WO2004020210A1

WO2004020210A1 - 感熱記録体

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Publication number: WO2004020210A1
Application number: PCT/JP2003/010960
Authority: WO
Inventors: Masayuki Watanabe; Kaoru Hamada; Junpei Natsui; Yuji Tsuzuki; Takashi Date
Original assignee: Nippon Paper Industries Co., Ltd.
Priority date: 2002-08-30
Filing date: 2003-08-28
Publication date: 2004-03-11
Also published as: US7378374B2; CN1678461A; TW200403158A; JPWO2004020210A1; CN100335294C; EP1541370A1; KR100674795B1; TWI313228B; US20060007765A1; EP1541370A4; KR20050058503A

Abstract

支持体上に、顔料とバインダーとを主成分として含有する下塗層、無色ないし淡色の塩基性無色染料と該塩基性無色染料と反応して発色させる顕色剤とを主成分として含有する感熱記録層を設けた感熱記録体において、該下塗層がエーテル化度0.55～0.75のカルボキシメチルセルロースを含有する感熱記録体。さらに、ヒドロキシメチルセルロースを含有することが有効である。

Description

明細書感熱記録体技術分野

本発明は、塩基性無色染料と顕色剤との発色反応を利用した感熱記録体に関するものである。背景技術

一般に、感熱記録体は通常無色ないし淡色の塩基性無色染料とフエノ _ ル性化合物等の有機顕色剤とを、それそれ微細な粒子に磨碎分散した後、両者を混合し、バインダー、充填剤、感度向上剤、滑剤及びその他の助剤を添加して得られた塗料を、紙、合成紙、フィルム、プラスチック等の支持体に塗工したものであり、サ一マルへッド、ホッ卜スタンプ、熱ペン、レーザ— 光等の加熱による瞬時の化学反応により発色し、記録画像が得られる。感熱記録体は、ファクシミリ、コンピュータ—の端末プリンタ—、自動券売機、計測用レコーダ一等に広範囲に使用されている。近年、記録装置の多様化や高性能化の進展に伴って高速印字及び高速の画像形成も可能となってきており、感熱記録体の記録感度に対してより優れた品質が求められている。また、用途の多様化に伴い、低濃度から高濃度にいたるいずれの領域においても、高画質の記録像が得られることも求められている。

これらの要求を満たす方法として、スーパ一カレンダ一等により感熱記録層表面の平滑度を高めることが一般的に行われているが、必ずしも満足すベき画質が得られなくなってきている。高画質は下塗層の塗工均一性が重要であることが知られており、例えばスーパー力レンダ一により下塗層の平滑性を向上させることが知られている。また、特許文献 1 では、ドット再現性に優れた感熱記録材料を提供するために、支持体と感熱発色層との間に第一中間層、第二中間層を順次積層し、かつ第一中間層の王研式平滑度が 7 0 0秒以上であり、第二中間層の密度を 0 . 1 以下とすることが記載されている。一方、高感度の感熱記録シートを得るために、例えば特許文献 2では、支持体と発色層との間に 2以上の中間層を設け、その最上層にカルボシキメチルセルロース及び/又はヒドロキシェチルセルロースを顔料に対し 0 . 3重量％から 3重量％含有することが記載されている。

【特許文献 1 】特開 2 0 0 0 - 1 0 8 5 1 8号

【特許文献 2】特開平 4— 3 4 8 9 8 9号

しかし、スーパ一カレンダ一による方法では、カレンダ一圧によって下塗層の多孔性が損なわれ断熱性を失い感度が低下してしまう。また、中間層を複数積層する方法は、工程が複雑になるなど製造上不利である。そこで、本発明は、これらの問題を招くことなく、記録感度が高く、高画質の記録画像が得られる感熱記録体を提供することを課題とする。発明の開示

上記課題は、支持体上に、顔料とバインダーとを主成分として含有する下塗層、無色ないし淡色の塩基性無色染料と該塩基性無色染料と反応して発色させる顕色剤とを主成分として含有する感熱記録層を設けた感熱記録体において、該下塗層がエーテル化度 0 . 5 5〜0 . 7 5のカルボキシメチルセルロースを含有することを特徴とする感熱記録体とすることによって達成された。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明の実施の形態について説明する。

本発明における下塗層は、顔料とバインダ一とを主成分とし、さらにカルボキシメチルセルロースを含有するものである。本発明において優れた効果が得られる理由は明らかではないが、次のように考えられる。

画質が悪化する理由の 1 つとして、感熱記録体における下塗層塗料の固形分濃度が低く、水分量が多いことが挙げられる。一般的な印刷用塗工紙の塗工層塗料が 6 0〜7 0 %であるのに比べて、使用される顔料やバインダ一の種類にもよるが良好な品質や塗料の分散性を得るために高〈ても 4 0 %程度以下とすることがあり、原紙などの支持体に塗工すると塗料中の水分が支持体に浸透しやすく、塗工層に凹凸が生じてしまう。また、水分とともにパインダ一が下方にマイグレ —シヨン（移動）を起こして、塗工層内のバインダ一分布および顔料配向が不均 —となる。その結果、このような下塗層上に感熱記録層を設けて記録すると、熱エネルギーが均一に伝達されず、ドッ卜が不揃となり感度および画質が低下すると考えられる。これに対し、本発明で用いられるカルボキシメチルセルロースは塗料の保水性を高める作用があり、支持体への水分の浸透を抑えることができ、凸凹がなく均質な塗工層の形成に寄与すると推測される。

さらに、本発明者らは、カルボキシメチルセルロースはそのェ一テル化度が塗料の保水性に影響する重要な因子であることを見出した。ここでエーテル化度とは、セルロースの持つ水酸基をカルボキシメチル基で置換した平均値を表す。ェ —テル化度が低いほど、水酸基を多く含み水分子と水素結合しやすくなるため塗料の保水性が良化する傾向にあるが、カルボキシメチルセルロースの分子間の水素結合が強〈なる（結晶性が上がる）ため水に溶解しにくく、塗料調製が困難になり操業性が悪くなる。一方、エーテル化度が高い場合にはその逆で、塗料の保水性は劣るが、水に対する溶解性が良化するため取り扱いが容易となる。本発明では、両者のバランスからエーテル化度 0 . 5 5〜0 . 7 5が好ましく、 0 . 5 5〜0 . 6 5がより好ましい。

また、カルボキシメチルセルロースの重合度は、大きいほどその分子中に水を取り込めるため保水性が高くなる。しかし、その反面水溶液の粘度が高くなるため重合度が大きすぎると塗工あるいは塗料調製ができなくなる。従って、カルボキシメチルセルロースの重合度は 2 0 0 0以下が好まし〈、より好ましくは保水性も考慮し、 5 0 0〜 "！ 5 0 0である。

カルボキシメチルセルロースの使用量は、カルボキシメチルセルロースの使用量が少なすぎると十分な保水性が得られず、好ましい配合量としては顔料 1 0 0 重量部に対して 0 . 1重量部以上 5重量部以下程度であり、より好まし〈は 0 . 3重量部以上 2重量部以下である。

次に、本発明では、カルボキシメチルセルロースに加えてヒドロキシェチルセルロースを含有することが有効である。ヒドロキシェチルセルロースは塗料の流動性を改善する作用があると考えられ、画像の均質性に寄与する下塗層を与えるものと推察される。

また、ヒドロキシェチルセルロースは塗料の保水性についても向上作用があると考えられ、そのエーテル化度は 0 . 8〜2 . 0が好まし〈、より好まし〈は 1 . 0〜 1 . 5である。この理由は、カルボキシメチルセルロースとぼぼ同じで、ェ —テル化度が低しゝほど保水性は向上するが、水に対する溶解性は劣る傾向にある, 逆にエーテル化度が高〈なると保水性は低下するが、水に対する溶解性が良化するため取り扱いしゃすくなる。なお、ヒドロキシェチルセルロースのエーテル化度とは、セルロースの持つ水酸基をエチレン才キサイドで置換した平均値を表す < ヒドロキシメチルセルロースの重合度に関しては、本発明者らは重合度とも関係するが、水溶液の粘度が重要であることを見出した。具体的には 2 °/₀水溶液の B型粘度が 3 0 0 m P a■ s以下、より好ましくは 2 0 0 m P a - s以下であり、水溶液の粘度が高すぎると塗料調製が困難になる。低い場合は通常重合度も低くなるため、十分な保水性を得るためには使用量を多くする必要があり、下限としては 5 m P a · s程度が適当と考えられる。

本発明において、カルポキシメチルセルロースとヒドロキシェチルセルロースの塗料に対する作用は、基本的には同じであると考えられる。ヒドロキシェチルセルロースはカルボキシメチルセルロースに比べて、例えば、顔料であるクレ一訂正された用弒 (規則 31) に対する吸着性力が数十倍あり（参考文献： T. S . Young and E. Fu . , Tappi J . 74(4) : 199( 1991 ) ) 、塗料が構造体を形成するため、ブレードコ一夕一にて塗工する際にブレード直下での保水性（動的な保水性）に優れている。特にベン卜ブレードやべベルブレード塗工方式の場合、ベン卜は刃を寝かせて面で塗料を搔き取り、ベベルは刃先を立てて搔き取るため、いずれも接触した部分に圧力がかかつて塗料が原紙に強〈押しつけられ、塗料から水分が脱永されやす〈塗料の固形化する。その結果、刃先に塗料のカスが堆積して、塗工面に筋状のス卜リーク（塗工面の欠陥）が発生する原因となる。これに対し、本発明の動的保水性の高い塗料では、ブレード直下において原紙へ水分が浸透しにく〈なり塗料の固形化が防止されるため、ベントブレードやべベルブレードの塗工適性に優れ、ストリーク等の欠陥の発現を抑えることができる。

—方、カルボキシメチルセルロースはヒドロキシェチルセルロースに比べてクレ一に対する吸着が少ないため、水分中に多く存在する。そのため保水性といつても、特にブレード前の保水性（静的な保水性）に優れている。従って、カルボキシメチルセルロースとヒドロキシメチルセルロースの両者を併用することにより、良好な塗工面を得ることができ、塗料の塗工適性も向上すると考えられる。また、塗料濃度は高い方が塗工量を少なくでき望ましいが、一方で塗料濃度を高くするより固形化しやすくなる。本発明におけるカルボキシメチルセルロースおよびヒドロキジェチルセルロースによる作用は、塗料濃度が高く、より固形化しゃすい場合に特に有効である。

ヒドロキシェチルセルロースの使用量は、カルポキシメチルセルロースとの合計で顔料 1 0 0重量部に対して 0 . 5〜5 . 0重量部含有することが好ましい。より好ましくは、顔料 1 0 0重量部に対して 0 . 5〜3 . 5重量部であることが望ましい。ヒドロキシェチルセルロースの使用量が少なすぎると、保水性、流動性が十分に改善されず、また、逆に多すぎると粘度が高くなり塗工することが困難になる。ヒドロキシェチルセルロースの好ましい使用としては、顔料 1 0 0重量部に対して 0 . 3〜3 . 5重量部である。

また、本発明においてカルボキシメチルセルロースとヒドロキシメチルセル口 —スとを併用するときには、カルボキシメチルセルロースの重合度が 1 0 0 0以下のものを用いることが有効である。両者を併用すると塗料の粘度が高く作業性が悪化する傾向があり、カルボキシメチルセルロースの重合度を小さくすることによって、より操業性を向上させることが可能となる。

本発明の下塗層には、バインダ一としてデンプン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、スチレン ·無水マレイン酸等の水溶性高分子やスチレン■ブ夕ジェン共重合体、ァクリル酸系共重合体等の合成樹脂ェマルジョン等を含有する ₍ この下塗層を形成するにあたっては、塗布量は 1〜1 5 g /m ²程度で、通常の塗工機を用いて紙、再生紙、プラスチックフイルム、合成紙等の適当な材質の支持体上に塗布することによって容易に行われる。塗工方法としてはエア一ナイフ法、ブレード法、グラビア法、ロールコ一夕—法等の既知の塗布方法をいずれも利用してよいが、高濃度の塗工が可能で塗料が支持体に浸透しにくく、均一な層構成が形成されることからプレード塗工、特にベン卜ブレード塗工によって下塗層を形成することが好ましい。

下塗層に含有される顔料としては、（焼成）力オリン、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、炭酸マグネシウム、無定形シリカ、珪酸アルミニゥ厶、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム等が挙げられる。特に吸油量（ J I S K 5 1 0 1法に基づく：)が 8 0 c c / 1 0 0 g〜1 2 0 C C Z 1 0 0 gの焼成カオリンは、発色感度と画質のバランスに優れた感熱記録体が得られ最も好ましい。このような焼成力オリンを用いることにより、充分な断熱効果が与えられ感度が高まるとともに、バインダ一が顔料に多量に吸収されることがないため、均一な塗工層が形成されて良好な画質が得られると考えられる。一方で、焼成力オリンを用いると、一般に形状が扁平であるためか丸形の炭酸カルシウム等に比べて塗料の流動性に劣る傾向があり、また、焼成されていることから表面にシラノールの 0 H基（水酸基）が存在せず、水との結合性が弱〈なり塗料の保水性が低下しやすいと考えられる。これに対し、本発明では、カルボキシメチルセルロース及びヒドロキシェチルセルロースの作用によって、焼成力オリンを用いた場合の塗料適性が改善されると考えられる。

この他、下塗層には必要に応じて分散剤、ワックス、増粘剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、撥水撥油剤等を添加してもよい。

下塗層上に形成する感熱記録層は、従来公知の製造方法に拠って形成する。本発明の感熱記録体に使用する無色ないし淡色の塩基性無色染料としては、従来の感圧あるいは感熱記録紙分野で公知のものは全て使用可能であり、特に制限されるものではないが、トリフエニルメタン系化合物、フルオラン系化合物、フルオレン系、ジビニル系化合物等が好ましい。以下に代表的な無色ないし淡色の塩基性無色染料の具体例を示す。また、これらの塩基性無色染料は単独または 2種以上混合して使用してもよい。

く卜リフエニルメタン系ロイコ染料 >

3 , 3—ビス（ p—ジメチルァミノフエニル）一 6—ジメチルァミノフタ U

〔別名クリス夕ルバィ才レツトラクトン〕

3 , 3—ビス（ p—ジメチルァミノフエニル）フタリド

〔別名マラカイ卜グリーンラクトン〕

<フルオラン系ロイコ染料 >

3—ジェチルアミノ一 6—メチルフル才ラン

3—ジェチルァミノ一 6—メチルー 7—ァニリノフルオラン

3 —ジェチルァミノ一 6—メチル一 7 _ ( o , p—ジメチルァニリノ）フル才ラン

3—ジブチルアミノ一 6—メチル一フルオラン

3—ジブチルァミノ一 6—メチル一 7—ァニリノフルオラン 3—ジブチルアミノー 6—メチルー 7— ( o , p—ジメチルァニリノ）フル才ラン

3—ジブチルァミノ一 7— （ o—クロロア二リノ）フルオラン

3 -ジブチルアミノー 7— ( o—フル才ロア二リノ）フルオラン

3— n—ジぺンチルァミノ一 6—メチル一 7—ァニリノフルオラン 3 - ( N—ェチルー N—イソアミルァミノ）一 6—メチル一 7—ァニリノフル才ラン

3— ( N—ェチル一 N—イソアミルァミノ）一 6—ク□□— 7—ァニリノフルオラン

3—シクロへキシルアミノー 6—クロロフルオラン

<ジビニル系ロイコ染料 >

3 , 3—ビス一〔 2— （ p—ジメチルアミノフエ二ル）一 2— ( p—メトキシフエニル）ェテニル〕一 4 , 5 , 6 , 7—テ卜ラブロモフタリド

3 , 3—ビス一〔 2 _ ( p—ジメチルアミノフエニル）一 2— （ p—メトキシフエニル）ェテニル〕一 4 , 5， 6 , 7—テトラクロロフタリド

3， 3—ビス一〔 1 ， 1 —ビス（ 4—ピロリジノフエニル）エチレン一 2 —ィル〕一 4 , 5， 6 , 7—テトラブロモフタリド

3 , 3—ビス一〔 1 — ( 4—メトキシフエニル） _ 1 — ( 4一ピロリジノフエニル）エチレン一 2—ィル〕一 4， 5 , 6， 7—テトラクロロフ夕リドくその他 >

3— ( 4—ジェチルアミノ一 2—エトキシフエニル）一 3— ( 1 —ェチル一 2—メチルインドール一 3—ィル）一 4—ァザフタリド

3— （ 4—ジェチルアミノー 2—エトキシフエニル）一 3— ( 1 —才クチルー 2—メチルインドール一 3—ィル）一 4—ァザフタリド

3 - (4—シク口へキシルェチルアミノ一 2—メトキシフエニル）一 3— ( 1 —ェチル一 2—メチルインドール一 3—ィル）一 4—ァザフタリド 3 , 3—ビス（ 1 一ェチル一 2—メチルインドール一 3—ィル）フタリド 3 , 6—ビス（ジェチルアミノ）フルオラン一ァ一（ 3 '—二トロ）ァニリノラクタム

3 , 6—ビス（ジェチルアミノ）フルオランーァ - ( 4 '一二トロ）ァニリノラク夕厶

1 ， 1 —ビス一〔 2 ' , 2 ' , 2" , 2'' _テ卜ラキス一（ ρ—ジメチルァミノフエ二ル）一ェテニル〕一 2 , 2—ジニトリルエタン

1 ， 1 —ビス一〔 2 '， 2 ' , 2" , 2' '—テトラキスー（ ρ—ジメチルァミノフエ二ル）一ェテニル〕一 2— 3—ナフ卜ィルェタン

1 , 1 —ビス一〔 2 ' , 2 ' , 2" , 2''—テトラキス一（ ρ—ジメチルァミノフエ二ル）一ェテニル〕一 2， 2—ジァセチルェタン

ビス一〔 2 , 2 , 2 ' , 2 ' —テ卜ラキス一（ ρ—ジメチルァミノフエ二ル）一ェテニル〕 —メチルマロン酸ジメチルエステル

本発明の感熱記録体に使用する顕色剤としては、無色ないし淡色の塩基性染料を発色させる従来公知の顕色剤を併用することができる。かかる顕色剤としては、例えば、特開平 3—.207 6 88号、特開平 5— 243 6 6号公報等に記載のビスフエノール Α類、 4—ヒドロキシ安息香酸エステル類、 4 —ヒドロキシフタル酸ジエステル類、フタル酸モノエステル類、ビス一（ヒドロキシフエニル）スルフィド類、 4—ヒドロキシフエ二ルァリ一ルスルホン類、 4—ヒドロキシフエ二ルァリ一ルスルホナ一卜類、 1 , 3—ジ [2— (ヒドロキシフエニル） _ 2—プロピル] —ベンゼン類、 4—ヒドロキジべンゾィル才キシ安息香酸エステル、ビスフエノ一ルスルホン類が例示される。また、従来の感熱記録体と同様に公知の増感剤を使用することができる。かかる増感剤としては、ステアリン酸ァミド、パルミチン酸ァミド等の脂肪酸ァマイド、エチレンビスアミド、モンタン酸ワックス、ポリェチレンヮックス、 1 , 2—ジ一（ 3—メチルフエノキシ）ェタン、 p—ベンジルビフエニル、 ^一べンジル才キシナフタレン、 4ービフエニル一 p— トリルエーテル、 m—タ一フエニル、 1 , 2—ジフエノキシエタン、シュゥ酸ジベンジル、シユウ酸ジ（ ρ—クロロベンジル）、シユウ酸ジ（ p—メチルベンジル）、テレフ夕ル酸ジベンジル、 p—ベンジル才キシ安息香酸ベンジル、ジ一 ρ— トリルカーボネート、フエニル—ひ—ナフチルカーボネート、 1 , 4—ジエトキシナフタレン、 1 —ヒドロキシ一 2—ナフ卜ェ酸フエニルエステル、 o— キシレン一ビス一（フエ二ルェ一テル）、 4一（m—メチルフエノキシメチル ) ビフエニル、 4 , 4 ' —エチレンジ才キシ一ビス一安息香酸ジベンジルェステル、ジベンゾィル才キシメタン、 1 , 2—ジ（ 3—メチルフエノキジ）ェチレン、ビス [2— (4—メトキシ一フエノキシ）ェチル] エーテル、 p —二卜口安息香酸メチル、 p― トルエンスルホン酸フエニルを例示することができるが、特にこれらに制限されるものではない。これらの增感剤は、単独または 2種以上混合して使用してもよい。

また、記録画像の耐油性効果等を示す画像安定剤として、

4 , 4' —ブチリデン（ 6— t—ブチル一 3—メチルフエノール）

2 , 2' —ジ一 t—ブチルー 5 , 5 ' —ジメチル一 4 , 4' —スルホニルジフエノール

1 , 1 , 3— トリス（ 2—メチル一 4—ヒドロキシ一 5—シクロへキシルフエニル）ブタン

1 ， 1 , 3— 卜リス（ 2—メチル一 4ーヒドロキジ _ 5— t—ブチルフエニル）ブタン

等を添加することもできる。

このほかに脂肪酸金属塩などの離型剤、ワックス類などの滑剤、ベンゾフエノン系ゃ卜リアゾ一ル系の紫外線吸収剤、グリ才キザールなどの耐水化剤、分散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料等を使用することができる。

本発明の感熱記録体に使用する塩基性無色染料、顕色剤、その他の各種成分の種類及び量は要求される性能及び記録適性に従って決定され、特に限定されるものではないが、通常、塩基性無色染料 1部に対して顕色剤 0 . 5〜 1 0部、填料0 . 5〜 1 0部程度が使用される。

上記組成からなる塗料を紙、再生紙、合成紙、フイルム、プラスチックフイルム、発泡プラスチックフィルム、不織布等任意の支持体に塗布することによって目的とする感熱記録体が得られる。またこれらを組み合わせた複合シ一卜を支持体として使用してもよい。

塩基性無色染料、顕色剤並びに必要に応じて添加する材料は、ボールミル、ァ卜ライタ一、サンドグライダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化装置によつて数ミク口ン以下の粒子径になるまで微粒化し、ァクリルェマルジョン、コロイダルシリカおよび目的に応じて各種の添加材料を加えて塗料とする。塗布する手段は特に限定されるものではなく、周知慣用技術に従って塗布することができ、例えばエア一ナイフコ一ター、 □ヅドブレ一ドコ一夕一、ベントブレードコ一ター、ベベルブレードコ一夕一、力一テンコ一夕一など各種コ一夕—を備えたオフマシン塗工機やオンマシン塗工機が適宜選択され使用される。中でもブレード塗工方式は、ブレードで塗工量を制御可能であり生産効率が高〈望ましいが、紙との接触面積が大きいほど塗工面を均一化しやすいと考えられ、本発明では特にベン卜ブレード塗工方式が最適である。感熱記録層の塗布量は特に限定されず、通常乾燥重量で 2〜 1 2 g / m ²の範囲である。

本発明の感熱記録体はさらに、保存性を高める目的で、高分子物質等の才一バーコ一卜層を感熱記録層上に設けたり、発色感度を高める目的で、填料を含有した高分子物質等のアンダーコ一卜層を感熱記録層の下に設けることもできる。支持体の感熱記録層とは反対面にバックコ一卜層を設け、カールの矯正を図ることも可能である。また、各層の塗工後にスーパ一カレンダ一がけ等の平滑化処理を施すなど、感熱記録体分野における各種公知の技術を必適宜付加することができる。実施例

<<感熱記録体の製造；実施例 1 、比較例 1〜4>>

以下に本発明の感熱記録体を実施例によって説明する。尚、説明中、部及び％はそれぞれ重量部及び重量％を示す。各種溶液、分散液、あるいは塗料を以下のように調製した。

[実施例 1 ]

下記配合からなる配合物を攪拌分散して、下塗層塗料を調製した。なお本実施例以下、実施例および比較例における塗料濃度は約 36 %とした。

U液（下塗層塗料）

焼成力オリン（エンゲルハード社製商品名：アンシレックス 90、

く吸油量 S O c cZl O O g 1 00部スチレン · ブタジエン共重合体ラテックス（固形分 48%) 40部ポリビニルアルコール 1 0%水溶液 30部カルボキシメチルセルロース 2%水溶液

(重合度： 500〜600、エーテル化度： 0. 5 5〜0. 6 5 ) 2 5部水 1 46部次いで、下塗層塗料を支持体（ 1 00 g/m²の基紙）の片面に塗布した後

、乾燥を行い、塗布量 1 0. O g/m² の下塗層を得た。

下記配合の顕色剤分散液（A液）、及び塩基性無色染料分散液（ B液）を、それぞれ別々にサンドグラインダ一で平均粒子怪 1 ミクロンになるまで湿式磨砕を行った。

A液（顕色剤分散液）

4—ヒドロキシ一 4 ' —イソプロボキシジフエニルスルホン 6. 0部ポリビニルアルコール 1 0%水溶液 1 8. 8部水 1 1 . 2部

B液（塩基性無色染料分散液）

3 -ジブチルァミノ一 6—メチル一 7—ァニリノフルオラン（O D B— 2 ) 2. 0部ポリビニルアルコール 1 0 %水溶液 4. 6部水 2. 6部次いで下記の割合で分散液を混合して記録層の塗料とした。

記録層塗料

A液（顕色剤分散液） 36. 0部

B液（塩基性無色染料分散液） 9. 2部力オリンクレ一（ 50%分散液） 1 2. 0部次いで、記録層塗料を前記下塗層形成紙の下塗層上に塗布量 6. 0₉/m²となるように塗布した後、乾燥を行い、このシートをスーパ一カレンダ一で平滑度が 500〜600秒になるように処理して感熱記録体を得た。

[実施例 2 ]

実施例 1の U液（下塗層塗料）のカルボキシメチルセルロースを重合度 600 〜800、エーテル化度： 0. 65〜0. 75のものに変更した以外は、実施例 1 と同様に感熱記録体を作製した。

[実施例 3 ]

実施例 1の U液（下塗層塗料）のカルボキシメチルセルロースを重合度 1 00 0〜 1 500、エーテル化度： 0. 55〜0. 65のものに変更した以外は、実施例 1 と同様に感熱記録体を作製した。

[実施例 4]

実施例 2の U液（下塗層塗料）にエーテル化度 1 . 21 、 2%水溶液の粘度が 1 2 m P a · sのヒドロキシェチルセルロースを 2 %水溶液で 25部添力□し、水の部数を 1 22部に変更した以外は実施例 2と同様に感熱記録体を作製した。 [実施例 5]

実施例 4の U液（下塗層塗料）に使用しているヒドロキシェチルセルロースをエーテル化度 1 . 32、 2%水溶液の粘度が 1 00 m P a■ sのものに変更した以外は、実施例 4と同様に感熱記録体を作製した。

[実施例 6]

実施例 4の U液（下塗層塗料）に使用しているヒドロキシェチルセルロースをエーテル化度 1 . 3、 2%水溶液の粘度が 1 50 OmP a · sのものに変更した以外は、実施例 4と同様に感熱記録体を作製した。

[比較例 1 ]

実施例 1の U液（下塗層塗料）にカルボキシメチルセルロースを配合しなかった以外は、実施例 1 と同様に感熱記録体を作製した。

[比較例 2]

実施例 1の U液（下塗層塗料）のカルボキシメチルセルロースを重合度 4 00-500 , エーテル化度： 1 . 3〜 1 . 6のものに変更した以外は、実施例 1 と同様に感熱記録体を作製した。

[比較例 3]

実施例 1の U液（下塗層塗料）のカルボキシメチルセルロースを重合度 5 00〜800、エーテル化度： 1 . 3〜1 . 6のものに変更した以外は、実施例 1 と同様に感熱記録体を作製した。

ぐ記録感度評価 >

作製した感熱記録体について、大倉電気社製の T H— PM D (感熱記録紙印字試験機、京セラ社製サ一マルへッドを装着）を用い、印加エネルギー 0. 27 m J/d o tで印字した。記録部の記録濃度は、マクベス濃度計（R D — 9 1 4、アンパ一フィルタ一使用）で測定し評価した。

<画質評価〉

ベタ印字部を目視で評価した。〇：白抜け部分が観察されない。

△ ：白抜け部分がやや多〈観察される。

X ：白抜け部分が非常に多い。

ぐ塗料評価 >

作製した下塗層塗料の動的保水度（ A A脱水量）を、 Kaltec Scientific 社製 AA- GWRゥォ一タ一■ リテンション · メ一夕一を使用して測定した。この数値が小さいほど動的保水度が高く、ブレード直下の保水性が高〈なり、ス卜リーク等の欠陥が塗工面に発生しにくいことが示される。なお、測定に際して用いた原紙は 1 0 0 g/m²の坪量のものである。

表 1

カルボキシメチルヒドロキシメチル

セルロースセルロース

エーテル化 A f^=

里 a エーテル化度 2%水溶液の粘度度 (m P a■ S ) 実施例 1 0.55〜0.65 500〜600

実施例 2 0.65〜0.75 600〜800

実施例 3 0.55〜0.65 1000-1500

実施例 4 0.65〜0.75 600〜800 1.21 12

実施例 5 0.65〜0.75 600〜800 1.32 100

実施例 6 0.65-0.75 600〜800 1.3 1500

比較例 1

比較例 2 1.3〜1.6 400〜500

比較例 3 1·3〜1.6 500〜800

表 2

産業上の利用可能性

本発明によれば、下塗層のベン卜ブレードやべベルブレード塗工適性に優れ、記録感度が高く、画質の優れた感熱記録体を得ることができる。

Claims

請求の範囲

1 . 支持体上に、顔料とバインダ一とを主成分として含有する下塗層、無色ないし淡色の塩基性無色染料と該塩基性無色染料と反応して発色させる顕色剤とを主成分として含有する感熱記録層を設けた感熱記録体において、該下塗層がエーテル化度 0 . 5 5〜0 . 7 5のカルボキシメチルセルロースを含有することを特徴とする感熱記録体。

2 . 前記顔料は J I S K - 5 1 0 1 j去による吸油量が 8 m 1 / 1 0 0 g 〜1 2 0 m 1 / 1 0 0 gの焼成力オリンである請求項 1記載の感熱記録体。

3 . 下塗層がさらにヒドロキシェチルセルロースを含有する請求項 1又は 2記載の感熱記録体。

4 . ヒドロキシェチルセルロースの 2 %水溶液の B型粘度が 3 0 0 m P a • s以下である請求項 3記載の感熱記録体。