WO2004058676A1

WO2004058676A1 - パーフルオロアリルオキシ化合物及び該化合物を含有した液晶組成物

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Publication number: WO2004058676A1
Application number: PCT/JP2003/015547
Authority: WO
Inventors: Hirokatsu Shinano; Takahiro Otsuka; Masatomi Irisawa
Original assignee: Asahi Denka Co., Ltd.
Priority date: 2002-12-24
Filing date: 2003-12-04
Publication date: 2004-07-15
Also published as: TW200508366A; KR100971340B1; US20050161637A1; DE60314451T2; JPWO2004058676A1; EP1577286A4; AU2003289187A1; EP1577286B1; US7001647B2; TWI332979B; KR20050089129A; JP4662849B2; EP1577286A1; DE60314451D1

Description

明細書パーフルォロアリルォキシ化合物及び該化合物を含有した液晶組成物技術分野

本発明は、新規なパーフルォロアリルォキシ化合物及び該化合物を含有してなる液晶組成物に関するものであり、本発明のパーフルォロアリルォキシ化合物は液晶材料として有用なものである。背景技術

液晶化合物の特性である光学（屈折率）異方性（Δ η ) (以下単に「Δ η」いうことがある）や誘電率異方性（Δ ε ) (以下単に「Δ ε」ということがある）を利用した液晶表示素子は、これまで多数作られており、時計を始め、電卓、各種測定機器、自動車用パネル、ワープロ、電子手帳、携帯電話、プリンタ—、コンビユーター、テレビ等に広く利用され、需要も年々高くなつてきている。液晶化合物には固体相と液体相との中間に位置する固有の液晶相があり、その相形態はネマチック相、スメクチック相及びコレステリック相に大別されるが、そのうち表示素子用にはネマチック相が現在最も広く利用されている。また、液晶表示に応用されている表示方式及び駆動方式のうち、表示方式としては、これまでに多数のものが考案されており、例えば、動的散乱型（D S型）、ゲスト ·ホスト型（GH型）、ねじれネマチック型（Τ Ν型）、超ねじれネマチック型（S TN型）、薄膜トランジスタ一型（T F T型）及び強誘電性液晶（F L C) 等が知られており、駆動方式としては、スタティック駆動方式、時分割駆動方式、アクティブマトリックス駆動方式及び 2周波駆動方式等が知られている。

一般に誘電率の異方性（Δ ε )が正の液晶組成物を用いる電界効果型液晶表示装置のしきい値電圧は、該液晶組成物の△ εの平方根に反比例することが知られている。特に近年、ツイストネマチック（ΤΝ)液晶素子はバッテリー駆動式が主流になり、特にしきい値の低い液晶材料が要求されており、そのためには、大きな正の厶 εを有する液晶材料が重要になる。 4- (p—アルキルシクロへキシル）ベンゾニトリル等の二卜リル化合物は、大きな Δ εを有することから、 ΤΝ液晶素子あるいはス一パーツイストネマチック (STN) 素子用の液晶材料として用いられていた。しかしながら、これらのニトリル化合物はイオン性の不純物を抱き込みやすいため、高い抵抗率（10¹²Qc m以上）の要求されるァクティブマトリックス駆動には用いることができなかった。そのため、高い抵抗率を有し、 Δ εの大きな液晶材料が求められている。

また、液晶組成物の粘度は液晶の応答速度に影響し、低粘度のもの程その応答速度が大きい。従って、液晶組成物の配合剤としては、低粘度であるものが好ましい。さらに、屈折率の異方性は、液晶表示素子の視覚特性に大きく影響し、大きくなるとコントラストがはつきりし、小さくなると視野範囲が広がるという特徴があるが、近年、視野範囲の広い小さい Δηの液晶材料が好まれる傾向にある。

また、 Ν Ι点は、液晶状態を示す温度範囲に影響するもので、 Ν Ι点が高くなると高温においても液晶状態を示すことになる。

末端基としてフルォロアルキル（ォキシ）基を有する化合物は、正の誘電異方性を有し且つイオン性不純物を含みにくいため、特に、アクティブマトリックス駆動方式に求められる、高抵抗率、高い電圧保持率（VHR) 、低いイオン密度等を発現する液晶材料として知られており、これまでにもフルォロアルキル（ォキシ）基を導入した化合物が各種提案されている。例えば、特開昭 55- 72143号公報、特開昭 55-40660号公報、特開昭 61 - 197563号公報、特開昭 56— 12322号公報、特開昭 58 -154532号公報、特開昭 58— 177939 号公報、特開昭 58-210045号公報、特開昭 59 - 78129号公報、特表平 6— 500343号公報等には、フルォロアルキル基を有する化合物が種々提案されており、また、特表平 1— 503145号公報には、フルォロアルキル基を有する化合物を使用した電気光学表示素子が提案されており、さらに、特表平 3— 5 02942号公報及び特開平 10— 67989号公報等には、フロォ口アルキル (ォキシ）基を有する化合物等を使用したァクティブマトリックス液晶表示体が提案されている。

しかしながら、これらに具体的に記載されているフルォロアルキル基を有する化合物は、低粘度で且つ幅広いネマチック相を有するという点において、未だ満足できるものではなかった。発明の開示

本発明の目的は、ネマチック液晶材料に混合して、低粘度で、低い屈折率の異方性（Δη) 、高い誘電率の異方性（Δ ε) 及び高 Ν I点（幅広いネマチック相）を有する液晶組成物を形成し得る新規液晶材料を提供することにある。

本発明者等は、鋭意検討を行った結果、パーフルォロアリルォキシ化合物が、上記の目的を達成し得ることを見出した。

本発明は、上記知見に基づきなされたもので、下記一般式（I) で表されるパーフルォロアリルォキシ化合物及び該化合物を含有する液晶組成物を提供するものである。 ( · )

(式中、は R、 RO、 R〇C〇又は RCOOを表し、 Rはアルキル基を表す。該アルキル基は不飽和結合を有していても良く、該基中— CH₂—は— O—、 — C 〇—又は—CO〇—で置換されていても良く、また、一部あるいは全部の水素原子がハロゲン原子又はシァノ基によって置換されていても良い。及び A₂は各々独立に 1, 4—フエ二レン〔一 C =は— N=で置換されていても良く、また、一部あるいは全部の水素原子がハロゲン原子又はシァノ基で置換されていても良い〕、 1, 4—シクロへキシレン〔― CH₂—は— O—又は一 S—で置換されていても良く、また、一部あるいは全部の水素原子がハロゲン原子又はシァノ基で置換されていても良い〕、 2, 6—ナフチレン又は 2， 6—デカヒドロナフチレンを表す。 Z 丄は、単結合、 — COO―、 —〇CO—、 — CH₂CH₂—、 — CH=CH—、 - (C H₂) ₄一、 ― CH₂〇—、 ― OCH₂—、 - (CH₂) ₃0—、 ― O (CH₂) ₃—、 ― CH=CHCH₂〇—、一〇CH₂CH=CH—、 ― Cョ C―、一 CF₂〇—又は一 OCF₂—を表す。 Bは単結合又はアルキレン基を表し、該基中一部の水素原子はハロゲン原子又はシァノ基によって置換されていても良い。 nは 1〜3の数であり、 nが 2又は 3の時は八ェ及び Z，はそれぞれ異なっていても良い。）発明を実施するための最良の形態

本発明のパーフルォロアリルォキシ化合物を表す前記一般式（I) において、 R は R、 RO、 ROCO又は RCO〇を表す。 Rで表されるアルキル基としては、例えば、メチル、ェチル、プロピル、プチル、ペンチル、へキシル、ヘプチル、ォクチル、ノニル、デシル、ビニル、ァリル、ブテニル、ェチニル、プロピエル、ブチニル、メトキシメチル、エトキシメチル、プロボキシメチル、ブトキシメチル、メトキシェチル、エトキシェチル、パーフルォロメチル、パーフルォロェチル、パ一フルォロプロピル、モノフルォロメチル、ジフルォロメチル、 2, 2, 2—トリフルォロメチル、パーフルォロビニル、パーフルォロアリル、イソプロピル、 1― メチルプロピル、 2—メチルプロピル、 2—プチルメチル、 3—メチルプチル、 2 —メチルペンチル、 3—メチルペンチル、 2—ェチルへキシル、 2—プロピルペンチル、 1—メチルペンチル等が挙げられる。 Riは、非置換のアルキル基、非置換のァルケニル基又は基一〇一。 ₂〇 =〇？₂でぁることが好ましぃ。

前記一般式（I) における基— 、 — _η— Α₂—のより具体的な構造を以下に示すが、本発明のパーフルォロアリルォキシ化合物はこれらによって限定されるものではない。

-CY-CY-

-CY-PH- .

-ΡΗ-ΡΗ-

-CY-PH3F-

-CY-PH3,5-diF-

-CY-PH2,3-diF-

-CY-CY-CY-

-CY-CY-PH-

-CY-PH-PH-

-PH-PH-PH-

-CY-CY-PH3F-

-CY-CY-PH3,5-diF- — CY—CY— PH2, 3- d iF—

-CY-PH3F-PH-

-CY-PH3, 5-di-F-PH-

-CY-PH2, 3-diF-PH-

-CY-PH-PH-CY-

-PH-CH₂CH₂-CY-CY-

-CY-PH-CH₂CH₂-PH-

-CY-CY-CH₂CH₂-PH-

-CY-CH₂CH₂-CY-

-PH-CH₂CH₂-CY-

-PH-C≡C-PH-

-CY-PH-C≡C-PH-

-PH-COO-PH- '

-CY-COO-PH-

-CY-CY-COO-PH-

-PH-COO-PH-PH-

-Pym-PH-

-Dio-PH-

-PH-Pym-

-PH-Dio-

-PH-Pyr-

-PH-CF₂0-PH-

-PH-C¾0-PH-

-PH-CH=CHCH₂0-PH-

-PH- (C¾) ₃0-PH-

-CY-COO-Nap-

-CY-COO-DHN- ただし、上記式中の略号は、それぞれ下記の環構造を表す。

前記一般式（I) において、及び A₂は、各々独立に非置換の 1, 4一フエ二レン基若しくは非置換の 1, 4—シクロへキシレン基であるか、又は及び A ₂の中で少なくとも 1つ以上がフッ素原子によってモノ若しくはジ置換されてなる 1， 4—フエ二レン基であることが好ましい。また、 2₁は単結合又は一〇 ₂〇 —であることが好ましい。

また、前記一般式（I) において Bで表されるアルキレン基としては、例えば、メチレン、エチレン、モノフルォロメチレン、モノフルォロエチレン、 1, 2—ジフルォロエチレン、 1， 1， 2—トリフルォロエチレン等が挙げられる。

前記一般式（I)で表される本発明のパーフルォロアリルォキシ化合物の好ましい具体例としては、例えば下記化合物 No. 1〜21が挙げられるが、これらの化合物に限定されるものではない。尚、下記化合物 No. 1〜21におけるは、前記一般式（I) における場合と同様である。 Rl -0— CF CF二 CF₂ 化合物 Na1 R1 化合物 Not 2 Rl 化合物 Na3

Rl -0—CFfCF二 CF 化合物 Na4 化合物 Na5

化合物 Not 6 化合物 Not 7 化合物 Να8 化合物 NOL9 化合物 Ita10 化合物 NOLII 化合物 Να12

化合物 Να13

化合物 Να14 化合物 Ito15 化合物 Ita16 化合物 Na17

化合物 Nal8 化合物 N(x19 化合物 Na20 化合物 I*x21

本発明のパーフルォロアリルォキシ化合物の中でも、非置換のベンゼン環及び/ 又は非置換のシクロへキサン環から構成される化合物（例えば、化合物 No. 1〜 4、 11及び 12) は、低粘度で高い N I点を有するものである。また、ラテラル位にフッ素置換されてなるベンゼン環を有する化合物（例えば、化合物 No. 13 〜21) は、広い液晶相範囲を示すものとして有用であり、これらの中でも、 2, 3—位が共にフッ素置換されてなるベンゼン環を有する化合物（例えば、化合物 N 0. 21) は、負の Δ εを有していることから、垂直配向型やゲスト—ホスト型の電気光学素子用の材料として有用である。その他の化合物も、種々の有用な特性を持った化合物である。

本発明のパーフルォロアリルォキシ化合物を製造する方法は、特に限定されるものではないが、例えば下記に示す反応式で表される製造方法によって製造することができる。

3

(上記反応式中、 Aい A₂、 n及び Bは一般式（I) と同様のものを表し、 Xはハロゲン原子又は FS0₂0—を表し、 BASEは塩基、 s o 1 v. は溶媒を表す。 ) ここで、上記反応式において使用される塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の金属酸化物；水素化リチウム、水素化ナトリウム等の金属水素化物；トリェチルァミン、ェチルジメチルァミン、プロピルジメチルァミン、 N, Ν' ージメチルピペラジン、ピリジン、ピコリン、 1， 8—ジァザビスシクロ（5. 4. Ό) ゥンデセン一 1 (DBU) 、ベンジ^/ジメチルァミン、 2— （ジメチルァミノェチル）フエノール（DMP— 10) 、 2， 4， 6—トリス（ジメチルアミノメチル）フエノール（DMP— 30) 等のアミン等が挙げられる。

上記反応式で表されるようなエーテル化においては、アルコール化合物（フエノ —ル化合物）と水酸化ナトリゥム等とからナトリゥムアルコキシド（フエノキシド）を作成し、これとハロゲン化アルキルとを反応させる Wi 1 1 i ams on法が広く使用されているが、本発明においては、ァミン化合物、特に、トリェチルァミン等の 3級ァミンの存在下で、フエノール化合物とパーフロロプロペンのハロゲン化物あるいはフルォロサルフアイ卜とを反応させることで、高い転換率が得られるため好ましい。この反応の際には、反応温度は— 80〜80°C、反応時間は 0〜 20 時間の範囲から、それぞれ適宜選択するのが好ましい。

また、上記反応式において使用することのできる溶媒としては、例えば、ジメチルイミダゾリン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジェチルエーテル、ジメチルスルホン等の極性'溶媒；トルエン、酢酸ェチル等の低極性溶媒等が挙げられる。

上記反応式で表される製造方法において、ヒドロキシ化合物（1)及びパーフルォロ化合物（2) は、質量比（前者 Z後者）で好ましくは 20Zl〜l/20、さらに好ましくは 1ノ 1〜 1 / 10の範囲で使用される。

塩基は、ヒドロキシ化合物（1) に対して、好ましくは 0. 1〜5. 0モル％、さらに好ましくは 1. 0〜2. 0モル％使用される。

溶媒の使用量は、特に制限されるものではないが、ヒドロキシ化合物（1)及びパ一フルォロ化合物（2)の総量 100質量部に対して、好ましくは 10〜 500 質量部の範囲で適宜使用される。 - 本発明のパーフルォロアリルォキシ化合物は、従来既知の液晶化合物若しくは液晶類似化合物又はそれらの混合物（母液晶）に配合することによって、本発明の液晶組成物を構成する。また、本発明の液晶組成物は、本発明のパーフルォロアリルォキシ化合物のみから構成されてもよい。

該母液晶としては、例えば、下記一般式（Π)で表される化合物又はこれらの混合物が挙げられる。

(式中、 Rは水素原子、炭素原子数 1〜8のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルォキシ基、アルキニル基、アルキニル才キシ基、アルコキシアルキル基、アルカノィルォキシ基又はアルコキシ力ルポ二ル基を示し、あるいはこれらはハロゲン原子、シァノ基等で置換されていてもよく、 Y₂はシァノ基、ハロゲン原子、又は Rで表される基を示し、 Υ₃及び Υ₄は水素原子、ハロゲン原子又はシァノ基を示し、及び Ζ₂は各々独立に直接結合手、 —CO—〇—、 — O -CO-, —CH₂0—、 —OCH₂—、 — CH₂CH₂—、一 CH=CHCH₂〇一、 — CF₂0―、 — OCF₂—又は一 C≡C—を示し、 pは 0、 1又は 2を示し、環 D、環 E及び環 Fは各々独立にベンゼン環、シクロへキサン環、シクロへキセン環、ピリミジン環又はジォキサン環を示す。）従って、上記一般式（II) で表される化合物の具体例としては、下記化合物等が挙げられる。尚、下記の各化合物における R、 Υ₂、 Υ₃及び Υ₄は、上記一般式（Π) におけるものと同じ意味である。

Lt^lO/£OOZd£/∑Jd 9ム98 OOZ OAV

本発明の液晶組成物における本発明のパーフルォロアリルォキシ化合物の含有量は、特に制限されるものではなく、目的とする特性が得られるように適宜な量を選択すればよいが、 1〜100質量％、特に 5〜90質量％の範囲から選択するのが好ましい。

本発明のパーフルォロアリルォキシ化合物を含有してなる液晶組成物は、液晶セルに封入されて、種々の電気光学表示素子を構成することができる。電気光学表示素子としては、例えば、動的散乱型（DS) 、ゲスト ·ホスト型（GH) 、ねじれネマチック型（TN) 、超ねじれネ-マチック型（STN) 、薄膜トランジスタ一型

(TFT) 、薄膜ダイオード型（TFD) 、強誘電液晶型（FLC) 、反強誘電液晶型（AFLC) 、高分子分散液晶型（PDLC) 、垂直配向（VA) 、インプレーンスイッチング（I PS) 等の種々の表示モードが適用され、また、スタティック駆動方式、時分割駆動方式、ァクティブマトリックス駆動方式、 2周波駆動方式等の種々の駆動方式が適用される。

本発明のパーフルォロアリルォキシ化合物は、公知の種々の液晶材料と組合せて、ねじれ角、チルト角、誘電率異方性（Δ ε) 、抵抗値、ネマチック相範囲、粘度、平均誘電率、粘性率、電圧保持率等の各種の特性値、配向膜の種類の異なる種々の電気光学表示素子に用いることができる。

電気光学表示素子あるいはそれに使用される液晶組成物については、例えば、特開平 10— 67989号公報、特表平 3— 502942号公報、特開平 3— 855 32号公報、特開平 4— 296387号公報、特表平 6— 501517号公報、特表平 10— 512914号公報、特開平 9一 125063号公報、特開平 11—2 9771号公報、特開平 10— 245559号公報、特開 2000— 351972 号公報、特開 2002-285157号公報、特開 2002— 302673号公報、特表 2002— 533526号公報、特開 2002— 114978号公報、特表平 5 - 501735号公報、特開 2002— 193853号公報、特開 2002— 1 93852号公報、特表 5— 500683号公報、特開 2002— 201474号公報、特開平 10— 204016号公報、特開 2000- 73062号公報、特開 2000-96056号公報、特開 2001— 31971号公報、特開 2000— 80371号公報、特開 2001— 354967号公報、特開 2000— 3519 72号公報、国際公開第 99/21815号パンフレツト、国際公開第 99 21 816号パンフレツト、国際公開第 97/36847号パンフレツト、米国特許第 5456860号明細書、米国特許第 5578241号明細書、欧州特許第 662 502号明細書、独国特許第 10117224号明細書等に各種提案がなされており、本発明のパ一フルォロアリルォキシ化合物は、これらに提案される電気光学素子あるいは液晶組成物と組合せて使用することができるものである。

本発明のパーフルォロアリルォキシ化合物を用いてなる電気光学表示素子は、時計、電卓をはじめ、測定器、自動車用計器、複写機、カメラ、 OA機器、携帯用パソコン、携帯電話等の用途に使用することができる。また、それ以外の用途、例えば、調光窓、光シャツタ、偏光交換素子等にも用いることができる。

以下、実施例をもって本発明を更に詳細に説明する。しかしながら、本発明は以下の実施例によって制限を受けるものではない。

ぐ実施例 1>化合物 No. 1

の合成方法

下記に示す反応式 1に従い、以下の方法により化合物 No. 1

H₇) の合成を行った。反応式 1

窒素気流下にて、 4一〔4— (4— n—プロビルシクロへキシル）シクロへキシル〕フエノール（1) 1. 2g (4ミリモル）及びジメチルイミダゾリジノン（D Ml) 7 gを仕込んで溶解した後、 3—ョードパーフルォロプロペン— 1 (2) 1. 03 g (4ミリモル）を仕込み、そこにトリェチルァミン（TEA) 0. 48 g (4. 8ミリモル）を添加し、 2時間反応させた。

反応液のガスクロマトグラフィ一の面積百分率から反応変換率を求めたところ、原料（1) 9%、目的物（3) 91%であった。

その後、反応液に酢酸ェチルと塩酸を加えて中和、水洗して中性であることを確認し、次いで硫酸マグネシウムで脱水し、ろ過した後、トルエンに溶剤置換し、シリカ処理後、減圧濃縮し、クーゲルロール蒸留及び晶析（1段目：酢酸ェチル /メ夕ノール =1/18、·2段目：アセトン）を順に行って精製し、目的物（3) を得た（白色結晶、収量 0. 8g (収率 47%) 、純度 99. 9%) 。

得られた目的物（3) は、赤外吸収スペクトル（IR) 及び¹ H— NMRによる分析の結果、化合物 No. 1 (R_x = n-C3H₇) であると同定した。分析結果は各々以下の通りである。

〔I R〕

2920 cm"¹, 2850 cm- 1794 cm- 1609 cm- 1508 cm-¹, 1447 cm-丄、 1389 cm- 1319 cm-丄、 1223 cm -¹、 1196 cm"¹

C^-NMR)

7. 3-7. 0 (m、 4H) 、 2. 6— 2. 3 (m、 1 H) 、 2. 2-0. 4 (m、 26H)

<実施例 2>化合物 No. 1 (R₁ = n-C₃H₇) の合成方法

下記に示す反応式 2に従い、以下の方法により化合物 No.

H₇) の合成を行った。

反応式 2 CF=CF,

窒素気流下にて、水素化ナトリウム 2. 71 g (5. 65ミリモル）及びテトラヒドロフラン（THF) 30mlを仕込み、 4— 〔4— (4— n—プロビルシクロへキシル）シクロへキシル〕フエノール（1) 13 g (43. 5ミリモル）をテトラヒドロフラン（THF) 120mlに溶解した溶液を滴下した。 30分攪拌後、 3—ョ一ドパーフルォロプロペン— 1 (2) 1 1. 2 g (43. 5ミリモル）を滴下し、 3時間反応させ、さらに 70でまで昇温して 1時間反応させた。

反応液のガスクロマトグラフィ一の面積百分率から反応変換率を求めたところ、原料（1) 53%、目的物（3) 47%であった。

実施例 1と同様の方法により精製して、反応液から目的物（3) を得た。得られた目的物（3) について赤外吸収スペクトル（I R) 及び¹ H— NMRによる分析を行ったところ、実施例 1と実質的に同じ分析結果となり、目的物（3) は化合物 No. 1 (1^ = 11— C₃H₇) であると同定した。

<実施例 3〉化合物 No. 1 (Ι^ = η— C₃H₇) の合成方法

下記に示す反応式 3に従い、以下の方法により化合物 No. 1

H₇) の合成を行った。反応式 3

3

窒素気流下にて、 4— 〔4— (4一 n—プロビルシクロへキシル）シクロへキシル〕フエノール（1) 13 g (43. 5ミリモル）、トリェチルァミン 24g (2 00ミリモル）及びジメチルイミダゾリン（DMI) 84 gを仕込んで 40 まで昇温して溶解した後、 3—ョードパーフルォロプロペン— 1 (2) 9. 2 g (40 ミリモル）を滴下し、 3時間反応させた。

反応液のガスクロマトグラフィ一の面積百分率から反応変換率を求めたところ、原料（1) 0%、目的物（3) 100%であった。

実施例 1と同様の方法により精製して、反応液から目的物（3) を得た。得られた目的物（3) について赤外吸収スペクトル（I R) 及び¹ H— NMRによる分析を行ったところ、実施例 1と実質的に同じ分析結果となり、目的物（3) は化合物 No. .1 (R₁ = n-C₃H₇) であると同定した。

<実施例 4>化合物 No. 1

の合成方法

下記に示す反応式 4に従い、以下の方法により化合物 No. 1

H₇) の合成を行った。

反応式 4

I— CF CF=CF₂

3 窒素気流下にて、 4— 〔4— (4— n—プロピルシクロへキシル）シクロへキシル〕フエノール（1) 12 g (40ミリモル）、水酸化ナトリウム 19 g (40ミリモル）及びジメチルイミダゾリジノン（DMI) 50 gを仕込んで溶解した後、 3—ョードパーフルォロプロペン— 1 (2) 10. 3 g (40ミリモル）を仕込み、 3時間反応させた。

反応液のガスクロマトグラフィ一の面積百分率から反応変換率を求めたところ、原料（1) 66%、目的物（3) 34%であった。

実施例 1と同様の方法により精製して、反応液から目的物（3) を得た。得られた目的物（3) について赤外吸収スペクトル（I R) 及び¹ H— NMRによる分析を行ったところ、実施例 1と実質的に同じ分析結果となり、目的物（3) は化合物 No. 1 (R₁ = n-C₃H₇) 。

<実施例 5>化合物 No. 2 の合成方法

下記に示す反応式 5に従い、

以下の方法により化合物 No. 2

H₇) の合成を行った。

反応式 5

I— CFfCF-CFz

3

4— 〔4— (4— n—プロビルシクロへキシル）フエニル〕フエノール（1) 2. 35 g (8ミリモル）をジメチルイミダゾリジノン（DMI) に溶解させた後、 3 ーョ一ドパ一フルォロプロペン— 1 (2) 2. 41 (9. 36ミリモル； 1. 1 7当量）を仕込み、水冷下、トリェチルァミン 1· 37 g (13. 5ミリモル； 1· 7当量）を 5分間で滴下した後、 2時間反応させた。

反応液に酢酸ェチル及び塩酸を加えて中和し、水洗した後、硫酸マグネシウムで脱水し、ろ過濃縮して茶色固体を得た。該茶色固体をカラム処理（トルエンノへキサン = 1 Z 1 )、クーゲルロール蒸留及び晶析（酢酸ェチルズメタノール = 4Z 6 ) を順に行って精製し、目的物（3) を得た（白色結晶、収量 1. 5 g (収率 44%)、純度 100%) 。，

得られた目的物（3) は、赤外吸収スペクトル（I R) 及び¹ H— NMRによる分析の結果、化合物 No. 2

であると同定した。分析結果は各々以下の通りである。

〔I R〕

2923 cm- 285 l cm -¹、 1790 cm- 1609 cm^-1, 1497 cm -¹、 1385 cm"¹, 1315 cm"¹, 1219 cm- 1 153 cm -¹、 1011 cm— 826 cm— 791 cm^-1

C^XH-NMR)

7. 7-7. 1 (m、 8H) , 2. 7-2. 3 (m、 1 H) 、 2. 1— 0. 8 (m、 16H)

<実施例 6>化合物 No. 3

の合成方法

下記に示す反式 6に従い、以下の方法により化合物 No. 3

H₇) の合成を行った。

反応式 6 F二 CF„

アルゴン置換したフラスコ中に、 4— (4— n—プロビルシクロへキシル）フエノール（1) 2· 0 g (9. 2ミリモル）、 3 ョードパ一フルォロプロペン— 1 (2) 2. 37 g (9. 2ミリモル、 1. 0当量）及びジメチルイミダゾリジノン (DMI) 10 gを仕込んで混合液とし、トリェチルァミン（TEA) 1. 2 g (1. 2ミリモル、 1. 3当量）を氷冷下で撹拌されている上記混合液に滴下し、さらに氷冷下で 10分間反応させた。水で処理し、へキサンで抽出した後、中性になるまで水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒留去した。カラム処理（へキサン）、蒸留及び晶析（メタノール）を順に行って精製し、目的物（3) を得た（無色液体、収量 0. 7 g、純度 99. 8%、収率 24. 1%) 。

得られた目的物（3) は、赤外吸収スペクトル（I R) 及び¹ H— NMRによる分析の結果、化合物 No. 3 (Ι^ = η— C₃H₇) であると同定した。分析結果は各々以下の通りである。

〔I R〕

2859 cm- 2924 cm- 1851 cm— 1790 cm- 1670 cm" 1593 cm一¹、 1 508 cm— 1450 cm— 1385 cm— 131 5 cm~ 1219 cm^-1, 1 157 cm- 1018 cm -¹、

C'H-NMR]

7. 3-7. 1 (m、 4H) 、 1. 9— 0. 9 (m、 17H)

<実施例 7 >

実施例 1、 5及び 6それぞれにおいて得られた化合物 No. 1〜3のいずれかを、下記組成の母液晶 1又は母液晶 2に 10質量％添加して液晶組成物とし、得られた液晶組成物それぞれについて、 N I点、光学異方性（Δη) 、粘度（7?) 、誘電率異方性（Δ ε) を測定し、さらにそれらの外揷値を求めた。測定結果を〔表 1〕に、外挿値を〔表 2〕に示す。尚、 . 〔表 1〕及び〔表 2〕において、「N I †」は昇温時の N I点を示し、「N I i」は降温時の N I点を示す。

32

〔表 1〕

〔表 2〕

〔表 1〕及び〔表 2〕の結果より、本発明のパーフルォロアリルォキシ化合物の中でも、 3環の化合物は、低粘度で高い Ν I点を有し、また、 2環の化合物は、母液晶の粘度低下効果が期待されるものであることが確認された。

<実施例 8 >化合物 No. 4 (R^C^s) の合成方法

下記に示す反応式 7に従い、以下の方法により化合物 No. 4 (R₁ = C₂H₅) の合成を行った。反応式 7

3

アルゴン置換したフラスコ中に、 4— (4—ェチルシクロへキシル）シクロへキサノール（1) 0. 57 g (2. 71ミリモル）とトリエチルァミン（TEA) 1. 65 g (16. 3ミリモル、 6. 0当量）を仕込み、 1時間加熱還流した。その後 — 20°Cまで冷却し、 3—ョ一ドパ一フルォロプロペン一 1 (2) 0. 70 g (1 1. 6ミリモル、 4. 3当量）をジメチルイミダゾリジノン（DMI) 1mlに溶解した溶液を 1時間かけて滴下し、室温で 14時間攪拌した。その後、 4%塩酸水溶液及びトルエンを加えて分液し、水洗した後、炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄し、さらに水洗を行い、中性であることを確認した。硫酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒留去した。シリカゲルカラム処理（へキサン）を行って精製し、百的物（3) を得た（無色液体、収量 0. 26 g、'純度 99. 9%、収率 27. 3 %)

得られた目的物（3) は、赤外吸収スペクトル（I R) 及び¹ H— NMRによる分析の結果、化合物 No. 4 (R^C^s) であると同定した。分析結果は各々以下の通りである。

〔 I R〕

2924 cm -¹ 2855 cm- 2360 cm^-1, 2341 cm -¹ 1790 cm -¹ 1450 cm— 1381 cm^-1, 1315 cm— 1223 cm 1 173 cm- 1026 cm- 991 cm- 960 cm^-1, 934 cm^-1, 899 cm^-1, 795 cm— 664 cm

C^XH-NMR)

4. 5— 4. 0 (m 1H) 2. 2— 0. 4 (m 24H) <実施例 9>化合物 No. 19 (R^n-CsH^) の合成方法下記に示す反応式 8に従い、以下の方法により化合物 No. 19

5H_X1) の合成を行った。

反応式 8

よく乾燥したフラスコ中に、 4— 〔4— (4— n—ペンチルシクロへキシル）〕シクロへキシルー 2—フルオロフエノ一ル（1) 2g (5. 77ミリモル）及びジメチルイミダゾリン（DMI) 14 gとトリエチルァミン（TEA) 4 g (3. 9 5ミリモル）を仕込み、氷冷しながら攪拌した。 3°Cまで冷却し、パーフルォロアリルフルォロサルフアイト (2) 2. 4 g (1. 8当量）をゆっくりと滴下した。滴下 15分後、酢酸ェチルと水を混ぜて油水分離を行った。硫酸マグネシウムで乾燥後、脱溶媒し、へキサンを加え不要物をろ過した後、カラム処理及びエタノール晶析を順に行って精製し、目的物（3) を得た（無色固体、収量 6g、純度 9 9. 9%、収率 21. 5%) 。 - 得られた目的物（3) は、赤外吸収スペクトル（I R) 及び¹ H— NMRによる分析の結果、化合物 No. 19

であると同定した。分析結果は各々以下の通りである。

UR〕

2920 cm -¹、 285 l cm -¹、 1790 cm- 1597 cm -¹、 1512 cm- 1447 cm"¹, 1385 cm -¹、 1319 cm -¹、 1265 cm -¹、 1211 cm^-1; 1150cm -¹、 1115cm- 1018 cm^-1, 953 c m一¹、 864 c m" ¹ ^ 795 cm"¹

C^-NMR)

7. 2-6. 8 (m、 3H) 、 2. 6— 2. 2 (m、 1 H) 、 2. 1— 0. 7 (m、 1H)

<実施例 10>化合物 No. 18 (R^n-CsH^) の合成方法

下記に示した反応式 9に従い、以下の方法により化合物 No. 18 (Ri = n— C₅Hu) の合成を行った。

反応式 9

フラスコ中に 4— 〔4— (4— n—ペンチルシクロへキシル）シクロへキシル〕一 1， 6—フロオロフエノ一ル（1) 5 g (13. 7ミリモル、 1. 00当量）、卜リエチルァミン（TEA) 2. 08 g (20. 6ミリモル、 1. 50当量）及ぴジメチルイミダゾリン（DMI) 25 gを加えて溶解して混合液とし、該混合液を氷冷し、 3—ョ一ドパ一フルォロプロペン— 1 (2) 3. 54 g (1 3. 7ミリモル、 1. 00当量）を氷冷下で撹拌されている上記混合液に滴下し、さらに氷冷下で 10分間反応させた。その後、塩酸を滴下し、油水分離した後、水洗し、次いで硫酸マグネシウムで乾燥、脱溶媒した。これをシリカゲルカラム処理（へキサン）、クーゲルロール蒸留（158— 215°C、 0. 7- 1. OmmHg) 、酢酸ェチルメタノール（1/1) で晶析し、目的物（3) を得た（無色固体、収量 2. 07 g、純度 99. 8%、収率 30. 5%) 。

得られた目的物（3) は、赤外吸収スペクトル U R) 及び¹ H— NMRによる分析の結果、化合物 No. 18 (R^n-CsH^) であると同定した。分析結果は各々以下の通りである。

〔I R〕 2924 cm~ 2853 cm -¹、 1790 cm^-1, 1630 cm -¹、 1601 cm^_1、 1514 cm一 ¹、 1447 cm— 1385 cm"¹, 1346 cm—丄、 131 9 cm—丄、 1202 cm^_1、 1 148 cm— 1 1 13 cm— 10 18 cm^_1、 959 cm— 943 cm— 895 cm^_1、 85 1 cm— 824 c m^_1, 725 cm— 708 cm— 665 cm^_1、 646 cm— 6 19 cm -¹、 527 cm-¹ '

(^H— NMR〕

6. 9-6. 7 (d、 2H) 、 2. 6— 0. 5 (m、 31 H)

<実施例 1 1>化合物 No. 14 (R^n-CsH^) の合成方法

下記に示す反応式 10に従い、以下の方法により化合物 No. 14 (R^n- C₅H_{X 1}) の合成を行った。

アルゴン置換したフラスコ中に 5—（4— n—ペンチルシクロへキシル）—1, —ジフロロベンゼン（1) 7. 98 g (0. 03モル）及びテトラヒドロフラン (THF) 65mlを加え、メタノール—炭酸で— 50°C以下に冷却し、 n—プチルリチウム—へキサン溶液（2. 6モル 1) 13. 5ml (0. 0351モル）を加え 1時間攪拌した。その後、 — 50°C以下でジメトキシホウ素 3. 57 g (0. 0343モル、 1. 14当量）を滴下し、 1時間攪拌した。その後、室温に戻し、塩酸水溶液（1. 2モルノ 1 ) 11mlを滴下し油水分離した後、 B r i n e洗浄を 3回行い、硫酸マグネシウムで乾燥、脱溶媒し、 4— (4一 n—ペンチルシクロへキシル） —2， 6—ジフロロフエ二ルポロン酸（2) 6. 62 gを得た。

フラスコ中に 4—メトキシメトキシ— 1—ブロモベンゼン（3) 4. 56 g (0. 021モル) 、炭酸水素ナトリウム 5. 3 g (0. 021モル）、 Pd [PPh₃] ₂(31₂錯体0. 147 g (0. 021モル）、トルエン 20m 1及び水 40m 1 をアルゴン気流下で仕込み、 75〜78°Cまで昇温し、ボロン酸（2) 6. 51 g (0. 021モル）をエタノール 2 Omlに溶解したものを滴下し、更に 1時間反応させた。冷却後、油水分離を行い、中性であることを確認し、硫酸マグネシウムで乾燥、脱溶媒し、 4— 〔4— (4— n—ペンチルシクロへキシル） —2， 6—フルオロフェニル〕 — 1—メトキシメトキシベンゼン（4) 8. 64 gを得た。

フラスコ中にメトキシメトキシ体（4) 8. 45 g、塩酸 4. 38 g及びテトラヒドロフラン（THF) 35mlを仕込み、 70°Cで 2時間攪拌反応させた。トルェン—水で油水分離を行い、中性であることを確認し、硫酸マグネシウムで乾燥、脱溶媒し、酢酸ェチルで晶析し、 4一〔4— (4— n—ペンチルシクロへキシル） —2， 6—フルオロフェニル〕フエノール（5) 4. 9 gを得た。

フラスコ中にフエノール体（5) 2. 87 g (8ミリモル）及びジメチルイミダゾリン（DMI) 15 gを加えて溶解し、そこに 3—ョ一ドパーフルォロプロペン — 1 (6) 2. 06 g (8ミリモル）を加え、 29〜33 °Cでトリエチルァミン（T EA) 1. 21 g (8ミリモル）を滴下し、 25〜30°Cで 2時間反応させた。冷却後、酢酸ェチル—水で油水分離を行い、水洗して中性であることを確認し、硫酸マグネシウムで乾燥、脱溶媒した。これをカラム処理（へキサン）、クーゲル蒸留 (215°C、 0. 35mmHg) 、酢酸ェチル Zメタノール（1/3) で晶析し、目的物（7)を得た（無色固体、収量 0. 44g、純度 99. 8%、収率 10. 2 %)。

得られた目的物（7) は、赤外吸収スペクトル（I R) 及び¹ H— NMRによる分析の結果、化合物 No. 14 (R^n-CsH^) であると同定した。分析結果は各々以下の通りである。

〔IR〕

2928 cm- 285 l cm -¹、 1794 cm- 1639 cm -¹、 1566 cm一¹、 1485 cm"¹, 1431 cm— 1385 cm— 1315 cm-丄、 1218 cm^-1, 1188cm^_1、 1161 cm- 1057 cm- 1011 cm^_1、 949 cm一¹、 845 cm一¹、 791 cm一¹、 725 cm^-1, 656 c m一¹、 613cm^_1、 529 cm^-1

C'H-NMR]

7. 7-7. 1 (m、 4H) 、 7. 0-6. 7 (m、 2 H) 、 2. 7— 2. 3 (m、 1H) 、 2. 2— 0. 8 (m、 2 OH)

<実施例 12>化合物 No. 11 (R^n-CsH,) の合成方法

下記に示す反応式 11に従い、以下の方法により化合物 No. 11 (R^n- C₃H₇) の合成を行った。

反応式 11 二 CF₂

3

アルゴン置換したフラスコに、 4— (4—プロビルシクロへキシル）シクロへキシルメタノール（1) 6. 2 g (26. 1ミリモル）とトリエチルァミン（TEA) 15. 8 g (156ミリモル、 6. 0当量）を仕込み、 1時間加熱還流させた。 ― 20でまで冷却後、 3—ョードパーフルォロプロペン— 1 (2) 7. 9 g (30. 8ミリモル、 1. 18当量）をゆっくり滴下し、室温で攪拌した。塩酸水溶液（塩酸 9. 6 gノ水 24 g)及びトルエン 30mlを加えて分液し、水洗後、硫酸マグネシゥムで乾燥、脱溶媒し、カラム処理（へキサン）を行い、目的物（3) を得た (無色透明液体、収量 2. 1 、.純度99. 8%、収率 21. 6%) 。

得られた目的物（3) は、赤外吸収スペクトル（IR) 及び¹ H— NMRによる分析の結果、化合物 No. 11 (R^n-CsH,) であると同定した。分析結果は各々以下の通りである。

〔I R〕

2920 cm^-1, 2851 cm-¹ 2623 cm -¹、 1790 cm^-1, 1450 cm一¹、 1412cm—丄、 1377 cm^-1, 1315 cm— 1211 cm"¹, 1173cm一¹、 1033 cm一¹、 964 cm— 941 cm—丄、 899 cm一¹、

806 cm— 783 cm— 741 cm—丄、 664 cm— 613cm— 5 13cm—¹

I^H— NMR〕

3. 9-3. 7 (d、 2H) 、 2. 2— 0. 5 (m、 27H)

く実施例 13>

下記〔表 3〕に本発明のパーフルォロアリルォキシ化合物の相転移温度 (°C)、光学異方性（Δη)及び誘電率異方性（Δ ε) を示す。ただし、光学異方性（Δη) 及び誘電率異方性（Δ ε)は、上記母液晶 1に 10質量％添加して得られた液晶組成物について測定して得られた外揷値である。

尚、下記〔表 3〕において、化合物 No. 1

、 5、 8、 9及び 10は、前記実施例 1に準じて得られたものである。化合物 No. 17, 1

9 (Ι^ = η— C₃H₇) 及び 21は、前記実施例 9に準じて得られたものである。化合物 No. 15、 16、 18 (I^-n— C₃H₇) 及び 20は、前記実施例 10 に準じて得られたものである。〔表 3〕

C：固相、 Sm:スメクチック相、 N :ネマチック相、 I ：等方性液体相

〔表 3〕の結果より、本発明のパーフルォロアリルォキシ化合物は、液晶材料として有用であることが確認された。

<実施例 14>

本発明のパーフルォロアリルォキシ化合物を用いて〔表 4〕'に示した配合によつて液晶組成物を調製し、 NI点、光学異方性（Δη) 、誘電率異方性（Δε) 及び粘度 ( η) を測定した。これらの測定結果を〔表 4〕に示す。

〔表 4〕

CY: 1,4 -シクロへキシレン、 PH: 1，4 -フエ二レン、 Cn :炭素数 nの直鎖アルキル、置換位置が指定ないものは 4一位への置換を意味する。

* 1 ：数値は質量部を表す。〔表 4〕から明らかなように、本発明のパーフルォロアリルォキシ化合物を用レることにより、低粘度で、低い屈折率の異方性（Δη) 、高い誘電率の異方性（Δ ε)及び高 Ν Ι点（幅広いネマチック相）を有する液晶組成物を形成することができる。

く実施例 15>化合物 No. 22 (R₁ = n-C₃H₇) の合成及び相転移温度下記に示す化合物 No. 22 (Ι^ = η— C₃H₇) をく実施例 9〉に準じて製造した。得られた化合物は、赤外吸収スペクトル（I R) 及び¹ H— NMRによる分祈の結果、目的物である化合物 No. 22 (Ι^ = η— C₃H₇) と同定した。分析結果は各々以下の通りである。

化合物 Na22

〔I R〕

2924 cm^-1, 285 1 cm- 1794 cm- 1 593 cm- 1 566 cm^_1、 1497 cm 1323 cm- 1 146 cm- 1018 cm^_1> 903 cm一¹、 829 cm— 802 cm^-1, 544 cm—¹

l^H - NMR〕

7. 6— 7. 2 (m、 7H) 、 2. 8— 2. 3 (m、 1 H) 、 2. 1 -0. 8 (m、

16H) '

得られた化合物 No. 22 (R₁ = n-C₃H₇) の相転移温度 Oは以下の通りであった。

C→46→Sm→l 29→N→152→ I

<実施例 16>化合物 No. 23 (R^n-CsH^) の合成

下記に示す化合物 No. 23

を <実施例 9>に準じて製造した。得られた化合物は、赤外吸収スペクトル（I R) 及び¹ H— NMRによる分析の結果、目的物である化合物 No. 23 (R₁ = n-C₅H₁₁) と同定した。分析結果は各々以下の通りである。化合物 No.23

〔I R〕

3437 cm- 2932 cm -¹ 2858 cm- 1909 cm- 1794 cm -¹ 1609 cm— 1497 cm"¹, 1462 cm— 1385 cm— 13 19 cm~ 1 153 cm^-1, 1064 cm— 10 1 1 cm"¹, 81 8 c m -¹ 787 cm- 733 cm 694 cm- 664 cm- 629 cm 574 cm- 502 cm-¹

CH-NMR)

7. 7-7. 1 (m 8H 2. 8-2. 5 (t 2 H) , 1. 9— 0. 7 (m

9H)

<実施例 17>化合物 No. 24

の合成

下記に示す化合物 No. 24 (Ι^ = η— C₃H₇) を <実施例 9 >に準じて製造した。得られた化合物は、赤外吸収スペクトル（I R) 及び¹ H— NMRによる分析の結果、目的物である化合物 No. 24 (R_x = n-C3H₇) と同定した。分析結果は各々以下の通りである。

0— CFfCF CF₂ 化合物 Na24

〔I R〕 ,

2963 cm -¹ 2936 cm -¹ 2874 cm"¹, 1790 cm -¹ 1628 cm^_1 160 1 cm"¹, 1567 cm- 1528 cm"¹, 1501 cm -¹ 1443 cm^-1, 1385 cm- 1319 cm -¹ 1277 cm -¹ 1234 cm"¹, 1207 cm- 1 146 cm- 1 11 1 cm— 1042 cm"¹, 10 18 cm- 895 cm- 864 cm -¹ 837 cm- 667 cm"¹, 536 cm^-1

CH-NMR)

7. 5-7. 1 (m 6H) 2. 7— 2. 5 ( t 2 H) 1. 9- 1. 5 (m 2H 1. 1— 0. 9 (t 3H)

<実施例 18>化合物 No. 25 (R₁ = n-C₃H₇) の合成下記に示す化合物 No. 25 (Ri-n— C₃H₇) を <実施例 9〉に準じて製造した。得られた化合物は、赤外吸収スペクトル（I R) 及び¹ H— NMRによる分祈の結果、目的物である化合物 No. 25 (R₁ = n-C₃H₇) と同定した。分析結果は各々以下の通りである。

ィヒ合物 Να25

〔 I R〕

2963 cm- 2936 cm- 2874 cm"¹. 1790 cm- 1 593 cm"¹, 1 566 cm^-1, 1497 cm"¹, 1 66 cm^_1 143 1 cm一¹、 1385 cm— 1319 cm- 1265 cm- 1200 cm-丄、 1 1 50 cirr¹ 1 119 cm- 1018 cm— 903 cm- 876 cm"¹, 83

3 cm^-1, 795 cm- 667 cm- 532 cm -¹

CH-NMR)

7. 6— 7. 1 (m、 7H) 、 2. 7— 2. 5 (t、 2H) 、 1. 9— 1. 5 (m、 2H) 、 1. 1 -0. 9 (t、 3H)

<実施例 1 9>化合物 No. 26 (R_x = n-C3H₇) の合成

下記に示す化合物 No. 26 (R_x = n-C3H₇) をぐ実施例 9 >に準じて製造した。得られた化合物は、赤外吸収スペクトル（I R) 及び¹ H— NMRによる分析の結果、目的物である化合物 No. 26

と同定した。分析結果は各々以下の通りである。

化合物 NOL2 6

〔I R〕

3445 cm^-1, 2936 cm^-1、 2858 cm- 1794 cm— 1639 cm^-1, 1 585 cm一¹、 1504 cm -¹、 1454 cm^-1, 1389 cm— 1327 c ~ 1300 cm~ 1215 cm^-1, 1 196 cm— 1 1 50 cm 1 107 cm^_1 1050 cm^-1, 1018 cm~ 949 cm 8 56 cm— 822 cm- 799 cm -¹ 710 cm 663 cm- 62 9 cm -¹ 606 cm- 571 cm- 544 cm- 525 cm -¹ 〔H_NMR〕

7. 2-6. 4 (m 4H) 2. 7— 0. 5 (m 17 H)

<実施例 20>化合物 No. 27 (R₁ = n-C₃H₇) の合成

下記に示す化合物 No. 27 (R₁ = n-C₃H₇) を <実施例 9 >に準じて製造した。得られた化合物は、赤外吸収スペクトル（I R) 及び¹ H— NMRによる分折の結果、目的物である化合物 No. 27 (Ι^ = η— C₃H₇) と同定した。分析結果は各々以下の通りである。

化合物 Να2 7

〔I R〕

3437 cm- 2924 cm- 2851 cm^-1, 1794 cm- 1593 cm 1 504 cm^-1 1389 cm -¹ 1319 cm^-1, 1261 cm— 1207 cm- 1 1 50 cm -¹ 1099 cm- 1022 cm^-1, 957 c m 872 cm^-1, 795 cm"¹, 62 l cm

CH-NMR) '

7. 3-6. 7 (m 4H) 2. 9— 2. 5 (m 1 H) 2. 1—0. 5 (m 21H)

<実施例 21 >化合物 N o. 28の合成

下記に示す化合物 No. 28を <実施例 9 >に準じて製造した。得られた化合物は、赤外吸収スペクトル（I R) 及び¹ H— NMRによる分析の結果、目的物である化合物 No. 28と同定した。分析結果は各々以下の通りである。

化合物 Nd28

〔I R〕 3433 cm^_1、 1794 cm- 1497 cm—¹, 1389 cm- 1319 cm -¹、 1227 cm- 1150 cm- 1069 cm- 1015 cm -¹、 787 cm^-1

CH-NMR]

7. 7-7. 1 (m、 8H)

<実施例 22>

下記〔表 5〕に本発明のパーフルォロアリルォキシ化合物の相転移温度（°C) 並びに光学異方性（Δη)及び誘電率異方性（△ ε)を示す。ただし、光学異方性（Δ η) 及び誘電率異方性（Δ ε) は、上記母液晶 1に化合物を 10質量％添加して得られた液晶組成物について測定して得られた外揷値である。

尚、下記〔表 5〕において、化合物 No. 15、 No. 18及び No. 19は、前記実施例 9に準じて得られたものである。

〔表 5〕

C：固相

Sm：スメクチック相

N：ネマチック相

I ：等方性液体相

PFA：—〇CF₂CF = CF₂ <配合例 >

〔表 6〕〜〔表 1 1〕に本発明のパーフルォロアリルォキシ化合物を使用した液晶組成物の配合例を示す。ただし、〔表 6〕〜〔表 1 1〕において、 0 ¥は1 , 4 ーシクロへキシレン、 Ρ Ι·Π¾ 1， 4一フエ二レン、 P ymは 5， 2—ピリミジン、 C nは炭素数 nの直鎖アルキルを表し、置換位置が指定ないものは 4一位への置換を意味する。

〔表 6〕〜〔表 1 1〕に示す配合による液晶組成物は、いずれも、低粘度で、低い屈折率の異方性（Δ η) 、高い誘電率の異方性（Δ ε ) 及び高 Ν I点（幅広いネマチック相）を有していた。

〔表 6〕

液晶化合物化合物 No. 質量部

C5-CY-PH-OCF₂CF=CF₂ No. 3 1 3

C7-CY-PH-F 1 0

C2-CY-CY-PH-OCF₃ 1 0

C3-CY-CY-PH-0CF₃ 1 3

C4-CY-CY-PH-0CF₃ 7

C5-CY-CY-PH3F-OCF₂CF=CF₂ No. 19 1 1

C3-CY-CY-CH₂CH₂-PH-3, -diF 1 0

C5-CY-CY-CH₂CH₂-PH-3, -diF 8

C3-CY- CY- CH₂CH₂- PH- F 1 1

C3-CY-PH-PH2F-CY-C3 3

C5-CY-PH-PH2F-CY-C3 2

C5-CY-PH-PH2F-CY-C5 2

〔表 9〕

*本発明のパーフルォロアリルォキシ化合物

〔表 1 0〕

液晶化合物化合物 Na 質量部

C3-CY-CY-C2 1 0

C3-CY-CY-C5 1 0

C7-CY-PH-F 5

C3-CY-PH-C4 9

C3-CY-PH2, 3-diF-OCF₂CF=CF₂ * 1 1

C5-CY- PH2, 3- diF- 0- C2 1 5

C3 - CY-CY-PH-d i 2， 3- d i F- 0CF₂CF=CF₂ No. 21 1 0

C5 - CY - CY-PH- 2, 3-diF— 0-C2 1 2

C3-CY-CY-PH2, 3-diF - CH₃ 7

C5-CY-CY-PH2, 3-diF-CH₃ 1 1 〔表 1 1〕

産業上の利用可能性

本発明のパーフルォロアリルォキシ化合物は、あらゆる表示方式及びあらゆる駆動方式の電気光学表示素子用の液晶組成物に用いられる液晶材料として有用なものである。

Claims

1. 下記一般式（I) で表されるパーフルォロアリルォキシ化合物。

(式中、 Riは R、 RO、 ROC 又は RC〇〇を表し、 Rはアルキル基を表す。該アルキル基は不飽和結合を有して .求いても良く、該基中— CH₂—は— O—、 —C 0—又は— CO〇—で置換されていても 4良く、また、一部あるいは全部の水素原子が八ロゲン原子又はシァノ基によって置換されていても良い。及び A₂は各々独立に 1， 4一フエ二レン〔一 CH-は— N=で置換されていても良く、また、一

囲

部あるいは全部の水素原子がハロゲン原子又はシァノ基で置換されていても良い〕、 1， 4—シクロへキシレン〔一 CH₂—は— O—又は一 S—で置換されていても良く、また、一部あるいは全部の水素原子がハロゲン原子又はシァノ基で置換されていても良い〕、 2， 6—ナフチレン又は 2， 6—デカヒドロナフチレンを表す。 Z ェは、単結合、 —COO—、 — OCO—、 — CH₂CH₂—、 — CH=CH―、 ― (C H₂) ₄—、 — CH₂〇—、 — OCH₂—、 ― (CH₂) ₃0—、 —O (CH₂) ₃ -、 — CH=CHCH₂〇—、 — OCH₂CH=CH―、 — C三 C―、 — CF₂0—又は一 OCF₂—を表す。 Bは単結合又はアルキレン基を表し、該基中一部の水素原子はハロゲン原子又はシァノ基によって置換されていても良い。 nは 1〜3の数であり、 nが 2又は 3の時は及びはそれぞれ異なっていても良い。）

2. 上記一般式（I) において、が非置換のアルキル基又は非置換のァルケニル基である請求の範囲第 1項記載のパーフルォロアリルォキシ化合物。

3. 上記一般式（I) において、 1^が基ー0—じ？₂。？=〇 ₂でぁる請求の範囲第 1項記載のパーフルォロアリルォキシ化合物。

4. 上記一般式（I) において、及び A₂が各々独立に非置換の 1, 4—フェニレン基又は非置換の 1, 4ーシクロへキシレン基である請求の範囲第 1〜3項のいずれかに記載のパ一フルォロアリルォキシ化合物。

5. 上記一般式（I) において、及び A₂の中で少なくとも 1つ以上がフッ素原子によってモノ又はジ置換されてなる 1， 4—フエ二レン基である請求の範囲第 1〜3項のいずれかに記載のパーフルォロアリルォキシ化合物。

6. 上記一般式（I) において、が単結合である請求の範囲第 1〜 5項のいずれかに記載のパーフルォロアリルォキシ化合物。

7. 上記一般式（I) において、がー CF₂〇—である請求の範囲第 1〜5 項のいずれかに記載のパーフルォロアリルォキシ化合物。

8. 請求の範囲第 1〜 7項のいずれかに記載のパーフルォロアリルォキシ化合物を含有する液晶組成物。

9. 液晶セルに請求の範囲第 8項記載の液晶組成物を封入してなる電気光学表示素子。