WO2006028265A1 - 化粧料配合用のワックス状オルガノポリシロキサンおよびそれを含有する化粧料 - Google Patents

化粧料配合用のワックス状オルガノポリシロキサンおよびそれを含有する化粧料 Download PDF

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WO2006028265A1
WO2006028265A1 PCT/JP2005/016980 JP2005016980W WO2006028265A1 WO 2006028265 A1 WO2006028265 A1 WO 2006028265A1 JP 2005016980 W JP2005016980 W JP 2005016980W WO 2006028265 A1 WO2006028265 A1 WO 2006028265A1
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WO
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acid
waxy
oil
organopolysiloxane
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PCT/JP2005/016980
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Takatoshi Toyama
Takakazu Hino
Original Assignee
Dow Corning Toray Co., Ltd.
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Publication date
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    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
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    • A61Q1/04—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for lips
    • A61Q1/06—Lipsticks

Definitions

  • the present invention relates to an ivy-like organopolysiloxane for blending cosmetics, and a cosmetic comprising the same. More specifically, because it has good dispersibility in oily components and organic solvents, it can be easily blended into cosmetics, and cosmetics with good storage stability and feel are well known.
  • the present invention relates to a waxy organopolysiloxane for blending cosmetics that can be easily obtained, and a cosmetic that has good storage stability and feel because it is blended.
  • modified silicones in which a part of the methyl group of dimethylpolysiloxane is replaced with a long-chain alkyl group, etc.
  • siloxane Widely used as siloxane.
  • a wax-like modified silicone having specific endothermic properties can provide a cosmetic material that does not feel sticky and has good elongation (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-0 2 2 4 7 2 9).
  • ox-like organopolysiloxanes are poorly dispersible in oily components and organic solvents, which makes it difficult to produce cosmetics containing them, and adversely affects the storage stability and feel of cosmetics. There was a problem.
  • the present invention has been made based on the above situation.
  • the object of the present invention is good dispersibility in oily components and organic solvents, it can be easily blended into cosmetics, and cosmetics with good storage stability and feel can be easily obtained.
  • Another object of the present invention is to provide a cosmetic which is easy to produce and has good storage stability and feel.
  • the waxy organopolysiloxane for blending cosmetics of the present invention has a chemical structure represented by the following general formula (1), and has a melting point of 30 ° (up to 120 ° C). To do.
  • each R is independently
  • n is an integer of 0 to 1,200, and the number average of n is 50.0 to 1000.0.
  • R is the group (a) and (a
  • Group proportion is 70% by mass or less.
  • the cosmetic of the present invention is characterized by comprising (A) an oily component and Z or an organic solvent; and (B) the waxy organopolysiloxane of the present invention.
  • the boxy organopolysiloxane for blending cosmetics of the present invention is excellent in dispersibility in both oily components and organic solvents.
  • the waxy organopolysiloxane for blending cosmetics of the present invention can be easily blended into cosmetics.
  • a cosmetic having good storage stability and feel can be easily obtained.
  • the cosmetic of the present invention can be easily produced and has good storage stability and feel.
  • Figure 1 is a GPC chart measured for. (S i HI).
  • Figure 2 is a GPC chart measured for (S i H2).
  • Figure 3 is a GPC chart measured for (S i H3).
  • a long-chain alkyl group having 17 to 300 carbon atoms or a long-chain organic group containing a hetero atom may be linear or branched.
  • long-chain organic groups containing a long-chain alkyl group and a heteroatom may be collectively referred to simply as a “long-chain organic group”.
  • the number of carbon atoms present in the long-chain organic group is usually 17 to 300, preferably 20 to 90, more preferably 20 to 80, and particularly preferably 25 to 60. If the long chain organic group has less than 17 carbon atoms, it will be oily at room temperature and not waxy. On the other hand, if the number of carbons exceeds 300, the melting point becomes too high, the melt viscosity is too high, or the dispersibility in oily components or organic solvents becomes poor, so it should be applied to wax applications. I can't.
  • a linear alkyl group [CH 3 (CH 2 ) p , —] (p, is an integer of 16 to 299, preferably 19 to 89, more preferably 19 to 79, Particularly preferred are 24 to 59.) and branched alkyl groups can be mentioned, and a linear alkyl group is preferred.
  • Specific examples of strong long-chain alkyl groups include CH 3 (CH 2 ) 23 —oppi CH 3 (CH 2 ) 45 —.
  • the hetero atom may be any atom other than carbon. Also, it may be a mixture of various heteroatoms, and their position may be any.
  • the long-chain organic group containing a hetero atom is bonded to the organopolysiloxane via alkylene having 2 to 15 carbon atoms or alkylene 1 CO— having 2 to 15 carbon atoms.
  • the total number of heteroatoms in the long-chain organic group containing this heteroatom is 1 to 10, preferably 1 to 5, and more preferably 1 to 3.
  • the heteroatom is selected from an oxygen atom or a nitrogen atom.
  • Examples of the long-chain organic group containing a hetero atom include an alkoxy carboalkyl group [CH 3 (CH 2 ) p O (CO) (CH 2 ) q —]; an alkylaminocarbonylalkyl group [CH 3 (CH 2 )] p NHCO (CH 2 ) q —]; Alkylcarbo-alkyloxy group [CH 3 (CH 2 ) p COO (CH 2 ) q —]; Alkoxyalkyl group [CH 3 (CH 2 ) p O (CH 2 ) q ⁇ ]; Alkylcarboxoxy (2-hydroxy) propyloxyalkyl group [CH 3 (CH 2 ) p COOCH 2 CH (OH) CH 2 O (CH 2 ) q —]; Alkylcarbonylaminoalkyl group [CH 3 (CH 2 ) p C 0 NH (CH 2 ) q —]; Anolequinolamino canolebonin
  • p is an integer having 17 to 300 carbon atoms in the long-chain organic group
  • q is an integer of 1 to 15, preferably 2 to 13
  • the wax-like organopolysiloxane of the present invention has one or more groups (a) in the molecule and thus exhibits a wax-like property.
  • the number ratio of the group (a) is usually 5 to 60%, preferably 5 to 45%.
  • the group (b) constituting a part of R is a hydrogen atom, an alkyl group having 2 to 16 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 14 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • alkyl group having 2 to 16 carbon atoms examples include an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, and a hexyl group.
  • the aryl group having 6 to 10 carbon atoms includes a phenyl group and a naphthyl group, and among these, a phenyl group is particularly preferable.
  • Aralkyl groups having 7 to 14 carbon atoms include benzyl and phenethyl groups.
  • the group (b) includes a group that is by-produced when a long-chain organic group is introduced into the organopolysiloxane, and the “organic group having 2 to 16 carbon atoms including heteroatoms” includes chain elongation. Included are reactive groups such as hydrosilyl groups, hydroxy groups and epoxy groups, including intermediate reactive groups formed during long reactions, and groups resulting from blocking or inactivating these reactive groups.
  • Such groups include hydroxyalkyl groups [HO (CH 2 ) q —]; alkoxyalkyl groups [CH 3 (CH 2 ) s O (CH 2 ) q —]; epoxypropyloxyalkyl groups [CH 2 (0) CHCH 2 0 (CH 2 ) n —]; Ananoloxy (2-hydroxy) propylalkyl group [CH 3 (CH 2 ) s OCH 2 CH (OH) CH 2 0 (CH 2 ) q ⁇ ]; Alkoxy Carbonylalkyl group [CH 3 (CH 2 ) s O (CO) (CH 2 ) q —]; Alkyl carbonyl alkyl group [CH 3 (CH 2 ) s COO (CH 2 ) q —] It is.
  • s is an integer of 0 to 13, preferably 0 to 2, and q is as defined above. However, the total carbon number of these groups is 2-16.
  • the number ratio of the group (b) is usually 0 to 50%, preferably 0 to 20%, more preferably 0 to 5%.
  • the total mass ratio of the group (a) and the mass ratio of the group (b) is as follows. Usually, it is 80% or less, preferably 65% or less, more preferably 50% or less.
  • the group (c) constituting a part of R is a methyl group.
  • the number ratio of (c) methyl groups is usually 40 to 95%, preferably 55 to 95%.
  • the wrinkles, spread and good feel that are characteristic of silicone wax cannot be obtained.
  • the applied cosmetics are solidified, and such cosmetics cannot sufficiently prevent makeup collapse.
  • n is an integer of 0 to 1200, preferably 5 to 800.
  • the number average of n is 50.0-; L000.0, Preferably, it is 50.0-500.0.
  • Oganopolysiloxanes whose n number average is less than 50.0 do not provide the good wrinkle, spread and good feel of silicone wax.
  • ⁇ exceeds 1200 and the number average exceeds 1000.0, the organopolysiloxane has an excessively high viscosity at the time of melting, and the cosmetic feel such as elongation becomes worse, and it is difficult to add to cosmetics. It becomes.
  • numerator is 70 mass% or less, Preferably it is 10-50 mass%.
  • the proportion of the group (a) is more than 70% by mass, the dispersibility in the oil component and the organic solvent becomes poor and the object of the present invention cannot be achieved.
  • a preferred chemical structure is as follows: In the above general formula (1), 5 to 45% by number of R is (a) a long chain alkyl group having 25 to 60 carbon atoms, and 0 to 20% by number of R is (b) An alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, 55 to 95% by number of R is (c) a methyl group; n is 5 to 800.
  • the specific structure of the modified organopolysiloxane represented by the above general formula (1) includes the following general formula (1 A) in which a part of R is composed of (a) a long-chain organic group is a long-chain alkyl group.
  • the long-chain organic group has the formula: Formula: CH 3 (CH 2 ) p O (CH 2 ) n —
  • An organopolysiloxane represented by the following general formula (1D), which is a group represented by q— can be mentioned
  • the waxy organopolysiloxane for blending cosmetics of the present invention is represented by the above general formula (1), and it is necessary that the melting point is 30 ° C. to 120 ° C. If it is less than 30 ° C, it will become liquid at room temperature such as in summer, so it will dissolve during storage, and the product (cosmetics) containing this will become too soft, so that it will become a waxy organopolysiloxane. Don't make use of On the other hand, if the melting point is higher than 120 ° C., a large amount of heat is required for dissolution, which is not practical.
  • the melting point is preferably 35 to 100 ° C, preferably 40 to 80. C is particularly preferred.
  • the melting point of the waxy organopolysiloxane is mainly influenced by the long chain group of the organopolysiloxane, that is, the group (a) in the above general formula (1). That is, it is almost the same as the compound corresponding to the group (a) (for example, 1-icosene in the case of icosyl group).
  • the melting point is increased by increasing the proportion of the (a) group in the group bonded to silicon or by lengthening the polysiloxane chain.
  • the ivy-like onoreganopolysiloxane of the present invention can be produced by an ordinary method for producing modified dimethylpolysiloxane.
  • it can be obtained by subjecting dimethylpolysiloxane in which a part of the methyl group is substituted with a hydrogen atom group and ⁇ -olefin to a hydrosilylation reaction.
  • the waxy organopolysiloxane of the present invention having the specific chemical structure and physical property values (melting point) as described above can be suitably used as a wax to be blended in cosmetics.
  • the cosmetic of the present invention comprises (i) an oily component and / or an organic solvent (hereinafter also referred to as “component (ii)”); (ii) the waxy organopolysiloxane (hereinafter “ Ingredient (also referred to as ⁇ )).
  • the oily component constituting one of the components (A) of the cosmetic of the present invention may be solid, semi-solid, or liquid as long as it is used in ordinary cosmetics. Examples include natural animal and vegetable oils, semi-synthetic oils and fats, hydrocarbon oils, higher alcohols, ester oils, fluorine oils, and silicone oils.
  • Natural animal and plant oils and fats” and “semi-synthetic oils and fats” used as oil components include Apogado oil, Amani oil, Almond oil, Ibotaro, Eno oil, Olive oil, Cacao fat, Kapok wax, Kaya oil, Carnaupa wax, Liver oil Candelilla wax, Beef tallow, Beef leg fat, Beef bone fat hardened beef tallow, Kiyonin oil, Whale wax, Hardened oil, Wheat germ oil, Sesame oil, Rice germ oil, Rice bran oil, Sugar cane wax, Southern power oil, Saflower oil , Shea butter, cinnamon oil, cinnamon oil, jojo valou, shellac wax, turtle oil, soybean oil, tea seed oil, camellia oil, evening primrose oil, corn oil, lard, rapeseed oil, Japanese kiri oil, nukarou, germ oil, horse fat Persic oil, palm oil, palm kernel oil, castor oil, hydrogenated castor oil, castor oil fatty acid
  • “Hydrocarbon oils” used as oil components include ozokerite, squalane, squalene, ceresin, paraffin, paraffin wax, liquid paraffin, liquid isoparaffin, pristane, polyisoptylene, microcrystalline wax, petrolatum, etc .; Lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behejuic acid, undecylenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, eicosapentaenoic acid (EPA) ', docosahexaenoic acid (D HA ), Isostearic acid and erucic acid.
  • “Higher alcohol” used as an oil component includes lauryl alcohol
  • “Ester oil” used as an oil component includes isodecyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, isononyl isononanoate, diisobutyl adipate, 2-hexyldecyl didipate, di-2-heptylundecyl adipate, monoisostearic acid n-alkyl glycol, isocetyl isostearate, trimethylolpropane triisostearate, ethylene glycol -2-ethyl hexylate, cetyl 2-ethylhexanoate, trimethylolpropane tri-1-ethylhexanoate, tetra-2- Ethylhexanoate pentaerythritol, cetyl octanoate, octyldodecyl gum ester, oleyl oleate, octyldodecy
  • fluorinated oil agent used as the oil component include perfluoropolyether, perfluorodecalin, perfluorooctane and the like.
  • the cosmetic of the present invention it is preferable to contain a silicone oil as the oil component because the dispersibility of the coconut-like organopolysiloxane is particularly excellent.
  • siloxane oil for example, dimethylpolysiloxane having a degree of polymerization (the number of keys in the siloxane chain) of 10 or more and a liquid to gum-like one in which a part of its methyl group is substituted are used.
  • the siloxane chain may have a branched chain or may be partially crosslinked.
  • substituents examples include a linear or branched alkyl group having 2 to 16 carbon atoms, an aryl group (for example, a phenyl group, a 2-phenylethyl group), an amino-substituted alkyl group (for example, one C 3 H 6 NH 2 , -C 3 H 6 NH C 2 H 4 NH 2 ), sugar derivative groups, glyceryl groups, polyglyceryl groups and the like. Particularly preferred is dimethylpolysiloxane having a degree of polymerization of 10 to 400.
  • the organic solvent constituting one of the components (A) of the cosmetic of the present invention may be any organic solvent used in ordinary cosmetics, such as lower alcohols such as ethanol and isopropanol, tetrachlorodifluoro Tan, C2-C9 polysiloxane (e.g., C2-C9 linear dimethylpolysiloxane, C4-C5 cyclic dimethyl polysiloxane, part of these methyl groups as a phenol group) For example). Particularly preferred is cyclic dimethylpolysiloxane having 4 to 5 carbon atoms.
  • lower alcohols such as ethanol and isopropanol
  • tetrachlorodifluoro Tan tetrachlorodifluoro Tan
  • C2-C9 polysiloxane e.g., C2-C9 linear dimethylpolysiloxane, C4-C5 cyclic dimethyl polysiloxane, part of these methyl groups as a
  • the component (A) is preferably blended in the cosmetic composition of the present invention in a proportion of 0.01 to 99.0% by mass, more preferably 0.1 to 95.0% by mass.
  • the above wax-like organopolysiloxane used in the cosmetic of the present invention (the wax-like organopolysiloxane of the present invention) is excellent in dispersibility in these oil components and organic solvents, so that Compared with cosmetics containing organopolysiloxane, the cosmetics of the present invention can be easily manufactured, and have storage stability and feel. It will be excellent.
  • the component (B) composed of the waxy organopolysiloxane of the present invention is added in an amount of 0.1 to 0.1 parts by mass of the oily component and / or the component (A) composed of an organic solvent.
  • the content is preferably 30 parts by mass, more preferably 0.2 to 50 parts by mass.
  • the cosmetics of the present invention can contain various components constituting normal cosmetics as optional components depending on the purpose.
  • optional components include surfactants.
  • surfactants have anionic, cationic, nonionic and amphoteric properties.
  • the surfactant is not particularly limited, and any surfactant can be used. Any of these can be used.
  • anionic surfactants include: fatty acid soaps such as sodium stearate triethanolamine, alkyl ether carboxylic acids and salts thereof, condensates of amino acids and fatty acids, alkane sulphones Acid salt, alkene sulfonate, fatty acid ester sulfonate, fatty acid amide sulfonate, formalin condensation sulfonate, alkyl sulfate ester salt, secondary higher alcohol sulfate ester, alkyl and aryl ether sulfate ester Salts, sulfate esters of fatty acid esters, sulfate esters of fatty acid alkylol amides, sulfate esters such as funnel oil, alkyl phosphates, ether phosphates, alkyl aryl ether phosphates, amide phosphates, N-acyl amino acid system Such as sex agents.
  • fatty acid soaps such as sodium stea
  • Suitable fatty acid surfactants include fatty acid soaps, hyacyl sulfonates, alkyl sulfonates, alkyl sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyls.
  • Examples include ether sulfates, alkyl amide sulfates, alkyl phosphates, alkyl amide phosphates, alkylalkyl taurine salts, N-long chain acyl amino acid salts, polyoxyethylene alkyl ether phosphates, and the like.
  • Cationic surfactants include alkylamine salts, polyamines and amino Examples include amine salts such as alcohol fatty acid derivatives, alkyl quaternary ammonium salts, aromatic quaternary ammonium salts, pyridinium salts, and imidazolium salts.
  • cetyl trimethyl ammonium chloride cetyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, benenyl trimethyl ammonium chloride, and benzyldimethyl hydroxyethyl ammonium chloride
  • Stearyl chloride dimethylbenzil dimethylammonium, distearyldimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, myristyldimethylbenzylammonium chloride, lanolin fatty acid aminopropylethyl dimethylammonium sulfate and cetyl
  • quaternary ammonium salts such as triethylammomethylsulfate.
  • Nonionic surfactants include sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycolic acid ester, polyethylene glycolic acid ester, sucrose acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxypropylene alkyl ether, Polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene propylene dallicol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxy Ethylene hydrogenated castor oil, Polyoxyethylene phytostanolate enore, Polyoxyethylene phytosterol / lei Le, polyoxyethylene Kore Star Roh one Noreetenore, polyoxyethylene cholesteryl Rirueteru, Al force Noruami de, sugar ethers, such as sugar Ami de like.
  • Polyoxyethylene alkyl ether, alkylaryl polyoxyethylene ether, alkylol amide, alkylglycerin ether type polyoxyethylene ether, and polypropylene glycol ester are used as suitable nonionic surfactants.
  • amphoteric surfactants examples include betaine type (carboxybetaine 'sulfobetaine), amide betaine type, aminocarboxylate type, and imidazoline derivative type.
  • powders and colorants can be used depending on the purpose. If such powders and colorants are used in normal cosmetics, their shape (spherical, needle-like, plate-like, etc.), particle size (smoke-like, fine particles, pigment grade, etc.), particles Regardless of the structure (porous, nonporous, etc.), any can be used. Examples include powders such as inorganic powders, organic powders, and surfactant metal salt powders, and colorants such as colored pigments, pearl pigments, tar dyes, metal powder pigments, and natural dyes. .
  • inorganic powders include titanium oxide, zirconium oxide, zinc oxide, cerium oxide, magnesium oxide, barium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, my power, kaolin, sericite , Muscovite, synthetic mica, phlogopite, saucite, biotite, lithia mica, silicate, anhydrous silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, aluminum silicate magnesium, calcium silicate magnesium, calcium silicate, barium silicate , Strontium karate, metal tandasteate, hydroxy patite, vermiculite, hydrite, bentonite, montmorillonite, hectorite, zeolite, ceramic powder, dicalcium phosphate, alumina, aluminum hydroxide, Boron, and silica.
  • organic powders include: 'polyamide powder, polyester powder, polyethylene powder, polypropylene powder, polystyrene powder, polyuretan, benzoguanamine powder, polymethylenobenzoguanamine powder, tetrafluoroethylene powder, polymethylol methacrylate Powder, Cellulose, Synolec powder, Nylon powder, 1 2 Nylon, 6 Nylon, Silicone powder, Styrene 'acrylic acid copolymer, Dibulebenzene / Styrene copolymer Examples thereof include coalescence, vinyl resin, urea resin, phenol resin, fluororesin, carbon resin, acrylic resin, melamine resin, epoxy resin, polycarbonate resin, microcrystalline fiber powder, starch powder, lauroyl lysine and the like. Furthermore, an organic powder mainly composed of one [S i one o—] n — skeleton is also preferable. In this case, a part of the molecule may have one S i (CH 2 ) m -
  • surfactant metal salt powder examples include zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, magnesium stearate, zinc myristate, magnesium myristate, zinc cetyl phosphate, calcium cetyl phosphate. And zinc sodium cetyl phosphate.
  • colored pigments include inorganic red pigments such as iron oxide, iron hydroxide and iron titanate, inorganic brown pigments such as ⁇ / iron monoxide, inorganic yellow pigments such as yellow iron oxide and ocher, black acidification Inorganic black pigments such as iron and carbon black, inorganic purple pigments such as manganese violet and cobalt violet, inorganic green pigments such as hydroxide hydride, acid chrome, acid cobalt and cobalt titanate, inorganic blue pigments such as bitumen and ultramarine blue Examples include pigments, tar dyes raked, natural dyes raked, and synthetic resin powders obtained by combining these powders.
  • inorganic red pigments such as iron oxide, iron hydroxide and iron titanate
  • inorganic brown pigments such as ⁇ / iron monoxide
  • inorganic yellow pigments such as yellow iron oxide and ocher
  • black acidification Inorganic black pigments such as iron and carbon black
  • inorganic purple pigments such as manganes
  • pearl pigments include: Titanium oxide-coated my strength, oxysalt-bismuth, titanium oxide-coated bismuth oxychloride, titanium oxide-coated talc, fish scale foil, titanium oxide-coated colored mica; Examples include powder, kappa powder, and stainless steel powder.
  • the tar dyes are Red No. 3, Red No. 10 4, Red No. 10 6, Red No. 201, Red No. 20, Red No. 2, No. 04, Red No. 20, No. 5, Red No. 20 , Red 2 2 6, Red 2 2 7, Red 2 2 8, Red 2 3 0, Red 4 0 1, Red 5 0 5, Yellow 4, Yellow 5, Yellow 2 0 2 No., Yellow 2 0 3, Yellow 2 0 4, Yellow 4 0 1, Blue 1, Blue 2, Blue 2 0 1, Blue 4 0 4, Green 3, Green 2 0 1, Green No. 2, No. 4, Green No. 2, No. 5, Orange No. 2, No. 1, Orange No. 2, No. 3, Orange No. 2, No. 4, Orange No. 2, No. 6, No. 2, No.
  • the cosmetic composition of the present invention includes a thickening agent, a suspension agent, or a milk emulsion stabilizing stabilizer.
  • a thickening agent water-soluble in water 55 High molecular weight molecules can be included.
  • water-soluble high molecular weight molecules are Aara Rabibia Ago gum, Toragara Gaka Kantoto, Gaga Rakutan Tan, Kikiyarolobbugagammu, Guguaga Gamumu, Kakara Rajagagammu, Kakaragagiginanan, Pepe Kukuchintin, Agar, Quincy Sustained ((Mamarumume Mouth)), Dendungpun ((Kokomeme, Tomoromoro Cocoro) Shishi, Nono, Reiko, Kokomugigi)), Aaruru Gekkokororoidodo, Totrarunto Togagammu, Loroca Casto Stobien Ngagammu, etc.
  • Starch polymers such as methethylyl dihydrododroxy sip mouth pirulu dedenpump, methyl cellulose, ethyl cellulose, methyl hydroxypropenoresenorelose, carboxymethylenocellulose, hydroxymethinoresose, hydroxypropinole Senorelose, Nitrosenorelose, Senorelose sulfate
  • Acrylic polymers such as lithium, polyethyl acrylate, polyacrylamide, other synthetic water-soluble polymers such as polyethyleneimine and cationic polymers, bentonite, magnesium aluminum silicate, montmorillonite, beidellite, nontronite Inorganic water-soluble polymers such as saponite, hectorite, and anhydrous carboxylic acid.
  • Anionic water-soluble polymers include gum arabic, carrageenan, pectin, xanthan gum, sodium alginate, carboxybier polymer, dermatan sulfate, keratan sulfate, heparan sulfate and their salts. Is mentioned.
  • cationic water-soluble polymers include cationic modified cellulose ether derivatives (polymer JR (UCC), etc.), cationic starch, cationized guar gum derivatives, diarreno-resin methinoream monum chloride.
  • amphoteric water-soluble polymer a copolymer of a monomer having an anionic group such as a carboxyl group or a sulfonic acid group and a monomer having a basic nitrogen, a polymer or copolymer of a carboxybetaine type monomer
  • examples thereof include a copolymer of a monomer having an anionic group and a monomer having a basic nitrogen-containing group.
  • amphoteric water-soluble polymer commercially available ones can be used, and examples thereof include a Zaralyl acrylate quaternary ammonium salt / acrylamide copolymer such as Marquat Plus 3330 (manufactured by Calgon).
  • a Zaralyl acrylate quaternary ammonium salt / acrylamide copolymer such as Marquat Plus 3330 (manufactured by Calgon).
  • nonionic water-soluble polymers examples include galactan, methyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxyxetyl cellulose, and dextrin.
  • the cosmetic of the present invention can also contain a film-forming agent such as polyvinyl alcohol or polybulurpyrrolidone, which are also water-soluble polymers.
  • a film-forming agent such as polyvinyl alcohol or polybulurpyrrolidone, which are also water-soluble polymers.
  • the components used in ordinary cosmetics within the range that does not hinder the effects of the present invention such as water, film-forming agent, oil-soluble gelling agent, organically modified viscosity Soil minerals, resins, UV absorbers, UV scattering agents, moisturizers, antiseptics, antibacterial agents, fragrances, chemicals, salts, antioxidants, pH adjusters, chelating agents, refreshing agents, anti-inflammatory agents, skin care ingredients ( Whitening agents, cell activators, rough skin improving agents, blood circulation promoters, skin astringents, antiseborrheic agents, etc.), vitamins, amino acids, nucleic acids, hormones, inclusion compounds, proteins or proteins This is where you can add white and white decomposition products. .
  • oil-soluble soluble gellizing agents examples include: Aarluminiminumum stetea alleleate, Magnum nemus mustetea alleleate, Any metal metal genus, such as tartto, NN——Laurauroloyroo LL LL—Gogururutataminic acid, baboon, ⁇ ——jiji ⁇ —Buticyllumamimin Any amino acid-induced conductor, such as dedextostriline papal, 55 estesteryl mimititinate, estesteryl, dedextritrinsate stea allyl phosphate, 22 ——Hetexyl Hexasanate Paparrimimitate Acid Desquist Phosphoglycol fatty acid estesterol, sucrose sugar Paparrumimititinate estesterol, sucrose sugar stetea allyl phosphate estesterol, etc. Benzylidylidene Desulene Induced Conductor, Didimethytilyl Benbenzil Lilde Dodecisyl
  • Mouth-necked clay clay organic mutated clay clay, such as dimethimechininoreresio geo-octata de decile Gegerulich pills that can be selected from mineral minerals are listed. .
  • any benzoic acid-based purple ultraviolet external absorption / absorption absorber such as paparala aminominobenzoic acid can be used.
  • Any anantral bisulphinic acid-based purple ultraviolet external absorption absorber such as methacrylic acid, anantral bisulphilic acid, etc.
  • any salicylicylic acid-based violet ultraviolet ray such as methacrylic acid salicylicylic acid, etc.
  • Shishikey cinnamate 22--Ethylyl hexylyl such as any key cinnamate-based violet UV-absorbing absorber, 22, 24, 44-jijihihi dodrolo Kishishibenbenzozofuenonon Any of the Benzozofuenonone-based UV-absorption absorbers, such as urocarcaninic acid ethyryl, etc. 44, 11 tt 1 1 1 1 Petittille 1 44, 1 1 1 1 Examples include ultraviolet external radiation absorbing and absorbing agents. .
  • moisturizing moisturizers examples include guglirice sericin, sosol rubbito tolu, ethic lentil glico cocool, propylopirelle 2200 Pupiropipirenren Gurico Kono Norere, 11, 33, 3 buchichichirenrenguririkokoruru, gugururu coco sous, Kikisiriri Tono Norere, Mama Nore Rechito Tono Norere, Poporirieje Titreleng Glicoco nonorele,, Hyaiaruoru oral oxalic acid, Condordroiititin sulphuric acid, Pipirolo Lido Doncarca borbonic acid salt, Poporilio Oxyxie citylene Methicyl Rudadar Lucoco Sicido, Poporily
  • Preservatives and antibacterial agents include paraoxybenzoic acid alkyl ester, benzoic acid, 25 sodium benzoate, sorbic acid, potassium sorbate, phenoxyethanol, etc.
  • Antibacterial agents include benzoic acid, salicylic acid, coalic acid, sorbic acid, Parabenzoic acid anolequinole estenole, ⁇ Lacronore Metacresol Monole, Hexaclo oral Fen, Benzalkonium Chloride, Chlorhexidine Chloride, Trichlorocarbanilide, Sensation Photoelements, phenoxyethanol, ethylparaben, butylparaben, etc.
  • Antioxidants include tocopherol, butyl hydroxyaesole, dibutylhydroxytoluene, phytic acid, etc.
  • pH adjusters include lactic acid, citrate, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, dl-malic acid, Potassium carbonate, sodium bicarbonate, ammonium bicarbonate, etc.
  • chelating agents alanine, edetic acid sodium salt, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, phosphoric acid, etc.
  • L-menthol As a cooling agent, L-menthol, examples of anti-inflammatory agents such as forceful include alantoin, glycyrrhizic acid opium salt, glycyrrhetinic acid and stearyl glycyrrhetinate, tranexamic acid, and azulene.
  • Skin beautifying ingredients include placenta extract, whitening agent such as arbutin, dartathione, yukinoshita extract, royal jelly, photosensitizer, cholesterol derivative, cell activator such as calf blood extract, rough skin improver, nonylate salmonylylami Nicotinic acid benzyl ester, nicotinic acid ⁇ -butoxy chinole ester, capsaicin, gingerone, cantalis tincture, ictamonore, caffeine, tannic acid, hibo noreneo 1 nicotinic acid tocopheronole, inositolole hexicotinate, Circulatory agents such as cyclandrate, cinnarizine, tolazoline, acetylcholine, verapamil, cephalanthin, ⁇ -oryzanol and sodium dextran sulfate, skin astringents such as zinc oxide and tannic acid, iow and titan
  • Vitamins such as vitamin coconut oil, retinol, retinol acetate, retinol palmitate, vitamin A such as riboflavin, riboflavin butyrate, flavin adenine nucleotides, pyridoxine hydrochloride, pyridoxine syndio Vitamin B 6 such as octanoate, pyridoxine tripalmitate, vitamin B 12 and its derivatives, vitamin B 15 such as vitamin B 15 and its derivatives, L-ascorbic acid, L-ascorbic acid dipalmitate Vitamin C such as ester, L-ascorbic acid 1-sodium sulfate, L-ascorbic acid phosphate dieste rudikarium, vitamin D such as ergocalciferol, cholecalcifue mouth, etc., ⁇ -tocopherol, j3-tocophero Nore, ⁇ -Toco Hue Mouth, Acetic Acid dl— “—Tocophere Mouth,
  • Estra examples include diol and ethenyl estradiol.
  • protein or protein degradation product examples include soy protein, silk fiproin, and elastin in addition to the gelatin and collagen described above.
  • the cosmetics of the present invention include emulsions such as water-in-oil emulsions and oil-in-water emulsions, and oily, creamy, mousse, gel, waxes are used according to the purpose of use. It can have various forms such as a stick or stick.
  • the cosmetic of the present invention is not limited by the production method, and can be produced by a normal production method.
  • it can be produced by mixing each component.
  • a method is preferred in which a roux-like organopolysiloxane, an oil component and ⁇ or an organic solvent are mixed and then mixed with other components.
  • GPC measurement conditions are as follows.
  • RI detector Refractive index (RI) detector “RI-504R” (GL Science Co., Ltd.) • Calibration curve: Measured using 10 kinds of standard polystyrene (molecular weight 1.2 X 10 3 to 2.75 X 10 6 ) manufactured by Showa Denko KK
  • the number of repetitions in the formula is an average value.
  • a long-chain alkyl group derived from a long-chain ⁇ -olefin is used as the group (a) constituting R in the general formula (1).
  • waxy silicone (1) the number ratio of (a) group, (b) group, (c) group (methyl group) is about 10: 1.5: 88.5, The proportion of group (a) is approximately 40% by mass.
  • a long-chain alkyl group derived from a long-chain ⁇ -olefin is used as the group (a) constituting R in the general formula (1).
  • waxy silicone (2) the number ratio of (a) group, (b) group, (c) group (methyl group) is about 18: 2: 80, and (a) The proportion of groups is approximately 50% by weight.
  • Wax-like silicone (3) consists of alkoxycarbonylalkyl groups (long chain organic groups containing heteroatoms) introduced by hydrosilylation and esterification reactions. ) As a group of (a) constituting R of the general formula (1).
  • waxy silicone (3) the number ratio of (a) group, (b) group, (c) group (methyl group) is approximately 25: 2: 73, and (a) the proportion of radicals is almost 65 weight 0/0.
  • the obtained waxy organopolysiloxane differs from that of the present invention in that the ratio of the group (a) to the whole molecule is 75% by mass and exceeds 70% by mass. This is called waxy silicone (C1).
  • Measurement was performed using a differential scanning calorimeter “DSC-6200” (manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.) using 5 mg of the sample.
  • DSC-6200 differential scanning calorimeter
  • the temperature was raised to 180 ° C under the condition of 10 ° C / min (the first temperature rise process), then at 180 ° C
  • let stand for 5 minutes at 30 ° C, then 170 ° C under the condition of 10 ° CZmin (Second heating process).
  • the temperature (Tm) at the maximum peak of the endothermic curve in the second temperature rising process was taken as the melting point.
  • a water-in-oil solid cream (a cosmetic of the present invention) was produced as follows.
  • Wax-like silicone (1) 30 parts by mass
  • a water-in-oil solid cream was prepared in the same manner as in Example 4 except that waxy silicone (2) 30 parts by mass was used instead of waxy silicone (1) 30 parts by mass.
  • Example 6 Preparation example of water-in-oil solid cream
  • Waxy silicone (1) A water-in-oil solid cream was prepared in the same manner as in Example 4 except that 30 parts by weight of waxy silicone (3) was used instead of 30 parts by weight.
  • Example 7 Example of preparation of lipstick
  • a lipstick (the cosmetic of the present invention) was produced as follows.
  • Wax silicone (1) 30 parts by mass
  • Wax-like silicone (1) A solid stick-like lipstick was prepared in the same manner as in Example 7 except that 30 parts by mass of wax-like silicone (2) was used.
  • Waxy silicone (1) Wax silicone instead of 30 parts by mass (3) A solid stick-like lipstick was prepared in the same manner as in Example 7 except that 30 parts by mass was used.
  • a foundation (a cosmetic of the present invention) was produced as follows.
  • Wax silicone (1) 15 parts by mass
  • Waxy silicone (1) An emulsion foundation was prepared in the same manner as in Example 10 except that 15 parts by weight of waxy silicone (2) was used.
  • Waxy silicone (1) Prepare an emulsion foundation in the same manner as in Example 10 except that 15 parts by weight of waxy silicone (3) was used. did.
  • an eyebrow ink (a cosmetic of the present invention) was produced as follows.
  • Wax-like silicone (1) 1 8 parts by mass
  • Waxy silicone (1) 1 An emulsion eyeliner was prepared in the same manner as in Example 13 except that 8 parts by weight of waxy silicone (2) 1 was used.
  • Waxy silicone (1) 1 An emulsion eyeliner was prepared in the same manner as in Example 13 except that 8 parts by weight of waxy silicone (3) 1 was used instead of 8 parts by weight. Industrial applicability
  • the roux-like organopolysiloxane of the present invention has good dispersibility in an oily component and an organic solvent, and thus can be suitably used as a cosmetic ingredient.

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Description

化粧料配合用のワックス状オルガノポリシロキサンおよびそれを含有する化粧料 技術分野
本発明は化粧料配合用のヮッタス状オルガノポリシロキサン、 及びそれを配合 してなる化粧料に関する。 さらに詳しくは油性成分及び有機溶剤への分散性が良 いため、 容易に化粧料に配合可能であり、 保存安定性や感触の良好な化粧料を容 明
易に得ることができる化粧料配合用のワックス状オルガノポリシロキサン、 及び それが配合されているため、 保存安定性や感触の良好な化粧料に関する。
書
背景技術
化粧料の粘度を高めたり、 固形化したりする成分として、 あるいは、 化粧崩れ を防ぐ成分として、 ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部を長鎖アルキル基 等で置換した変性シリコーンが、 ワックス状オルガノポリシロキサンとして広く 使用されている。 例えば、 特定の吸熱特性を持つワックス状の変性シリコーンに より、 ベたつき感がなく、 伸びの良い化粧料が得られることが提案されている （ 例えば、 特開 2 0 0 4— 2 2 4 7 2 9号公報参照） 。
しかし、 ヮックス状オルガノポリシ口キサンは一般に油性成分及び有機溶剤へ の分散性が悪いため、 それが配合された化粧料の製造には困難が伴い、 化粧料の 保存安定性や感触に悪影響を与えるという問題があった。
本発明は以上のような事情に基づいてなされたものである。
本発明の目的は油性成分及び有機溶剤への分散性が良いため、 容易に化粧料に 配合可能であり、 保存安定性や感触の良好な化粧料を容易に得ることができる化 粧料配合用のワックス状オルガノポリシロキサンを提供することにある。
本発明の他の目的は、 製造が容易で、 保存安定性や感触の良好な化粧料を提供 することにある。
発明の開示
上記の目的を達成するために本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、 特定の化学 構造と物性 （融点） を持つワックス状オルガノポリシロキサンが、 上記の課題を 全て解決する優れたものであり、 そのようなワックス状オルガノポリシロキサン を配合してなる化粧料が保存安定性や感触の良好なものとなることを見出し、 か かる知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、 本発明のィ匕粧料配合用のワックス状オルガノポリシロキサンは、 下 記一般式 （1) で表される化学構造を持ち、 融点が 30° (〜 120°Cであること を特徴とする。
一般式 (1)
し ris Ηδ
I i I
CHS -S i 0- (S i 0) n -S i -CH8
I I I
R R R
〔式中、 Rは、 それぞれ独立して、
(a) 炭素数 1 7〜300の長鎖アルキル基またはへテロ原子を含む長鎖有機 基；
(b) 水素原子、 炭素数 2〜16のアルキル基、 炭素数 6〜10のァリール基
、 炭素数 7〜14のァラルキル基、 炭素数 1〜8のアルコキシ基、 またはへテロ 原子を含む炭素数 2〜1 6の有機基；あるいは
(c) メチル基を示し、
nは 0〜1 200の整数であり、 nの数平均は 50.0~1000.0である。 但し、 Rで示される基の 1つ以上は （a) の基であり、 分子全体に対する （a
) の基の割合は 70質量％以下である。 〕
本発明の化粧料は、 （A) 油性成分および Zまたは有機溶剤と ； （B) 本発明 のワックス状オルガノポリシロキサンとを配合してなることを特徴とする。 発明の効果
( 1 ) 本発明の化粧料配合用のヮックス状オルガノポリシロキサンは、 油性成 分及び有機溶剤の何れへの分散性も優れている。
(2) 本発明の化粧料配合用のワックス状オルガノポリシロキサンは、 容易に 化粧料に配合可能である。 (3) 本発明の化粧料配合用のワックス状オルガノポリシロキサンによれば、 保存安定性や感触の良好な化粧料を容易に得ることができる。
(4) 本発明の化粧料は、 容易に製造することができ、 保存安定性や感触が良 好である。
図面の簡単な説明
図 1は、. （S i HI) について測定された G PCチャートである。
図 2は、 （S i H2) について測定された GP Cチャートである。
図 3は、 （S i H3) について測定された GP Cチャートである。
発明を実施するための最良の形態
以下、 本発明について詳細に説明する。
くヮックス状オルガノポリシロキサンの化学構造 >
本発明のヮックス状オルガノポリシロキサンの化学構造は、 上記一般式 （ 1 ) で示されるものである。
Rの一部を構成する （a) 炭素数 17〜300の長鎖アルキル基またはへテロ 原子を含む長鎖有機基は、 直鎖状であっても分岐状であってもよい。 以下、 長鎖 アルキル基及びへテロ原子を含む長鎖有機基を総称して、 単に 「長鎖有機基」 と いうことがある。
(a) 長鎖有機基中に存在する炭素数は、 通常 1 7〜300とされ、 好ましく は 20〜90、 更に好ましくは 20〜80、 特に好ましくは 25〜60とされる 。 長鎖有機基中の炭素数が 17未満である場合には、 常温下でオイル状となり、 ワックス状とはならない。 一方、 この炭素数が 300を超える場合には融点が高 くなりすぎたり、 溶融粘度が高すぎたり、 油性成分や有機溶剤への分散性が悪く なったりして、 ワックスの用途に適用することができない。
長鎖アルキル基としては、 直鎖状のアルキル基 〔CH3(CH2)p,—〕 （p，は 1 6〜 299の整数であり、 好ましくは 19〜 89、 更に好ましくは 19〜 79、 特に好ましくは 24〜 59である。 ） および分岐状のアルキル基を挙げることが でき、 直鎖状のアルキル基が好ましい。 力かる長鎖アルキル基の具体例としては 、 CH3(CH2)23—おょぴ CH3(CH2)45—などが挙げられる。 ヘテロ原子を含む長鎖有機基において、 ヘテロ原子は、 炭素以外のいかなる原 子であってもよい。 また、 多種のへテロ原子が混ざったものであってもよく、 そ れらの位置も何れであってもよレ、。 但し、 このへテロ原子を含む長鎖有機基は、 炭素数 2〜15のアルキレン又は炭素数 2〜 15のアルキレン一 C O—を介して オルガノポリシロキサンに結合すると好ましい。 このへテロ原子を含む長鎖有機 基中のへテロ原子の総数は、 1〜10、 好ましくは 1〜5、 より好ましくは 1〜 3である。 好ましくは、 ヘテロ原子は酸素原子又は窒素原子から選択される。 ヘテロ原子を含む長鎖有機基の例としては、 アルコキシカルボ-ルアルキル基 〔CH3(CH2)pO(CO) (CH2)q—〕 ；アルキルアミノカルボニルアルキル基 〔C H3(CH2)pNHCO (CH2)q―〕 ；アルキルカルボ-ルォキシアルキル基 〔CH3( CH2)pCOO(CH2)q―〕 ；アルコキシアルキル基 〔CH3(CH2)pO(CH2)q -〕 ；アルキルカルボ-ルォキシ (2—ヒ ドロキシ) プロピルォキシアルキル基 〔C H3(CH2)pCOOCH2CH(OH) CH2O(CH2)q—〕 ；アルキルカルボニルアミ ノアルキル基 〔CH3(CH2)pC〇NH(CH2)q―〕 ；ァノレキノレアミノカノレボニノレア ミノアルキル基 〔CH3(CH2)pNHCONH(CH2)q—〕 ；アルコキシカルボュノレ アミノアルキル基 〔CH3(CH2)pO(CO)NH(CH2)q―〕 ；アルコキシカルボ二 ルァミノアルキルアミノアルキル基 [CH3(CH2)pO(CO)NH(CH2)qNH(C H2)r—〕 ；及ぴアルキルカルボニルァミノアルキルァミノアルキル基 〔CH3(C H2)pCONH(CH2)qNH(CH2)r -] で、 前記炭素数のものが挙げられる。
上記各式において、 pは、 長鎖有機基中の炭素数が 17〜 300となる整数で あり、 qは 1〜15、 好ましくは 2〜 13の整数であり、 rは 1〜 15、 好まし くは 2〜 10の整数 （但し、 q + r = 3〜： 16 ) である。
本発明のワックス状オルガノポリシロキサンは、 分子中に （a) 基を 1つ以上 持っため、 ワックス状の性状を示す。
Rで示される基 （n+2個） のうち、 （a) の基の個数割合は、 通常 5〜 60 %とされ、 好ましくは 5〜 45 %とされる。
Rの一部を構成する （b) の基は、 水素原子、 炭素数 2〜16のアルキル基、 炭素数 6〜10のァリール基、 炭素数 7〜14のァラルキル基、 炭素数 1〜8の アルコキシ基、 またはへテロ原子を含む炭素数 2〜16の有機基である。
炭素数 2〜 16のアルキル基には、 ェチル基、 プロピル基、 ィソプロピル基、 プチル基、 イソブチル基、 へキシル基おょぴォクチル基が含まれる。
炭素数 6〜10のァリール基には、 フエ-ル基およびナフチル基が含まれ、 こ れらのうち、 フエニル基が特に好ましい。
炭素数 7〜14のァラルキル基には、 ベンジル基およびフエネチル基などが含 まれる。
この （b) の基には、 オルガノポリシロキサンに長鎖有機基を導入する際に副 生される基が含まれ、 「ヘテロ原子を含む炭素数 2〜16の有機基」 には、 鎖延 長反応の際に生成する中間反応性基を含む、 ヒドロシリル基、 ヒドロキシ基およ ぴエポキシ基などの反応性基、 並びにそれら反応性基を封鎖または不活性化した 結果生じる基が包含される。
そのような基には、 ヒドロキシアルキル基 〔HO(CH2)q—〕 ；アルコキシアル キル基 〔CH3(CH2)sO(CH2)q—〕 ；エポキシプロピルォキシアルキル基 〔CH 2(0) CHCH2〇（CH2)n—〕 ； ァノレコキシ （2—ヒ ドロキシ） プロピルォキシァ ルキル基 〔CH3(CH2)sOCH2CH(OH) CH20(CH2)q―〕 ； アルコキシカル ボニルアルキル基 〔CH3(CH2)sO(CO) (CH2)q—〕 ；アルキルカルボュルォキ シァ キル基 〔CH3(CH2)sCOO(CH2)q―〕 が含まれる。 上記の各式中、 sは 、 0〜13、 好ましくは 0〜2の整数であり、 qは、 先に定義したとおりである 。 但し、 これらの基の炭素数の合計は 2〜16である。
Rで示される基 （n + 2個） のうち、 （b) の基の個数割合は、 通常 0〜50 %とされ、 好ましくは 0〜 20 %、 更に好ましくは 0〜 5 %とされる。
また、 上記一般式 （1) に示されるワックス状オルガノポリシロキサン中の、 (a) の基の質量割合と、 前記 （b) の基の質量割合との合計は、 分子全体に対 して、 通常 80%以下とされ、 好ましくは 65%以下、 更に好ましくは 50%以 下とされる。
(a) の基および （b) の基の質量割合の合計が 80%を超えるオルガノポリ シロキサンによっては、 シリコーンワックスに特有の艷、 のび、 良好な感触を得 ることができない。
Rの一部を構成する （c) の基はメチル基である。 Rで示される基 （n+2個 ) のうち、 （c) メチル基の個数割合は、 通常 40〜 95%とされ、 好ましくは 55〜95%とされる。 Rで示される基に占めるメチル基の個数割合が 40%未 満であるオルガノポリシロキサンによっては、 シリコーンワックスに特有の艷、 のび、 良好な感触を得られず、 95%より多いと、 これが配合された化粧料を固 化させたり、 そのような化粧料によって化粧崩れを十分防ぐ事ができなくなった りする。
上記一般式 (1) において、 nは 0〜1200の整数であり、 好ましくは 5〜 800である。 そして、 nの数平均は 50.0〜； L 000.0であり、 好ましくは 、 50.0〜500.0である。 nの数平均が 50.0より小さいォ ガノポリシ口 キサンは、 シリコーンワックスに特有の艷、 のび、 良好な感触が得られない。 一 方、 ηが 1200を超えて、 その数平均が 1000.0を超えるとオルガノポリシ ロキサンは、 溶融時の粘度が過大となり、 伸び等の化粧料の感触が悪くなつたり 、 化粧料への配合が困難となったりする。
また、 上記一般式 （1) において、 分子全体に対する （a) の基の割合は 70 質量％以下であり、 好ましくは 10〜 50質量％である。 （ a ) の基の割合が 7 0質量％より多いと、 油性成分及び有機溶剤への分散性が不良となり、 本発明の 目的を達成することができない。
好ましい化学構造を示すと、 上記一般式 （1) において、 Rの 5〜45個数％ が （a) 炭素数 25〜 60の長鎖アルキル基であり、 Rの 0〜20個数％が （b ) 炭素数 1〜8のアルコキシ基であり、 Rの 55〜95個数％が （c) メチル基 であり ； nが 5〜800である。
上記一般式 （1) で表される変性オルガノポリシロキサンの具体的構造として は、 Rの一部を構成する （a) 長鎖有機基が長鎖アルキル基である下記一般式 （ 1 A) で表されるオルガノポリシロキサン； Rの一部を構成する （a) 長鎖有機 基が長鎖アルキル基である下記一般式 （1B) で表されるオルガノポリシロキサ ン； Rの一部を構成する （a) 長鎖有機基が式：式： CH3(CH2)pO(CH2)n—で 示される基である下記一般式 （1 C) で表されるオルガノポリシロキサン；尺の 一部を構成する （a) 長鎖有機基が式： CH3(CH2)pO(CO)(CH2)q—で示され る基である下記一般式 （1D) で表されるオルガノポリシロキサンを挙げること ができる。 S CCII 一般式 （1A)
ccoscylll
CH: O c) CHS
Figure imgf000009_0001
-般式 （I B)
CH3 CH2) P'- (CS CIHZ) P'CHS
3一
Figure imgf000009_0002
-般式 （1 c)
CH3 CH3 CH3 CH3
I CH3-S i 0 (S i 0) a ( S i 0) b S i一 CH3
CH3 ( C H 2) q CH3 C H 3
0— (CH2)P CH: 一般式 （ID)
3 C H 3 C H 3
CH3 S i 0 a S i 0) ¾ ~S i— CH
CH CH3 CHs
CH CH (式中、 aおよび bは、 その合計が 1〜1 2 0 0となる整数であり、 p '、 n、 p および qは、 それぞれ、 先に定義したとおりである。 ）
くワックス状オルガノポリシロキサンの物性値一融点 >
本発明の化粧料配合用のワックス状オルガノポリシ口キサンは、 上記一般式 （ 1 ) で表されると共に、 更に、 融点が 3 0 °C〜1 2 0 °Cであることが必要である 融点が 3 0 °C未満であると、 夏期など室温で液状となるので、 貯蔵時に溶解し てしまうし、 これを配合してなる製品 （化粧料） が柔らかくなりすぎるのでヮッ クス状オルガノポリシロキサンとしての用をなさない。 また、 融点が 1 2 0 °Cよ り大きいと、 溶解させるのに多大の熱が必要であり実用的でない。 融点は 3 5〜 1 0 0 °Cであることが好ましく 4 0〜8 0。Cが特に好ましい。 ワックス状オルガ ノポリシロキサンの融点は、 オルガノポリシロキサンの長鎖基、 即ち上記一般式 ( 1 ) 中の （a ) 基が主に影響する。 即ち、 （a ) 基に該当する化合物 （例えば 、 ィコシル基の場合、 1ーィコセン） とほぼ同じ程度になる。 その他、 珪素に結 合した基中の （a ) 基の割合を多くすることや、 ポリシロキサン鎖を長くするこ とにより、 融点は高くなる。
くワックス状オルガノポリシ口キサンの製造方法 >
本発明のヮッタス状オノレガノポリシロキサンは、 通常の変性ジメチルポリシ口 キサンの製造方法により製造可能である。 例えば、 メチル基の一部が水素原子基 で置換されたジメチルポリシロキサンと α—ォレフインとをヒドロシリル化反応 させることにより得ることができる。
以上のような特定の化学構造および物性値 （融点） を持つ本発明のワックス状 オルガノポリシロキサンは、 化粧料に配合されるワックスとして、 好適に使用す ることができる。
く化粧料 >
本発明の化粧料は （Α) 油性成分および/または有機溶剤と （以下、 これらを 「成分 （Α) 」 ともいう。 ) ； (Β ) 本発明のワックス状オルガノポリシロキサ ン （以下、 「成分 （Β ) ともいう。 ） とが配合されたものである。 本発明の化粧料の成分 （A) の一つを構成する油性成分は、 通常の化粧料に使 用されるものであれば、 固体、 半固体、 液状の何れのものであってもよく、 例え ば天然動植物油脂類、 半合成油脂、 炭化水素油、 高級アルコール、 エステル油、 フッ素系油剤およびシリコーン油などが包含される。
油性成分として使用される 「天然動植物油脂類」 および 「半合成油脂」 として は、 アポガド油、 アマ二油、 アーモンド油、 イボタロウ、 エノ油、 ォリーブ油、 カカオ脂、 カポックロウ、 カャ油、 カルナウパロウ、 肝油、 キャンデリラロウ、 牛脂、 牛脚脂、 牛骨脂硬化牛脂、 キヨウニン油、 鯨ロウ、 硬化油、 小麦胚芽油、 ゴマ油、 コメ胚芽油、 コメヌ力油、 サトウキビロウ、 サザン力油、 サフラワー油 、 シァバター、 シナギリ油、 シナモン油、 ジョジョバロゥ、 セラックロウ、 ター トル油、 大豆油、 茶実油、 ツバキ油、 月見草油、 トウモロコシ油、 豚脂、 ナタネ 油、 日本キリ油、 ヌカロウ、 胚芽油、 馬脂、 パーシック油、 パーム油、 パーム核 油、 ヒマシ油、 硬化ヒマシ油、 ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、 ヒマヮリ油、 ブ ドウ油、 べィベリーロウ、 ホホバ油、 マカデミアナッツ油、 ミツロウ、 ミンク油 、 綿実油、 綿ロウ、 モクロウ、 モクロウ核油、 モンタンロウ、 ヤシ油、 硬化ヤシ 油、 トリヤシ油、 脂肪酸グリセライド、 羊脂、 落花生油、 ラノリン、 液状ラノリ ン、 還元ラノリン、 ラノリンアルコール、 硬質ラノリン、 酢酸ラノリン、 ラノリ ン脂肪酸イソプロピル、 ラウリン酸へキシル、 ポリオキシエチレン （P O E) ラ ノリンアルコールエーテル、 P O Eラノリンアルコールアセテート、 ラノリン脂 肪酸ポリエチレングリコール、 P O E水素添力 Πラノリンアルコールエーテルおよ び卵黄油などが挙げられる。
油性成分として使用される 「炭化水素油」 としては、 ォゾケライト、 スクワラ ン、 スクワレン、 セレシン、 パラフィン、 パラフィンワックス、 流動パラフィン 、 流動イソパラフィン、 プリスタン、 ポリイソプチレン、 マイクロクリスタリン ワックス、 ワセリンなど；高級脂肪酸としては、 ラウリン酸、 ミリスチン酸、 パ ルミチン酸、 ステアリン酸、 ベへユン酸、 ゥンデシレン酸、 ォレイン酸、 リノ一 ル酸、 リノレン酸、 ァラキドン酸、 エイコサペンタエン酸 （E P A) '、 ドコサへ キサェン酸 （D HA) 、 イソステアリン酸およびエル力酸などが挙げられる。 油性成分として使用される 「高級アルコール」 としては、 ラウリルアルコール
、 ミ リスチノレアノレコール、 パルミチルァノレコーノレ、 ステアリノレアルコーノレ、 ベへ ニルァノレコール、 へキサデシルアルコーノレ、 ォレイノレアノレコール、 イソステアリ ルアルコール、 へキシノレドデカノーノレ、 ォクチノレドデカノーノレ、 セトステアリル アルコール、 2—デシルテトラデシノール、 コレステロール、 フィ トステロール 、 P O Eコレステロ一ノレエーテノレ、 モノステアリノレグリセリンエーテノレ （バチノレ アルコール) およびモノォレイルグリセリルエーテル （セラキルアルコール） な どが挙げられる。
油性成分として使用される 「エステル油」 としては、 イソノナン酸イソデシル 、 イソノナン酸イソトリデシル、 イソノナン酸イソノエル、 アジピン酸ジイソプ チル、 了ジピン酸 2—へキシルデシル、 ァジピン酸ジ一 2—へプチルゥンデシル 、 モノイソステアリン酸 n—アルキルグリコール、 イソステアリン酸イソセチル 、 トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、 ジー 2—ェチルへキサン酸ェ チレングリコール、 2—ェチルへキサン酸セチル、 トリ一 2—ェチルへキサン酸 トリメチロールプロパン、 テトラー 2—ェチルへキサン酸ペンタエリスリ トール 、 オクタン酸セチル、 ォクチルドデシルガムエステル、 ォレイン酸ォレイル、 ォ レイン酸オタチルドデシル、 ォレイン酸デシル、 ジカプリン酸ネオペンチルグリ コール、 クェン酸トリエチル、 コハク酸 2—ェチルへキシル、 酢酸ァミル、 酢酸 ェチル、 酢酸ブチル、 ステアリン酸イソセチル、 ステアリン酸プチル、 セパシン 酸ジイソプロピル、 セバシン酸ジ一 2—ェチルへキシル、 乳酸セチル、 乳酸ミリ スチル、 パノレミチン酸イソプロピル、 パノレミチン酸 2—ェチルへキシル、 パノレミ チン酸 2—へキシルデシル、 パルミチン酸 2—へプチルゥンデシル、 1 2—ヒ ド ロキシステアリル酸コレステリル、 ジペンタエリスリ トール脂肪酸エステル、 ミ リスチン酸イソプロピル、 ミリスチン酸ォクチルドデシル、 ミリスチン酸 2—へ キシノレデシル、 ミ リスチン酸ミ リスチル、 ジメチルオタタン酸へキシルデシル、 ラウリン酸ェチル、 ラウリン酸へキシル、 N—ラウロイル一 L一グルタミン酸一 2—ォクチルドデシルエステル、 リンゴ酸ジイソステアリルなど； グリセライド 油としては、 ァセトグリセリル、 トリイソオクタン酸グリセリル、 トリイソステ アリン酸グリセリル、 トリイソパルミチン酸グリセリル、 モノステアリン酸ダリ セリル、 ジー 2一へプチルゥンデカン酸グリセリル、 トリミリスチン酸グリセリ ル、 ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリルなどが挙げられる。
油性成分として使用される 「フッ素系油剤」 としては、 パーフルォロポリエー テル、 パーフルォロデカリン、 パーフルォロオクタンなどが挙げられる。
本発明の化粧料においては、 油性成分としてシリコーン油を含有することが、 ヮッタス状オルガノポリシ口キサンの分散性が特に優れるため好ましい。
ここに、 「シリコーン油」 としては、 例えば、 重合度 （シロキサン鎖中のケィ 素数） が 1 0以上のジメチルポリシロキサンおよびそのメチル基の一部が置換さ れた、 液状〜ガム状のものが挙げられる。 シロキサン鎖は分岐鎖を持っていても よく、 一部架橋していてもよい。 置換基としては、 炭素数 2〜1 6の直鎖または 分岐状のアルキル基、 ァリール基 （例えばフヱニル基、 2—フヱニルェチル基） 、 ァミノ置換アルキル基 （例えば一 C3H6NH2、 - C3H6NH C2H4NH2) 、 糖誘 導体基、 グリセリル基、 ポリグリセリル基などが挙げられる。 特に好ましいもの として、 重合度 1 0〜4 0 0のジメチルポリシロキサンが挙げられる。
本発明の化粧料の成分 （A) の一つを構成する有機溶剤は、 通常の化粧料に使 用されるものであればよく、 エタノール、 イソプロパノールなどの低級アルコー ル類、 テトラクロロジフルォロェタン、 炭素数 2〜 9のポリシロキサン （例えば 、 炭素数 2〜 9の直鎖状ジメチルポリシロキサン、 炭素数 4〜 5の環状ジメチル ポリシロキサン、 これらのメチル基の一部をフエ-ル基で置換したもの） などが 挙げられる。 特に好ましいものとして炭素数 4〜 5の環状ジメチルポリシロキサ ンが挙げられる。
上記成分 （A) は、 本発明の化粧料中、 0. 0 1〜9 9 . 0質量％の割合で配合 されていることが好ましく、 更に好ましくは 0. 1〜9 5 . 0質量％である 本発明の化粧料に使用される上記ヮックス状オルガノポリシロキサン （本発明 のヮックス状オルガノポリシロキサン） は、 これらの油性成分及ぴ有機溶剤への 分散性に優れているため、 従来のワックス状オルガノポリシロキサンを配合した 化粧料と比較し、 本発明の化粧料は容易に製造可能であり、 保存安定性や感触の 優れた物となる。
本発明の化粧料においては、 油性成分及び/ "または有機溶剤からなる成分 （A ) 1 0 0質量部に対して、 本発明のワックス状オルガノポリシロキサンからなる 成分 （B ) を 0 . 1〜3 0 0質量部の割合で含有することが好ましく、 更に好まし くは 0 . 2〜 5 0質量部の割合である。
本発明の化粧料には、 その目的に応じて、 通常の化粧料を構成する種々の成分 を任意成分として含有させることができる。 かかる任意成分としては、 界面活性 剤を挙げることができる。 このような界面活性剤としては、 ァニオン性、 カチォ ン性、 非イオン性および両性のものがある力 本発明においては特に制限される ものではなく、 通常の化粧料に使用されるものであれば、 いずれのものも使用す ることができる。
以下に具体的に例示すると、 ァニオン性界面活性剤としては、 ステアリン酸ナ トリゥムゃパルミチン酸トリエタノールァミンなどの脂肪酸セッケン、 アルキル エーテルカルボン酸およびその塩、 アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、 アルカンスル ホン酸塩、 アルケンスルホン酸塩、 脂肪酸エステルのスルホン酸塩、 脂肪酸アミ ドのスルホン酸塩、 ホルマリン縮合系スルホン酸塩、 アルキル硫酸エステル塩、 第二級高級アルコール硫酸エステル塩、 アルキルおよびァリルエーテル硫酸エス テル塩、 脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、 脂肪酸アルキロールアミ ドの硫酸ェ ステル塩、 ロート油などの硫酸エステル塩類、 アルキルリン酸塩、 エーテルリン 酸塩、 アルキルァリルエーテルリン酸塩、 アミドリン酸塩、 N—ァシルアミノ酸 系活性剤などが挙げられる。
ここに、 好適なァ-オン性界面活性剤として、 脂肪酸セッケン、 ひ一ァシルス ルホン酸塩、 アルキルスルホン酸塩、 アルキルァリルスルホン酸塩、 アルキルナ フタレンスルホン酸塩、 アルキル硫酸塩、 ポリオキシエチレンアルキルエーテル 硫酸塩、 アルキルアミ ド硫酸塩、 アルキルリン酸塩、 アルキルアミ ドリン酸塩、 アルキロィルアルキルタウリン塩、 N—長鎖ァシルアミノ酸塩、 ポリオキシェチ レンアルキルエーテルリン酸塩などが例示される。
カチオン性界面活性剤としては、 アルキルァミン塩、 ポリアミンおよぴァミノ アルコール脂肪酸誘導体などのアミン塩、 アルキル四級アンモニゥム塩、 芳香族 四級アンモニゥム塩、 ピリジゥム塩、 イミダゾリゥム塩などが挙げられる。 ここに、 好適なカチオン性界面活性剤として、 塩化セチルトリメチルアンモ- ゥム、 塩化ステアリルトリメチルアンモ-ゥム、 塩化べへニルトリメチルァンモ 二ゥム、 塩化べへ二ルジメチルヒドロキシェチルアンモニゥム、 塩化ステアリル ジメチルベン.ジルアンモニゥム、 塩化ジステアリルジメチルアンモニゥム、 塩化 ラウリルトリメチルアンモニゥム、 塩化ミリスチルジメチルベンジルアンモユウ ム、 ラノリン脂肪酸ァミノプロピルェチルジメチルアンモニゥムェチルサルフエ 一トおよびセチルトリェチルアンモ-ゥムメチルサルフエ一トなどの第四級アン モニゥム塩が例示される。
非ィォン性界面活性剤としては、 ソルビタン脂肪酸ェステル、 グリセリン脂肪 酸エステル、 ポリグリセリン脂肪酸エステル、 プロピレングリコール酸エステル 、 ポリエチレングリコール酸エステル、 ショ糖酸エステル、 ポリオキシエチレン アルキルエーテル、 ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、 ポリオキシェチレ ンアルキルフエニルエーテル、 ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、 ポリオキシエチレンソルビト一ル脂肪酸ェステル、 ポリオキシェチレングリセリ ン脂肪酸エステル、 ポリオキシエチレンプロピレンダリコール脂肪酸エステル、 ポリオキシエチレンヒマシ油、 ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、 ポリオキシェ チレンフィ トスタノ一ノレエーテノレ、 ポリオキシエチレンフィ トステロ一/レエーテ ル、 ポリオキシエチレンコレスタノ一ノレエーテノレ、 ポリオキシエチレンコレステ リルエーテル、 アル力ノールアミ ド、 糖エーテル、 糖アミ ドなどが挙げられる。 ここに、 好適な非ィオン性界面活性剤として、 ポリォキシエチレンアルキルェ 一テル、 アルキルァリルポリオキシエチレンエーテル、 アルキロールアミ ド、 ァ ルキルグリセリンエーテル型ポリオキシエチレンエーテル、 プロピレングリコー ルエステルのポリオキシエチレンエーテル、 ポリオキシエチレン脂肪酸エステル 、 グリセリンと脂肪酸のエステルのポリオキシエチレンエーテル、 脂肪酸のソル ビタンエステノレのポリオキシエチレンエーテル、 ソルビトールポリオキシェチレ ンの脂肪酸エステル、 ショ糖エステル、 ポリオキシエチレン脂肪酸アミ ド、 ポリ ォキシエチレンァノレキノレアミン、 ポリオキシアルキレン一オルガノポリシロキサ ン共重合体などが例示される。
両性界面活性剤としては、 ベタイン型 （カルボキシベタイン 'スルホベタイン ) 、 アミ ドべタイン型、 アミノカルボン酸塩型、 イミダゾリン誘導体型などが挙 けられる。
本発明の化粧料には、 その目的に応じて粉体や着色剤を用いることができる。 このような粉体や着色剤は、 通常の化粧料に使用されるものであれば、 その形状 (球状、 針状、 板状など） や粒子径 （煙霧状、 微粒子、 顔料級など） 、 粒子構造 (多孔質、 無孔質など） を問わず、 いずれのものも使用することができる。 例え ば、 無機粉体、 有機粉体、 および界面活性剤金属塩粉体のような粉体、 有色顔料 、 パール顔料、 タール色素、 金属粉末顔料、 および天然色素のような着色剤が挙 げられる。
無機粉体の具体例としては、 酸化チタン、 酸化ジルコニウム、 酸化亜鉛、 酸ィ匕 セリウム、 酸化マグネシウム、 硫酸バリウム、 硫酸カルシウム、 硫酸マグネシゥ ム、 炭酸カルシウム、 炭酸マグネシウム、 タルク、 マイ力、 カオリン、 セリサイ ト、 白雲母、 合成雲母、 金雲母、 紅雲母、 黒雲母、 リチア雲母、 ケィ酸、 無水ケ ィ酸、 ケィ酸アルミニウム、 ケィ酸マグネシウム、 ケィ酸アルミニウムマグネシ ゥム、 ケィ酸カルシウム、 ケィ酸バリウム、 ケィ酸ストロンチウム、 タンダステ ン酸金属塩、 ヒ ドロキシァパタイ ト、 バーミキユラィト、 ハイジライト、 ベント ナイ ト、 モンモリ口ナイト、 へクトライト、 ゼォライ ト、 セラミックスパウダー 、 第二リン酸カルシウム、 アルミナ、 水酸化アルミニウム、 窒化ホウ素、 シリカ などが挙げられる。
有機粉体の具体例としては、'ポリアミドパウダー、 ポリエステルパウダー、 ポ リエチレンパウダー、 ポリプロピレンパウダー、 ポリスチレンパウダー、 ポリウ レタン、 ベンゾグアナミンパウダー、 ポリメチノレべンゾグアナミンパウダー、 テ トラフルォロエチレンパウダー、 ポリメチノレメタクリレートパゥダー、 セルロー ス、 シノレクパウダー、 ナイロンパウダー、 1 2ナイロン、 6ナイロン、 シリコー ンパウダー、 スチレン 'ァクリル酸共重合体、 ジビュルベンゼン ·スチレン共重 合体、 ビ ル樹脂、 尿素樹脂、 フエノール樹脂、 フッ素樹脂、 ケィ素樹脂、 ァク リル樹脂、 メラミン樹脂、 エポキシ樹脂、 ポリカーボネート樹脂、 微結晶繊維粉 体、 デンプン粉末、 ラウロイルリジンなどが挙げられる。 更に、 大部分が一 [ S i 一 o—] n—骨格からなる有機粉末も好ましいものとして挙げられる。 この場合、 分子内の一部に一 S i (C H2) m- S i—結合を有してもよい。
界面活性剤金属塩粉体 （金属石鹼） の具体例としては、 ステアリン酸亜鉛、 ス テアリン酸アルミニウム、 ステアリン酸カルシウム、 ステアリン酸マグネシウム 、 ミリスチン酸亜鉛、 ミリスチン酸マグネシウム、 セチルリン酸亜鉛、 セチルリ ン酸カルシウム、 セチルリン酸亜鉛ナトリゥムなどが挙げられる。
有色顔料の具体例としては、 酸化鉄、 水酸化鉄、 チタン酸鉄の無機赤色顔料、 τ/一酸化鉄などの無機褐色系顔料、 黄酸化鉄、 黄土などの無機黄色系顔料、 黒酸 化鉄、 カーボンブラックなどの無機黒色顔料、 マンガンバイオレット、 コバルト バイオレットなどの無機紫色顔料、 水酸ィヒクロム、 酸ィヒクロム、 酸ィ匕コバルト、 チタン酸コバルトなどの無機緑色顔料、 紺青、 群青などの無機青色系顔料、 ター ル系色素をレーキ化したもの、 天然色素をレーキ化したもの、 およびこれらの粉 体を複合化した合成樹脂粉体などが挙げられる。
パール顔料の具体例としては、 酸化チタン被覆マイ力、 ォキシ塩ィ匕ビスマス、 酸化チタン被覆ォキシ塩化ビスマス、 酸化チタン被覆タルク、 魚鱗箔、 酸化チタ ン被覆着色雲母など；金属粉末顔料としては、 アルミニウムパウダー、 カッパ一 パウダー、 ステンレスパウダーなどが挙げられる。
タール色素としては、 赤色 3号、 赤色 1 0 4号、 赤色 1 0 6号、 赤色 2 0 1号 、 赤色 2 0 2号、 赤色 2 0 4号、 赤色 2 0 5号、 赤色 2 2 0号、 赤色 2 2 6号、 赤色 2 2 7号、 赤色 2 2 8号、 赤色 2 3 0号、 赤色 4 0 1号、 赤色 5 0 5号、 黄 色 4号、 黄色 5号、 黄色 2 0 2号、 黄色 2 0 3号、 黄色 2 0 4号、 黄色 4 0 1号 、 青色 1号、 青色 2号、 青色 2 0 1号、 青色 4 0 4号、 緑色 3号、 緑色 2 0 1号 、 緑色 2 0 4号、 緑色 2 0 5号、 橙色 2 0 1号、 橙色 2 0 3号、 橙色 2 0 4号、 橙色 2 0 6号、 橙色 2 0 7号など；天然色素としては、 カルミン酸、 ラッカイン 酸、 カルサミン、 ブラジリン、 クロシンなどから選ばれる粉体が挙げられる。 ここれれららのの粉粉体体はは本本発発明明のの効効果果をを妨妨げげなないい範範囲囲でで、、 粉粉体体のの複複合合化化やや一一般般油油剤剤、、 シシ リリココーーンン油油、、 フフッッ素素化化合合物物、、 界界面面活活性性剤剤ななどどでで処処理理ししたたももののもも使使用用すするるここととががでで きき、、 必必要要にに応応じじてて一一種種、、 ままたたはは二二種種以以上上用用いいるるここととががででききるる。。
ままたた、、 本本発発明明のの化化粧粧料料ににはは、、 増増粘粘剤剤、、 懸懸濁濁剤剤、、 ままたたはは乳乳化化安安定定剤剤ととししてて水水溶溶性性 55 高高分分子子をを含含めめるるここととももででききるる。。 水水溶溶性性高高分分子子ととししててはは、、 アアララビビアアゴゴムム、、 トトララガガカカ ンントト、、 ガガララククタタンン、、 キキヤヤロロブブガガムム、、 ググァァーーガガムム、、 カカララャャガガムム、、 カカララギギーーナナンン、、 ぺぺ ククチチンン、、 寒寒天天、、 ククィィンンススシシーードド ((ママルルメメ口口)) 、、 デデンンププンン （（ココメメ、、 トトウウモモロロココシシ、、 ノノ レレイイシショョ、、 ココムムギギ）） 、、 アアルルゲゲココロロイイ ドド、、 トトラランントトガガムム、、 ロローーカカスストトビビーーンンガガムム ななどどのの植植物物系系高高分分子子、、 キキササンンタタンンガガムム、、 デデキキスストトラランン、、 ササククシシノノググルルカカンン、、 ププルル 1100 ラランンななどどのの微微生生物物系系高高分分子子、、 ココララーーゲゲンン、、 カカゼゼイインン、、 アアルルブブミミンン、、 ゼゼララチチンンななどど
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メメチチルルヒヒ ドドロロキキシシププ口口ピピルルデデンンププ ンなどのデンプン系高分子、 メチルセルロース、 ェチルセルロース、 メチルヒ ド ロキシプロピノレセノレロース、 カルボキシメチノレセルロース、 ヒ ドロキシメチノレセ ノレロース、 ヒ ドロキシプロピノレセノレロース、 ニトロセノレロース、 セノレロース硫酸
15 ナトリウム、 カルボキシメチルセルロースナトリウム、 結晶セルロース、 セル口 ース末のセルロース系高分子、 アルギン酸ナトリウム、 アルギン酸プロピレング リコールエステルなどのアルギン酸系高分子、 ポリビニルメチルエーテル、 カル ボキシビニルポリマーなどのビュル系高分子、 ポリオキシエチレン系高分子、 ポ リォキシエチレンポリォキシプロピレン共重合体系高分子、 ポリアタリル酸ナト
20 リウム、 ポリェチルアタリレート、 ポリアクリルアミ ドなどのアクリル系高分子 、 ポリエチレンィミン、 カチオンポリマーなど他の合成水溶性高分子、 ベントナ イト、 ケィ酸アルミニウムマグネシウム、 モンモリロナイ ト、 バイデライト、 ノ ントロナイト、 サボナイト、 ヘクトライト、 無水ケィ酸などの無機系水溶性高分 子などがある。
25 また、 ァニオン性の水溶性高分子として、 前述したアラビアゴム、 カラギーナ ン、 ぺクチン、 キサンタンガム、 アルギン酸ナトリウム、 カルボキシビエルポリ マーなどのほか、 デルマタン硫酸、 ケラタン硫酸、 へパラン硫酸およびこれらの 塩などが挙げられる。 また、 カチオン性の水溶性高分子として、 カチオン変性セルロースエーテル誘 導体 〔ポリマー J R (U. C. C) 等〕 、 カチオン性デンプン、 カチオン化グァ 一ガム誘導体、 ジァリノレジメチノレアンモニゥムクロリ ドのポリマー 〔マーコート (Me r k) 等〕 、 ポリアクリル酸誘導体四級アンモニゥム 〔C a r t e x (N a t i o n a l S t a r c h等） 〕 、 ポリアミド誘導体四級アンモニゥム （ S a n d o z等） 、 ポリオキシエチレンポリアルキレンポリアミン 〔ポリコート ( HENKEL) 等〕 などが挙げられる。
また、 両性の水溶性高分子として、 カルボキシル基ゃスルホン酸基などの陰ィ オン性基を有するモノマーと塩基性窒素を有するモノマーとの共重合体、 カルボ キシベタイン型モノマーの重合体または共重合体、 カルボキシル基ゃスルホン酸 基などの陰ィオン性基を陽イオン性ポリマーに導入したもの、 塩基性窒素含有基 を陰イオン性ポリマーに導入したもの、 アクリルアミドなどの非イオン性基を有 するモノマーと陰イオン性基を有するモノマーと塩基性窒素含有基を有するモノ マーの共重合体などがある。 両性の水溶性高分子としては、 市販のものを用いる ことができ、 例えばアクリル酸 Zジァリル第 4級アンモニゥム塩/アクリルアミ ドの共重合体としてマーコートプラス 3330 (CALGON社製） などが挙げ られる。
また、 非イオン性の水溶性高分子として、 前述したガラクタン、 メチルセル口 ース、 メチルヒドロキシプロピルセルロース、 ヒドロキシプロピルセルロースな どのほか、 ヒ ドロキシェチルセルロース、 デキストリンが挙げられる。
また、 本発明の化粧料には、 ポリビニルアルコールやポリビュルピロリ ドンの ような皮膜形成剤も含めることができ、 これらも水溶性高分子である。
本発明の化粧料には、 上記成分の他、 本発明の効果を妨げない範囲で通常の化 粧料に使用される成分、 例えば、 水、 皮膜形成剤、 油溶性ゲル化剤、 有機変性粘 土鉱物、 樹脂、 紫外線吸収剤、 紫外線散乱剤、 保湿剤、 防腐剤、 抗菌剤、 香料、 薬剤、 塩類、 酸化防止剤、 pH調整剤、 キレート剤、 清涼剤、 抗炎症剤、 美肌用 成分 （美白剤、 細胞賦活剤、 肌荒れ改善剤、 血行促進剤、 皮膚収斂剤、 抗脂漏剤 など） 、 ビタミン類、 アミノ酸類、 核酸、 ホルモン、 包接化合物、 蛋白または蛋 白白分分解解物物ななどどをを添添加加すするるここととががででききるる。。
油油溶溶性性ゲゲルル化化剤剤ととししててはは、、 アアルルミミニニウウムムスステテアアレレーートト、、 ママググネネシシウウムムスステテアアレレ ーートト、、 ジジンンククミミリリスステテーートトななどどのの金金属属セセッッケケンン、、 NN——ララウウロロイイルルーー LLーーググルルタタミミ ンン酸酸、、 ひひ，， γγ——ジジーー ηη——ブブチチルルァァミミンンななどどののァァミミノノ酸酸誘誘導導体体、、 デデキキスストトリリンンパパルル 55 ミミチチンン酸酸エエスステテルル、、 デデキキスストトリリンンスステテアアリリンン酸酸エエスステテルル、、 デデキキスストトリリンン 22——ェェチチ ルルへへキキササンン酸酸パパルルミミチチンン酸酸エエスステテルルななどどののデデキキスストトリリンン脂脂肪肪酸酸エエスステテルル、、 シショョ糖糖 パパルルミミチチンン酸酸エエスステテルル、、 シショョ糖糖スステテアアリリンン酸酸エエスステテルルななどどののシショョ糖糖脂脂肪肪酸酸エエスステテ ノノレレ、、 モモノノべべンンジジリリデデンンソソルルビビトトーールル、、 ジジベベンンジジリリデデンンソソルルビビトトーールルななどどののソソルルビビ トトーールルののベベンンジジリリデデンン誘誘導導体体、、 ジジメメチチルルベベンンジジルルドドデデシシルルアアンンモモニニゥゥムムモモンンモモリリ
1100 口口ナナイイトトククレレーー、、 ジジメメチチノノレレジジオオククタタデデシシルルアアンンモモニニゥゥムムモモンンモモリリナナイイトトククレレーーなな どどのの有有機機変変性性粘粘土土鉱鉱物物ななどどかからら選選ばばれれるるゲゲルルィィヒヒ剤剤がが挙挙げげらられれるる。。
紫紫外外線線吸吸収収剤剤ととししててはは、、 パパララアアミミノノ安安息息香香酸酸ななどどのの安安息息香香酸酸系系紫紫外外線線吸吸収収剤剤、、 アアンントトララ二二ルル酸酸メメチチルルななどどののアアンントトララ二二ルル酸酸系系紫紫外外線線吸吸収収剤剤、、 ササリリチチルル酸酸メメチチルル ななどどののササリリチチルル酸酸系系紫紫外外線線吸吸収収剤剤、、 パパララメメ トトキキシシケケィィ皮皮酸酸ォォククチチルル、、 パパララメメ トトキキ
1155 シシケケィィ皮皮酸酸 22——ェェチチルルへへキキシシルルななどどののケケィィ皮皮酸酸系系紫紫外外線線吸吸収収剤剤、、 22，， 44ーージジヒヒ ドドロロ キキシシベベンンゾゾフフエエノノンンななどどののべべンンゾゾフフエエノノンン系系紫紫外外線線吸吸収収剤剤、、 ゥゥロロカカニニンン酸酸ェェチチルル ななどどののゥゥロロカカ二二ンン酸酸系系紫紫外外線線吸吸収収剤剤、、 44一一 tt 一一ププチチルル一一 44，， 一一メメ トトキキシシーージジベベンンゾゾ ィィルルメメタタンンななどどののジジベベンンゾゾィィルルメメタタンン系系紫紫外外線線吸吸収収剤剤ななどどがが挙挙げげらられれるる。。
保保湿湿剤剤ととししててはは、、 ググリリセセリリンン、、 ソソルルビビトトーールル、、 エエチチレレンンググリリココーールル、、 ププロロピピレレ 2200 ンンググリリココーーノノレレ、、 ジジププロロピピレレンンググリリココーーノノレレ、、 11，， 33ーーブブチチレレンンググリリココーールル、、 ググルルココ一一 スス、、 キキシシリリ トトーーノノレレ、、 ママノノレレチチトトーーノノレレ、、 ポポリリエエチチレレンンググリリココーーノノレレ、、 ヒヒアアルル口口ンン酸酸、、 ココ ンンドドロロイイチチンン硫硫酸酸、、 ピピロロリリ ドドンンカカルルボボンン酸酸塩塩、、 ポポリリオオキキシシエエチチレレンンメメチチルルダダルルココ シシドド、、 ポポリリ
Figure imgf000020_0001
防腐剤、 抗菌剤としては、 パラォキシ安息香酸アルキルエステル、 安息香酸、 25 安息香酸ナトリウム、 ソルビン酸、 ソルビン酸カリウム、 フエノキシエタノール など、 抗菌剤としては、 安息香酸、 サリチル酸、 石炭酸、 ソルビン酸、 パラォキ シ安息香酸ァノレキノレエステノレ、 ノ《ラクロノレメタクレゾ一ノレ、 へキサクロ口フェン 、 塩化ベンザルコニゥム、 塩化クロルへキシジン、 トリクロロカルバニリ ド、 感 光素、 フエノキシエタノール、 ェチルパラベン、 ブチルパラベンなどがある。 酸化防止剤としては、 トコフエロール、 プチルヒドロキシァエソール、 ジブチ ルヒ ドロキシトルエン、 フィチン酸など、 p H調整剤としては、 乳酸、 クェン酸 、 グリコール酸、 コノヽク酸、 酒石酸、 d l—リンゴ酸、 炭酸カリウム、 炭酸水素 ナトリウム、 炭酸水素アンモ-ゥムなど、 キレート剤としては、 ァラニン、 ェデ ト酸ナトリウム塩、 ポリリン酸ナトリウム、 メタリン酸ナトリウム、 リン酸など 、 清涼剤としては、 L—メントール、 力ンフルなど、 抗炎症剤としては、 ァラン トイン、 グリチルリチン酸おょぴその塩、 グリチルレチン酸およびグリチルレチ ン酸ステアリル、 トラネキサム酸、 ァズレンなどが挙げられる。
美肌用成分としては、 胎盤抽出液、 アルブチン、 ダルタチオン、 ユキノシタ抽 出物などの美白剤、 ロイヤルゼリー、 感光素、 コレステロール誘導体、 幼牛血液 抽出液などの細胞賦活剤、 肌荒れ改善剤、 ノニル酸ヮレニルアミ ド、 ニコチン酸 ベンジルエステル、 ニコチン酸 β -ブトキシェチノレエステル、 カプサイシン、 ジ ンゲロン、 カンタリスチンキ、 ィクタモーノレ、 カフェイン、 タンニン酸、 ひーボ ノレネオ一^ ニコチン酸トコフェローノレ、 イノシトーノレへキサニコチネート、 シ クランデレート、 シンナリジン、 トラゾリン、 アセチルコリン、 ベラパミル、 セ ファランチン、 γ—オリザノール、 デキストラン硫酸ナトリウムなどの血行促進 剤、 酸化亜鉛、 タンニン酸などの皮膚収斂剤、 ィォゥ、 チアントロールなどの抗 脂漏剤などが挙げられる。
ビタミン類としては、 ビタミン Α油、 レチノール、 酢酸レチノール、 パルミチ ン酸レチノールなどのビタミン A類、 リボフラビン、 酪酸リボフラビン、 フラビ ンァデニンヌクレオチドなどのビタミン B 2類、 ピリ ドキシン塩酸塩、 ピリ ドキ シンジォクタノエート、 ピリ ドキシントリパルミテートなどのビタミン B 6類、 ビタミン B 1 2およびその誘導体、 ビタミン B 1 5およびその誘導体などのビタ ミン B類、 Lーァスコルビン酸、 L—ァスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、 Lーァスコルビン酸一 2—硫酸ナトリゥム、 Lーァスコルビン酸リン酸ジエステ ルジカリゥムなどのビタミン C類、 ェルゴカルシフエロール、 コレカルシフエ口 一ノレなどのビタミン D類、 α—トコフェローノレ、 j3—トコフェローノレ、 γ—トコ フエ口ール、 酢酸 d l— "—トコフエ口ール、 二コチン酸 d l— α—トコフエ口 ール、 コハク酸 d 1— α—トコフエロールなどのビタミン Ε類、 ビタミン Η、 ビ タミン卩、 ニコチン酸、 ュコチン酸べンジノレ、 ニコチン酸アミドなどのニコチン 酸類、 パントテン酸カルシウム、 D—パントテュルアルコール、 パントテ-ルェ チルエーテル、 ァセチルパントテュルェチルエーテルなどのパントテン酸類、 ビ ォチンなどがある。 アミノ酸類としては、 グリシン、 ヴアリン、 ロイシン、 イソ ロイシン、 セリン、 トレオニン、 フエエルァラニン、 アルギニン、 リジン、 ァス パラギン酸、 グルタミン酸、 シスチン、 システィン、 メチォニン、 トリプトファ ンなど、 核酸としては、 デォキシリボ核酸など、 ホルモンとしては、 エストラジ オール、 ェテニルエストラジオールなどが挙げられる。
蛋白または蛋白分解物としては、 前述したゼラチン、 コラーゲンのほか、 大豆 蛋白、 絹フィプロイン、 エラスチンなどが挙げられる。
本発明の化粧料には、 油中水型乳化物や水中油型乳化物などの乳化状のものも 含まれ、 その使用目的にあわせて、 オイル状、 クリーム状、 ムース状、 ゲル状、 ワックス状、 スティック状などの様々な形態を有することができる。
本発明の化粧料は製造方法により限定されるものではなく、 通常の製造方法に より製造可能である。 例えば、 各成分を混合することにより製造可能である。 特 に、 ヮックス状オルガノポリシロキサンと油性成分及び ζまたは有機溶剤を混合 した後、 他の成分と混合する方法が好ましい。
実施例
以下、 実施例により本発明を詳細に説明するが、 本発明はこれらに限定される ものではない。 なお、 以下の実施例において、 G PCの測定条件は下記の通りで ある。
[GPC]
·装置： 「GPC測定システム」 （Sh o d e x社製）
'カラム： 「Sh o d e x— 803 L」 （昭和電工株式会社製）
'検出器：屈折率 （R I) 検出器 「R I— 504R」 （GLサイエンス株式会 社製） •検量線：昭和電工株式会社製の 10種類の標準ポリスチレン （分子量 1.2 X 103〜 2. 75 X 106) を用いて測定
•測定法：温度 40 °Cにおいて、 クロ口ホルムを 1.0 m 1 /分で流し、 これに 試料 （濃度 0. 3質量％) 100 μ 1を注入した。
くヮックス状シリコーンの調製例 >
〔中間原料 Ζヒ ドロメチルポリシロキサン （S i Hl) の製造〕
下記表 1に示す処方に従って、 へキサメチルジシロキサン 1. 96 g、 オタタメ チルシクロテトラシロキサン 88. 98 g、 テトラメチルシクロテトラシロキサン 9.06 g、 および 3 Om 1の硫酸を 2リットルのフラスコに仕込み、 25°Cの室 温で 8時間攪拌した。 これを中和後、 濾過することにより中間原料であるヒ ドロ メチルポリシロキサンを得た。 以下、 これを （S i Hl) と称す。
〔中間原料 ヒ ドロメチルポリシロキサン （S i H2) 〜 （S i H3) の製造〕 下記表 1に示す処方に従って、 へキサメチノレジシロキサン、 ォクタメチルシク ロテトラシロキサン及びテトラメチルシクロテトラシロキサンの仕込み量を変更 した以外は （S i Hl) の製造と同様の方法により、 ヒ ドロメチルポリシロキサ ンを得た。 以下、 これらを （S i H2) 〜 （S i H3) と称す。 表 1
Figure imgf000023_0001
上記のようにして得られた （S i Hl) 〜 （S i H3) は、 その原料の仕込み 比より、 下記化学式 （i) 〜（iii) で示される構造を有するものであると推察さ れる。
なお、 式中の繰り返し数は平均値である。
化学式 （ i ) ： s i H 1
Figure imgf000024_0001
化学式 (ii) S i H 2
Figure imgf000024_0002
CH3 CH3 化学式 （iii) ： S i H3
し h 3 C H 3 CH3 C n 3
I I I
CH3-S i 0 - ( S i 0 )37 ( S i 0) 37 — S i -CH3
C Γ13 C H 3 H CH3 (S i Hl) 〜 （S i H3) の各々について測定した GPCのチャートを図 1
〜図 3に示す。 これらの GPCの測定結果から、 （S i Hl) 〜 （S i H3) は 、 ほぼ、 上記の推察構造となっていることが確認された。
く実施例 1 (アルキル変性 1 ) >
上記 （S i Hl) 5 1.0 g、 炭素数二 26〜 50 (平均 30 ) の長鎖 ο;—ォレ フィン 「ダイアレン 30」 （三菱化学株式会社製， Mw= 729, Mw/Mn = 1.40) 49. 0 g及ぴキシレン 100 gを 4つ口フラスコに仕込み、 白金触媒 (塩化白金酸） を用い、 100°Cで 6時間ヒドロシリル化反応を行った。 その後 、 「ダイヤレン 8」 （三菱化学株式会社製， Mw= 1 12、 Mw/Mn = 1.0) を 10 g入れ、 1時間ヒドロシリル化反応を行つた。 ヒドロシリル化反応の終了 後、 キシレンを減圧下で除去することにより本発明のヮックス状オルガノポリシ ロキサンを得た。 これをワックス状シリコーン (1) と称す。
ワックス状シリコーン （1) は、 長鎖 α—ォレフインに由来の長鎖アルキル基 を、 上記一般式 （1) の Rを構成する （a) の基とするものである。
ワックス状シリコーン （1) において、 （a) の基、 （b) の基、 （c) の基 (メチル基） の個数割合は、 ほぼ 10 ： 1.5 ： 88. 5であり、 分子全体に対す る （a) の基の割合は、 ほぼ 40質量％である。
く実施例 2 (アルキル変性 2) >
(S i HI) に代えて上記 （S i H2) 36. 5 gを用い、 「ダイアレン 30」 の仕込み量を 63. 5 gに変更した以外は実施例 1と同様の方法により、 長鎖ひ一 ォレフィンに由来する長鎖有機基を （a) の基とする、 本発明のワックス状オル ガノポリシロキサンを得た。 これをワックス状シリコーン （2) と称す。
ワックス状シリコーン （2) は、 長鎖 α—ォレフィンに由来の長鎖アルキル基 を、 上記一般式 (1) の Rを構成する （a) の基とするものである。
ワックス状シリコーン （2) において、 （a) の基、 （b) の基、 （c) の基 (メチル基） の個数割合は、 ほぼ 18 ： 2 ： 80であり、 分子全体に対する (a ) の基の割合は、 ほぼ 50質量％である。
<実施例 3 (エステル変性） >
上記 （S i H 2) 31. 3 g、 ゥンデシレン酸メチル 16. 1 g及びトルエン 1 00 gを 4つ口フラスコに仕込み、 白金触媒 （塩化白金酸） を用い、 100°Cで 6時間ヒドロシリル化反応を行った。 ヒドロシリルィヒ反応の終了後、 炭素数 =3 0〜60 (平均 40) の長鎖アルコール 「ュ-リン 550」 （東洋ペトライト （ 株） 製） 52.6 gとチタンテトライソブトキシド 0. 5 gを仕込み、 トルエン還 流下で 2時間加熱した。 その後、 トルエンを減圧下で除去することにより本発明 のワックス状オルガノポリシロキサンを得た。 これをワックス状シリコーン （3 ) と称す。
ワックス状シリコーン （3) は、 ヒ ドロシリルィヒ反応およびエステル化反応に より導入されたアルコキシカルポニルアルキル基 （ヘテロ原子を含む長鎖有機基 ) を、 上記一般式 （1) の Rを構成する （a) の基とするものである。
ワックス状シリコーン （3) において、 （a) の基、 （b) の基、 （c) の基 (メチル基） の個数割合は、 ほぼ 25 ： 2 ： 73であり、 分子全体に対する （a ) の基の割合は、 ほぼ 65質量0 /0である。
<比較例 1 (アルキル変性） >
「ダイアレン 30」 100 gをトルエン 300 g中に添加し、 80°Cに加熱し て溶解させた。 次いで、 この溶液の温度を 60〜 70°Cまで冷却した後、 イソプ 口ピルアルコール （25°C) 700 g中に攪拌しながら展開することにより α— ォレフィンを沈澱させた。 次いで、 沈澱物を含む当該溶液を遠心濾過器 （直径 2 5 cm, 2000 r p m) で 2分間濾過処理を行って濾過ケーキを得た。 次いで 、 濾過ケーキをトルエン 250 gで洗浄する操作 （5分間） を 4回繰り返した後 、 当該濾過ケーキをストリ ツビングして溶剤を除去し、 精製ひ一ォレフィンを得 た。
得られた精製 α—ォレフイン 82.0 g、 上記 （S i Η3) 18.0 g及びキシ レン 100 gを 4つ口フラスコに仕込み、 白金触媒 （塩化白金酸） を用い、 10 0°Cで 6時間ヒドロシリル化反応を行った。 その後、 「ダイヤレン 8」 （三菱化 学株式会社製， Mw= 1 12、 Mw/Mn = 1.0) を 10 g入れ、 1時間ヒドロ シリル化反応を行った。 ヒドロシリル化反応の終了後、 キシレンを減圧下で除去 することによりヮッタス状オルガノポリシ口キサンを得た。
得られたワックス状オルガノポリシロキサンは、 分子全体に対する (a) の基 の割合が 75質量％であり、 70質量％を超えている点で、 本発明のものとは異 なる。 これをワックス状シリコーン （C 1) と称す。
<比較例 2 (エステル変性） >
「ュニリン 550」 100質量部を、 トルエンとイソプロピルアルコールとの 混合溶剤 （混合質量比 =20 ： 1) 2100質量部中に添カ卩し、 80°Cに加熱し て溶解させた。 次いで、 この溶液を室温まで冷却して長鎖アルコールを再結晶さ せた。 次いで、 再結晶した長鎖アルコールを含む当該溶液を遠心濾過器 （直径 2 5 cm, 2000 r p m) で 30分間濾過処理を行って濾過ケーキを得た。 次い で、 当該濾過ケーキをストリツビングして溶剤を除去し、 精製長鎖アルコールを 得た。
上記 （S i H3) 13.9 g、 ゥンデシレン酸メチル 19.9 g及びトルエン 1 00 gを 4つ口フラスコに仕込み、 白金触媒 （塩化白金酸） を用い、 100°Cで 6時間ヒドロシリルイ匕反応を行った。 ヒドロシリル化反応の終了後、 前記精製長 鎖アルコーノレ 66. 2 gとチタンテトライソブトキシド 0. 5 gを仕込み、 トル ェン還流下で 2時間加熱した。 その後、 トルエンを減圧下で除去することにより ヮックス状オルガノポリシロキサンを得た。 得られたワックス状オルガノポリシ ロキサンは、 分子全体に対する （a) の基の割合が 80質量％であり、 70質量 %を超えている点で、 本発明のものとは異なる。 これをワックス状シリコーン （ C 2) と称す。
くヮックス状オルガノポリシロキサンの溶融特性の測定 >
示差走査熱量計 「D S C— 6200」 （セィコー電子工業株式会社製） により 試料 5 m gを用いて測定した。 昇温 ·冷却条件としては、 30°Cで 5分間放置し た後、 10°C/mi nの条件で 180°Cまで昇温 （第 1の昇温過程） し、 次いで 、 180°Cで 5分間放置後、 一 10°CZm i nの条件で 30°Cまで冷却し （第 1 の冷却過程） 、 次いで、 30°Cで 5分間放置した後、 10°CZm i nの条件で 1 70°Cまで昇温した （第 2の昇温過程） 。 そして、 第 2の昇温過程での吸熱曲線 の最大ピークにおける温度 (Tm) を融点とした。
ワックス状シリコーン （1) 〜 （3) 及び （C1) 〜 （C2) の各々について 、 融点、 及び当該吸熱曲線とそのベースラインとにより区画される全ての面積に 対する （Tm— 20) °C以下の部分の面積の比率を測定した。 結果を下記表 2に 示す。 表 2
Figure imgf000028_0001
くヮックス状オルガノポリシロキサンの基剤への分散性の評価 >
ワックス状シリコーン （1 ) 〜 （3 ) 及び （C 1 ) 〜 （C 2 ) の各々からなる 試料 5 gを 5 0 m 1のビーカーに取り、 n—流動パラフィン 1 0 gを入れ 9 0 °C に加熱し、 ガラス棒で攪拌したときの分散性 （n—流動パラフィンへの分散性） を評価した。
また、 n—流動パラフィンに代えてイソノナン酸イソノエル 1 0 gを用いたこ と以外は同様にして、 イソノナン酸イソノニルへの分散性を評価した。
更に、 n—流動パラフィンに代えてデカメチルシクロペンタシロキサン 1 0 g を用いたこと以外は同様にして、 デカメチルシクロペンタシロキサンへの分散性 を評価した。
評価は 「◎」 、 「〇」 、 「△」 、 「X」 の 4段階の相対評価とした。 結果を下 記表 3に示す。
表 3
Figure imgf000029_0001
<実施例 4 (油中水型固形クリームの調製例） >
下記に示す配合処方 Aに従い、 下記のようにして油中水型固形クリーム （本発 明の化粧料） を製造した。
下記 〔1〕 〜 〔4〕 の成分を加熱溶解させて 7 0 °Cのホモミキサーで均一に混 合した。 これに、 予め均一に混合しておいた 〔5〕 と 〔6〕 の混合物を攪拌しな がら徐々に加えて均一物としたのち、 室温に冷却し、 油中水型固形クリームを得 た。
[配合処方 A]
〔1〕 ワックス状シリコーン （1 ) 3 0質量部
〔2〕 ジメチルポリシロキサン ( 5 mm2/ s ) 2 4質量部
〔3〕 デカメチルシク口ペンタシロキサン 2 4質量部
〔4〕 ポリオキシエチレン ( 2 3 ) ラウリルエーテル
〔5〕 1， 3ブタンジオール
〔6〕 精製水
<実施例 5 (油中水型固形クリームの調製例） >
ワックス状シリコーン （1 ) 3 0質量部に代えてワックス状シリコーン （2 ) 3 0質量部を使用した以外は実施例 4と同様に油中水型固形クリームを調製した
<実施例 6 (油中水型固形クリームの調製例） > ワックス状シリコーン （1) 30質量部に代えてワックス状シリコーン （3) 30質量部を使用した以外は実施例 4と同様に油中水型固形クリームを調製した く実施例 7 (口紅の調製例） 〉
下記に示す配合処方 Bに従い、 下記のようにして口紅 （本発明の化粧料） を製 造した。
下記 〔1〕 〜 〔4〕 の成分を加熱溶解させて 70°Cのホモミキサーで均一に混 合した。 これに、 予め均一に混合しておいた 〔5〕 〜 〔8〕 の混合物を攪拌しな がら徐々に加えて均一物としたのち、 型に入れ室温 ( 25 °C) に冷却し、 固形ス ティック状の口紅を得た。
[配合処方 B]
〔1〕 ワックス状シリコーン （1) 30質量部
〔2〕 ジメチルポリシロキサン （Smm ^s) 15質量部
〔3〕 デカメチルシクロペンタシロキサン 30質量部
〔4〕 ポリエーテル変性シリコーン 「SS— 2803」 （日本ュ-カー （株） 製）
5質量部
〔5〕 イソノナン酸イソノエル 8質量部
〔6〕 プロピレングリコール 2質量部
〔7〕 ポリブテン 「パールリーム 46」 （日本油脂 '(株） 製）
10質量部
〔8〕 顔料 適量
<実施例 8 (口紅の調製例） >
ワックス状シリコーン （1) 30質量部に代えてワックス状シリコーン （2) 30質量部を使用した以外は実施例 7と同様に固形スティック状の口紅を調製し た。
く実施例 9 (口紅の調製例） >
ワックス状シリコーン （1) 30質量部に代えてワックス状シリコーン （3) 30質量部を使用した以外は実施例 7と同様に固形スティック状の口紅を調製し た。
く実施例 10 (ファンデーションの調製例） >
下記に示す配合処方 Cに従い、 下記のようにしてファンデーション （本発明の 化粧料） を製造した。
下記 〔1〕 〜 〔4〕 の成分を加熱溶解させて 70°Cのホモミキサーで均一に混 合した。 これに、 予め均一に混合しておいた 〔5〕 〜 〔8〕 の混合物を攪拌しな がら徐々に加えて均一物とした。 更に 〔9〕 を攪拌しながら徐々に加えて均一物 としたのち、 室温 （25°C) に冷却し、 乳液状ファンデーションを得た。
[配合処方 C]
〔1〕 ワックス状シリコーン （1) 15質量部
〔2〕 デカメチルシクロペンタシロキサン 30質量部
〔3〕 メチルフエ二ルポリシロキサン 「FZ— 197」 (日本ュニカー (株) 製）
10質量部
〔4〕 スクヮラン 10質量部
〔5〕 ジメチルポリシロキサン （5mm2Zs) 12質量部
〔6〕 二酸化チタン
〔7〕 モンモリ口ナイト
〔8〕 顔料
〔9〕 精製水
く実施例 11 (ファンデーションの調製例） >
ワックス状シリコーン （1) 15質量部に代えてワックス状シリコーン （2) 15質量部を使用した以外は実施例 10と同様に乳液状ファンデーションを調製 した。
<実施例 12 (ファンデーションの調製例） >
ワックス状シリコーン （1) 15質量部に代えてワックス状シリコーン （3) 15質量部を使用した以外は実施例 10と同様に乳液状ファンデーションを調製 した。
く実施例 1 3 (アイライナーの調製例） >
下記に示す配合処方 Dに従い、 下記のようにして眉墨 （本発明の化粧料） を製 造した。
下記 〔1〕 〜 〔4〕 を加熱溶解させて 7 0 °Cのホモミキサーで均一に混合した 。 これに、 予め均一に混合しておいた 〔5〕 と 〔6〕 の混合物を攪拌しながら徐 々に加えて均一物とし、 乳液状アイライナーを得た。
3合処方 D]
〔1〕 ワックス状シリコーン ( 1 ) 1 8質量部
〔2〕 ジメチルポリシロキサン ( 5 0 mm2/ s ) 1 2質量部
〔3〕 流動パラフィン 2 0質量部
〔4〕 ジイソステアリン酸グリセリル 2 0質量部
〔5〕 モンモリ口ナイト 1 0質量部
〔6〕 顔料 2 0質量部
<実施例 1 4 (アイライナーの調製例） >
ワックス状シリコーン （1 ) 1 8質量部に代えてワックス状シリコーン （2 ) 1 8質量部を使用した以外は実施例 1 3と同様に乳液状アイライナーを調製した
<実施例 1 5 (アイライナーの調製例） >
ワックス状シリコーン （1 ) 1 8質量部に代えてワックス状シリコーン （3 ) 1 8質量部を使用した以外は実施例 1 3と同様に乳液状アイライナーを調製した 産業上の利用可能性
本発明のヮックス状オルガノポリシロキサンは、 油性成分および有機溶剤への 分散性が良好であることから、 化粧料の配合成分として好適に利用することがで きる。

Claims

請求の範囲
1. 下記一般式 （1) で表される変性オルガノポリシロキサンであって、 融点 が 30°C〜120°Cであることを特徴とする化粧料配合用のワックス状オルガ ノポリシロキサン。
—般式 （1)
Figure imgf000033_0001
CH8 -Si 0— (S i 0) n -S i -CH8
I I I
R R R
〔式中、 Rは、 それぞれ独立して、
( a ) 炭素数 17〜 300の長鎖アルキル基またはへテロ原子を含む長鎖有機 基；
( b ) 水素原子、 炭素数 2〜 16のアルキル基、 炭素数 6〜 10のァリール基
、 炭素数 7〜14のァラルキル基、 炭素数 1〜8のアルコキシ基、 またはへテ 口原子を含む炭素数 2〜16の有機基；あるいは
(c) メチル基を示し、
nは 0〜1 200の整数であり、 nの数平均は 50.0〜 1000.0である。 伹し、 Rで示される基の 1つ以上は （a) の基であり、 分子全体に対する （a
) の基の割合は 70質量％以下である。 〕
2. 変性オルガノポリシ口キサンが、 一般式 （ 1 A) ：
CH3 CH3 CH3 CH3
CH3 - Si O - (S i O) a ― (S iO) b - Si -CH3
CH3 (CH2) Ρ· CH3 CH3
I
CH3
(式中、 aおよび bは、 その合計が 1〜1200となる整数であり、 p'は 1 6〜299の整数である。 ） で表されることを特徴とする、 請求項 1記載のヮックス状オルガノポリシロキ サン。
3. 変性オルガノポリシロキサンが、 一般式 （1D) ：
Ciis し 3H し H3 C T.3
CH3-S i 0 - (S i O) a ― (Si Oh — S i— CH3
CHs (CH2)q CH3 CK
C™0- (CH2)P CH3
0
(式中、 aおよび bは、 その合計が 1〜1200となる整数であり、 pは長鎖 有機基中の炭素数が 17〜 300となる整数であり、 qは 1〜 1 5の整数であ る。 ）
で表されることを特徴とする、 請求項 1記載のワックス状オルガノポリシロキ サン。
4. (A) 油性成分おょひブまたは有機溶剤と ； （B) 請求項 1乃至 3のいず れか 1項に記載のワックス状オルガノポリシロキサンとを配合してなる化粧料
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