WO2005035699A1

WO2005035699A1 - 潤滑油基油及び潤滑油組成物

Info

Publication number: WO2005035699A1
Application number: PCT/JP2004/014735
Authority: WO
Inventors: Yukio Yoshida; Toshiyuki Tsubouchi; Hiroki Sekiguchi; Hidetoshi Koga
Original assignee: Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Priority date: 2003-10-08
Filing date: 2004-10-06
Publication date: 2005-04-21
Also published as: KR20060126948A; EP1672050A1; KR101148645B1; KR101280106B1; EP1672050B1; CN100413948C; JP4675779B2; CA2541703A1; KR20120023144A; US7964540B2; EP1672050A4; US20070042915A1; CN1863894A; EP1672050A8; JPWO2005035699A1

Abstract

　本発明は、一般式（Ｉ）～（VI）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物を少なくとも一種含み、かつ−４０°Cにおける粘度が４０Ｐａ・ｓ以下であり、粘度指数が８０以上である潤滑油基油であって、【化１】（式中、ｐは１～１０の整数を示す。ただし、一般式（Ｉ）、（II）において、ｐは１ではない。）高温トラクション係数、低温流動性及び粘度指数が高い次元で満足する潤滑油基油及び潤滑油組成物を提供する。

Description

明細書

潤滑油基油及び潤滑油組成物

技術分野

[0001] 本発明は、潤滑油基油及び潤滑油組成物に関し、より詳しくは、トラクシヨンドライブ用流体として有用な、自動車用 CVT (無段変速機)の実用上重要な高温トラクシヨン係数が高ぐかつ低温始動性において重要な低温における粘度が低ぐさらに粘度指数が高い、バランスのとれた潤滑油基油及び潤滑油組成物に関する。

背景技術

[0002] 自動車用トラクシヨン式 CVTはトルク伝達容量が大きぐまた使用条件も過酷なため

、使用するトラクシヨンオイルのトラクシヨン係数は、使用温度範囲での最低値、すなわち高温（120°C)でのトラクシヨン係数が CVTの設計値より十分に高いことが動力伝達面で必須である。

[0003] またトラクシヨンオイルは、 CVT内で通常の潤滑油としての役割も担っているので、摩擦摩耗防止のために高温でも十分な油膜を保持できるだけの高、粘度を有すること、一方では、北米 ·北欧等の寒冷地での低温始動性のために低温でも低い粘度を有すること (低温流動性)が要求される。すなわち、粘度の温度変化が小さいこと、つまり粘度指数の高、ことが必要である。

このような背景を踏まえ、本発明者らは、従来にない、高温トラクシヨン係数、粘度指数が高ぐ低温流動性にも優れた高性能トラクシヨンオイルの基油化合物を開発した (特許文献 1参照)。

しかし、 CVTの設計によっては、さらに高温トラクシヨン係数、低温流動性及び粘度指数が高、次元で満足することが要求される。

[0004] 特許文献 1：特開 2000-17280号公報

発明の開示

[0005] 本発明は、上記状況下でなされたもので、高温トラクシヨン係数、低温流動性及び粘度指数が高！ヽ次元で満足する潤滑油基油及び潤滑油組成物を提供することを目的とするものである。本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、ビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン環を有する特定の炭化水素化合物が本発明の目的に適合しうることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに到った。

すなわち、本発明の要旨は下記の通りである。

1.一般式 (I)一 (VI)で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物を少なくとも一種含み、かつ 40°Cにおける粘度が 40Pa' s以下であり、粘度指数が 80以上であることを特徴とする潤滑油基油。

[0006] [化 1]

(IV) (V) (VI)

[0007] (式中、 pは 1一 10の整数を示す。ただし、一般式 (1)、 (II)において、 pは 1ではない o )

2. 40°Cにおける粘度が 35Pa' s以下である上記 1記載の潤滑油基油。

3.一般式 (I)で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物が、下記一般式 (a) で表される炭素数 12— 24の炭化水素化合物である上記 1又は 2に記載の潤滑油基油。 [0008] [化 2]

[0009] (式中、 k、 m及び nは、それぞれ 0— 6の整数を示し、 k+mは 0— 6の整数を示し、 R¹ 及び R²は、それぞれ炭素数 1一 4のアルキル基又は炭素数 5— 12のシクロアルキル基あるいはそれぞれ結合する炭素数 1一 7のアルキレンを示す。）

4.一般式 (II)で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物が、下記一般式 (b) で表される炭素数 12— 24の炭化水素化合物である上記 1又は 2に記載の潤滑油基油。

[0010] [化 3]

[0011] (式中、 k、 m及び nは、それぞれ 0— 6の整数を示し、 k+mは 0— 6の整数を示し、 R¹ 及び R²は、それぞれ炭素数 1一 4のアルキル基又は炭素数 5— 12のシクロアルキル基あるいはそれぞれ結合する炭素数 1一 7のアルキレンを示す。）

5.一般式 (III)で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物が、下記一般式 (c )で表される炭素数 12— 24の炭化水素化合物である上記 1又は 2に記載の潤滑油基油。

[0012] [化 4]

[0013] (式中、 k、 m及び nは、それぞれ 0— 6の整数を示し、 k+mは 0— 6の整数を示し、 R¹ 及び R²は、それぞれ炭素数 1一 4のアルキル基又は炭素数 5— 12のシクロアルキル基あるいはそれぞれ結合する炭素数 1一 7のアルキレンを示す。）

6.一般式 (IV)で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物が、下記一般式 (d )で表される炭素数 12— 24の炭化水素化合物である上記 1又は 2に記載の潤滑油基油。

[0014] [化 5]

(R¹

[0015] (式中、 k、 m及び nは、それぞれ 0— 6の整数を示し、 k+mは 0— 6の整数を示し、 R¹ 及び R²は、それぞれ炭素数 1一 4のアルキル基又は炭素数 5— 12のシクロアルキル基あるいはそれぞれ結合する炭素数 1一 7のアルキレンを示す。）

7.一般式 (V)で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物が、下記一般式 (e )で表される炭素数 12— 24の炭化水素化合物である上記 1又は 2に記載の潤滑油基油。

[0016] [化 6]

[0017] (式中、 k、 m及び nは、それぞれ 0— 6の整数を示し、 k+mは 0— 6の整数を示し、 R¹ 及び R²は、それぞれ炭素数 1一 4のアルキル基又は炭素数 5— 12のシクロアルキル基あるいはそれぞれ結合する炭素数 1一 7のアルキレンを示す。）

8.一般式 (VI)で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物が、下記一般式 (f )で表される炭素数 12— 24の炭化水素化合物である上記 1又は 2に記載の潤滑油基油。 [0018] [化 7]

[0019] (式中、 k、 m及び nは、それぞれ 0— 6の整数を示し、 k+mは 0— 6の整数を示し、 R¹ 及び R²は、それぞれ炭素数 1一 4のアルキル基又は炭素数 5— 12のシクロアルキル基あるいはそれぞれ結合する炭素数 1一 7のアルキレンを示す。）

9.上記一般式 (a)—（f)のいずれか一種以上の炭化水素化合物と、それら以外の化合物であって、脂環構造を有する合成トラクシヨン基油を含み、かつ - 40°Cにおける粘度が 40Pa' s以下であり、粘度指数が 80以上であることを特徴とする潤滑油組成物。

10.脂環構造を有する合成トラクシヨン基油が、下記一般式 (h)で表される炭素数 16 一 20の炭化水素である上記 9記載の潤滑油組成物。

[0020] [化 8]

[0021] (式中、 qは 1又は 2の整数を示し、 rは 2又は 3の整数を示す。）

11.脂環構造を有する合成トラクシヨン基油が、 2, 4ージシクロへキシルー 2—メチルンタンである上記 9記載の潤滑油組成物。

12.脂環構造を有する合成トラクシヨン基油が、 2, 3—ジシクロへキシルー 2, 3—ジメチルブタンである上記 9記載の潤滑油組成物。

13.上記 1一 12のいずれかに記載の潤滑油基油又は潤滑油組成物に、酸化防止剤、粘度指数向上剤、清浄分散剤、摩擦低減剤、金属不活性化剤、流動点降下剤、耐摩耗剤、消泡剤及び極圧剤の中から選ばれる少なくとも一種の添加剤を配合した潤滑油組成物。 14.上記 1一 13のいずれかに記載の潤滑油基油又は潤滑油組成物力もなるトラクシヨンドライブ用流体。

発明を実施するための最良の形態

[0022] 本発明の潤滑油基油及び潤滑油組成物は、下記一般式 (I)一 (VI)で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物を少なくとも一種含み、かつ - 40°Cにおける粘度が 40Pa' s以下であり、粘度指数が 80以上のものである。 40°Cにおける粘度が 4 OPa' sを超えると、低温始動性が悪くなり好ましくない。 40°Cにおける好ましい粘度は 35Pa' s以下であり、特に 30Pa' s以下が好ましい。下限については特に制限はないが、通常 lOOmPa' s以上である。また、粘度指数が 80未満であると、高温での粘度が低く十分な油膜を保てなくなり好ましくな、。好まし、粘度指数は 90以上である。さらに、 120°Cにおけるトラクシヨン係数は 0. 06以上であることが好ましぐより好ましくは 0. 07以上である。

[0023] [化 9]

(IV) (V) (VI)

[0024] ここで、 pは 1一 10の整数を示し、好ましくは 2— 8である。ただし、一般式 (I)、（II) において、 pは 1ではない。また、一般式（I)一（VI)においてビシクロ〔2. 2. 1〕ヘプタンの 2位と 6位また、は 3位と 6位が結合した構造も含まれる。

前記一般式 (I)で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物の好ま、ものは、下記一般式 (a)で表される。 [0025] [化 10]

[0026] 式中、 k、 m及び nは、それぞれ 0— 6の整数を示し、 k+mは 0— 6の整数を示し、 R¹ 及び R²は、それぞれ炭素数 1一 4のアルキル基又は炭素数 5— 12のシクロアルキル基あるいはそれぞれ結合する炭素数 1一 7のアルキレンを示す。ここで、炭素数 1一 4 のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状のいずれであってもよぐ例えば、メチル基、ェチル基、 n プロピル基、イソプロピル基、 n ブチル基、イソブチル基、 sec ブチル基、 tert ブチル基である。また、炭素数 5— 12のシクロアルキル基は、例えば、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロォクチル基、シクロデシル基、シクロドデシル基、ァダマンチル基などであり、これらは環上に全炭素数が 5— 12の範囲でアルキル基が導入されていてもよい。また、炭素数 1一 7のアルキレンは例えば、メチレン、ェチレン、トリメチレン、プロピレン、などであり、これらはアルキレン上に全炭素数が 1一 7の範囲で架橋構造を有するものでもよい。また、その具体的化合物として、スピロ〔ビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン 2, 1'—シクロペンタン〕、スピロ〔ビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン—2, 1'—シクロへキサン〕及びそれらのアルキル基、アルキレン置換体などを挙げることができる。

前記一般式 (II)で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物の好ま、ものは、下記一般式 (b)で表される。

[0027] [化 11]

[0028] ここで、 k、 m及び n、 k+m、 R¹及び R²は、前記に同じである。また、その具体的化合物として、スピロ〔ビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン 7, 1'—シクロペンタン〕、スピロ〔ビシク口 [2. 2. 1]ヘプタン 7, 1'—シクロへキサン〕及びそれらのアルキル基置換体などを挙げることができる。

前記一般式 (III)で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物の好ま、ものは、下記一般式 (c)で表される。

[0029] [化 12]

[0030] ここで、 k、 m及び n、 k+m、 R¹及び R²は、前記に同じである。また、その具体的化合物として、ォクタヒドロ一 1, 5 メタノーペンタレン、ォクタヒドロ一 2, 4 メタノーインデン及びそれらのアルキル基置換体などを挙げることができる。

前記一般式 (IV)で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物の好ま、ものは、下記一般式 (d)で表される。

[0031] [化 13]

(

[0032] ここで、 k、 m及び n、 k+m、 R¹及び R²は、前記に同じである。また、その具体的化合物として、へキサヒドロ一 1, 3a—ェタノ一ペンタレン、ォクタヒドロ一 1, 3a エタノーィンデン及びそれらのアルキル基置換体などを挙げることができる。

前記一般式 (V)で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物の好ま、ものは、下記一般式 (e)で表される。 [0033] [化 14]

[0034] ここで、 k、 m及び n、 k+m、 R¹及び R²は、前記に同じである。また、その具体的化合物として、ォクタヒドロ一 1, 4 メタノーインデン、デカヒドロ一 1, 4 メタノーアズレン及びそれらのアルキル基置換体などを挙げることができる。

前記一般式 (VI)で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物の好ま、ものは、下記一般式 (f)で表される。

[0035] [化 15]

[0036] ここで、 k、 m及び n、 k+m、 R¹及び R²は、前記に同じである。また、その具体的化合物として、ォクタヒドロ一 3a, 6 メタノーインデン、ォクタヒドロ一 2, 4a メタノーナフタレン及びそれらのアルキル基置換体などを挙げることができる。

[0037] また、上記一般式 (a)— (f)のいずれか一種以上の炭化水素化合物は、それら以外の化合物であって、脂環構造を有する合成トラクシヨン基油と混合することができるその脂環構造を有する合成トラクシヨン基油の好ましいィ匕合物として、ビシクロ [2. 2 . 1]ヘプタン環、ビシクロ [3. 2. 1]オクタン環、ビシクロ [3. 3. 0]オクタン環及びビシクロ [2. 2. 2]オクタン環の中から選ばれた有橋環 2個を有する炭化水素化合物、及び 2, 4—ジシクロへキシルー 2—メチルペンタン、 2, 3—ジシクロへキシルー 2, 3—ジメチルブタンを挙げることができる。

[0038] 上記の有橋環 2個を有する炭化水素化合物としては、ビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン環化合物、ビシクロ [3. 2. 1]オクタン環化合物、ビシクロ [3. 3. 0]オクタン環化合物、ビシクロ [2. 2. 2]オクタン環化合物の中から選ばれる少なくとも一種の脂環式ィ匕合物の二量体の水素化物から好ましく選択することができる。なかでも、ビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン環化合物の二量体の水素化物、すなわち一般式 (g)

[0039] [化 16]

[0040] (式中、 R³及び R⁴は、それぞれ独立に炭素数 1一 3のアルキル基、 R⁵は側鎖にメチル基もしくはェチル基が置換して、てもよ、メチレン基、エチレン基又はトリメチレン基を示し、 s及び tは、それぞれ 0— 3の整数、 uは 0又は 1を示す。）

で表される化合物がさらに好ましい。

また、一般式 (g)で表される化合物の中でも、下記一般式 (h)

[0041] [化 17]

[0042] (式中、 qは 1又は 2の整数を示し、 rは 2又 3の整数を示す。 )

で表される化合物が特に好まし、。

[0043] 上記脂環式ィ匕合物の二量体の水素化物の好ましい製造方法としては、例えば、ァルキル基が置換してもよい下記ォレフィンを二量化、水素化、蒸留の順に処理を行えばよい。上記の原料のアルキル基が置換してもよいォレフィンとしては、例えば、ビシクロ [2. 2. 1]ヘプトー 2—ェン；ビュル置換あるいはイソプロべ-ル置換ビシクロ [2. 2 . 1]ヘプトー 2—ェン等のァルケ-ル置換ビシクロ [2. 2. 1]ヘプトー 2—ェン;メチレン置換，ェチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ [2. 2. 1]ヘプトー 2—ェン等のアルキリデン置換ビシクロ [2. 2. 1]ヘプトー 2—ェン；ビュル置換あるいはイソプロべ-ル置換ビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン等のァルケ-ル置換ビシクロ [2. 2. 1]へプタン;メチレン置換，ェチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ [2. 2. 1 ]ヘプタン等のアルキリデン置換ビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン；ビシクロ [3. 2. 1]ォクテン；ビュル置換あるいはイソプロべ-ル置換ビシクロ [3. 2. 1]オタテン等のァルケ- ル置換ビシクロ [3. 2. 1]オタテン;メチレン置換，ェチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ [3. 2. 1]オタテン等のアルキリデン置換ビシクロ [3. 2. 1]ォクテン；ビュル置換あるいはイソプロべ-ル置換ビシクロ [3. 2. 1]オクタン等のァルケ- ル置換ビシクロ [3. 2. 1]オクタン;メチレン置換，ェチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ [3. 2. 1]オクタン等のアルキリデン置換ビシクロ [3. 2. 1]ォクタン；ビシクロ [3. 3. 0]オタテン；ビュル置換あるいはイソプロべ-ル置換ビシクロ [3. 3. 0]オタテン等のァルケ-ル置換ビシクロ [3. 3. 0]オタテン;メチレン置換，ェチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ [3. 3. 0]オタテン等のアルキリデン置換ビシクロ [3. 3. 0]オタテン；ビュル置換あるいはイソプロべ-ル置換ビシクロ [3 . 3. 0]オクタン等のアルケ-ル置換ビシクロ [3. 3. 0]オクタン;メチレン置換，ェチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ [3. 3. 0]オクタン等のアルキリデン置換ビシクロ [3. 3. 0]オクタン；ビシクロ [2. 2. 2]オタテン；ビュル置換あるいはイソプロべ-ル置換ビシクロ [2. 2. 2]オタテン等のァルケ-ル置換ビシクロ [2. 2. 2]ォクテン;メチレン置換，ェチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ [2. 2. 2 ]オタテン等のアルキリデン置換ビシクロ [2. 2. 2]オタテン；ビュル置換あるいはイソプロべ-ル置換ビシクロ [2. 2. 2]オクタン等のァルケ-ル置換ビシクロ [2. 2. 2]ォクタン;メチレン置換，ェチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ [2. 2. 2] オクタン等のアルキリデン置換ビシクロ [2. 2. 2]オクタンなどを挙げることができる。なかでも、前記一般式 (g)と (h)のビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン環化合物の二量体の水素化物が好ましいので、対応する原料ォレフィンとしては、例えば、ビシクロ [2. 2. 1]ヘプト— 2—ェン； 2—メチレンビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン； 2—メチルビシクロ [2. 2. 1]ヘプト— 2—ェン； 2—メチレン— 3—メチルビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン； 3—メチレン 2 ーメチルビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン； 2, 3 ジメチルビシクロ [2. 2. 1]ヘプト— 2—ェン ; 2—メチレン 7—メチルビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン； 3—メチレン 7—メチルビシクロ [2 . 2. 1]ヘプタン； 2, 7 ジメチルビシクロ [2. 2. 1]ヘプト— 2 ェン； 2—メチレン 5—メチルビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン； 3—メチレン 5—メチルビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン； 2 , 5 ジメチルビシクロ [2. 2. 1]ヘプト— 2—ェン； 2—メチレン 6—メチルビシクロ [2. 2 . 1]ヘプタン； 3—メチレン— 6—メチルビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン； 2, 6—ジメチルビシクロ [2. 2. 1]ヘプトー 2 ェン； 2—メチレン 1ーメチルビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン； 3— メチレン 1ーメチルビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン； 1, 2—ジメチルビシクロ [2. 2. 1]へプト— 2—ェン； 2—メチレン 4ーメチルビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン； 3—メチレン 4ーメチルビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン； 2, 4—ジメチルビシクロ [2. 2. 1]ヘプト— 2 ェン； 2—メチレン 3, 7—ジメチルビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン； 3—メチレン 2, 7—ジメチルビシク口 [2. 2. 1]ヘプタン； 2, 3, 7—トリメチルビシクロ [2. 2. 1]ヘプトー 2 ェン； 2—メチレン— 3, 6—ジメチルビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン； 3—メチレン 2, 6—ジメチルビシクロ [ 2. 2. 1]ヘプタン； 2—メチレン 3, 3 ジメチルビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン； 3—メチレン— 2, 2—ジメチルビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン； 2, 3, 6—トリメチルビシクロ [2. 2. 1] ヘプト— 2 ェン； 2—メチレン— 3—ェチルビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン； 3—メチレン 2— ェチルビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン； 2—メチルー 3—ェチルビシクロ [2. 2. 1]ヘプトー 2 ーェンなどを挙げることができる。

[0045] なお、前記の二量化とは、同種のォレフィンの二量化のみならず、異種の複数のォレフインの共二量ィ匕をも意味する。上述のォレフィンの二量ィ匕は、通常触媒の存在下で必要に応じて溶媒を添加して行う。このニ量ィ匕に用いる触媒としては、通常、酸性触媒が使用される。具体的には、活性白土，ゼォライト，モンモリナイト，イオン交換榭脂等の固体酸、フッ化水素酸、ポリリン酸等の鉱酸類、トリフリック酸等の有機酸、塩ィ匕アルミニウム，塩化第二鉄，塩化第二スズ，三フッ化ホウ素，三フッ化ホウ素錯体 ,三臭化ホウ素，臭化アルミニウム，塩ィ匕ガリウム，臭化ガリウム等のルイス酸、トリエチルアルミニウム，塩化ジェチルアルミニウム，二塩化ェチルアルミニウム等の有機ァルミ-ゥム化合物などを挙げることができる。

[0046] これらの触媒の使用量は、特に制限されないが、通常は原料ォレフィンに対して 0.

1一 100質量％の範囲である。この二量化にあたっては、溶媒は必ずしも必要としな V、が、反応時の原料ォレフィンや触媒の取り扱、上ある!/、は反応の進行を調節する上で用いることもできる。このような溶媒としては、各種ペンタン，各種へキサン，各種オクタン，各種ノナン，各種デカン等の飽和炭化水素、シクロペンタン，シクロへキサン，メチルシクロサン，デカリン等の脂環式炭化水素、ジェチルエーテル，テトラヒドロフラン等のエーテルィ匕合物、塩化メチレン，ジクロルェタン等のハロゲン含有ィ匕合物、ニトロメタン，ニトロベンゼン等の-トロ化合物などを挙げることができる。

[0047] これら触媒等の存在下で二量化反応を行うが、その反応温度としては、一般に 70 一 200°Cの範囲である。その温度範囲で触媒の種類や添加剤等により適当な条件が設定される力反応圧力は通常常圧であり、反応時間については、通常 0. 5— 10 時間である。

次に、このようにして得られた原料ォレフィンの二量体を水素化し、目的とする二量体の水素化物とする。なお、水素化は別々に別の原料ォレフィンを使用してニ量ィ匕した二量体を適度に混合したものにっ、て行ってもょ、。

[0048] この水素化反応も、通常は触媒の存在下行うが、その触媒としては、ニッケル，ルテユウム,パラジウム，白金，ロジウム，イリジウム等の水素化用触媒を挙げることができる。この触媒の使用量は、通常上記二量化生成物に対して 0. 1— 100質量％の範囲である。

また、この水素化反応は、前記二量ィ匕反応と同様に、無溶媒下でも進行するが、溶媒を用いることもでき、その場合、溶媒としては、各種ペンタン，各種へキサン，各種オクタン，各種ノナン，各種デカン等の飽和炭化水素ゃシクロペンタン，シクロへキサン，メチルシクロサン，デカリン等の脂環式炭化水素などを挙げることができる。

[0049] 反応温度としては、通常 20— 300°C、反応圧力につ、ては、常圧から 20MPaの範囲で行うことができる。反応時間は、通常 1一 10時間である。なお、生成した水素化物は、別の工程で別の原料ォレフィンから生成した水素化物と混合してもよい。

[0050] 本発明にお、て、一般式 (I)一 (VI)で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物を脂環構造を有する合成トラクシヨン基油と混合して用いる場合の割合は一概には決められず、上記炭化水素化合物と合成トラクシヨン基油の高温トラクシヨン係数、低温粘度、粘度指数との兼ね合いで決まる。上記炭化水素化合物の混合割合は、一般には、 1一 60質量％である。その範囲であると、上記炭化水素化合物の改善の効果が現れ、高温トラクシヨン係数の低下が小さい。好ましくは 2— 50質量％である。いずれにせよ、 40°Cにおける粘度力 0Pa' s以下であり、粘度指数が 80以上になるように混合することが必須である。

[0051] また、本発明の潤滑油基油及び潤滑油組成物は、トラクシヨンドライブ用流体の用途を始め、その用途に応じて、各種の添加剤を配合して潤滑油組成物として使用することができる。すなわち、本発明の潤滑油基油及び潤滑油組成物は、それ自体でも潤滑油として使用可能である力目的に応じて下記の添加剤を配合して潤滑油組成物とし、それぞれの用途に適合した潤滑油として使用すると好ましい。

[0052] 添加剤としては、公知のものなど各種のものが使用可能であり、例えば、酸化防止剤として、アルキル化ジフエ-ルァミン，フエ-ルー α—ナフチルァミンなどのアミン系化合物、 2, 6—ジー t ブチルフエノール， 4, 4'ーメチレンビス一（2, 6—ジー tーブチルフェノール)などのフエノール系化合物;粘度指数向上剤として、ポリメチルメタクリレート系，ポリイソブチレン系，エチレンプロピレン共重合体系，スチレンイソプレン共重合体系，スチレンブタジエン水添共重合体系；清浄分散剤として、アルカリ土類金属スルホネート，アルカリ土類金属フエネート，アルカリ土類金属サリチレート，アルカリ土類金属ホスホネート等の金属系清浄剤、並びにアルケニルコハク酸イミド，ベンジルァミン，アルキルポリアミン，ァルケ-ルコハク酸エステル等の無灰系分散剤；摩擦低減剤としては、脂肪族アルコール，脂肪酸，脂肪酸エステル，脂肪族ァミン，脂肪酸ァミン塩，脂肪酸アミド;金属不活性化剤として、ベンゾトリァゾール，チアジアゾール，ァルケ-ルコハク酸エステル；流動点降下剤として、ポリアルキルメタタリレート ,ポリアルキルスチレン；耐摩耗剤としては、 MoDTP, MoDTCなどの有機モリブデン化合物、 ZnDTPなどの有機亜鉛化合物、アルキルメルカプチルボレートなどの有機ホウ素化合物、グラフアイト，二硫ィ匕モリブデン，硫ィ匕アンチモン，ホウ素化合物，ポリテトラフルォロエチレンなどの固体潤滑剤系耐摩耗剤；消泡剤として、ジメチルポリシロキサン，ポリアタリレート;極圧剤として、硫化油脂，ジフエニルスルフイド，メチルトリクロロステアレート，塩素化ナフタレンなどを挙げることができる。

[0053] 本発明の潤滑油基油の用途としては、例えば、トラクシヨンドライブ用流体を始め、油圧作動油、自動変速機油、手動変速機油、緩衝器油、歯車油、流体軸受油、転がり軸受油、含油軸受油、摺動面油、冷凍機油などが挙げられる。実施例

[0054] 次に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例になんら制限されるものではな、。

[0055] 比較例 1

還流冷却器、攪拌装置および温度計を備えた 500mLの四つ口フラスコに活性白土（水澤化学工業社製、ガレオンアース NS) 4g、ジエチレングリコールモノェチルェ一テル 10g及び α—メチルスチレン 200gを入れ、反応温度 105°Cに加熱し、 4時間攪拌した。反応終了後、生成液をガスクロマトグラフィーで分析して、転化率 70%、目的物 α -メチルスチレン線状二量体の選択率 95%、副生成物 α -メチルスチレン環状二量体の選択率 1%、三量体等の高沸点物選択率 4%であることがわ力つた。この反応混合物を 1Lオートクレープに水添用ニッケル Ζケイソゥ土触媒（日揮ィ匕学社製， Ν— 113) 6gをカ卩え、水素化を行った（水素圧 2. 94MPa、反応温度 200°C、反応時間 3時間)。反応終了後、濾過により触媒を除き、減圧蒸留を行うことにより、 99%純度の α—メチルスチレン線状二量体水素化物すなわち 2, 4—ジシクロへキシルー 2—メチルペンタン 125g (流体 A)を得た。この二量体水素化物の性状およびトラクシヨン係数を測定した結果を第 1表に示す。

[0056] 比較例 2

2Lのステンレス製オートクレーブに、クロトンアルデヒド 56 lg (8モル）及びジシクロペンタジェン 352g (2. 67モル）を入れ、 170°Cで 3時間反応させた。冷却後、ラネーニッケル触媒（川研ファインケミカル社製、 M—300T) 18gを入れ，水素圧 0. 88MP a、反応温度 150°Cで 4時間水素化を行った。冷却後、触媒を濾別し、濾液を減圧蒸留することにより、 105°C/2. 67kPa留分 565gを得た。マススペクトル及び核磁気共鳴スペクトルでの分析により、この留分は， 2—ヒドロキシメチルー 3—メチルビシクロ [ 2. 2. 1]ヘプタンであると同定した。

次に，外径 20mm、長さ 500mmの石英ガラス製流通式常圧反応管に， γ—アルミナ（日揮化学社製、 N612) 20gを入れ、反応温度 285°C、重量空間速度 (WHSV) 1. Ihr— ¹で脱水反応を行い， 2—メチレン 3—メチルビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン，及び 2, 3 ジメチルビシクロ [2. 2. 1]ヘプト— 2—ェンを含有する 2—ヒドロキシメチルー 3— メチルビシクロ [2. 2. 1]ヘプタンの脱水反応生成物 490gを得た。

1L四つ口フラスコに三弗化硼素ジェチルエーテル錯体 10g、及び上記で得たォレフィンィ匕合物 490gを入れ、 10°Cで攪拌しながら、 5時間二量ィ匕反応を行った。この反応混合物を希 NaOH水溶液と飽和食塩水で洗浄した後、 1Lオートクレーブに水添用ニッケル Zケイソゥ土触媒（日揮ィ匕学社製， N-113) 15gを加え、水素化を行つた（水素圧 2. 94MPa、反応温度

250°C、反応時間 5時間)。反応終了後、濾過により触媒を除き、濾液を減圧で蒸留することにより、目的とする二量体の水素化物 340g (流体 B)を得た。この二量体水素化物の性状およびトラクシヨン係数を測定した結果を第 1表に示す。

[0057] 実施例 1

ロンギフォーレン（ヤスハラケミカル社製） 1, OOOgと水添用ニッケル Zケイソゥ土触媒（日揮ィ匕学社製、 N— 113) 30gを 2Lオートクレープに入れ、水素圧 3MPa、反応温度 250°Cで 4時間水素化を行った。反応終了後，濾過により触媒を除き、精密蒸留する事により目的とするロンギフォーレンの水素化物 500g (流体 1)を得た。その化学構造式は次のとおりである。

[0058] [化 18]

[0059] また、性状およびトラクシヨン係数を測定した結果を第 1表に示す。

[0060] 実施例 2

実施例 1の流体 1を含有量が全質量の 50質量％になるように比較例 1の流体 A 混合した。性状およびトラクシヨン係数を測定した結果を第 1表に示す。

[0061] 実施例 3

実施例 1の流体 1を含有量が全質量の 20質量％になるように比較例 2の流体 Bに混合した。性状およびトラクシヨン係数を測定した結果を第 1表に示す。

[0062] 実施例 4 5L四つ口フラスコにロンギフォーレン（ヤスハラケミカル社製） 1, 000g、酢酸 500 mLを入れ、 20°Cで攪拌しながら三フッ化ホウ素ジェチルエーテル錯体 500mLを 4 時間で滴下して、異性ィ匕反応を行った。この反応混合物を氷水、飽和炭酸水素ナトリゥム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、蒸留精製後、 2Lオートクレープに水添用パラジゥムーカ一ボン触媒 18gと共に加え，水素化を行った (水素圧 3MPa、反応温度 1 00°C、反応時間 3時間)。反応終了後、濾過により触媒を除き、精密蒸留することにより、目的とするロンギフォーレンの異性ィ匕水素化物 600g (流体 2)を得た。その化学構造式は次のとおりである。

[0063] [化 19]

[0064] また、性状およびトラクシヨン係数を測定した結果を第 1表に示す。

[0065] 実施例 5

実施例 4の流体 2を含有量が全質量の 50質量％になるように比較例 1の流体 Aに混合した。性状およびトラクシヨン係数を測定した結果を第 1表に示す。

[0066] 実施例 6

実施例 4の流体 2を含有量が全質量の 20質量％になるように比較例 2の流体 Bに混合した。性状およびトラクシヨン係数を測定した結果を第 1表に示す。

[0067] 比較例 3

2Lのステンレス製オートクレーブに、クロトンアルデヒド 56 lg (8モル）及びジシクロペンタジェン 352g (2. 67モル）を入れ、 170°Cで 3時間反応させた。冷却後、ラネーニッケル触媒（川研ファインケミカル社製、 M-300T) 18gを入れ、水素圧 0. 89MP a、反応温度 150°Cで 4時間水素化を行った。冷却後、触媒を濾別し、濾液を減圧蒸留することにより、 105°C/2. 67kPa留分 565gを得た。マススペクトル、及び核磁気共鳴スペクトルでの分析により、この留分は、 2—ヒドロキシメチルー 3—メチルビシクロ [ 2. 2. 1]ヘプタンであった。

次に、外径 20mm、長さ 500mmの石英ガラス製流通式常圧反応管に、 γ -アルミナ（日揮化学社製、 N612) 20gを入れ、反応温度 285°C、重量空間速度 (WHSV) 1. lhr— ¹で脱水反応を行い、 2—メチレン 3—メチルビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン、及び 2, 3 ジメチルビシクロ [2. 2. 1]ヘプト— 2—ェンを含有する 2—ヒドロキシメチルー 3— メチルビシクロ [2. 2. 1]ヘプタンの脱水反応生成物 490gを得た。

5L四つ口フラスコに n ヘプタン 400g、三弗化硼素ジェチルエーテル錯体 200gを入れ、上記で得たォレフィン化合物 980gとジイソブチレン 900gの混合物を、 10°Cで攪拌しながら、 6時間で滴下した。この反応混合物を希 NaOH水溶液と飽和食塩水で洗浄した後、減圧蒸留を行って沸点 130— 133°CZl. 06kPa留分 630gを得た。分析した結果，その留分は原料ォレフィンの共二量体であることがわ力た。 2Lォートクレーブに、この共二量体と水添用ニッケル Zケイソゥ土触媒（日揮ィ匕学社製， N— 113) 19gを加え，水素化を行った（水素圧 2. 94MPa、反応温度 250°C、反応時間 5時間)。反応終了後、濾過により触媒を除き、目的とする共二量体の水素化物 6 20g (流体 C)を得た。性状およびトラクシヨン係数を測定した結果を第 1表に示す。第 1表からわ力るようにトラクシヨン係数が低、。

[0068] 比較例 4

比較例 3の流体 Cを含有量が全質量の 50質量％になるように比較例 1の流体 Aに混合した。性状およびトラクシヨン係数を測定した結果を第 1表に示す。実施例 2又は 6と比較するとわ力るように、低温粘度 (一 40°C)は同等であるが、高温粘度（100°C) が低ぐ即ち粘度指数が低ぐまたトラクシヨン係数も低い。

[0069] 比較例 5

3L四つ口フラスコにベンゼン 820g、濃硫酸 53gを入れ， 5°Cで攪拌しながら， 2—メチレン 3—メチルビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン、及び 2, 3—ジメチルビシクロ [2. 2. 1] ヘプトー 2 ェンを主成分とする 2—ヒドロキシメチルー 3—メチルビシクロ [2. 2. 1]ヘプタンの脱水反応生成物 428gを 3時間かけて滴下しアルキルィ匕反応を行った。この反応混合物を希 NaOH水溶液と飽和食塩水で洗浄した後、未反応トルエンを留去して、 2Lオートクレープに水添用ニッケル Zケイソゥ土触媒（日揮ィ匕学社製， N-113 8 gと共にカ卩え、水素化を行った (水素圧 2MPa、反応温度 250°C、反応時間 8時間)。反応終了後、濾過により触媒を除き、濾液を減圧で蒸留することにより、目的とするシクロへキシルージメチルビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン 210g (流体 D)を得た。性状およびトラクシヨン係数を測定した結果を第 1表に示す。第 1表からわ力るように粘度指数が低い。

[0070] 比較例 6

比較例 5の流体 Dを含有量が全質量の 50質量％になるように比較例 1の流体 Aに混合した。性状およびトラクシヨン係数を測定した結果を第 1表に示す。第 1表の実施例 3と比較するとわ力るように、低温粘度 (一 40°C)は同等であるが、高温粘度（100 °C)が低ぐ即ち粘度指数が低ぐまたトラクシヨン係数も低い。

[0071] [表 1]

[0072] [表 2]

なお、上記の実施例及び比較例における 120°Cでのトラクシヨン係数の測定は、二円筒摩擦試験機にて行った。すなわち、接している同じサイズの円筒（直径 52mm 厚さ 6mmで被駆動側は曲率半径 10mmのタイコ型、駆動側はクラウニングなしのフラット型）の一方を一定速度で、他方の回転速度を連続的に変化させ、両円筒の接触部分に錘により 98. ONの荷重を与えて、両円筒間に発生する接線力、即ちトラクシヨン力を測定し、トラクシヨン係数を求めた。この円筒は軸受鋼 SUJ— 2鏡面仕上げでできており、平均周速 6. 8mZs、最大へルツ接触圧は 1. 23GPaであった。また、流体温度（油温） 120°Cでのトラクシヨン係数を測定するにあたっては、油タンクをヒーターで加熱することにより、油温を 40°Cから 140まで昇温させ、すべり率 5%におけるトラクシヨン係数を求めた。

[0074] 実施例 7

2L四つ口フラスコにロンギフォーレン（ヤスハラケミカル社製） lOOOg,ブロム酢酸 1 00gを入れ、 170°Cで 18時間反応を行った。この反応混合物を飽和重曹水溶液、水で洗浄し、蒸留精製後、 2Lオートクレープに水添用パラジウム一カーボン触媒 18gと共に加え、水素化を行った (水素圧 6MPa、反応温度 100°C、反応時間 2時間）。反応終了後、濾過により触媒を除き、精密蒸留することにより、目的とする 4 イソプ口ピル 1, 7a—ジメチルーォクタヒドロ— 1, 4 メタノーインデン 200g (流体 3)を得た。性状およびトラクシヨン係数を測定した結果を第 1表に示す。

[0075] 実施例 8

実施例 7の流体 3を含有量が全重量の 20質量％になるように比較例 2の流体 Bに混合した。性状およびトラクシヨン係数を測定した結果を第 1表に示す。

[0076] 実施例 9

2L四つ口フラスコにロンギフォーレン（ヤスハラケミカル社製） lOOOg,ブロム酢酸 1 00gを入れ、 170°Cで 4時間反応を行った。この反応混合物を飽和重曹水溶液、水で洗浄し、蒸留精製後、塩化メチレン 4Lと 0. 5N重曹水溶液 2Lに混合し、 10°C以下で 3-クロ口過安息香酸（関東ィ匕学社製試薬、純度 65%) 900gをゆっくり加えた。反応終了後、 1N水酸化ナトリウム水溶液と水で洗浄し、シリカゲルカラムクロマトダラフィ一により精製する事で目的とするトリシクロ [2. 2. 1. 0²'⁶]ヘプタン誘導体 160g ( 流体 4)を得た。性状およびトラクシヨン係数を測定した結果を第 1表に示す。

[0077] 実施例 10

実施例 9の流体 4を含有量が全重量の 20質量％になるように比較例 2の流体 Bに混合した。性状およびトラクシヨン係数を測定した結果を第 1表に示す。

[0078] 実施例 11

実施例 9のトリシクロ [2. 2. 1. 0²'⁶]ヘプタン誘導体（流体 4) 300gを 1Lオートクレーブに水添用パラジウム一カーボン触媒 9gと共にカ卩え，水素化を行った (水素圧 6M Pa、反応温度 200°C、反応時間 4時間)。反応終了後，濾過により触媒を除き、濾液を減圧で蒸留することにより、目的とする 1, 5, 5, 8a—テトラメチルーデカヒドロー 1 , 4 メタノーアズレン 290g (流体 5)を得た。性状およびトラクシヨン係数を測定した結果を第 1表に示す。

[0079] 実施例 12

実施例 11の流体 5を含有量が全重量の 20質量％になるように比較例 2の流体 Bに混合した。性状およびトラクシヨン係数を測定した結果を第 1表に示す。

[0080] 実施例 13

5L四つ口フラスコにロンギフォーレン（ヤスハラケミカル社製） 200g、 1. ONジェチル亜鉛 Zへキサン溶液 2. 5Lを入れ、室温でジョードメタン 350mLをゆっくり滴下した。反応終了後、飽和塩化アンモ-ゥム水溶液、水で洗浄し、蒸留精製する事により、目的とするスピロ [4, 8, 8—トリメチルーデカヒドロー 1, 4 メタノーアズレン一 9, 1' シクロプロパン] 189g (流体 6)を得た。性状およびトラクシヨン係数を測定した結果を第 1表に示す。

[0081] 実施例 14

実施例 13の流体 6を含有量が全重量の 50質量％になるように比較例 2の流体 Bに混合した。性状およびトラクシヨン係数を測定した結果を第 1表に示す。

[0082] 実施例 15

3L四つ口フラスコにジェチルエーテル 680mL入れ、 0°Cで濃硫酸 360g、 β カリオフィレン (東京化成工業社製試薬) 920gをゆっくり滴下した。 20時間後、水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、水蒸気蒸留により反応混合物を取出し、シリカゲルカラムク口マトグラフィ一による分離、更に精密蒸留を行い、 j8—力リオフィレン異性ィ匕物 lOOg を得た。これをへキサンで 300mLに希釈し、 1Lオートクレーブに水添用パラジウム一カーボン触媒 9gと共にカ卩え，水素化を行った (水素圧 6MPa、反応温度 100°C 、反応時間 1時間)。反応終了後、濾過により触媒を除き、濾液を減圧で蒸留することにより，目的とする 4, 7a, 9, 9ーテトラメチルーォクタヒドロ一 1, 3a エタノーインデン 95g (流体 7)を得た。性状およびトラクシヨン係数を測定した結果を第 1表に示す。

[0083] 実施例 16 実施例 15の流体 7を含有量が全重量の 20質量％になるように比較例 2の流体 Bに混合した。性状およびトラクシヨン係数を測定した結果を第 1表に示す。

[0084] 実施例 17

2L四つ口フラスコにロンギフォーレン（ヤスハラケミカル社製） 500g、酢酸 250mL を入れ、 20°Cで攪拌しながら、三フッ化ホウ素ジェチルエーテル錯体 250mLを 4時間で滴下して、異性ィ匕反応を行った。この反応混合物を氷水、飽和重曹水溶液、飽和食塩水で洗浄し、蒸留精製後、塩化メチレン 1800mLと 0. 5N重曹水溶液 900m Lに混合し、 10°C以下で 3-クロ口過安息香酸 400gをゆっくり加えた。反応終了後、 1 N水酸ィ匕ナトリウム水溶液、水で洗浄し、減圧濃縮により得られる粗生成物をトルエン 3Lに溶解させ、 5°C以下で三フッ化ホウ素ジェチルエーテル錯体 260mLをゆっくり滴下した。反応終了後、水で洗浄し、蒸留精製することで、 1, 1, 5, 5—テトラメチル一へキサヒドロー 2, 4a—メタノーナフタレン 8 オン 270gを得た。これを 2. 1Nメチルリチウム Zジェチルエーテル溶液 640mL中に 5°C以下で滴下してアルキル化を行い、反応終了後、飽和塩化アンモニゥム水溶液、水で洗浄した。この反応生成物を 1Lオートクレープに水添用ニッケル Zケイソゥ土触媒（日揮ィ匕学社製、 N-113) 3 Ogと共に加え、脱水水素化を行った (水素圧 6MPa、反応温度 250°C、反応時間

6時間)。

反応終了後、濾過により触媒を除き、濾液を減圧で蒸留することにより、目的とする 1, 1, 5, 5, 8 ペンタメチルーォクタヒドロ一 2, 4a—メタノーナフタレン 240g (流体 8) を得た。性状およびトラクシヨン係数を測定した結果を第 1表に示す。

[0085] 実施例 18

実施例 16の流体 8を含有量が全重量の 20質量％になるように比較例 2の流体 Bに混合した。性状およびトラクシヨン係数を測定した結果を第 1表に示す。

[0086] 実施例 19

還流冷却器、攪拌装置、滴下漏斗及び温度計を備えた 2Lの四つ口フラスコに、へキサン 600mL、ソヂゥムアミド 195gを入れ、懸濁液を加熱還流した。カンファー 304 g、 1, 4 ジブロモブタン 628gを 600mLのへキサンに溶かした溶液を 1時間かけて滴下し、そのまま 13時間加熱還流した。反応物を 10%硫酸水溶液に注ぎ込み、酢酸ェチルで抽出し、有機層を乾燥、濃縮後、減圧蒸留し、スピロ [1, 7, 7 トリメチルービシクロ [2. 2. 1]ヘプタン 2 オン -3, 1'ーシクロペンタン] 326gを得た。

還流冷却器、攪拌装置、滴下漏斗及び温度計を備えた 2L四つ口フラスコに、スピ口 [1, 7, 7—トリメチルービシクロ [2. 2. 1]ヘプタン 2 オン 3, 1'—シクロペンタン] 206g及びジェチルエーテル 600mLを入れ、室温で 2. 1Nメチルリチウム、ジェチルエーテル溶液 600mLを 1時間かけて滴下し、室温にて 6時間反応した。

反応物を 10%硫酸水溶液に注ぎ込み、酢酸ェチルで抽出し、有機層を乾燥、濃縮した。残查を還流冷却管及びディーンスタークトラップを備えた 2Lナスフラスコに入れ、トルエン 1L及び p トルエンスルホン酸 1. 8gを加え、生成する水を除きながら、 2時間加熱還流した。

冷却後、飽和重曹水で洗い、有機層を乾燥、濃縮し、スピロ [1, 7, 7 トリメチルー 2—メチレンービシクロ [2. 2. 1]ヘプタン— 3, 1'—シクロペンタン] 204gを得た。それをへキサンに溶かし 600mLとし、水添用 10%パラジウム一カーボン触媒 18gをカロえ、 2Lオートクレーブで水素化した (水素圧 4MPa、反応温度 40°C、反応時間 6時間)。反応物を濾過し、濃縮後、減圧蒸留し、スピロ [1, 2, 7, 7—テトラメチルービシクロ [2. 2. 1]ヘプタン 3, 1'—シクロペンタン] 190g (流体 9)を得た。性状およびトラクシヨン係数を測定した結果を第 1表に示す。

[0087] 実施例 20

実施例 19の流体 9を含有量が全重量の 20質量％になるように比較例 2の流体 Bに混合した。性状およびトラクシヨン係数を測定した結果を第 1表に示す。

[0088] 実施例 21

実施例 19にお!/、て 1 ,4 ジブロモブタン 628gの代わりに 1 , 5 ジブロモペンタン 69 Ogを用いた以外は、実施例 19と同様に操作して、スピロ [1, 2, 7, 7—テトラメチルービシクロ [2. 2. 1]ヘプタン 2 オン 3, 1'—シクロへキサン] 80g (流体 10)を得た。性状およびトラクシヨン係数を測定した結果を第 1表に示す。

[0089] 実施例 22

実施例 21の流体 10を含有量が全重量の 30質量％になるように比較例 2の流体 B に混合した。性状およびトラクシヨン係数を測定した結果を第 1表に示す。

[0090] 実施例 23

還流冷却器、攪拌装置及び温度計を備えた 2L四つ口フラスコに、よう化コバルト- 水和物 13. Ogを入れ、減圧下加熱し水を除き、ジクロロメタン 700mLに懸濁した。トリフエ-ルホスフィン 9. 83g、 2, 5-ノルボルナジェン 138g、フエ-ルアセチレン 153 g及び亜鉛 24. 5gを加え 6時間室温にて反応させた。反応混合物を濾過し、濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した (展開溶媒へキサン)。それをへキサン 600mlに薄め、水添用 5%ルテニウム-カーボン触媒 18gと共に 1Lオートクレーブに入れ、水素化を行った (水素圧 4MPa、反応温度 70°C、反応時間 2時間半)。反応終了後触媒を濾過し、濾液を濃縮後、減圧蒸留し、 8 -シクロへキシル-テトラシクロ [4. 3. 0. 0²'⁴. 0³'⁷]ノナン 230g (流体 11)を得た。性状およびトラクシヨン係数を測定した結果を第 1表に示す。

[0091] 実施例 24

実施例 23の流体 11を含有量が全重量の 30質量％になるように比較例 2の流体 B に混合した。性状およびトラクシヨン係数を測定した結果を第 1表に示す。

[0092] 実施例 25

実施例 23の 8—シクロへキシルーテトラシクロ [4. 3. 0. 0²'⁴. 0³'⁷]ノナン（流体 11) 1 00gを 200mLのへキサンに溶力し、水添用 10%パラジウム一カーボン触媒 9. Ogと共に、 1Lオートクレーブに入れ、水素化を行った（水素圧 6MPa、反応温度 200 °C、反応時間 10時間)。

反応終了後触媒を濾過し、濾液を濃縮後、減圧蒸留し、 2—シクロへキシルーォクタヒドロ一 1, 5 メタノーペンタレン、 2—シクロへキシル一才クタヒドロ一 1, 4ーメタノ一ペンタレン、 3—シクロへキシルーォクタヒドロ一 1, 4 メタノーペンタレンの 3種類の混合物 8 7g (流体 12)を得た。性状およびトラクシヨン係数を測定した結果を第 1表に示す。

[0093] 実施例 26

実施例 25の流体 12を含有量が全重量の 50質量％になるように比較例 2の流体 B に混合した。性状およびトラクシヨン係数を測定した結果を第 1表に示す。

[0094] 実施例 27 還流冷却器、攪拌装置及び温度計を備えた 2L四つ口フラスコに、よう化コバルト二水和物 13. lgを減圧下加熱し、水を除き、ジクロロェタン 520mLに懸濁した。 1, 2- ビス（ジフエ-ルホスフイノ）ェタン 13. 2g、 2, 5-ノルボルナジェン 276g、亜鈴 24. 6 gを加え 6時間加熱還流した。反応混合物を濾過し、濃縮後、減圧蒸留し、へキサシクロ [9. 2. 1. 0²'¹⁰. O³'⁸. O⁴'⁶. 0⁵'⁹]- 12-テトラデセン 128gを得た。それを 300mLのへキサンに溶解し、水添用 10%パラジウム-カーボン触媒 9. Ogと共に 1Lオートタレーブに入れ、水素化した (水素圧 3MPa、反応温度室温、反応時間 30分)。触媒を濾過し、濾液を濃縮後、減圧蒸留し、へキサシクロ [9. 2. 1. 0²'¹⁰. O³'⁸. 0⁴'⁶ . 0⁵'⁹]テトラデカン 120g (流体 13)を得た。性状およびトラクシヨン係数を測定した結果を第 1表に示す。

[0095] 実施例 28

実施例 27の流体 13を含有量が全重量の 30質量％になるように比較例 2の流体 B に混合した。性状およびトラクシヨン係数を測定した結果を第 1表に示す。

[0096] 実施例 29

実施例 27のへキサシクロ [9. 2. 1. 0²'¹⁰. 0³'⁸. 0⁴·⁶. 0⁵'⁹]テトラデカン (流体 13) 13 Ogをへキサンで薄め 600mlとし、 10%パラジウム一カーボン触媒 18. Ogと共に 2L オートクレープに入れ、水素化を行った (水素圧 4MPa、反応温度 200°C、反応時間 1時間)。

触媒を濾過し、濾液を濃縮後、減圧蒸留し、ペンタシクロ [8. 2. 1. I⁵'⁸. O²'⁹. 0³'⁷] テトラデカン及びへキサシクロ [9. 2. 1. 0²'¹⁰. 0³'⁸. 0⁵'⁹]テトラデカンの混合物 105g (流体 14)を得た。性状およびトラクシヨン係数を測定した結果を第 1表に示す。

[0097] 実施例 30

実施例 29の流体 14を含有量が全重量の 30質量％になるように比較例 2の流体 B に混合した。性状およびトラクシヨン係数を測定した結果を第 1表に示す。

[0098] 実施例 31

還流冷却器、攪拌装置及び温度計を備えた 2L四つ口フラスコに、よう化コバルト- 水和物 8. 7gを減圧下加熱し、水を除き、ジクロロェタン 180mLに懸濁した。トリフエ -ルホスフィン 6. 55g、 2, 5-ノルボルナジェン 184g、亜鉛 16. 4gを加え 1時間カロ熱還流した。反応混合物を濾過し、濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーでへキサン留分を集め、それを 600mLのへキサンに溶解し、水添用 10%パラジウム-カーボン触媒 9. Ogと共に 2Lオートクレープに入れ、水素化した (水素圧 4MPa、反応温度 200°C、反応時間 4時間半)。

触媒を濾過し、濾液を濃縮後減圧蒸留し、テトラヒドロ binor— Sの混合物 132g (流体 15)を得た。性状およびトラクシヨン係数を測定した結果を第 1表に示す。

[0099] 実施例 32

実施例 31の流体 15を含有量が全重量の 50質量％になるように比較例 2の流体 B に混合した。性状およびトラクシヨン係数を測定した結果を第 1表に示す。

[0100] [表 3]

〕 01

第 1表一 6

実施例 25 実施例 26 実施例 27 実施例 28 実施例 29 実施例 30 実施例 31 実施例 32 流体 12 流体 12 +流体 B 流体 13 +流体 B 流体 14 流体 14 +流体 B 流体 15 流体 15 +流体 B 動粘度 @40°C Alt'* act 9.» 14. /4 1U.OU I .7U 3. 15.44 mm , s

動粘度 @100°C

2.503 2.977 2.716 3.306 2.722 3.302 3.378 3.481 mm²/s

粘度指数 84 80 112 88 113 88 122 101 流動点 °c -50 > -50 > - 25 - 45 -25 -45 -25 -45 低温粘度 @- 40°C

1> 2 15 15 14 Pa's

密度 gZcm³ 0.9726 0.9634 1.0806 0.9891 1.0439 0.9796 1.0545 1.02 トラクシヨン係数 @120°C 0.072 0.079 0.061 0.079 0.070 0.081 0.080 0.083 備考流体 12 ;50質量％流体 13 :30質量％流体 14 :30質量％流体 15 :50質量％

産業上利用可能性

本発明の潤滑油基油及び潤滑油組成物は、高温トラクシヨン係数、低温流動性及び粘度指数を高、次元で満足することができ、自動車用 CVT (無段変速機)のトラクシヨンドライブ用流体として好適に使用することができる。

Claims

請求の範囲 [1] 一般式 (I)一 (VI)で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物を少なくとも一種含み、かつ 40°Cにおける粘度が 40Pa' s以下であり、粘度指数が 80以上であることを特徴とする潤滑油基油。

[化 1]

(IV) (V) (VI)

(式中、 pは 1一 10の整数を示す。ただし、一般式 (1)、 (II)において、 pは 1ではない。）

[2] 40°Cにおける粘度が 35Pa' s以下である請求項 1記載の潤滑油基油。

[3] 一般式 (I)で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物が、下記一般式 (a)で表される炭素数 12— 24の炭化水素化合物である請求項 1又は 2に記載の潤滑油基油。

[化 2]

(式中、 k、 m及び nは、それぞれ 0— 6の整数を示し、 k+mは 0— 6の整数を示し、 R¹ 及び Rは、それぞれ炭素数 1一 4のアルキル基又は炭素数 5— 12のシクロアルキル基を示す。 )

[4] 一般式 (II)で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物が、下記一般式 (b) で表される炭素数 12— 24の炭化水素化合物である請求項 1又は 2に記載の潤滑油基油。

[化 3]

(式中、 k、 m及び nは、それぞれ 0— 6の整数を示し、 k+mは 0— 6の整数を示し、 R¹ 及び R²は、それぞれ炭素数 1一 4のアルキル基又は炭素数 5— 12のシクロアルキル基を示す。 )

[5] 一般式 (III)で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物が、下記一般式 (c) で表される炭素数 12— 24の炭化水素化合物である請求項 1又は 2に記載の潤滑油基油。

[化 4]

[6] 一般式 (IV)で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物が、下記一般式 (d) で表される炭素数 12— 24の炭化水素化合物である請求項 1又は 2に記載の潤滑油基油。

[化 5] (R¹)_k-r (め

[7] 一般式 (V)で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物が、下記一般式 (e) で表される炭素数 12— 24の炭化水素化合物である請求項 1又は 2に記載の潤滑油基油。

[化 6]

(式中、 k、 m及び nは、それぞれ 0— 6の整数を示し、 k+mは 0— 6の整数を示し、 R 及び R²は、それぞれ炭素数 1一 4のアルキル基又は炭素数 5— 12のシクロアルキル基を示す。 )

[8] 一般式 (VI)で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物が、下記一般式 (f ) で表される炭素数 12— 24の炭化水素化合物である請求項 1又は 2に記載の潤滑油基油。

[化 7]

[9] 上記一般式 (a)— (f)の、ずれか一種以上の炭化水素化合物と、それら以外の化合物であって、脂環構造を有する合成トラクシヨン基油を含み、かつ 40°Cにおける粘度が 40Pa ' s以下であり、粘度指数が 80以上であることを特徴とする潤滑油組成物。

[10] 脂環構造を有する合成トラクシヨン基油が、下記一般式 (h)で表される炭素数 16— 20の炭化水素である請求項 9記載の潤滑油組成物。

[化 8]

(h)

(式中、 qは 1又は 2の整数を示し、 rは 2又は 3の整数を示す。 )

[11] 脂環構造を有する合成トラクシヨン基油が、 2, 4ージシクロへキシルー 2—メチルペンタンである請求項 9記載の潤滑油組成物。

[12] 脂環構造を有する合成トラクシヨン基油が、 2, 3—ジシクロへキシルー 2, 3—ジメチルブタンである請求項 9記載の潤滑油組成物。

[13] 請求項 1一 12のいずれかに記載の潤滑油基油又は潤滑油組成物に、酸化防止剤、粘度指数向上剤、清浄分散剤、摩擦低減剤、金属不活性化剤、流動点降下剤、耐摩耗剤、消泡剤及び極圧剤の中から選ばれる少なくとも一種の添加剤を配合した潤滑油組成物。

[14] 請求項 1一 13のいずれかに記載の潤滑油基油又は潤滑油組成物力もなるトラクシヨンドライブ用流体。