WO2004029355A1 - Sizing agent for glass fiber yarn and glass fiber yarn prepared therewith - Google Patents
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Definitions
- etherified high amylose starch is used as the starch.
- the use of etherified high-amylose starch improves the film strength, improves the convergence, and suppresses powder falling.
- the glass fiber yarn to be attached is thin, the heat cleaning property does not decrease.
- fuzz prevention, heat cleaning, and powder dropping suppression can be simultaneously satisfied by improving convergence.
- the starch does not completely swell and dissolve by heating, scattering of the sizing agent in the winding process of the strand is reduced, and the efficiency of adhering to the strand can be improved. Can be.
- an emulsifier for emulsifying the above vegetable oil and paraffin will be described.
- the same emulsifier may be used as the vegetable oil emulsifier and the paraffin emulsifier.
- Separate emulsifiers may be used to make the vegetable oil and paraffin more stable in an emulsified state, respectively.
- an ester emulsifier is preferably contained in addition to the ether emulsifier. According to this, the spreadability is further improved, so that even with a small amount of addition, the flight performance of an air jet loom can be improved. Wear.
- an ester emulsifier the same emulsifier as the ester emulsifier used for the above-mentioned vegetable oil can be used.
- Typical types of glass fiber yarn obtained in this way include, for example, ECD 450 in JI SR 3413 (nominal diameter of glass filament 5 m, strand count 11.2 g / km, hereinafter referred to as D450) And a glass thread called ECC 12000 (the nominal diameter of the glass filament is 4 mm, the strand count is 4.1 / km, hereafter referred to as D1200). Note that 450 and 1200 represent 1/100 of yards per pound of glass fiber yarn.
- a warping step is performed before the yarn is supplied to a loom.
- a sizing agent having a solid content (SC) of 4.1% was obtained with the formulation shown in Table 1 (solid content) using the same sizing agent preparation method as sizing agent A (the mixing ratio of vegetable oil and paraffin is , 100: 0).
- a sizing agent 0 having a solid content concentration (SC) of 7.0% was obtained by the same preparation method of sizing agent A as in sizing agent A, with the composition shown in Table 1 (solid content).
- sizing agent M having a solid content (SC) of 3.5%.
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Abstract
A sizing agent for glass fiber yarns used as glass cloth warp and/or weft which excel in plaitability and enable preventing fuzzing at air jet weaving; and a glass fiber yarn prepared therewith. In particular, with respect to a glass fiber yarn prepared by twisting a strand obtained by plaiting 50 to 300 glass filaments of 3 to 6 μm average diameter and used as glass cloth warp and/or weft, a sizing agent for use in the strand plaiting, comprising at least an etherified high-amylose starch of 50% or more amylose content, a vegetable oil, paraffin and an emulsifier wherein the loading ratio between vegetable oil and paraffin is in the range of 95 to 75 : 5 to 25 on the basis of mass part.
Description
明 細書 ガラス繊維ヤーン用集束剤及びそれを用いたガラス繊維ヤーン 技術分野 Description: Sizing agent for glass fiber yarn and glass fiber yarn using the same
本発明は、 主としてプリント配線板の基板材料等として使用されるガラスクロ スに用いられる、 ガラス繊維ヤーンの集束剤及びそれを用いたガラス繊維ヤーン に関する。 背景技術 The present invention relates to a glass fiber yarn sizing agent mainly used for glass cloth used as a substrate material of a printed wiring board, and a glass fiber yarn using the same. Background art
ガラス繊維ヤーンは、 繊維径数ミクロンのガラスフィラメント数十本〜千数百 本を、 集束剤を用いて集束してストランドとし、 このストランドに撚りをかけて 得られる。 そして、 このガラス繊維ヤーンは、 製織工程によってガラスクロスと なり、 このガラスクロスに樹脂を含浸させることによって、 繊維強化プラスチッ ク （F R P) 製品の補強材として使用されている。 The glass fiber yarn is obtained by bundling several tens to several hundreds of glass filaments having a fiber diameter of several microns into a strand using a sizing agent and twisting the strand. The glass fiber yarn is turned into a glass cloth by a weaving process, and the glass cloth is impregnated with a resin to be used as a reinforcing material for a fiber reinforced plastic (FRP) product.
近年、 このガラスクロスの用途として、 特にプリント配線板の基板材料への適 用が注目されている。 このプリント配線板の製造工程においては、 ガラスクロス にエポキシ樹脂等の樹脂を含浸させてプレブリグを形成し、 更に、 薄い銅箔等が 積層されて形成される。 このため、 銅箔を損傷しないように、 ガラスクロスの表 面には毛羽等の欠陥が非常に少ないことが要求されている。 In recent years, attention has been focused on the use of this glass cloth, particularly for use as a substrate material for printed wiring boards. In the manufacturing process of this printed wiring board, a glass cloth is impregnated with a resin such as an epoxy resin to form a pre-brig, and further, a thin copper foil or the like is laminated. For this reason, the surface of the glass cloth is required to have very few defects such as fluff so as not to damage the copper foil.
そして、 上記のプリント配線板等に好適に用いられるガラス繊維ヤーンとして 、 例えば D 4 5 0 (ガラスフィラメントの呼び径 5 m、 ストランドの番手で 1 1 . 2 g/km) や、 C 1 2 0 0 (ガラスフィラメントの呼び径 4 zm、 ストラ ンドの番手で 4. 1 g/ km) と呼ばれる、 比較的細いガラス繊維ヤーンが使用 される場合がある。 Examples of glass fiber yarns suitably used for the above-described printed wiring board include D450 (nominal diameter of glass filament: 5 m, strand count: 11.2 g / km), C120 Relatively thin glass fiber yarns, sometimes referred to as 0 (glass filament nominal diameter 4 zm, strand count 4.1 g / km), may be used.
このガラスクロスの製造工程としては、 上記のストランドにリング撚糸機等を 用いて撚りをかけてガラス繊維ヤーンをポビンに巻き取り、 その後、 ェアジエツ 卜織機等によって経糸と緯糸とを製織することが行なわれている。 In the manufacturing process of this glass cloth, the above strand is twisted using a ring twisting machine or the like, the glass fiber yarn is wound on a pobin, and then the warp and the weft are woven by an air jet loom or the like. Have been.
したがって、 上記のガラス繊維ヤーンにおける一般的な要求性能としては、 上
記の毛羽発生を防止するための集束性の他、 整経工程時の走行性、 粉落ちの防止 性、 製織された後に集束剤や 2次サイズ剤を酸化、 熱分解等により除去する加熱 脱油工程時のヒー卜クリーニング性等が要求されており、 更に、 緯糸においては 、 エアジェット織機において、 エアで搬送されてよこ入れされる際の飛走性等が 要求されている。 Therefore, the general required performance of the above glass fiber yarn is In addition to the bunching property to prevent the generation of fluff as described above, the running property during the warping process, the ability to prevent powder dropping, and the heat removal that removes the sizing agent and secondary sizing agent after weaving by oxidation, thermal decomposition, etc. Heat cleaning properties at the time of the oil process are required, and further, for the weft yarns, flight properties at the time of being conveyed by air and wefted in an air jet loom are required.
このような集束剤に関する従来技術としては、 例えば、 特開平 1 0— 7 2 2 4 As a prior art relating to such a sizing agent, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-72224
3号公報には、 粉落ちや毛羽立ちが減少し、 適性な硬度を有するヤーンの得られ るガラス繊維用集束剤用化工澱粉として、 全化工澱粉に対して 5〜9 5重量％のNo. 3 discloses a modified starch for a sizing agent for glass fiber, which has a reduced hardness and reduced fluffing and has a yarn having an appropriate hardness, and has a content of 5 to 95% by weight based on the total modified starch.
6 0 °C、 5 %水溶液で 1〜5 C P Sの粘度を有する化工澱粉と、 同じく全化工澱 粉に対して 9 5〜 5重量％の 6 0 °C、 5 %水溶液で 6〜 5 0 C P Sの粘度を有す る化工澱粉と、 からなる澱粉が記載されており、 集束剤として、 粘度 （分子量） の異なる 2種類の化工澱粉を混合して用いることが開示されている。 Modified starch having a viscosity of 1 to 5 CPS at 60 ° C and 5% aqueous solution, and 6 to 50 CPS at 95 ° C and 5% aqueous solution of 95 to 5% by weight based on the total modified starch. A modified starch having the following viscosity and a starch consisting of: are disclosed, and the use of a mixture of two types of modified starch having different viscosities (molecular weights) as a sizing agent is disclosed.
また、 粉落ちや毛羽立ちが減少し、 集束剤糊液の粘度が安定するガラス繊維用 集束剤用化工澱粉として、 M. S . 値が 0 . 1 5 - 0 . 3 6にヒドロキシアルキ ル化され、 かつ 5 %水溶液の 6 0 °C粘度が 6〜 1 6 c p sになるよう架橋処理さ れたハイアミロースコーンスターチからなる集束剤用の化工澱粉が、 特開平 9— Also, as a modified starch for sizing agent for glass fiber, which reduces powder drop and fuzz and stabilizes the viscosity of the sizing agent solution, it is hydroxyalkylated to a M.S.value of 0.15-0.36. A modified starch for a sizing agent consisting of a high-amylose corn starch crosslinked so that the viscosity of a 5% aqueous solution at 60 ° C. becomes 6 to 16 cps is disclosed in
2 2 7 1 7 4号公報に開示されている。 No. 2,271,744.
上記のような細いガラス繊維ヤーンにおいては、 その重量が軽いために緯糸の 飛走性は比較的良好である。 また、 このヤーンを製織して得られるガラスクロス の密度は、 2 2〜5 6 g Zm2と低いためにヒ一トクリニング性も一般に良好で ある。 しかし、上記のような特に細いガラス繊維ヤーンにおいては、糸が細くな ることによって、 ガラス繊維ヤーン単位体積あたりの表面積が増加する。 このた め、 糸種が E 2 2 5、 D 4 5 0のヤーンと同じ付着量では集束剤の膜厚が薄くな ることから、 集束性が低下しやすくなる。 この集束性が低下することで、 糸くせ や糸吊りなどが発生しやすくなることから、 上記の細いガラス繊維ヤーンにおい ては、 毛羽や糸切れが発生しやすくなるという問題があった。 In such a thin glass fiber yarn, the flight performance of the weft is relatively good because of its light weight. In addition, since the density of the glass cloth obtained by weaving this yarn is as low as 22 to 56 g Zm 2 , the heat cleaning property is generally good. However, in the above-described particularly thin glass fiber yarn, the surface area per unit volume of the glass fiber yarn increases due to the thinning of the yarn. For this reason, when the yarn amount is the same as that of the yarns of E225 and D450, the film thickness of the sizing agent becomes thin, so that the sizing property tends to be reduced. When the convergence property is reduced, yarn habit or thread hanging is liable to occur. Therefore, in the above thin glass fiber yarn, there is a problem that fluff and yarn breakage are liable to occur.
しかしながら、 上記の特開平 1 0— 7 2 2 4 3号公報の集束剤においては、 粘 度 （分子量） の異なる 2種類の化工澱粉を混合して用いることにより、 粉落ちや 毛羽立ちが減少できるものの、 植物油の配合割合に対して、 パラフィンを多く配
合している点により、 上記のような細いガラス繊維ヤーンにおいては、 集束性が 不充分となり、 毛羽発生を有効に防止できないという問題があつた。 However, in the sizing agent of the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-7223, the use of a mixture of two types of modified starches having different viscosities (molecular weights) can reduce powder falling and fluffing. More paraffin based on the blending ratio of vegetable oil Due to the confluence, in such a thin glass fiber yarn as described above, there was a problem that the convergence was insufficient and the generation of fluff could not be effectively prevented.
また、 特開平 9— 2 2 7 1 7 4号公報の集束剤においては、 架橋澱粉を用いる ことによつて粉落ちや毛羽立ちが減少できるものの、 やはり植物油の配合割合に 対して、 パラフィンを多く配合していることから集束性が不充分となり、 毛羽発 生を有効に防止できないという問題があつた。 In the sizing agent disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 9-222 7174, although the use of crosslinked starch can reduce powder dropping and fluffing, it still contains a large amount of paraffin relative to the mixing ratio of vegetable oil. However, the convergence is insufficient due to the fact that there is a problem that fluffing cannot be effectively prevented.
したがって、 本発明の目的は、 プリント配線板に使用されるガラスクロスの経 糸と緯糸とに兼用でき、 経糸としては、 集束性を良好にして糸切れや毛羽発生を 防止し、 かつ、 整経時に安定した走行性が得られる適度な滑り性が得られ、 緯糸 としては、 集束性を良好にして毛羽発生を防止し、 力つ、 エアジェット製織にお ける飛走性に優れるガラス繊維ヤーン用集束剤及びそれを用いたガラス繊維ャ一 ンを提供することにある。 発明の開示 Therefore, an object of the present invention is to serve as both a warp and a weft of a glass cloth used for a printed wiring board. As the warp, the bunching property is improved, yarn breakage and fluffing are prevented, and Suitable for glass fiber yarns, which have a moderate slipperiness and stable running performance.The weft has good bunching properties to prevent the generation of fluff, and has excellent flyability in stiffness and air jet weaving. An object of the present invention is to provide a sizing agent and a glass fiber line using the same. Disclosure of the invention
上記目的を達成するために、 本発明者等は鋭意検討した結果、 澱粉としてアミ ロース含量 5 0 %以上のエーテル化ハイアミロ一ス澱粉を用い、 更に、 油剤とな る植物油とパラフィンとを所定の配合割合とすることによって、 集束性を向上し て毛羽の発生を抑制できることを見出し、 更には、 集束剤の付着量を従来より多 くすることによって、 上記の糸切れも防止できることを見出し、 本発明を完成す るに至った。 In order to achieve the above object, the present inventors have conducted intensive studies and found that etherified high amylose starch having an amylose content of 50% or more was used as a starch. It has been found that by setting the blending ratio, the sizing ability can be improved and the generation of fluff can be suppressed, and furthermore, the above yarn breakage can be prevented by increasing the amount of the sizing agent attached compared to the conventional art. The invention has been completed.
すなわち、 本発明は以下を要旨とするガラス繊維ヤーン用集束剤、 ガラス繊維 ヤーン、 及びガラスクロスにある。 That is, the present invention resides in a sizing agent for glass fiber yarn, a glass fiber yarn, and a glass cloth having the following gist.
( 1 ) 平均径 3〜 6 mであるガラスフィラメント 5 0〜 3 0 0本を集束してな るストランドに撚りをかけてなり、 ガラスクロスの経糸及び/又は緯糸として用 いられるガラス繊維ヤーンの前記ストランドの集束に用いる集束剤であって、 前記集束剤が、 アミロース含量 5 0 %以上のエーテル化ハイアミロース澱粉と 、 植物油と、 パラフィンと、 乳化剤とを少なくとも含有し、 (1) A glass fiber yarn used as a warp and / or weft of glass cloth by twisting strands formed by bundling 50 to 300 glass filaments having an average diameter of 3 to 6 m. A sizing agent used for sizing the strands, wherein the sizing agent contains at least an etherified high amylose starch having an amylose content of 50% or more, vegetable oil, paraffin, and an emulsifier,
前記植物油と前記パラフィンとの配合割合が、 質量部で 9 5〜 7 5 : 5〜 2 5 であることを特徴とするガラス繊維ヤーン用集束剤。
(2) 前記エーテル化ハイアミロース澱粉 100質量部に対する、 前記植物油及 びパラフィンの含有量が 20〜30質量部である上記 （1) 記載のガラス繊維ャ 一ン用集束剤。 A sizing agent for glass fiber yarns, wherein the blending ratio of the vegetable oil and the paraffin is 95 to 75: 5 to 25 in parts by mass. (2) The sizing agent according to the above (1), wherein the content of the vegetable oil and the paraffin is 20 to 30 parts by mass based on 100 parts by mass of the etherified high amylose starch.
(3) 前記エーテル化ハイアミロース澱粉が、 架橋エーテル化ハイアミロース澱 粉である上記 （1) 又は （2) に記載のガラス繊維ヤーン用集束剤。 (3) The sizing agent for glass fiber yarn according to the above (1) or (2), wherein the etherified high amylose starch is a cross-linked etherified high amylose starch.
(4) 上記 （1) 〜 （3) のいずれか 1つに記載の集束剤を、 平均径 3〜6 m であるガラスフィラメント 50〜300本に付着させて集束してなるストランド に撚りをかけてなるガラス繊維ヤーン。 (4) The sizing agent according to any one of the above (1) to (3) is attached to 50 to 300 glass filaments having an average diameter of 3 to 6 m and twisted into a strand which is bundled. Glass fiber yarn.
(5) 前記集束剤の付着量が、 集束剤付着後のガラス繊維ストランドの質量を基 準として、 固形分量で 1. 5〜3. 0質量％である上記 （4) に記載のガラス繊 維ヤーン。 (5) The glass fiber according to (4), wherein the amount of the sizing agent adhered is 1.5 to 3.0% by mass in terms of solid content based on the mass of the glass fiber strand after the sizing agent is adhered. Yarn.
(6) ガラス繊維ヤーンが、 ECD450または ECC 1200である上記 （4 ) または （5) に記載のガラス繊維ヤーン。 (6) The glass fiber yarn according to the above (4) or (5), wherein the glass fiber yarn is ECD450 or ECC 1200.
(7) 上記 （4) 〜 （6) のいずれかに記載のガラス繊維ヤーンを製織してなる プリント配線板に使用されるガラスクロス。 (7) A glass cloth used for a printed wiring board obtained by weaving the glass fiber yarn according to any one of the above (4) to (6).
上記本発明によれば、 澱粉としてエーテル化ハイアミロース澱粉を用い、 かつ 、 植物油とパラフィンとからなる油剤全体を 100質量部とした場合の、 植物油 とパラフィンとを上記の配合割合としたので、 両者の相乗効果によって、 前記の D450や C 1200のような細いガラス繊維ヤーンにおいて集束性を向上させ 、 毛羽発生を効果的に防止することができる。 また、 付着させるガラス繊維ャ一 ンが細いので、 緯糸の飛走性やヒートクリ一ニング性も低下することがない。 本発明においては、 前記エーテル化八ィアミロース澱粉 100質量部に対する 、 前記植物油及びパラフィンの含有量が 20〜 30質量部であることが好ましい 。 この配合割合によれば、 更に集束性を向上させ、 毛羽の発生を抑制することが できる。 According to the present invention, when the etherified high-amylose starch is used as the starch, and when the total amount of the oil agent consisting of the vegetable oil and paraffin is 100 parts by mass, the mixing ratio of the vegetable oil and paraffin is set as described above. Due to the synergistic effect, the convergence of fine glass fiber yarns such as D450 and C1200 can be improved, and the generation of fluff can be effectively prevented. In addition, since the glass fiber chain to be attached is thin, the flight property of the weft and the heat cleaning property do not decrease. In the present invention, it is preferable that the content of the vegetable oil and the paraffin is 20 to 30 parts by mass based on 100 parts by mass of the etherified octamylose starch. According to this mixing ratio, the convergence can be further improved, and the generation of fluff can be suppressed.
また、 本発明においては、 前記エーテル化ハイアミロース澱粉が、 架橋エーテ ル化ハイアミロース澱粉であることが好ましい。 これにより、 前記澱粉の糊化液 の粘度が従来の澱粉の場合よりも低くなり、 集束剤の粘度も低くなる。 従来は、 集束剤のストランドへの付着量を多くするために集束剤の固形分割合を高くする
と、 集束剤の粘度も高くなり、 採糸工程での糸切れが増加したが、 前記澱粉を用 いることにより採糸工程での糸切れを抑制することができる。 また、 粘度が低い ためス卜ランドへの均一な付着が可能となり、 少量の付着でも、 毛羽の発生を抑 制することができる。 In the present invention, the etherified high amylose starch is preferably a cross-linked etherified high amylose starch. As a result, the viscosity of the gelatinized liquid of the starch becomes lower than that of the conventional starch, and the viscosity of the sizing agent also becomes lower. Conventionally, the solid content ratio of the sizing agent is increased to increase the amount of the sizing agent attached to the strand. Then, the viscosity of the sizing agent also increased, and the yarn breakage in the spinning process increased. However, the use of the starch can suppress the yarn breakage in the spinning process. In addition, since the viscosity is low, uniform adhesion to the strand is possible, and even with a small amount of adhesion, generation of fluff can be suppressed.
また、 本発明のガラス繊維ヤーンは、 上記の集束剤を、 平均径 3〜6 i mであ るガラスフィラメント 5 0〜3 0 0本に付着させて集束してなるストランドに撚 りをかけてなるガラス繊維ヤーンである。 Further, the glass fiber yarn of the present invention is obtained by twisting a strand formed by adhering the above sizing agent to 50 to 300 glass filaments having an average diameter of 3 to 6 im and bundling them. Glass fiber yarn.
また、 本発明では、 集束剤の付着量を上記範囲のように従来より多く付着させ たので、 前記の C 1 2 0 0のような細いガラス繊維ヤーンにおいても集束剤の膜 厚が確保され、 これによつて、 集束性を付与しつつ、 撚糸工程以降における糸切 れを防止することができる。 図面の簡単な説明 Further, in the present invention, since the amount of the sizing agent attached is larger than in the prior art as in the above range, the film thickness of the sizing agent is ensured even in a thin glass fiber yarn such as C1200, Thereby, it is possible to prevent yarn breakage after the twisting step, while providing bunching properties. BRIEF DESCRIPTION OF THE FIGURES
図 1は、 実施例における撚糸ファズリングの評価を行なうための撚糸工程の概 略図である。 FIG. 1 is a schematic diagram of a twisting process for evaluating twisted fuzzling in an example.
図 2は、 図 1におけるケーキ付近の拡大図であり、 撚糸ファズリングの発生状 態を示す図である。 FIG. 2 is an enlarged view of the vicinity of the cake in FIG. 1 and is a view showing a state of occurrence of twist yarn fuzzling.
符号の説明 Explanation of reference numerals
1 1 ：ケーキ 1 1: Cake
1 1 a ··端 1 1a
1 2 ：ス卜ランド 1 2: Strand
1 3 ：ポビン 1 3: Pobin
1 4 ：環状の毛羽 発明を実施するための最良の形態 1 4: Annular fluff Best mode for carrying out the invention
以下、 本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明のガラス繊維ヤーン用集束剤は、 アミロース含量が 5 0 %以上のェ一テ ル化ハイアミロース澱粉 （以下、 エーテル化ハイアミロース澱粉と略称する） と 、 植物油と、 パラフィンと、 乳化剤とを少なくとも含有する。
まず、 本発明に用いる澱粉について説明すると、 澱粉はガラスフィラメントを 集束するとともに、 被膜形成剤として工程中での屈曲、 摩擦からガラス繊維ヤー ンを保護する目的として用いられる。 The sizing agent for glass fiber yarns of the present invention comprises an esterified high amylose starch having an amylose content of 50% or more (hereinafter abbreviated as etherified high amylose starch), vegetable oil, paraffin, and an emulsifier. Contains at least. First, the starch used in the present invention will be described. Starch is used as a film-forming agent for protecting glass fiber yarns from bending and friction during the process as well as binding glass filaments.
そして、 本発明においては、 この澱粉としてエーテル化ハイアミロース澱粉を 用いることを特徴としている。 In the present invention, etherified high amylose starch is used as the starch.
本発明においては、 エーテル化ハイアミロ一ス澱粉を用いることによって被膜 強度を向上させ、 集束性を向上させることができ、 粉落ちを抑制することができ る。 また、 付着させるガラス繊維ヤーンが細いため、 ヒートクリーニング性が低 下することがない。 これによつて、 集束性の向上による毛羽防止、 ヒートクリー ニング性、 粉落ち抑制を同時に満足できる。 また、 澱粉の糊化液を調製する際に 、 加熱により澱粉が完全に膨潤、 溶解しないことから、 ストランドの巻き取りェ 程において集束剤の飛散が少なくなり、 ストランドへの付着効率を向上させるこ とができる。 In the present invention, the use of etherified high-amylose starch improves the film strength, improves the convergence, and suppresses powder falling. In addition, since the glass fiber yarn to be attached is thin, the heat cleaning property does not decrease. As a result, fuzz prevention, heat cleaning, and powder dropping suppression can be simultaneously satisfied by improving convergence. In addition, when preparing a gelatinized liquid of starch, since the starch does not completely swell and dissolve by heating, scattering of the sizing agent in the winding process of the strand is reduced, and the efficiency of adhering to the strand can be improved. Can be.
澱粉の種類としては特に限定されず、 コーンスターチ、 夕ピオ力澱粉、 小麦粉 澱粉、 甘藷澱粉、 馬鈴薯澱粉等が使用可能であるが、 澱粉以外の不純物が少なく 、 粒径が小さく、 容易に入手できる点からコーンスターチが好ましく用いられる 前記澱粉はエーテル変性されたエーテル化澱粉が用いられる。 エーテル化とし てはカルボキシメチル化、 ヒドロキシアルキル化、 アルキル化、 ベンジル化、 力 チオンエーテル化などが挙げられるが、 なかでもヒドロキシアルキル化が好まし い。 前記エーテル化澱粉を用いることにより、 糊化開始温度が低くなるので糊化 しゃすく、 また、 溶液を安定化することができる。 There is no particular limitation on the type of starch, and corn starch, pio starch, flour starch, sweet potato starch, potato starch, etc. can be used. And corn starch are preferably used. As the starch, ether-modified etherified starch is used. Examples of etherification include carboxymethylation, hydroxyalkylation, alkylation, benzylation, thiothioetherification, and the like, with hydroxyalkylation being preferred. By using the above-mentioned etherified starch, the gelatinization start temperature is lowered, so that the gelatinization can be reduced, and the solution can be stabilized.
このようなヒドロキシアルキル化は、 上記の澱粉に、 例えば、 エチレンォキシ ド、 プロピレンォキシド、 1， 2—プチレンォキシド等を作用させて得られる。 また、 本発明においては、 上記のエーテル化ハイアミロース澱粉が架橋エーテ ル化ハイアミロース澱粉であることが好ましい。 架橋澱粉とは、 澱粉の水酸基間 に多官能基を結合させた誘導体であり、 例えば、 ヒドロキシプロピルヒドロキシ プロピル架橋デンプン等が挙げられる。 Such hydroxyalkylation can be obtained by reacting the above-mentioned starch with, for example, ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-butylene oxide and the like. In the present invention, the etherified high amylose starch is preferably a cross-linked etherified high amylose starch. Crosslinked starch is a derivative in which a polyfunctional group is bonded between hydroxyl groups of starch, and examples thereof include hydroxypropylhydroxypropyl crosslinked starch.
本発明においては、 上記のエーテル化ハイアミロース澱粉以外に、 通常のエー
テル化澱粉等を少量含んでいてもよいが、 集束性を向上させて毛羽発生を防止す るためにェ一テル化ハイアミロ一ス澱粉を単独で用いることが好ましい。 また、 他の澱粉と併用する場合には、 他の澱粉はエーテル化ハイアミロース澱粉 1 0 0 質量部に対して、 2 0質量部以下の配合量とすることが好ましい。 他の澱粉の配 合量が 2 0質量部を超えると、 集束剤のストランドへの付着効率が低下して付着 量が所定量に到達しないので、 集束性が低下して毛羽が発生しやすくなる。 次に、 本発明に用いる油剤について説明する。 油剤は主にストランドに潤滑性 を付与することを目的として用いられる。 In the present invention, other than the above etherified high amylose starch, A small amount of tellurized starch or the like may be contained, but it is preferable to use etherified high-amylose starch alone in order to improve convergence and prevent generation of fluff. When used in combination with another starch, the other starch is preferably used in an amount of 20 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the etherified high amylose starch. If the amount of the other starch exceeds 20 parts by mass, the efficiency of adhering the sizing agent to the strand is reduced, and the amount of the adhering agent does not reach the predetermined amount. . Next, the oil agent used in the present invention will be described. The oil agent is mainly used for imparting lubricity to the strand.
本発明においては、 油剤として、 植物油とパラフィンとを併用することを特徴 とする。 植物油のみでは潤滑性が不足するので、 毛羽の発生、 飛走性共に好まし くなく、 パラフィンを含有させることによって滑り性を付与し、 これによつて開 繊性を付与してェアジエツト織機における飛走性を向上させることができる。 た だし、 パラフィンのみでは、 飛走性は向上するものの、 逆に開繊が過剰となって 毛羽の発生が増加するので、 両者を併用する必要がある。 The present invention is characterized in that vegetable oil and paraffin are used in combination as oil agents. Vegetable oil alone is insufficient in lubricity, so it is not favorable for both fluff generation and flight performance.The addition of paraffin provides lubricity, thereby imparting spreadability and flying on air jet loom. Running performance can be improved. However, paraffin alone improves flightability, but on the other hand, excessive fiber opening increases fluffing, so both must be used in combination.
植物油としては、 特に限定されず、 ヤシ油、 パーム油、 パーム核油、 コーン油 、 綿実油等が挙げられる。 また、 植物油は不飽和のままでもよく、 水素添加して 飽和植物油としてもよい。 これらは、 単独又は 2種類以上を混合して用いてもよ レ^ なお、 前記植物油は、 ラード等の動物油を併用して動植物油として用いるこ とが好ましい。 動植物油として用いる場合、 後述する植物油の量とは、 動植物油 の量をいうものとする。 The vegetable oil is not particularly limited, and includes coconut oil, palm oil, palm kernel oil, corn oil, cottonseed oil and the like. Further, the vegetable oil may remain unsaturated, or may be hydrogenated to obtain a saturated vegetable oil. These may be used singly or as a mixture of two or more. In addition, it is preferable that the vegetable oil is used as animal and vegetable oil by using animal oil such as lard in combination. When used as animal and vegetable oils, the amount of vegetable oil described below refers to the amount of animal and vegetable oils.
パラフィンとしては、 融点が 5 0〜6 0 °Cであるパラフィンワックスを用いる ことが好ましい。 これによつて、 整経時の走行性が良好となり毛羽の発生を抑制 できる。 As the paraffin, it is preferable to use a paraffin wax having a melting point of 50 to 60 ° C. As a result, the running property during aging can be improved, and the generation of fluff can be suppressed.
本発明においては、 上記の植物油とパラフィンとの配合割合を、 植物油とパラ フィンとからなる油剤全体を 1 0 0質量部とした場合における質量部で、 9 5〜 7 5 ： 5〜2 5、 好ましくは 9 5〜 8 5 ： 5〜1 5とすることを特徴としている 。 このようにパラフィンに対する植物油の配合割合を多くすることにより、 過剰 な滑りを抑制して毛羽の発生を有効に防止することができる。 油剤におけるパラ フィンの配合割合が 5質量％未満であると、 充分な滑り性が得られず整経時の走
行性が低下し、 また製織時の飛走性も低下するので好ましくなく、 逆に 2 5質量 %を超えると開繊が過剰となり毛羽が発生しやすくなるので好ましくない。 また、 上記の植物油とパラフィンとからなる油剤の含有量としては、 前記澱粉 1 0 0質量部に対する、 前記植物油及び前記パラフィンの含有量が好ましくは 2 0〜3 0質量部、 特に好ましくは 2 3〜2 8質量部である。 前記植物油及び前記 パラフィンの含有量が 2 0質量部未満であると、 製織時の緯糸の飛走性が劣るの で好ましくなく、 3 0質量部を超えると、 集束剤の被膜形成性が劣るため整経時 の毛羽が発生しやすくなるので好ましくない。 In the present invention, the blending ratio of the above vegetable oil and paraffin is 95 to 75: 5 to 25 in terms of parts by mass when the total amount of the oil agent comprising vegetable oil and paraffin is 100 parts by mass. Preferably, the ratio is 95 to 85: 5 to 15. By increasing the blending ratio of the vegetable oil to paraffin in this manner, excessive slippage can be suppressed and fluff can be effectively prevented. If the mixing ratio of paraffin in the oil agent is less than 5% by mass, sufficient slipperiness cannot be obtained and running with timed aging is not possible. It is not preferable because the lineability decreases and the flight property during weaving also decreases. Conversely, if the amount exceeds 25% by mass, the fiber opening becomes excessive and fluff is likely to occur, which is not preferable. Further, as the content of the oil agent composed of the vegetable oil and paraffin, the content of the vegetable oil and the paraffin is preferably 20 to 30 parts by mass, particularly preferably 23 to 100 parts by mass of the starch. ~ 28 parts by mass. If the content of the vegetable oil and the paraffin is less than 20 parts by mass, the flight performance of the weft during weaving is inferior, which is not preferable.If the content exceeds 30 parts by mass, the film forming property of the sizing agent is inferior. It is not preferable because fluff during aging is easily generated.
次に、 上記の植物油及びパラフィンを乳化するための乳化剤について説明する 。 本発明においては、 上記の植物油の乳化剤とパラフィンの乳化剤とは同一の乳 化剤を用いてもよい。 また、 植物油とパラフィンとを、 それぞれより安定した乳 化状態とするために別々の乳化剤を用いてもよい。 Next, an emulsifier for emulsifying the above vegetable oil and paraffin will be described. In the present invention, the same emulsifier may be used as the vegetable oil emulsifier and the paraffin emulsifier. Separate emulsifiers may be used to make the vegetable oil and paraffin more stable in an emulsified state, respectively.
植物油の乳化剤としては、 従来公知の非イオン系の界面活性剤等が使用でき、 エーテル系、 エステル系、 エーテルエステル系の乳化剤等がいずれも使用できる エーテル系乳化剤としては、 高級アルコールのエチレンォキサイド付加物であ ることが好ましい。 具体的には、 非イオン系の界面活性剤である、 例えば、 ポリ ォキシエチレンラウリルエーテル、 ポリオキシエチレントリデシルエーテル、 ポ リオキシエチレンセチルエーテル、 ポリオキシエチレンステアリルエーテル、 ポ リォキシェチレンォレイルエーテル等のポリォキシェチレンアルキルエーテル、 及びフェニルエーテル型の乳化剤が挙げられる。 As a vegetable oil emulsifier, a conventionally known nonionic surfactant can be used, and any of ether, ester, and ether ester emulsifiers can be used. As the ether emulsifier, a higher alcohol such as ethylene oxide It is preferably a side adduct. Specifically, it is a nonionic surfactant such as, for example, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene tridecyl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, and polyoxyethylene. Examples include polyoxetylene alkyl ethers such as rail ethers, and phenyl ether type emulsifiers.
エステル系乳化剤としては、 例えば、 ポリオキシエチレンモノラウレート、 ポ リオキシエチレンモノステアレート、 ポリオキシエチレンモノォレエート等のポ リォキシエチレンモノアルキルエステルや、 ソルビ夕ンモノラウレート、 ソルビ タンモノステアレート、 ソルビタンモノパルミテート、 ソルビタンモノォレエー ト、 ソルビタンセスキォレエ一卜、 ソルピタントリオレエ一卜等のソルビタンェ ステルや、 ポリグリセリンォレイン酸エステル、 ポリグリセリンラウリン酸エス テル、 ポリグリセリンステアリン酸エステル等の脂肪酸ダリセリンエステルを用 いることができる。 なかでも脂肪酸グリセリンエステルを用いることが好ましい
エーテルエステル系の乳化剤としては、 具体的には、 ポリオキシエチレンソル ビタンモノラウレ一卜、 ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、 ポリ ォキシエチレンソルビタンモノステアレー卜、 ポリオキシエチレンソルピ夕ンモ ノォレエート等のソルビタンエステルエーテル型の乳化剤等が挙げられる。 このうち、 エステル系、 ェ一テルエステル系の乳化剤が、 ガラス繊維ヤーンの 適度な開繊が得られるため好ましく、 なかでも、 ポリオキシエチレンモノアルキ ルエステル、 ソルビタンエステル、 又はソルビタンエステルエ一テル型の乳化剤 が特に好ましい。 Examples of the ester emulsifier include polyoxyethylene monoalkyl esters such as polyoxyethylene monolaurate, polyoxyethylene monostearate, and polyoxyethylene monooleate, sorbitan monolaurate, and sorbitan. Sorbitan esters such as monostearate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, sorbitan trioleate, polyglycerol oleate, polyglycerin laurate ester, poly Fatty acid dalyserin esters such as glycerin stearate can be used. Among them, it is preferable to use fatty acid glycerin ester Specific examples of ether ester emulsifiers include sorbitan such as polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, and polyoxyethylene sorbitan monooleate. An ester ether type emulsifier and the like can be mentioned. Among them, an ester-based or ester-based emulsifier is preferable because a suitable fiber opening of the glass fiber yarn can be obtained, and among them, a polyoxyethylene monoalkyl ester, a sorbitan ester, or a sorbitan ester ether type is preferable. Emulsifiers are particularly preferred.
本発明において、 この植物油の乳化剤の含有量は、 植物油及び前記乳化剤の合 計量に対して好ましくは 1 0〜3 0質量％、 特に好ましくは 1 5〜2 5質量％で ある。 これにより、 更に集束性を向上させ、 毛羽の発生を抑制することができる 。 植物油の乳化剤の含有量が 1 0質量％未満では、 ？ K匕の状態が不安定となり集 束剤がストランドに充分付着しないために毛羽が発生しやすくなり、 3 0質量％ を超えると、 開繊が過剰となり、 整経時及び製織時での毛羽が発生しやすくなる 一方、 パラフィンの乳化剤としては、 エーテル系乳化剤を少なくとも含む乳化 剤が好ましい。 これによつて、 特にパラフィンとエーテル系乳化剤を組み合わせ てパラフィンェマルジヨンとすることによって、 ガラス繊維ヤーンの開繊性を向 上させることができる。 エーテル系の乳化剤としては、 上記の植物油に用いるェ 一テル系乳化剤と同様の乳化剤が使用できる。 In the present invention, the content of the emulsifier in the vegetable oil is preferably from 10 to 30% by mass, particularly preferably from 15 to 25% by mass, based on the total amount of the vegetable oil and the emulsifier. Thereby, the convergence can be further improved, and the generation of fluff can be suppressed. If the emulsifier content of the vegetable oil is less than 10% by mass,? Since the state of the k-dagger is unstable and the sizing agent does not sufficiently adhere to the strand, fluff is likely to be generated. If it exceeds 30% by mass, the fiber is excessively opened, and fluff is generated during aging and weaving. On the other hand, as the paraffin emulsifier, an emulsifier containing at least an ether emulsifier is preferable. Thereby, especially by combining paraffin and an ether-based emulsifier to form a paraffin emulsion, it is possible to improve the opening property of the glass fiber yarn. As the ether-based emulsifier, the same emulsifier as the above-mentioned ether-based emulsifier used for the vegetable oil can be used.
また、 上記のパラフィンのエーテル系乳化剤の含有量は、 パラフィン及びエー テル系乳化剤に対して好ましくは 2 0〜4 0質量％、 特に好ましくは 3 0〜4 0 質量％である。 これにより過剰な開繊ゃ毛羽の発生を抑制することができる。 ェ 一テル系乳化剤の含有量が 2 0質量％未満であると、 開繊性が不充分となり、 4 0質量％を超えると、 開繊が過剰となって毛羽の発生が増加する。 The content of the ether emulsifier of paraffin is preferably 20 to 40% by mass, particularly preferably 30 to 40% by mass, based on the paraffin and the ether emulsifier. Thereby, the occurrence of excessive opening and fluff can be suppressed. If the content of the ether emulsifier is less than 20% by mass, the spreadability becomes insufficient, and if it exceeds 40% by mass, the spread is excessive and the generation of fluff increases.
更に、 前記パラフィンの乳化剤として、 エーテル系乳化剤に加えてエステル系 乳化剤を含有することが好ましい。 これによれば、 更に開繊性が向上するので、 少量の添加であっても、 ェアジエツト織機における飛走性を向上させることがで
きる。 このような、 エステル系乳化剤としては、 上記の植物油に用いるエステル 系乳化剤と同様の乳ィ匕剤が使用できる。 Further, as the paraffin emulsifier, an ester emulsifier is preferably contained in addition to the ether emulsifier. According to this, the spreadability is further improved, so that even with a small amount of addition, the flight performance of an air jet loom can be improved. Wear. As such an ester emulsifier, the same emulsifier as the ester emulsifier used for the above-mentioned vegetable oil can be used.
なお、 上記の植物油の乳化剤、 又はパラフィンの乳化剤は、 それぞれ単独で用 いてもよく、 複数の種類を併用してもよい。 The above-described vegetable oil emulsifier or paraffin emulsifier may be used alone or in combination of two or more.
本発明の集束剤においては、 上記の成分以外に他の成分を含んでいても良い。 このような成分としては、 例えば、 カチオン潤滑剤や、 防カビ剤の他、 シラン力 ップリング剤、 その他各種添加剤が挙げられる。 The sizing agent of the present invention may contain other components in addition to the above components. Such components include, for example, cationic lubricants, fungicides, silane coupling agents, and other various additives.
上記の集束剤の製造方法としては、 従来公知の方法により、 澱粉の糊化液に、 油剤と乳化剤とを混合して水を分散媒体としてェマルジヨン化したものを加え、 これに更にその他の成分を混合することにより製造できる。 As a method for producing the above-mentioned sizing agent, a gelatinization solution of starch, a mixture obtained by mixing an oil agent and an emulsifier and emulsifying with water as a dispersion medium are added to the starch gelatinization solution, and further other components are further added thereto. It can be manufactured by mixing.
本発明においては、 油剤と乳化剤とで行なう乳化工程において、 植物油と、 パ ラフィンと、 乳化剤とを一括混合して乳化してもよいが、 植物油とパラフィンと が、 それぞれに別々に乳化された状態で混合されていることが好ましい。 これに よれば、 植物油と、 パラフィンと、 乳化剤とを一括して乳化する場合と比較して 、 植物油と乳化剤、 パラフィンと乳化剤の、 それぞれで行われた乳化の状態がよ り安定するので毛羽を効果的に抑制することができる。 In the present invention, in the emulsification step performed with the oil agent and the emulsifier, the vegetable oil, paraffin, and the emulsifier may be mixed and emulsified at once, but the vegetable oil and the paraffin are separately emulsified. Are preferably mixed. According to this, compared to the case where vegetable oil, paraffin and emulsifier are emulsified at once, the state of emulsification performed with vegetable oil and emulsifier, and paraffin and emulsifier, respectively, becomes more stable, so that fluff is reduced. It can be suppressed effectively.
次に、 上記の集束剤を用いて得られる、 本発明のガラス繊維ヤーン、 及びガラ スクロスについて説明する。 Next, the glass fiber yarn and glass cloth of the present invention obtained by using the above sizing agent will be described.
上記の本発明のガラス繊維ヤーン用集束剤は、 平均径 3〜6 ΠΙ、 好ましくは 3〜5 mであるガラスフィラメント 5 0〜 3 0 0本、 好ましくは 5 0〜 1 5 0 本を集束してストランドを得る際に、 集束剤として付与される。 このような平均 繊維径、 集束本数のストランドとしては、 例えば番手が 2〜1 2 g/kmのスト ランドが挙げられる。 The above-mentioned sizing agent for glass fiber yarns of the present invention binds 50 to 300, preferably 50 to 150 glass filaments having an average diameter of 3 to 6 mm, preferably 3 to 5 m. Is given as a sizing agent when the strand is obtained. Examples of the strand having such an average fiber diameter and the number of bundles include a strand having a count of 2 to 12 g / km.
ストランドに集束剤を付与する方法としては、 ロールアプリケ一夕一などを用 レ ^て塗布することができる。 集束剤の付着量は、 集束剤付着後のストランドの質 量を基準として、 固形分量で 0 . 5〜3 . 0質量％の範囲が好ましい。 なかでも 、 固形分量で 1 . 5〜3 . 0質量％の範囲であり、 特に好ましくは 1 . 6〜2 . 3質量％である。 集束剤の付着量が 0 . 5質量％未満であると、 集束性が低下し 、 撚糸工程以降における糸切れが多く発生する。 また、 3 . 0質量％を越えると
、 集束性が強くなり過ぎて緯糸に使用する場合の開繊性が低下して、 飛走性が悪 くなる。 集束剤の粘度としては、 4〜15 c p sであることが好ましい。 粘度が 4 c p's未満であると、 集束剤がストランドに付着しにくくなり、 上記範囲の付 着量が確保できないので好ましくなく、 粘度が 15 c p sを越えると、 採糸工程 において、 フィラメントに集束剤を付与するアプリケ一夕での糸切れが多発する ので好ましくない。 As a method of applying the sizing agent to the strand, it is possible to apply the sizing agent using a roll applicator, etc. The amount of the sizing agent attached is preferably in the range of 0.5 to 3.0% by mass based on the solid content based on the mass of the strand after the sizing agent was attached. Among these, the solid content is in the range of 1.5 to 3.0% by mass, and particularly preferably 1.6 to 2.3% by mass. If the adhesion amount of the sizing agent is less than 0.5% by mass, the sizing property is reduced, and the yarn is frequently broken after the twisting step. If it exceeds 3.0% by mass, However, the bunching property becomes too strong and the spreadability when used for weft yarns is reduced, resulting in poor flight performance. The sizing agent preferably has a viscosity of 4 to 15 cps. If the viscosity is less than 4 cp's, the sizing agent will not easily adhere to the strand, and the amount of the sizing agent in the above range cannot be secured. It is not preferable because thread breakage occurs frequently during the application of the application.
集束剤の付着量を上記の範囲とするためには、 集束剤の固形分濃度 (SC) を 従来より高くすることによって可能となるが、 それに伴って集束剤の粘度が高く なるので、 採糸工程においてアプリケ一夕一での糸切れが発生しやすくなり、 採 糸工程での生産性が低下するという問題が発生しやすくなるが、 得られたガラス 繊維ヤーンは毛羽の発生が極めて少なく、 品質としては優れる。 In order to keep the amount of the sizing agent within the above range, it is possible to increase the solid content concentration (SC) of the sizing agent higher than in the past. In the process, yarn breakage is likely to occur throughout the appliqué, and the problem of reduced productivity in the spinning process is more likely to occur.However, the obtained glass fiber yarn has very little fluff and quality. As excellent.
また、 集束剤成分の澱粉として、 前記の架橋エーテル化ハイアミロース澱粉を 用いることにより、 より低い付着量、 具体的には 1. 5〜1. 9質量％であって も集束性が充分に向上できる。 これによつて、 集束剤の濃度か粘度を下げること ができるので、 集束性を向上しつつアプリケ一夕一での糸切れを防止でき、 更に 、 採糸工程での生産性にも優れるガラス繊維ヤーンを得ることができる。 In addition, by using the above-mentioned crosslinked etherified high amylose starch as the starch of the sizing agent component, the sizing ability is sufficiently improved even with a lower amount of adhesion, specifically 1.5 to 1.9% by mass. it can. As a result, the concentration or viscosity of the sizing agent can be reduced, so that the yarn severance can be prevented at all times while improving the sizing ability, and furthermore, the glass fiber which is excellent in productivity in the spinning process. Yarn can be obtained.
なお、 集束剤を付与するタイミングは、 繊維化後であればいつでも良いが、 効 率的に付着させるために繊維化直後に付与した方が好ましい。 The sizing agent may be applied at any time after the fibrillation, but is preferably applied immediately after the fibrillation for efficient attachment.
上記の集束剤が付着されたストランドは、 更に、 撚りがかけられてガラス繊維 ヤーンとされ、 ガラスクロスの経糸及び Z又は緯糸として用いられる。 ここで、 撚糸には従来公知のリング撚糸機等が使用可能である。 燃り数も特に限定されな いが、 0. 1〜2. 0回 /25mmが好ましく、 0. 5〜： 1. 0回 25mmが 特に好ましい。 The strand to which the sizing agent is attached is further twisted into a glass fiber yarn, and used as a warp and a Z or a weft of a glass cloth. Here, a conventionally known ring twisting machine or the like can be used for twisting. Although the number of burns is not particularly limited, it is preferably 0.1 to 2.0 times / 25 mm, and particularly preferably 0.5 to: 1.0 times 25 mm.
このようにして得られる代表的なガラス繊維ヤーンの種類としては、 例えば、 J I S-R 3413における E CD 450 (ガラスフィラメントの呼び径 5 m 、 ストランドの番手で 11. 2 g/km、 以下 D450という） や、 ECC 12 00 (ガラスフィラメントの呼び径 4 ΠΙ、 ストランドの番手で 4. 1 /km 、 以下 D 1200という） と呼ばれるガラス糸が例示できる。 なお、 450、 1 200はガラス繊維ヤーン 1ポンド当たりのヤード数の 1/100を表わす。
上記のガラス繊維ヤーンは、 ガラスクロスの経糸として使用される場合には、 織機に供給する前に整経工程が行なわれる。 整経工程では、 織物設計に基づいた 本数、 順序、 長さ、 密度、 幅などに従って、 経糸を巻き取った複数のポビンから 一本一本のガラス繊維ヤーンを引き揃えるための作業であるクリール架けが行な われた後、 これら多数の糸を引き出し平行に並べて、 一様な張力を与えながら整 経ビームに巻き取る。 これによつて、 製織に必要な経糸が整えられる。 整経方法 は限定されず、 部分整経でもよい。 Typical types of glass fiber yarn obtained in this way include, for example, ECD 450 in JI SR 3413 (nominal diameter of glass filament 5 m, strand count 11.2 g / km, hereinafter referred to as D450) And a glass thread called ECC 12000 (the nominal diameter of the glass filament is 4 mm, the strand count is 4.1 / km, hereafter referred to as D1200). Note that 450 and 1200 represent 1/100 of yards per pound of glass fiber yarn. When the above glass fiber yarn is used as a warp of a glass cloth, a warping step is performed before the yarn is supplied to a loom. In the warping process, creeling is a process for drawing single glass fiber yarns from multiple pobbins on which warps have been wound, according to the number, order, length, density, width, etc. based on the fabric design. After this, a number of these yarns are pulled out, arranged in parallel, and wound around a warping beam while applying uniform tension. Thereby, the warp necessary for weaving is prepared. The warping method is not limited, and partial warping may be used.
そして、 本発明の集束剤を用いたガラス繊維ヤーンは集束性に優れるので、 こ の整経工程において毛羽や糸切れの発生が少ない。 また、 走行テンションが安定 しているので、 整経時に優れた走行性を得ることができる。 更に、 整経時の粉落 ちも少ない。 And, since the glass fiber yarn using the sizing agent of the present invention has excellent sizing properties, the generation of fluff and yarn breakage in this warping step is small. In addition, since the running tension is stable, excellent running properties can be obtained during aging. Furthermore, there is little powder drop during aging.
その後、 経糸となる整経ビームと、 緯糸となるポピンを織機に装着し、 製織工 程によりガラスクロスを製造する。 織機としては、 高速で製織できることからェ ァジェット織機を用いることが好ましい。 そして、 本発明の集束剤を用いた緯糸 は、 エアジェット織機のよこ入れ時における毛羽の発生が少なく、 欠点の少ない ガラスクロスを提供することができる。 After that, the warp beam serving as the warp and the popin serving as the weft are mounted on a loom, and a glass cloth is manufactured by a weaving process. As a loom, it is preferable to use a jet loom because it can be woven at high speed. And, the weft using the sizing agent of the present invention can provide a glass cloth with less generation of fluff at the time of weft insertion in an air jet loom and less defects.
上記の製織条件としては、 従来公知の条件が使用でき特に限定されない。 また 、 織構造としては特に限定されないが、 例えばプリント配線板の基板材料として 用いる場合には、 平織が好ましく用いられる。 As the above-mentioned weaving conditions, conventionally known conditions can be used and are not particularly limited. The woven structure is not particularly limited. For example, when used as a substrate material for a printed wiring board, a plain woven is preferably used.
このようにして得られる上記のガラスクロスは、 表面に毛羽等の欠陥が非常に 少なく、 主としてプリント配線板の用途に好適に用いることができる。 The glass cloth thus obtained has very few defects such as fluff on the surface, and can be suitably used mainly for a printed wiring board.
以下、 本発明を実施例によって更に詳細に説明する。 なお、 本発明は以下の実 施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. Note that the present invention is not limited to the following embodiments.
実施例 1 Example 1
集束剤 Aの調製 Preparation of sizing agent A
ぐ澱粉糊化液の調製 > Preparation of gelatinized starch paste>
エーテル化ハイアミロース澱粉であるヒドロキシプロピル化ハイアミロースコ ーンスターチ （アミロース含量 7 0〜7 5 %) 1 0 0質量部を水に分散させて加 熱し、 9 5 で 3 0分間糊化して糊化液を得た。
ぐ植物油 （動植物油） ェマルジヨンの調製 > Hydroxypropylated high-amylose corn starch, an etherified high-amylose starch (amylose content: 70-75%), 100 parts by mass dispersed in water, heated, gelatinized with 95 for 30 minutes, and gelatinized liquid Got. Vegetable oil (animal and vegetable oil) Preparation of emulsion>
パーム油、 ラード及びコーン油を混合してなる動植物油 23. 0質量部と、 乳 化剤であるポリオキシェチレンソルビト一ルテトラオレェ一ト 4. 0質量部とポ リオキシエチレングリコールモノォレエート 2. 0質量部とを溶融、 混合し、 8 0°Cの熱水で乳化し、 植物油ェマルジヨンを得た。 23.0 parts by mass of animal and vegetable oil obtained by mixing palm oil, lard and corn oil, 4.0 parts by mass of polyoxyethylene sorbitol monotetraoleate as an emulsifier and polyoxyethylene glycol monoole 2.0 parts by mass of Aeto was melted and mixed, and emulsified with hot water at 80 ° C. to obtain a vegetable oil emulsion.
<パラフィンェマルジョンの調製 > <Preparation of paraffin emulsion>
融点 54でのパラフィンワックス 3. 3質量部と、 乳化剤であるポリオキシェ チレンステアリルェ一テル 1. 2質量部とポリグリセリンステアリン酸エステル 0. 6質量部とを溶融、 混合し、 80°Cの熱水で乳化し、 パラフィンワックスェ マルジヨンを得た。 3.3 parts by mass of paraffin wax with a melting point of 54, 1.2 parts by mass of polyoxyethylene stearyl ester as an emulsifier and 0.6 parts by mass of polyglycerol stearate are mixed and heated at 80 ° C. The mixture was emulsified with water to obtain a paraffin wax emulsion.
ぐその他添加成分の調製 > Preparation of other additive components
テトラエチレンペン夕ミン （TEPA) 及びステアリン酸縮合物酢酸塩からな るカチオン潤滑剤 4. 5質量部、 防カビ剤 0. 2質量部を熱水に分散した。 ぐ集束剤の調製 > 4.5 parts by mass of a cationic lubricant composed of tetraethylenepentamine (TEPA) and stearic acid condensate acetate and 0.2 parts by mass of a fungicide were dispersed in hot water. Preparation of sizing agent>
上記の澱粉糊化液と、 植物油ェマルジヨンと、 パラフィンワックスェマルジョ ンと、 カチオン潤滑剤及び防カビ剤とを混合し、 温水を加えて、 表 1 (固形分） に示す配合で、 固形分濃度 （SC) 4. 1%の集束剤 Aを得た。 なお、 集束剤 A における植物油とパラフィンとの配合割合は、 87. 5 : 12. 5である。 集束剤 Bの調製 Mix the above starch gelatinizing solution, vegetable oil emulsion, paraffin wax emulsion, cationic lubricant and antifungal agent, add warm water, and mix as shown in Table 1 (solid content). Concentration (SC) 4. 1% of sizing agent A was obtained. The blending ratio of vegetable oil and paraffin in sizing agent A is 87.5: 12.5. Preparation of sizing agent B
集束剤 Aの澱粉糊化液の調製において、 ヒドロキシプロピル化ハイアミロース コーンスターチの代わりに、 架橋エーテル化ハイアミロ一ス澱粉である、 ヒドロ キシプロピルヒドロキシプロピル架橋コーンスターチ （アミロース含量 70〜7 5%) を用いた以外は集束剤 Aと同様の調製方法で、 表 1 (固形分） に示す配合 で、 固形分濃度 (SC) 5. 7 %の集束剤 Bを得た。 In preparing the starch gelatinization solution of sizing agent A, use hydroxypropylhydroxypropyl crosslinked cornstarch (amylose content 70-75%) instead of hydroxypropylated highamylose cornstarch instead of hydroxypropylated highamylose cornstarch. A sizing agent B having a solid content concentration (SC) of 5.7% was obtained by the same preparation method as that of the sizing agent A, except for the mixing, with the composition shown in Table 1 (solid content).
集束剤 Cの調製 Preparation of sizing agent C
集束剤 Aの澱粉糊化液の調製において、 ヒドロキシプロピル化ハイアミロース コーンスターチの代わりに、 エーテル化澱粉である、 ヒドロキシプロピル化コー ンス夕一チ （アミロース含量 30%) を用いた以外は集束剤 Aと同様の調製方法 で、 表 1 (固形分） に示す配合で、 固形分濃度 (SC) 4. 1%の集束剤(3を得
た。 In preparing the starch gelatinization solution of sizing agent A, sizing agent A was used except that hydroxypropylated corn starch (amylose content 30%), which is an etherified starch, was used instead of hydroxypropylated high amylose corn starch. A sizing agent (3) having a solids content (SC) of 4.1% was obtained in the same preparation method as that of Table 1 (solid content). Was.
集束剤 Dの調製 Preparation of sizing agent D
集束剤 Aの澱粉糊化液の調製において、 ヒドロキシプロピル化ハイアミロース コーンスターチ 100質量部の代わりに、 ヒドロキシプロピル化ハイアミロース コーンスターチ 50質量部、 及びヒドロキシプロピル化コーンスターチ （アミ口 ース含量 30%) .50質量部を用いた以外は集束剤 Aと同様の調製方法で、 表 1 (固形分） に示す配合で、 固形分濃度 (SC) 4. 1%の集束剤0を得た。 集束剤 Eの調製 In the preparation of the starch gelatinization solution of sizing agent A, instead of 100 parts by mass of hydroxypropylated high amylose corn starch, 50 parts by mass of hydroxypropylated high amylose corn starch, and hydroxypropylated corn starch (30% by weight of corn starch). A sizing agent 0 having a solid content concentration (SC) of 4.1% was obtained by the same preparation method as that of the sizing agent A except that 50 parts by mass was used, with the composition shown in Table 1 (solid content). Preparation of sizing agent E
集束剤 Aと同様の集束剤の調製方法で、 表 1 (固形分） に示す配合で、 固形分 濃度 （SC) 4. 1%の集束剤£を得た （植物油とパラフィンとの配合割合は、 100 : 0である）。 A sizing agent having a solid content (SC) of 4.1% was obtained with the formulation shown in Table 1 (solid content) using the same sizing agent preparation method as sizing agent A (the mixing ratio of vegetable oil and paraffin is , 100: 0).
集束剤 Fの調製 Preparation of sizing agent F
集束剤 Aと同様の集束剤の調製方法で、 表 1 (固形分） に示す配合で、 固形分 濃度 （SC) 4. 1%の集束剤 を得た （植物油とパラフィンとの配合割合は、 61. 5 : 38. 5である）。 A sizing agent having a solid content (SC) of 4.1% was obtained with the formulation shown in Table 1 (solid content) using the same sizing agent preparation method as sizing agent A (the mixing ratio of vegetable oil and paraffin was 61.5: 38.5).
集束剤 Gの調製 Preparation of sizing agent G
集束剤 Aと同様の集束剤の調製方法で、 表 1 (固形分） に示す配合で、 固形分 濃度 (SC) 7. 0%の集束剤0を得た。 A sizing agent 0 having a solid content concentration (SC) of 7.0% was obtained by the same preparation method of sizing agent A as in sizing agent A, with the composition shown in Table 1 (solid content).
表 1 table 1
試験例 1-1 Test example 1-1
集束剤 Aを用いて、 平均径 5. 2 mであるガラスフィラメント 200本を集 束してストランドを製造した。 集束剤 Aは、 集束剤付与後のガラス繊維ストラン
ドの質量を基準として固形分量で 1. 0質量％となるように繊維化直後に付与し た。 次に、 このストランドをリング撚糸機を用いて撚糸し、 J I S—R3413 における ECD450 1/0 1. 0 Zである、 試験例 1一 1のガラス繊維 ヤーンを得た。 Using sizing agent A, 200 glass filaments having an average diameter of 5.2 m were bundled to produce a strand. Sizing agent A is the glass fiber strand after the sizing agent is applied. Immediately after fiberization, the solid content was 1.0 mass% based on the mass of the fiber. Next, the strand was twisted using a ring twisting machine to obtain a glass fiber yarn of Test Example 11 which is ECD450 1/0 1.0 Z according to JIS-R3413.
試験例 1一 2 Test example 11
集束剤 Bを用いて、 平均径 4. 5 mであるガラスフィラメント 100本を集 束してストランドを製造した。 集束剤 Bは、 集束剤付与後のガラス繊維ストラン ドの質量を基準として固形分量で 1. 7質量％となるように繊維化直後に付与し た。 次に、 このストランドをリング撚糸機を用いて撚糸し、 ECC 1200 1 /0 1. 0 Zである、 試験例 1一 2のガラス繊維ヤーンを得た。 Using sizing agent B, 100 glass filaments having an average diameter of 4.5 m were bundled to produce a strand. The sizing agent B was applied immediately after fiberization so that the solid content was 1.7% by mass based on the mass of the glass fiber strand after the application of the sizing agent. Next, this strand was twisted using a ring twisting machine to obtain a glass fiber yarn of Test Example 12 having an ECC of 1200/1 / 1.0 Z.
試験例 1一 3 Test example 11
集束剤 Cを用いて、 試験例 1—1と同様の製造方法で、 J I S— R3413に おける ECD450 1/0 1. 0 Zである、 試験例 1 _ 3のガラス繊維ャ —ンを得た。 Using the sizing agent C, a glass fiber lance of Test Examples 1 to 3, which was ECD450 1/0 1.0 Z in JIS-R3413, was obtained in the same manner as in Test Example 1-1.
試験例 1-4 Test example 1-4
集束剤 Dを用いて、 試験例 1-1と同様の製造方法で、 J I S— R3413に おける ECD450 1/0 1. 0 Zである、 試験例 1 _ 4のガラス繊維ャ —ンを得た。 Using the sizing agent D, a glass fiber skirt of Test Examples 1 to 4, which was ECD450 1/0 1.0 Z in JIS-R3413, was obtained in the same manner as in Test Example 1-1.
試験例 1一 5 Test Example 11
集束剤 Eを用いて、 試験例 1 - 1と同様の製造方法で、 J I S— R3413に おける ECD450 1/0 1. 0 Zである、 試験例 1 _ 5のガラス繊維ャ ーンを得た。 Using the sizing agent E, a glass fiber yarn of Test Examples 1 to 5, which was ECD450 1/0 1.0 Z in JIS-R3413, was obtained in the same manner as in Test Example 1-1.
試験例 1一 6 Test Example 1-6
集束剤 Fを用いて、 試験例 1一 1と同様の製造方法で、 J I S— R3413に おける ECD450 1/0 1. 0 Zである、 試験例 1一 6のガラス繊維ャ ーンを得た。 Using the sizing agent F and the same production method as in Test Example 11-11, a glass fiber yarn of Test Example 16 which was ECD450 1/0 1.0Z in JIS-R3413 was obtained.
試験例 1一 7 Test Example 11
集束剤 Gを用いて、 試験例 1-2同様の製造方法で、 ECC1200 1/0 1. 0 Zである、 試験例 1—7ガラス繊維ャ一ンを得た。
試験例 1一 1〜試験例 1 - 7のガラス繊維ヤーンについて、 耐屈曲性毛羽を調 ベ、 更に、 経糸及び緯糸として用いてエアジェット織機によってガラスクロスを 製造し、 製織毛羽について調べた。 その結果を表 2にまとめて示す。 By using the sizing agent G and using the same production method as in Test Example 1-2, Test Example 1-7 glass fiber jar having ECC1200 1/0 1.0 Z was obtained. Test Example 11 With respect to the glass fiber yarns of Test Examples 1 to 7, flex-resistant fluff was prepared, and a glass cloth was produced by an air jet loom using warp and weft, and the woven fluff was examined. Table 2 summarizes the results.
なお、 耐屈曲性毛羽は経糸の評価項目であり、 ャ一ンパッケージからガラス繊 維ヤーンを引き出し、 所定の重りをかけたテンサ一に通してガラスヤーンを屈曲 させた後に隙間無く管に巻き取り、 蛍光灯下で管外層表面全体の毛羽本数を数え た。 この操作を 1 0回行ない、 その平均値を耐屈曲性毛羽とした。 The fluff-resistant fluff is an evaluation item of the warp, and the glass fiber yarn is pulled out of the yarn package, passed through a tensor with a predetermined weight, bent, and wound into a tube without any gap. Then, the number of fluffs on the entire outer surface of the tube was counted under a fluorescent lamp. This operation was performed 10 times, and the average value was taken as the bending-resistant fluff.
また、 製織毛羽は緯糸の評価項目であり、 エアジェット織機による製織後のガ ラスクロスの緯糸から発生した毛羽を目視にて本数を求め、 ガラスクロス l m2 あたりの毛羽本数を製織毛羽数とした。 Also, weaving fluff is an evaluation item of the weft, determine the number of the fluff that occurs from the weft of moth Rasukurosu after weaving by the air jet loom with the naked eye, was the fluff number of per glass cloth lm 2 and weaving fluff number.
これに対して、 澱粉としてアミロース含量 5 0 %未満のェ一テル化澱粉を 1 0 0 %単独で用いた試験例 1一 3、 及び、 エーテル化澱粉とエーテル化ハイアミロ ース澱粉とを 5 0質量％ずつ含有する試験例 1一 4においては、 集束性が不足し て、 耐屈曲性毛羽、 製織毛羽、 共に試験例 1—1に比べて多かった。 また、 植物 油に対するパラフィンの配合割合が、 本発明の規定範囲の下限値未満である試験 例 1一 5、 及び上限値を超える試験例 1—6においては、 やはり集束性が不足し
て、 耐屈曲性毛羽、 製織毛羽、 共に試験例 1一 1に比べて増加した。 On the other hand, Test Example 13 using only 100% of an etherified starch having an amylose content of less than 50% as a starch, and 50% of an etherified starch and an etherified high-amylose starch were used. In Test Examples 1 to 4 containing by mass%, the convergence was insufficient, and both the fluff-resistant fluff and the woven fluff were larger than those in Test Examples 1-1. Further, in Test Examples 1 to 5 in which the mixing ratio of paraffin to the vegetable oil was less than the lower limit of the specified range of the present invention, and in Test Examples 1 to 6 in which the upper limit was exceeded, the convergence was still insufficient. Both the fluff-resistant fluff and the woven fluff increased as compared to Test Examples 11 and 11.
また、 C 1200のガラス繊維ヤーンの試験例 1一 2においても、 上記と同様 に試験例 1一 7に比べて集束性に優れており、 耐屈曲性毛羽、 製織毛羽共に少な く良好であった。 Also, in Test Examples 1 and 2 of C1200 glass fiber yarn, the convergence was superior to that of Test Examples 1 to 7 as described above, and both the fluff-resistant fluff and the woven fluff were slightly better. .
実施例 2 Example 2
集束剤 Hの調製 Preparation of sizing agent H
集束剤 Aと同様の集束剤の調整方法で、 固形分濃度 （SC) 5. 7%の集束剤 Hを得た。 In the same manner as in the preparation of the sizing agent A, the sizing agent H having a solid content (SC) of 5.7% was obtained.
集束剤 Iの調製 Preparation of sizing agent I
集束剤 Aと同様の集束剤の調製方法で、 固形分濃度 (SC) 6. 5%の集束剤 Iを得た。 By the same preparation method of the sizing agent as that of the sizing agent A, the sizing agent I having a solid content (SC) of 6.5% was obtained.
集束剤 Jの調製 Preparation of sizing agent J
集束剤 Aの澱粉糊化液の調製において、 ヒドロキシプロピル化ハイアミロース コーンスターチの代わりに、 架橋エーテル化ハイアミロース澱粉である、 ヒドロ キシプロピルヒドロキシプロピル架橋コーンスターチ （アミロース含量 70〜7 5%) を用いた以外は集束剤 Aと同様の調製方法で、 表 3 (固形分） に示す配合 の、 固形分濃度 (SC) 5. 7%の集束剤 Jを得た。 In preparing the starch gelatinization solution of sizing agent A, hydroxypropylhydroxypropyl crosslinked cornstarch (amylose content 70-75%), which is a crosslinked etherified highamylose starch, was used instead of hydroxypropylated highamylose cornstarch. A sizing agent J having a solid content concentration (SC) of 5.7% having a composition shown in Table 3 (solid content) was obtained by the same preparation method as that of the sizing agent A except for the above.
集束剤 Kの調製 Preparation of sizing agent K
集束剤 Jと同様の集束剤の調製方法で、 表 3 (固形分） に示す配合の、 固形分 mm (so 5. 7%の集束剤 κを得た。 By the same method for preparing the sizing agent as for the sizing agent J, a sizing agent κ having a solid content of mm (so 5.7%) having a composition shown in Table 3 (solid content) was obtained.
集束剤 Lの調製 Preparation of sizing agent L
集束剤 Αと同様の集束剤の調製方法で、 固形分濃度 （SC) 4. 5%の集束剤 Lを得た。 A sizing agent L having a solid content (SC) of 4.5% was obtained in the same manner as for the sizing agent.
集束剤 Mの調製 Preparation of sizing agent M
集束剤 Jと同様の集束剤の調製方法で、 固形分濃度 （SC) 3. 5%の集束剤 Mを得た。 The same sizing agent preparation method as sizing agent J was used to obtain sizing agent M having a solid content (SC) of 3.5%.
集束剤 Nの調製 Preparation of sizing agent N
集束剤 Aの澱粉糊化液の調製において、 ヒドロキシプロピル化ハイアミロース コーンスターチの代わりに、 エーテル化澱粉である、 ヒドロキシプロピル化コー
ンスターチ （アミロース含量 30%) を用いた以外は集束剤 Aと同様の調製方法 で、 表 3 (固形分） 示す配合の、 固形分濃度 (SC) 7. 0%の集束剤 を得 た。 In preparing a starch gelatinization solution of sizing agent A, instead of hydroxypropylated high amylose corn starch, etherified starch, hydroxypropylated A sizing agent having a solid content (SC) of 7.0% having a composition shown in Table 3 (solid content) was obtained by the same preparation method as for sizing agent A except that starch (amylose content: 30%) was used.
表 3 Table 3
試験例 2-1 Test example 2-1
集束剤 Hを用いて、 平均径 4. 5 mであるガラスフィラメント 100本を集 束したストランドを巻き取ってケーキを製造した。 集束剤 Hは、 集束剤付与後の ガラス繊維ストランドの質量を基準として固形分量で 1. 7質量％となるように 繊維化直後に付与した。 このケーキから引き出したストランドをリング撚糸機を 用いて撚糸し、 ECC 1200 1/0 1. 0 Zである、 試験例 2—1のガ ラス繊維ヤーンを得た。 Using the sizing agent H, a strand in which 100 glass filaments having an average diameter of 4.5 m were bundled was wound up to produce a cake. The sizing agent H was applied immediately after fiberization so that the solid content was 1.7% by mass based on the mass of the glass fiber strand after the application of the sizing agent. The strand drawn from this cake was twisted using a ring twisting machine to obtain a glass fiber yarn of Test Example 2-1 having an ECC 1200 1/0 1.0 Z.
試験例 2— 2 Test example 2—2
集束剤 Iを用い、 集束剤の付与量が 2. 0質量％となるように付与した以外は 、 試験例 2—1と同様の製造方法で、 試験例 2— 2のガラス繊維ヤーンを得た。 試験例 2—3 The glass fiber yarn of Test Example 2-2 was obtained in the same manufacturing method as in Test Example 2-1 except that the sizing agent I was used and the sizing agent was applied so that the applied amount was 2.0% by mass. . Test example 2-3
集束剤 Jを用いた以外は試験例 2 - 1と同様の製造方法で、 試験例 2 _ 3のガ ラス繊維ヤーンを得た。 Except for using the sizing agent J, a glass fiber yarn of Test Examples 2 to 3 was obtained in the same manner as in Test Example 2-1.
試験例 2— 4 Test Example 2-4
集束剤 Kを用いた以外は試験例 2 - 1と同様の製造方法で、 試験例 2— 4のガ ラス繊維ヤーンを得た。 Except for using the sizing agent K, a glass fiber yarn of Test Example 2-4 was obtained in the same production method as in Test Example 2-1.
試験例 2— 5
集束剤 Lを用い、 集束剤の付与量が 1 . 3質量％となるようにした以外は、 試 験例 2― 1と同様の製造方法で、 試験例 2 - 5のガラス繊維ヤーンを得た。 試験例 2—6 Test Example 2-5 The glass fiber yarns of Test Examples 2-5 were obtained by the same production method as in Test Example 2-1 except that the amount of the sizing agent applied was 1.3% by mass using the sizing agent L. . Test example 2-6
集束剤 Mを用い、 集束剤の付与量が 1 . 0質量％となるようにした以外は、 試 験例 2一 1と同様の製造方法で、 試験例 2 - 6のガラス繊維ヤーンを得た。 試験例 2— 7 The glass fiber yarns of Test Examples 2 to 6 were obtained by the same production method as in Test Example 21 except that the sizing agent M was used and the amount of the sizing agent applied was 1.0% by mass. . Test Example 2-7
集束剤 Nを用いた以外は試験例 2― 1と同様の製造方法で、 試験例 2 _ 7のガ ラス繊維ヤーンを得た。 A glass fiber yarn of Test Example 2_7 was obtained by the same production method as in Test Example 2-1 except that the sizing agent N was used.
試験例 2 _ 1〜試験例 2— 7のガラス繊維ヤーンを得る際に、 採糸工程での生 産性、 及び撚糸ファズリングについて調べた。 また、 前記ヤーンを経糸として、 耐屈曲性毛羽及びヮーパ一糸切れを調べ、 更に、 緯糸として用いてエアジェット 織機によってガラスクロスを製造し、 製織毛羽について調べた。 その結果を表 4 にまとめて示す。 In obtaining the glass fiber yarns of Test Examples 2_1 to 2-7, productivity in the spinning process and twisted fuzzling were examined. The yarn was used as a warp to examine the fluff-resistant fluff and breakage of the paper yarn. Further, a glass cloth was produced by using an air jet loom using the weft as a weft, and the weaving fluff was examined. The results are summarized in Table 4.
採糸工程での生産性は、 採糸工程でストランドに集束剤を塗布するアプリケー ターにおける糸切れを評価したものであり、 ◎：糸切れがほとんどない、 〇：糸 切れが若干有り、 △ :糸切れが多い、 X：糸切れが多発してストランドが得られ ない、 の 4段階で評価した。 The productivity in the spinning process is based on the evaluation of thread breakage in an applicator that applies a sizing agent to strands in the spinning process. ：: Almost no thread breakage, 〇: Some thread breakage, △: There were many yarn breaks, and X: The strand breaks occurred frequently, and no strand was obtained.
撚糸ファズリングは、 図 1に示すように、 ケーキ 1 1から解除されるストラン ド 1 2がポビン 1 3に巻き取られて撚りがかけられる撚糸工程において、 ケーキ 1 1からストランド 1 2が解除される際にフィラメントが切れて、 図 2に示すよ うに、 ケーキ 1 1の端 1 1 aに溜まって環状の毛羽 1 4が発生する程度を撚糸終 了時に評価したものである。 この評価は、 少なくとも 5 0個以上のケーキ 1 1を 撚糸した際の結果であり、 〇：ほとんどない、 △ :若干有り、 X：多数発生、 の 3段階で評価した。 As shown in Fig. 1, twist fuzzling is performed in a twisting process in which the strand 12 released from the cake 11 is wound around the pobin 13 and twisted, and the strand 12 is released from the cake 11. At the end of the twisting, the extent to which the filaments were cut off at the end of the twisting and accumulated in the end 11a of the cake 11 to form an annular fluff 14 as shown in FIG. 2 was evaluated. This evaluation is a result when at least 50 or more cakes 11 are twisted, and was evaluated in three stages: Δ: almost none, Δ: slightly, X: many occurrences.
耐屈曲性毛羽は経糸の評価項目であり、 ヤーンパッケージからガラス繊維ヤー ンを引き出し、 所定の重りをかけたテンサ一に通してガラスヤーンを屈曲させた 後に隙間無く管に巻き取り、 蛍光灯下で管外層表面全体の毛羽本数を数えた。 こ の操作を 1 0回行ない、 その平均値を耐屈曲性毛羽とした。 The fluff-resistant fluff is an evaluation item for the warp yarn.The glass fiber yarn is drawn out of the yarn package, passed through a tensor with a predetermined weight, bent, and then wound up into a tube without any gap, and then put under a fluorescent lamp. The number of fluff on the entire surface of the outer layer of the tube was counted. This operation was performed 10 times, and the average value was taken as the bending resistant fluff.
ヮーパー糸切れは、 経糸の評価項目であり、 整経工程における整経ビーム 1本
の巻き始めから終りまでにおける経糸 8 0 0本あたりの糸切れを評価し、 〇： 0 〜2回、 △： 3〜1 9回、 X ： 2 0回以上、 の 3段階で評価した。 Paper yarn breakage is a warp evaluation item. One warping beam in the warping process The yarn breakage per 800 warp yarns from the beginning to the end of winding was evaluated, and the evaluation was made in three stages: Δ: 0 to 2 times, Δ: 3 to 19 times, and X: 20 times or more.
製織毛羽は、 緯糸の評価項目であり、 エアジェット織機による製織後のガラス クロスの緯糸から発生した毛羽を目視にて本数を求め、 ガラスクロス l m2あた りの毛羽本数を製織毛羽数とした。 Weaving fluff is an evaluation item of the weft, determine the number of the fluff generated from the glass cloth of the weft yarn after weaving by the air jet loom with the naked eye, it was a glass cloth lm 2 per Rino fluff number and weaving fluff number .
表 4 Table 4
なお、 試験例 2— 1、 試験例 2— 2においては、 採糸での生産性、 及び撚糸フ ァズリングの評価は試験例 2— 5〜試験例 2— 7に比べて劣るものの、 ガラス繊 維ヤーンとしての耐屈曲性毛羽、 製織毛羽共に少なく、 糸の品質は優れていた。 これに対して、 集束剤の付着量が本発明の特に好ましい範囲の下限値未満であ る試験例 2— 5及び試験例 2— 6、 澱粉としてアミロース含量 5 0 %未満のェ一 テル化澱粉を用いた試験例 2— 7においては、 耐屈曲性毛羽が試験例 2— 1〜試 験例 2 - 4に比べて増加した。 In Test Examples 2-1 and 2-2, although the productivity in spinning and the evaluation of twisted fuzzing were inferior to those of Test Examples 2-5 to 2-7, glass fibers were used. Both the fluff-resistant fluff as a yarn and the weaving fluff were small, and the yarn quality was excellent. On the other hand, in Test Examples 2-5 and 2-6, in which the amount of the sizing agent adhered is less than the lower limit of the particularly preferred range of the present invention, the esterified starch having an amylose content of less than 50% as the starch. In Test Examples 2-7 using, the fluff-resistant fluff increased compared to Test Examples 2-1 to 2-4.
なお、 試験例 2— 6、 試験例 2 _ 7では、 少量評価における耐屈曲性毛羽が多 いため、 撚糸ファズリング及ぴヮーパ一糸切れの評価に至らなかった。 産業上の利用可能性
本発明によれば、 ガラスクロスの経糸及び/又は緯糸として用いられるガラス 繊維ヤーンの、 エアジェット製織時の毛羽発生を有効に防止でき、 かつ、 採糸ェ 程以降での糸切れも防止できる。 したがって、 この集束剤を用いたガラス繊維ャ ーンは、 プリント配線板に用られるガラスクロスに好適に使用できる。
In addition, in Test Examples 2-6 and 2-7, evaluation of the twisted fuzz ring and breakage of the paper yarn was not completed due to the large number of flex-resistant fluffs in the small amount evaluation. Industrial applicability ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, generation | occurrence | production of the fluff at the time of an air jet weaving of the glass fiber yarn used as the warp and / or weft of a glass cloth can be prevented effectively, and the yarn breakage after the spinning process can also be prevented. Therefore, a glass fiber yarn using this sizing agent can be suitably used for a glass cloth used for a printed wiring board.
Claims
1 . 平均径 3〜 6 mであるガラスフィラメント 5 0〜3 0 0本を集束してなる ストランドに撚りをかけてなり、 ガラスクロスの経糸及び Z又は緯糸として用い られるガラス繊維ヤーンの前記ストランドの集束に用いる集束剤であって、 前記集束剤が、 アミロース含量 5 0 %以上のエーテル化ハイアミロース澱粉と 、 植物油と、 パラフィンと、 乳化剤とを少なくとも含有し、 1. A strand formed by bundling 50 to 300 glass filaments having an average diameter of 3 to 6 m is twisted, and the strand of glass fiber yarn used as warp and Z or weft of glass cloth is used. A sizing agent used for sizing, wherein the sizing agent contains at least an etherified high amylose starch having an amylose content of 50% or more, vegetable oil, paraffin, and an emulsifier,
前記植物油と前記パラフィンとの配合割合が、 質量部で 9 5〜7 5 ： 5〜2 5 であることを特徴とするガラス纖維ヤーン用集束剤。 A sizing agent for glass fiber yarns, wherein the mixing ratio of the vegetable oil and the paraffin is 95 to 75: 5 to 25 in parts by mass.
2 . 前記エーテル化ハイアミロース澱^ 1 0 0質量部に対する、 前記植物油及び パラフィンの含有量が 2 0〜3 0質量部である請求項 1記載のガラス繊維ヤーン 用集束剤。 2. The sizing agent for glass fiber yarn according to claim 1, wherein the content of the vegetable oil and paraffin is 20 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the etherified high amylose residue.
3 . 前記エーテル化ハイアミロース澱粉が、 架橋エーテル化ハイアミロース澱粉 である請求項 1又は 2に記載のガラス繊維ヤーン用集束剤。 3. The sizing agent for glass fiber yarn according to claim 1, wherein the etherified high amylose starch is a cross-linked etherified high amylose starch.
4. 請求項 1〜3のいずれか 1つに記載の集束剤を、 平均径 3〜 6 mであるガ ラスフィラメント 5 0〜3 0 0本に付着させて集束してなるス卜ランドに撚りを かけてなるガラス繊維ヤーン。 4. The sizing agent according to any one of claims 1 to 3 is attached to glass filaments 50 to 300 having an average diameter of 3 to 6 m and twisted into a strand which is bundled. Fiberglass yarn.
5 . 前記集束剤の付着量 、 集束剤付着後のガラス繊維ストランドの質量を基準 として、 固形分量で 1 . 5〜3 . 0質量％である請求項 4に記載のガラス繊維ャ —ン。 5. The glass fiber lance according to claim 4, wherein the amount of the sizing agent attached is 1.5 to 3.0% by mass based on the mass of the glass fiber strand after the sizing agent is attached.
6 . ガラス繊維ヤーンが、 E C D 4 5 0または E C C 1 2 0 0である請求項 4ま たは 5に記載のガラス繊維ヤーン。 6. The glass fiber yarn according to claim 4 or 5, wherein the glass fiber yarn is ECD450 or ECC120.
7 . 請求項 4〜 6のいずれかに記載のガラス繊維ヤーンを製織してなるプリント 配線板に使用されるガラスクロス。
7. A glass cloth used for a printed wiring board made by weaving the glass fiber yarn according to any one of claims 4 to 6.
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