ合金
CN102909481A (zh) * 2007-07-13 2013-02-06 千住金属工业株式会社 车载安装用无铅焊料以及车载电路
EP2644313A1 (en) * 2012-05-10 2013-10-02 Senju Metal Industry Co., Ltd. Solder alloy for acoustic device
WO2014002283A1 (ja) 2012-06-30 2014-01-03 千住金属工業株式会社 鉛フリーはんだボール
WO2014003006A1 (ja) * 2012-06-29 2014-01-03 ハリマ化成株式会社 はんだ合金、ソルダペーストおよび電子回路基板
US9221132B2 (en) 2012-06-29 2015-12-29 Harima Chemicals, Incorporated Solder alloy, solder paste, and electronic circuit board
KR20190126276A (ko) * 2017-03-10 2019-11-11 가부시키가이샤 다무라 세이사쿠쇼 납 프리 땜납 합금, 솔더 페이스트 및 전자 회로 기판

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI465312B (zh) * 2005-07-19 2014-12-21 Nihon Superior Co Ltd 追加供應用無鉛焊料及焊浴中之Cu濃度及Ni濃度之調整方法
US8013444B2 (en) 2008-12-24 2011-09-06 Intel Corporation Solder joints with enhanced electromigration resistance
KR101355694B1 (ko) * 2010-08-18 2014-01-28 닛데쓰스미킹 마이크로 메탈 가부시키가이샤 반도체 실장용 땜납 볼 및 전자 부재
CN102430872A (zh) * 2011-10-17 2012-05-02 上海交通大学 Sn-Cu-Bi-Ni无铅焊料
TWI452142B (zh) * 2011-11-22 2014-09-11 中原大學 Tin and antimony ternary compounds and their application and forming methods
CN102581506A (zh) * 2012-01-19 2012-07-18 天津大学 一种锡铋银系无铅焊料
CN102660723B (zh) * 2012-05-17 2014-03-12 合肥工业大学 一种用于铜线、铜包覆金属复合线材连续热浸镀的稀土改性锡合金及其制备方法
WO2014013632A1 (ja) * 2012-07-19 2014-01-23 ハリマ化成株式会社 はんだ合金、ソルダペーストおよび電子回路基板
MY160570A (en) * 2012-11-21 2017-03-15 Univ Tunku Abdul Rahman A lead free solder alloy containing platinum particles as reinforcement
CN103008904B (zh) * 2012-11-28 2015-04-08 一远电子科技有限公司 一种SnCuNiGaGeIn系无银无铅焊料合金
CN103219310B (zh) * 2013-03-18 2016-07-13 三星半导体(中国)研究开发有限公司 混合焊球布置及其形成方法
US10180035B2 (en) 2013-04-01 2019-01-15 Schlumberger Technology Corporation Soldered components for downhole use
JP5590260B1 (ja) * 2014-02-04 2014-09-17 千住金属工業株式会社 Agボール、Ag核ボール、フラックスコートAgボール、フラックスコートAg核ボール、はんだ継手、フォームはんだ、はんだペースト、Agペースト及びAg核ペースト
JP5534122B1 (ja) * 2014-02-04 2014-06-25 千住金属工業株式会社 核ボール、はんだペースト、フォームはんだ、フラックスコート核ボールおよびはんだ継手
CN105431253A (zh) 2014-06-24 2016-03-23 播磨化成株式会社 焊料合金、焊料组合物、钎焊膏以及电子线路基板
JP6365653B2 (ja) * 2016-08-19 2018-08-01 千住金属工業株式会社 はんだ合金、はんだ継手およびはんだ付け方法
KR102286739B1 (ko) * 2017-08-17 2021-08-05 현대자동차 주식회사 무연 솔더 조성물
US11577343B2 (en) * 2017-11-09 2023-02-14 Alpha Assembly Solutions Inc. Low-silver alternative to standard SAC alloys for high reliability applications
US11732330B2 (en) 2017-11-09 2023-08-22 Alpha Assembly Solutions, Inc. High reliability lead-free solder alloy for electronic applications in extreme environments
CN108203776A (zh) * 2017-12-21 2018-06-26 柳州智臻智能机械有限公司 一种高强度锡锌焊料合金及其制备方法
CN108672979B (zh) * 2018-06-06 2020-02-14 上海莜玮汽车零部件有限公司 一种无铅焊料合金及其应用、玻璃组件
CN108941969A (zh) * 2018-07-20 2018-12-07 广东中实金属有限公司 一种适用于压敏电阻的无铅焊料及其制备方法
JP6700568B1 (ja) * 2019-08-09 2020-05-27 千住金属工業株式会社 鉛フリーかつアンチモンフリーのはんだ合金、はんだボール、Ball Grid Arrayおよびはんだ継手
CN112475664B (zh) * 2020-11-24 2022-09-06 苏州优诺电子材料科技有限公司 一种焊锡合金及其制备方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002239780A (ja) 2001-02-09 2002-08-28 Nippon Steel Corp ハンダ合金、ハンダボール及びハンダバンプを有する電子部材
JP2002246742A (ja) * 2000-12-11 2002-08-30 Nec Toyama Ltd はんだ、それを使用したプリント配線基板の表面処理方法及びそれを使用した電子部品の実装方法
JP2002307187A (ja) 2001-02-09 2002-10-22 Taiho Kogyo Co Ltd 鉛フリーはんだ及びはんだ継手
JP2003094195A (ja) * 2001-06-28 2003-04-02 Senju Metal Ind Co Ltd 鉛フリーはんだ合金
JP2004261863A (ja) * 2003-01-07 2004-09-24 Senju Metal Ind Co Ltd 鉛フリーはんだ
JP2004330259A (ja) * 2003-05-09 2004-11-25 Topy Ind Ltd SnCu系無鉛はんだ合金
JP2005040847A (ja) * 2003-07-25 2005-02-17 Hitachi Metals Ltd はんだボールの製造方法
JP2005046882A (ja) 2003-07-29 2005-02-24 Hitachi Metals Ltd はんだ合金、はんだボール及びはんだ接合体
JP2005103645A (ja) * 2004-10-29 2005-04-21 Hitachi Metals Ltd はんだボールおよびその製造方法
JP2005246480A (ja) * 2004-02-04 2005-09-15 Senju Metal Ind Co Ltd Fe喰われ防止用はんだ合金とFe喰われ防止方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1058184A (ja) * 1996-08-13 1998-03-03 Hitachi Ltd 半田およびそれを用いた電子部品の接続方法ならびに電子回路装置
MY116246A (en) * 1999-01-28 2003-12-31 Murata Manufacturing Co Lead-free solder and soldered article
JP2001287082A (ja) * 2000-04-05 2001-10-16 Fuji Electric Co Ltd はんだ合金
DE60217199T2 (de) * 2001-02-09 2007-10-04 Taiho Kogyo Co., Ltd., Toyota Bleifreies Weichlot und Weichlotverbindung
US7029542B2 (en) 2002-07-09 2006-04-18 Senju Metal Industry Co., Ltd. Lead-free solder alloy
US7282175B2 (en) * 2003-04-17 2007-10-16 Senju Metal Industry Co., Ltd. Lead-free solder
US7750475B2 (en) 2003-10-07 2010-07-06 Senju Metal Industry Co., Ltd. Lead-free solder ball
CN1570166A (zh) * 2004-05-09 2005-01-26 邓和升 无铅焊料合金及其制备方法
EP1772225A4 (en) 2004-07-29 2009-07-29 Senju Metal Industry Co LEAD-FREE SOLDERING ALLOY

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002246742A (ja) * 2000-12-11 2002-08-30 Nec Toyama Ltd はんだ、それを使用したプリント配線基板の表面処理方法及びそれを使用した電子部品の実装方法
JP2002239780A (ja) 2001-02-09 2002-08-28 Nippon Steel Corp ハンダ合金、ハンダボール及びハンダバンプを有する電子部材
JP2002307187A (ja) 2001-02-09 2002-10-22 Taiho Kogyo Co Ltd 鉛フリーはんだ及びはんだ継手
JP2003094195A (ja) * 2001-06-28 2003-04-02 Senju Metal Ind Co Ltd 鉛フリーはんだ合金
JP2004261863A (ja) * 2003-01-07 2004-09-24 Senju Metal Ind Co Ltd 鉛フリーはんだ
JP2004330259A (ja) * 2003-05-09 2004-11-25 Topy Ind Ltd SnCu系無鉛はんだ合金
JP2005040847A (ja) * 2003-07-25 2005-02-17 Hitachi Metals Ltd はんだボールの製造方法
JP2005046882A (ja) 2003-07-29 2005-02-24 Hitachi Metals Ltd はんだ合金、はんだボール及びはんだ接合体
JP2005246480A (ja) * 2004-02-04 2005-09-15 Senju Metal Ind Co Ltd Fe喰われ防止用はんだ合金とFe喰われ防止方法
JP2005103645A (ja) * 2004-10-29 2005-04-21 Hitachi Metals Ltd はんだボールおよびその製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP1889684A4

Cited By (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009231266A (ja) * 2007-07-06 2009-10-08 Sekisui Chem Co Ltd 導電性微粒子、異方性導電材料及び接続構造体
JPWO2009008383A1 (ja) * 2007-07-06 2010-09-09 積水化学工業株式会社 導電性微粒子、異方性導電材料及び接続構造体
CN101689413B (zh) * 2007-07-06 2012-01-04 积水化学工业株式会社 导电性微粒、各向异性导电材料及连接结构体
WO2009008383A1 (ja) * 2007-07-06 2009-01-15 Sekisui Chemical Co., Ltd. 導電性微粒子、異方性導電材料及び接続構造体
CN102909481A (zh) * 2007-07-13 2013-02-06 千住金属工业株式会社 车载安装用无铅焊料以及车载电路
WO2012128356A1 (ja) 2011-03-23 2012-09-27 千住金属工業株式会社 鉛フリーはんだ合金
US9844837B2 (en) 2011-03-23 2017-12-19 Senju Metal Industry Co., Ltd. Lead-free solder alloy
US9700963B2 (en) 2011-03-28 2017-07-11 Senju Metal Industry Co., Ltd. Lead-free solder ball
WO2012133598A1 (ja) 2011-03-28 2012-10-04 千住金属工業株式会社 鉛フリーはんだボール
US9527167B2 (en) 2011-03-28 2016-12-27 Senju Metal Industry Co., Ltd. Lead-free solder ball
KR20160104086A (ko) 2011-03-28 2016-09-02 센주긴조쿠고교 가부시키가이샤 납 프리 땜납 볼
JP5131412B1 (ja) * 2012-04-09 2013-01-30 千住金属工業株式会社 はんだ合金
WO2013153595A1 (ja) * 2012-04-09 2013-10-17 千住金属工業株式会社 はんだ合金
US8932519B2 (en) 2012-04-09 2015-01-13 Senju Metal Industry Co., Ltd. Solder alloy
EP2644313A1 (en) * 2012-05-10 2013-10-02 Senju Metal Industry Co., Ltd. Solder alloy for acoustic device
EP2644313A4 (en) * 2012-05-10 2014-07-23 Senju Metal Industry Co SOLDERING ALLOY FOR AN ACOUSTIC DEVICE
US9221132B2 (en) 2012-06-29 2015-12-29 Harima Chemicals, Incorporated Solder alloy, solder paste, and electronic circuit board
US9221129B2 (en) 2012-06-29 2015-12-29 Harima Chemicals, Incorporated Solder alloy, solder paste, and electronic circuit board
WO2014003006A1 (ja) * 2012-06-29 2014-01-03 ハリマ化成株式会社 はんだ合金、ソルダペーストおよび電子回路基板
US9780055B2 (en) 2012-06-30 2017-10-03 Senju Metal Industry Co., Ltd. Lead-free solder ball
WO2014002283A1 (ja) 2012-06-30 2014-01-03 千住金属工業株式会社 鉛フリーはんだボール
KR20190126276A (ko) * 2017-03-10 2019-11-11 가부시키가이샤 다무라 세이사쿠쇼 납 프리 땜납 합금, 솔더 페이스트 및 전자 회로 기판
KR102494488B1 (ko) * 2017-03-10 2023-02-01 가부시키가이샤 다무라 세이사쿠쇼 납 프리 땜납 합금, 솔더 페이스트 및 전자 회로 기판

Also Published As

Publication number Publication date
KR20100113626A (ko) 2010-10-21
KR20080007272A (ko) 2008-01-17
JP4428448B2 (ja) 2010-03-10
CN101208174A (zh) 2008-06-25
JPWO2006129713A1 (ja) 2009-01-08
MY145110A (en) 2011-12-30
TWI392750B (zh) 2013-04-11
KR100999331B1 (ko) 2010-12-08
EP1889684A1 (en) 2008-02-20
EP1889684A4 (en) 2009-01-21
US20090232696A1 (en) 2009-09-17
TW200710232A (en) 2007-03-16
US8691143B2 (en) 2014-04-08
CN101208174B (zh) 2010-12-15
EP1889684B1 (en) 2016-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4428448B2 (ja) 鉛フリーはんだ合金
EP1468777B1 (en) Lead free solder
JP4152596B2 (ja) ハンダ合金、ハンダボール及びハンダバンプを有する電子部材
JP5413926B2 (ja) 半導体実装用半田ボール及び電子部材
KR101455967B1 (ko) 납프리 땜납 볼
KR101345940B1 (ko) 땜납, 납땜 방법 및 반도체 장치
KR20160104086A (ko) 납 프리 땜납 볼
JP3827322B2 (ja) 鉛フリーはんだ合金
JP3925554B2 (ja) 鉛フリーはんだボール
JP2004141910A (ja) 鉛フリーはんだ合金
EP3696850A2 (en) Method of soldering an electronic component to a substrate with the use of a solder paste comprising a lead-free solder alloy consisting of sn, bi and at least one of sb and mn
JP4888096B2 (ja) 半導体装置、回路配線基板及び半導体装置の製造方法
JP6370458B1 (ja) 鉛フリーはんだ合金、及び、電子回路基板
JP5630060B2 (ja) はんだ接合方法、半導体装置及びその製造方法
JP2004058085A (ja) 鉛フリーはんだ合金
JP2004042051A (ja) 鉛フリーはんだ合金
KR20070039477A (ko) 무연 땜납 합금

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200680023109.0

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
DPE1 Request for preliminary examination filed after expiration of 19th month from priority date (pct application filed from 20040101)
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2007519038

Country of ref document: JP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020077028005

Country of ref document: KR

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2006756815

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2006756815

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 11920961

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020107020078

Country of ref document: KR