明 反応染料組成物及ぴそれを用いる染色法 技術分野
本発明は、 セル ロース繊維及糸田びセルロース繊維含有繊維材料 の染色に適する反応染料組成物及びそれを用いる染色法に関する。 背景技術
反応染料は木綿、 レ一ョ ン等のセル.ロース繊維の染色に多用 されている。 反応染料を用いるセルロース繊維材料の染色にお いては黄色、 赤色及び青色の反応染料を三原色用染料と して用 い、 それら を種々の割合で配合して染色する方法が有用である こ とが知られてい る。
しか しながら、 三原色用染料と して使用する各染料の親和性、 反応性、 染着速度や温寧依存性が各々異なる場合、 染色途中に 斑染めが生 じる という均染性の問題や、 染色ロ ッ ト 間で色違い が生 じる とい う染色再現性等の問題を生じる こ とがある。 均染 性や染色再現性については近年、 繊維素材の種類や形態の多様
化、 及び染色工場の 自動化、 染色時間短縮のための操作の簡略 化等に伴い、 よ り均染性、 染色再現性の良い反応染料が強く 望 まれている。 このよ うな問題を解決するために様々な検討がな されている (例えば特許第 3 1 6 8 6 2 4号公報参照) が、 未 だ満足な結果は得られていない。 発明の開示
本発明は、 上記のよう な問題を解決 し、 セルロース繊維又は セルロ ース繊維含有繊維材料を、 優れた再現性、 洗浄性のも と、 均染性良 く 、 かつ高堅牢度に再現性よ く 染色するための反応染 料組成物及び染色法の開発を目的とする。
前記従来技術の問題点を解決するために、 本発明者等は鋭意 研究の結果、 特定の青色反応染料を含有する青色反応染料組成 物、 又はこれと特定の赤色反応染料及びノ又は特定の黄色反応 染料を含有する反応染料組成物を使用する こ とによ り、 それら の染料組成物を構成する各染料の親和性、 染着速度が一致し、 セルロ ース繊維を均染性、 再現性良 く 染色で きる こ とを見出 し、 本発明を完成させるに至った。
即ち本発明は、
1 . 遊離酸の形で、 式 ( A ) で示される青色反応染料及ぴ同 じ く 式 ( 1 ) で示される青色反応染料を含有する青色反応染料組 成物、
式 ( A )
(式 ( A ) において、 Rは水素原子、 ハロゲン原子又は C 1 〜 C 4のアルコキシ基を表す。 尚、 — S 02 C H 2 C H 2 O S 03 H基はこれが分解して形成する — S 02 C H = C H2 基であって も よい。 )
(式 ( 1 ) 中、 は 0〜 2 の整数を、 及び R 2は各々独立 に水素原子又は置換されていてもよいアルキル基を、 X iはハロ ゲン原子を、 は一 S 02C H = C H2 又は S 02C H 2C H 2Z J ( Z ! はアル力 リ の作用で脱離する基を表す) をそれぞれ表 す。 )
2 . 上記 に記載の青色反応染料組成物と遊離酸の形で、 式
( 2 ) 及び/又は式 ( 3 ) で示される赤色反応染料及び/又は 遊離酸の形で、 式 ( 4 ) で示される黄色反応染料を含有する反 応染料組成物、
(式 ( 2 ) 中、 m2は 0〜 2の整数を、 は 0又は 1 を、 R および R 4 は各々独立に水素原子又は置換されていて も よいァ
ルキル基を、 X2 はハロゲン原子を、 Y2 は— S C C H二 C H 又は S 02C H2C H2Z 2 ( Z 2 はアル力 リ の作用で脱離する基を 表す) をそれそれ表す。 )
式 ( 3 )
(式 ( 3 ) 中、 m3は 0〜 2の整数を、 n2は 0又は 1 を、 R および R fi は各々独立に水素原子又は置換されていて も よいァ ルキル基を、 X3 はノヽロゲン原子を、 Ya は一 S O sC H = C H 又は S 02C H 2C H 2Z 3 ( Z 3 はアルカ リ の作用で脱離する基を 表す) をそれぞれ表す。 )
(式 ( 4 ) 中、 m4は 1 〜 3の整数を、 R 7及び R 8は各々独立 に水素原子、 アルキル基、 アルコキシ基、 ァシルァ ミ ノ基又は ゥ レイ ド基を、 R 9及び R 10は各々独立に水素原子又は置換され
ていても よいアルキル基を、 X 4はハロゲン原子を、 Y 4は一 S 02C H = C H2 又は S 02C H2C H2Z 4 ( Z 4 はアル力 リ の作用 で脱離する基を表す) をそれぞれ表す。 )
3 . 式 ( A ) で示される青色反応染料と上記式 ( 1 ) で示され る青色反応染料の組成比が 9 5〜 5質量% : 5 〜 9 5質量%で ある上記 1 . 記載の青色反応染料組成物、
4 . 上記 1 . 又は 3 . に記載の青色反応染料組成物と、 上記式 ( 2 ) 及び/又は式 ( 3 ) で示される赤色反応染料を含有する 反応染料組成物、
5 .上記 1 . 又は 3 . に記載の青色反応染料組成物と上記式( 2 ) 及び/又は式 ( 3 ) で示される赤色反応染料の組成比が 9 9 〜 5 0質量% : ;! 〜 5 0質量%である上記 4 . に記載の反応染料 組成物、
6 . 上記式 ( 2 ) 及び式 ( 3 ) で示される赤色反応染料の組成 比が 9 0〜 1 0質量% : 1 0〜 9 0質量%である上記 4 . に記 載の反応染料組成物、
7 . 上記 1 . 〜 6 . のいずれか一項に記載の反応染料組成物を 用いる こ と を特徴とするセルロース繊維又はセルロース繊維含 有繊維材料の染色法、
8 . 遊離酸の形で、 式 ( A ) で示される青色反応染料及び同 じ く 式 ( 1 ) で示される青色反応染料を含有する染浴中でセル口 ース繊維又はセルロ ース繊維含有繊維材料を処理する こ とを特 徴とするセルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維材料の染 色法、
9 . 遊離酸の形で、 式 ( A ) で示される青色反応染料及び同 じ く 式( 1 )で示される青色反応染料並びに遊離酸の形で、 式( 2 ) 及び 又は式 ( 3 ) で示される赤色反応染料及び/又は遊離酸 の形で、 式 ( 4 ) で示される黄色反応染料を含有する染浴中で セルロ ース繊維又はセルロース繊維含有繊維材料を処理する とを特徴とするセルロース繊維又はセルロ ース繊維含有繊維材 料の染色法、 を提供する。 発明を実施するための最良の形態
式 ( A ) で示される青色反応染料において、 Rの好ま しいも のは水素原子であ り 、 式 ( A ) で示される青色反応染料の特に 好ま しい具体例は次の式 ( B ) で示される青色反応染料である。 下記式において、 _ S 0 2 C H 2 C H 2 0 S 03 H基はこれが分 解して形成する一 S 02C H = C H2基であっても よい。
(以下同 じ)
前記式 ( A ) で示される青色反応染料は特公平 1 — 2 4 8 2
6号公報等に記載され、 例えば次のよ う に して合成する こ とが 出来る。
先ず、 下記式 ( a— 1 ) 及び ( a— 2 ) の化合物から式 ( a 一 3 ) で示される ヒ ドラゾン化合物を合成する。 次いで、 式 ( a
- 4 ) で示される化合物を常法によ り ジァゾ化し、 式 ( a— 3 ) で示される化合物にカ ッ プリ ング し、 式 ( a _ 5 ) で示される 化合物を得、 次いで硫酸銅等の銅錯塩化剤を反応させ最後に硫 酸等に よ り エステル化する こ とによ り 式 ( A ) で示される化合 物が得られる。
(上記式 ( A ) においてスルホン基、 カルボキシル基は遊離酸 の形で、 又 Rは水素原子、 ハロゲン原子又は C C 4 のアル コキシ基を表す。 ) 上記式 ( B ) で示される青色反応染料につ いて も上記に準じて合成される
又、 上記式 ( 1 ) 〜 ( 4 ) において、 Rい R 2 R 3 R 4 R 5 s R 6 R 9 及び R 1 Q は、 水素原子又は置換されていても よいアル キル基である。 好ま し く は水素原子、 メチル基、 ェチル基であ り 、 水素原子が特に好ま しい。 置換されていても よいアルキル 基と しては、 例えばアルキル基、 ヒ ド ロキシ、 シァノ、 C ;! 〜 C 4アルコキシ、 カルボキシ、 カルノ モイ ル、 C 1 〜 C 4 アル コ キシカルボニル、 C 1 〜 C 4 アルキルカルボニルォキシ、 ス ルホ、 スルフ ァモイ ル、 も し く はノヽロゲンで置換されてよい C 1 〜 C 4 アルキル基が挙げられる。
アルキル基と しては、 例えばメチル、 ェチル、 η —プロ ピル、
1 s ο —プロ ピル、 n —ブチル、 i s 0 — ブチル、 s e c — ブ チル等があげられ、 ヒ ド ロキシ又は C 1 〜 C 4 アルコキシで置 換された C 1 〜 C 4 アルキル基と しては、 例えば 2 — ヒ ド ロキ シェチル、 2 — ヒ ドロキシプロ ピル、 3 — ヒ ドロキシプロ ピル、
2 —ヒ ドロキシブチル、 3 — ヒ ド ロキシブチル、 4 — ヒ ド ロキ シブチル、 2 , 3 —ジヒ ドロキシプチル、 3 , 4 —ジヒ ド ロキ シプチル、 メ ト キシメチル、 エ ト キシメチル、 2 —メ ト キシェ チル、 3 —メ ト キシプロ ピル、 3 —エ トキシブ口 ピル、 2 — ヒ ド ロキシ一 3 —メ ト キシプロ ピル、 3 —エ トキシプロ ピル、 2
ー ヒ ド ロ キシ一 3 — メ ト キシ プロ ピル等が挙げ ら れる。
シァノ で置換さ れた C 1 〜 C 4 アルキル基と しては、 例えば シァノ メ チル、 2 — シァ ノ エチル、 3 —シァノ プロ ピル等があ げら れ、 ノヽ ロ ゲンで置換された C 1 〜 C 4 アルキル基と しては、 例えばク ロ ロ メ チル、 ブロ モメ チル、 2 — ク ロ ロ ェチル、 2 — ブロ モェチル、 3 — ク ロ 口 プロ ピル、 3 — ブロ モ プロ ピル、 4 一ク ロ ロ ブチル、 4 — ブロ モ ブチル等があ げ ら れ、 カルボキシ で置換された C 1 〜 C 4 アルキル基と しては、 例えばカルボキ シメ チル、 2 —カルボキシェチル、 3 _カルボキシ プロ ピル、 3 —カルボキシ プチル、 1 , 2—ジカ ルボキシェチル、 等があ げ ら れ、 力 ルバモイ ルで置換された C 1 〜 C 4 アルキル基と し ては、 例え ばカルノ モイ ルメ チル、 2 —力 ルノ、モイ ルェチル、 3 — 力ルバモイ ルプロ ピル、 4 —力ルバモイ ルブチル等が挙げ ら れる 。
C 1 〜 C 4 アルコ キシカルボニルで置換さ れた C 1 〜 C 4 ァ ルキル基と しては、 例えばメ ト キシカ ルボニルメ チル、 ェ ト キ シカ レポニルメ チル、 2 — メ ト キシカ ルボニルェチル、 2 — ェ ト キシカルボニルェチル、 3 — メ ト キシカルボニルプロ ピル、 3 —エ ト キ シカルボニルプロ ピル、 4 ーメ ト キシカ ルボニルブ
チル、 4一エ ト キシカルボニルプチル等が挙げられ、 C 1 〜 C 4 アルキルカルボニルォキシと しては、 例えばメ チルカルボ二 ルォキシメ チル、 2 —メ チルカルボニルォキシェチル、 2 —ェ チルカルボニルォキシェチル、 3 —メ チルカルボニルォキシプ 口 ピル、 3 —ェチルカルボニルォキシプロ ピル、 4 ーェチルカ ルポニルォキシブチル等が挙げられる。
スルホで置換された C ;! 〜 C 4 アルキル基と しては、 例えば スルホメチル、 2 —スルホェチル、 3 —スリレホプロ ピル、 4一 スルホブチル等があげられ、 スルフ ァモイ ルで置換された C 1 〜 C 4 アルキル基と しては、 例えばスルフ ァモイ リレメチル、 2 ースルフ ァ モイ ルェチル、 3 —スルフ ァモイ ルプロ ピル、 4 — スルフ ァモイルブチル等が挙げられる。
上記式 ( 4 ) において、 R 7、 R 8 で表されるアルキル基と し ては、 例えばメ チル、 ェチルなど C 1 〜 C 4 のアルキル、 アル コキシ基と しては例えば、 メ トキシ、 エ ト キシなど C 1 〜 C 4 のアルコキシを挙げられ、 メチル基、 メ ト キシ基が好ま しい。 また、 R 7、 R 8 で表されるァシルァミ ノ基と しては例えば、 ァ セチルァミ ノ 、 プロ ピオニルァミ ノ等が挙げられる。 特に好ま しい R 7、 R 8 の組み合わせと しては一方が水素原子、 他方がゥ
レイ ド基である場合が挙げられる。
また、 . Z t, Z 2, Z 3 及び Z 4 で示ざれるアルカ リ の作用で脱 離する基と しては例えば、 硫酸エステル基、 チォ硫酸エステル 基、 リ ン酸エステル基、 酢酸エステル基、 ハロゲン原子等を挙 げる こ とができる。 好ま し く は硫酸エステル基である。 これら のエステル基は炭酸ナ ト リ ウム、 重炭酸ナ ト リ ウム、 カセイ ソ ーダ等のアルカ リ の存在で、 好ま し く は水中で、 容易に離脱す る。
式 ( 1 ) で示される反応染料は特公平 1一 1 2 7 8 7号公報、 特開昭 5 6 — 1 2 8 3 8 0号公報 (特公昭 6 2 — 1 0 3 6 号公 報) 等に、 式 ( 2 ) 及び式 ( 3 ) で示される反応染料は欧州特 許第 2 2 5 7 5 号明細書等に、 式 ( 4 ) で示される反応染料は 特開昭 5 6 - 1 5 4 8 1 号公報等にそれそれ記載され、 それら に記載の方法に準 じて製造する こ とができる。
青色反応染料と して式 ( 1 ) で示される染料と しては、 好ま し く は遊離酸の形で下記式 ( 5 ) 又は式 ( 6 ) で示される染料 であるが、 これら に限定されるものではない。
式 ( 2 ) で示される赤色反応染料と しては、 特に限定される ものではないが、 遊離酸の形で下記式 ( 7 ) で示される染料が 好ま しい。
式 ( 3 ) で示される赤色反応染料と しては、 特に限定される ものではないが、 遊離酸の形で下記式 ( 8 ) で示される染料が 好ま しい。
本発明において青色反応染料組成物は式 ( A ) で示される反 応染料と式 ( 1 ) で示される反応染料とを必須の成分と して含 有する。 式 ( A ) で示される反応染料と式 ( 1 ) で示される反 応染料の組成比は通常、 9 5 質量%〜 5 質量% : 5 質量%〜 9 5 質量%、 好ま し く は 8 5 質量%〜 1 5 質量% : 1 5質量%〜 8 5 質量%、 さ ら に好ま し く は 7 5 質量%〜 5 5 質量% : 2 5 質量%〜 4 5 質量%であ る。 更に、 式 ( A ) で示される反応染 料と式 ( 1 ) で示される反応染料以外の反応染料も併用する こ とがで きる。 併用 し う る反応染料は、 好ま し く は同種の反応基 を有する反応染料であ り 、 調色 (目的の色相を得る為に数種の 染料を混合する こ と) の為に赤色又はその他の色相の反応染料 を併用する こ ともで きる。
その際併用 しう る赤色反応染料と しては、 好ま し く は式 ( 2 ) 及びノ又は式 ( 3 ) で示される反応染料であ り 、 よ り 好ま し く は式 ( 7 ) 及び/又は式 ( 8 ) で示される反応染料である。 前 記の青色の反応染料組成物と式 ( 2 ) 及び/又は式 ( 3 ) で示 される赤色反応染料との組成比は通常は 9 9 質量%〜 5 0 質 量% : 1 質量%〜 5 0 質量%、 好ま し く は 9 9 質量%〜 7 0質 量% : 1 質量%〜 3 0 質量%、 さ ら に好ま し く は 9 9質量%〜
8 0質量% : 1質量%〜 2 0質量%である。
本発明において好ま し く 使用 される赤色の反応染料は、 式 ( 2 ) 及び式 ( 3 ) で示される染料で構成され、 好ま し く は式 ( 7 ) と式 ( 8 ) で示される染料の組み合わせであ る。 その組 成比は通常、 9 0質量%〜 1 0質量% : 1 0質量%〜 9 0質量%、 好ま し く は 8 0質量%〜 2 0質量% : 2 0質量%〜 8 0質量%、 さ ら に好ま し く は 7 0質量%〜 4 0質量% : 3 0質量%〜 6 0 質量%である。 更に、 式 ( 2 ) 及び式 ( 3 ) で示される反応染 料以外の反応染料も併用する こ とができる。
式 ( 2 ) 及び式 ( 3 ) で示される反応染料を本発明の青色反 応染料組成物のセーデイ ング (色相を微調整する こ と) 成分と して使用する こ とも可能である。 そのよう な場合は本発明の青 色反応染料組成物に対して 1質量%〜 3質量%使用される。
併用 し う る他の反応染料の う ち、 黄色染料と しては前記式 ( 4 ) で示される反応染料が挙げられる。 式 ( 4 ) で示される 反応染料と して、 好ま しいものは遊離酸の形で下記式 ( 9 ) 及 び/又は式 ( 1 0 ) で示される染料である が、 これに限定され る ものではない。
)
上記式 ( 1 ) 〜 ( 1 0 ) で示される反応染料はすべて、 遊離 酸の形、 又はその塩の形で存在し、 アルカ リ金属塩又はアル力 リ 土類金属塩が好ま し く 、 特にナ ト リ ウム塩、 カ リ ウム塩、 リ チウム塩が好ま しい
本発明の青色反応染料組成物、 反応染料組成物において、 各 染料の配合方法は特に制限されない。 例えば、 それぞれの染料 を別々に製造 し、 その後配合する方法、 製造時反応液で配合し、 その後乾燥 し、 組成物とする方法、 更には、 染色浴にそれそれ の染料を溶解 し、 染色浴中で前記各組成物と同 じ組成とする方 法を採る こ とができ る。 その際の青色反応染料組成物と赤色反 応染料及び/又は黄色反応染料の混合割合は、 所望の色調に応 じて配合され、 特に制限はない。 また、 必要に応 じ、 本発明の 組成物中に公知の添加剤、 例えば濃度調整剤、 分散剤、 均染剤、 沈殿防止剤、 金属イ オン封鎖剤、 還元防止剤等を含有 していて
も よい。
前記において、 染浴、 パッデイ ング液、 捺染糊に本発明の青 色反応染料組成物あるいは反応染料組成物を構成する各染料及 び前記 したよ う な添加剤を直接加え染浴等を調製し染色する場 合の各染料、 添加剤を溶解する順序は任意の順序で よい。 使用 する各薬剤の使用量も前記に準 じて適宜決め られる。
本発明の青色反応染料組成物、 反応染料組成物を用いた染色 法においてそれらの使用量は通常、 繊維に対 して 0 . 0 0 5
5 % (対繊維質量、 % o w f ) である
本発明の青色反応染料組成物、 反応染料組成物はセル ロース 維材料及びそれを含有する繊維材料の染色に有用である。 対 象となる繊維と しては、 例えば、 木綿、 麻、 レーヨ ン、 ポ リ ノ ジ ヅ ク、 キュ ブラ、 リ ヨセル等のセルロース繊維の単独又は れら 同志の混合繊維が挙げられる。 更には、 これらの繊維又 は混合繊維と他の繊維、 例えば、 ポ リ エステル繊維、 ァセテ ト繊維、 ポ リ アク リ ロニ ト リル繊維、 羊毛、 絹、 ナイ ロ ン等の ポリアミ ド繊維等との混紡、 又は交織品等を挙げるこ とができる。 本発明において、 染色法は、 それ自体は公知の、 例えば下記 する.よ うな方法に従って行う こ とがで きる。
染色法と しては、 例えば木綿等のセルロース繊維の染色にお いては所望の色相及び濃度に応 じた本発明の青色反応染料組成 物、 反応染料組成物を染浴に加え、 公知の無機中性塩、 例えば 無水芒硝、 食塩等と酸結合剤、 例えば、 炭酸ナ ト リ ウム、 重炭 酸ナ ト リ ウム、 苛性ソーダ、 第三リ ン酸ナ ト リ ウム等を単独に、 又は併用 して染色を行う 。 この時用い る無機中性塩や酸結合剤 の使用量についても特に制限はないが、 少な く とも 1 g / L用 いるのが好ま しい。 また、 無機中性塩や酸結合剤の染浴への投 入は一度に行っても よい し、 分割 して投入 しても よい。 また、 その他浴中柔軟剤、 均染剤等の染色助剤を公知の方法で併用 し てもよいが、 染色助剤と しては特にこれらのものに限定されな い。染色温度は 4 0 〜 9 0 °Cであるが 5 0 〜 7 0 °Cが好ま しい。 浴比は通常 1 : 5 〜 1 : 5 0 (被染物 : 染色浴) である。
連続染色法では酸結合剤、 例えば、 炭酸ナ ト リ ウム、 重炭酸 ナ ト リ ウム、 苛性ソーダ等を単独に、 又は併用 して染料パディ ング液に加え、 公知の方法でパディ ング後、 乾燥したのち、 公 知の方法で乾熱又は蒸熱する こ とによ り染色する一浴パディ ン グ法及び、 染料をパデイ ングした後、 乾燥したのち、 公知の無 機中性塩、 例えば無水芒硝、 食塩等、 と酸結合剤、 例えば、 苛
性ソーダ、 珪酸ナ ト リ ウム等、 をパデイ ング し、 公知の方法で 乾熱又は蒸熱によ り 染色する二浴パディ ング法が例示されるが、 連続染色法と してはこれら に限定されない。
捺染方法においては、 アルギン酸ナ ト リ ウム、 ェマルジヨ ン 糊等を元糊と し、 染料と、 重炭酸ナ ト リ ウム等の酸結合剤を含 む捺染糊を公知の方法で印捺後、 公知の方法で乾熱又は蒸熱す る こ とによ り 行う 。
染色工程終了後、 水洗、 湯洗の後、 常法によ り 、 市販のソ一 ビング剤 0 . 1 〜 5 g / L を含むソ一ビング浴にて洗浄を行い、 染色を終了する。
本発明の青色反応染料組成物、 反応染料組成物及び染色法は セルロ ース繊維及びこれを含む繊維材料の染色において、 均染 性、 及び再現性が極めて良好であ り、 ビル ドア ッ プ性も良好で あるな どの各種染色特性に優れ、 かつ、 諸堅牢度の良好な染色 物が得 られる。 実施例
以下、 本発明を実施例によ り 更に詳細に説明する。 尚、 本文 中 「部」 は特別な記載がない限 り 質量部を表す。
実施例 1
表 1 に反応染料の組み合わせ及びそれらの使用量を記 した。 表 1 において、 C R e a c t i v eはカラーイ ンデヅ ク スゼネ リ ッ クネ一ムを意味する
表 1 (配合組成)
配合例 1 (本願発明)
青色反応染料
式 ( B ) の染料 0 2 3部
式 ( 5 ) の染料 0 1 3部
赤色反応染料
式 ( 7 ) の染料 0 1部
式 ( 8 ) の染料 0 0 9部
黄色反応染料
式 ( 9 ) の染料 0 . 5 4部
配合例 2 (比較用)
青色反応染料
C R e a c t i ve B l ue 22 0. 39部 赤色反応染料
C . I . R e a c t i ve Re d 195 0. 20部
黄色反応染料
C . Re a c t i v e Ye l l ow 145 0. 59部 配合例 3 (比較用)
青色反応染料
C. I . Re a c t i ve B l ue 222 0. 25部 赤色反応染料
C . . R ea c t i ve R e d l 9 ϋ 0. 14部 黄色反応染料
C R e a c t i v e Ye o w 45 0. 49部
〇浴比依存性試験
( 1 ) 浴比 1 : 1 0での染色
表 1 に示す各染料及び、 無水硫酸ナ ト リ ゥム 2 0部に水を加 えて全量 4 9 0部の染浴を調製 した。 この染浴に木綿メ リ ヤス
5 0部を投入し、 2 0分間で 6 0 °Cへ昇温した。 6 0 °Cで 2 0 分間処理後、 炭酸ナ ト リ ウム 1 0部を投入 し、 同温度で 6 0分 間染色 した。 次いで、 水洗、 湯洗の後、 市販のソ一ビング剤 (ス コアロ ール C一 1 2 0 0 北広ケミ カル (株) l g/ L 以 下同様) を含む水溶液 1 0 0 0部中で 1 0 0 °Cにて 1 5分間の ソービングの後、 水洗、 乾燥し、 茶色の染色物を得た
( 2 ) 浴比 1 : 3 0 での染色
表 1 に示す各染料及び、 無水硫酸ナ ト リ ウム 6 0部に水を加 えて全量 1 4 7 0 部の染浴を調製した。 この染浴に木綿メ リ ャ ス 5 0 部を投入し、 2 0 分間で 6 0 °Cへ昇温 した。 6 0 °Cで 2 0分間処理後、 炭酸ナ ト リ ウム 3 0部を投入 し、 同温度で 6 0 分間染色 した。 次いで、 水洗、 湯洗の後、 前記ソ一ビング剤を 含む水溶液 1 0 0 0部中で 1 0 0 °Cにて 1 5 分間のソ一ビング の後、 水洗、 乾燥し、 茶色の染色物を得た。
( 3 ) 判定方法
浴比 1 : 1 0 で得られた染色物を基準に浴比 1 : 3 0 で得ら れた染色物の色相差を目視判定した。
〇 : 色相差小 X : 色相差大
〇温度依存性試験
( 1 ) 5 5 °C染色
表 1 に示す各染料及び、 無水硫酸ナ ト リ ゥム 4 0 部に水を加 えて全量 9 8 0部の染浴を調製 した。 この染浴に木綿メ リ ヤス 5 0部を投入し、 2 0分間で 5 5 °Cへ昇温した。 5 5 °Cで 2 0 分間処理後、 炭酸ナ ト リ ウム 2 0部を投入し、 同温度で 6 0分 間染色 した。 次いで、 水洗、 湯洗の後、 前記ソービング剤を含
む水溶液 1 0 0 0部中で 1 0 0 °Cにて 1 5 分間のソ一ビングの 後、 水洗、 乾燥し、 茶色の染色物を得た。
( 2 ) 6 5 °C染色
染色温度を 6 5 °Cに変更 した以外は上記 5 5 °C染色と同様の 方法で染色を行った。
( 3 ) 判定方法
5 5 °C染色で得られた染色物を基準に 6 5 °C染色で得 られた 染色物の色相差を 目視判定 した。
〇 : 色相差小 △ : 色相差やや大
〇吸収、 固着挙動試験
表 1 に示す反応染料及び、 無水硫酸ナ ト リ ゥム 4 0部に水を 加えて全量 9 8 0部の染浴を 4個調製 した。 それぞれの染浴に 木綿メ リヤス 5 0部を投入 し、 2 0分で 6 0 °Cへ昇温したのち、 それそれの染浴を下記 ( 1 ) 〜 ( 4 ) の方法で処理 し、 吸収、 固着挙動を試験した。
( 1 ) 6 0 °Cに昇温した後、 6 0 °Cで 2 0分保った後、 1 つの染浴か ら染布を取 り 出 し、 これを 2等分 し下記 ( A ) 又は ( B ) の後処理を行った。
( A ) 染布を絞 り、 脱水の後、 自然乾燥させた (吸収布) 。
( B ) 染色布を水洗、 湯洗の後、 前記ソービング剤を含む水溶 液 1 0 0 0部中で 1 0 0 °Cにて 1 5分間のソ一ビングの後、 水 洗、 乾燥した (固着布) 。
( 2 ) 炭酸ナ ト リ ウム 2 0部を投入 し (合計 1 0 0 0部の 染浴) 、 同温度で 5分間染色後、 1 つの染布を取り 出 し、 これ を 2等分し、 それぞれ上記 ( A ) 又は ( B ) の後処理を行った。
( 3 ) 炭酸ナ ト リ ウム 2 0部を投入後 (合計 1 0 0 0部の 染浴) 、 同温度で 1 0分間染色後、 1 つの染布を取り 出 し、 こ れを 2等分 し、 それぞれ上記 ( A ) 又は ( B ) の後処理を行つ た。
( 4 ) 炭酸ナ ト リ ウム 2 0部を投入し (合計 1 0 0 0部の 染浴) 、 同温度で 4 0分間染色後、 1 つの染布を取り 出 し、 こ れを 2等分 し、 それぞれ上記 ( A ) 又は ( B ) の後処理を行つ た。
判定方法 ( a )
( 1 ) 〜 ( 4 ) それぞれにおいて、 上記 ( A ) 処理布を基準に 上記 ( B ) 処理布の色相差を目視判定した。
〇 : ( 1 ) 〜 ( 4 ) いずれも色相差小
X : ( 1 ) 〜 ( 4 ) いずれか色相差犬の個所あ り
判定方法 ( b )
上記 ( B ) 処理布において ( 1 ) ( 2 ) ( 3 ) ( 4 ) の順での 色相変化の度合いを目視判定した
〇 : ( 1 ) ( 4 ) 全て同一系統の色相
(三原色の固着速度バラ ンス良好)
X ( 1 ) ( 4 ) において色相変化大
(三原色の固着速度バラ ンス不良) 配合例 1 (本願発明) 及び配合例 2 〜 3 (比較用) について の浴比依存性、 温度依存性、 吸収、 固着挙動の比較結果を表 2 に示す。
表 2 (試験結果)
浴比依存性 温度依存性 吸収、 吸着挙動
判定方法(a) 判定方法(b) 配合例 1 〇 〇 〇 〇 配合例 2 X △ X X 配合例 3 X Δ X X 配合例 1 (本願発明) の組み合わせで染色を行った場合のみ、 黄色反応染料、 赤色反応染料及び青色反応染料の染着性が一致
してお り 、 浴比、 染色温度、 染色時間等の染色条件が変動 した 場合でも色相変化が小さ く 、 固着速度もほぼ一致してお り 、 染 色再現性に優れている。
実施例 2 〜 1 5
実施例 1 の配合例 1 の組み合わせ及び使用量に替えて、 表 3 に示す染料の組み合わせ及び使用量 (部) を用いて、 無水硫酸 ナ ト リ ゥム 4 0部に水を加えて全量 9 8 0部の染浴をそれそれ 調製 した。 この染浴に木綿メ リ ヤス 5 0部を投入し、 2 0分間 で 6 0 °Cへ昇温した。 6 0 °Cで 2 0分間処理後、 炭酸ナ ト リ ウ ムを 2 0部投入し、 同温度で 6 0分間染色 した。
次いで、 水洗、 湯洗の後、 前記ソービング剤を含む水溶液 1 0 0 0部中で 1 0 0 °Cにて 1 5分間のソ一ビングの後、 水洗、 乾燥し、 染色物を得た。
表 3
実施例 2
青色反応染料
式 ( B ) の染料 0 . 2 8部
式 ( 5 ) の染料 0 . 1 5部
実施例 3
青色反応染料
式 ( B ) の染料 0 . 5 5部 式 ( 5 ) の染料 0 . 3 1 部 赤色反応染料
式 ( 7 ) の染料 0 . 0 5部 実施例 4
青色反応染料
式 ( B ) の染料 0 6 0部 式 ( 5 ) の染料 2 8部 赤色反応染料
式 ( 8 ) の染料 0 . 0 4部 実施例 5
青色反応染料
式 ( B ) の染料 0 . 2 3部 式 ( 5 ) の染料 0 . 1 3 部 赤色反応染料
式 ( 7 ) の染料 0 . 1 1 部 式 ( 8 ) の染料 0 . 0 9 部 黄色反応染料
式 ( 9 ) の染料 0 . 5 4部 実施例 6
青色反応染料
式 ( B ) の染料 0 3 8 部 式 ( 5 ) の染料 0 2 2 部 赤色反応染料
式 ( 7 ) の染料 0 2 2 部 式 ( 8 ) の染料 0 8 部 実施例 7
青色反応染料
式 ( B ) の染料 0 4 5 部 式 ( 5 ) の染料 0 2 5 部 赤色反応染料
式 ( 7 ) の染料 0 . 0 6 部 式 ( 8 ) の染料 0 . 0 4部 黄色反応染料
式 ( 9 ) の染料 0 . 2 0 部 実施例 8
青色反応染料
式 ( B ) の染料 0 3部 式 ( 6 ) の染料 0 0 7部 赤色反応染料
式 ( 7 ) の染料 0 3 9 部 式 ( 8 ) の染料 0 3 2部 黄色反応染料
式 ( 9 ) の染料 0 0部 実施例 9
青色反応染料
式 ( B ) の染料 0 2 3 部 式 ( 6 ) の染料 0 1 3 部 赤色反応染料
式 ( 7 ) の染料 0 1 1 部 式 ( 8 ) の染料 0 0 9 部 黄色反応染料
式 ( 1 0 ) の染料 0 . 5 7部 実施例 1 0
青色反応染料
式 ( B ) の染料 0 . 2 3 部
式 ( 5 ) の染料 0 . 1 3部 赤色反応染料
式 ( 7 ) の染料 0 . 2 0部 黄色反応染料
式 ( 9 ) の染料 0 . 5 4部 実施例 1 1
青色反応染料
式 ( B ) の染料 0 . 2 3 部 式 ( 6 ) の染料 0 3 部 赤色反応染料
式 ( 7 ) の染料 0 . 1 1 部 式 ( 8 ) の.染料 0 . 0 9 部 黄色反応染料
式 ( 9 ) の染料 0 . 5 4部 実施例 1 2
青色反応染料
式 ( B ) の染料 0 . 2 3部 式 ( 5 ) の染料 0 . 1 3 部 赤色反応染料
式 ( 7 ) の染料 0 . 0 8部 式 ( 8 ) の染料 0 . 1 2 部 黄色反応染料
式 ( 9 ) の染料 0 . 5 4部 実施例 1 3
青色反応染料
式 ( B ) の染料 0 . 2 3部 式 ( 5 ) の染料 0 3部 赤色反応染料
式 ( 7 ) の染料 0 1 4部 式 ( 8 ) の染料 0 6部 黄色反応染料
式 ( 9 ) の染料 0 . 5 4部 実施例 1 4
青色反応染料
式 ( B ) の染料 0 . 2 7部 式 ( 5 ) の染料 0 . 0 9部 赤色反応染料
式 ( 7 ) の染料 0 1 部
式 ( 8 ) の染料 0 . 0 9 部
黄色反応染料
式 ( 9 ) の染料 0 . 5 4部
実施例 1 5
青色反応染料
式 ( B ) の染料 0 . 1 6部
式 ( 5 ) の染料 0 . 2 0部
赤色反応染料
式 ( 7 ) の染料 0 . 1 1 部
式 ( 8 ) の染料 0 . 0 9部
黄色反応染料
式 ( 9 ) の染料 0 . 5 4部
得られた染色物の色相は実施例 2 が青色、 実施例 3及び実施例 4 が紺色、 実施例 6 が紫色、 実施例 7 が緑色、 実施例 8 がェン ジ色、 実施例 5 と実施例 9 〜 1 5 は茶色であった。
実施例 2 5 のいずれの組み合わせにおいても、 均染性、 及び再現性が極めて良好であ り、 ビル ドア ッ プ性も良好である などの各種染色特性に優れ、 かつ、 耐光、 汗耐光、 塩素水等の 諸堅牢度も優れていた。
実施例 1 6 〜 2
表 4 に示す染料の組み合わせを用いて、 無水硫酸ナ ト リ ゥム
4 0部に水を加えて全量 9 8 0部の染浴をそれそれ調製 した。 こ の染浴に レ ーヨ ン モス リ ン 5 0 部 を投入 し、 2 0 分間で
6 0 °Cへ昇温した。 6 0 °Cで 2 0分間処理後、 炭酸ナ ト リ ウム を 2 0部投入し、 同温度で 6 0 分間染色 した。
次いで、 水洗、 湯洗の後、 前記ソ ー ビ ング剤を含む水溶液 1 0 0 0部中で 1 0 0 °Cにて 1 5 分間のソ一ビングの後、水洗、 乾燥し、 染色物を得た
表 4
実施例 1 6
青色反応染料
式 ( B ) の染料 0 2 3 部
式 ( 5 ) の染料 0 1 3 部
赤色反応染料
式 ( 7 ) の染料 0 1 1 部
式 ( 8 ) の染料 0 0 9 部
黄色反応染料
式 ( 9 ) の染料 0 . 5 4部
実施例 1 7
青色反応染料
式 ( B ) の染料 0 2 3 部 式 ( 6 ) の染料 0 3 部 赤色反応染料
式 ( 7 ) の染料 0 3 部 式 ( 8 ) の染料 0 0 7部 黄色反応染料
式 ( 1 0 ) の染料 0 . 5 7部 実施例 1 8
青色反応染料
式 ( B ) の染料 0 2 7部 式 ( 5 ) の染料 0 0 9 部 赤色反応染料
式 ( 7 ) の染料 0 . 1 2 部 式 ( 8 ) の染料 0 . 1 0 部 黄色反応染料
式 ( 9 ) の染料 0 . 5 4部 実施例 1 9
青色反応染料
式 ( B ) の染料 0 2 3 部 式 ( 5 ) の染料 0 3 部 赤色反応染料
式 ( 7 ) の染料 0 4部 式 ( 8 ) の染料 0 0 6 部 黄色反応染料
式 ( 9 ) の染料 0 . 5 4部 実施例 2 0
青色反応染料
式 ( B ) の染料 0 4 5 部 式 ( 5 ) の染料 0 2 5 部 赤色反応染料
式 ( 7 ) の染料 0 . 0 6 部 式 ( 8 ) の染料 0 . 0 4部 黄色反応染料
式 ( 9 ) の染料 0 . 2 0部 実施例 2 1
青色反応染料
式 ( B ) の染料 0 . 1 3部
式 ( 5 ) の染料 0 . 0 7部
赤色反応染料
式 ( 7 ) の染料 0 . 3 9部
式 ( 8 ) の染料 0 . 3 2部
黄色反応染料
式 ( 9 ) の染料 0 . 1 0部
得られた染色物の色相は実施例 1 6 9 が茶色、 実施例 2
0 が緑色、 実施例 2 1 がェンジ色であった。
実施例 1 6 〜 2 1 いずれの組み合わせにおいても、 均染性、 及び再現性が極めて良好であ り、 ビル ドア ッ プ性も良好である などの各種染色特性に優れ、 かつ、 耐光、 汗耐光、 塩素水等の 諸堅牢度も優れていた。
実施例 2 2
青色反応染料と して式 ( B ) の染料 3 . 3 0部、 式 ( 5 ) の染料 1 . 8 5部、 赤色反応染料と して式 ( 7 ) の染料 7 . 2 0部、 式 ( 8 ) の染料 5 . 0 6部、 黄色反応染料と して式
( 9 ) の染料 1 2 . 0 0部を用いて、 メ 夕ニ ト ロベンゼンス ルホン酸ナ ト リ ウム 1 0部、 炭酸水素ナ ト リ ウム 2 0部、 アル
ギン酸ナ ト リ ウム 1部に水を加え、 全容 1 0 0 0部のパ ヅ ド浴 を作製した。 このパ ッ ド浴に木綿をパデイ ング した後、 マン.グ ルによ り 絞 り 率 6 0 %で絞った。 絞った布を 1 0 0 °Cで 5分乾 燥後、 1 0 0 °Cで 5分間スチ一 ミ ングし、 染料を固着させた。 次いで、 水洗、 湯洗の後、 前記ソ一ビング剤を含む水溶液 1 0 0 0部中で 1 0 0 °Cにて 1 5分間のソービングの後、 水洗、 乾 燥し、 染色物を得た。
得られた染色物の色相は赤味の茶色であった。
連続染色においても均染性、 及び再現性が極めて良好であ り 、 ビル ドア ッ プ性も良好であるなどの各種染色特性に優れ、 かつ、 耐光、 汗耐光、 塩素水等の諸堅牢度も優れていた。
実施例 2 3
青色反応染料と して式 ( B ) の染料 6 . 3 3部、 式 ( 5 ) の染料 3 . 5 5 部、 赤色反応染料と して式 ( 7 ) の染料 1 0 . 2 5部、 式 ( 8 ) の染料 7 . 3 3部、 黄色反応染料と し て式 ( 9 ) の染料 1 7 . 0 0部を用いて、 尿素 1 0 0部、 炭 酸水素ナ ト リ ウム 2 0部、 メ 夕ニ ト ロベンゼンスルホン酸ナ ト リ ウム 1 0部、 アルギン酸ナ ト リ ウム 2 5部に水を加え、 全量 1 0 0 0部の捺染用色糊を作製 した。 この色糊を木綿に印捺し、
1 0 0 °Cで 5 分間乾燥後、 1 0 0 °Cで 5分間スチ一 ミ ングし、 染料を固着させた。 次いで、 水洗、 湯洗の後、 市販のソーピ ン グ剤を含む水溶液 1 0 0 0部中で 1 0 0 °Cにて 1 5 分間のソ一 ビ ン グの後、 水洗、 乾燥し、 染色物を得た。
得られた染色物の色相は赤味の茶色であ った。 捺染において も均染性、 及び再現性が極めて良好であ り 、 ビル ドアッ プ性も 良好であるな どの各種染色特性に優れ、 かつ、 耐光、 汗耐光、 塩素水等の諸堅牢度も優れていた。
産業上の利用の可能性
本発明の青色反応染料組成物、 反応染料組成物又は染色法を 用い る こ とによ り 、 セル口一ス繊維又はセルロース含有繊維を パラ ンスの とれた親和性、 反応性のも と、 再現性、 均染性及び 堅牢性良く 染色加工できる。