WO2006103942A1 - 紫外線吸収ガラス及びそれを用いた蛍光ランプ用ガラス管及び蛍光ランプ用紫外線吸収ガラスの製造方法 - Google Patents

紫外線吸収ガラス及びそれを用いた蛍光ランプ用ガラス管及び蛍光ランプ用紫外線吸収ガラスの製造方法 Download PDF

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Makoto Shiratori
Kazuhito Nakano
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Asahi Techno Glass Corporation
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Definitions

  • Ultraviolet absorbing glass fluorescent lamp glass tube using the same, and method for producing ultraviolet absorbing glass for fluorescent lamp
  • the present invention relates to an ultraviolet absorbing glass, and is suitable for a fluorescent lamp used for a backlight of a display device such as an envelope of a light source accompanied by ultraviolet radiation, particularly a liquid crystal display (hereinafter referred to as LCD).
  • a display device such as an envelope of a light source accompanied by ultraviolet radiation, particularly a liquid crystal display (hereinafter referred to as LCD).
  • the present invention relates to a glass, a glass tube for a fluorescent lamp using the glass, and a method for producing an ultraviolet absorbing glass for a fluorescent lamp.
  • LCDs liquid crystal displays
  • their applications have expanded, their weight, thickness, power consumption, and brightness have increased.
  • Low cost has been required.
  • high-quality display devices are required for LCD displays, in-vehicle display devices, and TV monitors.
  • a transmissive liquid crystal display element using a backlight using a fluorescent lamp as a light source is used in the above-described applications.
  • a front light is used as an irradiation light source from the front.
  • the glass is designed to transmit some ultraviolet light so that it can withstand the flash of the lamp.
  • the application is a fluorescent lamp, it is necessary to consider measures for preventing leakage of ultraviolet rays, discoloration of glass due to ultraviolet irradiation generated in the lamp, so-called ultraviolet solarization measures, and components that improve these characteristics. Glass with a small amount of is used.
  • Patent Document 1 or Patent Document 2 is a typical example of the glass in this application, and contains TiO, PbO, or SbO based on borosilicate glass.
  • the composition has improved ultraviolet resistance solarization resistance of the glass.
  • the glass disclosed in Patent Document 3 or Patent Document 4 can be added with Fe 2 O and CeO to add water.
  • the composition is such that the ultraviolet transmittance at 253.7 nm, which is the resonance line of silver, is kept low.
  • Glass tube forming methods in mass production include the updraw method, bellows method, dunner method, etc., but the glass tube used for the backlight is a thin tube, and high dimensional accuracy is required.
  • the Danner method is most suitable.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 9-110467
  • Patent Document 2 JP 2002-187734
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 2002-293571
  • Patent Document 4 Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2004-91308
  • the light emission principle of the fluorescent lamp for backlight is the same as that for general lighting.
  • Mercury vapor excited by the discharge between the electrodes emits ultraviolet rays
  • the fluorescent material applied to the inner wall surface of the tube receives ultraviolet rays and is visible. It generates light.
  • An ultraviolet ray of 253.7 nm is mainly generated in the lamp, and most of it is converted into visible light, but some of it is converted into visible light with a phosphor. Sometimes it reaches the glass.
  • Measures are taken to reduce the intensity of ultraviolet rays that reach the glass by applying a phosphor and forming a multilayer film on it.
  • a method inevitably increases the cost due to the increase in the number of coating steps due to the difficulty in coating due to the reduction in the diameter and length of the glass tube.
  • the glass disclosed in Patent Document 1 has ultraviolet resistance to solarization and a sufficient shielding effect against 253.7 nm ultraviolet rays, but 315 nm ultraviolet rays corresponding to the deterioration of resin used in backlight units. There is a risk of deterioration of internal grease during long periods of use due to insufficient consideration for cutting.
  • the glasses disclosed in Patent Documents 2, 3, and 4 are composed of WO, ZrO, SnO, FeO, and CeO.
  • the glass containing it tends to absorb in the visible range, it is not suitable for LCD TVs that require sufficient brightness and color reproducibility.
  • the present invention has been made in consideration of the various circumstances as described above, and is particularly excellent in the shielding property against harmful ultraviolet rays that affect the degradation of the oil having a wavelength of 315 nm or less, which is sufficient as a fluorescent lamp application. It is an object of the present invention to provide a glass suitable for a glass tube used in a fluorescent lamp for backlight, which has excellent ultraviolet solarization resistance.
  • the mass percent is Fe O 0.001 to 0.0.
  • borosilicate glass with an average linear expansion coefficient of 36-57 X 10 _7 Z ° C in the range of 0-300 ° C as defined in JIS R3102, with a wall thickness of 0.3 mm at a wavelength of 315 nm.
  • a UV-absorbing glass for a fluorescent lamp characterized by having a transmittance of 10% or less and a deterioration degree of 5% or less in the following UV irradiation test, wherein the deterioration degree in the UV irradiation test is Walls with lmm thick glass mirror-polished on both sides are placed facing a position 20cm away from a 400W high-pressure mercury lamp with a main wavelength of 253.7nm, and after 300 hours of UV irradiation, the transmittance at a wavelength of 400nm (T) was measured, and the degree of deterioration from the initial transmittance (T) at a wavelength of 400 nm before UV irradiation was expressed by the following equation:
  • the ultraviolet ray absorbing glass for a fluorescent lamp can be formed into a tubular shape.
  • the outer diameter of the glass tube is 0.7-6mm, and the wall thickness is 0.07-0.7mm. It is preferably used for a knock light source of a liquid crystal display device.
  • Still another embodiment of the present invention uses a divalent compound raw material as a Sn source, melts the glass raw material in a reducing manner, and is Fe O 0.001 to 0.05% in mass%. CeO 0.1 to 5%,
  • Borosilicate system containing SnO + SnO 0.01-5%, ZrO + ZnO + Nb O 0.01-5%
  • the borosilicate glass includes SiO 60-80%, Al O 1-7%, B 2 O 10-25%, Li 2 O
  • still another embodiment of the present invention is that the glass raw material is melted in a reducing manner, in mass%, FeO 0.001 to 0.05%, CeO 0.1 to 5%, ZrO + ZnO. + Nb O 0.01 ⁇ 5% included
  • the borosilicate glass includes SiO 60 to 80%, Al O 1 to 7%, B O 10
  • the glass for a fluorescent lamp according to one embodiment of the present invention has a thermal expansion coefficient suitable for sealing with Kovar and tungsten, and has excellent ultraviolet solarization resistance with a high degree of rust.
  • the glass according to one embodiment of the present invention has excellent ultraviolet cut-off characteristics at 315 nm, even when used in a fluorescent lamp for a backlight of a display device such as a liquid crystal display, the resin inside the display device Improve the reliability of display devices that do not deteriorate the material of parts.
  • the glass tube for a fluorescent lamp manufactured using the glass according to one embodiment of the present invention has high resistance to ultraviolet solarization, deterioration of display quality such as a liquid crystal display due to discoloration of the glass is prevented. it can.
  • Fe O is a component that strongly absorbs ultraviolet rays, and with a small amount of addition, it can cut ultraviolet rays.
  • the effect cannot be expected if it is less than 0.001% by mass%. Moreover, if it exceeds 0.05%, it will have a negative effect on the resistance to ultraviolet solarization. Preferably, it is 0.003 to 0.04%, more preferably 0.005 to 0.03%.
  • CeO is a component that strongly absorbs ultraviolet rays, and is an essential component of one embodiment of the present invention.
  • CeO has a strong acidity and is itself reduced.
  • Ce 3+ Although it tends to be in a trivalent state, it usually coexists in the state of Ce 3+ and Ce 4+ in glass, and Ce 3+ force has an absorption band at S316nm and Ce 4+ at 243nm. Ce 3+ shows sharp absorption, whereas Ce 4+ shows broad absorption that is strong in the visible range, so when the amount of addition increases, the glass turns yellowish brown. It is a colorless glass that does not absorb in the visible range, and it is necessary to increase the ratio of Ce 3+ in order to efficiently absorb ultraviolet rays of 315 nm or less.
  • SnO + SnO is a component necessary for controlling the valence of Ce ions.
  • Sn is preferably used as a divalent compound such as SnO, but it is oxidized in glass to form SnO.
  • Sn is an effective reducing agent when used as a divalent compound.
  • the reducing agent organic raw materials such as carbon can also be used, but the organic reducing agent becomes a gas state by acting as a reducing agent and volatilizes from the glass during the melting process, so it does not remain in the final product. .
  • the redox state of the glass depends on the melting atmosphere, and it is difficult to maintain the reducibility when staying in a tank furnace for a long time.
  • SnO remains as a glass component and has an effect of stabilizing the valence of ions in the glass.
  • SnO + SnO is an essential component. If SnO + SnO is less than 0.01%, the Ce 4+
  • the glass is colored yellowish brown and the transmittance in the visible region is lowered. Also, over 5% In other words, the tendency of the glass to devitrify becomes strong, which is not preferable.
  • SnO + SnO is Ce ion
  • Ce ions are reduced by Ce 3+ and reduced by Ce 4+ .
  • SnO + SnO is a glass of Sn 2+ and Sn 4+.
  • Sn 2+ has an absorption band around 240 nm. Therefore, Sn 2+ can compensate for the decrease in UV absorption characteristics of 253.7 nm due to the decrease in Ce 4+ .
  • a manufacturing method for reducing melting by adding SnO + SnO is an embodiment of the present invention.
  • a composition not containing SnO can be made reducible using other means.
  • organic reducing agents such as ammonia salts such as carbon sucrose may be added to the raw material, or control of the melting atmosphere may be considered.
  • the valence of Ce ions can be changed to Ce 3+ .
  • a part of SnO + SnO can be substituted with the above reducing agent and used together.
  • organic reducing agents such as ammonia salts such as carbon sucrose
  • the upper limit of unfavorable cover is 1%.
  • ZrO, ZnO, and NbO are effective components for enhancing the ultraviolet solarization resistance.
  • the total amount is 0.01% or more in terms of mass%, if the required force exceeds 5%, the devitrification becomes high, which is not preferable.
  • These components may be used alone or in combination of two or more.
  • the upper limit of NbO is 0.2% to prevent glass coloring.
  • the average coefficient of linear expansion of the glass was set in the range of 36 to 57 X 10 _7 Z ° C in order to ensure thermal expansion consistency with Kovar or tungsten serving as the electrode material and to improve sealing performance. It is.
  • the preferred range for each electrode material is 36 to 46 X 10_7 Z ° C for tungsten and 46 to 57 X 10 _7 Z ° C for Kovar. To do.
  • the ultraviolet ray transmittance at a wavelength of 315 nm is set to 10% or less in a state where glass is optically polished to a thickness of 0.3 mm with the above-mentioned components having an ultraviolet cut characteristic. As a result, it is possible to reduce the 313 ⁇ m ultraviolet rays emitted outside the tube by about 80% to 90% compared to conventional glass.
  • the reason why the degree of deterioration in the ultraviolet irradiation test is determined as described above is as follows. Normally, in an accelerated test in which glass is exposed in the vicinity of a strong ultraviolet light source, it tends to become colored in 1 hour to several hours (the glass power weakness that tends to be colored can be confirmed, but after 100 hours, the degree gradually decreases. At the end of 300 hours, it is possible to confirm that the color is almost close to the limit of coloration due to solarization, so it is possible to more accurately grasp the effect of the decrease in transmittance when used for a long time in actual products.
  • the brightness of the lamp is adversely affected, especially in the vicinity of 400 nm, where there is a blue-violet spectral energy distribution of the fluorescent lamp, which is transmitted by solarization.
  • the transmittance at the wavelength of 400 nm was used as the evaluation scale because it is considered that the brightness deterioration is most likely to affect the brightness. If the degree of deterioration of the rate is 5% or less, can be suppressed to the extent that the user does not recognize the ⁇ I spoon of LCD display due to the glass tube for the fluorescent lamp can be maintained practical display quality.
  • the borosilicate glass is formed by mass%, SiO 60-80%,
  • SiO is a glass-forming component of glass, but if it exceeds 80%, the meltability of the glass and formability
  • a decrease in chemical durability causes waethering, blurring, etc., causing a decrease in brightness of the fluorescent lamp and color unevenness.
  • it is 62 to 78%.
  • Al O has a power of improving glass devitrification and mechanical durability.
  • the meltability deteriorates due to the occurrence of striae. If it is less than 1%, phase separation or devitrification tends to occur, and the chemical durability of the glass also decreases. Preferably it is 2 to 5% of range.
  • B 2 O is a component used for the purpose of improving the meltability and adjusting the viscosity.
  • the content is less than 10%, the meltability deteriorates. Preferably, it is 12 to 20%.
  • Li 0, Na 0, K O acts as a flux, improves the meltability of the glass and increases the viscosity
  • the content of each component is% by mass, Li 2 O
  • Lugum is known to form, and excess Na 2 O in the glass is present in fluorescent lamps.
  • the additive amount exceeding the above upper limit value of Na 2 O is not preferable, more preferably 0-4%.
  • CaO, MgO, BaO, and SrO are components that have the effect of lowering the viscosity of glass at high temperatures and improving its meltability, and can be added up to 5% in total if necessary. upper limit When it exceeds the value, the glass state becomes unstable and devitrification tends to occur.
  • the refining agent used for melting the glass is desirably a reducing refining agent.
  • a feature of one embodiment of the present invention is that good ultraviolet absorption characteristics can be obtained by controlling CeO used as an ultraviolet absorber to a state of Ce 3+ ions.
  • the ultraviolet ray transmittance at a wavelength of 315 nm is set to 10% or less in the state where the ultraviolet ray is cut by the above component composition and the glass is optically polished to a thickness of 0.3 mm. If a more desirable quality level is desired without affecting the transmission of visible light, the thickness can be reduced to 1% or less at a thickness of 0.3 mm by adjusting trace components.
  • the glass according to one embodiment of the present invention can be produced as follows. First, the raw materials are weighed and mixed so that the obtained glass has the above composition range. This raw material mixture is placed in a stone crucible or platinum crucible and heated and melted in an electric furnace. Stir well • After clarification, shape into desired shape. In the case of mass production molding into a tubular shape in order to produce a thin tube for a fluorescent lamp according to another embodiment of the present invention, glass melted in a tank furnace is made from fore hearth using a platinum member and glass supply molding. Depending on the mechanism, molding can be performed without problems by known pipe drawing methods such as the Danner method and redraw.
  • Table 1 shows examples and comparative examples of the present invention.
  • Samples Nos. 1 to 10 are examples of the present invention, and Nos. 11 and 12 are comparative examples showing conventional glass.
  • the composition in the table is expressed in mass%.
  • the glass listed in the table is prepared by weighing and mixing raw materials such as silica sand, carbonates, nitrates and hydroxides of each metal so that each oxide composition shown in the table is obtained. Used and melted at 1450 ° C for 5 hours. At this time, Sn is stannous oxide, etc. These are introduced as divalent compounds, but in the table they are all converted to SnO.
  • Macroporous oxide etc.
  • No. 5 and 10 glasses were melted by mixing 2% of carbon as a reducing agent in a total batch ratio. Thereafter, a sufficiently stirred and clarified glass was poured out into a rectangular frame, and after slow cooling, a sample processed into a desired shape according to the evaluation items shown below was created.
  • the thermal expansion coefficient of the gas is equal to or slightly lower than that of the metal of the electrode material. If the difference in coefficient of thermal expansion between the glass and the electrode material becomes large, it will cause leaks and cracks from the sealed part and cannot be used for fluorescent lamps.
  • the degree of transmittance degradation in the UV-resistant solarization test was determined by cutting each glass sample into a 30 mm square plate and performing optical polishing on both sides so that the thickness was 1 mm.
  • the —400P) force was also placed at a position of 20 cm and irradiated with UV light for 300 hours, and then the transmittance at a wavelength of 400 nm was measured and displayed as the degree of deterioration from the initial transmittance before UV irradiation.
  • Degree of degradation (%) [(initial transmittance, transmittance after UV irradiation) Z initial transmittance] X 100.
  • No. 1 to 10 which are examples of the present invention
  • No. 1 to 5 are Kovar seals
  • No. 6 to: L0 is adjusted to an average linear expansion coefficient suitable for tungsten seals It is.
  • the average linear expansion coefficient is relatively close to the average linear expansion coefficient of Kovar 55 X 10 _7 Z ° C and the average linear expansion coefficient of tungsten 45 X 10 _7 Z ° C. High sealing can be obtained.
  • the average linear expansion coefficient of the glass in the embodiment of the present invention is set to 36 to 57 ⁇ 10 _7 Z ° C.
  • the transmittance at a wavelength of 315 nm at a wall thickness of 0.3 mm is extremely low compared to conventional glass, and hardly transmits harmful ultraviolet rays that have an effect on the deterioration of the resin.
  • the transmittance deterioration due to ultraviolet irradiation was suppressed to 5% or less, and it had a very high resistance to ultraviolet solarization.
  • the sample No. 11 as a comparative example is an example of a composition not containing SnO.
  • the transmittance at 315 nm is low, and the transmittance deterioration due to ultraviolet irradiation is small, but the glass turns yellowish brown. It was colored.
  • the sample No. 12 has a low level of transmittance degradation due to UV irradiation, but the transmittance at 315 nm is high. Since 313 nm UV rays cannot be shielded by a glass tube, the deterioration of the grease component of the backlight unit is accelerated. The risk of being caught is very high.
  • the glass according to one embodiment of the present invention does not contain PbO, which is an environmentally hazardous substance.
  • PbO an environmentally hazardous substance.
  • substantially free means that it is not intentionally added, and raw material isotropic force is inevitably mixed in, and the content is excluded without affecting the intended characteristics. It ’s not something.
  • the glass according to the present invention is suitable as a glass tube for a fluorescent lamp, and has excellent ultraviolet cut characteristics. Therefore, even when used in a backlight fluorescent lamp such as a liquid crystal display. It is possible to prevent the deterioration of display quality, which can be prevented from deteriorating the materials such as the grease parts inside the display device.
  • it has an excellent ultraviolet ray cut-off property and a visible light transmissive filter, which is not limited to this, and an ultraviolet ray cut filter, and also has a high ultraviolet ray resistance solarization property. It can be used for J IJ in enclosures.

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Abstract

　蛍光ランプ用紫外線吸収ガラスは、質量％で、ＳｉＯ２６０～８０％、Ａｌ２Ｏ３１～７％、Ｂ２Ｏ３１０～２５％、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ３～１５％、ＣａＯ＋ＭｇＯ＋ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＺｎＯ ０～５％、Ｆｅ２Ｏ３ ０．００１～０．０５％、ＣｅＯ２０．１～５％、ＳｎＯ＋ＳｎＯ２０．０１～５％、ＺｒＯ２＋ＺｎＯ＋Ｎｂ２Ｏ５０.０１～５％を含有し、ＪＩＳＲ３１０２に定める０～３００°Cの範囲の平均線膨張係数が３６～５７×１０－７／°Cである硼珪酸系ガラスからなる。

Description

明 細 書
紫外線吸収ガラス及びそれを用いた蛍光ランプ用ガラス管及び蛍光ラン プ用紫外線吸収ガラスの製造方法
技術分野
[0001] 本発明は、紫外線吸収ガラスに関し、紫外線放射を伴う光源の外囲器、特に液晶 ディスプレイ（以下 LCDと称すことがある）等の表示デバイスのバックライトに用いられ る蛍光ランプに適したガラス及びこのガラスを用いた蛍光ランプ用ガラス管及び蛍光 ランプ用紫外線吸収ガラスの製造方法に関する。
背景技術
[0002] 近年マルチメディア関連機器のキーデバイスとして液晶ディスプレイ（以下 LCDと 称すことがある）は広く用いられているが、その用途の拡大とともに軽量化、薄型化、 低消費電力化、高輝度化、低コストィ匕などが求められるようになつている。特に LCD の中でもパソコン用ディスプレイ、車載用表示装置、 TVモニター等では高品位な表 示装置が要求されている。一方、液晶表示素子自体は非発光であるため、上記のよ うな用途では、蛍光ランプを光源とするバックライトを用いた透過型液晶表示素子が 使用されている。また、反射型液晶表示素子が用いられる機器においては、前面か らの照射光源としてフロントライトが使用されるものもある。
[0003] LCDの軽量化、薄型化、高輝度化、低消費電力化の動きに伴い、バックライト用蛍 光ランプにつ 、ても細管化 ·薄肉化が進展して 、る。蛍光ランプの細管化 '薄肉化は 機械的強度の低下を招き、また、発光効率の向上によりランプの発熱量は増加傾向 にあるため、より高 、機械的強度 ·耐熱性を持つガラスが必要とされてきて 、る。
[0004] このような背景から、従来用いられていた鉛ソーダ系の軟質ガラス力もより高い強度 と耐熱性を確保するために、硼珪酸系硬質ガラスを用いた蛍光ランプが開発され、 商品化されている。電極の封入線としてはコバール合金やタングステンが使用されて おり、これらの金属と気密封止可能な低膨張の硼珪酸ガラスが開発されてきた。ここ で「コバール」とは、 Fe— Ni— Co系合金を指す Westinghouse Ele. Corp.社の商標名 であり、東芝社製 KOV (商品名）など同等の他社製品を包含する意味で用いる。 [0005] この低膨張の硼珪酸ガラスは、従来力もあるキセノンフラッシュランプ用として一般 に使われているガラスを転用したものである。用途がキセノンフラッシュランプの場合 、ガラスはランプの閃光に耐えるように、ある程度の紫外線が透過するような設計にな つている。しかし、用途が蛍光ランプの場合には、紫外線の漏洩防止対策やランプ内 で発生する紫外線の照射によるガラスの変色、いわゆる紫外線ソラリゼーシヨンの対 策を考慮する必要があり、これらの特性を改善する成分を少量添加したガラスが使用 されている。
[0006] 特許文献 1または特許文献 2に開示のガラスは、この用途におけるガラスの代表的 な例であり、硼珪酸ガラスをベースとして TiO、 PbO、 Sb Oのいずれかを含有させ
2 2 3
ることでガラスの耐紫外線ソラリゼーシヨン性を高めた組成とされている。また、特許文 献 3または特許文献 4に開示のガラスは、さらに Fe O、 CeOを添加することで、水
2 3 2
銀の共鳴線である 253. 7nmの紫外線透過率を低く抑えた組成としたものである。
[0007] 量産時におけるガラス管の成形方法としては、アップドロー法、ベロー法、ダンナー 法等があるが、バックライトに用いられるガラス管は細管であり、高い寸法精度が要求 されることから、ダンナー法が最も適している。
特許文献 1：特開平 9— 110467号公報
特許文献 2 :特開 2002— 187734号公報
特許文献 3 :特開 2002— 293571号公報
特許文献 4：特開 2004 - 91308号公報
発明の開示
[0008] 液晶表示用素子等の照明用として用いられる蛍光ランプ、特に近年、大型液晶 TV 用や TV付きモニター等に用いられるノ ックライトの特性としては、 1ユニット当たりの ランプ使用量の増加、ランプの長尺化に伴い、以下の項目に対する今まで以上に一 段高 、特性が要求されて 、る。
[0009] バックライト用蛍光ランプの発光原理は一般照明用と同様であり、電極間の放電に より励起した水銀蒸気が紫外線を放出し、管内壁面に塗られた蛍光物質が紫外線を 受けて可視光線を発生するというものである。ランプ内では主として 253. 7nmの紫 外線が発生し、ほとんどは可視光線に変換されるが、一部は蛍光体で可視光変換せ ずガラスに到達する場合がある。
[0010] 蛍光ランプ内では、 253. 7nmに比べれば発光強度は低いものの、この波長以外 に 297、 313、 334、 366nmの紫外線が存在する。このため、この波長の紫外線に 対する遮蔽を考える必要がある。
[0011] 液晶 TV用バックライトは、蛍光ランプの本数も 1ユニットあたり数本から 10本以上使 用するため、トータルの紫外線放出量も必然的に増加する。
[0012] 液晶 TV用を中心として、ノ ックライトユニットに求められる輝度の向上のための改 良として、ランプ自体の特性も当然であるが、導光板や反射鏡といった榭脂材料の改 良もかなりの比重を占めている。このような導光板や反射鏡に用いられるポリエステル 、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネイトフィルムやシクロォレフインポリマーな どの榭脂は、耐紫外線特性を十分持ち得ず、特に 300〜330nm付近に劣化波長が あるため、この波長の紫外線に曝されるとバックライトユニットとしての表示品質の低 下や、製品寿命、信頼性を低下させる原因となる。このため、前記波長域の紫外線に っ ヽてもガラスで吸収しランプ外部への放出を防止する対策が必要とされてきて 、る
[0013] 旧来の硼珪酸ガラスをバックライト用の蛍光ランプ外管に使用する場合、ガラス管 内面に紫外線を反射又は吸収する成分である Al O 、 TiO 、 ZnOなどのコーティン
2 3 2
グを行い、その上に蛍光体を塗布して多層膜を形成し、ガラスに達する紫外線の強 度を弱めるといった措置も取られている。しかし、このような方法は、ガラス管の細径 化や長尺化にともなう塗布の困難ィ匕ゃ塗布工程の増加によるコスト上昇が避けられ ない。
[0014] その他に、紫外線に対する耐ソラリゼーシヨン性に優れる特性が求められることや、 ガラス管の熱膨張係数が導入金属と適合することは、ノ ックライト用ガラス管の特性を 維持する上では周知の通り必要な事項である。
[0015] 上記特許文献 1開示のガラスは、耐紫外線ソラリゼーシヨン性と 253. 7nmの紫外 線に対する充分な遮蔽効果を持っているが、バックライトユニットに用いられる榭脂劣 化に対応する 315nmの紫外線カットに対する配慮が十分されておらず長期間にわ たる使用期間中に内部榭脂を劣化させるおそれがある。 [0016] 上記特許文献 2、 3、 4開示のガラスは、 WO、 ZrO、 SnO、 Fe O、 CeOを組み
3 2 2 2 3 2 合わせることで紫外線カット特性を調整しているが、 315nmの紫外線カット特性と 2 次カ卩ェでの失透性の両方を必要十分な程度に満たす特性とはいえず、 Fe O、 Ce
2 3
O、TiOが相互に着色を強めあう傾向があり、 315nmの吸収特性がガラスの溶融
2 2
状態によって左右され紫外線の吸収端が安定しない問題がある。また、特に CeOを
2 含むガラスは、可視域に吸収を生じやすいため、十分な明るさと色再現性を求められ る液晶 TV用には適さない。
[0017] 本発明は以上のような諸事情を考慮してなされたものであり、特に波長 315nm以 下の榭脂劣化に影響を及ぼす有害紫外線の遮蔽性に優れており、蛍光ランプ用途 として十分な耐紫外線ソラリゼーシヨン性を持つ、バックライト用蛍光ランプに用いる ガラス管として好適なガラスを提供することを目的とする。
[0018] 本発明の一態様は、上記課題を解決するために、質量％で、 Fe O 0. 001〜0. 0
2 3
5%、 CeO 0. 1〜5%、 SnO + SnO 0. 01〜5%、 ZrO +ZnO+Nb O 0.01〜5
2 2 2 2 5
%を含有し、 JIS R3102に定める 0〜300°Cの範囲の平均線膨張係数が 36〜57 X 10_7Z°Cである硼珪酸系ガラスからなり、波長 315nmにおける肉厚 0. 3mmでの透 過率が 10%以下であり、以下の紫外線照射試験における劣化度が 5%以下であるこ とを特徴とする蛍光ランプ用紫外線吸収ガラスであり、ここで前記紫外線照射試験に おける劣化度は、両面を鏡面光学研磨した肉厚 lmmのガラスの研磨面を主波長 25 3. 7nmの 400W高圧水銀ランプから 20cmの位置に対向させて配置し、 300時間 紫外線を照射した後、波長 400nmにおける透過率 (T )を測定し、紫外線照射前の 波長 400nmにおける初期透過率 (T )からの劣化度を次式、
0
劣化度 (%) = [(τ 0 -τ1)/τ ] χ 100
0
により求める。
[0019] 前記硼珪酸系ガラスは、質量0 /0で、 SiO 60〜80%、 Al O 1〜7%、 B O 10〜2
2 2 3 2 3
5%、 Li O+Na O+K 03〜15%、 CaO + MgO + BaO + SrO0〜5%を含有する
2 2 2
ことを特徴とする。
[0020] また、本発明の他の態様は、上記蛍光ランプ用紫外線吸収ガラスを管状に成形す ることができる。また、ガラス管の外径が 0. 7〜6mm、肉厚が 0. 07〜0. 7mmであり 、液晶表示デバイスのノ ックライト光源に用いられることが好ましい。
[0021] さらに、本発明のさらに他の態様は、 Sn源として 2価の化合物原料を使用し、ガラス 原料を還元性で溶融する、質量％で、 Fe O 0. 001〜0. 05%、 CeO 0. 1〜5%、
2 3 2
SnO + SnO 0. 01〜5%、 ZrO +ZnO+Nb O 0.01〜5%を含有する硼珪酸系
2 2 2 5
ガラス力もなる蛍光ランプ用紫外線吸収ガラスの製造方法である。ここでの硼珪酸系 ガラスとしては、上記した SiO 60〜80%、 Al O 1〜7%、 B O 10〜25%、 Li O
2 2 3 2 3 2
+ Na O+K 03〜15%、 CaO + MgO + BaO + SrO 0〜5%を含有するガラスで
2 2
あることが好ましい。
[0022] さらに、本発明のさらに他の態様は、ガラス原料を還元性で溶融する、質量％で、 F e O 0. 001〜0. 05%、 CeO 0. 1〜5%、 ZrO +ZnO+Nb O 0.01〜5%を含
2 3 2 2 2 5
有する硼珪酸系ガラス力もなる蛍光ランプ用紫外線吸収ガラスの製造方法である。こ こでの硼珪酸系ガラスとしては、上記した SiO 60〜80%、 Al O 1〜7%、 B O 10
2 2 3 2 3
〜25%、 Li O+Na O+K 03〜15%、 CaO + MgO + BaO + SrO 0〜5%を含
2 2 2
有するガラスであることが好ま 、。
[0023] 本発明の一態様に係る蛍光ランプ用ガラスは、コバール及びタングステンとの封着 に適した熱膨張係数を持ち、しカゝも優れた耐紫外線ソラリゼーシヨン性を有するため
、蛍光ランプ用ガラス管、特に液晶ディスプレイ等の表示デバイスのバックライト用蛍 光ランプに使用されるガラス管として好適である。
[0024] また、本発明の一態様に係るガラスは、 315nmにおける紫外線カット特性にも優れ ているため、液晶ディスプレイ等の表示デバイスのバックライト用蛍光ランプに用いた 場合でも表示装置内部の榭脂部品等の材質を劣化させることがなぐ表示装置の信 頼性を向上させる。
[0025] さらに、本発明の一態様に係るガラスを用いて作製した蛍光ランプ用ガラス管は、 耐紫外線ソラリゼーシヨン性が高 、ため、ガラスの変色に起因する液晶ディスプレイ 等の表示品質の劣化を防止できる。
発明を実施するための最良の形態
[0026] 本発明は、上記構成により上記目的を達成したものであり、本発明に係るガラスを 構成する各成分の含有量等を上記のように限定した理由を以下に説明する。 [0027] Fe Oは紫外線を強力に吸収する成分であり、少量の添加で紫外線カット効果が
2 3
期待できる本発明の一実施形態に欠力せない成分であるが、質量％で、 0.001%未 満ではその効果が期待できない。また、 0.05%を超えて添加すると、耐紫外線ソラリ ゼーシヨン性にマイナスの影響が生じる。好ましくは、 0.003〜0.04%、より好ましく は、 0.005〜0.03%である。
[0028] CeOは紫外線を強力に吸収する成分であり、本発明の一実施形態の必須成分で
2
あるが、質量％で、 0. 1%未満では紫外線を遮蔽する効果はなぐ 5%を超えると失 透性が高くなるため、好ましくない。 CeOは酸ィ匕力が強いため、それ自身は還元さ
2
れ、 3価の状態となりやすいが、通常ガラス中では Ce3+と Ce4+の状態で共存し、 Ce3+ 力 S316nmに、 Ce4+が 243nmに吸収帯を持つ。 Ce3+はシャープな吸収を示すのに対 し、 Ce4+は可視域に力かるブロードな吸収を示すため、添加量が増加すると、ガラス が黄褐色に着色する。可視域の吸収がない無色のガラスで、 315nm以下の紫外線 を効率よく吸収するためには、 Ce3+の割合を高める必要があり、 CeOを使用する場
2
合には、ガラスの溶融を還元性にすることが望まし 、。
[0029] SnO+SnOは Ceイオンの価数をコントロールするために必要な成分である。 Snィ
2
オンはガラス中では 2価または 4価の状態で存在する。 CeOと共存させた場合、 Ce
2
Oの酸ィ匕力によって Snイオンは 4価の状態となり， Ceイオン自身は還元されて 3価
2
の状態となりやすぐ効率的に紫外線が吸収できるようになる。 Snは SnOのような 2価 の化合物で使用することが望ましいが、ガラス中では酸ィ匕されて SnOの形となるた
2
め、 SnO+SnOで表記した。 Snは 2価の化合物で使用することで有効な還元剤とし
2
て働く。還元剤としては、カーボンのような有機系原料も使用できるが、有機系還元 剤は還元剤として作用することにより気体状態となり、溶融過程においてガラス中から 揮発するため、最終製品中には残存しない。溶融過程で有機系還元剤が分解'揮発 した後は、ガラスの酸化還元状態は溶融雰囲気に依存し、タンク炉内で長期に滞在 するような場合には還元性を維持することは難しい。 SnOはガラス成分として残り、ガ ラス中でイオンの価数を安定化させる効果もあり、本発明の一実施形態では SnO + SnOを必須成分とした。 SnO+SnOは、両者の合量で 0. 01%未満では Ce4+の割
2 2
合が増加してガラスが黄褐色に着色し、可視域の透過率が低下する。また、 5%を超 えるとガラスの失透傾向が強くなるため好ましくない。また、 SnO+SnOは Ceイオン
2
の価数をコントロールする効果にカ卩え、紫外線を吸収する効果を有する。 Ceイオンは 還元により Ce3+が増え、 Ce4+が減る。ここで、 SnO+SnOは Sn2+と Sn4+の状態でガラ
2
ス中に共存し、 Sn2+は 240nm付近に吸収帯を持つ。そのため、 Ce4+が減ったことに よる 253. 7nmの紫外線吸収特性の低下を Sn2+により補うことができる。
[0030] SnO+SnOを添加することで溶融を還元性にする製造方法は本発明の一実施形
2
態の大きな特徴であるが、 SnOを含まない組成でも、他の手段を用いて還元性にす ることが可能である。具体的には、原料にカーボンゃショ糖などのアンモ-ゥム塩など の有機系還元剤を加える、あるいは溶融雰囲気の制御などが考えられ、このような還 元性での溶融を行なうことで Ceイオンの価数を Ce3+の状態にすることができる。 SnO + SnOの一部を上記の還元剤で置換し、併用することも可能である。ただし、有機
2
系還元剤を使用する場合は、上記の通り、イオンの価数安定ィ匕に対しては不利であ り、添加量を増加する等、条件には注意が必要である。特に、 Ce4+イオンの割合が増 加すると、ガラスが黄褐色に着色し、 400nmの透過率が低下するため、還元性を維 持することが重要になる。ガラスの着色に対する評価は、肉厚 lmmに研磨したサン プルの波長 400nmにおける透過率を尺度とする。その値が 88%以上、好ましくは 8 9%以上、より好ましくは 90%以上であれば、ガラスの着色は目視でほとんど確認で きないレベルとなり、蛍光ランプの明るさに影響が出なくなる。
[0031] SnOの添加や還元性溶融により Ce3+の割合を高めることで、効率的な紫外線吸収 特性が得られる力 Ceイオンを完全に 3価の状態にすることは難しぐ一部は Ce4+の 状態で残ると考えられる。 Ce4+は黄色の着色成分でもあるため、 Ceイオンの状態によ つてはガラスが薄い黄色に着色することも起こり得る。過度の着色は好ましくないが、 薄い着色であれば、色の補正で対応が可能である。色の補正には、 CoO、 NiO、 Nd O、 MnO等が使用できるが、これらの成分は、強力な着色剤であるため、過度の
2 3 2
添カ卩は好ましくなぐ上限は 1%までとする。
[0032] ZrO、 ZnO、 Nb Oは耐紫外線ソラリゼーシヨン性を高めるために有効な成分であ
2 2 5
り、質量％で、合量で 0. 01%以上は必要である力 5%を超えると失透性が高くなる ため好ましくない。これらの成分は、単独でも、 2種類以上添加しても良いが、 Nb O を使用する場合にはガラスの着色防止のため、 Nb Oの上限は 0. 2%とする。
2 5
[0033] ガラスの平均線膨張係数を 36〜57 X 10_7Z°Cの範囲としたのは、電極材となるコ バールまたはタングステンとの熱膨張の整合性を取り、封止性を高めるためである。 それぞれの電極材における好ましい範囲は、タングステンの場合には 36〜46 X 10_ 7Z°C、コバールの場合には 46〜57 X 10_7Z°Cであり、この範囲を外れると封止性 が悪化する。
[0034] 上述したように、紫外線がガラス管を透過して管外に放出されると、 LCD表示装置 内部の榭脂部品等の材質劣化を促進させ、製品寿命や信頼性を低下させる要因と なる。そのため、本発明の一実施形態では上記成分により紫外線カット特性を持たせ 、ガラスを肉厚 0. 3mmに光学研磨した状態で、波長 315nmにおける紫外線透過率 を 10%以下としている。これにより、従来のガラスに比べて、管外に放出される 313η mの紫外線を 8割〜 9割程度低く抑えることが可能である。
[0035] また、本発明の一実施形態において、紫外線照射試験における劣化度を上記のよ うに定めた理由は次の通りである。普通、強紫外線源の近傍にガラスを曝す促進試 験では 1時間〜数時間で着色傾向（着色しやすいガラス力否力 は確認できるが、 10 0時間を超えるとその程度は次第に緩やかになり、 300時間経過時点ではほぼソラリ ゼーシヨンによる着色限界に近い状態を確認することができる。このため、実製品に おける長時間使用時の透過率低下の影響をより正確に把握できる。ソラリゼーシヨン 着色による透過率の低下は、紫外部が最も大きぐこの変化が可視域に力かってくる とランプの明るさに悪影響が出る。特に 400nm付近には蛍光ランプの青紫色の分光 エネルギー分布が存在し、ソラリゼーシヨンによる透過率劣化で最も明るさに影響を 与えやすいと考えられるため、波長 400nmでの透過率を評価の尺度とした。このよう な条件の試験における透過率の劣化度が 5%以下であれば、蛍光ランプ用ガラス管 に起因する LCD表示の喑ィ匕を使用者が認識しない程度に抑えることができ、実用的 な表示品質を維持できる。
[0036] また、本発明の一実施形態は、前記硼珪酸ガラスが、質量％で、 SiO 60〜80%、
2
Al O 1〜7%、 B O 10〜25%、 Li O+Na O+K 03〜15%、 CaO + MgO + B
2 3 2 3 2 2 2
aO + SrO 0〜5%を含有することを特徴とするが、ここで、各成分の含有量を上記の ように限定した理由を以下に説明する。
[0037] SiOはガラスの網目形成成分であるが、 80%を超えるとガラスの溶融性'成形性が
2
悪化し、 60%未満ではガラスの化学的耐久性が低下する。化学的耐久性の低下は ゥェザリング、ャケ等の原因となり蛍光ランプの輝度低下、色むら発生の原因となる。 好ましくは、 62〜78%である。
[0038] Al Oはガラスの失透性およびィ匕学的耐久性を改善する作用がある力 7%を超え
2 3
ると脈理の発生など溶融性が悪化する。 1%未満では分相や失透が発生しやすくな り、ガラスの化学的耐久性も低下する。好ましくは 2〜5%の範囲である。
[0039] B Oは溶融性向上および粘度調整の目的で用いられる成分であるが、揮発性が
2 3
非常に高く 25%を超えると均質なガラスが得られに《なる。また、含有量が 10%未 満では溶融性が悪化する。好ましくは、 12〜20%である。
[0040] Li 0、 Na 0、 K Oは融剤として作用し、ガラスの溶融性を改善するとともに粘度、
2 2 2
熱膨張係数の調整に用いられる成分であるが、それぞれ上記の含有量に満たない 場合にはその効果がなぐ上限値を超える場合には熱膨張係数が大きくなりすぎ、ま た、化学的耐久性が悪化する。各成分の含有量は、質量％で、 Li O
2 を 0〜3%、 Na
2
Oを 0〜8%、 K Oを 2〜12%とすることが好ましいが、単独よりも 2種類または 3種類
2
を含有させることで混合アルカリによる絶縁性の向上等の効果が期待できる。それぞ れの含有量が各上限値を超える場合には熱膨張係数が大きくなりすぎたり、化学的 耐久性を悪ィ匕させたりする。また蛍光ランプの点灯中、 Na Oは水銀と反応し、アマ
2
ルガムを形成することが知られており、ガラス中の過剰な Na Oは蛍光ランプ中で有
2
効に作用する水銀量を結果として減らすことになるため、水銀使用量削減の環境的 観点からも Na Oの上記上限値を超える添カ卩は好ましくなぐより好ましくは 0〜4%で
2
ある。また、コバール金属と封着される用途に使用する場合には、 8〜15%、タンダス テンと封着される用途に使用する場合には、 3〜10%とすることが好ましい。各下限 値未満では膨張係数が大幅に低下し、粘度の大幅な上昇によりコバール合金または タングステンとの良好な封着ができなくなる。
[0041] CaO、 MgO、 BaO、 SrOはガラスの高温における粘度を下げ、溶融性を向上させ る効果を持つ成分であり、必要に応じて合量で 5%まで添加することができる。上限 値を超えて添加すると、ガラス状態が不安定となり、失透が生じやすくなる。
[0042] 本発明の一実施形態においてガラス溶融の際に使用する清澄剤は還元性清澄剤 であることが望ましい。本発明の一実施形態の特徴は、紫外線吸収剤として使用する CeOを Ce3+イオンの状態にコントロールすることで良好な紫外線吸収特性が得られ
2
ることであり、酸ィ匕性の清澄剤は好ましくない。同様の理由から、酸化剤として働く原 料の使用も避けるべきである。具体的には、清澄剤としては、 NaClや Na SO +C
2 4 が 望ましぐ Sb O、 As Oの使用は好ましくない。また、アルカリ成分の硝酸塩などは
2 3 2 3
使用すべきではない。
[0043] また、上述のように紫外線がガラス管を透過して管外に放出されると、 LCD表示装 置内部の榭脂部品等の材質劣化を促進させ、製品寿命や信頼性を低下させる原因 になる。そのため、本発明の一実施形態では上記成分組成により紫外線カット特性 を持たせ、ガラスを肉厚 0. 3mmに光学研磨した状態で、波長 315nmにおける紫外 線透過率を 10%以下としている。可視光の透過に影響を及ぼさず、より好ましい品 質レベルを求めるのであれば、微量成分等の調整により、肉厚 0. 3mmで 1%以下 にすることも可能である。
[0044] 本発明の一実施形態に係るガラスは次のようにして作製することができる。まず得ら れるガラスが上記組成範囲になるように原料を秤量、混合する。この原料混合物を石 英るつぼまたは白金るつぼに収容し、電気炉内において加熱溶融する。十分に攪拌 •清澄した後、所望の形態に成形する。本発明の他の実施形態に係る蛍光ランプ用 の細管等を作製するために管状に量産成形をする場合には、タンク炉で溶融したガ ラスを、白金部材を使用したフォアハース及び、ガラス供給成形機構により、ダンナー 法、リドロー等既知の管引き成形方法によって問題なく成形することができる。
[0045] 次に、本発明の一実施形態に係るガラスにつき実施例に基づいて詳細に説明する 。表 1に本発明の実施例および比較例を示す。試料 No. 1〜10は本発明の実施例 、No. 11, 12は、従来のガラスを示す比較例である。なお、表中の組成は質量％で 示してある。表中記載のガラスは、表に示す各酸化物組成となるよう珪砂、各金属の 炭酸塩、硝酸塩、水酸化物等の原料粉末を秤量，混合し、 NaClを用いた清澄方法 により石英るつぼを用いて 1450°Cで 5時間溶融した。この際、 Snは酸化第一錫など の 2価の化合物として導入するが、表中ではすべて SnOに換算して示してある。ま
2
た、 No. 5, 10のガラスは還元剤としてカーボンを全バッチ比で 2%混合し、溶融を 行なった。その後、充分に攪拌 *清澄したガラスを矩形枠内に流出させ、徐冷後に以 下に示す評価項目に合わせて所望の形状に加工したサンプルを作成した。
[表 1]
Figure imgf000013_0001
[0047] 表中に示した項目について説明すると、熱膨張係数 WIS法により 0 300°Cにお ける平均線膨張係数を測定した値を示した。
[0048] ガラスと電極材であるコバールやタングステンとの封着性を評価するためには、ガラ スの熱膨張係数が電極材の金属と同等又はやや低めであることが好ましい。ガラスと 電極材との熱膨張係数差が大きくなると、封着部からのリークやクラックの発生原因と なり、蛍光ランプ用としては使用できない。
[0049] 耐紫外線ソラリゼーシヨン性試験による透過率の劣化度は、各ガラスサンプルを一 辺 30mm角の板状にカットし、厚さが lmmとなるよう両面光学研磨加工した試料を、 水銀ランプ (H—400P)力も 20cmの位置に配置して 300時間紫外線照射した後、 波長 400nmにおける透過率を測定し、紫外線照射前の初期透過率からの劣化度で 表示した。なお、劣化度 (％) = [ (初期透過率 紫外線照射後の透過率) Z初期透 過率] X 100である。
[0050] また、厚さが 0. 3mmとなるよう両面光学研磨加工した試料で、波長 315nmの透過 率を測定した値を合わせて示した。
[0051] 本発明の実施例である No. 1〜10の各試料のうち、 No. 1〜5がコバールシール、 No. 6〜： L0がタングステンシールに適した平均線膨張係数に合わせたものである。 いずれもその平均線膨張係数が、コバールの平均線膨張係数 55 X 10_7Z°Cおよ びタングステンの平均線膨張係数 45 X 10_7Z°Cと比較的近い値であり、良好かつ 信頼性の高い封着が得られる。本発明の一実施形態においてガラスの平均線膨張 係数を 36〜57 X 10_7Z°Cとしたのはこのためである。
[0052] また、肉厚 0. 3mmにおける波長 315nmの透過率は従来のガラスに較べて極めて 低ぐ榭脂劣化に影響のある有害紫外線をほとんど透過しない。さらに、紫外線照射 による透過率劣化も 5%以下に抑えられており、非常に高い耐紫外線ソラリゼーショ ン性を有していた。
[0053] これに対し、比較例である No. 11の試料は SnOを含まない組成の例である力 31 5nmにおける透過率は低ぐ紫外線照射による透過率劣化も少ないが、ガラスが黄 褐色に着色していた。また、 No. 12の試料は紫外線照射による透過率劣化は低い レベルにあるが、 315nmにおける透過率は高ぐ 313nmの紫外線をガラス管で遮蔽 できないため、バックライトユニットの榭脂部品の劣化が促進される危険性が非常に 高い。
[0054] また、本発明の一実施形態に係るガラスは、環境有害物質である PbOを含有しな いことで、環境への影響が少ない利点がある。なお、本発明において、実質的に含 有しないとは、意図して添加しないという意味であり、原料等力も不可避的に混入し、 所期の特性に影響を与えな 、程度の含有を排除するものではな 、。
産業上の利用可能性
本発明に係るガラスは、以上に詳述したように蛍光ランプ用ガラス管として好適する ものであり、紫外線カット特性にも優れているため、液晶ディスプレイ等のバックライト 用蛍光ランプに用いた場合でも表示装置内部の榭脂部品等の材質を劣化させること がなぐ表示品質の劣化を防止できる。また、これに限定されることなぐ優れた紫外 線カット性及び可視光透過性カゝら紫外線カットフィルタ、合わせて高 ヽ耐紫外線ソラ リゼーシヨン性を有することから水銀ランプなど紫外線放射を伴う光源の外囲器等に 禾 IJ用することがでさる。

Claims

請求の範囲
[1] 質量0 /0で、 Fe O 0. 001〜0. 05%, CeO 0. 1〜5%、 SnO + SnO 0. 01〜5%
2 3 2 2
、 ZrO +ZnO+Nb O 0.01〜5%を含有し、 JIS R3102に定める 0〜300°Cの範
2 2 5
囲の平均線膨張係数が 36〜57 X 10_7Z°Cである硼珪酸系ガラス力もなり、波長 31 5nmにおける肉厚 0. 3mmでの透過率が 10%以下であり、以下の紫外線照射試験 における劣化度が 5%以下であることを特徴とする蛍光ランプ用紫外線吸収ガラス、 ここで、
前記紫外線照射試験における劣化度は、両面を鏡面光学研磨した肉厚 lmmのガラ スの研磨面を主波長 253. 7nmの 400W高圧水銀ランプから 20cmの位置に対向さ せて配置し、 300時間紫外線を照射した後、波長 400nmにおける透過率 (T )を測 定し、紫外線照射前の波長 400nmにおける初期透過率 (T )からの劣化度を次式、
0
劣化度 (%) = [(τ 0 -τ1)/τ ] χ 100
0
により求める。
[2] 請求項 1記載の蛍光ランプ用紫外線吸収ガラスにおいて、
前記硼珪酸系ガラスが、質量0 /0で、 SiO 60〜80%、 Al O 1〜7%、 B O 10〜2
2 2 3 2 3
5%、 Li O+Na O+K 03〜15%、 CaO + MgO + BaO + SrO0〜5%を含有する
2 2 2
ことを特徴とする蛍光ランプ用紫外線吸収ガラス。
[3] 請求項 1または 2の 、ずれかに記載の紫外線吸収ガラスを管状に成形してなる蛍 光ランプ用ガラス管。
[4] 請求項 3記載の蛍光ランプ用ガラス管にぉ 、て、
前記ガラス管の外径が 0. 7〜6mm、肉厚が 0. 07〜0. 7mmであり、液晶表示デ バイスのノ ックライト光源に用いられることを特徴とする蛍光ランプ用ガラス管。
[5] Sn源として 2価の化合物原料を使用し、ガラス原料を還元性で溶融する、質量％で
、 Fe O 0. 001〜0. 05%、 CeO 0. 1〜5%、 SnO + SnO 0. 01〜5%、 ZrO +Z
2 3 2 2 2 nO+Nb O 0.01〜5%を含有する硼珪酸系ガラス力 なる蛍光ランプ用紫外線吸
2 5
収ガラスの製造方法。
[6] ガラス原料を還元性で溶融する、質量％で、 Fe O 0. 001-0. 05%、 CeO 0. 1
2 3 2
〜5%、 ZrO +ZnO+Nb O 0.01〜5%を含有する硼珪酸系ガラスからなる蛍光 ランプ用紫外線吸収ガラスの製造方法。
請求項 5または 6のいずれかに記載の蛍光ランプ用紫外線吸収ガラスの製造方法 において、
前記硼珪酸系ガラスが SiO 60〜80%、 Al O 1〜7%、 B O 10〜25%、 Li 0 +
2 2 3 2 3 2
Na O+K Ο 3〜15%、 CaO + MgO + BaO + SrO 0〜5%を含有することを特徴
2 2
とする蛍光ランプ用紫外線吸収ガラスの製造方法。
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