WO2002097830A1 - Fil electrique revetu d'une composition de resine de chlorure de polyvinyle et cable - Google Patents

Fil electrique revetu d'une composition de resine de chlorure de polyvinyle et cable Download PDF

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WO2002097830A1
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polyvinyl chloride
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coated
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Kiyoshi Watanabe
Hiroyuki Ito
Misako Saito
Teruyuki Hayashi
Naoya Hirayama
Sadao Kobayashi
Yoshihide Wakayama
Original Assignee
Tokyo Electron Limited
Taisei Corporation
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    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
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    • H01B7/02—Disposition of insulation
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids

Definitions

  • the present invention relates to a coated wire and cable coated with a polyvinyl chloride resin composition used in a turret room or the like, and in particular, a polyvinyl chloride resin composition coated capable of suppressing the generation of molecular contaminants. It relates to a wire and a cable. Background art
  • AMC Airborne Molecular .Co.nt ami nants
  • a plasticizer is the main source of this AMC in the wire and cable coated with a polybasic resin-based resin composition which has been widely used conventionally. It is known that AMC s can be greatly reduced by replacing this plasticizer with one having a high molecular weight with a low vapor pressure (see, for example, P C TZ J P 98/1296).
  • the object of the present invention is to suppress the occurrence of the above AMCs, in particular: It is an object of the present invention to provide a polyvinyl chloride resin composition-coated wire and cable suitable for use in a clean room or the like for the purpose of producing liquid crystal devices and the like.
  • electric wires and cables used in a clean room or the like which are selected from polyvinyl chloride resins, calcium chloride, zinc stone, and synthetic hyalite.
  • a polysalt-based resin composition containing one or two or more kinds of compounds and containing neither a lead compound nor an i3-diketone compound having a melting point of 100 ° C. or less
  • the present invention provides a polyvinyl chloride resin composition-coated electric wire and cable characterized by having the following coating layer.
  • the polysalt-based resin composition used in the present invention may contain a liquid plasticizer having a molecular weight of 500 or more.
  • the present inventors derived the configuration of the present invention from the following viewpoints. That is, as a result of keen analysis of AMC s generated from the lead-free polyvinyl chloride resin composition-coated wire, the stabilizer containing a metal such as calcium or zinc is used in combination as a stabilizer. It has been found that the diketone compound can cause the generation of AMCs.
  • This i 3 -diketone compound generally has the function of preventing coloring of the poly salt-vinyl resin at the time of heat aging, and is represented by the general formula R ⁇ CO ⁇ C H 2 ⁇ CO ⁇ R '. (Here, R and R 'are hydrocarbons or a group obtained by incorporating oxygen or chlorine in hydrocarbons, or fluorine carbide).
  • dibenzylmethane (melting point: 78 ° C.) / Stearoyl benzyl methane (melting point: 56 ° C.) represents a 3-diketone compound having a melting point of 100 ° C. or less. was found to be the main cause of outgassing.
  • FIG. 1 is a cross-sectional explanatory view of an embodiment in which the present invention is applied to an insulated wire.
  • FIG. 2 is a cross-sectional explanatory view of an embodiment in which the present invention is applied to a cable.
  • FIG. 3 is a view showing the composition of each of the polyvinyl chloride resin compositions of Examples 1 to 7 of the present invention and Comparative Examples 1 to 3 and the measurement results.
  • a low molecular weight liquid plasticizer such as di- (2-ethylhexyl) phthalate, which is a main factor of AMC s, as a plasticizing agent when using polychlorinated boule resin as a base polymer
  • a plasticizing agent when using polychlorinated boule resin as a base polymer
  • polymers compatible with polyvinyl chloride resins such as acrylonitrile butadiene rubber (NBR) and ethylene / acetic acid / biel copolymer (EVA) are preferably used as plasticizers.
  • a plasticizer having a molecular weight of 500 or more from the viewpoint of AMC s it is necessary to use a plasticizer having a molecular weight of 500 or more from the viewpoint of AMC s, and as such, tri (1-ethyl) trimellitate (molecular weight 5) 7), Tory n-Kutyl. Trimellitate (molecular weight 54.7), triisodecyl 'trimellitate (molecular weight 630), tolyl acid / tri. Trimellitate (molecular weight 5 46), ditridecyl phthalate (molecular weight 5 3 0) Force S that can be mentioned, etc., not limited to these, and two or more plasticizers can be used in combination. Further, the amount of the plasticizer added is not particularly limited because it varies depending on the type of the wire to which the present invention is applied, but it is desirable that about 30 to about L 50 parts by weight with respect to about 100 parts by weight of polyvinyl chloride resin.
  • a material obtained by graft copolymerization of vinyl vinyl with a soft ethylene-based polymer EVA, an ethylene-aryl-nonacetal acid copolymer (EEA), a chlorinated polyethylene or the like can be used as a base polymer.
  • the electric wire and cable according to the present invention in order to prevent thermal deterioration of polyvinyl chloride resin, one or two or more kinds of compounds selected from calcium calcite, zinc calcite and hydrotalcite are used. It is necessary to blend it.
  • calcium calculus and zinc calculus are calcium salts and zinc salts of higher fatty acids represented by stearic acid, lauric acid, ricinoleic acid or octylic acid.
  • a metal stone other than lead based on the meaning of the present invention.
  • the chemical composition of hadrotalcite is basic magnesium ⁇ aluminum ⁇ hydroxy ⁇ carbonate ⁇ hydrate.
  • the addition amount of the above-mentioned compound as a stabilizer containing these metals may be increased or decreased depending on the required heat resistance, molding processability, etc., but it is approximately 5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of polybasic resin. It is preferable to set the range, and if it is less than 5 parts by weight, the heat resistance is On the other hand, if it exceeds 20 parts by weight, the lubricity tends to be too large, and the kneading processability of the compound tends to be lowered.
  • An agent etc. can be added.
  • a crosslinkable polymer composition may be formed using an organic peroxide, and further, the composition coating layer may be crosslinked by irradiating it with an electron beam.
  • This compound was extrusion-coated on a tin-plated soft copper wire (conductor size: 24 AWG) with a 150 ° C. extruder at a thickness of 0.45 thigh to form an insulation coating to produce an insulated wire. Furthermore, 6 wires of this insulated wire are twisted together on a cotton thread interposing string, and after applying a paper tamping, the compound is extruded and coated to a thickness of 0.85 ram with a 170 ° C. extruder for protection A coating was formed and a cable was manufactured.
  • FIG. 1 is a cross-sectional explanatory view of an insulated wire according to each embodiment of the present invention, wherein '1 is a conductor, 2 is an insulation coating, and 3 is an insulated wire.
  • FIG. 2 is a cross-sectional explanatory view of a cable according to each embodiment of the present invention, 3 is an insulated wire shown in FIG. 1, 4 is an intervening cord, 5 is a pressing wedge tape, and 6 is a protective coating.
  • Porishio Ihibyuru resin (average polymerization degree of 1 300) 100 parts by weight EVA (acetic acid vinyl Le content 60 weight 0/0, melt flow rate 50) 100 parts by weight, 2 parts by weight of stearic acid strength Rushiumu, zinc 2 wt stearate Parts, 6 parts by weight of hydrotalcite, 10 parts by weight of calcined clay, 6 parts by weight of antimony trioxide, tetrakis- [methylene-1- (3 ', 5'-di-1-tert-butyl-1-4'-hydroxyphenyl propiyl] Onee A) 0.3 parts by weight of methane was added to the intermix and kneaded to prepare a compound.
  • EVA acetic acid vinyl Le content 60 weight 0/0, melt flow rate 50
  • this compound was extrusion-coated on a tin-plated soft copper wire (conductor size: 24 AWG) in a 170 ° C. extruder to a thickness of 0.45 ram to produce an insulated wire. Furthermore, 6 wires of this insulated wire are twisted together on a cotton yarn interposing string, and after applying a holding paper tape, the above compound is extrusion coated with a 170 ° C extruder to a thickness of 0.85 mm to form a protective coating. And
  • the cable was manufactured.
  • Chlorinated polyethylene monochloride / bigraft / regraft copolymer (35% by weight of chlorinated polyethylene, 50% by weight of vinyl dilaurate chloride) 100 parts by weight calcium stearate 5 parts by weight zinc stearate 5 parts by weight 10 parts by weight of calcined clay, 6 parts by weight of antimony trioxide, and 0.3 parts by weight of tetrakis- [methylene-1- (3 ', 5'-di-tert-butyl-1-4'-hydroxyphenyl propionate) methane The mixture was added and kneaded to prepare a compound.
  • This compound was extrusion coated on a tin-plated soft copper wire (conductor size: 24 AWG) by an extruder at 170 ° C. to a thickness of 0.45 to produce an insulated wire. Furthermore, 6 wires of this insulated wire are twisted together on a cotton yarn interposition string, and after applying a holding paper tape, the compound is extrusion coated with a 170 ° C. extruder to a 0.85 thigh thickness to form a protective coating. The cable was manufactured.
  • This compound was extrusion coated on a tin-plated soft copper wire (conductor size: 24 AWG) in a 170 ° C. extruder at a thickness of 0.45 orchid to produce an insulated wire. Furthermore this Six wires of insulated wire were twisted on a cotton thread intervened, and pressed with a paper paper tape, and the compound was extrusion-coated on a 0.85 thigh with a 170 extruder to form a protective coating to produce a cable.
  • This compound was extrusion coated on a tin-plated soft copper wire (conductor size: 24 AWG) in a 170 ° C. extruder to a thickness of 0.45 ram to produce an insulated wire. Further, six insulated wires are burnt on a cotton yarn intercalated string, and after applying a paper-barrier tape, the compound is extrusion-coated with an extruder at 170 ° C to a thickness of 0.85 thigh to form a protective coating. And manufactured the cable.
  • This compound was extrusion coated on a tin-plated soft copper wire (conductor size: 24 AWG) in a 170 ° C. extruder to a thickness of 0.45 ram to produce an insulated wire. Further, six pieces of this insulated wire are burnt on a cotton yarn interposing cord, a holding paper tape is applied, and then the compound is extrusion coated with a 170 ° C. extruder to a thickness of 0.85 mm to form a protective coating. I'm manufacturing a cable.
  • Example 7 100 parts by weight of polychlorinated boule resin (average degree of polymerization 13 '00), 80 parts by weight of tri (2-ethylhexyl) trimellitate (molecular weight 547), 2 parts by weight of calcium stearate, 2 parts by weight of zinc stearate Parts, 6 parts by weight of hydrotalcite, 1 part by weight of bis (4-methoxybenzyl) methane (melting point 140 ° C.) 10 parts by weight of calcined clay, 6 parts by weight of antimony trioxide, tetrakis 1 [methylene-3- (3 7, 5 and put one Gee a tert-butyl-4 'over-hydroxyphenyl propionate) methane 0.3 parts by weight intermix, to prepare a kneaded to compound.
  • This compound was extrusion coated on a tin-plated soft copper wire (conductor size: 24 AWG) with a 1 '70 ° C. extruder to a thickness of 0.45 thigh to produce an insulated wire. Furthermore, after 6 pieces of this insulated wire are burnt on a cotton yarn interposing cord, a holding paper tape is applied, and then the compound is extrusion coated with a 170 ° C. extruder at a thickness of 0.85 to form a protective coating. , Manufactured the cable.
  • This compound was extrusion coated onto a tin-plated soft copper wire (conductor size: 24 AWG) with an extruder at 170 ° C. to a thickness of 0.45 to produce an insulated wire. Further, 6 pieces of this insulated wire are burnt on a cotton yarn intercalated string, and after applying a holding paper tape, the compound is extrusion coated with a 170 ° C. extruder to a 0.85 thigh thickness to form a protective coating. , Manufactured the cable.
  • This compound was extrusion coated on a tin-plated soft copper wire (conductor size: 24 AWG) in a 170 ° C. extruder to a thickness of 0.45 ram to produce an insulated wire. Furthermore, 6 wires of this insulated wire are twisted together on a cotton yarn interposing string, and after applying a holding paper tape, the compound is extrusion coated with a 170 ° C. extruder at a thickness of 0.85 to form a protective coating. The cable was manufactured.
  • Polychlorinated Bulle resin (average polymerization degree of 1300) 100 parts by weight EVA (acetic acid vinyl Le content 60 weight 0/0, melt flow rate 50) 100 parts by weight, force stearate Rushiumu 2 parts by weight, of zinc stearate 2 parts by weight 6 parts by weight of high mouthed tartarite, stearoyl benzene methane (melting point 56 ° C.) 10 parts by weight of calcined clay, 6 parts by weight of antimony trioxide 6 parts by weight tetrakis [3 '(5', 5 ') Third part of 3-butyl-4′-hydroxyphenyl propionate) 0.3 parts by weight of methane was added to the in-mix and kneaded to prepare a compound.
  • EVA acetic acid vinyl Le content 60 weight 0/0, melt flow rate 50
  • force stearate Rushiumu 2 parts by weight 100 parts by weight
  • zinc stearate 2 parts by weight 6 parts by weight of high mouthe
  • AMC s measurement is based on JACA No. 34 — 1999 “Method for measuring molecular contaminants generated from materials used in clean rooms” Appendix 2 “Dynamic Head Space-Screening Test Method”, Annex 7 “Gas Chromatograph Method” I obeyed.
  • the sample was heated at a heating temperature of 120 ° C. for 1 hour, the internal diameter of the gas chromatography was 0.25, dimethylpolysiloxane coating (coating thickness 0.25 urn) A 60m-long cabirite ram was used. Also, the temperature rising program of the column was heating from 40 ° C. to 280 ° C. at 10 ° C./min and holding for 40 minutes thereafter.
  • the substance detected by the mass spectrometer is n-decane which is a reference substance, and the amount of generated gas in n-decane conversion is obtained from the calibration curve of n-decane, and this is used as AMC s and I considered.
  • AMC s a material having an amount of generated gas of 2000 ⁇ g or less per 1 g of the polyvinyl chloride resin coated material was determined to pass.
  • the composition and measurement results of each of the polysalt-vinyl resin compositions of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 thus obtained are shown in FIG. As can be seen from the figure, all of the generated gas amounts in Examples 1 to 7 of the present invention are within the pass range.
  • Comparative Example 1 using a plasticizer having a low molecular weight and Comparative Examples 2 and 3 using a diketo compound having a high molecular weight but a melting point of 10 ° C. or less have a large amount of outgassing and fail is there.
  • the lead compound and the ⁇ -diketone compound having a melting point of 100 ° C. or less are included, including one or two or more compounds selected from calcium calcite, zinc gallstone and hydrotalcite.
  • the electric wires and cables of the present invention coated with a non-polyvinyl chloride resin composition have fewer molecular contaminants (AMCs) than the wires and cables coated with a conventional polychlorinated bibulous resin composition. It is suitable for use in the thalne room used in the manufacturing and precision processing industries etc., and its industrial value can be said to be extremely high. .

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Description

明細書 ポリ塩化ビニル系樹脂組成物被覆電線及びケーブル 技術分野
本発明はタリーンルーム 等で使用されるボリ塩ィ匕ビュル系樹脂組成物被覆電 線及ぴケーブルに係り、 特に、 分子状汚染物質の発生を抑止可能なポリ塩化ビニ ル系樹脂組成物被覆電線及びケーブルに関する。 背景技術
近年、 半導体や液晶デバイス製造装置の高集積ィ匕に伴い、 基板、 特にシリコン ウェハに対する塵埃の付着に加え、 有機物からなる分子状汚染物質 （A i r b o r n e Mo l e c u l a r .Co. n t ami n a n t s ： AMC s ) の吸着に よる汚染が問題になっている。 この AMC sの発生源として、 クリーンルームの 内装材料などに加え、 クリーンルーム設備機械ゃクリーンルーム内に設置する各 '種半導体、 液晶デバィス等の製造装置等に使用されている電線及びケーブルが指 摘されている。
従来から広く使われているポリ塩ィヒビュル系樹脂組成物被覆電線及びケーブル では可塑剤がこの AMC sの主源になっている。.この可塑剤を蒸気圧の低い高分 子量のものに代えることによって AMC sが大幅に低減することが知られている (例えば、 P C TZ J P 98 / 1296参照） 。
しかしながら、 最近、 環境負荷の小さなポリ塩ィヒビニル系樹脂組成物被覆電線 として需要が増加している非鉛ポリ塩ィ匕ビニル系樹脂組成物被覆電線 （安定剤と しての鉛化合物を含まないポリ塩化ビニル系樹脂組成物被覆電線） では、 上記の 如くの可塑剤に対する対策を行っても依然として AMC sの発生が多く、 クリー ンルーム内等での使用が困難であった。 発明の開示
本発明の目的は、 上記 AMC sの発生を抑止することにより、 特に、 半導体， 液晶デバィス等の製造などを目的とするクリーンルーム内等での使用に適したポ リ塩化ビニル系樹脂組成物被覆電線及びケーブルを提供することにある。
本発明では、 上記目的を達成するため、 クリーンルーム内等で使用される電線 及びケーブルであって、 ポリ塩化ビニル系樹脂、 並びにカルシウム石鹼、 亜鉛石' 鹼、 及ぴハイ ド口タルサイトから選ばれた 1種類あるいは 2種類以上の化合物を 含有し、 且つ、 鉛化合物、 及び融点が 1 0 0 °C以下の i3—ジケトン化合物のい ずれをも含有しないポリ塩ィ匕ビュル系樹脂組成物からなる被覆層を有することを 特徴とするポリ塩化ビニル系樹脂組成物被覆電線及びケーブルを提供する。
また、 本発明において使用されるポリ塩ィ匕ビュル系樹脂組成物には、 分子量 5 0 0以上の液状可塑剤を含有してもよい。
本発明者らは以下の見地から上記本発明の構成を導出した。 即ち、 非鉛ポリ塩 化ビニル系樹脂組成物被覆電線から発生する AMC sの分析を鋭意行った結果、 カルシウムや亜鉛などの金属を含む安定剤に対して、. 専ら安定化助剤として併用 される -ジケトン化合物が AMC s発生の原因になりうることを見出した。 こ の i3 -ジケトン化合物は一般にポリ塩ィ匕ビニル系樹脂の熱劣ィヒ時の着色を防止す る作用があり、 一般式 R · C O · C H2 · C O · R' で表されるものである （こ こで、 R、 R' は炭化水素または炭化水素に酸素や塩素が入った基、 または炭化 ふつ素である） 。 さらに詳細に調べたところ、 ジベンゾィルメタン （融点： 7 8 °C) ゃステアロイルベンゾィルメタン （融点： 5 6 °C) に代表される融点 1 0 0 °C以下の ]3—ジケトン化合物が主にアウトガスの原因になることが分ったの である。 図面の簡単な説明
以下に、 本発明の実施の形態について下記の図面と共に詳細に説明する。
図 1は、 本発明を絶縁電線に適用した実施の形態の断面説明図である。
図 2は、 本発明をケーブルに適用した実施の形態の断面説明図である。
図 3は、 本発明の実施例 1〜 7及び比較例 1〜 3の各ポリ塩化ビニル系樹脂組 成物の配合組成及ぴ測定結果を示す図である。 発明を実施するための最良の形態
本発明によれば、 ベースポリマとしてポリ塩化ビュル樹脂を使用するときの可 塑剤として、 AMC sの主要因になるジ一 （2—ェチルへキシル） フタレートな どの低分子量の液体可塑剤の使用は避けるべきであり、 アクリロニトリルブタジ ェンゴム （N B R) 、 エチレン一酢酸ビエル共重合体 （E VA) などのポリ塩化 ビニル樹脂と相溶性のあるポリマーを可塑剤としてプレンドすることが好ましい。 液状の可塑剤を用いるときには、 AMC sの観点から分子量が 5 0 0以上の可 塑剤を使う必要があり、 そのようなものとしては、 トリ一 （2—ェチルへキシ ル） トリメリテート （分子量 5 4 7 ) 、 トリー n—才クチル. トリメリテート (分子量 5 4. 7 ) 、 トリイソデシル' トリメリテート （分子量 6 3 0 ) 、 トリイ ソォクチ/レ. トリメリテート （分子量 5 4 6 ) 、 ジトリデシル.フタレート （分 子量 5 3 0 ) などを挙げることができる力 S、 これらに限るものではなく、 また 2 種類以上の可塑剤を併用することもできる。 また可塑剤の添加量は本発明を適用 する電線の種類によって異なるので特に規定しないが、 およそポリ塩化ビエル榭 脂 1 0 0重量に対し 3 0〜： L 5 0重量部が望ましい。
さらに本発明においては、 軟質のエチレン系ポリマーである E VA、 エチレン —アタリノレ酸ェチル共重合体 （E E A) 、 塩素化ポリエチレンなどに塩ィヒビニル をグラフト共重合した材料をベースポリマーとして使用することもできる。
また本発明による電線及びケーブルには、 ポリ塩化ビニル系樹脂の熱劣化を防 止するため、 カルシウム石験、 亜鉛石験及びハイド口タルサイトから選ばれた化 合物を 1種類または 2種類以上配合する必要がある。 ここで、 カルシウム石験、 及び亜鉛石験とはステアリン酸、 ラウリン酸、 リシノール酸またはォクチル酸に 代表される高級脂肪酸のカルシウム塩、 及び亜鉛塩である。 なお、 本発明の趣旨 にしたがって、 上記の金属を含む安定剤に加え、 鉛系以外の金属石鹼を加えるこ とができる。 また、 上記ハ ドロタルサイトの化学組成は、 塩基性マグネシゥ ム ·アルミニウム .ハイドロォキシ ·カーボネート ·ハイドレートである。
これらの金属を含む安定剤としての上記化合物の添加量は、 要求される耐熱性 や成形加工性等によって増減するが、 およそポリ塩ィヒビュル系樹脂 1 0 0重量に 対し 5〜 2 0重量部の範囲とすることが好ましく、 これが 5重量部未満では耐熱 性を付与する効果が小さくなつてしまい、 逆に 20重量部を越えると滑性が大き くなり過ぎてコンパゥンドの混練加工性が低下する傾向にある。
本発明のポリ塩ィヒビエル系樹脂組成物には、 定法に従って、 滑剤、 充填剤、 難 燃助剤、 着色剤、 酸化防止剤、 防蟻剤、 防鼠剤、 加工助剤、 耐候付与剤、 発泡剤 などを加えることができる。 また、 有機過酸化物を用いて架橋性のポリマ組成物 とすることもでき、 更には組成物被覆層に電子線を照射して架橋しても良レ、。 以下、 本発明の実施例を比較例と対比して説明する。
(実施例 1 )
ポリ塩ィヒビ二ル樹月旨 （平均重合度 130.0) 100重量部、 NBR (アタリ口 二トリル含有量 41重量％、 ム一-粘度 80) 100重量部、 ステアリン酸カル , シゥム 4重量部、 ハイドロタルサイト 6重量部、 焼成クレー 10重量部、 三酸ィ匕 アンチモン 6重量部、 テトラキス一 [メチレン一 3— (3' , 5' —ジ—第 3— ブチル _4' —ヒドロキシフエニルプロピオネート） メタン 0. 3重量部をイン ターミックスに投入し、 混練してコンパゥンドを作製した。
このコンパウンドをスズめっき軟銅線 （導体サイズ： 24AWG) の上に、 1 70°Cの押出機で厚さ 0. 45腿に押出被覆して絶縁被覆を形成し、 絶縁電線 を製造した。 更にこの絶縁電線を綿糸介在紐上に 6本撚り合わせ、 抑え卷紙テ一 プを施した上から前記コンパウンドを 1 70°Cの押出機で厚さ 0. 85 ramに押 出被覆して保護被覆を形成し、 ケーブルを製造した。
図 1は、 本発明の各実施例による絶縁電線の断面説明図であり、 ' 1は導体、 2 は絶緣被覆、 3は絶縁電線である。 又図 2は本発明の各実施例によるケーブルの 断面説明図であり、 3は図 1に示す絶縁電線、 4は介在紐、 5は抑え卷テープ、 6は保護被覆である。
(実施例 2)
ポリ塩ィヒビュル樹脂 （平均重合度 1 300) 100重量部、 EVA (酢酸ビニ ル含有量 60重量0 /0、 メルトフローレート 50) 100重量部、 ステアリン酸力 ルシゥム 2重量部、 ステアリン酸亜鉛 2重量部、 ハイドロタルサイ ト 6重量部、 焼成クレー 10重量部、 三酸化アンチモン 6重量部、 テトラキスー [メチレン一 3— (3' ， 5' —ジ一第 3—ブチル一4' ーヒドロキシフエニルプロピオネー ト） メタン 0. 3重量部をインターミックスに投入し、 混練してコンパウンドを 作製した。
更にこのコンパウンドをスズめっき軟銅線 （導体サイズ： 24AWG) の上に、 170°Cの押出機で厚さ 0. 45 ramに押出被覆し絶縁電線を製造した。 更にこ の絶縁電線を綿糸介在紐上に 6本撚り合わせ、 抑え巻紙テープを施した上から前 記コンパウンドを 170°Cの押出機で厚さ 0. 85 mmに押出被覆して保護被覆 を形成し、
ケーブルを製造した。
(実施例 3)
塩素化ポリェチレン一塩化ビ二/レグラフト共重合体 （塩素化ポリエチレンの塩 素量 35重量％、 塩ィ匕ビニルダラフト量 50重量％) 100重量部、 ステアリン 酸カルシウム 5重量部、 ステアリン酸亜鉛 5重量部、 焼成クレー 10重量部、 三 酸化アンチモン 6重量部、 テトラキスー [メチレン一 3— (3' ， 5' —ジ一第 3—ブチル一4' —ヒ ドロキシフエ-ルプロピオネート） メタン 0. 3重量部を インターミックスに投入し、 混練してコンパウンドを作製した。
このコンパウンドをスズめっき軟銅線 （導体サイズ： 24AWG) の上に、 1 70 °Cの押出機で厚さ 0. 45删に押出被覆し絶縁電線を製造した。 更にこの 絶縁電線を綿糸介在紐上に 6本撚り合わせ、 抑え卷紙テープを施した上から前記 コンパウンドを 170°Cの押出機で厚さ 0. 85腿に押出被覆して保護被覆を 形成し、 ケーブルを製造した。
(実施例 4)
ポリ塩化ビュル樹脂 （平均重合度 1300) 100重量部、 ジトリデシルフタ レート （分子量 530) 80重量部、 ステアリン酸カルシウム 2重量部、 ステア リン酸亜鉛 2重量部、 ハイドロタ/レサィト 6重量部、 焼成クレー 10重量部、 三 酸化アンチモン 6重量部、 テトラキスー [メチレン一 3— (3 ， 5' —ジ一第 3—ブチル一4' —ヒ ドロキシフエニルプロピオネート） メタン 0. 3重量部を インターミックスに投入し、 混練してコンパゥンドを作製した。
このコンパウンドをスズめっき軟銅線 （導体サイズ： 24AWG) の上に、 1 70°Cの押出機で厚さ 0. 45蘭に押出被覆し絶縁電線を製造した。 更にこの 絶縁電線を綿糸介在 上に 6本撚り合わせ、 抑え卷紙テープを施した上から前記 コンパウンドを 170 の押出機で厚さ0. 85腿に押出被覆して保護被覆を 形成し、 ケーブルを製造した。
(実施例 5)
ポリ塩化ビニル樹月旨 （平均重合度 1300) 100重量部、 トリー （2—ェチ ルへキシル） トリメリテート （分子量 547) 80重量部、 ステアリン酸亜鉛 4 重量部、 ハイドロタルサイト 6重查部、 焼成クレー 10重量部、 三酸化アンチモ ン 6重量部、 テトラキス一 [メチレン一 3— (3' , 5' —ジ—第 3—ブチル— 4' —ヒドロキシフエニルプロピオネート） メタン 0. 3重量部をインターミツ タスに投入し、 混練してコンパウンドを作製した。
このコンパウンドをスズめっき軟銅線 （導体サイズ： 24AWG) の上に、 1 70 °Cの押出機で厚さ 0. 45 ramに押出被覆し絶縁電線を製造した。 更にこの 絶縁電線を綿糸介在紐上に 6本燃り合わせ、 抑ぇ卷紙テープを施した上から前記 コンパウンドを 170°Cの押出機で厚さ 0. 85腿に押出被覆して保護被覆を 形成し、 ケーブルを製造した。
(実施例 6)
ポリ塩化ビュル樹脂 （平均重合度 1300) 100重量部、 トリ— （2—ェチ ルへキシル） トリメリテート （分子量 547) 80重量部、 ステアリン酸カルシ ゥム 2重量部、 ステアリン酸亜鉛 2重量部、 ハイド口タルサイト 6重量部、 ビス ( 4ーメチルべンゾィル） メタン （融点 125 °C) 1重量部、 焼成クレー 10重 量部、 三酸化アンチモン 6重量部、 テトラキスー [メチレン一 3— (3' , 5' 一ジー第 3—ブチルー 4' ーヒドロキシフエニルプロピオネート） メタン 0. 3 重量部をインターミックスに投入し、 混練してコンパウンドを作製した。
このコンパウンドをスズめっき軟銅線 （導体サイズ： 24AWG) の上に、 1 70°Cの押出機で厚さ 0. 45 ramに押出被覆し絶縁電線を製造した。 更にこの 絶縁電線を綿糸介在紐上に 6本燃り合わせ、 抑え巻紙テープを施した上から前記 コンパウンドを 170°Cの押出機で厚さ 0. 85mmに押出被覆して保護被覆を 形成し、 ケーブルを製造しだ。
(実施例 7) ポリ塩化ビュル樹脂 （平均重合度 13' 00) 100重量部、 トリ一 （2—ェチ ルへキシル） トリメリテート （分子量 547) 80重量部、 ステアリン酸カルシ ゥム 2重量部、 ステアリン酸亜鉛 2重量部、 ハイド口タルサイト 6重量部、 ビス (4—メ トキシベンゾィル） メタン （融点 140°C) 1重量部、 焼成クレー 10 重量部、 三酸化アンチモン 6重量部、 テトラキス一 [メチレン— 3— (37 ， 5 一ジー第 3—ブチルー 4' ーヒドロキシフエニルプロピオネート） メタン 0. 3重量部をインターミックスに投入し、 混練してコンパウンドを作製した。
このコンパウンドをスズめっき軟銅線 （導体サイズ： 24AWG) の上に、 1' 70°Cの押出機で厚さ 0. 45腿に押出被覆し絶縁電線を製造した。 更にこの 絶縁電線を綿糸介在紐上に 6本燃り合わせ、 抑え巻紙テープを施した上から前記 コンパウンドを 170°Cの押出機で厚さ 0. 85醒に押出被覆して保護被覆を 形成し、 ケーブルを製造した。
(比較例 1 )
ポリ塩ィヒビュル樹月旨 （平均重合度 1300) 100重量部、 ジー （2—ェチル へキシル） フタレート （分子量 391) 80重量部、 ステアリン酸カルシウム 2 重量部、 ステアリン酸亜鉛 2重量部、 ハイドロタルサイト 6重量部、 ジベンゾィ ルメタン （融点 78°C) 1重量部、 焼成クレー 10重量部、 三酸化アンチモン 6 重量部、 テトラキス一 [メチレン— 3— （3' ， 5' —ジ一第 3—プチルー 4' —ヒ ドロキシフエニルプロピオネート） メタン 0. 3重量部をインターミツグス に投入し、 混練してコンパウンドを作製した。
このコンパウンドをスズめっき軟銅線 （導体サイズ： 24AWG) の上に、 1 70°Cの押出機で厚さ 0. 45膽に押出被覆し絶縁電線を製造した。 更にこの 絶縁電線を綿糸介在紐上に 6本燃り合わせ、 抑え巻紙テープを施した上から前記 コンパウンドを 170°Cの押出機で厚さ 0. 85腿に押出被覆して保護被覆を 形成し、 ケーブルを製造した。
(比較例 2)
ポリ塩ィ匕ビニル樹脂 （平均重合度 1300) 100重量部、 トリ一 （2—ェチ ルへキシル） トリメリテート （分子量 547) 80重量部、 ステアリン酸カルシ ゥム 2重量部、 ステアリン酸亜鉛 2重量部、 ハイド口タルサイト 6重量部、 ジべ ンゾィルメタン （融点 78°C) 1重量部、 焼成クレー 10重量部、 三酸化アンチ モン 6重量部、 テトラキスー [メチレンー3— （3' ， 5' —ジ一第 3—ブチル ~4' ーヒドロキシフエニルプロピオネート） メタン 0. 3重量部をインターミ ッタスに投入し、 混練してコンパウンドを作製した。
このコンパウンドをスズめっき軟銅線 （導体サイズ： 24AWG) の上に、 1 70°Cの押出機で厚さ 0. 45 ramに押出被覆し絶縁電線を製造した。 更にこの 絶縁電線を綿糸介在紐上に 6本撚り合わせ、 抑え卷紙テープを施した上から前記 コンパウンドを 170°Cの押出機で厚さ 0. 85膽に押出被覆して保護被覆を 形成し、 ケーブルを製造した。
(比較例 3 )
ポリ塩化ビュル樹脂 （平均重合度 1300) 100重量部、 EVA (酢酸ビニ ル含有量 60重量0 /0、 メルトフローレート 50) 100重量部、 ステアリン酸力 ルシゥム 2重量部、 ステアリン酸亜鉛 2重量部、 ハイ ド口タルサイ ト 6重量部、 ステアロイルべンゾィルメタン （融点 56 °C) 、 焼成クレー 10重量部、 三酸ィ匕 アンチモン 6重量部、 テトラキス一 [メチレン一 3_ (3' ， 5' —ジ一第 3— ブチルー 4' —ヒ ドロキシフエニルプロピオネート） メタン 0. 3重量部をイン ターミックスに投入し、 混練してコンパゥンドを作製した。
このコンパウンドをスズめっき軟銅線 （導体サイズ： 24AWG) の上に、 1
70°Cの押出機で厚さ 0. 45mmに押出被覆し絶縁電線を製造した。 更にこの 絶縁電線を綿糸介在紐上に 6本撚り合わせ、 抑え卷紙テープを施した上から前記 コンパウンドを 1.70°Cの押出機で厚さ 0. 85 ramに押出被覆して保護被覆を 形成し、 ケーブルを製造した。
そして上記実施例 1〜 7及び比較例 1〜 3の各ケーブルから保護被覆を 2 g剥 ぎ取り、 AM C s測定用の試料とした。
AMC sの測定はJACA No. 34— 1999 「クリーンルーム構成材料 から発生する分子状汚染物質の測定方法指針 j の附属書 2 「ダイナミックヘッド スペース-スクリーニングテスト法」 に基づき、 附属書 7 「ガスクロマトグラフ 法」 に従った。 試料の加熱は加熱温度 120°Cで 1時間実施し、 ガスクロには内 径 0. 25醒、 ジメチルポリシロキサンコーティング（コーティング厚 0. 25 urn), 長さ 60mのキヤビラリ一力ラムを使用した。 又カラムの昇温プログラ ムは、 40 °Cから 280 °Cまで 10 °C/分で加熱し、 その後 40分保持するもの であった。 この操作により、 質量分析器で検出した物質をすベて基準物質である n—デカンと仮定し、 n—デカンの検量線から n—デカン換算の発生ガス量を求 め、 これを AMC sと見なした。 AMC sの判定基準としては、 ポリ塩ィヒビニル 系樹脂被覆材料 1 g当りの発生ガス量が 2000 μ g以下の材料を合格とした。 このようにして得られた実施例 1〜 7及ぴ比較例 1〜 3の各ポリ塩ィ匕ビニル系 樹脂組成物の配合組成及び測定結果を図 3に示す。 同図から分かる通り、 本発明 の実施例 1〜 7は発生ガス量がいずれも合格圏内にある。 これに対し、 分子量の 低い可塑剤を用いた比較例 1、 ならびに分子量は高いが融点が 10 o°c以下の ジケト 化合物を用いた比較例 2および 3では、 アウトガスが非常に多く、 不合格である。
以上説明してきた通り、 カルシウム石験、 亜鉛石鹼及びハイドロタルサイトか ら選ばれた 1種類あるいは 2種類以上の化合物を含み、 且つ鉛化合物及び融点が 100°C以下の β—ジケトン化合物を含まないポリ塩ィ匕ビエル系樹脂組成物を 被覆した本発明の電線及びケーブルは、 分子状汚染物質 （AMC s) が従来のポ リ塩ィヒビュル系樹脂組成物を被覆した電線及びケーブルより少なく、 半導体製造 や精密加工産業等で使用されるタリーンルーム内での使用に好適であり、 そのェ 業的価値はきわめて高いと言える。 .
本発明は上記各実施例に限られず、 請求の範囲に記載の技術的範囲を逸脱しな い様々な実施例及び変形例として適用することが可能である。
本願は 2001年 5月 29日に出願した特願 2001— 160047号を基礎 としており、 弓 I用することによってここにその内容を組み入れる。

Claims

請求の範囲
1 . クリーンルーム内で使用され得る電線であり、 ポリ塩ィ匕ビュル系樹脂、 並 びにぴカルシウム石鹼、 亜鉛石鹼、 及ぴハイドロタルサイトから選ばれた 1種類 あるいは 2種類以上の化合物を含有し、 鉛化合物及び融点が 1 0 0 °C以下の P ' —ジケトン化合物のいずれをも含有しないポリ塩化ビュル系樹脂組成物からなる 被覆層を有することを特徴とするポリ塩ィヒビニル系樹脂組成物被覆電線。
2 . 前記ポリ塩ィ匕ビュル系樹脂組成物は、 ポリ塩ィ匕ビュル系樹脂 1 0 0重量部 に対してカルシウム石鹼、 亜鉛石鹼、 及びハイドロタルサイトから選ばれた 1種 類あるいは 2種類以上の化合物を 5〜 2 0重量部含有する請求の範囲第 1項に記 載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物被覆電線。
3 . 前記ポリ塩化ビュル系樹脂はポリ塩ィヒビニル樹脂よりなる請求の範囲第 1 項に記載のポリ塩化ビュル系樹脂組成物被覆電線。
4 . 前記ポリ塩ィ匕ビニル系樹脂組成物は可塑剤としてポリ塩ィ匕ビニル樹脂と相 溶性のあるポリマーを含有する請求の範囲第 3項に記載のポリ塩ィヒビュル系樹脂 組成物被覆電線。
5 . 前記ポリ塩化ビニル系樹脂組成物は可塑剤として分子量 5 0 0以上の液状 可塑剤を含有する請求の範囲第 3項に記載のポリ塩ィヒビニル系樹脂組成物被覆電
6 . 前記ポリ塩化ビエル系樹脂は塩化ビュルに軟質のエチレン系ポリマーをグ ラフト共重合したポリマーよりなる請求の範囲第 1項に記载のポリ塩化ビニル系 樹脂組成物被覆電線。
7 . タリーンルーム内で使用され得るケーブルであり、 ポリ塩ィ匕ビュル系樹脂、 並びにびカルシウム石鹼、 亜鉛石鹼、 及ぴハイドロタルサイトから選ばれた 1種 類あるいは 2種類以上の化合物を含有し、 鉛化合物及び融点が 1 0 0 °C以下の β—ジケトン化合物のいずれをも含有しないポリ塩ィヒビニル系樹脂組成物からな る被覆層を有することを特徴とするポリ塩化ビュル系樹脂組成物被覆ケーブル。
8 . 前記ポリ塩化ビュル系樹脂組成物は、 ポリ塩ィ匕ビニル系樹脂 1 0 0重量部 に対してカルシウム石鹼、 亜鉛石験、 及びハイド口タルサイトから選ばれた 1種 類あるいは 2種類以上の化合物を 5〜 2 0重量部含有する請求の範囲第 7項に記 載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物被覆ケーブル。
9 . 前記ポリ塩ィ匕ビュル系樹脂はポリ塩ィヒビュル樹脂よりなる請求の範囲第 7 項に記載のポリ塩ィ匕ビュル系樹月旨組成物被覆ケーブル。
1 0 . 前記ポリ塩化ビニル系樹脂組成物は可塑剤としてポリ塩ィ匕ビニル樹脂と 相溶性のあるポリマーを含有する請求の範囲第 9項に記载のポリ塩化ビュル系樹 脂組成物被覆ケーブル。
1 1 . 前記ポリ塩化ビニル系樹脂組成物は可塑剤として分子量 5 0 0以上の液 状可塑剤を含有する請求の範囲第 9項に記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物被覆 ケーブル。
1 2 . 前記ポリ塩化ビニル系樹脂は塩ィ匕ビュルに軟質のエチレン系ポリマーを グラフト共重合したポリマ一よりなる請求の範囲第 7項に記載のポリ塩ィヒビニル 系樹脂組成物被覆ケーブル。
1 3 . タリーンルーム内で使用され得る電線であり、 ポリ塩ィ匕ビュル系樹脂、 並びにびカルシウム石験、 亜鉛石鹼、 及ぴハイドロタルサイトから選ばれた 1種 類あるいは 2種類以上の化合物を含有し、 鉛化合物及ぴ融点が 1 0 0 °C以下の β—ジケトン化合物のいずれをも含有しないポリ塩ィ匕ビュル系樹脂組成物からな る被覆層を有するポリ塩化ビニル系樹脂組成物被覆電線よりなり、 更に上記ポリ 塩化ビュル系樹脂組成物からなる被覆層を有することを特徴とするポリ塩化ビニ ル系樹脂組成物被覆ケーブル。 -
1 4 . 前記ポリ塩ィヒビュル系樹脂組成物は、 ポリ塩ィヒビニル系樹脂 1 0 0重量 部に対してカルシウム石鹼、 亜鉛石鹼、 及ぴハイド口タルサイトから選ばれた 1 種類あるいは 2種類以上の化合物を 5〜 2 0重量部含有する請求の範囲第 1 3項 に記載のポリ塩化ビュル系樹脂組成物被覆ケーブル。 .
1 5 . 前記ポリ塩ィ匕ビニル系樹脂はポリ塩ィヒビニル樹脂よりなる請求の範囲第 1 3項に記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物被覆ケーブル。
1 6 . 前記ポリ塩ィヒビュル系樹脂組成物は可塑剤としてポリ塩ィヒビエル樹脂と 相溶性のあるポリマーを含有する請求の範囲第 1 5項に記載のポリ塩ィヒビュル系 樹脂組成物被覆ケーブル。
1 7 . 前記ポリ塩ィヒビニル系樹脂組成物は可塑剤として分子量 5 0 0以上の液 状可塑剤を含有する請求の範囲第 1 5項に記載のポリ塩ィヒビニル系樹脂組成物被 覆ケーブル。
1 8 . 前記ポリ塩ィ匕ビエル系樹脂は塩ィヒビエルに軟質のエチレン系ポリマーを グラフト共重合したポリマーよりなる請求の範囲第 1 3項に記載のポリ塩化ビニ ル系樹脂組成物被覆ケーブル。
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