WO2002072360A1

WO2002072360A1 - Feuilles pour impression à jet d'encre

Info

Publication number: WO2002072360A1
Application number: PCT/JP2002/001368
Authority: WO
Inventors: Mitsuhiro Ikeda; Hideki Sekiguchi
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Limited
Priority date: 2001-03-14
Filing date: 2002-02-18
Publication date: 2002-09-19
Also published as: JP2002264483A

Description

明細書インクジェット記録シート

技術分野

本発明は、インクジェット記録シートに関するものであり、詳しくは、表面光沢を有するインクジエツト記録シートに関するものである。

背景技術

インクジェット記録方式は、ィンクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させ紙等の記録シートに付着させて、画像 ·文字等の記録を行うものである。該記録方式は、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きレ、、現像及び定着が不要等の特徴があり、漢字を含め各種図形及び力ラー画像等の記録装置として、種々の用途において急速に普及している。更に、多色インクジェットによる多色印刷は、カラー写真方式による印画に比較して遜色のない記録を得ることが可能であり、作製部数が少なくて済む用途では写真技術によるよりも安価であることからフルカラ一画像記録分野にまで広く応用されつつある。

更に、インクジェット方式を利用したプリンタ一は、市場からのさらなる画像の品質向上に対する要求のために、高解像度化、色再現範囲の拡大が図られている。これに伴い、記録媒体であるインクジェット記録シートには、優れた画像品質を発現するための高いインク受理容量の確保や発色性の良好な塗層の塗設が不可欠となっている。カロえて、表面光沢、剛直、色相等の外観も銀塩写真用印画紙や印刷用紙に類似することが要望されてきている。

しかしながら、光沢を付与する目的で、溶解 ·膨潤によりインクを吸収する樹脂を塗布した記録紙、フィルム等があるが、このような樹脂の溶解'膨潤によりインクを吸収させようとするものは、光沢は得られるものの、インクの吸収、乾燥速度が遅く、インク転写による汚れや滲みの発生が問題となる。

また、光沢を付与する処理方法として、スーパーカレンダー、ダロスカレンダ一等の力レンダー装置を用い、圧力や温度をかけたロール間に通紙することで塗層表面を平滑ィ匕することが一般に知られている。しかしながら、インクジェット記録シートに光沢を付与する目的で、高線圧下で力レンダー処理を行うと、光沢は向上するものの塗層空隙が減少し、インクの吸収が遅くなり、又、吸収容量の不足からインクのあふれが発生してしまうという問題が生じるため、カレンダー処理で高光沢を得ることは難しい。

ィンクの吸収性を低くすることなく、塗層に強光沢を付与する手法として、例えば、特開昭 6 3— 2 6 5 6 8 0号公報、特開平 2— 2 7 4 5 8 7号公報、同 5 - 5 9 6 9 4号公報のように、キャストコ一ティング法によりインクジエツト記録シートを製造する方法が開示されている。この手法によると、キャストドラムの鏡面形状がインクジェット記録シートに転写されるために、表面の平滑性が非常に高くなり、強光沢が得られる。又、キャストドラムに押しつける際の線圧は、力レンダー装置を用いる場合と比較して低いために、良好なィンク吸収性が得られることになる。

そのような要求を満足するィンクジ二ット記録シートとして、コロイド粒子、ラテックス、水溶 i生ポリマーなどからなる層を、キャストコーティング法により設けたインクジェット記録シートが提示されている。しかしながら、従来用いられてきた素材の組み合わせでは、光沢を得られ難！/、ものであった。

本発明の目的は、インクジェット記録における印字において、高いインク吸収性、印字濃度、表面光沢を有し、色再現性と画像再現性に優れたインクジット記録シート、特に、銀塩写真用印画紙や、オフセット印刷、タグやラベル用途に適用されている市販の印刷用キャストコート紙レベルの光沢感が要望されるフルカラー記録用ィンクジェット記録シートを提供することである。

発明の開示

本発明者等は、インクジェット記録シートについて、鋭意検討を重ねた結果、支持体上の少なくとも一方の面に光沢発現層が設けてなるインクジェット記録シートにおいて、該光沢発現層が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ロールに圧接して鏡面光沢仕上げされるキャストコーティング法で製造されたものであり、且っ該光沢発現層が保水剤と一次粒子径が 1 0 0 n m以下の無機微粒子とを含有する該塗被組成物からなることにより、本発明の課題を解決することができた。該塗被組成物を含有する塗工液において、下記式 1で表される加圧脱水量比が 7 5 %未満であると、高い表面光沢を得られるので好ましい。

A= ( B / C) X 1 0 0 · · · ( 1 )

式 1中、 Aは加圧脱水量比（％) 、 Bは該塗工液の加圧脱水量（g /m ² ) 、 Cは該塗工液に保水剤を含有させなかった塗工液の加圧脱水量（g /m ² ) を表す。

該保水剤の添加量としては、該光沢発現層を構成する該塗被組成物中の該保水剤の含有率が 0 . 5質量％以上 5質量％以下であると、ィンク吸収性が阻害されることなく、高い表面光沢を得られるので好ましい。

該保水剤が、カルボキシル基を官能基として有する重合体であると好ましい。また、該塗被組成物に一次粒子が 1 0 0 n m以下の有機微粒子を含有させることにより、表面光沢を高めることができる。

更に、該支持体と該光沢発現層の間に、多孔質無機顔料を含有するインク受容層を設けることにより、インク吸収性を高めることが出来ると共に、印字後のコックリングをも抑えることができるので好ましい。

発明を実施するための形態

以下に、本発明のインクジェット記録シートについて、詳細に説明する。本発明のィンクジェット記録シートは、支持体上の少なくとも一方の面に光沢発現層が設けられており、該光沢発現層が湿潤状態にある間に加熱された鏡面口 —ルに圧接して鏡面光沢仕上げされるキャストコ一ティング法で製造されたものであり、且つ該光沢発現層が保水剤と一次粒子径が 1 0 0 n m以下の無機微粒子とを含有する塗被組成物からなるインクジエツト記録シートである。

キャストコーティング法とは、光沢発現層を構成する塗被組成物からなる塗工液を塗布後、該塗設面が湿潤状態にある間に、該塗設面を加熱した鏡面口ールに接触、圧着、乾燥させ剥離し、該塗設面に該鏡面ロール表面のレプリカを形成させる方法である。

一般的なキャストコーティング法としては、直接法、凝固法、再湿潤法（リウエット法）がある。直接法とは、該光沢発現層を塗設後、未乾燥の状態（湿潤状態）で加熱された鏡面ロールに圧接し乾燥する方法であり、凝固法とは該光沢発現層の塗被組成物を酸溶液、アル力リ溶液等により該組成物を凝固させ、加熱された鏡面ロールに圧接する方法である。尚、凝固法には、赤外線を該組成物に照射して表面を凝固させる熱凝固法も含まれる。再湿潤法とは、該光沢発現層を塗設乾燥後、水を主体とする液にて該光沢発現層を再湿潤させ、加熱された鏡面に圧接し乾燥する方法である。本発明では、必要に応じていずれのキャストコ一ティング法を用いてもよい。

本発明で言う保水剤とは、光沢発現層を構成する塗被組成物からなる塗工液の保水性を高くさせるものである。

更に詳しく言えば、本発明の保水性は一般に加圧脱水法で測定される。加圧脱水法の試験機としては、例えば Kaltec Scientific社製の Gravimetric Water

Retention Meter が市販されている。下記に加圧脱水法による保水性の測定例を示す。

測定例：試験機としては Kaltec Scientific社製の Gravimetric Water

Retention Meterを用い、この試験機の塗工液導入部下部の金属メッシュの上に細孔径 0 . 0 5 /x mのフィルター（ミリポア社製 VMW— VM)を置き、金属メ. ッシュの下には濾紙（アドバンテック社製 2 6番濾紙）を置く。塗工液 1 0 m l を試験機の塗工液導入部に入れ、圧力 5 0 k P a、加圧時間 6 0秒、温度 2 3 °C の条件で、細孔径 0 . 0 5 Ai mのフィルターを通過し、金属メッシュの下の濾紙に吸収される水の量（加圧脱水量）を測定する。保水性が高い場合には加圧脱水量が少ない。一方、保水性が低い場合には加圧脱水量が多い。この加圧脱水量をフィルター単位面積あたりの加圧脱水量 ( g /m ² ) に換算したものを保水性の指標とする。

本発明で言う保水剤とは、上記に例示した加圧脱水法等で測定される保水性を高くする（該測定例で例示した方法で、加圧脱水量を少なくする）ものである。光沢発現層を構成する塗被組成物からなる塗工液の保水性が高いと、鏡面ロールに圧接 ·乾燥させた際に高い表面光沢を得ることができる。一方、塗工液の保水性が低い場合には高い光沢を得ることが難しくなる。従って、保水剤の含有されていなレ、塗工液の加圧脱水量と比較して、保水剤の含有されている塗工液の加圧脱水量が 7 5質量％未満となるように塗工液に保水剤が含有されていることが好ましい。 7 5質量％以上では保水剤が含有されていない場合と比較して、同程度の光沢しか得られないことがある。

なお、オフセット印刷などで用いられる一般的なキャストコート紙でも塗工液の保水性を高める目的で塗工液中に保水剤を含有させることがあるが、塗被組成物に対する保水剤の含有率は 0 . 1〜0 . 3質量％が一般的である。

一方、インクジェット記録シートの場合には、支持体等（例えば、支持体である紙、必要に応じて支持体と光沢発現層の間に設けられるインク受容層など）にインク吸収性が必要な為、塗工 ί夜中の水も塗工時に支持体等に吸収され易く、一般的な保水剤の含有率では不十分である。従って、十分な保水性を得る為には塗被組成物中の保水剤の含有率は 0 . 5質量％以上 5質量％以下であることが好ましレ、。塗被組成物中の保水剤の含有率が◦. 5質量％未満であると、保水性が不十分となり、高い光沢が得られないことがあり、 5質量％を越えると保水剤が光沢発現層の空隙を埋めてしまうために、インクの吸収性を阻害することがある。本発明の保水剤としては、例えばポリアタリル酸塩、ポリメタタリル酸塩、ゥレタン Ζアクリル酸エステル共重合体、ウレタンノメタクリル酸エステル共重合体、架橋ポリアタリル酸塩、架橋ポリメタタリル酸塩、メタタリル酸/ァクリル酸共重合体、メタクリル酸ノアクリル酸エステル共重合体、メタタリル酸エステル Ζァクリル酸共重合体、アルギン酸塩、ポリビニルラクタム /ポリアミドグラフト重合物、カルボキシメチルセルロースなどを挙げることが出来るが本発明はこれらに限定されるものではない。

また、保水剤としてカルボキシル基を官能基として有する重合体を用いると、その含有率が高くてもインクの吸収を阻害することが少ないだけでなく、塗工液の ρ Ηによつて保水性をも容易に調整することができ、表面光沢を塗工液 ρ Ηによつて調整することができるので好ましい。

本発明で用いられる光沢発現層中に含有される.無機微粒子は、一次粒子径が 1 0 0 n m以下であることが必要である。好ましい無機微粒子の一次粒子径は 5 n m以上 5 0 n m以下である。無機微粒子の一次粒子径が 1 0 0 n mを越える場合には、光沢発現層の透明性が低下するため十分な表面光沢が得られにくい。また、無機微粒子の一次粒子径が 5 n m未満の場合には細孔が小さくなり過ぎインク吸収速度が遅くなることがある。

この様な無機微粒子としては、コロイダルシリ力、アルミナゾル、アルミナ . シリカ複合ゾル、気相法シリカ、気相法アルミナなどの、シリカ、アルミナまたはアルミナ水和物の微粒子が透明性が高いために高光沢を得やすく好ましい。なお、該塗被組成物中の無機微粒子の含有率としては、 3 0質量％以上 8 0質量％以下であることが好まし！/、。無機微粒子の含有率が 3 0質量⁰/。未満であると、光沢発現層の空隙が減少し、ィンク吸収性が阻害されることがあり、 8 0質量％を越えると、光沢発現層の塗層強度が弱くなることがある。

また、該塗被組成物に熱で変形する有機微粒子を含有させることにより、表面光沢を高めることができる。

本発明で言う有機微粒子とは、室温で乾燥した状態では個々の微粒子が融着して被膜などを形成することがないものである。また、この様な有機微粒子はブラスチックピグメントと称されることもある。

本発明の有機微粒子のガラス転移温度としては、乾燥後もインクの吸収を阻害せず、光沢も得やすいことから 3 0 °C以上 1 5 0 °C以下が好ましく、特に 5 0 °C 以上 1 3 0 °C以下が好ましい。 5 0 °C未満では乾燥時に融着してィンク吸収を阻害することがある。また、 1 5 0 °Cを越える場合は加熱した鏡面ロールに圧接しても熱変形を起こさず、光沢が得られ難いことがある。

この様な有機微粒子としては、例えばアクリル系樹脂、ポリオレフイン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂等を例示することが出来る。本発明はこれらに限定されるものではないが、ガラス転移温度を調整し易く、光沢を得やすいことからァクリル系樹脂が好ましく、特にメタクリル酸エステルを構成単位として含むァクリル樹脂が、光沢およびインク吸収性が高くなることから好ましい。有機微粒子の粒子形状については球状、中空球状等を例示することが出来、特に限定されない。光沢発現層に含有される有機微粒子も、一次粒子径が 1 0 0 n m以下であることが好ましい。有機微粒子の一次粒子径が 1 0 0 n mを越える場合には、光沢発現層の透明性が低下するため十分な表面光沢が得られにくい。

該塗被組成物中の有機微粒子の含有率としては、 5 0質量％以下であることが好ましい。 5 0質量％を越えると、光沢発現層の空隙が減少し、インク吸収性を P且害することがある。

本発明の光沢発現層に含有させることが出来るバインダーとしては、適度な塗層強度を維持することができ、且つインクの吸収を阻害することがなければ特に限定されないが、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール又はその誘導体、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等の水性接着剤、ポリビニルプチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系接着剤等を挙げることができる。また、光沢発現層を構成する塗被組成物中のバインダーの含有率としては、 5〜5 0質量％、好ましくは 1 0〜3 0質量％であり、 5質量％未満では塗層強度が不足するし、 5 0質量％を越えるとインク吸収性が低下することがある。

更に、光沢発現層には、添加剤として、染料定着剤、顔料分散剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤等を適宜配合することもできる。

光沢発現層を塗設する方法は、各種ブレードコーター、ロールコーター、エア ■ ~ナイフコーター、ノ ■ ~コ¹ ~~タ' ~~、ロッドブレ¹ ~ドコータ¹ ~― カーテヽノコ. ~タ' ~、ショートドウエルコ一ター、サイズプレス等の各種装置を用いることができる。光沢発現層の塗設量としては、キャスト処理の方法、要求される光沢により異なるが、 2 g Zn^以上あれば良い。又、キャスト処理後に、カロ湿空気、加湿蒸気を支持体を挟んだ光沢発現層の裏面に吹き付けてカール矯正をする事も可能であり、更にマシン力レンダー、 T Gカレンダー、スーパー力レンダー、ソフトカレンダ一等の力レンダー装置を用いても良い。

—方、インク吸収性をより高めること、支持体である原紙へのインクの浸透によるコックリングを抑制することを目的に、光沢発現層と支持体の間に多孔質無機顔料を含有するィンク受容層を設けることが好ましレ、。

本発明のィンク受容層とは、多孔質無機顔料とパインダーを主成分とする塗被組成物から構成されるものである。顔料としては、公知の白色顔料を 1種以上用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシゥム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソゥ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、非晶質シリカ、コロイダルシリカ、ァノレミナ、コロイダルアルミナ、アルミナ水和物 (擬ベーマイト、水酸化アルミ二ゥムなど）、リトボン、ゼォライト、加水ハロイサイト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料を挙げることが出来る。

該多孔質無機顔料としては、インク吸収容量が大きいことから、非晶質シリカ、アルミナ、アルミナ水和物が好ましレ、。

本発明のインク受容層に含有させることが出来るバインダーとしては、適度な塗層強度を維持することができ、且つインクの吸収を阻害することがなければ特に限定されないが、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシメチルセノレロース、ヒドロキシェチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビュルアルコール又はその誘導体、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸榭脂、スチレン/ブタジェン共重合体、メチルメタクリレート /ブタジェン共重合体等の共役ジェン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のァクリル系重合体ラテツタス、エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、あるいはこれら各種重合体の力ルポキシル基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテツタス、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等の水性接着剤、ポリメチルメタクリレート等のアタリル酸エステル、メタクリル酸エステルの重合体又は共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩ィヒビュル/酢酸ビュルコポリマー、ポリビニノレブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系接着剤等を挙げることができる。バインダ一の配合量としては、多孔質無機顔料固形分 1 0 0質量部に対して、 5〜 7 0質量部、好ましくは、 5〜 5 0質量部であり、 5質量部未満ではィンク受容層の塗層強度が不足するし、 7 0質量部を越えるとインク吸収性が低下する。

更に、インク受容層には、添加剤として、染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤等を適宜配合することもできる。

特に、水性ィンクの染料分である水溶性直接染料や水溶性酸性染料中のスルホン基、カルボキシル基、アミノ基等と不溶な塩を形成する 2級ァミン、 3級アミン、 4級アンモニゥム塩からなるカチオン性染料定着剤を配合すると、インク受容層にて染料が捕獲されるために、色彩性の向上ゃ不溶な塩の形成により水の滴下や吸湿によるインクの流れだしゃ滲みだしを抑制するので好ましい。

ィンク受容層の塗工量としては、コックリングを有効的に抑制する為には 3 g /m ²以上であることが好ましい。

インク受容層を塗設する方法は、各種ブレードコーター、ロールコーター、ェァーナイフコーター、バーコ一ター、ロッドプレードコーター、カーテンコータ一、ショートドウエルコ一ター、サイズプレス等の各種装置をオンマシン或いはオフマシンで用いることができる。又、塗設後に、マシンカレンダー、 T Gカレンダ一、スーパーカレンダー、ソフトカレンダ一等のカレンダー装置を用いて平 ±且化仕上げすることも可能である。

本発明で使用される支持体としては、 L B K P、 N B K P等の化学パルプ、 G P、 P GW、 RM P、 TM P、 C TM P、 CM P、 C G P等の機械パルプ、 D I P等の古紙パルプ、等の木材パルプと従来公知の顔料を主成分として、バインダ一及びサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を 1種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で製造された原紙、更に原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール等でのサイズプレスやアンカーコート層を設けた原紙や、それらの上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙等の塗工紙も含まれる。この様な原紙及び塗工紙に、そのまま本発明に係る塗層を設けても良いし、平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、 T Gカレンダー、ソフト力レンダ一等のカレンダー装置を使用しても良い。又、該支持体の坪量としては、通常 4 0〜 3 0 0 g Zm ²であるカ、特に制限されるものではない。

又、支持体の透気性或いは通気性は、光沢発現層がキャスト処理される際に発生する蒸気を裏面に移動させ光沢発現層を乾燥させるために必要であり、鏡面ドラムからの光沢発現層の離型性を決める重要な要因であるから、一般には原紙が用いられるが、透気性或いは通気性を有しているものであれば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、レーヨン、ポリウレタン等の合成樹脂を繊維化した後にシート状に形成したものでも良い。

本発明のインクジエツト記録シートは、インクジエツト記録シートとしての使用に留まらず、記録時に液状であるインクを使用するどのような記録シートとして用いてもかまわない。例えば、熱溶融性物質、染顔料等を主成分とする熱溶融性インクを樹脂フィルム、高密度紙、合成紙等の薄い支持体上に塗布したインクシートを、その裏面より力 P熱し、ィンクを溶融させて転写する熱転写記録用受像シート、熱溶融性インクを加熱溶融して微小液滴化、飛翔記録するインクジット記録シート、油溶性染料を溶媒に溶解したィンクを用いたィンクジェト記録シート、光重合型モノマー及び無色又は有色の染顏料を内包したマイ。クロカプセルを用いた感光感圧型ドナーシートに対応する受像シート等が挙げられる。これらの記録シートの共通点は、記録時にィンクが液体状態である点である。液状インクは、硬化、固化又は定着までに、記録シートのインク吸収層側の深さ方向又は水平方向に対して浸透又は広がっていく。上述した各種記録シートはそれぞれの方式に応じた吸収性を必要とするもので、本発明のインクジット記録シートを上述した各種の記録シートとして利用しても何ら構わない。

更に、複写機 ·プリンタ一等に広く使用されている電子写真記録方式のトナ一を加熱定着する記録シートとして、本発明におけるィンクジェット記録シートを使用しても構わないし、粘着剤層を設けて、ラベル用途に使用することも可能である。

以下に本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。又、実施例に於いて示す「部」及び「％」は特に明示しない限り固形分あるいは実質成分の質量部及び質量％を示す。

く支持体の作製 >

支持体は、 L B K P (濾水度 4 0 0 m 1 c s f ) 8 0部と N B K P (濾水度 4 5 O m 1 c s f ) 2 0部からなる木材パルプ 1 0 0部に対して、軽質炭酸カルシゥム /重質炭酸カルシウム/タルクの比率が 1 0 / 1 0 / 1 0の顔料 2 5部、市販アルキルケテンダイマー 0 . 1 0部、市販カチオン系（メタ）アクリルアミド 0. 03部、市販カチオン化澱粉 0. 80部、硫酸バンド 0. 40部を水中に含有する固形分濃度 1%のスラリーを調製後、長網抄紙機を用いて坪量 90 g/ m ²で抄造した。

<光沢発現層塗工液の調製 >

下記に記載した方法で、 21種類の光沢発現層塗工液（塗工液（A) 〜（N) および（a) 〜（g) ) を調製した。

塗工液（A) ：無機微粒子としてスノーテックス 50 (コロイダルシリカ、粒子径 20〜30nm、日産化学工業製） 100部、保水剤として S N 924 (メタクリル酸とアクリル酸エステルの共重合体、サンノプコ製） 0. 1 3部（全塗被組成物に対する保水剤の固形分含有率： 0. 1%) 、スチレン'ブタジエン系ラテックス（商品名 J SRラテックス 0693、平均粒子径 135 nm、 J SR 製） 30部、市販のォレイン酸カリウム 2部と水を用い、固形分濃度 25%、 PH8. 5となるように調整して光沢発現層塗工液（A) を調製した。

塗工液 (B) ：塗工液（A) の保水剤 SN 924の添カ卩量 0. 1 3部を、 0. 4部（塗被,組成物に対する保水剤の固形分含有率： 0. 3%) とした以外は塗工液（A) と同様にして、塗工液 (B) を調製した。

塗工液 (C) ：塗工液（A) の保水剤 SN 924の添カ卩量 0. 13部を、 1. 0部（塗被組成物に対する保水剤の固形分含有率： 0. 75%) とした以外は塗ェ液（A) と同様にして、塗工液（C) を調製した。

塗工液 (D) ：塗工液（A) の保水剤 S N 924の添加量 0. 13部を、 2. 0部（塗被組成物に対する保水剤の固形分含有率： 1. 5%) とした以外は塗工液（A) と同様にして、塗工液 (D) を調製した。

塗工液（E) ：塗工液（A) の保水剤 SN 924の添加量 0. 1 3部を、 6. 5部（塗被,組成物に対する保水剤の固形分含有率： 4. 7%) とした以外は塗工液（A) と同様にして、塗工液 (E) を調製した。

塗工液 (F) ：塗工液（A) の保水剤 SN 924の添加量 0. 13部を、 8. 5部（塗被組成物に対する保水剤の固形分含有率： 6. 0%) とした以外は塗工液（A) と同様にして、塗工液 (F) を調製した。

塗工液（G) ：塗工液（A) の保水剤 SN924の 0. 1 3部を、モデイコール VDS (アクリル酸重合体のナトリウム塩、サンノプコ製） 2. 0部に変えた以外は塗工液（A) と同様にして、塗工液（G) を調製した。塗工液（G) の全塗被組成物に対する保水剤固形分含有率は 1. 5 %である。

塗工液 (H) ：塗工液 (A) のスノーテックス 50をスノーテックス XL (コロイダルシリ力、粒子径 40〜60nm、日産化学工業製）に、保水剤 S N 92 4の添加量 0. 1 3部を 2. 0部に変えた以外は塗工液（A) と同様にして、塗ェ液（H) を調製した。塗工液 (H) の全塗被組成物に対する保水剤固形分含有率は 1. 5%である。

塗工液（I ) ：塗工液（A) のスノーテックス 50をスノーテックス UP (非球状コロイダルシリ力、粒子径 40〜100nm、日産化学工業製）に、保水剤 SN924の添加量 0. 1 3部を 2. 0部に変えた以外は塗工液（A) と同様にして塗工液（I) を調製した。塗工液（I) の全塗被組成物に対する保水剤固形分含有率は 1. 5%である。

塗工液（J) ：塗工液（A) におけるスノーテックス 50を 200V (気相法シリカ、粒子径 1 2 nm、日本ァエロジル製）に、保水剤 S N 924の添加量 0. 1 3部を 2. 0部に変えた以外は塗工液 (A) と同様にして塗工液 ( J) を調製した。塗工液 ( J) の全塗被組成物に対する保水剤固形分含有率は 1. 5%である。

塗工液（K) ：無機微粒子としてスノーテックス 50 (コロイダルシリカ、粒子径 20〜30nm、日産化学工業製） 1 00部、保水剤として S N 924 (メタクリル酸とアクリル酸エステルの共重合体、サンノプコ製） 2. 0部（全塗被組成物に対する保水剤の固形分含有率： 1. 3%) 、有機微粒子としてモビニール 790 (メタクリル酸エステル樹脂、ガラス転移温度 105°C、粒子径 60 nm、クラリアントポリマー製） 25部、スチレン 'ブタジエン系ラテックス (商品名 J SRラテックス 0693、平均粒子径 1 35 nm、 J S R製） 30咅 |5、市販のォレイン酸カリウム 2部と水を用い、固形分濃度 25%、 p H 8. 5となるように調整して光沢発現層塗工液（K) を調製した。

塗工液（ L ) ：塗工液（K) における有機微粒子モビニール 790の添加量 2 5部を、 50部とした以外は、塗工液（K) と同様にして塗工液（L) を調製した。塗工液（L) の全塗被組成物に対する保水剤固形分含有率は 1. 1%である。塗工液（M) ：塗工液（K) における有機微粒子モビニール 790の添加量 2 5部を、 90部とした以外は、塗工液（K) と同様にして塗工液（M) を調製した。塗工液（M) の全塗被組成物に対する保水剤固形分含有率は 0. 9%である。塗工液（N) ：塗工液（K) における有機微粒子モビニール 790をニッポール 2507 (高スチレン ·ブタジエン共重合体、ガラス転移温度 54°C、粒子径 70 nm、日本ゼオン製）に変えた以外は塗工液（K) と同様にして塗工液 (N) を調製した。塗工液（N) の全塗被組成物に対する保水剤固形分含有率は 1. 3%である。

塗工液（a) ：塗工液（A) 力ら保水剤を除いた以外は、塗工液（A) と同様にして塗工液（a) を調製した。

塗工液（b) ：塗工液 (H) 力ら保水剤を除いた以外は、塗工液（H) と同様にして塗工液 (b) を調製した。

塗工液（c) ：塗工液（J) 力 ^保水剤を除いた以外は、塗工液 ( J) と同様にして塗工液（c) を調製した。

塗工液（d) ：塗工液（B) におけるスノーテックス 50を MP— 3040 (コロイダルシリ力、粒子径 300 n m、日産化学工業製）に変えた以外は塗工液（B) と同様にして、塗工液（d) を調製した。

塗工液（e) ：塗工液（D) におけるスノーテックス 50を MP— 3040 (コロイダルシリカ、粒子径 300 nm、日産ィ匕学工業製）に変えた以外は塗工液（D) と同様にして、塗工液（e) を調製した。

塗工液 (f ) ：塗工液（L) 力ら保水剤を除いた以外は、塗工液（L) と同様にして塗工液（f ) を調製した。

塗工液（g) ：塗工液（L) におけるスノーテックス 50を MP— 3◦ 40 (コロイダルシリ力、粒子径 300 nm、日産化学工業製) に変えた以外は塗工液（L) と同様にして、塗工液（g) を調製した。

実施例 1

塗工液（A) の光沢発現層塗工液をロールコータにより、支持体上に乾燥塗工量 1 7 g/m²となるように塗設した後、キャスト処理を行い、実施例 1のインクジェット記録シートを作製した。キャスト処理は、光沢発現層塗工液塗設 2秒後に表面温度 90 °Cに加熱された鏡面口ールに圧接して乾燥する直接法により行つた。

実施例 2〜 1 0

実施例 1における塗工液（A) を塗工液（B) 〜（J) に変えた以外は実施例 1と同様にしてそれぞれ実施例 2〜 10のインクジェット記録シートを作製した。比較例 1〜 5

実施例 1における塗工液 (A) を塗工液（a) 〜（e) に変えた以外は実施例 1と同様にしてそれぞれ比較例 1〜 5のインクジヱット記録シートを作製した。実施例 1〜： 10、比較例 1〜 5で作製したィンクジェット記録シートについて、下記に記載した方法で評価を行った。結果を表 1に記す。なお、評価は I SO 1 87 (23°C、 50%RH) に規定される環境下で行った。

<光沢度>

キャスト処理された光沢発現層の表面の鏡面光沢度を測定した。該光沢度は、 J I S Z 8741に準じて、入反射角度 75度として、日本電色工業社製変角光沢度計（VGS— 1 001 DP) にて測定した。光沢度は 60%を越えると高い光沢感が得られる。

<インク吸収性〉

インクジェットプリンター（PM800 C：セイコーエプソン製）を用いて、シアンインク、マゼンタインクで重色の矩形パターンを印字し、このパターンと白紙部の境界部分を下記の基準に従い、目視にて評価を行った。良好なインク吸収性としては Aまたは Bが必要である。

A：境界部分に滲みは見られない。

B ：境界部分に僅かな滲みが見られる。

C：境界部分の全てに滲みが見られる。

<印字濃度 >

上記のインクジエツトプリンターを用いて、ブラックインクでベタパターンを印字し、マクベス RD— 91 8型により、印字部分の光学反射濃度を測定した。印字濃度としては、 1. 70以上あれば色彩性のある画像が得られる。なお、実施例 1〜 10および比較例 1〜 5の塗工液について、前述した保水性の測定例（加圧脱水法）に従って、保水性の指標であるカロ圧脱水量を測定した。また、下記式 1により加圧脱水量比（％) を算出した。式 1で算出した加圧脱水量比の数字が小さいほど保水性の高い塗工液である。結果を表 1に記す。

A= (B/C) X 100 · · . (1)

A：加圧脱水量比（％)

B ：保水剤が含有されている塗工液の加圧脱水量 (g/m²)

C：保水剤の含有されていない塗工液の加圧脱水量（g/m²)

表 1 無機微粒子保水剤光沢度インク印字加圧脱水粒子径（nm) 含有率（％) (%) 吸収性濃度量比（％) 実施例 1 20〜30 0.1 56 A 1.92 84 実施例 2 20〜30 0.3 69 A 1.92 71 実施例 3 20〜30 0.75 73 A 1.93 64 実施例 4 20〜30 1.5 78 A 1.97 60 実施例 5 20〜30 4.7 78 B 2.01 52 実施例 6 20〜30 6.0 79 B 2.04 50 実施例 Ί 20〜30 1.5 68 B 1.92 66 実施例 8 40〜60 1.5 72 A 1.94 60 実施例 9 40〜： 100 1.5 75 A 2.00 60 実施例 10 12 1.5 75 A 2.01 60 比較例 1 20〜30 0 49 A 1.92 1 00 比較例 2 40〜60 0 45 A 1.81 1 00 比較例 3 12 0 46 A 1.88 1 00 比較例 4 300 0.3 54 A 1.58 71 比較例 5 300 1.5 56 A 1.63 61 実施例 1 14 実施例 1における塗工液 (A) を塗工液 (K) 〜（N) に変えた以外は実施例 1と同様にしてそれぞれ実施例 1 1〜 14のインクジヱット記録シートを作製した。

比較例 6、 7

実施例 1における塗工液 (A) を塗工液（f) 、 (g) に変えた以外は実施例 1と同様にしてそれぞれ比較例 6、 7のインクジェット記録シートを作製した。実施例 1 1〜 14および比較例 6、 7で作製したィンクジェット記録シートについて、実施例 1〜 10および比較例 1〜 5と同様にして評価おょぴ加圧脱水量の測定を行つた。結果を表 2に記す。

表 2 無機微粒子保水剤光沢度インク印字加圧脱水粒子径）含有率 (％) (%) 吸収性ノス量比（％) 実施例 11 20〜30 1.3 84 A 1.95 60 実施例 12 20〜30 1.1 87 A 1.97 60 実施例 13 20〜30 0.9 88 B 2.02 63 実施例 14 20〜30 1.3 81 A 1.91 61 比較例 6 20〜30 0 54 A 1.90 100 比較例 7 300 1.1 57 A 1.60 61 実施例 1 5〜 26

インク受容層の塗工：ファインシール X 37 B (合成非晶質シリカ、トクャマ製） 60部、ミズカシル P 78D (合成非晶質シリカ、水澤化学工業製） 40部、 P VA 1 1 7 (ポリビニルアルコール、クラレ製） 30部、スミレズレジン 10 01 (カチオン性染料定着剤、住友化学工業製） 20部と水を用い、固形分濃度 1 7 %となるように調整してインク受容層の塗工液を調製した。この塗工液をェァーナイフコータにより、支持体上に乾燥塗工量 10 g/m ²となるように塗設

'受容層塗工紙を得た。塗工液（A) 〜（F) および（H) 〜（M) の光沢発現層塗工液を、該インク受容層塗工紙のインク受容層上にロールコータにより乾燥塗工量 8 g/m²となるように塗設した後、実施例 1と同様にしてキャスト処理を行い、それぞれ実施例 1 5〜 26のインクジヱット記録シートを作製した。

比較例 8〜 1 2

実施例 15における塗工液 (A) を塗工液（a) 、（c) 、（e) 〜（g) に変えた以外は実施例 15と同様にしてそれぞれ比較例 8〜 1 2のインクジェット記録シ一トを作製した。

実施例 15〜 26およぴ比較例 8〜 1 2で作製したインクジェット記録シートについて、実施例：！〜 14および比較例：！〜 7と同様にして評価を行った。結果を表 3に記す。

表 3 無機微粒子保水剤光沢度インク印字濃度粒子径 (nm) 含有率 (％) (%) 吸収性実施例 15 20〜30 0.1 57 A 1.85 実施例 16 20〜30 0.3 68 A 1.88 実施例 17 20〜30 0.75 72 A 1.91 実施例 18 20〜30 1.5 79 A 1.94 実施例 19 20〜30 4.7 78 A 1.98 実施例 20 20〜30 6.0 78 A 1.98 実施例 21 40〜60 1.5 72 A 1.95 実施例 22 40〜100 1.5 74 A 2.00 実施例 23 12 1.5 78 A 1.99 実施例 24 20〜30 1.3 85 A 1.97 実施例 25 20〜30 1.1 85 A 1.97 実施例 26 20〜30 0.9 87 A 2.00 比較例 8 20〜30 0 50 A 1.84 比較例 9 12 0 47 A 1.82 比較例 10 300 1.5 54 A 1.56 比較例 11 20〜30 0 54 A 1.89 比較例 12 300 1.1 57 A 1.59 実施例 1〜6、 8〜1 3、 1 5〜26で作製したインクジェット記録シートについて、下記に記載した方法でコックリングの評価を行った。結果を表 4に記す。なお、評価は I S0187 (23°C、 50%RH) に規定される環境下で行った。 <コックリング >

ワイドフォーマツト用インクジエツトプリンター（ J V 2_ 1 30、ミマキ製）を用いて、シアン 'イェロー 'マゼンタ 'ブラックの 4色混色で、インク吐出量が 100%、 200 %、 250%、 300 %となる様に調整して、 30 cm X 30 cmの塗りつぶしパターンを印字し、下記の基準に従い評価した。なお、実用上は 200%以上のインク吐出量で印字障害となるようなコックリングが認められないことが必要である。

A：コックリングは確認できるが、印字障害とはならない。

B ：用紙がコックリングし、印字へッドが擦った跡がわずかに用紙につく。

C ：用紙がコックリングし、へッドが用紙に完全に接触して印字障害が発生する。表 4 ィンク光沢発現層

受容層塗工液 100% 200% 250% 3300% 実施例 1 なし塗工液 (A) A A A B 実施例 2 なし塗工液 (B) A A A B 実施例 3 なし塗工液 (C) A A A B 実施例 4 なし塗工液 (D) A A A B 実施例 5 なし塗工液 (E) A A B C 実施例 6 なし塗工液 (F) A A B C 実施例 8 なし塗工液 (H) A A A B 実施例 9 なし塗工液 (I) A A A B 実施例 10 なし塗工液 (J) A A A B 実施例 11 なし塗工液 (K) A A A B 実施例 12 なし塗工液 (L) A A A B 実施例 13 なし塗工液 (M) A A B C 実施例 15 有り塗工液 (A) A A A A 実施例 16 有り塗工液 (B) A A A A 実施例 17 有り塗工液 (C) A A A A 実施例 18 有り塗工液 (D) A A A A 実施例 19 有り塗工液 (E) A A A A 実施例 20 有り塗工液 (F) A A A A 実施例 21 有り塗工液 (H) A A A A 実施例 22 有り塗工液 (I) A A A A 実施例 23 有り塗工液 ( J) A A A A 実施例 24 有り塗工液 (K) A A A A 実施例 25 有り塗工液 (L) A A A A 実施例 26 有り塗工液 (M) A A A A 実施例から明らかなように、支持体上に保水剤と一 7 粒子径が 100 n m以下の無機微粒子とを含有する光沢発現層をキャスト処理によって設けることにより、高い表面光沢を有するインクジェット記録シートを得ることができる。また、該光沢発現層に一次粒子径が 100 nm以下の有機微粒子を含有させることにより、表面光沢をより高めることができ、更に支持体と光沢発現層との間に多孔質無機顔料を有するインク受容層を設ける（実施例 1 5〜26) ことにより、インク吸収性がより高めると共に、コックリングを抑制したィンクジェット記録シートを得ることができる。

産業上の利用可能性

本発明によれば、高い光沢度を有し、印字濃度が高く、インク吸収性に優れ、良好な色再現性と画像再現性を持つィンクジュット記録シートを提供することができる。

Claims

請求の範囲

1. 支持体上の少なくとも一方の面に光沢発現層を設けてなるインクジット記録シートにおいて、該光沢発現層が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ロールに圧接して鏡面光沢仕上げされてなるものであり、且つ該光沢発現層が保水剤と一次粒子径が 1 0 0 n m以下の無機微粒子とを含有する塗被組成物からなるィンクジエツト記録シート。

2. 該塗被組成物を含有する塗工液において、下記式 1で表される加圧脱水量比が 7 5 %未満である請求項 1に記載のィンクジェット記録シート。

A= (BZ C) X 1 0 0 · · · ( 1 )

(式 1中、 Aは加圧脱水量比（％) 、 Bは該塗工液の加圧脱水量（g Zm ²) 、 Cは該塗工液に保水剤を含有させなかつた塗工液の加圧脱水量（ g Zm ² ) を表す。 )

3. 該塗被組成物中の該保水剤の含有率が 0 . 5質量％以上 5質量％以下である請求項 1に記載のィンクジェット記録シート。

4. 該塗被組成物中の該保水剤の含有率が 0 . 5質量％以上 5質量％以下である請求項 2に記載のィンクジェット記録シート。

5. 該保水剤が、カルボキシル基を官能基として有する重合体である請求項 1 に記載のィンクジェット記録シート。

6. 該保水剤が、カルボキシル基を官能基として有する重合体である請求項 2 に記载のィンクジヱット記録シート。

7. 該塗被組成物中に、一次粒子径が 1 0 0 n m以下の有機微粒子が含有されている請求項 1に記載のィンクジェット記録シート。

8. 該塗被組成物中に、一次粒子径が 1 0 0 n m以下の有機微粒子が含有されている請求項 2に記載ののィンクジェット記録シート。

9. 該支持体と該光沢発現層の間に、多孔質無機顔料を含有するインク受容層が設けられている請求項 1に記載のィンクジェット記録シート。

10. 該支持体と該光沢発現層の間に、多孔質無機顔料を含有するインク受容層が設けられている請求項 2に記載のインクジエツト記録シート。