WO2005037967A1

WO2005037967A1 - 潤滑油添加剤及び潤滑油組成物

Info

Publication number: WO2005037967A1
Application number: PCT/JP2004/015670
Authority: WO
Inventors: Kazuhiro Yagishita; Shouzaburou Konishi
Original assignee: Nippon Oil Corporation
Priority date: 2003-10-16
Filing date: 2004-10-15
Publication date: 2005-04-28
Also published as: EP1686167B1; EP2343354A1; EP2343355B1; US20060172900A1; EP1686167A4; EP1686167A1; US8481467B2; EP2343355A1

Abstract

低摩擦性能および耐摩耗性能を有し、またロングドレイン性に優れる潤滑油組成物、特に内燃機関用省燃費型潤滑油として好適な潤滑油組成物として、特定の窒素含有化合物、その酸変性誘導体、および前記窒素含有化合物および／またはその酸変性誘導体と有機金属塩及び／又は有機金属錯体とを混合してなる油溶性金属錯体、から選ばれる１種又は２種以上の化合物を含む潤滑油添加剤を配合した潤滑油組成物が提供される。

Description

潤滑油添加剤及ぴ潤滑油組成物

[技術分野]

本発明は、潤滑油添加剤及び潤滑油組成物に関し、詳しくは低摩擦性倉および耐摩耗性能を有し、またロングドレイン性に優れる潤滑油組成物、特に内燃機関用省燃費型潤滑油として好適な潤滑油組成物に関するものである。

明

[背景技術]

従来より、内燃機関や自動変速機、軸受けなどには、その作用を円滑 ίこするために潤滑油が用いられている。特に内燃機関用書潤滑油（エンジン油）は内燃機関の高性能化、高出力化、運転条件の苛酷化などに伴い、高度な性能が要求される。したがって、従来のエンジン油にはこうした要求性能を満たすため、摩耗防止剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤などの種々の添加剤が配合されている。また、省燃費潤滑油では、潤滑油が関与する摩擦部分でのエネルギー損头が大きいため、摩擦損失低減や燃費低減対策として、摩擦調整剤（F M ：フリクションモディファイャ）を組み合わせた潤滑油も使用されている。 F Mにはモリブデンなどの金属元素を含有する油溶性金属系 F Mと、燃焼しても灰分を残さない無灰系の F Mがある。このうち、モリブデン系の F Mは初期の摩擦低減効果に優れるものの、これを長期間維持するには従来技術では限界があり、また、内機関の排気ガス浄化装置へ悪影響を及ぼすことや、潤滑油をリサイクルするうえで妨害元素となりうる観点から添加量の減量が求められている。一方、無灰系、例えばエステル系、アミン系、アミド系などの F Mはこうした障害がなく、環境対応面からその重要性が高まっているが、初期の摩擦低減性能はモリプデン系 F Mに比ぺはるかに小さく、その性能向上が求められていた。

さらに、近年の環境問題の観点から、潤滑油の更油間隔を延ばすロングドレイン性の向上が求められている。従来、潤滑油分野、特に内燃機関用潤滑 ¾分野において、摩耗防止剤かつ酸化防止剤として最も好適な添加剤として用いられてきたジアルキルジチォリン酸亜鉛（Z D T P ) は、さらなるロングドレイン性能の向上の要求が高まってきた近年では、酸化安定性、加水分解安定性の面から好適でないことが分かってきた。 ... . ，

本発明者らは、従来多用されてきた Z DT Pを低減して、あるいは全く使用せずに特定のリン含有化合物を含有させた潤滑油組成物が、ジチオリン酸亜鉛を使用した場合と同等の摩耗防止性能を維持しながら極めて優れたロングドレイン性 (酸化安定性、塩基価維持性、熱安定性等）、低摩擦性能を発揮できることを見出し、既に特許出願している（特開 2 00 2— 2 942 7 1号公報、特開 2004 - 8 3 75 1号公報等）。

これらの特定のリン化合物を含有させた潤滑油組成物は、他の添加剤との最適配合によって J AS O M 3 28 - 9 5に代表される国産エンジンの動弁摩耗試験においては Z DT Pを使用した場合と同等の耐摩耗性能を発揮できることが確認されているものの、さらに厳しい条件で運転される特殊なエンジンや、さらに極圧性ゃ耐摩耗性能が要求される用途、あるいは、次期 I L SAC GF— 4規格において排ガス触媒適合性のためにリン含有量 0. 0 8質量。 /₀以下とする要求やさらなる低リン化（例えば、現在検討が進められている I L SAC G F - 5 規格（案）：リン含有量 0. 0 5質量％以下）の要求を満たすためには、これまで以上の極圧性能ゃ耐摩耗性能が必要となってくる。また、省エネルギーの観点から、さらなる低摩擦性能の追求も求められている。

しかしながら、極圧剤あるいは低摩擦性に優れる有機モリブデン化合物は、一般にリン及ぴノ又は硫黄を含有し、また、硫黄を含有しないリン含有化合物では、単純に低リン化すると極圧性能ゃ耐摩耗性能が低下するため低リン化は困難であり、硫黄含有化合物や金属含有化合物を増量すると、排ガス後処理装置への悪影響、すなわち、酸化触媒、三元触媒、 NO X吸収還元触媒等の排ガス浄化触媒、 D P F等あるいは前記排ガス浄化触媒と D P Fとを組合せたシステム、特に酸化触媒と D P Fあるいは NO X吸蔵還元型触媒と D P Fを組合せた排ガス処理システムなど、硫黄や金属による触媒被毒の問題及び/又は D P Fの目詰まりの問題は依然解消されないことに加え、潤滑油の酸化安定性、塩基価維持性能、清浄性等を著しく悪化させることになる。

従って、優れたロングドレイン性能を有しながら、耐摩耗性能と低摩擦性能を両立した低リン ·低硫黄あるいはさらに低灰化を同時に実現することは極めて困難であり、その解決が要望されていた。

前述したよう Jこ、 Z D T Pは摩耗防止剤としてエンジン油に必須な添加剤として使用されてきたが、三元触媒等の内燃機関の排気ガス浄化装置へ悪影響を及ぼすことや、潤滑油をリサイクルするうえで妨害元素となりうる観点から添加量の減量が求められており、 Z D T Pの低減による摩耗防止性の低下を捕うため、近年、排気ガス浄化装置へ悪影響を及ぼさない摩耗防止剤としてヒドラジド誘導体を用いた技術が開示されている（国際公開第 0 2 9 9 0 1 7号パンフレツト）。しかし、ヒドラジド類の融点は比較的高く、常温では油溶性を持たないか、油溶性に乏しいため、ヒドラジド類を油に溶解させるには、溶解温度を融点以上に保つか、長時間かけて溶解させる必要がある。しかしながら、これらの化合物は、一度溶解させても低温に晒された場合に析出するなど、低温から高温にわたり使用される潤滑油用途への使用は容易ではなかった。このため、ヒドラジド類を低温において油溶化する技術が必要であることがわかった。

また、ヒドラジド誘導体を含む潤滑油組成物は、ジチォリン酸亜鉛を従来レべルで配合した場合、摩擦低減効果が小さく、さらに改善する余地があることがわかった。

また、ヒドラジド誘導体を含む潤滑油は、高温清浄性や銅部材を使用する機関における銅の溶出、さらには、 0 W— 2 0超省燃費エンジン油、低リン化（例えば、リン量 0 . 0 8質量％以下）されたエンジン油や、硫黄を除いたサルファーフリーロングドレインエンジン油における動弁摩耗に対して摩耗防止性をさらに改善する余地があることが判明した。 [発明の開示]

本発明の課題は、以上のような事情に鑑み、硫黄及び金属を含有する有機モリプデン化合物に代わる、摩擦低減効果に極めて優れる潤滑油添加剤及ぴこれを含む潤滑油組成物を提供することであり、さらにロングドレイン性能を極めて高い水準で維持しながら摩擦低減性能、耐摩耗性能をさらに向上できる、低リン低硫黄型の、内燃機関用潤滑油として好適な潤滑油組成物を提供することである。また、比較的低温で油溶性を持たないか油溶性に乏しいヒドラジド類を比較的低温においても油溶化する技術を提供し、これにより常温で固体であるヒドラジド ffiを含む潤滑油添加剤又は潤滑油組成物の製造過程のハンドリング向上や製造時間の短縮、あ-るいは潤滑油添加剤又は潤滑油組成物に安定的に溶解させ、貯蔵安定性を向上させる技術を提供することである。

また、ヒドラジド誘導体を使用した場合に摩擦低減効果を改善した潤滑油組成物を得ることである。

また、銅溶出防止性、動弁摩耗に対する摩耗防止性が良好なヒドラジド誘導体から成る潤滑油添加剤及びこれを含有する潤滑油組成物を提供することである。本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の窒素含有化合物、その酸変性誘導体、および前記窒素含有化合物おょぴノまたはその酸変性誘導体と有機金属塩及び Z又は有機金.属錯体とを混合してなる油溶性金属錯体から選ばれる 1種又は 2種以上の化合物を含む潤滑油添加剤及ぴこれらを含有する潤滑油組成物、あるいはさらに特定のリン化合物とを併用した潤滑油組成物が、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の第 1は、（A )下記一般式（ 1 )で表される窒素含有化合物、その酸変性誘導体、および前記窒素含有化合物おょぴ Zまたはその酸変性誘導体と有機金属塩及び Z又は有機金属錯体とを混合してなる油溶性金属錯体から選ばれる 1種又は 2種以上の化合物を含む潤滑油添加剤に関する。

(一般式（1 ) において、 R ¹は炭素数 1 ~ 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基を示し、 R ²〜R ⁵は、それぞれ個別に、水素、炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基を示し、 X ¹は酸素、硫黄又は窒素を示し、 X ²および X ³は、それぞれ個別に、酸素又は硫黄を示し、 a、 bおよび f は、それぞれ個別に、 0又は 1を示し、 cは 0 又は 1以上の整数、 dは 1又は 2、 eは 0〜 2を示す。）本発明の第 2は、前記（A) 成分が、下記（A 1) 〜（A6) から選ばれる 1 種又は 2種以上あることを特徴とする本発明の第 1に記載の潤滑油添加剤に関する。

(A 1 ) 下記一般式（2) で表される窒素含有化合物及びその酸変性誘導体から選ばれる少なくとも 1種の化合物

(一般式（ 2) において、 R jは炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜30の炭化水素基であり、 R₂〜R₅は、それぞれ個別に、炭素数 1 〜 1 0の炭化水素基、機能性を有する炭素数 1〜 1 0の炭化水素基又は水素であり、 X！は酸素、窒素又は硫黄、 X₂は酸素又は硫黄、 mは 1又は 2、 nは 0又は 1を示す。)

(A 2 ) 下記一般式（ 3) で表される窒素含有化合物及びその酸変性誘導体から選ばれる少なくとも 1種の化合物

(3

(一般式（ 3) において、 R iは炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基、 R ₂及び R ₃は、それぞれ個別に、炭素数 1〜 3 0の炭化水素基、機能性を有する炭素数 1〜 30の炭化水素基又は水素、 Xは酸素又は硫黄を示す。）

(A 3) 下記一般式（4) で表される窒素含有化合物及びその酸変性誘導体から選ばれる少なくとも 1種の化合物

4

(一般式（4) において、 R iは炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3_ 0の炭化水.素基、 R₂〜R₄は、それぞれ龃別に、炭素数 1〜 3 0 の炭化水素基、機能性を有する炭素数 1 ~ 30の炭化水素基又は水素、 X 及び X₂は、それぞれ個別に、酸素又ほ硫黄を示す。）

(A4) 下記一般式（5) で表される窒素含有化合物及ぴその酸変性誘導体から選ばれる少なくとも 1種の化合物

(一般式（ 5) において、 R は炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基、 R ₂〜R₅は、それぞれ個別に、炭素数 1〜 3 0 の炭化水素基、機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は水素、ェは酸素又は窒素、 X₂及び X₃は、それぞれ個別に、酸素又は硫黄を示し、 pは 0又は 1、 mは 0又は 1、 nは 1以上の整数を示す。）

(A 5 ) 下記一般式（6) で表される窒素含有化合物を酸又はその塩で変性して得られるヒドラジド誘導体

(一般式（6) において、 R iは炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1 ~ 3 0の置換基であり、 R ₂〜R₄は、それぞれ個別に、炭素数 1〜 3 0の炭化水素基、能性を有する炭素数 1〜30の置換基又は水素を示す。）

(A 6 ) 前記（A 1) 成分、（A 2) 成分、（A3) 成分、（A4) 成分、（A 5) 成分および下記一般式（ 7) で表される窒素含有化合物から選ばれる少なくとも 1種の化合物と、有機金属塩及ぴ Z又は有機金属錯体とを混合してなる油溶性金属錯体

(一般式（7 ) において、 R は炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基であり、 R ₂〜R ₅は、それぞれ個別に、炭素数 1 〜 3 0の炭化水素基、機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は水素であり、 X は酸素、窒素又は硫黄、 X ₂は酸素又は硫黄、 mは 0〜 2、 ηは 0又は 1 を示す。）本発明の第 3は、前記潤滑油添加剤が、前記窒素化合物をホゥ酸またはその塩で変性して得られる誘導体を含むことを特徴とする本発明の第 1又は第 2に記載の潤滑油添加剤に関する。本発明の第 4は、本発明の第 2又は第 3に記載の潤滑油添加剤に、潤滑油基油、無灰分散剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、磨耗防止剤、金属系清浄剤、粘度指数向上剤、腐食防止剤、防鲭剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤、シール膨潤剤及び着色剤から選ばれる少なくとも 1種を混合してなることを特徴とする潤滑油添加剤組成物に関する。本発明の第 5は、潤滑油基油に、本発明の第 2〜第 4のいずれかに記載の潤滑油添加剤を配合することを特徴とする潤滑油組成物に関する。本発明の第 6は、（Β )金属含有リン化合物を配合することを特徴とする本発明の第 5に記載の潤滑油組成物に関する。本発明の第 7は、潤滑油基油に、本発明の第 1〜第 4のいずれかに記載の潤滑油添加剤と、 ( C )ジチオリン酸亜鉛以外のリン化合物を配合することを特徴とする潤滑油組成物に関する。本発明の第 8は、前記潤滑油添加剤が、一般式（6) で表される窒素含有化合物を含むことを特徴とする本発明の第 7に記載の潤滑油組成物に関する。本発明の第 9は、（C) 前記ジチォリン酸亜鉛以外のリン化合物が、（C 1 ) 下記一般式（8 ) で表されるリン化合物、その金属塩及ぴそのアミン塩から選ばれる少なくとも 1種の化合物であることを特徴とする本発明の第 7又は第 8に記載の潤滑油組成物に関する。

0

ュ J¹ Z⁰一 ^RS (8)

Ό— R

(一般式（8 ) において、 R ₅は炭素数 1〜 3 0の炭化水素基（酸素及び Z又は窒素を含有してもよい）、 R₆及び R₇は、それぞれ個別に、炭素数 1〜 3 0の炭化水素基（酸素及ぴ Z又は窒素を含有してもよい）又は水素、 nは 0又は 1を示す。）本発明の第 1 0は、（C) 前記ジチォリン酸亜鉛以外のリン化合物が、（C 2) 下記一般式（9) で表されるリン化合物、及ぴ Z又は（C 3) 下記一般式（ 1 0) および一般式（ 1 1 ) で表されるリン化合物の金属塩からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物であることを特徴とする本発明の第 7又は第 8に記載の潤滑油組成物に関する。

0

R厂!?一 0— R 3

0— R₂

(一般式（9 ) において、 R i、 R ₂および R₃は、それぞれ個別に、炭素数 1 3 0の炭化水素基（窒素おょぴ Zまたは酸素を含有してもよい）を示す。）

(一般式（ 1 0 ) において、 R ₄およぴ1 ₅は、それぞれ個別に、炭素数 3〜 3 の炭化水素基（窒素および/または酸素を含有してもよい）、は金属元素、は Y iの価数に対応する整数、 aは 0または 1を示す。）

(一般式（ 1 1 ) において、 R ₆は炭素数 3〜 3 0の炭化水素基（窒素および Z または酸素を含有してもよい）、 Y ₂は金属元素、 bは 0または 1を示す。）本発明の第 1 1は、前記潤滑油組成物が、無灰分散剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、リン化合物以外の磨耗防止剤、金属系清浄剤、粘度指数向上剤、腐食防止剤、防鲭剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤、シール膨潤剤及び着色剤から選ばれる少なくとも 1種を含有することを特徴とする本発明の第 5〜第 1 0のいずれかに記載の潤滑油組成物に関する。本発明の第 1 2は、潤滑油基油の全芳香族分が 3質量％以下で、硫黄分が 0 . 0 5質量％以下であることを特徴とする本発明の第 5〜第 1 1のいずれかに記載の潤滑油組成物に関する。

本発明の第 1 3は、硫酸灰分が 1質量％以下であることを特徴とする本発明の第 5〜第 1 2のいずれかに記載の潤滑油組成物に関する。

本発明の第 1 4は、リン含有量が、組成物全量基準で 0 . 0 8質量％以下であることを特徴とする本発明の第 5〜第 1 3のいずれかに記載の潤滑油組成物に関する。

本発明の第 1 5は、硫黄含有添加剤め有効成分の含有量が、組成物全量基準で、硫黄元素換算量で 0 . 1 5質量％以下であることを特徴とする本発明の第 5〜第 1 4のいずれかに記載の潤滑油組成物に関する。

本発明の第： L.6は、内燃機関.用であることを特徴とする.本発明の第 5〜第 1 5 のいずれかに記載の潤滑油組成物に関する。

本発明の第 1 7は、前記内燃機関が、硫黄分 5 0質量 p p m以下の燃料を用いる内燃機関であることを特徴とする本発明の第 1 6に記載の潤滑油組成物に関する。

本発明の.第 1 8は、前記内燃機関が、直打型又はローラーフォロワ型動弁機構を有する内燃機関であることを特徴とする本発明の第 1 6又は第 1 7に記載の潤滑油組成物に関する。

本発明の第 1 9は、前記内燃機関が、三元触媒、酸化触媒、 N O X吸蔵還元触媒及び D P Fから選ばれる 1種又は 2種以上を組み合わせた排ガス処理システムを有する内燃機関であることを特徴とする本発明の第 1 6〜第 1 8のいずれかに記載の潤滑油組成物に関する。以下、本発明について詳述する。

本発明の（A ) 潤滑油添加剤は、下記一般式（ 1 ) で示される窒素含有化合物、その酸変性誘導体、および前記窒素含有化合物おょぴノまたはその酸変性誘導体と有機金属塩及び Z又は有機金属錯体とを混合してなる油溶性金属錯体から選ばれる 1種又は 2種以上の窒素含有化合物である。

一般式（ 1 ) において、 R ¹は炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基を示し、 R ²〜R ⁵は、それぞれ個別に、水素、炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基を示し、 X ¹は酸素、硫黄又は窒素を示し、 X ²および X ³は、それぞれ個別に、酸素又は硫黄を示し、 a、 bおよび f は、それぞれ個別に、 0又は 1を示し、 cは 0 又は 1以上の整数、 dは 1又は 2、 eは 0〜 2を示す。前記（A) 成分は、好ましくは（A 1 ) —般式（2) で表される窒素含有化合物及びその酸変.性誘導体か-ら選ばれる少なくとも 1種の.化合物、（A 2) —般式

( 3 ) で表される窒素含有化合物及びその酸変性誘導体から選ばれる少なくとも 1種の化合物、（A 3) —般式（4) で表される窒素含有化合物及びその酸変性誘導体から選ばれる少なくとも 1種の化合物、（A4) —般式（5) で表される窒素含有化合物及びその酸変性誘導体から選ばれる少なくとも 1種の化合物、（A 5) 下記一般式. （ 6) で表される窒素含有化合物を酸又はその塩で変性して得られるヒドラジド誘導体、および（A 6) 前記（A 1) 成分、（A2) 成分、（A3) 成分、 (A4) 成分、（A 5) 成分及ぴ一般式（7) で表される窒素含有化合物から選ばれる少なくとも 1種の化合物と、有機金属塩及び Z又は有機金属錯体とを混合してなる油溶性金属錯体、から選ばれる 1種又は 2種以上である。

なお、（A) 成分として、一般式（ 1 ) で表される窒素含有化合物における aが 1、 b、 cが 0、 dが 2、 eが 0、 X ²が酸素である窒素含有化合物、すなわち、

(A 7 ) 卞記一般式（6) で表される窒素含有化合物については、前記（A 5) 成分のような酸変性化合物とするか、（A 6)成分のような油溶性金属錯体とすることが好ましく、また、後述する（C) 成分と併用することが好ましい。

II ( 6 ).

II²

¾f X,)-C-N-N ( 7 )

" Iレ m I \

(R₂)_n R₃ ^R5 一般式（2 ) で表される化合物は、一般式（ 1 ) における aが 1 、 bが 0 、 c が 0 、 dが 2 、 e力又は 2 、 f が 0又は 1である化合物に相当し、は炭素数 1 〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1 〜 3 0の炭化水素基、好ましくは炭素数 1 0 〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1 0 〜 3 0の炭化水素基、より好ましくは炭素数 1 2 〜 2 0のアルキル基、アルケニル基又は機能性を有する炭化水素基、特に好ましくは炭素数 1 2 〜 2 0のアルケニル基であり、 R ₂〜 R ₅は、それぞれ個別に、炭素数 1 〜 1 0の炭化水素基、機能性を有する炭素数 1 〜 1 0の炭化水素基又は水素、好ましくは炭素数 1 〜 4の炭化水素基又は水素、より好ましくは水素であり、は酸素、窒素又は硫黄、好ましくは酸素又は窒素、より好ましくは窒素であり、 X ₂は酸素又は硫黄、好ましくは酸素であり、 mは 1又は 2、好ましくは 1であり、 nは 0又は 1、好ましくは 1を示す。

一般式（2 ) で表される窒素含有化合物の好ましい例としては、が窒素、 X ₂が酸素である場合、炭素数 1 〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1 〜 3 0の炭化水素基を有するカルパジンアミド（セミカルパジド）誘導体あるいはカルバジド誘導体が挙げられる。

上記カルパジンアミド誘導体のより具体的な例としては、例えば、が炭素数 1 〜 3 0の炭化素基又は機能性を有する炭素数 1 〜 3 0の炭化水素基、 R ₂ 〜 R ₅の全てが水素、 X！が窒素、 mが 1 、 nが 1であるカルバジンァミド誘導体； R iが炭素数 1 〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1 〜 3 0の炭化水素基、 R ₂、 R ₄および R ₅が水素、 R ₃が炭素数 1 〜 1 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1 〜 1 0の炭化水素基、が窒素、 mが 1 、 nが 1である N —ヒドロカルビルカルバジンアミド誘導体（ヒドロカルビルは炭化水素基を示す）； R iが炭素数 1 〜 3 0_の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1 〜 3 0の炭化水素基、 R ₂〜R ₅の全てが水素、 X が窒素、 mが 2、 nが 1であるカルパジド誘導体； R iが炭素数 1 〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1 ~ 3 0の炭化水素基、 R ₂、 R ₄および R ₅が水素、 R ₃が炭素数 1 〜 1 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1 〜 1 0の炭化水素基、が窒素、 mが 2 、 nが 1である N—ヒドロカルビルカルバジド誘導体（ヒドロカルビルは炭化水素基を示す）等が挙げられる。

上記カルパジンアミド誘導体、カルバジド誘導体の合成方法としては、通常用いられる任意の合成法が使用可能であるが、例えば、以下の方法が挙げられる。 ( 1 ) イソシァネートとヒドラジン類との反応によるカルバジンアミド（セミカルバジド）誘導体、カルパジド誘導体の合成例

O

II

R₂— N二 C=0 + NH₂— NH₂ ― H₂N-HN-C-N oen- ₂

H

R₂一 N=C=0 + R₃— NH― NH₂→-

( 2 ) カーボネート、脂肪族ァミンおょぴヒドラジン類との反応によるカルパジンアミド（セミカルバジド）誘導体、カルパジド誘導体の合成例

O

II II

C— 0— R! + R₂— NH₂ Ri— O— C-N-R₂ + Ri— OH

H

R「0— + R「 OH

+ —— OH ここで、上記イソシァネートとしては、通常用いられる任意の化合物が使用可能である。これらの例としては、炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基、好ましくは炭素数 1 0〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1 0〜 3 0の炭化水素基、より好ましくは炭素数 1 2〜 2 0のアルキル基、アルケニル基又は機能性を有する炭化水素基、特に好ましぐは炭素数 1 2〜 2 0のアルケニル基を有するィソシァネートが挙げられる。

また、上記カーボネートとしては、通常用いられる任意の化合物が使用可能である。これらの例としては、炭素数 1以上の炭化水素基、好ましくは直鎖又は分枝状のアルキル基又はアルケニル基、より好ましくは炭素数 1〜 3 0の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基、特に好ましくは炭素数 1〜 1 0のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも 1個有するカーボネートが挙げられる。

また、上記ヒドラジン類としては、通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、ヒドラジンの他、炭素数 1〜 1 0の炭化水素基、機能性を有する炭素数 1 〜 1 0の炭化水素基、好ましくは炭素数 1〜4の炭化水素基を分子中に少なくとも 1個有するヒドラジン類、例えば、 N—メチルヒドラジン、 N—ェチルヒドラジン、 N—ターシヤリブチルヒドラジン、 N , N—ジメチルヒドラジン等が例示できる。

また、上記脂肪族ァミンとしては、通常用いられる任意の化合物が使用可能である。これらの例として炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基、好ましくは炭素数 1 0〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1 0〜 3 0の炭化水素基、より好ましくは炭素数 1 2〜 2 0のアルキル基、アルケニル基又は機能性を有する炭化水素基、特に好ましくは炭素数 1 2〜 2 0のアルケニル基を分子中に少なくとも 1個有する脂肪族ァミンが挙げられる。

ここで、上記.炭素数 1以上の炭化水素基としては、具体的には、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、ノニル基、デシル基、ゥンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、へキサデシル基、ヘプタデシル基、ォクタデシル基、ノナデシル基、ィコシル基、ヘンィコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタ.コシル基、へキサコシル基、ヘプタコシル基、ォクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基等のアルキル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）；へキセニル基、ヘプテニル基、ォクテュル基、ノネニル基、デセニル基、ゥンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、へキサデセニル基、ヘプタデセニル基、ォクタデセニル基、ノナデセニル基、ィコセ-ル基、ヘンィコセニル基、ドコセニゾレ基、トリコセニル基、テトラコセニノレ基、ペンタコセ二ノレ基、へキサコセ二/レ基、ヘプタコセ二ノレ基、ォクタコセニノレ基、ノナコセニル基、トリアコンテュル基、等のアルケニル基（これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、また二重結合の位置も任意である）；等が例示できる。一般式（ 3 ) で表される化合物は、一般式（1 ) における aが 0、 bが 0、 c が 1、 dが 1である化合物に相当し、 R iは炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基、好ましくは炭素数 1 0〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1 0〜 3 0の炭化水素基、より好ましくは炭素数 1 2〜 2 0のアルキル基、アルケニル基又は機能性を有する炭化水素基、特に好ましくは炭素数 1 2〜 2 0のアルケニル基であり、 R ₂及ぴ R ₃は、それぞれ個別に、炭素数 1〜 3 0の炭化水素基、機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は水素、好ましくは炭素数 1〜 1 0の炭化水素基、機能性を有する炭素数 1 〜 1 0の炭化水素基又は水素、さらに好ましくは炭素数 1〜 4の炭化水素基又は水素、より好ましくは水素であり、 Xは酸素又は硫黄、好ましくは酸素を示す。一般式（ 3 ) で表される窒素含有化合物の好ましい例としては、例えば、 Xが酸素の場合、炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基を有するゥレア化合物である。

上記ゥレア化合物の合成例としては、通常用いられる任意の合成法が使用可能であるが、例えば、イソシァネートとアンモニア又はアミン化合物との反応による合成例が挙げ.ちれる。 .

0

^Rl、、

^H- ^Rl、人 N ²

H R₃

ここで、上記ィソシァネートは通常用いられる任意の化合物が使用可能である。これらの例としては、炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1 〜 3 0の炭化水素基、好ましくは炭素数 1 0 ~ 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1 0〜 3 0の炭化水素基、より好ましくは炭素数 1 2〜 2 0のアルキル基、アルケニル基又は機能性を有する炭化水素基、特に好ましくは炭素数 1 2 〜 2 0のアルケニル基を有するィソシァネートが挙げられる。

また、上記アミン化合物としては、例えば、炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基が挙げられ、好ましくは炭素数 1〜 1 0、より好ましくは炭素数 1〜4の炭化水素基を有するアミン化合物が挙げられる。

( A 2 ) 成分のより好ましい具体例としては、例えば、ドデシルゥレア、トリデシルゥレア、テトラデシノレゥレア、ペンタデシルゥレア、へキサデシルゥレア、ヘプタデシルゥレア、ォクタデシルゥレア、才レイルゥレア、ステアリルウレァ等の炭素数 1 2〜 2 0のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも 1つ有するゥレア化合物が挙げられる。 ' 一般式（4 ) で表される化合物は、一般式（ 1 ) における aが 1、 bが 0、 c が 1、 d力 1、 eが 0である化合物に相当し、 R は炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基、好ましくは炭素数 1 0〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1 0〜 3 0の炭化水素基、より好ましくは炭素数 1 2〜 2 0のアルキル基、アルケニル基又は機能性を有する炭化水素基、特に好ましくは炭素数 1 2〜 2 0のアルケニル基であり、 R ₂〜R ₄は、それぞれ個別に、炭素数 1〜 3 0の炭化水素基、機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は水素、好ましくは炭素数 1〜 1 0の炭化水素基、機能性を有する炭素数 1〜 1 0の炭化水素基又は水素、さらに好ましくは炭素数 1〜 4の炭化水素基又は水素、より好ましくは水素であり、ェ及ぴ ^ま、それぞれ個別に、酸素又は硫黄、好ま-しくは酸素を示す。） . ..

一般式（4 ) で表される窒素含有化合物の好ましい例としては、例えば、丄及び X ₂が酸素の場合、炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基を有するゥレイド化合物である。

上記ウレィド化合物の合成例としては、通常用いられる任意の合成法が使用可能であるが.、例えば、尿素又はウレァ化合物と酸塩化物との反応による合成例が挙げられる。

^R1

なお、酸塩化物としては、通常用いられる任意の化合物が使用可能である。これらの例としては、炭素数 1以上の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基、好ましくは炭素数 1 0 ~ 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1 0〜 3 0の炭化水素基、より好ましくは炭素数 1 2〜 2 0のアルキル基、アルケニル基又は機能性を有する炭化水素基、特に好ましくは炭素数 1 2〜 2 0 のアルケニル基を有するカルボン酸の塩化物が挙げられる。

また、上記ゥレア化合物としては、ゥレア、 N—メチルゥレア、 N—ェチルゥレア、 N—ターシャリーブチルゥレア、 N , N—ジメチルゥレア等が例示でき、例えば、ィソシァネートとアンモニア又はァミン化合物との反応等により得ることができる。

0

\_Ν 。 + Η-Ν -→ ^RL-N^N- ^R2

H R₃ ここで、上記ィソシァネートは通常用いられる任意の化合物が使用可能である。これらの例として 0、炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1 〜 3 0の炭化水素基を有するィソシァネートが挙げられる。

また、上記アミン化合物としては、例えば、炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基であり、好ましくは炭素数 1〜 1 0、より好ましくは炭素数 1〜4の炭化水素基を有するアミン化合物である。 ( A 3 ) 成分のより好ましい具体例としては、例えば、ドデシルクレイド、トリデシルゥレイ.ド、テトラ-デ-シルゥレイド、ペンタデシルゥレイド、へキサデシルゥレイド、ヘプタデシルゥレイド、オタタデシルゥレイド、ォレイルゥレイド、ステアリルウレィド等の炭素数 1 2〜 2 0のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも 1つ有するゥレイド化合物が挙げられる。一般式（5 ) で表される化合物は、一般式（ 1 ) における aが 1、 bが 0又は 1、 c力以上の整数、 d力 1、 eカ 1、 f が◦又は 1である化合物に相当し、 R！は炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基、好ましくは炭素数 1 0〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1 0 〜 3 0の炭化水素基、より好ましくは炭素数 1 2〜 2 0のアルキル基、アルケニル基又は機能性を有する炭化水素基、特に好ましくは炭素数 1 2〜 2 0のァルケニル基であり、 R ₂〜R ₅は炭素数 1〜 3 0の炭化水素基、機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は水素、好ましくは炭素数 1〜 1 0の炭化水素基、機能性を有する炭素数 1〜 1 0の炭化水素基又は水素、さらに好ましくは炭素数 1〜 4の炭化水素基又は水素、より好ましくは水素であり、 X は酸素又は窒素、好ましくは窒素、 ₂及び ₃は、それぞれ個別に、酸素又は硫黄、好ましくは酸素を示し、 pは 0又は 1、好ましくは 1、 mは 0又は 1、好ましくは 0、 nは 1以上の整数、好ましくは 1又は 2、より好ましくは 1を示す。

一般式（5 ) で表される窒素含有化合物の好ましい例としては、具体的には、例えば、 X 、 X ₂及び X ₃が酸素の場合、炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基を有する化合物群であり、例えば、ァロファン酸エステル類ゃヒダントイン酸エステル類が挙げられる。

また、一般式（5 ) で表される窒素含有化合物の好ましい例としては、具体的には、例えば、が窒素、 X ₂及ぴ X ₃が酸素の場合、炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基を有するビゥレツト類（ァ口ファン酸アミド類）、ヒダントイン酸アミド類が挙げられる。

上記ァロファン酸エステル類の合成例としては、通常用いられる任意の合成法が使用可能であるが、例えば、

1 ) クロル炭酸エステルと尿素との反応による合成 2 ) シアン酸の蒸気と無水アルコールとの反応による合成

3 ) ウレタン..と、塩化力/—レミル、ホスゲン又は塩化チォニルとの反応による合成

等の方法が挙げられる。 '

また、上記ァロファン酸アミド類の合成例としては、通常用いられる任意の合成法が使用可能であるが、例えば、上記ァロファン酸エステルとァミン化合物との反応によ.る合成例が挙げられる。

C₁₈H₃₅NH_: + C₂H_cOH

また、ヒダントイン酸アミドの合成例としては、例えば、ヒタントイン酸エステルとァミン化合物との反応による合成例が挙げられる。

+ C₂H₅OH なお、ァロファン酸エステルとしては、通常用いられる任意の化合物が使用可能である。これらの例としては、炭素数 1以上の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1以上の炭化水素基、好ましくは炭素数 3 0以下の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 3 0以下の炭化水素基、より好ましくは炭素数 1 0以下の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1 0以下の炭化水素基、より好ましくは炭素数 4 以下のアルキル基、アルケニル基又は機能性を有する炭化水素基、特に好ましくは炭素数 4以下のアルキル基を有するァロファン酸エステルが挙げられる。

また、上記ヒダントイン酸エステルとしては、通常用いられる任意の化合物が使用可能である。これらの例としては、炭素数 1以上の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1以上の炭化水素基、好ましくは炭素数 3 0以下の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 3 0以下の炭化水素基、より好ましくは炭素数 1 0以下の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1 0以下の炭化水素基、より好ましくは炭素数 4以下のアルキル基、ルケニル基又は機能性を有する炭化水素基、特に好ましくは炭素数 4以下のアルキル基を有するァロファン酸エステルが挙げられる。また、上記アミン化合物としては、例えば、炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基であり、好ましくは炭素数 1 0〜 2 0、特に好ましくは炭素数 1 2〜 1 8の炭化水素基を有するァミン化合物である。これらは 1.級又は 2級ァミンであることが望ましい。

( A 4 ) 成分のより好ましい具体例としては、例えば、メチルァロファン酸ェステノレ、ェチノレア口ファン酸エステノレ、プロピ /レア口ファン酸エステノレ、イソァミノレア口ファン酸エステノレ、ォクチ/レア口ファン酸エステゾレ、セチノレア口ファン酸エステル、モノグリコーノレァロファン酸エステノレ、モノグリセリルァロファン酸エステル、フエ二/レア口ファン酸エステル、ベンジルァ口ファン酸エステル、ドデシルァロファン酸エステルトリデシルァロファン酸エステル、テトラデシルァロファン酸エステル、ペンタデシノレァロファン酸エステノレ、へキサデシルァロファン酸エステ/レ、ヘプタデシルァロファン酸エステル、ォクタデシルァロファン酸エステノレ、才レイノレア口ファン酸エステル、ステアリノレア口ファン酸エステル等のァロファン酸エステル；ドデシルァロファン酸アミド、トリデシルァロファン酸ァミド、テトラデシルァロファン酸アミド、ペンタデシルァロファン酸ァミド、へキサデシルァロファン酸アミド、ヘプタデシルァロファン酸アミド、ォクタデシルァロファン酸アミド、ォレイルァロファン酸アミド、ステアリルァロファン酸ァミド等の炭素数 1 2〜 2 0のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも 1つ有するァロファン酸アミド；メチルヒダントイン酸エステル、ェチルヒダントイン酸エステル、プロピルヒダシトイン酸エステル、イソアミルヒダントイン酸エステゾレ、ォクチノレヒダントイン酸エステゾレ、セチゾレヒダントイン酸エステル、モノグリコールヒダントイン酸エステル、モノグリセリルヒダントイン酸ェステル、フエ二/レヒダントイン酸エステル、ベンジノレヒダントイン酸エステル、ドデシルヒダントィン酸エステルトリデシルヒダントイン酸エステル、テトラデシノレヒダントイン酸エステノレ、ペンタデシ/レヒダントイン酸エステル、へキサデシルヒダントイン酸エステ/レ、ヘプタデシルヒダントイン酸エステル、ォクタデシルヒダントイン酸エステル、ォレイルヒダントイン酸エステル、ステアリルヒダントイン酸エステル等のヒダントイン酸エステル；ドデシルヒダントイン酸ァミド、トリデシルヒダント-ィン酸ァミド、テトラデシル.ヒ.ダントイン酸ァミド、ペンタデシルヒダントイン酸ァミド、へキサデシルヒダントイン酸ァミド、ヘプタデシルヒダントイン酸アミド、ォクタデシルヒダントイン酸アミド、ォレイルヒダントイン酸アミド、ステアリルヒダントイン酸ァミド等の炭素数 1 2〜 2 0 のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも 1つ有するヒダントイン酸エステル等が挙げられる。 ' 一般式（6 ) で表される化合物は、一般式（ 1 ) における aが 1、 bが 0、 c が 0、 dが 2、 eが 0、 X ²が酸素である化合物に相当し、 1 ₁は炭素数1〜 3 0 の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基であり、好ましくは炭素数 1 0〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1 0〜 3 0の炭化水素基、より好ましくは炭素数 1 2〜 2 0のアルキル基、アルケニル基又は機能性を有する炭化水素基、特に好ましくは炭素数 1 2〜 2 0のアルケニル基であり、 R ₂〜R ₄は、それぞれ個別に、炭素数 1〜 3 0の炭化水素基、機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は水素、好ましくは炭素数 1〜 1 0の炭化水素基、機能性を有する炭素数 1〜 1 0の炭化水素基又は水素、より好ましくは炭素数 1 〜 4の炭化水素基又は水素、さらに好ましくは水素を示す。

一般式（6 ) で表される窒素含有化合物としては、具体的には、炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基を有するヒドラジド及ぴその誘導体である。 R！が炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基、 R ₂〜R ₄が水素の場合、炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基を有するヒドラジド、 R i及ぴ1¾ ₂〜R ₄のいずれかが炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基であり、 R ₂〜R ₄の残りが水素である場合、炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基を有する N—ヒドロカルビルヒドラジド（ヒドロカルビルは炭化水素基等を示す）である。上記一般式（6 ) で表される窒素含有化合物の合成方法としては、通常用いられる任意の合成法、例えば、米国特許出願公開第 2 0 0 3 / 0 0 0 8 7 8 5号明細書に記載された方法等が使用可能である力 S、例えば、以下の方法が挙げられる。 ( 1 ) 有機酸のエステルとヒドラジン類との反応による合成例

0 0

R_a ~ C II— 0— R_b + H₂N— NH₂― R_a ~ C II— HN—— NH₂ + R_b ~ OH

R_a ~ i C— O― R_b + HfN― NH₂→- R_a ~ f C― H ― H + R_b ~~ OH

( 2 ) 有機酸塩化物又は有機酸無水物とヒドラジン類との反応

( 3 ) 有機酸アミドとヒドラジン又はヒドラジン類との反応

ここで、有機酸エステル、有機酸塩化物、有機酸無水物及ぴ有機酸アミドは、通常用いられる任意の化合物が使用可能である。有機酸エステルの例としては、炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基、好ましくほ炭素数 1 0〜3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 9〜 3 0の炭化水素基、より好ましくは炭素数 1 1〜 2 0のアルキル基、アルケニル基又は機能性を有する炭化水素基、特に好ましくは炭素数 1 1〜 2 0のアルケニル基を有する有機酸、すなわち、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、若しくは脂環式カルボン酸（これらはモノ、ジ、トリカルボン酸であってもよく、ォキシカルボン酸であってもよい）と、炭素数 1〜 3 0のアルコール類とのエステル等が挙げられる。また、有機酸塩化物、有機酸無水物及ぴ有機酸アミドとしては、上記有機酸の塩化物、無水物、及び上記有機酸とアンモニア又は有機アミン（有機ァミンはモノアミン、ジァミン、ポリアミン、アル力ノ一ルァミン等であってもよい）とのアミド等が挙げられる。

また、上記ヒドラジン類としては、通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、ヒドラジンの他、炭素数 1〜 1 0の炭化水素基、機能性を有する炭素数 1 〜 1 0の炭化水素基、好ましくは炭素数 1〜 4の炭化水素基を分子中に少なくとも 1個有するヒドラジン類、例えば、 N—メチルヒドラジン、 N—ェチルヒドラジン、 N—ターシヤリブチルヒドラジン、 N， N—ジメチルヒドラジン等が例示できる。

本発明における（A 5 ) t ドラジド誘導体は、上記一般式（6 ) で表される窒素含有化合物に酸あるいはその塩で変性させて得られる。

酸としては、 ..ホウ酸、リ.ン酸.、カルボン酸が好ましく用いられ、塩としてはホゥ酸塩、リン酸塩、カルボン酸塩が挙げられる。また、これらの混合物も用いることができる。これらの中でも、ホウ酸おょぴホウ酸塩が特に好ましい。

これらの合成方法は任意の方法を使用可能であるが、例えば、上記窒素含有化合物に、ホウ酸、リン酸、あるレ、はカルボン酸をへキサン、トルエン、キシレン等の有機溶.媒中に採取し、必要に応じて水を加え、反応温度 5 0〜 9 9 °Cで 0 . 5〜 5時間反応させ、次いで 1 0 0 °C以上で水分を留去した後に有機溶媒層を冷却して白色結晶を析出させ、減圧濾過することで得られる。また、必要に応じ、得られた白色結晶をトルエンおよびメタノールの有機溶媒で、白色結晶が有機溶媒に溶解しにくい温度、例えば室温で洗浄し、白色結晶に付着した有機溶媒を留去すれば純度の高いものが得られるので好ましい。

なお、一般式（6 ) で表される窒素含有化合物と、酸又はその塩との反応割合は、特に限定されるものではないが、好ましくは前記窒素含有化合物 1モルに対し、酸又はその塩を 0 . 0 5〜 1モル、好ましくは 0 . 2〜 1モル、特に好ましくは 0 . 5 ~ 1モルの割合で反応させる。

本発明のヒドラジド誘導体から成る潤滑油添加剤は、潤滑油基油、摩耗防止剤、無灰分散剤、酸化防止剤、金属系清浄剤、摩擦調整剤、粘度指数向上剤、腐食防止剤、防鲭剤、抗乳化剤、 '金属不活性化剤、消泡剤、シール膨潤剤及び着色剤から選ばれる少なくとも 1種を含有して潤滑油添加剤組成物として用いることもでさる。一般式（7 ) で表される化合物は、一般式（ 1 ) における aが 1、 bが 0、 c が 0、 dが 2、 e力 S 0〜 2、 f が 0又は 1である化合物に相当し、 R は炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基であり、好ましくは炭素数 1 0〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1 0〜 3 0 の炭化水素基、より好ましくは炭素数 1 2〜 2 0のアルキル基、アルケニル基又は機能性を有する炭化水素基、特に好ましくは炭素数 1 2〜 2 0のアルケニル基であり、 R ₂〜R ₅は、それぞれ個別に、炭素数 1〜 3 0の炭化水素基、機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は水素好ましくは、炭素数 1〜 1 0の炭化水素基、機能性を有する炭素数 1〜 1 0の炭化水素基又は水素、より好ましくは炭素数 1〜4の„炭化水素基.又は.水素、さらに好ましくは水素であり、 X は酸素、窒素又は硫黄、好ましくは酸素又は窒素、より好ましくは窒素であり、 X ₂は酸素又は硫黄、好ましくは酸素であり、 mは 0〜 2、好ましくは 0又は 1、特に好ましくは 1であり、 nは 0又は 1、好ましくは 1を示す。

一般式（ 7 ) で表される窒素含有化合物としては、具体的には、 mが 0、 X ₂ が酸素の場.合、炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0 の炭化水素基を有するヒドラジド誘導体であり、より詳細には、 mが 0、 X ₂が酸素、 R Jが炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基、 R ₂〜R ₅が水素の場合、炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基を有するヒドラジド；が 0、 X ₂が酸素、 R i及び R ₂〜R ₅のいずれかが炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基であり、 R ₂〜R ₅の残りが水素である場合、炭素数：!〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基を有する N—ヒドロカルビルヒドラジド（ヒドロカルビルは炭化水素基等を示す）等が挙げられる。なお、上記ヒドラジド誘導体の合成方法は、前述の方法が挙げられる。また、一般式（ 7 ) で表される窒素含有化合物の他の好ましい例としては、具体的には、例えば、が窒素、 X ₂が酸素である場合、炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基を有するカルパジンァミド (セミカルバジド）誘導体あるいはカルバジド誘導体である。

上記カルバジンァミド誘導体のより具体的な例としては、例えば R iが炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基、 R ₂〜 R ₅の全てが水素、 X！が窒素、 mが 1、 nが 1であるカルバジンアミド誘導体； R iが炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基、 R ₂、 R ₄および R ₅が水素、 R ₃が炭素数 1〜 1 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 1 0の炭化水素基、 X が窒素、 mが 1、 nが 1である N —ヒドロカルビルカルパジンアミド誘導体（ヒドロカルビルは炭化水素基を示す）； R が炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基、 R ₂〜R ₅の全てが水素、が窒素、 mが 2、 nが 1であるカルパジド誘導体； R ₁が炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基、 R ₂、 R ₄および R ₅が水素、 R ₃が炭素数 1〜 1 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数-.1〜 1 0の炭化水素基、 X. iが窒素、 mが 2、 nが 1である N—ヒドロカルビルカルパジド誘導体（ヒドロカルビルは炭化水素基を示す）等が挙げられる。

上記カルパジンアミド誘導体、カルパジド誘導体の合成方法としては、通常用いられる任意の合成法が使用可能であり、前述した方法が挙げられる。

本発明においては（A 6 ) 成分として、上記一般式（ 7 ) で表される窒素含有化合物にホウ酸、リン酸、カルボン酸あるいはこれらの塩を作用させて得られる該窒素含有化合物のホウ酸塩、リン酸塩、カルボン酸塩及びこれらの混合物も用いることができる。

本発明の（A 6 ) 成分における有機金属塩又は有機金属錯体は、金属、金属酸化物、金属水酸化物、金属塩化物等と塩又は錯体を形成することができる有機物とから形成される有機金属塩又は有機金属錯体である。このような有機物としては、炭素数 1以上の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1以上の炭化水素基を少なくとも 1つ有する有機酸の他、水酸基を有する有機化合物等が挙げられ、具体的には、例えば、炭素数 1以上の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1以上の炭化水素基を少なくとも 1つ有する、カルボン酸、ナフテン酸、リン酸、チォリン酸、ジチォリン酸、ホスホン酸、チォホスホン酸、ジチォホスホン酸、スノレホン酸、サリチル酸、力ルバミン酸、チォカルパミン酸、ジチォ力ルバミン酸、アルコール、フエノール、部分エステル、部分エーテル、カーボネート等及びこれらの誘導体等が挙げられる。

上記炭素数 1以上の炭化水素基としては、上記で述べた炭素数 1〜 3 0の炭化水素基の他、炭素数 3 1以上、例えば炭素数 3 1〜 6 0の炭化水素基も含まれる。本発明においては、炭素数 3〜 2 0、好ましくは炭素数 4〜 1 8の炭化水素基を少なくとも 1つ有するリン酸エステルの金属塩、チォリン酸エステルの金属塩、ジチォリン酸エステルの金属塩、ホスホン酸エステルの金属塩、チォホスホン酸エステルの金属塩、ジチォホスホン酸エステルの金属塩、力ルバミン酸の金属塩、チォカルバミン酸の金属塩、ジチォカルパミン酸の金属塩、ナフテン酸の金属塩等が好ましい例として挙げられる。

ここでいう金属は、特に制限はないが、具体的には、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシゥム等のアル力リ金属、カルシウム、マグネシウム、パリウム等のアル—カリ土類金属、..亜鉛、銅、鉄、鉛、ニッケル、銀、マンガン、モリブデン等の重金属等が挙げられ、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、銅、モリプデンから選ばれる少なくとも 1種の金属、特に亜鉛であることが好ましい。本発明においては（A 6) 成分の油溶性金属錯体は、（a) 前記（A 1) 成分、

(A 2) 成分、（A 3) 成分、（A4) 成分、（A 5) 成分及び上記一般式（7) で表される窒.素含有化合物から選ばれる少なくとも 1種の化合物と、（b)有機金属塩及ぴ Z又は有機金属錯体を混合して形成することができるが、前記成分にさらに（ c )アミン化合物を混合して得られる油溶性金属錯体も用いることができる。

(a) 成分としては、比較的低温（例えば 60°C以下）で油溶性の乏しい一般式（ 7)で表される窒素含有化合物又はその酸変性誘導体であることが好ましい。

( c ) ァミン化合物は、（b) 成分と錯体を形成し、（a) 成分、（b) 成分及び

( c )成分からなる複合油溶性金属錯体を形成するものと考えられる。（c)成分は、（b)成分のうち、特に油溶性に乏しい有機金属塩又は有機金属錯体、例えば、リン酸エステルの金属塩、ホスホン酸エステルの金属塩等を使用する場合に有用であり、予めこのような（b) 成分と混合して溶解又は錯体を形成させて油溶化しておいても良い。

ァミン化合物としては、アミン系酸化防止剤、無灰分散剤及び Z又はその誘導体、あるいは R— NH₂、 R— NHR、 N R ₃で表される脂肪族ァミン等が好ましい例として挙げられる。

アミン系酸化防止剤としては、具体的には、芳香族ァミン化合物、アルキルジフエニノレアミン、アルキルナフチルアミン、フエニル一 _α—ナフチルァミン、ァルキルフエ二ルー α—ナフチルァミン等の潤滑油用途に一般的に公知のァミン系酸化防止剤が挙げられる。これらは常温で液状であるものが好ましい。なお、ここでいうアルキル基とは炭素数 1〜 3 0、好ましくは 3 ~ 20、特に好ましくは 4〜 1 0のアルキル基であり、その置換数は 1 ~ 4、好ましくは 1〜 2である。無灰分散剤としては、後記する（D— 1) コハク酸イミド、（D— 2) ベンジルァミン、' (D— 3 ) ポリアミン、あるいはアルキル又はアルケユルフェノ—ル、ホルムアルデヒド及ぴポリアミンのマンニッヒ反応生成物及ぴこれらの化合物の誘導体から選ばれる少なくとも 1種の化合物であることが好ましい。上記（D— 1) コハク酸イミドとしては、後記の一般式（ 1 7) 又は（ 1 8) で示される化合..物等が、（D-—.2.)ベンジルァミンとしては.、後記の一般式（1 9) で示す化合物等が、（D— 3) ポリアミンとしては、後記の一般式（20) で示す化合物等が例示できる。

上記無灰分散剤及び Z又はその誘導体においては、（a) 成分及ぴ（b) 成分からなる錯体あるいは（b) 成分と錯体を形成しやすい点から、塩酸法における全塩基価が 5.m g KOHZg以上であることが好ましく、 1 0m g KOH/g以上であることがさらに好ましく、 2 0 m g KOH/ g以上であることが特に好ましい。なお、塩酸法における全塩基価とは、 J I S K 2 5 0 1の 6. 電位差滴定法（塩基価）に規定される方法で測定された値を意味する。

無灰分散剤の誘導体としては、具体的には、（D— 1) 〜（D— 3) で示す窒素含有化合物等にホウ素化合物、含酸素有機化合物、硫黄化合物等、あるいはこれらを 2種以上組合せて作用させて残存するアミノ基及ぴ Z又はィミノ基の一部又は全部を中和したり、アミド化した、各種変性化合物を挙げることができる。上記ホウ素化合物としては、ホウ酸、ホウ酸塩、ホウ酸エステル類等が挙げられる。ホウ酸としては、具体的には例えばオルトホウ酸、メタホウ酸及ぴテトラホウ酸等が挙げられる。ホウ酸塩としては、ホウ酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はアンモニゥム塩等が挙げられ、より具体的には、例えばメタホウ酸リチウム、四ホウ酸リチウム、五ホウ酸リチウム、過ホウ酸リチウム等のホウ酸リチウム；メタホウ酸ナトリウム、二ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、五ホウ酸ナトリウム、六ホウ酸ナトリウム、八ホウ酸ナトリウム等のホウ酸ナトリウム；メタホウ酸カリウム、四ホウ酸カリウム、五ホウ酸カリウム、六ホウ酸カリウム、八ホウ酸カリウム等のホウ酸カリウム；メタホウ酸カルシウム、ニホゥ酸カルシウム、四ホウ酸三カルシウム、四ホウ酸五カルシウム、六ホウ酸カルシゥム等のホウ酸カルシウム；メタホウ酸マグネシウム、二ホウ酸マグネシウム、四ホウ酸三マグネシウム、四ホウ酸五マグネシウム、六ホウ酸マグネシウム等のホウ酸マグネシウム；及ぴメタホウ酸アンモニゥム、四ホウ酸アンモニゥム、五ホウ酸アンモュゥム、八ホウ酸アンモニゥム等のホウ酸アンモニゥム等が挙げられる。

また、ホウ酸エステルとしては、ホウ酸と好ましくは炭素数 1〜 6の脂肪族ァルコールとのエステル等が挙げられ、より具体的には例えば、ホウ酸モノメチル、ホウ酸ジメチル.、ホウ酸ト_リチル、ホウ酸モノェチル、. ホウ酸ジェチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸モノプロピル、ホウ酸ジプロピル、ホウ酸トリプロピル、ホウ酸モノプチル、ホウ酸ジブチル、ホウ酸トリブチル等が挙げられる。

上記ホウ素化合物を作用させたコハク酸ィミド誘導体は、潤滑油組成物に耐熱性、酸化安定性を付与できることから好ましく用いられるが、その窒素当量とホゥ素当量と.の比（B Z N当量比）は、特に制限はないが、（a ) 成分及び（b ) 成分と錯体を形成しやすいことから、 1以下であることが好ましく、 0 . 7以下であることがより好ましく、 0 . 5以下であることが特に好ましい。

上記含酸素有機化合物としては、具体的には、例えば、ぎ酸、酢酸、グリコール酸、プロピオン酸、乳酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、ェナント酸、力プリル酸、ペラルゴン酸、力プリン酸、ゥンデシル酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ォレイン酸、ノナデカン酸、エイコサン酸等の炭素数 1〜 3 0のモノカルボン酸；シユウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数 2〜 3 0のリカルボン酸若しくはこれらの無水物、又はエステル化合物；炭素数 2〜 6のァルキレンォキサイド；ヒドロキシ（ポリ）ォキシアルキレンカーボネー 1、等が挙げられる。このような含酸素有機化合物を作用させることで、例えば、一般式（ 1 7 ) 〜（2 0 ) の化合物におけるアミノ基又はイミノ基の一部又は全部が次の一般式（ 1 2 ) で示す構造になると推定される。

N__CO-R²⁶ (12)

/ ここで R ^{2 6}は水素原子、炭素数 1〜 2 4のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、又は一 O— ( R ^{2 7} 0 ) _m Hで表されるヒドロキシ（ポリ）ォキシアルキレン基を示し、 R ^{2 7}は炭素数 1〜4のアルキレン基を示し、 mは 1〜5の整数を示す。

. これら（D— 1 ) 〜（D— 3 ) 成分及びこれら化合物の誘導体は、（ a ) 成分及ぴ（b ) 成分と反応して錯体を形成すると考えられ、潤滑油添加剤中、あるいは潤滑油組成物中で安定に存在させることができ、また潤滑油組成物の製造時間を短縮することができるため、特に好ましく使用することができる。これらの中では、（D— 1 ) ハク酸ィミド:及び/又はその誘導体が好ましく、あるいは（D— 1 ) 〜（D— 3 ) 成分のホウ素化合物誘導体が好ましく、特に（D— 1 ) コハク酸イミドのホウ素化合物誘導体が、本発明の潤滑油添加剤又は潤滑油組成物の耐熱性、酸化安定性及び極圧性等をより高めることができる点で特に望ましい。また、その他の（ c ) 成分としてのァミン化合物としては、例えば、メチルァミン、ェチノレアミン、プロピノレアミン、ブチノレアミン、ペンチノレアミン、へキシルァミン、ヘプチルァミン、ォクチルァミン、ノニルァミン、デシルァミン、ゥンデシルァミン、ドデシルァミン、トリデシルァミン、テトラデシルァミン、ぺンタデシルァミン、へキサデシルァミン、ヘプタデシルァミン、ォクタデシルァミン、ジメチルァミン、ジェチルァミン、ジプロピルァミン、ジブチルァミン、ジペンチノレアミン、ジへキシ /レアミン、ジへプチレアミン、ジォクチルァミン、ジノニルァミン、ジデシルァミン、ジゥンデシルァミン、ジドデシルァミン、ジトリデシルァミン、ジテトラデシルァミン、ジペンタデシルァミン、ジへキサデシルァミン、ジヘプタデシルァミン、ジォクタデシルァミン、メチルェチルアミン、メチノレプロピルァミン、メチルブチルァミン、ェチルプロピルァミン、ェチノレブチルァミン、プロピノレブチルァミン、ペンチルメチルァミン、へキシノレメチルァミン、ヘプチルメチルァミン、ォクチルメチルァミン、ノニルメチルァミン、デシルメチルァミン、ゥンデシルメチルァミン、ドデシルメチルァミン、トリデシルメチルァミン、テトラデシ/レメチノレアミン、ペンタデシノレメチルァミン、へキサデシルメチルァミン、ヘプタデシルメチルァミン、ォクタデシルメチルアミン、トリメチノレアミン、ェチジメチルァミン、プロピルジメチルァミン、ブチルジメチルァミン、へキシレジメチルァミン、ォクチルジメチルァミン、デシルジメチルァミン、ドデシルジメチルァミン、ォクタデシルジメチルァミン等の炭素数 1〜 3 0のアルキル基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）を有するアルキノレアミン；エテュルァミン、プロぺニノレアミン、ブテニルァミン、ォクテニルァミン、才レイルァミン、オタテュルメチルァミン、デセニルメチルァミン、ドデセニルメチルァミン、ォクタデセニルメチルァミン、ォクテニルジメチルァミン、デセニルジメチルァミン、ドデセ二ルジメチルァミン、ォクタデセニルジメチルアミン等の炭素数 2〜 3 0のアルケニル基（これらのアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよい）を有するアルケニルァミン；シクロへキシルァミン、メチノレシ.クロへキシソレアミン、ェチルシクロへキ.シルァミン等の炭素数 3 ~ 3 0のシクロアルキル基、アルキル又はアルケニルシクロアルキル基（これらのアルキル又はアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、置換位置は任意である）を有する脂環式ァミン；メタノールァミン、ェタノールァミン、プロパノーノレアミン、ブタノーノレアミン、ペンタノ一ノレアミン、へキサノールァミン、ヘプタノールァミン、ォクタノールァミン、ノナノ一ルァミン、デカノールァミン、ドデカノールァミン、ォクタデカノールァミン、メタノールエタノールァミン、メタノールプロパノールァミン、メタノールプタノーノレアミン、ェタノ一ノレプロパノーノレアミン、エタノールブタノールァミン、及びプロパノールブタノ一ノレアミン等の炭素数 1〜 3 0のアル力ノール基（これらのアル力ノール基は直鎖状でも分枝状でもよい) を有するアル力ノールァミン；メチレンジァミン、エチレンジァミン、プロピレンジァミン、及ぴブチレンジァミン等の炭素数 1〜 3 0のァノレキレン基を有するアルキレンジァミン；ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンへキサミン等のポリアミン；ゥンデシルジェチルァミン、ゥンデシルジェタノールァミン、ドデシルジプロくノ一/レアミン、ォレイルジェタノールァミン、ォレイルプロピレンジアミン、ステアリルテトラェチレンペンタミン等の上記モノァミン、ジァミン、ポリァミンに炭素^: 8〜 2 0のアルキル基又はアルケニル基を有する化合物や N—ヒドロキシェチルォレイルイミダゾリン等の複素環化合物；これらの化合物のアルキレンォキシド付加物；及びこれらの混合物等が例示できる。

これらのアミン化合物の中でもデシルァミン、ドデシルァミン、トリデシルァミン、ヘプタデシルァミン、ォクタデシルァミン、才レイルァミン、ステアリルァミンデシノレジメチノレアミン、ゥンデシジェチ /レアミン、ゥンデシ^^ジェタノールァミン、ドデシルジメチルァミン、トリデシルジメチルァミン、ヘプタデシルジメチルァミン、ォクタデシルジメチルァミン、ォレイルジメチルアミン及ぴステアリルジメチルァミン等の炭素数 8〜 2 0、好ましくは炭素数 1 2〜 1 8のアルキル基又はアルケニル基を有する脂肪族ァミン（これらは直鎖状でも分枝状でもよい）が好ましい例として挙げることができる。

なお、（ c ) 成分のうち、脂肪族ァミン、好ましくは脂肪族モノアミンを使用すると、金属間の摩擦低減効果にさちに優れた潤滑油添加剤を得ることができ、中でも、脂肪族第.3級ァミン.を使用する場合、極圧性にさら Jこ優れた潤滑油添加剤を得ることができるので特に好ましい。

本発明においては、（ c )成分としては、上記で挙げたァミン化合物を 1種又は 2種以上混合して使用することができる。

(A 6 ) 成分の油溶性金属錯体の製造方法は、特に制限はないが、（a ) 成分と (b ) 成分、又は（ a ) 成分、（b ) 成分及び（ c ) 成分、又は（a ) 成分と、予め（b ) 成分と（ c ) 成分を混合して油溶化したもの、又は、（a ) 成分と（ c ) 成分の混合物と（b ) 成分を、混合して錯体を形成させることで得られる。その混合温度は、特に制限はないが、 6 0°C以下では錯体形成に多大な時間を要することから、好ましくは 7 0°C以上、より好ましくは 8 0°C以上、さらに好ましくは 9 0 °C以上、特に好ましくは（ A)成分の融点以上、好ましくは 2 0 0 °C以下、より好ましくは 1 5 0°C以下、特に好ましくは 1 2 0 以下で、上記のいずれかの組合せの原料を直接、又は有機溶媒中で錯体を形成するまで混合することで得られる。その混合時間は、例えば 5分〜 5時間、好ましくは 2 0.分以上、特に好ましくは 3 0分以上である。なお、有機溶媒が潤滑油基油の場合は、そのまま本発明の油溶性金属塩を含有する潤滑油添加剤として供することができ、また、有機溶媒がへキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、デカリン等の潤滑粘度を有しない有機溶媒の場合は、減圧蒸留等により当該有機溶媒を留去して得ることができる。

(A 6 ) 成分の油溶性金属塩の調製に際し、（a ) 成分と（b ) 成分との混合比率、あるいは（ a ) 成分、（b ) 成分及び（c ) 成分との混合比率は特に制限はないが、（b ) 成分 1質量部に対し、（a ) 成分又は（a ) 成分及び（c ) 成分を 0. 0 1〜 3 0質量部、好ましくは 0. 1 5質量部以上、より好ましくは 0. 2質量部以上、さらに好ましくは 0. 3質量部以上、さらに好ましくは 0. 5質量部以上、特に好ましくは 0. 8質量部以上、 1 0質量部以下、より好ましくは 5質量部以下混合する。

上記のようにして得られた油溶性金属錯体は、（a ) 成分、（b) 成分、（c ) 成分の種類及びその混合量の選択により、例えば、（ a ) 成分が一般式（7) で表される窒素含有化合物の場合、下記一般式（ 1 3) で表される油溶性金属錯体であることが好まし.い。 _ . .

上記一般式（ 1 3) において、 R は炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基であり、 R₂〜R₇は、それぞれ個別に、炭素数 1〜 3 0の炭化水素基、機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は水素であり、ェは酸素、窒素又は硫黄、 X₂は酸素又は硫黄、 mは 0〜2、 a及び pは、それぞれ個別に、 1又は 2、 nは 0又は 1、 rは 1〜3の整数、 sは 0〜 2の整数、 Mは金属、 Yは下記一般式（ 14)〜（ 1 6 ) から選ばれる基を示す。

O

-0— C II— R ( 1 6) 上記一般式（ 1 4)、 ( 1 5) 及び（ 1 6) において、 R ₈〜Rュ ,は、それぞれ個別に、炭素数 3〜 2 0の炭化水素基、 1 _{1 2}は炭素数1〜3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基、 X₃〜X₆は、それぞれ個別に、酸素又は硫黄、 tは 0又は 1を示す。

また、前記'金属は、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、銅、モリブデンから選ばれる少なくとも 1種の金属、特に亜鉛であることが好ましい。

上記のようにして得られた（A6) 成分の油溶性金属錯体は、比較的低温（例えば 6 0 °C以下）で油溶性の乏しい（a ) 成分を容易に潤滑油基油に溶解させることができ、低.温から高温にか.けて安定的に溶解状態を保っため、潤滑油添加剤又は潤滑油組成物に適用しゃすい。

本発明の（A 6 ) 成分からなる潤滑油添加剤は、上記油.溶性金属錯体を含有する潤滑油添加剤であり、要求される潤滑油組成物の性能に応じ、無灰分散剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、摩耗防止剤、金属系清浄剤、粘度指数向上剤、腐食防止剤、防鲭剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、シール膨潤剤、消泡剤及び着色剤、あるいは粘度調整のための潤滑油基油から選ばれる 1種又は 2種以上の成分を混合したパッケージ添加剤として供することも可能である。その場合、上記（a ) 成分及び（b ) 成分、又は上記 ( a ) 成分、 ( b ) 成分及び ( c ) 成分に加え、上記各種の添加剤、必要に応じ潤滑油基油を、上記条件で混合しても良いし、上記油溶性金属錯体を上記各種の添加剤、必要に応じて潤滑油基油に室温〜 2 0 0 °C、好ましくは 3 0 °C以上、より好ましくは 4 0 °C以上、好ましくは 1 5 0 °C以下、より好ましくは 1 2 0 °C以下、より好ましくは 9 0 °C以下、特に好ましくは 6 0 °C 以下で混合しても良い。一般式（ 1 ) 〜（7 ) および（ 1 2 ) 〜（ 1 6 ) における炭素数：！〜 3 0の炭化水素基としては、具体的には、アルキル基、シク口アルキル基、アルケニル基、アルキル置換シクロアルキル基、ァリール基、アルキル置換ァリール基、及ぴァリールアルキル基を挙げることができる。

上記アルキル基としては、例えばメチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、ノニル基、デシル基、ゥンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、へキサデシル基、ヘプタデシル基、ォクタデシル基等のアルキル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）を挙げることができる。

上記シクロア/レキノレ基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シク口へプチル基等の炭素数 5〜 7のシクロアルキル基を挙げることができる。また上記アルキルシク口アルキル基としては、例えば、メチルシクロペンチノレ基、ジメチノレシクロペンチノレ基、メチ /レエチノレシクロペンチ/レ基、ジェチノレシクロペンチル基、メチノレシク口へキシノレ基、ジメチノレシクロへキシノレ基、メチルェチルシク口へキシル基、ジェチルシク口へキシル基、メチルシク口へプチル基、ジメチルシクロ.. プチル基、メ.チルェチルシクロへプチル基、ジェチルシクロへプチル基等の炭素数 6〜 1 1のアルキルシクロアルキル基（アルキル基のシクロアルキル基への置換位置も任意である）を挙げることができる。

上記アルケニル基としては、例えば、ブテニル基、ペンテニル基、 .へキセニル基、ヘプテニル基、ォクテニル基、ノネュル基、デセニル基、ンデセニル基、 Kデセニル.基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、へキサデセニル基、ヘプタデセニル基、ォクタデセニル基等のアルケニル基（これらァ zレケニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、また二重結合の位置も任意である）を挙げることができる。

上記ァリール基としては、例えば、フエニル基、ナフチル基等のァリール基を挙げることができる。また上記アルキルァリール基としては、例えば、トリル基、キシリ /レ基、ェチルフエ二/レ基、プロピノレフェニル基、ブチルフエ二/レ基、ペンチルフエニル基、へキシルフェニル基、へプチ/レフェニル基、ォクチルフエニル基、ノニルフエニル基、デシノレフエニル基、ゥンデシルフェニル基、ドデシルフユエル基等の炭素数 7〜 1 8のアルキルァリール基（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよく、またァリール基への置換位置も任意である）を挙げることができる。

上記ァリールアルキル基としては、例えばべンジル基、フエニルェチル基、フュニノレプロピル基、フエニルブチル基、フエ二ルペンチル基、フエニルへキシル基等の炭素数 7 ~ 1 2のァリールアルキル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）を挙げることができる。

また、機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基とは、前記炭素数 1〜 3 0 の炭化水素基に酸素、窒素、硫黄、リン等を含む炭化水素基を意味し、例えば、ュステル類、カルボン酸類、エーテル類、アミド類、アミン類等から誘導される炭化水素基が挙げられる。本発明においては（A ) 成分として、上記一般式（ 2 ) 〜（ 6 ) で表される窒素含有化合物の酸変性誘導体、例えば、当該窒素化合物にホウ酸、リン酸、カルボン酸あるいはこれらの塩等を作用させて得られる該窒素含有化合物のホウ酸塩、リン酸塩、カルボン酸塩等及びこれらの混合物も用いることができる。これらの酸変性誘導体は、上記（A.5 ) .ヒドラジド誘導体の項に記载された方法により同様に得ることができる。本発明においては、前記の（A ) 潤滑油添加剤に、後述する、潤滑油基油、無灰分散剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、磨耗防止剤、金属系清浄剤、粘度指数向上剤、腐食防止剤、防鲭剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤、シール膨潤剤及ぴ着色剤から選ばれる少なくとも 1種を混合することにより潤滑油添加剤組成物として、パッケージ添加剤として供することができる。本発明の潤滑油組成物は、主要量の潤滑油基油に前記の ( A ) 潤滑油添加剤あるいはまた前記潤滑油添加剤組成物を配合した潤滑油組成物であり、要求される潤滑油組成物の性能に応じ、パッケージ添加剤あるいは上記に挙げた各種の個別の添加剤から選ばれる 1種又は 2種以上を配合することができる。その場合の混合温度は、室温〜 2 0 0 °C、好ましくは 3 0 °C以上、より好ましくは 4 0 °C以上、好ましくは 1 5 0 °C以下、より好ましくは 1 2 0 °C以下、より好ましくは 9 0 °C 以下、特に好ましくは 6 0 °C以下である。

本発明の潤滑油組成物における（A ) 成分及び/又は前記潤滑油添加剤組成物の含有量は、特に制限はなく、潤滑油組成物全量基準で、（A ) 成分の含有量が、通常 0 . 0 0 1〜 5質量％、好ましくは 0 . 0 1〜 3質量％、特に好ましくは 0 . 1〜 1 . 5質量⁰ /₀である。本発明の潤滑油組成物における潤滑油基油は、特に制限はなく、通常の潤滑油に使用される鉱油系基油及び/又は合成系基油が使用できる。

鉱油系基油としては、具体的には、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、水素化精製等の処理を 1つ以上行って精製したもの、あるいはワックス異性化鉱油、フィッシャートロプシュプロセス等により製造される G T L W A X (ガストウリキッドヮッタス) を異性化する手法で製造される潤滑油基油等が例示できる。鉱油系基油の全芳香族分は、特に制限はないが、好ましくは 1 5質量％以下であり、より好ま _しくは 1 0質量％以下、さらに好ましく 6質量％以下、さらに好ましくは 3質量％以下、特に好ましくは 2質量％以下である。全芳香族分は 0質量％でも良いが、添加剤の溶解性の点で 1質量％以上であることが好ましい。基油の全芳香族分が 1 5質量％を越える場合は、酸化安定性が劣るため好ましくない。

なお、上記全芳香族分とは、 A S T M D 2 5 4 9に準拠して測定した芳香族留分（a r o m a t i c f r a c t i o n ) 含有量を意味する。通常この芳香族留分には、ァノレキルベンゼン、アルキルナフタレンの他、アントラセン、フエナントレン、及びこれらのアルキル化物、ベンゼン環が四環以上縮合した化合物、又はピリジン類、キノリン類、フエノール類、ナフトール類等のへテロ芳香族を有する化合物等が含まれる。 '

また、鉱油系基油中の硫黄分は、特に制限はないが、 0 . 0 5質量。/。以下であることが好ましく、 0 . 0 1質量％以下であることがさらに好ましく、 0 . 0 0 1質量％以下であることが特に好ましい。鉱油系基油の硫黄分を低減することで、よりロングドレイン性に優れる低硫黄の潤滑油組成物を得ることができる。

合成系基油としては、具体的には、ポリブテン又はその水素化物； 1—ォクテンオリゴマー、 1—デセンオリゴマ一等のポリ _α—ォレフイン又はその水素化物；ジトリデシ/レグルタレート、ジ一 2—ェチノレへキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、及びジ— 2—ェチルへキシルセバケ一ト等のジエステル；トリメチロールプロパンカプリレ一ト、トリメチロールプ口パンペラルゴネート、ペンタエリスリトール一 2—ェチルへキサノェ一ト、及ぴペンタエリスリトールペラルゴネート等のポリオールエステル；マレイン酸ジプチル等のジカルボン酸類と炭素数 2〜3 0の α—ォレフィンとの共重合体、ァルキルナフタレン、アルキルベンゼン、及ぴ芳香族エステル等の芳香族系合成油又はこれらの混合物等が例示できる。

本発明では、潤滑油基油として、鉱油系基油、合成系基油又はこれらの中から選ばれる 2種以上の潤滑油の任意混合物等が使用できる。例えば、 1種以上の鉱油系基油、 1種以上の合成系基油、 1種以上の鉱油系基油と 1種以上の合成系基油との混合油等を挙げることができる。潤滑油基油の動粘度は,特に制限はないが、その 1 00°Cでの動粘度は、 20m m²/ s以下であることが好まレく、より好ましくは 1 Q m²/ s以下である。一方、その動粘度は、 1 mm²Z s以上であることが好ましく、より好ましくは 2 mm²/ s以上である。潤滑油基油の 1 00°Cでの動粘度が 20 mm²/ sを越える場合は、低温粘度特性が悪化し、一方、その動粘度が 1 mm ² s未満の場合は、潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油基油の蒸発損失が大きくなるため、それぞれ好ましくない。

潤滑油基油の蒸発損失量としては、 NOACK蒸発量で、 20質量％以下であることが好ましく、 1 6質量％以下であることがさらに好ましく、 1 0質量％以下であることが特に好ましい。潤滑油基油の NO AC K蒸発量が 20質量％を超える場合、潤滑油の蒸発損失が大きいだけでなく、組成物中の硫黄化合物やリン化合物、あるいは金属分が潤滑油基油とともに排ガス浄化装置へ堆積する恐れがあり、オイル消費量が増加するだけでなく、排ガス浄化性能への悪影響が懸念されるため好ましくない。なお、ここでいう NO ACK蒸発量とは、 AS TM D 5800に準拠して測定される潤滑油の蒸発量を測定したものである。

潤滑油基油の粘度指数は特に制限はないが、低温から高温まで優れた粘度特性が得られるようにその値は 8 0以上であることが好ましく、更に好ましくは 1 0 0以上であり、最も好ましくは 1 20以上である。粘度指数の上限については特に制限はなく、ノルマルパラフィン、スラックワックスや GT Lワックス等、あるいはこれらを異性化したィソパラフィン系鉱油のような 1 3 5〜 1 8 0程度のものや、コンプレックスエステル系基油や HV I—PAO系基油めような 1 5 0 〜 2 5 0程度のものも使用することができる。潤滑油基油の粘度指数が 8 0未満である場合、低温粘度特性が悪化するため、好ましくない。本発明の潤滑油組成物には、一般式（ 1) で表される（B) 金属含有リン化合物を配合するのが好ましい。

金属含有リン化合物としては、例えば、炭素数 1〜 30の炭化水素基を有するリン化合物の金属塩が挙げられる。リン化合物としては、亜リン酸モノエステル、モノチォ亜リン酸モノエステル、ジチォ亜リン酸モノエステル、トリチォ亜リン酸モノエステル、亜リン酸ジエステル、モノチォ亜リン酸ジエステル、ジチォ亜リン酸ジエステノレ、トリチォ亜リン酸ジエステ/レ、リン酸モノエステノレ、モノチォリン酸モノエーステル、ジ_チォリン酸モノエステル、トリ.チォリン酸モノエステル、リン酸ジエステル、モノチォリン酸ジエステル、ジチォリン酸ジエステル、トリチォリン酸ジエステル、ホスホン酸モノエステル、モノチォホスホン酸モノエステル、ジチォホスホン酸モノエステル等が挙げられ、（B )成分はこれらのリン化合物に、金属塩化物、金属水酸化物、金属酸化物等の金属塩基を作用させて得ることが.できる。

上記炭素数 1〜 3 0の炭化水素基としては、例えば、メチル基、ェチル基、プ口ピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、ノニル基、デシル基、ゥンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、へキサデシル基、ヘプタデシル基、ォクタデシル基、ノナデシル基、ィコシノレ基、ヘンィコシル基、ドコシノレ基、トリコシル基及ぴテトラコシル基等のァレキノレ基、プロぺニル基、イソプロぺニノレ基、ブテュル基、ブタジェ二ノレ基、ペンテュル基、へキセニノレ基、ヘプテ二/レ基、ォクテ二/レ基、 'ノネニレ基、デセニル基、ゥンデセニル基、ドデセニル基、トリデセ -ル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、へキサデセニル基、ヘプタデセニル基及びォレイル基等の'ォクタデセニル基、ノナデセニル基、ィコセニル基、ヘンィコセニル基、ドコセニル基、トリコセニル基及ぴテトラコセニル基等のアルケニル基、シクロペンチノレ基、シクロへキシル基及ぴシクロへプチル基等のシクロアルキノレ基、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチ/レ基、ェチルシクロペンチル基、プロビルシクロペンチノレ基、ェチノレメチルシクロペンチル基、ト'リメチルシクロペンチル基、ジェチルシクロペンチル基、ェテルジメチルシクロペンチル基、プロピ/レメチノレシクロペンチノレ基、プロピ /レエチ/レシクロペンチル基、ジプロピルシクロペンチ/レ基、プロピルェチノレメチ /レシクロペンチノレ基、メチルシクロへキシノレ基、ジメチ /レシクロへキシル基、ェチノレシクロへキシ /レ基、プロピ /レシクロへキシノレ基、ェチルメチノレシクロへキシノレ基、トリメチ /レシクロへキシゾレ基、ジェチルシクロへキシル基、ェチルジメチルシクロへキシル基、プロピルメチ /レシクロへキシル基、プロピルェチルシクロへキシル基、ジプロビルシクロへキシル基、プロピルェチルメチルシクロへキシル基、メチルシクロへプチル基、ジメチルシクロへプチ/レ基、ェチルシクロへプチル基、プロビルシクロへプチノレ基、ェチルメチルシクロへプチル基、トリメチルシクロへプチル基、ジェチルシクロへプチル基、ェチルジメチルシク口へプチル基、プロピルメチノレシク口へプチル基、プロピルェチルシク口へプチル基、ジプロピルシク口へプチル基及ぴプロピルェチルメチルシク口へプチル基等のアルキノレシク口アルキル基、フエ二/レ基及ぴナフチル基等のァリール基、トリル基、キシリル基、ェチルフエニル基、プロピルフエニル基、ェチルメチルフエニル基、トリメチルフエニル基、ブチルフエニル基、プロピノレメチノレフエ二ノレ基、ジェチノレフエ二/レ基、ェチ /レジメチノレフェニノレ基、テトラメチルフエニル基、ペンチルフエニル基、へキシルフェニル基、ヘプチノレフェニノレ基、ォクチノレフエ二ノレ基、ノニノレフエ二ノレ基、デシルフエ二ノレ基、ゥンデシルフェニル基及ぴドデシルフェニル基等のアルキルァリール基、ベンジル基、メチルベンジル基、ジメチルベンジル基、フエネチノレ基、メチルフエネチル基及ぴジメチルフヱネチル基等のァリールアルキル基等が例示できる。

上記炭化水素基には、考えられる全ての直鎖状構造及び分枝状構造が含まれ、また、アルケニル基の二重結合の位置、アルキル基のシクロアルキル基への結合位置、アルキル基のァリール基への結合位置、及ぴァリール基のアルキル基への結合位置は任意である。また、これら炭化水素基は、 (ポリ）エチレンォキサイドや（ポリ）プロピレンォキサイド等の (ポリ）アルキレンォキサイドを有していても良い。

( B ) 成分の好適な具体例としては、例えば、炭素数 3〜 2 4、好ましくは炭素数 4〜 1 8、特に好ましくは炭素数 4〜 1 2の第 1級、第 2級又は第 3級のァルキル基を有するリン化合物の金属塩、より具体的には、リン酸モノエステル、リン酸ジエステノレ、ホスホン酸モノエステ^ \ モノチォリン酸モノエステノレ、モノチォリン酸ジエステル、モノチォホスホン酸モノエステル、ジチォリン酸モノエステル、ジチオリン酸ジチォエステル、ジチォホスホン酸モノエステル等の金属塩が挙げられ、ジチォリン酸モノ又はジエステル、リン酸モノ又はジエステルの金属塩、ホスホン酸モノエステルの金属塩であることがより好ましく、組成物の酸化安定性、塩基価維持性能、高温清浄性能等をより高めることができる点で、リン酸モノ又はジエステルの金属塩、ホスホン酸モノエステルの金属塩であることがさらに好ましい。

ここで、金属塩における金属は何ら制限はないが、例えば、リチウム、ナトリゥム、カリウム、セシウム等のアルカリ金属、カルシヴム、マグネシウム、バリゥム等のアル力—リ土類佘属、亜鉛、銅、鉄、鉛、ニッケル、銀、マンガン、モリブデン等の重金属等が挙げられる。これらの中ではカルシウム、マグネシウム等のアル力リ土類金属及ぴ亜鉛が好ましく、亜鉛が最も好ましい。本発明の潤滑油組成物において（B ) 成分を含有させる場合、その含有量は特に制限はないが、通常、組成物全量基準で 0 . 1〜 5質量％である。本発明の潤滑油組成物を内燃機関に使用する場合は、排ガス後処理装置への影響を考慮し、 ( B ) 成分の含有割合を組成物全量基準で、リン元素換算量で 0 . 1質量％以下とすることが好ましく、 0 . 0 8質量％以下とすることが更に好ましい。また本発明の潤滑油組成物には、ロングドレイン性能や摩擦低減効果の持続性を高めるために、（C )ジチオリン酸亜鉛以外のリン化合物を配合するのが好ましい。

前記（C ) ジチォリン酸亜鉛以外のリン化合物としては、特に制限はなく、リン酸エステル系化合物、亜リン酸エステル系化合物等潤滑油に一般的に使用される公知のジチオリン酸亜鉛以外のリン化合物を使用することができる。これらの中でも、（C 1 ) 下記一般式（ 8 ) で表されるリン化合物、その金属塩及びそのァミン塩から選ばれる少なくとも 1種の化合物が好ましい例として挙げられる。

o

Z。一 R₆

( 8 )

、₀__R7 一般式（8 ) において、 1 ₅は炭素数 1〜 3 0、好ましくは炭素数 3〜 2 4、さらに好ましくは炭素数 4〜 1 8の炭化水素基（酸素及び Z又は窒素を含有してもよい）、 R ₆および R ₇は、それぞれ個別に炭素数 1〜 3 0、好ましくは炭素数 1〜 2 4、より好ましくは炭素数 1〜 1 8の炭化水素基（酸素及び/又は窒素を含有してもよい）又は水素、 nは 0又は 1を示す。上記炭化水素基としては、第 1級、第 2級又は第 3級のアルキル基であることが好ましい。

( C 1 ) 成分のより好ましい具体例としては、リン酸モノエステル、リン酸ジエステル、ホスホン酸モノエステル、これらの金属塩、これらのアミン塩、リン酸トリエステル、ホスホン酸ジエステル等が挙げられ、組成物の酸化安定性、塩基価維持性能 .高温清浄性-能等をより高めることができる.点で、リン酸モノ又はジエステルの金属塩、リン酸トリエステル、ホスホン酸モノエステルの金属塩、ホスホンジエステルがより好ましく、（A )成分の溶解性を高めることができる点で、リン酸モノ又はジエステルの金属塩、ホスホン酸モノエステルの金属塩が特に好ましい。また、これらのリン化合物の金属塩は、予めアミン化合物に溶解又は反応させ.て、油溶性を持たせることが特に好ましい。

ここで、金属塩における金属は何ら制限はないが、例えば、リチウム、ナトリゥム、カリウム、セシウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム、バリゥム等のアルカリ土類金属、亜鉛、銅、鉄、鉛、ニッケル、銀、マンガン、モリブデン等の重金属等が挙げられる。これらの中ではカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属及び亜鉛が好ましく、亜鉛が最も好ましい。

また、アミン塩を形成するァミン化合物としては、脂肪族ァミン、芳香族アミン、ジァミン、ポリアミン、アルカノールァミン、コハク酸イミド及び/又はその誘導体等の無灰分散剤などが挙げられる。

本発明の潤滑油組成物において、上記（C 1 ) 成分の含有量は特に制限はないが、通常、組成物全量基準で 0 . 1〜 5質量％でぁる。本発明の潤滑油組成物を内燃機関に使用する場合は、排ガス後処理装置への影響を考慮し、（C 1 )成分の含有割合を組成物全量基準で、リン元素換算量で 0 . 1質量％以下とすることが好ましく、 0 . 0 8質量％以下とすることが更に好ましい。また前記（C ) ジチオリン酸亜鉛以外のリン化合物として、（C 2 ) 下記一般式 ( 9 ) で表されるリン化合物、及ぴ又は（C 3 ) 下記一般式（ 1 0 ) および一般式（ 1 1 ) で表されるリン化合物の金属塩からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物が特に好ましい例として挙げられる。

一般式（ 9 ) において、 R !、 ₂ぉょぴ ₃は、それぞれ個別に、炭素数 1〜 3 0の炭化水素基（窒素および/または酸素を含有してもよい）を示す。

一般式（ 1 0 ) において、 11 ₄ぉょぴ1 ₅は、それぞれ個別に、炭素数 3〜 3 の炭化水素基（窒素おょぴ/または酸素を含有してもよい）、は金属元素、は Y の価数に対応する整数、 aは 0または 1を示す。

一般式（ 1 1 ) において、 R ₆は炭素数 3 ~ 3 0の炭化水素基（窒素おょぴ/ または酸素を含有してもよい）、 Y ₂は金属元素、 bは 0または 1を示す。一般式（ 9 ) における炭素数 1〜 3 0の炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニノレ基、アルキル置換シクロアノレキノレ基、ァリール基、アルキル置換ァリール基、及びァリールアルキル基を挙げることができ、具体的には、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ぺプチル基、ォクチル基、ノ -ル基、デシル基、ゥンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、へキサデシル基、ヘプタデシル基、ォクタデシル基、ノナデシル基、ィコシル基、ヘンィコシル基、ドコシル基、トリコシノレ基、テトラコシル基、ペンタコシル基、へキサコシノレ基、ヘプタコシル基、ォクタコシル基、ノナコシル基、及びトリアコンチル基等のアルキル基（これらは直鎖状であっても分枝状であっても良い）、シク口ペンチル基、シクロへキシル基、シクロへプチル基等の炭素数 5〜 7のシクロアルキル基、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、メチルェチルシクロペンチ/レ基、ジェチルシクロペンチル基、メチルシクロへキシル基、ジメチルシクロへキシル基、メチルェチノレシクロへキシル基、ジェチルシクロへキシル ¾、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシクロへプチル基、メチルェチルシクロへプチル基等の炭素数 6〜 1 0のァノレキ /レシクロアルキ /レ基（ァノレキル基のシクロアノレキル基への置換位置も任意である）、ブテュル基、ペンテニル基、へキセニル基、ヘプテュル基、ォクテュル基、ノネニル基、デセニル基、ゥンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、へキサデセニル基、ヘプタデセニル基.、ォクタデセニル基、ノナデセニル基等のアルケニル基（これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、また二重結合の位置も任意である）、フエニル基、ナフチル基等のァリール基、トリル基、キシリル基、ェチルフエエル基、プロピルフエニル基、ブチルフエニル基等の炭素数 7〜 1 0のアルキルァリール基（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよく、またァリール基への置換位置も任意である）、ベンジル基、フエ-ノレェチル基、フエ二ノレプロピ /レ基、フエ二/レブチル基等の炭素数 7〜 1 0のァリールアルキル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）を挙げることができる。

一般式（ 9 ) において炭化水素基は、 1 ₁が炭素数 1〜 3 0、好ましくは炭素数 9〜 2 0、特に好ましくは炭素数 1 2〜 2 0のアルキル基又はアルケ-ル基、 1 ₂ぉょび1 ₃が、それぞれ個別に、炭素数 1 3 0、好ましくは炭素数 1〜 8、より好ましくは炭素数 1〜 4のアルキル基又はアルケニル基であり、メチル基であることが特に好ましい。

上記一般式（ 9 ) で表わされるリン化合物としては、炭素数 1〜 3 0の炭化水素基を 3つ有するホスホン酸ジエステルが挙げられ、具体的には、 n—ブチルホスホン酸ジ n —プチルエステル、イソブチノレホスホン酸ジィソブチルエステズレ、 n —ペンチ/レホスホン酸ジ n —ペンチ/レエステゾレ、 n —へキシノレホスホン酸ジ n 一へキシルエステル、 1， 3—ジメチルブチルホスホン酸ジ 1 , 3—ジメチルプチノレエステノレ、 4—メチル一 2 —ペンチルホスホン酸ジ 4ーメチルー 2 —ペンチルエステル、 n —へプチノレホスホン酸ジ n —へプチ/レエステ/レ、 n—ォクチノレホスホン酸ジ n—ォクチルエステノレ、 2—ェチノレへキシ/レホスホン酸ジ 2—ェチルへキシノレエステル、イソデシルホスホン酸ジイソデシ/レ^ステノレ、 n— ドデシルホスホン酸ジ n — ドデシルエステル、イソトリデシルホスホン酸ジィソトリデシノレエステノレ、ォレイルホスホン酸ジォレイノレエステノレ、ステアリルホスホン酸ジステアリルエステル、ォクタデシルホスホン酸ジォクタデシルエステル、ォクタデシノレホスホン„酸ジメチル^ テル、ォクタデシルホスホン酸ジェチノレエステノレ、オタタデシルホスホン酸ジプロピルエステル、オタタデシルホスホン酸メチルェチルエステル、ォクタデシルホスホン酸メチルプロピルエステル、ォクタデシルホスホン酸メチノレプチルエステル、ォレイゾレホスホン酸ジメチ /レエステル、ステァリルホスホン酸ジメチルエステル等のアルキル又はアルケニルホスホン酸ジァルキルエステル；およびこれらの混合物等が挙げられる。

本発明において、（C 2 ) 成分としては、（C 3 ) 成分と併用した場合に耐摩性を相乗的に向上させることができ、さらなる低リン化、低灰化が可能となる点で、 R iが炭素数 1以上の炭化水素基、 R ₂および R ₃がそれぞれ炭素数 1〜 3 0 の炭化水素基からなるホスホン酸ジエステルであることが好ましく、中でも、 R が炭素数 1 0〜 3 0、好ましくは炭素数 1 2〜 1 8の炭化水素基、 R ₂および R ₃がそれぞれ炭素数 1〜 9、好ましくは炭素数 1〜4の炭化水素基、さらに好ましくはメチル基であることが特に望ましい。前記一般式（1 0 ) および一般式（ 1 1 ) における炭素数 3〜 3 0の炭化水素基としては、具体的には、アルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アルケニル基、ァリール基、アルキルァリール基、及びァリールアルキル基を挙げることができ、これらは酸素および/または窒素を含有していてもよい。

上記アルキル基としては、例えばプロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、ノニル基、デシル基、ゥンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、へキサデシル基、ヘプタデシル基、ォクタデシル基等のアルキル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）を挙げることができる。

上記シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シク口へプチル基等の炭素数 5〜 7のシク口アルキル基を挙げることができる。

上記アルキルシクロアルキル基としては、例えば、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、メチ /レエチルシクロペンチ/レ基、ジェチノレシク口ベンチ /レ基、メチルシクロへキシル基、ジメチルシクロへキシノレ基、メチルェチルシクロへキシル基、ジェチルシクロへキシル基、メチルシクロへプチル基、ジメチノレシクロへプチノレ基、メチノレエチノレシクロへプチノレ基、ジェチノレシクロへプチル基等の炭素数 6〜 1 1のアルキルシクロアルキル基（アルキル基のシクロアルキル基への置換位置も任意である）を挙げることができる。

上記アルケニル基としては、例えば、プロぺニル基、ブテュル基、ペンテュル基、へキセュル基、ヘプテュル基、オタテュル基、ノネニル基、デセニル基、ゥンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、へキサデセニル基、ヘプタデセニル基、ォクタデセニル基等のアルケニル基（これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、また二重結合の位置も任意である）を挙げることができる。

上記ァリール基としては、例えば、フエ二ル基、ナフチル基等のァリール基を挙げることができる。

上記アルキルァリール基としては、例えば、トリル基、キシリル基、ェチルフェニル基、プロピノレフェニノレ基、ブチルフエニル基、ペンチルフエニル基、へキシルフェニル基、ヘプチルフエニル基、ォクチルフエ二ノレ基、ノニルフエニル基、デシルフヱニル基、ゥンデシルフヱニル基、ドデシルフヱニル基等の炭素数 7〜 1 8のアルキルァリール基（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよく、またァリール基への置換位置も任意である）を挙げることができる。

上記ァリールアルキル基としては、例えばべンジル基、フエニルェチル基、フェニルプロピル基、フエ-ルブチル基、フエ二ルペンチル基、フエニルへキシル基等の炭素数 7〜 1 2のァリールアルキル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）を挙げることができる。

上記炭素数 3〜 3 0の炭化水素基は、極圧性や摩耗防止性により優れる点で、好ましくは炭素数 3〜 1 8のアルキル基又アルケニル基であり、より好ましくは炭素数 4〜 1 2のアルキル基又はアルケニル基、さらに好ましくは炭素数 4〜 8 のアルキル基、特に好ましくは 4〜 6のアルキル基である。

( C 3 ) 成分としては、炭素数 3〜 3 0の炭化水素基（窒素および /または酸素を含有してもよい）を 1つ又は 2つ有するリン酸エステル類、ホスホン酸エステル類に金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属塩化物等の金属塩基を作用させて、残存する酸性水素の一部又は全部を中和した塩を挙げることができる。上記リン酸ェ_ステル類、ホ -ホン酸エステル類は、例えば、上記炭素数 3 〜 3 0 の炭化水素基（酸素おょぴ /または窒素を含んでも良い）を有する、リン酸ジエステル、リン酸モノエステル、ホスホン酸モノエステルが挙げられ、あるいは、一般式（ 1 0 ) 及び（ 1 1 ) の化合物における炭素数 3 〜 3 0 の炭化水素基（酸素.および/または窒素を含んでも良い）が付加した酸素原子とリン原子の間に一 ( O R J J . _n - (ここで、 R は炭素数：！〜 4のアルキレン基、 nは；！〜 1 0の整数を表す。）が挿入されている化合物であっても良い。

( C 3 ) 成分の好ましい具体例としては、リン酸モノ又はジ n —ブチルエステルの金属塩、リン酸モノ又はジイソブチルエステルの金属塩、リン酸モノ又はジ n 一ペンチルエステノレの金属塩、リン酸モノ又はジ n一へキシルエステルの金属塩、リン酸モノ又はジ 1 ， 3—ジメチルプチルエステルの金属塩、リン酸モノ又はジ 4—メチルー 2—ペンチルエステルの金属塩、リン酸モノ又はジ n —へプチルエステルの金属塩、リン酸モノ又はジ n —ォクチルエステルの金属塩、リン酸モノ又はジ 2—ェチルへキシルエステルの金属塩、リン酸モノ又はジィソデシルエステルの金属塩、リン酸モノ又はジ n — ドデシルエステルの金属塩、リン酸モノ又はジィソトリデシルエステルの金属塩、リン酸モノ又はジォレイルエステルの金属塩、リン酸モノ又はジステアリルエステルの金属塩、リン酸モノ又はジ n ーォクタデシノレエステノレの金属塩、 n—ブチルホスホン酸モノ n—プチ/レエステルの金属塩、イソブチルホスホン酸モノイソブチルエステルの金属塩、 n—ペンチ /レホスホン酸モノ n—ペンチ/レエステルの金属塩、 n —へキシ /レホスホン酸モノ n —へキシ /レエステルの金属塩、 1 , 3 —ジメチ /レブチルホスホン酸モノ 1 , 3 —ジメチルブチルエステルの金属塩、 4ーメチ /レー 2 _ペンチルホスホン酸モノ 4—メチノレ一 2 —ペンチノレエステルの金属塩、 n —へプチノレホスホン酸モノ n 一へプチノレエステルの金属塩、 n—ォクチノレホスホン酸モノ n—ォクチノレエステルの金属塩、 2—ェチルへキシルホスホン酸モノ 2 —ェチルへキシルエステルの金属塩、イソデシルホスホン酸モノイソデシルエステノレの金属塩、 n— ドデシルホスホン酸モノ n— ドデシルエステルの金属塩、イソトリデシルホスホン酸モノイソトリデシルエステルの金属塩、ォレイノレホスホン酸モノォレイルエステルの金属塩、ステアリルホスホン酸モノステアリルエステルの金属塩、 n—ォクタデシルホスホン酸モノ n—ォクタデシルエステルの金属塩等が挙げられ、また、例えば、リン酸プチルエステノレ 2·—ェチルへキシルエステル.の金属塩、リン酸プチルエステルオレイルエステルの金属塩、ォレイルホスホン酸モノブチルエステルの金属塩等のように分子中の炭化水素基が異なっているものも含まれ、上記金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム等のアルカリ金属、カルシゥム、マグネシウム、バリウム等のアルカリ土類金属、アルミニウム、亜鉛、銅、鉄、鉛.、ニッケル、銀、マンガン、モリプデン等の重金属、これらの混合物等が挙げられる。これらの中ではアルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛、銅、アルミニウム、モリブデンが好ましく、アルカリ土類金属、亜鉛であることが特に好ましい。

また、本発明の（C 3 ) 成分の中には、潤滑油にほとんど溶解しないか、あるいは溶解性が低い化合物があるので、（C 3 )成分の溶解性や潤滑油組成物の製造時間の短縮の点から、潤滑油基油に配合するのに先立ち、油溶化された潤滑油添加剤として供するのが好ましい。（C 3 )成分の油溶化方法としては、ァミン化合物、例えばコハク酸イミド及び/又はその誘導体等の無灰分散剤や脂肪族ァミン、芳香族ァミン、ポリアミン等あるいはこれらの混合物と（C 3 ) 成分とを、へキサン、トルエン、デカリン等の有機溶媒中で 1 5〜 1 5 0 °C、好ましくは 3 0〜 1 2 0 °C、特に好ましくは 4 0〜 9 0でで 1 0分〜 5時間、好ましくは 2 0分〜 3時間、特に好ましくは 3 0分〜 1時間混合して溶解又は反応させ、減圧蒸留等で溶媒を留去する方法、若しくはこれに類似する方法、あるいはその他の公知の方法等が挙げられ、特に制限はない。 ' 本発明の潤滑油組成物における（C 2 ) 成分の含有量は特に制限されるものではないが、その下限値は、組成物全量基準で、リン元素換算量で、通常 0 . 0 0 1質量％であり、好ましくは 0 . 0 1質量％、より好ましくは 0 . 0 2質量％であり、また、その上限値は、特に制限はなく、潤滑油添加剤組成物として高濃度のものも提供しうるが、組成物全量基準で、リン元素換算量で、通常 0 . 2質量％であり、好ましくは 0 . 1質量％、より好ましくは 0 . 0 8質量％、特に好ましくは 0 . 0 5質量％である。（C 2 )成分の含有量を上記下限値以上とすることで、優れた極圧性、摩耗防止性を得ることができ、上記上限値以下とすることで潤滑油の低リン化が実現でき、特に内燃機関用の潤滑油組成物として適用する場合には、 0. 0 8質-量％以下、特に- 0. 0 5質量％以下とすることで、排ガス浄化装置等への影響の極めて少ない低リン型の潤滑油組成物を得ることができる。本発明の潤滑油組成物における（C 3 ) 成分の含有量は特に制限されるものではないが、その下限値は、組成物全量基準で、リン元素換算量で、通常 0. 0 0 1質量％であり、好ましくは 0. 0 1質量％、より好ましくは 0. 0 2質量％であり、また、その上限値は、特に制限はなく、潤滑油添加剤組成物として高濃度のものも提供しうるが、組成物全量基準で、リン元素換算量で、通常 0. 2質量％であり、好ましくは 0. 1質量％、より好ましくは 0. 0 8質量％、特に好ましくは 0'. 0 5質量％である。（C 3 )成分の含有量を上記下限値以上とすることで、優れた極圧性、摩耗防止性を得ることができ、上記上限値以下とすることで潤滑油の低リン化が実現でき、特に内燃機関用の潤滑油組成物として適用する場合には、 0. 0 8質量％以下、特に 0. 0 5質量％以下とすることで、排ガス浄化装置等への影響の極めて少ない低リン型の潤滑油組成物を得ることができる。本発明における（C 2) 成分と（C 3 ) 成分を併用する場合の含有比は、特に制限はないが、それぞれのリン元素換算量の質量比で、 1 0 : 9 0〜 9 0 : 1 0 であることが好ましく、 2 0 ： 8 0〜 8 0 : 2 0であることがより好ましく、 3 0 ： 7 0〜 7 0 ： 3 0であることがさらに好ましく、 4 0 ： 6 0〜 6 0 ： 4 0であることが特に好ましい。（C 2) 成分と（C 3) 成分の含有比を上記範囲とすることで、相乗的に耐摩耗性を向上させることができる。

また、 (C 2) 成分と (C 3 ).成分を併用する場合の合計の含有量は特に制限されるものではないが、その下限値は、組成物全量基準で、リン元素換算量で、通常 0. 0 0 1質量％であり、好ましくは 0. 0 1質量％、より好ましくは 0. 0 2質量％であり、また、その上限値は、特に制限はなく、潤滑油添加剤組成物として高濃度のものも提供しうるが、組成物全量基準で、リン元素換算量で、通常 0. 2質量％であり、好ましくは 0. 1質量％、より好ましくは 0. 0 8質量％、特に好ましくは 0. 0 5質量％である。（C 2) 成分と（C 3) 成分の含有量を上記下限値以上とすることで、優れた極圧性、摩耗防止性を得ることができ、上記上限値以下とすることで潤滑油の低リン化が実現でき、特に内燃機関用の潤滑油組成物として適用する場合-には.、 ( C 2 ) 成分と（C 3 ) 成分の相乗効果が期待できることから更なる低リン化が実現でき、 0 . 0 8質量％以下、特に 0 . 0 5質量％以下とすることで、排ガス浄化装置等への影響の極めて少ない低リン型の潤滑油組成物を得ることができる。本発明の潤滑油組成物においては、さらに（D ) 無灰分散剤及び/又は（E ) 酸化防止剤を含有するのが好ましい。

( D ) 無灰分散剤としては、潤滑油に用いられる任意の無灰分散剤を用いることができるが、例えば、炭素数 4 0〜4 0 0の直鎖若しくは分枝状のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも 1個有する含窒素化合物又はその誘導体、あるいはアルケニルコハク酸イミドの変性品等が挙げられる。これらの中から任意に選ばれる 1種類あるいは 2種類以上を配合することができる。

このアルキル基又はァルケ-ル基の炭素数は 4 0〜 4 0 0、好ましくは 6 0〜 3 5 0である。アルキル基又はアルケニル基の炭素数が 4 0未満の場合は化合物の潤滑油基油に対する溶解性が低下し、一方、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が 4 0 0を越える場合は、潤滑油組成物の低温流動性が悪化するため、それぞれ好ましくない。このアルキル基又はアルケニル基は、直鎖状でも.分枝状でもよいが、好ましいものとしては、具体的には、プロピレン、 1ープテン、イソブチレン等の才レフィンの才リゴマ一ゃェチレンとプロピレンのコォリゴマ一から誘導される分枝状アルキル基や分枝状アルケニル基が挙げられる。

( D ) 成分の具体的としては、例えば、下記の化合物が挙げられる。これらの中から選ばれる 1種又は 2種以上の化合物を用いることができる。

( D— 1 ) 炭素数 4 0〜 4 0 0のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも 1個有するコハク酸イミド、あるいはその誘導体

( D— 2 ) 炭素数 4 0〜 4 0 0のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも 1個有するベンジルァミン、あるいはその誘導体

( D— 3 ) 炭素数 4 0〜4 0 0のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも 1個有するポリアミン、あるいはその誘導体上記（D—： L) コハク酸イミ.ドとしては、より具体的には、下記の一般式（1 7) 及び一般式（1 8) で示される化合物等が例示できる。

一般式（ 1 7) において、 R ²。は炭素数 40〜 400、好ましくは 6 0〜 3 5 0のアルキル基又はアルケニル基を示し、 hは 1〜 5、好ましくは 2〜4の整数を示す。

一般式（ 1 8) において、 1 ^{2 1}及ぴ11²²は、それぞれ個別に炭素数 40〜 4 00、好ましくは 6 0〜 3 5 0のアルキル基又はアルケニル基を示し、ポリブテニル基であることが好ましい。 iは 0〜4、好ましくは 1〜 3の整数を示す。なお、コハク酸イミドには、ポリアミンの一端に無水コハク酸が付加した式（ 1 7) で表される、いわゆるモノタイプのコハク酸イミドと、ポリアミンの両端に無水コハク酸が付加した式（ 1 8) で表される、いわゆるビスタイプのコハク酸イミドとが含まれるが、本発明の組成物には、それらのいずれでも、あるいはこれらの混合物が含まれていても良い。

これらのコハク酸イミドの製法は特に制限はないが、例えば炭素数 40〜40 0のアルキル基又はアルケニル基を有する化合を無水マレイン酸と 1 00〜 20 0 °Cで反応させて得たアルキル又はアルケニルコハク酸をポリァミンと反応させることにより得ることができる。ポリアミンとしては、具体的には、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びペンタエチレンへキサミン等が例示できる。上記（D— 2—〉ベンジルァミンとしては、より具体的には、下記の一般式（ 1 9) で表される化合物等が例示できる。

一般式（ 1 9) において、 R ²³は、炭素数 40〜 400、好ましくは 6 0〜 3 5 0のアルキル基又はアルケニル基を示し、 j は 1 ~ 5、好ましくは 2〜 4の整数を示す。

このベンジルァミンの製造方法は何ら限定されるものではないが、例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、及びエチレン一 α—ォレフィン共重合体等のポリオレフィンをフエノールと反応させてアルキルフエノールとした後、これにホルムアルデヒドとジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及ぴペンタエチレンへキサミン等のポリアミンをマンニッヒ反応により反応させることにより得ることができる。上記（D— 3) ポリアミンとしては、より具体的には、下記の一般式（2 0) で表される化合物等が例示できる。

- ΝΗ- (CH₂ CH₂NH) (20) 一般式（2 0) において、 R ²⁴は、炭素数 40〜 400、好まレくは 6 0〜 3 5 0のァゾレキノレ基又はアルケニノレ基を示し、 kは 1〜 5、好ましくは 2〜4の整数を示す。

このポリアミンの製造法は何ら限定されるものではないが、例えば、プロピレンオリゴマー、ポリプテン、及びエチレン一 α—ォレフィン共重合体等のポリオレフィンを塩素化した後、これにアンモニアやエチレンジァミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及ぴペンタエチレンへキサミン等のポリアミンを反応させることにより得ることができる。また、（D) 成分の 1例として挙げた含窒素化合物の誘導体としては、例えば、前述の含窒素化合物に炭素数 1〜 30のモノカルボン酸（脂肪酸等）ゃシュゥ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数 2〜 3 0のポリカルボン酸を作用させて、残存するアミ.ノ基及ぴノ又はィミノ基の一部又は全部を中和したり、アミド化した、いわゆる酸変性化合物；前述の含窒素化合物にホウ酸を作用させて、残存するアミノ基及ぴ Z又はィミノ基の一部又は全部を中和したり、ァミド化した、いわゆるホウ素変性化合物；前述の含窒素化合物に硫黄化合物を作用させた硫黄変性化合物；及び前述の含窒素化合物に酸変性、ホウ素変性、硫黄変性から選ばれた 2種以上の変性を組み合わせた変性化合物；等が挙げられる。これらの誘導体の中でもァルケニルコハク酸ィミドのホウ素変性化合物は耐熱性、酸化防止性に優れ、本発明の潤滑油組成物においても塩基価維持性及び高温清浄性をより高めるために有効である。

本発明の潤滑油組成物において（D) 成分を含有させる場合、その含有量は、通常潤滑油組成物全量基準で、 0. 0 1〜2 0質量％であり、好ましくは 0. 1 〜 1 0質量％である。（D) 成分の含有量が 0. 0 1質量％未満の場合は、高温下における塩基価維持性に対する効果が少なく、一方、 2 0質量％を越える場合は、潤滑油組成物の低温流動性が大幅に悪化するため、それぞれ好ましくない。

(E) 酸化防止剤としては、フエノール系酸化防止剤ゃァミン系酸化防止剤、金属系酸化防止剤等の潤滑油に一般的に使用されているものであれば使用可能である。酸化防止剤の添加により、潤滑油組成物の酸化防止性をより高められるため、本発明における塩基価維持性及び高温清浄性をより高めることができる。

フエノール系酸化防止剤としては、例えば、 4 , 4，ーメチレンビス（ 2， 6 —ジ一 t e r t—ブチルフエノーゾレ）、 4 , 4 ' -ビス（ 2 , 6—ジー t e r t — ブチルフエノ一ル）、 4 , 4 ' -ビス ( 2—メチルー 6— t e r t 一ブチルフエノール）、 2 , 2，一メチレンビス（ 4—ェチルー 6— t e r t—ブチルフエノール）、 2 , 2 ' —メチレンビス（4—メチノレ一 6— t e r t—ブチノレフエノーノレ）、 4 , 4 ' —プチリデンビス（ 3—メチルー 6— t e r t —ブチルフエノ一ル）、 4 , 4 ' —イソプロピリデンビス（ 2 , 6—ジ一 t e r t —ブチルフエノーノレ）、 2 , 2，ーメチレンビス (4一メチル一 6—ノユルフェノール）、 2 , 2， —イソブチリデンビス（4 , 6—ジメチルフエノーノレ）、 2， 2 ' ーメチレンビス（4ーメチノレ一 6—シクロへキシノレフエノーノレ）、 2 , 6—ジー t e r t ーブチノレ一 4ーメチノレフエソーノレ、 2， 6—ジ一 t e r t —ブチノレー 4—ェチルフエノーノレ、 2， 4—ジメチノレ一 6一 t-.e r t—ブ-チノレフエノーノレ、 2 , 6—ジ一.. t e r t — ο；―ジメチルァミノー ρ—クレゾール、 2 , 6—ジ一 t e r t—ブチル一 4 (N, N ' —ジメチルァミノメチルフエノ一ル）、 4 , 4 ' ーチォビス（ 2—メチル一 6 - t e r t―ブチノレフエノ一 zレ）、 4 , 4，ーチォビス（ 3—メチノレ一 6— t e r t—プチノレフエノーノレ）、 2 , 2，一チォビス（4ーメチノレ一 6— t e r t —.プチルフエノ一ノレ）、ビス（ 3—メチノレ一 4ーヒドロキシー 5— t e r t一プチノレべンジノレ）スルフイド、ビス（ 3， 5—ジ一 t e r t—プチルー 4—ヒドロキシベンジル）スルフイド、 2 , 2 ' 一チォ一ジエチレンビス [ 3— ( 3 , 5—ジ一 t e r t—ブチルー 4'—ヒドロキシフエニル）プロピオネート]、トリデシル一 3— ( 3 , 5 - ジ一 t e r t—ブチノレ一 4—ヒドロキシフエ二ノレ）プロピオネート、ペンタエリスリチルーテトラキス [ 3— （ 3， 5—ジー t e r t—ブチル一 4ーヒドロキシフェニル）プロピオネート]、ォクチルー 3— ( 3， 5—ジー t e r t—ブチル一

4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート、ォクタデシルー 3 - ( 3， 5—ジー t e r t一ブチルー 4—ヒドロキシフエニル) プロピオネート、ォクチルー 3一 ( 3—メチル一 5 - t e r tーブチルー 4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート等を好ましい例として挙げることができる。これらは二種以上を混合して使用してもよい。

アミン系酸化防止剤としては、例えば、フエ二ルー α—ナフチルァミン、アルキルフエニル一 _α—ナフチルァミン、及びジアルキルジフエ二ルァミンを挙げることができる。これらは二種以上を混合して使用してもよい。

上記フニノール系酸化防止剤とァミン系酸化防止剤は組み合せて配合しても良い。

本発明の潤滑油組成物において（Ε) 成分を含有させる場合、その含有量は、通常潤滑油組成物全量基準で 5. 0質量％以下であり、好ましくは 3. 0質量％以下であり、さらに好ましくは 2. 5質量％以下である。その含有量が 5. 0質量％を超える場合は、配合量に見合つた十分な酸化防止性が得られないため好ましくない。一方、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で好ましくは 0. 1質量。/ ₉ 以上であり、より好ましくは 1質量％以上である。本発明の潤滑油組成物は、その性能をさらに向上させるために、その目的に応じて潤滑油に一-般的に使用-され.ている任意の添加剤を添加することができる。このような添加剤としては、例えば、（A ) 成分以外の摩擦調整剤、（B ) 成分及び ( C ) 成分以外の摩耗防止剤、金属系清浄剤、粘度指数向上剤、腐食防止剤、防鲭剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤、及び着色剤等の添加剤等を挙げることができる。，

( A ) 成.分以外の摩擦調整剤としては、潤滑油用の摩擦調整剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、炭素数 6〜 3 0のアルキル基又はアルケニル基、特に炭素数 6 ~ 3 0の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも 1個有する、ァミン化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル等の無灰摩擦調整剤、モリブデンジチォカーバメート、モリブデンジチォホスフエ一ト等の硫黄含有モリブデン錯体、モリブデンァミン錯体、モリブデンーコハク酸ィミド錯体等の硫黄を含有しない有機モリブデン錯体ゃ二硫化モリブデン等のモリブデン系摩擦調整剤が挙げられる。これら摩擦調整剤の含有量は、潤滑油組成物基準で通常 0 . 1〜 5質量 °/₉である。

( B ) 成分及び（C ) 成分以外の摩耗防止剤としては、例えば、ジスルフィド類、硫化ォレフィン類、硫化油脂類、ジチォカーバメート類等の硫黄含有化合物、ジチォリン酸エステルの誘導体（ ]3—ジチォホスホリル化プロピオン酸、ォレフインシク口ペンタジェン付加物、（メチル）メタクリル酸付加物等、これらの誘導体、これらの混合物）等のリン及び硫黄含有化合物等が挙げられる。これらは、通常、潤滑油組成物基準で 0 . 0 0 5〜 5質量％の範囲で含有させることが可能である。 .

金属系清浄剤としては、例えば、アルカリ金属スルホネート又はアルカリ土類金属スルホネ一ト、アルカリ金属フエネート又はアル力リ土類金属フエネート、アルカリ金属サリシレート又はアル力リ土類金属サリシレートあるいはこれらの混合物等が挙げられる。

アル力リ金属又はアル力リ土類金属スルホネート、アル力リ金属又はアル力リ土類金属フエネート及ぴアル力リ金属又はアル力リ土類金属サリシレートには、アルキル芳香族スルホン酸、アルキルフエノール、アルキルフエノールサルファイド、アルキルフエノールのマンニッヒ反応生成物、アルキルサリチル酸等を、直接、アル力リ—金属又はアル力.リ土類金属の酸化物や水酸化物等の金属塩基と反応させたり、又は一度ナトリゥム塩や力リゥム塩等のアル力リ金属塩としてからアルカリ土類金属塩と置換させること等により得られる中性塩（正塩）だけでなく、さらにこれら中性塩（正塩）と過剰のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩やアル力リ金属塩基又はアル力リ土類金属塩基（アル力リ金属又はアル力リ土類金属の水酸化物や酸化物）を水の存在下で加熱することにより得られる塩基性塩や、炭酸ガス又はホウ酸若しくはホウ酸塩の存在下で中性塩（正塩）をアル力リ金属又はアル力リ土類金属の水酸化物等の塩基と反応させることにより得られる過塩基性塩（超塩基性塩）も含まれる。なお、これらの反応は、通常、溶媒（へキサン等の脂肪族炭化水素溶剤、キシレン等の芳香族炭化水素溶剤、軽質潤滑油基油等）中で行われる。

また、金属系清浄剤は通常、軽質潤滑油基油等で希釈された状態で市販されており、また、入手可能であるが、一般的に、その金属含有量が 1. 0〜 20質量％、好ましくは 2. 0〜 1 6質量％のものを用いるのが望ましい。また金属系清浄剤の全塩基価は、通常 0〜 50 0 m g KOH/ g、好ましくは 20〜45 0m g K OHZgである。なお、ここでいう全塩基価とは、 J I S K 2 5 0 1 「石油製品及ぴ潤滑油一中和価試験法」の 7. に準拠して測定'される過塩素酸法による全塩基価を意味する。

本発明においては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のスルホネート、フエネート、サリシレート等から選ばれる 1種又は 2種以上を併用して使用することができる。本発明においては、摩擦低減効果が大きい点、ロングドレイン性により優れる点でアル力リ金属又はアル力リ土類金属サリシレートが特に好ましい。本発明において、金属系清浄剤の含有量は、特に制限はないが、通常、組成物全量基準で、金属元素換算量で 0. 0 1〜5質量％であるが、組成物の硫酸灰分が 1. 0質量％以下となるようにその他の添加剤とあわせて調整することが好ましい。そのような観点から金属系清浄剤の含有量の上限値は、好ましくは組成物全量基準で、金属元素換算量で 0. 3質量％であり、さらに好ましくは 0. 2質量％である。また、その下限値は、好ましくは 0. 0 2質量％、さらに好ましくは 0. 0 5質量％である。ここで、硫酸灰分とは、 J I S K 2 2 7 2の 5. 「硫酸灰分の試験方法」に規定される方法により測定される値を示し、主として金属含有添加剤こ起因するものである。

粘度指数向上剤としては、具体的には、各種メタクリル酸エステルから選ばれる 1種又は 2種以上のモノマーの重合体又は共重合体若しくはその水添物などのいわゆる非分散型粘度指数向上剤、又はさらに窒素化合物を含む各種メタクリル酸エステルを共重合させたいわゆる分散型粘度指数向上剤、非分散型又は分散型エチレン一.ひーォレフイン共重合体（ α—ォレフィンとしてはプロピレン、 1 — ブテン、 1—ペンテン等が例示できる）若しくはその水素化物、ポリイソプチレン若しくはその水添物、スチレン一ジェン共重合体の水素化物、スチレン一無水マレイン酸エステル共重合体及ぴポリアルキルスチレン等が挙げられる。

これらの粘度指数向上剤の分子量は、せん断安定性を考慮して選定することが必要である。具体的には、粘度指数向上剤の数平均分子量は、例えば分散型及び非分散型ポリメタクリレー卜の場合では、通常 5 , 0 0 0〜 i , 0 0 0 , 0 0 0、好ましくは 1 0 0 , 0 0 0〜 9 0 0， 0 0 0のものが、ポリイソブチレン又はその水素化物の場合は通常 8 0 0〜 5 , 0 0 0、好ましくは 1 ， 0 0 0〜 4 , 0 0 0のものが、エチレン - _α -ォレフィン共重合体又はその水素化物の場合は通常 8 0 0〜 5 0 0， 0 0 0、好ましくは 3， 0 0 0 ~ 2 0 0 , 0 0 0のものが用いられる。

またこれらの粘度指数向上剤の中でもエチレン - α -ォレフィン共重合体又はその水素化物を用いた場合には、特にせん断安定性に優れた潤滑油組成物を得ることができる。上記粘度指数向上剤の中から任意に選ばれた 1種 «あるいは 2種類以上の化合物を任意の量で含有させることができる。粘度指数向上剤の含有量は、通常潤滑油組成物基準で 0. 1〜 2 0質量％である。

腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリァゾール系、トリルトリァゾ一ル系、チアジアゾール系、及びィミダゾール系化合物等が挙げられる。

防鳍剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノ二/レナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、及ぴ多価アルコールエステル等が挙げられる。

抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンァ /レキルフエニルエーテノレ、及びポリォキシエチレンアルキノレナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。 - . - . .

金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジァゾール、メルカプトべンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール又はその誘導体、 1 , 3 , 4 —チアジアゾールポリスルフイド、 1， 3 , 4—チアジアゾリル一 2， 5 —ビスジアルキルジチォカーバメート、 2— (ァノレキノレジチォ）ベンゾイミダ.ゾール、及ぴ β— ( ο—力ルポキシベンジルチオ）プロピオンニトリル等が挙げられる。 '

消泡剤としては、例えば、シリコーン、フルォロシリコール、及びフルォロアルキルエーテル等が挙げられる。

これらの添加剤を本発明の潤滑油組成物に含有させる場合には、その含有量は潤滑油組成物全量基準で、腐食防止剤、防鲭剤、抗乳化剤では、それぞれ個別に、 0 . 0 0 5〜 5質量％、金属不活性化剤では 0 . 0 0 5〜 1質量％、消泡剤では 0 . 0 0 0 5〜 1質量％の範囲で通常選ばれる。本発明の潤滑油組成物は、常温、例えば、 5〜 3 0 °Cで液体であることが好ましい。また、本発明の潤滑油組成物は、硫酸灰分が 1質量％以下であることが好ましく、リン含有量が、組成物全量基準で 0 . 0 8質量％以下であることが好ましく、硫黄含有添加剤の有効成分の含有量が、組成物全量基準で、硫黄元素換算量で 0 . 1 5質量％以下であることが好ましい。 . 本発明の潤滑油添加剤を配合した潤滑油組成物は、従来の無灰摩擦調整剤を使用した場合と比べ、摩擦低減効果に優れる。また、硫黄を含有しないリン化合物の金属塩を使用する場合、ロングドレイン性（酸化安定性、塩基価維持性等）及ぴ高温清浄性にも優れ、二輪車、四輪車、発電用、舶用等のガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジン等の内燃機関用潤滑油として好ましく使用することができ、特に排ガス後処理装置を装着した内燃機関に好適である。中でも動弁機構が直打型又はローラフォロヮ型、特にローラフォロヮ型である場合に好ましく使用することができる。また、燃料として、低硫黄燃料、例えば、硫黄分が 5 0質量 p p m以下、さらに好ましくは 3 ◦質量 p p m以下、特に好ましくは 1 0質量 p p m以下のガソリンゃ軽油や灯油、あるいは硫黄分が 1質量 p p m以下の燃料（L R.G、天然ガス、 .硫黄分を実質的に含有しな.い水素、ジメチルエーテル、アルコール、 G T L (ガストウリキッド）燃料等）を用いる内燃機関用の潤滑油として特に好ましく使用することができる。

また、本発明の潤滑油組成物を内燃機関に使用する場合、潤滑油基油、潤滑油添加剤及ぴこれに含まれる希釈油の選択により、組成物の硫黄含有量を、例えば 0 . 3質量.％以下とすることができ、 0 . 2質量％以下とすることがより好ましく、 0 . 1 5質量％以下とすることがさらに好ましく、 0 . 1質量％以下とすることがさらに好ましく、 0 . ◦ 5質量％以下とすることが特に好ましい。これにより内燃機関の排出ガス浄化触媒への硫黄被毒を著しく低減することができる。前記内燃機関としては、三元触媒、酸化触媒、 N O X吸蔵還元触媒及ぴ D P F から選ばれる 1種又は 2種以上を組み合わせた排ガス処理システムを有する内燃機関であることが好ましい。

また、本発明の上記のような低摩擦性が要求されるような潤滑油、例えば、自動又は手動変速機等の駆動系用潤滑油、グリース、湿式ブレーキ油、油圧作動油、タービン油、圧縮機油、軸受け油、冷凍機油等の潤滑油としても好適に使用することができる。

[産業上の利用可能性]

本発明により、摩擦低減効果に優れた潤滑油添加剤及ぴ該潤滑油添加剤を含有する潤滑油組成物、特に内燃機関用省燃費型潤滑油として好適な ¾滑油組成物が提供される。，

[発明を実施するための最良の形態]

以下に本発明を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例になんら限定されるものではない。

(実施例 1〜 2、参考例 1〜 2及び基準油）

表 1に示す組成の本発明の（A ) 窒素含有化合物の例として（A 1 ) 成分を含有する潤滑油組成物（実施例 1〜 2 )、参考として、その他の無灰摩擦調整剤を含有する潤滑油.組成物（参考例 ) 及び無灰摩擦調整剤を含有しない潤滑油組成物 (基準油）をそ.れぞれ調製した。 . .

得られた組成物について、 L FW— 1境界摩擦試験を行い、荷重（平均へルツ圧）： l O O l b s ( 2 9 9 MP a ) 油温： 1 0 0 °C、すぺり速度： 50〜 1 0 00 mm/ sの条件における摩擦係数を測定し、摩擦調整剤を含まない基準油に対する摩擦低減率（％) を算出した。

表 1から明らかな通り、本発明の窒素含有化合物を含有する潤滑油組成物は、極めて優れた摩擦低減性能を示すことがわかる。なお、ジアルキルリン酸亜鉛を使用した場合には、ジアルキルジチォリン酸亜鉛を使用した場合に比べ、優れた酸化安定性、塩基価維持性等のロングド-レイン性能を有しているので、摩擦低減効果を初期だけでなく、長期間維持することができ、より好ましいものである。

(実施例 3〜4、参考例 3〜 6及び基準油）

表 2に示す組成の本発明の（A) 窒素含有化合物の例として（A 2) 成分を含有する潤滑油組成物（実施例 3〜4)、参考として、その他の無灰摩擦調整剤を含有する潤滑油組成物（比較例 3〜4、参考例 3〜6) 及ぴ無灰摩擦調整剤を含有しない基準油をそれぞれ調製した。なお、実施例 3及び 4の組成物は 0°C以下においても液体であり、通常のエンジン油として使用可能な粘度温度特性を有している。

得られた組成物について、 L FW_ 1境界摩擦試験を行い、荷重（平均へルツ圧）： l O O l b s (2 9 9MP a)、油温： 1 0 0°C、すぺり速度： 50〜： L 0 0 0 mm/ sの条件における摩擦係数を測定し、摩擦調整剤を含まない基準油に対する摩擦低減率（％) を算出した。

表 2から明らかな通り、本発明の窒素含有化合物を含有する潤滑油組成物は、極めて優れた摩擦低減性能を示すことがわかる。なお、アルキルリン酸亜鉛を使用した場合には、アルキルジチォリン酸亜鉛を使用した場合に比べ、優れた酸化安定性、塩基価維持性等のロングドレイン性能を有しているので、摩擦低減効果を初期だけでなく、長期間維持することができ、より好ましいものである。 (実施例 5、参考例 7、 8及び基準油）

表 3に示す組^ ¾の本発明の - (.A) 窒素含有化合物として.（A 3 ) 成分を含有する潤滑油組成物（実施例 5 )、比較として、その他の無灰摩擦調整剤を含有する潤滑油組成物（参考例 7、 8 ) 及び無灰摩擦調整剤を含有しない基準油をそれぞれ調製した。なお、実施例 5の組成物は 0°C以下においても液体であり、通常のェンジン油として使用可能な粘度温度特性を有している。

得られた組成物について、 L FW— 1境界摩擦試験を行い、荷重（平均へルツ圧）： l O O l b s ( 2 9 9 MP a 油温： 1 0 0 °C、すべり速度： 5 0〜： 1 0 0 0 mm/ sの条件における摩擦係数を測定し、摩擦調整剤を含まない基準油に対する摩擦低減率（％) を算出した。

表 3から明らかな通り、本発明の窒素含有化合物を含,有する潤滑油組成物は、極めて優れた摩擦低減性能を示すことがわかる。なお、アルキルリン酸亜鉛を使用した場合には、アルキルジチォリン酸亜鉛を使用した場合に比べ、優れた酸化安定性、塩基価維持性等のロングドレイン性能を有しているので、摩擦低減効果を初期だけでなく、長期間維持することができ、より好ましいものである。

(実施例 6、参考例 9〜 1 1及ぴ基準油）

表 4に示す組成の本発明の（A) 窒素含有化合物として（A 3 ) 成分を含有する潤滑油組成物（実施例 6)、比較として、その他の無灰摩擦調整剤を含有する潤滑油組成物（参考例 9〜 1 1 ) 及ぴ無灰摩擦調整剤を含有しない基準油をそれぞれ調製した。なお、実施例 6の組成物は 0°C以下においても液体であり、通常のエンジン油として使用可能な粘度温度特性を有している。

得られた組成物について、 L FW— 1境界摩擦試験を行い、荷重 (平均へルツ圧）： l O O l b s ( 2 9 9MP a )、油温： 1 0 0°C、すべり速度： 5 0〜： L 0 0 0 m/ sの条件における摩擦係数を測定し、摩擦調整剤を含まない基準油に対する摩擦低減率（％) を算出した。

表 4から明らかな通り、本発明の窒素含有化合物を含有する潤滑油組成物は、極めて優れた摩擦低減性能を示すことがわかる。なお、アルキルリン酸亜鉛を使用した場合には、アルキルジチォリン酸亜鉛を使用した場合に比べ、優れた酸化安定性、塩基価維持性等のロングドレイン性能を有しているので、摩擦低減効果を初期だけでなく、長期間維持することができ、より好ましいものである

(実施例 7〜 2 1 )

(実施例 7)

( a ) 下記式（2 1 ) で表される（A 7) ォレイン酸ヒドラジド 1 0 g、 (b) ジ（ 2—ェチルへキシル）ジチオリン酸亜鉛 2 0 gをトルエンに混合し、 1 0 0°C、 3 0分間混合 ·攪拌した後、トルエンを留去し、油溶性金属錯体 1を得た。

(実施例 8)

( a ) 上記の（A 7) ォレイン酸ヒドラジド 1 0 g、 ( b ) ジブチルリン酸亜鉛 2 0 g、 ( c ) ドデシルジメチルァミン 1 0 gをトルエンに混合し、 1 0 0 °C、 3 0分間混合 ·攪拌した後、トルエンを留去し、油溶性金属錯体 2を得た。

(実施例 9)

(.a ) 上記の（A 7 ) ォレイン酸ヒドラジド 1 0 g、 ( b ) ジブチルリン酸亜鉛 1 0 g、（ c )ォレイルァミン 2 0 g及ぴアルキルジフエ二ルァミン 1 0 gの混合液を 1 0 0°C、 3 0分間混合 ·攪拌し、油溶性金属錯体 3を得た。

(実施例 1 0)

( a ) 上記の（A 7 ) ォレイン酸ヒドラジド 1 0 g、（b ) ジブチルジチォカルパミン酸亜鉛 2 0 g、 ( c )ォレイルァミン 1 0 g及び 1 5 0 N鉱油 2 0 gの混合液を 1 0 0°C、 3 0分間混合 ·攪拌し、油溶性金属錯体 4を得た。

(実施例 1 1 )

' ( a ) 上記の（A 7) ォレイン酸ヒドラジド 1 0 g、 ( b ) ジブチルリン酸亜鉛 2 0 g、（ c ) ポリブテニルコハク酸ィミド（P I B基の Mw： 1 0 0 0、 N含有量： 2. 3質量％) 8 0 g及ぴ 1 5 O N鉱油 2 0 gの混合液を 1 0 0°C、 3 0分間混合 ·攪拌し、油溶性金属錯体 5を得た。 (実施例 1 2)

(a ) 上記の（A 7) ォレイン酸ヒドラジド 1 0 g、 ( b ) ナフテン酸亜鉛 2 0 g、 ( c ) ポリプテニルコハク酸ィミド（P I B基の' Mw ： 1 0 0 0、 N含有量： 2. 3質量％) 8 0 g及び 1 5 0 N鉱油 2 0 gの混合液を 1 0 0 °C、 3 0分間混合 ·攪拌し、油溶性金属錯体 6を得た。

(実施例 1 3 )

( a ) 上記の（A 7) ォレイン酸ヒドラジド 1 0 g、 ( b ) 2—ェチルへキシルホスホン酸モノ 2—ェチルへキシルエステルの亜鈴塩 2 0 g、（ c )ポリブテニノレコハク酸イミド（P I B基の Mw : 1 0 0 0、 N含有量： 2. 3質量⁰ /₀) 8 0 g 及ぴ 1 5 0 N鉱油 2 0 gの混合液を 1 2 0 、 3 0分間混合 ·攪拌し、油溶性金属錯体 7を得た。

(実施例 1 4 )

( a ) 下記式（ 2 2) で表される (A 1 ) ォレイルセミカルバジド (ォレイルカルバジンアミド） 1 0 g、 ( b ) ジ（ 2—ェチルへキシル）ジチォリン酸亜鉛 2 0 g、水素化精製鉱油 2 0 gの混合液を 1 0 0°C、 3 0分間混合 ·攪拌し、油溶性金属錯体 8を得た。 ( 2 2)

(実施例 1 5)

( a ) 上記の（A 1 ) ォレイルセミカルバジド 1 0 g、 ( b ) ジブチルリン酸亜鉛 2 0 g、 ( c ) ドデシルジメチルァミン 1 0 g及びジアルキルジフエニルァミン 1 0 gの混合液を 1 0 0で、 3 0分間混合 .攪拌し、油溶性金属錯体 9を得た。

(実施例 1 6 ) ( a ) 上記の（A 1 ) ォレイルセミカルバジド 1 0 g、 ( b ) ジプチルリン酸亜鉛 1 0 g、 ( c )- ォレイルァミン.1 0 g及ぴ 1 5 0 N鉱油 2 0 gの混合液を 1 0 0°C、 30分間混合 ·攪拌し、油溶性金属錯体 1 0を得た。

(実施例 1 7)

( a ) 上記の（A 1 ) ォレイルセミカルバジド 1 0 g、 ( b ) ジブチルジチォカルバミン酸亜鉛 2 0 g、（ c )ォレイルァミン 1 0 g及ぴ 1 5 0 N鉱油 20 gの混合液を 1 00°C、 3 0分間混合 ·攪拌し、油溶性金属錯体 1 1を得た。

(実施例 1 8) '

( a ) 上記の（A 1 ) ォレイルセミカルパジド 1 0 g、 ( b ) ジブチルリン酸亜鉛 20 g、 ( c ) ポリブテエルコハク酸ィミド（P I B基の Mw： 1 000、 N含有量： 2. 3質量％) 8 0 gをトルエンに混合し、 1 0 0°C、 3 0分間混合 '攪拌した後、 'トルエンを留去して油溶性金属錯体 1 2を得た。

(実施例 1 9) '

( a ) 上記の（A 1 ) ォレイルセミカルバジド 1 0 g、 ( b ) ナフテン酸亜鉛 2 0 g、（ c ) ポリブテニルコハク酸ィミド（P I B基の Mw : 1 0 00、 N含有量： 2. 3質量％) 8 0 gをトルエンに混合し、 1 00°C、 30分間混合 '攪拌した後、トルエンを留去して油溶性金属錯体 1 3を得た。

(実施例 20 )

( a ) 上記の（A 1 ) ォレイルセミカルバジド 1 0 g、 ( b ) ナフテン酸亜鉛 2 0 g、（ c )ポリブテニルコハク酸ィミド（P I B基の Mw : 1 00 0、 N含有量： 2. 3質量％) 8 0 g及ぴ 1 5 0 N鉱油 2 0 gの混合液を 1 0 0 °C、 30分間混合 ·攪拌し、油溶性金属錯体 1 4を得た。

(実施例 2 1 )

( a ) 上記の（A 7 ) ォレイン酸ヒドラジド 5 g、 ( b ) ジプチルリン酸亜鉛 6 g、 ( c ) ポリブテ-ルコハク酸ィミド（P I B基の Mw : 1 0 0 0、 N含有量：' 2. 3質量⁰ /o) 8 0 g、カルシウムサリシレート（全塩基価： 1 70mg KOH Z g、 C a含有量： 6質量⁰ /₀〉 60 g、酸化防止剤（フエノール系及ぴァミン系） 2 0 gの混合液を 1 00°C、 30分間混合 '攪拌し、油溶性金属錯体 1 5を得た。

(実施例 2 2〜 3 6及び参考例 1 2〜 26 )

上記（実施例 7〜2 1 ) で得られた油溶性金属錯体 1〜 1 5を、表 5に示す添加量で潤滑油基油に添加し、 40°Cで混合，攬拌し、攪拌開始 3 0分後、 1時間後、 5時間後及び 1 0時間後の溶解状態を観察した（実施例 22〜 3 6)。

また、比較のため、（a) 成分、（b) 成分、（ c) 成分を個別に又は組み合せて表 6に示す添加量で、潤滑油基油に添加し、同様に 40°Cで混合 ·攪拌し、攪拌開始 3 0分後、 1時間後、 5時間後及ぴ 1 0時間後の溶解状態を観察した（参考例 1 2〜 26 )。

表 5に示す通り、本発明の油溶性金属錯体又は油溶性金属錯体を含有する潤滑油添加剤は、 40°Cのような比較的低温であっても潤滑油基油に対し優れた油溶性を有し、 0. 5時間後には既に不溶物は消失していることがわかる（実施例 2 2〜 3 6 )。これにより、潤滑油添加剤のハンドリングを良くし、潤滑油添加剤又は潤滑油組成物を迅速に製造することが可能となることがわかる。

それに対し、（a) 成分、（b) 成分、（ c ) 成分を個別に又は組み合せて潤滑油基油に添加し、 40°Cで 1 0時間混合 ·攪拌しても不溶物は消失しない。これは金属錯体が形成されないか、油溶性金属錯体の形成時間を多大に要するためと考えられる。

(実施例 3 7、参考例 2 7〜 29及び基準油）

表 7に示す組成の本発明の（A) 窒素含有化合物として（A 7) 成分及ぴ（C) ジチォリン酸亜鉛以外のリン化合物を含有する潤滑油組成物（実施例 3 7)、参考として（A 7) 成分とジチォリン酸亜鉛を使用した潤滑油組成物（参考例 2 7)、脂肪酸アミド系摩擦調整剤と（C) 成分を使用した潤滑油組成物（参考例 2 8) 及び脂肪酸アミド系摩擦調整剤とジチォリン酸亜鉛を併用した潤滑油組成物（参考例 2 9) 及び、ジチォリン酸亜鉛を使用し摩擦調整剤を含まない基準油をそれぞれ調製した。得られた組成物について、 L F W— 1境界摩擦試験を行い、荷重（平均へルツ圧）： 1 00 1 b— s ( 2 9 a P a ), 油温： 1 00 °C、すべり速度： 5 0〜： L 0 00 mm/ sの条件における摩擦係数を測定し、摩擦調整剤を含まない基準油に対する摩擦低減率（％) を算出した。

表 7から明らかな通り、本発明の特定の（A) 窒素含有化合物として（A7) 成分と（C) ジチォリン酸亜鉛以外のリン化合物を含有する潤滑油組成物は、極めて優れた摩擦低減性能を示すことがわかる。それに対し、参考例 2 7及び参考例 2 9の組成物では、摩擦低減効果が小さいことがわかる。参考例 2 7及ぴ参考例 2 9力ゝら、ジチオリン酸亜鉛を併用する場合には、（A 7)成分は脂肪酸アミド系摩擦調整剤よりも摩擦低減効果が小さいことがわかる。また、参考例 28の組成物は摩擦低減効果に優れるが、実施例 3 7の摩擦低減率には及ばず、摩擦調整剤の摩擦低減効果は、ジチォリン酸亜鉛併用時と（C) 成分併用時とで異なる拳動を示すことがわかる。なお、実施例 3 7の組成物は、参考例 2 7の組成物に比ぺ、優れた酸化安定性、塩基価維持性等のロングドレイン性能を有しているので、摩擦低減効果を初期だけでなく、長期間維持することができるものである。

(実施例 38〜40、参考例 3 0および基準油）

表 8に示す組成の本発明の潤滑油組成物（実施例 3 8〜40) 及ぴ参考用の潤滑油組成物（参考例 3 0) 及ぴジチォリン酸亜鉛を含有する基準油をそれぞれ調製した。得られた組成物について以下の（1 ) 〜（2) に示す性能評価試験を行い、得られた結果を表 8に示した。

( 1 ) 高速四球試験

A S TM D 2 78 3 - 8 8に準拠する高速四球試験において、室温、回転数 1 8 00 r p m、荷重を徐々に加える条件で摩耗発生時の荷重（LN S L) を測定した。 LNS Lの数値（N) が高いほど摩耗防止性、極圧性に優れることを示す。

(2) L FW- 1境界摩擦試験

荷重（平均へルツ圧）： 1 0 0 1 b s ( 29 9 MP a 油温： 1 0 0 °C、すべり速度： 50〜 1 000 mmZ s の条件における摩擦係数を測定し、基準油に対する摩擦低減率（％) を算出した。表 8から明ら-かな通り、 -本発明の（A) 窒素含有化合物として（A 7) 成分と (C) ジチォリン酸亜鉛以外のリン化合物を含有する潤滑油組成物（実施例 3 8 〜40) は、極めて優れた摩擦低減性能を示すことがわかる。さらに、（A)、 (C

2) 及び（C 3) 成分を併用し、組成物の硫黄含有量を 0. 0 5質量％以下、リン含有量を 0. 0 8質量％とした組成物（実施例 3 8 ) は、（C 2) 成分及ぴ（C

3) 成分を.併用した場合（参考例 3 0)、 (C 3) 成分と（A) 成分を併用した場合（実施例 3 9) 及び（C 2) 成分と（A) 成分を併用した場合（実施例 40) と比べ、摩耗防止性能及び摩擦低減性能ともに優れていることがわかる。

(実施例 4 1、 4 2)

本発明の（A) 窒素含有化合物として（A 7) ォレイン酸ヒドラジド（C₁₇H 3 3 - C (= O) -NH-NH₂) 0. 5 m o 1 % ( 1 4 8. 2 5 g)、ホウ酸 0. 5 m o 1 をトルェン 5 00m l とともにフラスコに採取し、水約 3 m o 1 (54. 3 g ) を注入した。反応温度 9 0°Cで 3時間反応させた後、 1 1 5°Cにて水を留去した後、トルエン層を室温まで冷却し、白色の結晶を析出させガラスフィルタで減圧濾過した。得られた白色結晶を室温でトルエンおよぴメタノールで洗浄し、白色結晶に付着する溶剤を留去させて目的物の（A 5) ヒドラジド誘導体（白色結晶）を得た。

上記で得られた（A 5) ヒドラジド誘導体を用い、表 9に示す組成の潤滑油組成物（実施例 4 1 ) を得た。また、酸変性をしていないヒドラジド化合物（A 7) を含む潤滑油組成物（実施例 4 2) を得た。これらの潤滑油組成物について、以下の性能評価試験を行った。その結果を表 9に示した。

( 1 ) I S OTによる劣化試験後の全塩基価残存率

J I S K 2 5 1 4に準拠する I S OT試験（ 1 6 5. 5 °C) にて試験油を強制劣化させ、 9 6時間後の全塩基価（塩酸法）の残存率を測定した。なお、試験油には触媒として銅片と鉄片が入れてある。残存率が高いほど塩基価維持性が高く、より長期間使用可能なロングドレイン油であることを示す。

(2) I S OTによる劣化試験後の銅溶出量

上記 I S OT試験後の試験油の銅溶出量を測定した。 (3) ホットチューブ試験でみた高温清浄性

J P I - 5 S - 5 5 9 9-に準拠し、 3 1 0°Cにおけるホ.ットチューブ試験を行つた。評点は無色透明（汚れなし）を 1 0点、黒色不透明を 0点とし、この間を予め 1刻みで作成した標準チューブを参照して評価した。 2 9 0°Cにおいて当該評点が 6以上であれば、通常のガソリンエンジン用、ディーゼルエンジン用の潤滑油として高温清浄性に優れたものである。

(4) 動弁.摩耗試験

J AS O M 3 2 8— 9 5の準拠した動弁摩耗試験を行い 1 00時間経過後のカムノーズ摩耗量を測定した。カムノーズ摩耗量が 5 0 /X m以下であれば優れた摩耗防止性、 1 0 μ m以下であれば極めて優れた摩耗防止性を有している。なお、試験燃料には硫黄分が 1 0質量 p p m以下のサルファーフリーガソリンを用いた。

表 9から明らかな通り、本発明の（A) 窒素含有化合物として（A 7) ヒドラジド化合 ¾とジアルキルリン酸亜鉛を使用した潤滑油組成物（実施例 4 2) は、塩基価維持性能、銅溶出防止性能、高温清浄性能及び摩耗防止性能のいずれにも優れているが、（A) 窒素含有化合物として（A 5) ヒドラジド化合物の酸変性誘導体を使用した潤滑油組成物（実施例 4 1) は、実施例 4 2の潤滑油組成物に比ぺ、塩基価維持性能、銅溶出防止性能、高温清浄性能及び摩耗防止性能のいずれにも極めて優れていることが明らかとなった。

表 1

1 ) 水素化分解鉱油、動粘度 @100°C : 4.7mm² 、粘度指数 : 120、全芳香族分： 1.2質量％、硫黄含有量: 10質量 ppm

2) (A1 )下記ォレイルセミカルバジド、窒素含有量： 12.8質量％

3) グリセリンモノォレート

4)ポリブテニルコハク酸イミド、窒素含有量: 2.0質量％、重量平均分子量: 4000

5) 4, 4'，メチレンビス一 2, 6—ジターシャリーブチルフエノールおよびアルキルジフエニルァミン

6)ジアルキルリン酸亜鉛、リン含有量: 12.8質量％、亜鉛含有量: 12.8質量％、アルキル基: n-ブチル基

7) ジアルキルジチォリン酸亜鉛、リン含有量: 7.2質量％、アルキル基: secブチル基又は 4-メチル -2-ペンチル基

8) Gaサリシレート、全塩基価： 170mgKOH/g、カルシウム含有量： 6質量％

9)粘度指数向上剤（PMA、 OCP)、消泡剤等を含む添加剤

Ci₈H₃5— — C— N— N

表 2 2345 1

CD

水素化分解鉱油、動粘度 @100°C : 4.7mm²/s、粘度指数： 120、全芳香族分： 1.2質量％、硫黄含有量: 10質量 _PPm (A2)ぉ記ォレイルゥレア、窒素含有量: 9質量％ 2) 0 グリセリンモノ才レート II ォレイルァミン C₁₈H₃₅ヽ Ν入 _νノトポリブテニルコハク酸イミド、窒素含有量 : 2.0質量％、重量平均分子量: 3000

6) 4, 4'ーメチレンビス一 2， 6—ジターシャリーブチルフエノールおよびアルキルジフエ二ルァミン I¹!

7)ジアルキルリン酸亜鉛、リン含有量: 12.8質量％、亜鉛含有量： 12.8質量％、アルキル基: n-ブチル基

8) ジアルキルジチォリン酸亜鉛混合物、リン含有量: 7.2質量％、アルキル基： seeブチル基又は 4-メチル -2-ペンチル基の ZDTP 及び 2-ェチルへキシル基の ZDTP

9) Caサリシレート、全塩基価： 170mgKOH/g、カルシウム含有量: 6質量⁰ /o

10)粘度指数向上剤 (PMA、 OCP)、消泡剤等を含む添加剤

表 3

o

1 ) 水素化分解鉱油、動粘度@ 100°C _: 4.7mm²/_S、粘度指数 : 120、全芳香族分： 1.2質量％、硫黄含有量: 10質量 _PPm

2) (A3)下記ォレイルウレイド、窒素含有量: 9質量％

3) グリセリンモノォレート

4)ポリブテニルコハク酸イミド、窒素含有量: 2.0質量％、重量平均分子量: 3000

5) 4, 4'ーメチレンビス一 2, 6—ジターシャリ一プチルフエノールおよびアルキルジフエ二ルァミン

6)ジアルキルリン酸亜鉛、リン含有量： 12.8質量％、亜鉛含有量： 12.8質量％、アルキル基: n-ブチル基

7) ジアルキルジチォリン酸亜鉛混合物、リン含有量: 7.2質量％、アルキル基: secブチル基又は 4-メチル -2-ペンチル基の ZDTP 及び 2-ェチルへキシル基の ZDTP

8) Gaサリシレート、全塩基価： 170mgKOH/g、カルシウム含有量: 6質量％

9)粘度指数向剤等を含む添加剤

_表 4

1 ) 水素化分解鉱油、動粘度 @100°C： 4.7mm²/_S、粘度指数： 120、全芳香族分： 1.2質量％、硫黄含有量： 10質量 ppm

2) (A4)下記ォレイルァロファン酸アミド、窒素含有量: 9質量％

3) グリセリンモノォレ一ト

4) ォレイルァミン

5)ポリブテニルコハク酸イミド、窒素含有量: 2.0質量％、重量平均分子量: 3000

6) 4, 4'—メチレンビス一 2, 6—ジターシャリーブチルフエノールおよびアルキルジフエニルァミン

7)ジアルキルリン酸亜鉛、リン含有量: 12.8質量％、亜鉛含有量: 12.8質量％、アルキル基: n-ブチル基

8) ジアルキルジチォリン酸亜鉛混合物、リン含有量: 7.2質量％、アルキル基: secブチル基又は 4メチル -2-ペンチル基の ZDTP及び 2-ェチルへキシル基の ZDTP

― 9) Gaサリシレート、全塩基価: 170mgKOH/g、カルシウム含有量: 6質量％

10)粘度指数向上剤 (PMA OCP)、消泡剤等を含む添加剤

表 5

表 6

1 ) 100°G動粘度： 5.6mm2 、粘度指数： 120、全芳香族分： 1.2質量％、硫黄分： 0.001質量％

2) 100°C動粘度： 5.45mm2/s、粘度指数： 100、全芳香族分： 20質量 96、硫黄分： 0.13質量％

3) (A7)ォレイン酸ヒドラジド、窒素含有量: 9.4質量％

4) (A1 )ォレイルセミカルバジド、窒素含有量: 12.8質量％

5)ジ (2-ェチルへキシル)ジチォリン酸亜鉛、リン含有量: 7.2質量％、亜鉛含有量: 9.1質量％

6)ジブチルリン酸亜鉛、リン含有量: 12.8質量％、亜鉛含有量: 12.8質量％、硫黄含有量: 0質量％

7) 2—ェチルへキシルホスホン酸モノ 2—ェチルへキシルエステルの亜鉛塩、リン含有量: 9.5質量％、亜鉛含有量: 9.2質量％

8)ナフテン酸亜鉛、亜鉛含有量: 9.1質量％

9)亜鉛ジ (2—ェチルへキシル)ジチォカーバメート、亜鉛含有量: 9.1質量％

10)ォレイルァミン、窒素含有量: 5.1質量％

1 1 )ドデシル Ν,Νジメチルァミン、窒素含有量: 6.6質量％

1 2)ポリブテニルコハク酸イミド、 P1B基の数平均分子量: 1000、窒素含有量: 2.0質量％、ホウ素含有量: 0,5質量％

1 3)カルシウムサリシレート、全塩基価： 170m_gKOH/_g、カルシウム含有量： 6.1質量％

14)アルキルジフエニルァミン

15)ォクチルー 3— (3, 5—ジー t—ブチル一4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート

1 6)ォレフィンコポリマー型粘度指数向上剤、重量平均分子量: 15万

実施例 37 参考例 27 参考例 28 参考例 29 基準油潤滑油基油 ^{1 ;} 質量％残部残部残部残部残部窒素含有化合物 ²⁾ 質量％ 0.5 0.5 一 - 無灰 FM³) 質量％ - - 0.5 0.5 - リン化合物 A⁴⁾ 質量％ 0.6 一 0.6 - - リン化合物 B⁵) ' 質量％ ― 1.0 - 1.0 1.0 リン化合物のリン元素換算量質量％ (0.077) (0.072) (0.077) (0.072) (0.072) 無灰分散剤 ⁶⁾ 質量％ 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 酸化防止剤 ⁷⁾ 質量％ 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 , 金属系清浄剤 ⁸⁾ 質量％ 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 , その他添加剤⁹) 質量％ 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 硫黄含有摩耗防止剤の硫黄元素換算量質量％ 0.0 0.14 0.0 0.14 0.14

LFW— 1境界摩擦試験速度 mm/s

基準油に対する摩擦低減率、％ 1000 27.9 11.6 25.0 13.9 0 荷重（平均へルツ圧） 750 27.9 12.2 25.6 15.4 . 0

: 100lbs (299MPa) 500 27.8 15.4 25.9 18.4 0

1) 水素化分解鉱油、動粘度 @100°C : 4.7mm² 、粘度指数： 120、全芳香族分： 1.2質量％、硫黄含有量: 10質量 ppm

2) (A7)下記エル力酸ヒドラジド、窒素含有量: 8質量％

3) エル力酸アミド

4)ジアルキルリン酸亜鉛、リン含有量: 12.8質量％、亜鉛含有量: 12.8質量％、アルキル基: n-ブチル基

5) ジアルキルジチォリン酸亜鉛、リン含有量： 7.2質量％、アルキル基: secブチル基又は 4-メチル -2-ペンチル基

6)ポリブテニルコハク酸イミド、窒素含有量: 2.0質量％、重量平均分子量: 4000

7) 4, 4'—メチレンビス一 2, 6—ジターシャリーブチルフエノールおよびアルキルジフエニルァミン

9)粘度指数向上剤 (PMA、 OCP)、消泡剤等を含む添加剤

2)

表 8

: 10質 ppm

2) 下記ォクタデシルホスホン酸ジメチルエステル、リン含有量： 8.6質量％

3) 下記ジ n—ブチルリン酸エステルの亜鉛塩、リン含有量： 12.8質量％

4) (A7)下記ォレイン酸ヒドラジド

6) Gaサリシレート、全塩基価： 170mgKOH/g、カルシウム含有量： 6質量⁰ /o

7) 4, 4'—メチレンビス一 2, 6—ジタ一シャリ一プチルフエノールおよびアルキルジフエニルァミン

8) secブチル基又は 4-メチル -2 -ペンチル基を有する ZDTPと 2 -ェチルへキシル基を有する ZDTPの

混合物、リン含有量: 7.2質量％

9)粘度指数向上剤 (PMA OCP)、消泡剤等を含む添加剤

表 9

1 ) 水素化分解鉱油、動粘度 @ 100°C： 4.7mm²/s、粘度指数： 120、全芳香族分： 1.2質量％、硫黄分: 10質量 ppm

2) (A5)ォレイン酸ヒドラジドのホウ酸変性誘導体 (ォレイン酸ヒドラジド 1モル:ホウ酸 1モル）、窒素量: 7.8質量％、ホウ素量: 3.0質量％

3) (A7)下記ォレイン酸ヒドラジド、窒素量 : 9.4質量％

4) アルキルが nブチルであるジアルキルリン酸亜鉛、リン含有量が 12.8質量％

5) ポリブテニルコハク酸イミド、窒素含有量: 2.0質量％、重量平均分子量： 3000

6) 4, 4'—メチレンビスー2， 6—ジタ一シャリーブチルフエノールおよびアルキルジフエ二ルァミン

7) 塩基価： 170mgKOH 、 Ca含有量 6質量％の Gaサリシレート及び全塩基価： 60mgKOH/g、

Ca含有量 2質量％の Caサリシレート混合物

8) 粘度指数向上剤 (PMA、 OCP)、消泡剤等を含む添加剤

Claims

請求の範囲

1. (A) 下記一般式（ 1) で表される窒素含有化合物、その酸変性誘導体、および前記窒素含有化合物およびまたはその酸変性誘導体と有機金属塩及ぴ Z又は有機金属錯体とを混合してなる油溶性金属錯体から選ばれる 1種又は 2種以上の化合物を含む潤滑油添加剤。

(一般式（1) において、 R ¹は炭素数 1〜 30の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 30の炭化水素基を示し、' R²〜R⁵は、それぞれ個別に、水素、炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基を示し、 X¹は酸素、硫黄又は窒素を示し、 X²および X³は、それぞれ個別に、酸素又は硫黄を示し、 a、 bおよび f は、それぞれ個別に、 0又は 1を示し、 cは 0 又は 1以上の整数、 dは 1又は 2、 eは 0〜2を示す。）

2. 前記（A) 成分が、下記（A 1) 〜（A 7) から選ばれる 1種又は 2種以上であることを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の潤滑油添加剤。' (A 1 ) 下記一般式（2) で表される窒素含有化合物及びその酸変性誘導体から選ばれる少なくとも 1種の化合物

(一般式（2) において、 Rェは炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 30の炭化水素基であり、 R₂〜R₅は、それぞれ個別に、炭素数 1 〜 1 0の炭化水素基、機能性を有する炭素数 1〜 1 0の炭化水素基又は水素であり、 X は酸素、窒素又は硫黄、 X₂は酸素又は硫黄、 mは 1又は 2、 ηは 0又は 1を示す。） . .

(Α 2) 下記一般式（3) で表される窒素含有化合物及ぴその酸変性誘導体から選ばれる少なくとも 1種の化合物

(一般式（3) において、 R は炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基、 1 ₂及ぴ1 ₃は、それぞれ個別に、炭素数 1〜3 0の炭化水素基、機能性を有する炭素数 1〜 30の炭化水素基又は水素、 Xは酸素又は硫黄を示す。）

(A 3) 下記一般式（4) で表される窒素含有化合物及びその酸変性誘導体から選ばれる少なくとも 1種の化合物、

(一般式（4) において、 R iは炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素墓、 R ₂〜R₄は、それぞれ個別に、炭素数 1〜 30 の炭化水素基、機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は水素、及び X₂は、それぞれ個別に、酸素又は硫黄を示す。）

(A4) 下記一般式（5) で表される窒素含有化合物及びその酸変性誘導体から選ばれる少なくとも 1種の化合物

(一般式（ 5) において、 R は炭素数 1〜 30の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3.0の炭化水素基、 R₂〜R₅は、それぞれ.個別に、炭素数 1〜 3 0 の炭化水素基、機能性を有する炭素数 1〜 30の炭化水素基又は水素、は酸素又は窒素、 X₂及び X₃は、それぞれ個別に、酸素又は硫黄を示し、 pは 0又は 1、 mは 0又は 1、 nは 1以上の整数を示す。）

(A 5 ) 下記一般式（6) で表される窒素含有化合物を酸又はその塩で変性して得られるヒ.ドラジド誘導体

(一般式（6 ) において、 R tは炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の置換基であり、 R ₂〜R₄は、それぞれ個別に、炭素数 1〜 3 0の炭化水素基、機能性を有する炭素数 1〜 30の置換基又は水素を示す。）および

(A 6.) 前記（A 1 ) 成分、（A 2) 成分、（A 3) 成分、（A4) 成分、（A 5) 成分おょぴ下記一般式（7) で表される窒素含有化合物から選ばれる少なくとも 1種の化合物と、有機金属塩及び Z又は有機金属錯体とを混合してなる油溶性金属錯体

(一般式（ 7) において、 R は炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は機能性を有する炭素数 1〜 3 0の炭化水素基であり、 R₂〜R₅は、それぞれ個別に、炭素数 1 〜 3 0の炭化水素基、機能性を有する炭素数 1〜 30の炭化水素基又は水素であり、 X：は酸素、窒素又は硫黄、 X₂は酸素又は硫黄、 mは 0〜2、 nは 0又は 1 を示す。）

3 . 請求の範囲第 1項の潤滑油添加剤が、前記窒素含有化合物をホウ酸またはその塩で.変性して得られる誘導体を含むことを特徴とする請求の範囲第 1 項又は第 2項に記載の潤滑油添加剤。

4 . 請求の範囲第 2項又は第 3項に記載の潤滑油添加剤に、潤滑油基油、無灰分散剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、磨耗防止剤、金属系清浄剤、粘度指数向上剤、腐食防止剤、防鲭剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤、シール膨潤剤及び着色剤から選ばれる少なくとも 1種を混合してなることを特徴とする潤滑油添加剤組成物。

5 . 潤滑油基油に、請求の範囲第 2項〜第 4項のいずれか一項に記載の潤滑油添加剤を配合することを特徴とする潤滑油組成物。

6 . ( B ) 金属含有リン化合物を配合することを特徴とする請求の範囲第 5項に記載の潤滑油組成物。

7 . 潤滑油基油に、請求の範囲第 1項〜第 4項のいずれか一項に記載の潤滑油添加剤と、（C )ジチオリン酸亜鉛以外のリン化合物を配合することを特徴とする潤滑油組成物。

8 . 前記潤滑油添加剤が、（A 7 ) —般式（6 ) で表される窒素含有化合物であることを特徴とする請求の範囲第 7項に記載の潤滑油組成物。

9 . 前記（C ) ジチォリン酸亜鉛以外のリン化合物が、（C 1 ) 下記一般式（8 ) で表されるリン化合物、その金属塩及ぴそのアミン塩から選ばれる少なくとも 1種の化合物であることを特徴とする請求の範囲第 7項又は第 8項に記載の潤滑油組成物。、

( ⁸ )

(一般式（8) において、 R₅は炭素数 1〜 3 0の炭化水素基（酸素及び/又は窒素を含有して—もよい）、 1 ₆及ぴ1 ₇は、それぞれ個別に、炭素数 1〜 3 0の炭化水素基（酸素及ぴノ又は窒素を含有してもよい）又は水素、 nは 0又は 1を示す。）

1 0. 前記（C) ジチォリン酸亜鉛以外のリン化合物が、（C 2) 下記一般式（9) で表されるリン化合物、及び/又は（C 3) 下記一般式（1 0) および一般式（ 1 1) で表されるリン化合物の金属塩からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物であることを特徴とする請求の範囲第 7項又は第 8項に記載の潤滑油組成物。

(一般式（9) において、 Ri、 ₂ぉょび1 ₃は、それぞれ個別に、炭素数 1〜 3 0の炭化水素基（窒素および Zまたは酸素を含有してもよい）を示す。）

(一般式（ 1 0) において、 R₄およぴ11₅は、それぞれ個別に、炭素数 3〜 3 0 の炭化水素基（窒素および/または酸素を含有してもよい）、は金属元素、 n は Y の価数に対応する整数、 aは 0または 1を示す。）

(一般式（ 1 1 ) において、 1 ₆は炭素数3〜3 0の炭化水素基（窒素および Z または酸素を含有してもよい）、 Y₂は金属元素、 bは 0または 1を示す。）

1 1 . 前記潤滑油組成物が、無灰分散剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、リン化合物以外の磨-耗防止剤、金属系清浄剤、粘度指数向上剤、.腐食防止剤、防鲭剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤、シール膨潤剤及び着色剤から選ばれる少なくとも 1種を含有することを特徴とする請求の範囲第 5項〜第 1 0項のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。

1 2 . · 潤滑油基油の全芳香族分が 3質量％以下で、硫黄分が 0 . 0 5質量％以下であることを特徴とする請求の範囲第 5項〜第 1 1項のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。

1 3 . 硫酸灰分が 1質量％以下であることを特徴とする請求の範囲第 5項〜第 1 2項のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。

1 4 . リン含有量が、組成物全量基準で 0 . 0 8質量％以下であることを特徴とする請求の範囲第 5項〜第 1 3項のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。

1 5 . 硫黄含有添加剤の有効成分の含有量が、組成物全量基準で、硫黄元素換算量で 0 . 1 5質量。 /₀以下であることを特徴とする請求の範囲第 5項〜第 1 4項のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。

1 6 . 内燃機関用であることを特徴とする請求の範囲第 5 ¾〜第 1 5項のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。

1 7 . 前記内燃機関が、硫黄分 5 0質量 p p m以下の燃料を用いる内燃機関であることを特徴とする請求の範囲第 1 6項に記載の潤滑油組成物。

1 8 . 前記内燃機関が、直打型又はローラーフォォヮ型動弁機構を有する内燃機関であることを特徴とする請求の範囲第 1 6項又は第 1 7項に記載の潤滑油組成物。 .

1 9 . 前記内燃機関が、三元触媒、酸化触媒、 N O X吸蔵還元触媒及ぴ D P Fから選ばれ—る 1種又は 2種以上を組み合わせた排ガス処理システムを有する内燃機関であることを特徴とする請求の範囲第 1 6項〜第 1 8項のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。