WO2000029523A1

WO2000029523A1 - Composition d'huile pour boite sans rapport fixe

Info

Publication number: WO2000029523A1
Application number: PCT/JP1999/006286
Authority: WO
Inventors: Shin Saeki; Kohei Matsuo
Original assignee: Japan Energy Corporation
Priority date: 1998-11-13
Filing date: 1999-11-11
Publication date: 2000-05-25
Also published as: DE69915804T2; DE69915804D1; EP1055722A1; EP1055722A4; JP4367819B2; EP1055722B1

Description

明細書一無段変速機油組成物技術分野

本発明は無段変速機油組成物に係わり、特には摩擦係数が高く、摩擦係数の持続性に優れ、摩耗の少なく、しかも高速における摩擦係数を低下させずに一 V特性を改善し、スクラッチノィズを防止することのできるベルトタイプ C V T用の無段変速機油組成物に関する。背景技術

近年、地球の温暖化防止対策に伴い、二酸化炭素の排出が抑制される方向にある。このため、自動車についても、より一層燃費を改善することが求められている。自動車用自動変速機（A T ) は、トルクコンパ一ター、湿式クラッチ、遊星ギアなどを組み合わせたタイプが主流である。しかし、このトルクコンバーターは自動変速機油（A T F ) を介して動力を伝達するため、ロスが大きレ、。このため、ロックアップにより、動力伝達ロスの低減を図っているが、トルクコンバーターを使用する限りは、伝達ロスの大幅な低減は難しいのが現状である。

このため、金属ベルトを使用した連続可変変速機（C V T ) を採用する動きがある。ベルトタイプ C V Tは、駆動プーリと動力を伝達するためのベルトから構成されており、ベルトは、エレメントとそれを保持する鋼帯より成る。この変速機を用いると、伝達ロスを大幅に低減可能である。しかし、エンジン出力が大きい場合は、ベルトとプーリの滑りを生じやすいため、今までは小排気量の自動車に採用されるのが普通であつた。しかしながら、省燃費の要求から高出力エンジンにも採用される動きがでてきた。 ― エンジン出力を効率よく伝達するためには、プーリとベルトの滑りを防止する必要がある。しかし、滑りを防止するためベルトを挟みこむ圧力を高めると、摩耗しやすくなる。このため、装置面の改良だけでなく、潤滑油に対しても、ベルトとプーリが滑りを生じ難くかつベルト及びプーリが摩耗し難いものが要求されるようになった。つまり、摩耗を防止するための潤滑性を有しながら、十分な動力伝達のためプーリとベルトが滑らないように一定以上の摩擦力を有するものが要求されるようになつたのである。

特開平 9— 2 54 9 1号公報には、 C VTの「ひっかき現象」を排除するため、潤滑油基油に（ a ) アルカリ金属、アルカリ土類金属でォーバーベース化したスルホン酸アルキルァリール等のオーバーベース化清浄剤、（ b ) ジイソォクチルジチォりん酸亜鉛等のジアルキルジチォりん酸金属、（ c ) 硫化ォレフィン、硫化脂肪酸等の硫黄含有摩擦調整剤、 ( d ) 脂肪酸アミド、（ e ) ポリオレフイン等の粘度改良剤、からなる添加剤パッケージを添加した潤滑油が開示されている。

特開平 9— 7 8 0 7 9号公報には、 A S TMD 2 7 1 4に規定されている L F W— 1試験方法を用いて、垂直荷重を 2 0 0 1 b としてすベり速度を 0〜 1 0 0 c mZ sの範囲で変化させ、各滑り速度における摩擦力から測定した摩擦係数が前記滑り速度と共に増加を示す正の摩擦特性を示し、かつ 2. 5 c m以下の滑り速度における摩擦係数が 0. 1 2〜 0. 1 4の範囲のものである潤滑油が提案されている。具体的には、鉱油あるいは合成油の基油に、硫化エステル、金属塩系清浄剤、ジアルキルジチォりん酸亜鉛、りん酸エステル、ィミド化合物、ポリメタクリレートを含有する潤滑油である。この潤滑油を使用することにより、大容量の動力伝達が可能になり、金属同士の滑りによるスティックスリップ現象を抑制できるとしている。

特開平 9 - 1 0 0 4 8 7号公報には、潤滑油基油に、硫化油脂類、チォカーバメート類、チォテルペン類から選ばれる 1種以上の硫黄系極圧剤と、トリクレジルホスフェート、アルキル酸性りん酸エステルァミン塩、アルケニル酸性りん酸エステルアミン塩から選ばれる 1種以上のリン系極圧剤と、カルシウムフエネート等のアルカリ土類金属系清浄剤とを配合してなる無段変速機用潤滑油組成物が開示されている。これにより、耐摩耗性及ぴ極圧性に優れ、摩擦係数を長時間高く維持できるため、大容量のトルク伝達が可能になるとしている。

また、特開平 9— 2 6 3 7 8 2号公報は、必要に応じて粘度指数向上剤を含有する基油に、スルホネート、イミド系化合物等の無灰系分散剤、酸アミド、ジチォりん酸モリブデン、ジチォ力ルバミン酸モリブデン等の有機モリブデン化合物、ァミン系酸化防止剤を添加した無段変速機油組成物を開示している。この組成物は、 1 0 0 ¾における最小摩擦係数が 0 . 1以上で、すべり速度 Vにおける摩擦係数 μ dとすべり速度が 0 となる直前の摩擦係数 μ sの比/ sノ/i dが 1 より小さい。また、脂肪酸誘導体、部分エステル化合物、硫黄系酸化防止剤等を含んでいてもよいとしている。これにより、摩擦係数を長期間保持でき、かつスクラッチノィズを防止できるとしている。

しかしながら、前記の文献は、摩擦係数を改善することに重点を置いているものの、高出力のエンジン動力を伝達するためには、摩擦係数の点で更に改善が要求される。また、摩耗防止性能、スクラッチノイズ防止性能も十分とは言えず、改善が求められていた。発明の開示

本発明は、高速において高い摩擦係数を有しながら良好な摩耗防止性能、スクラッチノィズ防止性能をも有する無段変速機油組成物を提供することを,とする。

本発明者らは、かかる課題を解決するために金属ベルトタイプ C V T 用潤滑油について鋭意検討を進めた。その結果、多数の添加剤の中から特定の種類の添加剤を選択して用いることによって、前記課題を満足することを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、（ a ) 潤滑油基油に、（b ) ポリメタクリレート、 ( c ) アルカリ土類金属のフエネート及ぴアルカリ土類金属のスルホネ一トから選ばれる 1種以上、（ d ) イミド化合物、（ e ) フエニルホスフエート、ァ /レキ /レフェニノレホスフェート、フエニノレチォホスフェート、アルキルフエ二ルチオホスフェートから選ばれる 1種以上、（ f ) ジチォりん酸亜鉛、及び（ g ) 脂肪酸アミド化合物を配合してなる無段変速機油組成物である。

ここで、さらに好ましくは、前記ポリメタタリレートは分散型であつて、その配合量は無段変速機油基準で 5〜 1 5質量％である。前記アル力リ土類金属のフエネート及びアルカリ土類金属のスルホネートは、力ルシゥム塩、マグネシウム塩、バリゥム塩から選ばれる 1種以上であり、その配合量は、無段変速機油基準で 0 . 5〜3 . 0質量％である。前記ィミド化合物は、コハク酸イミド及ぴ又はホウ素含有コハク酸ィミドであり、その配合量が、無段変速機油基準で 0 . 5〜5 . 0質量％である。前記フエ二/レホスフェート、ァゾレキノレフェニ/レホスフェート、フエ二ルチオホスフエ一ト、アルキルフエ二ルチオホスフエ一トから選ばれる 1種以上の配合量であるが、無段変速機油基準で 0 . 1〜2 . 0質量％である。また、前記ジチォりん酸亜鉛は、通常入手できるアルキル基及ぴ又はァリ一ル基を有するジチォりん酸と亜鉛の化合物であり、その配合量は無段変速機油基準で亜鉛として 0 . 0 5〜0 . 2質量％である。さらに、前記脂肪酸アミド化合物は、その配合量が、無段変速機油基準で 0 . 1〜3 . 0質量⁰ /₀である。発明の実施の最良の形態

以下に、本発明を更に詳細に説明する。本発明で用いる潤滑油基油は、公知の鉱油及び/又は合成油を用いることができる。例えば、鉱油系の基油は、公知の方法により、原油を原科として製造されたニュートラル油や、ブライトストック、常圧蒸留留出油をフルフラールなどの溶剤で抽出処理し、得られたラフイネ一トをメチルェチルケトンなどの溶剤で脱ろう処理したもの、それをさらに高圧下にて水素化精製して硫黄分などの不純物を除去したもの、などを単独で、あるいはこれらを適宜の割合でブレンドして得ることができる。また、合成油としては、ポリ一 α —ォレフイン、多価アルコールエステル、ポリアルキレングリコールなどを挙げることができる。基油として、鉱油及び合成油はそれぞれ単独で用いることもできるし、それらの混合物を用いてもよい。

本発明で用いる基油としては、粘度指数が 1 2 0以上の基油を 3 0質量⁰ /₀以上、好ましくは 5 0質量％以上含有することが好ましい。このような基油として、ワックス、高度水素化精製処理油等を水素化異性化したもの、合成油等を挙げることができる。粘度指数が 1 2 0以上の基油が 3 0質量％を切ると、無段変速機油の寿命が低下することがある。

ポリメタクリレートは、分散型のものが好適に使用できる。このようなポリマ一は、アルキルメタクリレートモノマーと、極性モノマーとの共重合で得ることができる。極性モノマーとしては、ジェチルアミノエチルメタクリレート、 2—メチルー 5—ビュルピロリドン、 Ν—ビュルピロリドン、モルホリノェチルメタクリレートから選ばれる 1種以上が好適に使用できる。アルキルメタクリレートモノマーと、極性モノマーとのモル比であるが、分散効果が極大となる 8 0 ： 2 0〜 9 5 ： 5の範囲のものが好ましい。また、ポリマーの分子量は、剪断安定性などの点から、数平均分子量 1 0 0 0 0〜 1 0 0 0 0 0の範囲のものが好適に使用できる。ポリメタタリレートの添加量は、無段変速機油全量基準で 5 〜 1 5質量％、さらには 7〜 1 2質量％が好ましい。 5質量％を切ると、低温始動性及び摩耗防止効果が低下することがある。また、 1 5質量％を超えても摩耗防止効果が低下することがある。

アルカリ土類金属のフエネート及びアル力リ土類金属のスルホネートであるが、アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム、バリウムから選ばれる 1種以上が使用できる。特に、カルシウム、マグネシゥムから選ばれる 1種以上が、摩擦係数特性向上の点で好ましい。アルカリ土類金属のフエネート及びアル力リ土類金属のスルホネートから選ばれる 1種以上の添加量は、無段変速機油全量基準で、 0. 5〜 3. 0質量％が好ましく、より好ましくは 0. 7〜 2. 0質量％である。 0. 5質量％を切ると、摩擦係数の持続性や清浄作用が不足することがあり、一方、 3. 0質量％を超えると、摩擦係数が小さくなることがある。

本発明で用いるィミド化合物としては、コハク酸ィミド及び Z又はホゥ素含有コハク酸イミドが好ましい。これらは、アルケニル基を有するものが好適に使用できる。このアルケニルコハク酸イミドは、有機物の酸化により生成する不溶物、スラッジ等の分散のために用いるが、摩擦係数の低下が比較的少なく、また摩擦係数の経時変化を少なくする効果が見られる。

イミド化合物の添加量は、無段変速機油全量基準で 0. 5〜 5. 0質量⁰ /₀好ましく、さらに 1. 0〜 3. 0質量％が好ましい。 0. 5質量％を切ると、摩擦係数及び分散効果が低下することがあり、また、 5. 0 質量％を超えると、耐摩耗性の低下を招くことがある。

本発明で用いるフエニルホスフエ一ト、ァノレキルフエニルホスフエ一ト、フエ二ルチオホスフエ一ト及びァノレキルフエ二ルチオホスフエ一トであるが、これらは分子内に炭化水素基を 1〜 3個有する化合物であり、少なくとも 1個の炭化水素基はベンゼン環を有するものである。

炭化水素基として、具体的には、ベンゼン環を有するフエニル基、炭素数 7〜 1 8 のァリール基、ベンゼン環を有さない炭素数 3〜1 1 の 1 級アルキル基、炭素数 3〜 1 8の 2級アルキル基、炭素数 3〜 1 8 の /3 位分岐アルキル基などが挙げられる。

分子内の炭化水素基は同一であってもよいし、 1個が他の 2個と異なつていてもよいし、各々が異なっていてもよレ、。分子内に、ベンゼン環を有する炭化水素基を実質的に 2個以上有するものが好ましく使用できる。

また、分子内の炭化水素基の構成が異なる 2種以上の化合物を適宜の割合で混合して用いることも何ら問題はないし、上記 4種の化合物を単独で用いることも、 2種以上を混合して用いることもできる

これらのフエニルホスフェート、ァノレキ /レフェニルホスフェート、フェニ/レチォホスフエ一ト、ァノレキノレフェニノレチォホスフエ一トから選ばれる 1種又は 2種以上の混合物の配合量は、無段変速機油基準で 0 . 1 〜2 . 0質量⁰ /₀好ましく、より好ましくは 0 . 3 ~ 2 . 0質量％である。添加量が 0 . 1質量％未満では摩擦係数が低くなり、無段変速機油としての特性が十分でなくなることがある。また、 2 . 0質量⁰ /₀を超えても、さらなる性能向上は見られなくなる。

基油に添加するジチォりん酸の亜鉛化合物であるが、これは、通常入手可能なものが使用できる。具体的には、ジチォりん酸の炭化水素基が炭素数 3〜 1 1 の 1級アルキル基、炭素数 3〜 1 8の 2級アルキル基、炭素数 3〜 1 8 の ]3位分岐アルキル基、フ -ニル基、炭素数 7〜 1 8のァリール基から選ばれる 1種或は 2種以上であるジチォりん酸の亜鉛化合物を好ましく使用できる。これらの中でも、無段変速機油として用いる場合は摩擦係数の安定性の点で、フエニル基、ァリール基のものが好ましい。また、 2級アルキル基のものは、摩耗を防止効果が優れ、 1級アルキル基及び 0位分岐アルキル基のものは、熱 · 酸化劣化に対する安定性に優れる等の特徴があるため、用途に応じて数種のジチォりん酸亜鉛化合物を選択し、それらの配合割合を変化させて用いることが好ましい。

例えば、本発明の無段変速機油として用いる場合、フエニル基、ァリ一ル基を有するジチォりん酸亜鉛 1 0重量部と、 1〜 2 0重量部の 1級アルキル基を有するジチォりん酸亜鉛を組み合わせたものが好適に使用できる。また、この組み合わせに固執する必要はなく、入手が容易なものを用いるても何ら問題はない。

さらに、不純物として、炭化水素基が 1個のジチォりん酸が混入することは避けられないが、基油への溶解性が問題にならない範囲であれば、そのまま使用できる。

ジチォりん酸の亜鉛化合物の添加量は、無段変速機油全量を基準とし、亜鉛として 0 . 0 5〜0 . 2質量％が好ましく、 0 . 0 7 4〜0 . 2質量％がより好ましい。添加量が、 0 . 0 5質量％未満では摩擦係数が低下するばかりでなく、摩耗防止効果も低下するため好ましくない。また、 0 . 2質量％を超えても、さらなる性能向上は見られなくなる。

本発明において摩擦調整剤として用いる脂肪酸アミド化合物としては、従来一般に使用されるものがいずれも使用可能である。その種類には特に制限はないが、例えば下記のような脂肪酸アル力ノールアミドを好適に用いることができる。すなわち、脂肪酸アミドの脂肪酸としては、炭素数が 7 ~ 2 2のものが好ましく、 8〜2 0のものがより好ましく使用できる。具体的には、オクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、へキサデカン酸、ォクタデカン酸等の飽和脂肪酸や、ォレイン酸等の不飽和脂肪酸、これらの混合物、或いは天然（動植物）由来の混合脂肪酸を挙げることができる。これらの中でも、ォレイン酸等の不飽和脂肪酸は、融点が低いことから好適に使用できる。また、脂肪酸アル力ノールアミドのァミンとしては、ジエタノールァミン、モノエタノールァミン、モノイソ一プロパノールァミン、或いはこれらの混合物を挙げることができる。

上記の脂肪酸とァミンから得られる具体的化合物として、ドデカン酸（ラウリン酸）モノエタノールアミド、ドデカン酸ジエタノールアミド、ォクタデカン酸ジェタノールアミド、ォクタデカン酸モノエタノールアミド、ォレイン酸ジエタノールアミド、ォレイン酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ャシ油脂肪酸モノエタノールアミド、テトラデカン酸（ミリスチン酸）ジエタノールアミド、テトラデカン酸モノエタノールアミド、ドデカン酸テトラデカン酸ジエタノールアミド、へキサデカン酸（パルミチン酸）ジエタノールアミド、へキサデ力ン酸モノエタノールアミド、ドデカン酸イソプロパノールアミド、イソ一ォクタデカン酸ジエタノールアミド、イソ一ォクタデカン酸モノエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸モノエタノールアミド等を挙げることができる。これらの中でもドデカン酸ジエタノールアミド、ォレイン酸ジェタノールアミド、及びヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドが、添加効果、入手の容易さなどの点で好ましい。

脂肪酸アル力ノールアミドの製造方法であるが、所定量の脂肪酸に対して 2倍モル量のジエタノー/レアミン、モノエタノールァミン、モノイソ一プロパノールアミンを添加し、窒素気流下で加熱、脱水縮合させる方法等を用いることができる。 N 一アルキルプロピレンジァミン脂肪酸塩の場合と同様に、使用する脂肪酸は、単一成分のものである必要はなく、 2種以上の混合物や、天然由来のものを用いることは何等問題がない。

これらの脂肪酸アミド化合物の添加量は、無段変速機油基準で 0 . 1 〜 3 . 0重量％が好ましく、より好ましくは、 0 . 5〜 2 . 0重量。 /₀である。添加量が 0 . 1重量％未満では、スクラッチノイズ防止効果が低下するため好ましくない。一方、添加量が 3 . 0重量％を超えると摩擦係数を低下させるため好ましくない。脂肪酸ァミド化合物を上記の割合で配合することにより、スクラッチノィズを防止することができる。スクラッチノィズは、ベルトタイプ C V Tのベルトアセンブリ一中の構成要素間（コマリング、リング/リング）のステックスリップにより発生する。ステックスリップは摩擦係数がすべり速度の増加と共に減少するときに生じる。このため、次式：

(高速における摩擦係数）一（低速における摩擦係数）

の値が大きいほどステックスリップが起こりにくく、ノイズの発生が少ない。この摩擦係数（μ ) と速度に関する潤滑油の特性は一般的に /X — V特性と称されている。上式の値は、負（一）となる場合もあるが、この値が大きいほど良好な性能を示す。

本発明の無段変速機油組成物は、後述の実施例に示すようにこの μ—V特性に特に優れるものである。これは、主に脂肪酸アミド化合物を配合することによって、高速における摩擦係数を低下させることなく μ— V特性を負勾配から正勾配にする、あるいは正勾配にまではならなくとも、負勾配の傾きを小さくすることができたものと考えられる。したがって、本発明のこの優れた μ—V特性は、上記（a) 〜（g) の潤滑油基油及び添加剤の組合せからもたらされた力あるいは少なくともその組合せによって脂肪酸ァミド化合物の μ一 V特性向上性能が十分に引き出された結果であると見られる。

本発明の無段変速機油,袓成物は、以上述べたように、上記基油と添加剤の組合せの構成としたことにより、

( 1 ) 高速における摩擦係数が大きい

( 2 ) 特に良好な μ— V特性を有する

( 3 ) スクラッチノイズが小さい

( 4 ) 摩耗が少ない

等の効果を発揮するものである。本発明の無段変速機油組成物は、高速における大きな摩擦係数及び特に良好な β 一 V特性を有するものであるので、低速において高トルクを有する高出力、大容量なエンジンの動力を伝達する C V T用の潤滑油として好適であり、比較的大型の自動車にも有効に使用することができる。

本発明の無段変速機油組成物には、以上の添加剤の他に、本発明の目的が損なわれない範囲で、従来から潤滑油に用いられている酸化防止剤、防鲭剤、流動点降下剤、金属不活性化剤などを適宜添加することもできる。酸化防止剤としては、リン系酸化防止剤、フエノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤を単独で、或は混合して使用する。酸化防止剤の添加量は無段変速機油全量基準で 0 . 1〜 3 . 0質量％程度である。 0 . 1質量％を切ると、酸化防止能力が不足する場合がある。また、 3 . 0 質量％を超えた場合は、酸化分解生成物の濃度が高くなることによるスラッジ生成を引き起こしたり、摩擦係数の低下を招いたりすることがあり好ましくない。

リン系酸化防止剤としては、ビス（ 2， 4 —ジー t —ブチルフエニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フエニルジイソデシルホスフィト、ジフエニルジイソォクチルホスファイト、ジフエニルジイソデシルホスファイト、トリフエ二ノレホスファイト、トリスノニノレフエ二/レホスファイト、トリス一ジ一ノエルフエニルホスファイト、トリスー（ 2 , 4ージ一 t —ブチルフエニル）ホスファイト、ジステアリル一ペンタエリスリトールジホスフアイト、ビス（ノニズレフエニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、 4 ， 4 ' —イソプロピリデンジフエノールアルキルホスファイト、 4 ， 4 ，一ブチリデンビス（ 3 —メチルー 6— t— ブチルフエ二ルジートリデシルホスフアイト）、 1 ， 1 ， 3 — トリス（ 2 —メチルー 4ージートリデシノレホスフアイトー 5— t —ブチルフエ二ル）ブタン、テトラキス（ 2 ， 4 —ジ一 t —ブチルフエニル）一 4 ， 4 ， —ビスフエ二レンジホスファイト、 3 ， 4 ， 5 , 6 —ジベンゾー 1 ， 2 —ォキサホスファン一 2—ォキシド、トリラウリルトリチォホスフアイト、トリス（ィソデシル）ホスファイト、トリス（トリデシル）ホスフアイト、フエニルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフエニルトリデシノレホスファイト、フエニノレービスフエノーノレ Aペンタエリスリトージホスファイト、 3 ， 5 —ジ一 t 一ブチノレ一 4 ーヒドロキシベンジノレホスホン酸ジェチルエステル等を挙げることができ、これらの 1種或いは 2 種以上が使用できる。

これらの中でも、ァリールホスフアイト、特には 1つのァリール基が少なくとも 1つ以上、好ましくは 2つのアルキル基を有することが、加水分解安定性の点から好ましく、トリスー（ 2 ， 4ージ一 t —プチルフェニル）ホスファイト、トリスノニノレフェニルホスファイト、トリス一 (モノ &ジ混合ノユルフェニル）ホスフアイトなどが好適に使用できる。また、特に工業用グレードの試薬を用いる場合、炭化水素基が 1 〜 2個のものが混入することは避けられないが、基油への溶解性が問題にならない範囲であれば、そのまま使用できる。

本発明に使用できるフエノール系酸化防止剤としては、たとえば 2 ， 6 —ジー t 一ブチルフエノーノレ、 2 - t —ブチルー 4 —メトキシフエノール、 2 ， 4ージメチノレー 6— t —ブチノレフエノール、 2 ， 4一ジェチノレ一 6— t —ブチルフエノーノレ、 2 , 6 —ジ一 t —ブチノレ一 p —クレゾ一ノレ、 2， 6—ジ一 t _ブチル一 4ーェチノレフエノ一ル、 2， 6—ジー t ーブチルー 4—ヒドロキシメチルフエノール、 2， 6—ジ一 t ーブチルー 4— (N, N—ジメチルアミノメチル）フエノール、 n—オタタデシル一 β - (4，一ヒドロキシ 3，， 5 -ジ一 t 一ブチルフエニル）プロピオネート、 2, 4 - (n—ォクチルチオ）一 6— （4—ヒドロキシ 3，, 5，一ジ一 t—ブチルァニリノ）一 1， 3， 5— トリアジン、スチレンィ匕フエノーノレ、スチレンィ匕クレゾーノレ、トコフエノーノレ、 2— t—ブチルー 6— ( 3，一 t—プチルー 5，一メチル一 2，一ヒドロキシベンジル）一 4—メチルフエニルアタリレート、 2 , 2 ' —メチレンビス（4 一メチル一 6— t 一ブチルフエノール）、 2， 2，一メチレンビス（ 4 —ェチルー 6— t —ブチルフエノール）、 2 , 2，一メチレンビス（4 —メチル一 6—シクロへキシノレフエノーノレ）、 2， 2，ージヒドロキシ — 3， 3，ージ（ _α—メチルシクロへキシル）一 5， 5，一ジメチルジフエニルメタン、 2， 2，一ェチリデン一ビス（2， 4ージー t—ブチノレフエノール）、 2 , 2，一ブチリデン一ビス（4ーメチルー 6— t — ブチルフエノール）、 4， 4，一メチレンビス（ 2， 6—ジ一 t ーブチルフエノ一ル）、 4， 4，一ブチリデンビス（ 3—メチルー 6— t ーブチルフエノール）、 1， 6—へキサンジオールビス [ 3— （ 3， 5—ジ一 t —ブチルー 4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート ]、トリェチレングリコール一ビス一 3— (― t —ブチル一 4ーヒドロキシー 5—メチルフエニル）プロピオネート、 N， N，一ビス— [ 3— （ 3， 5—ジ一 t —ブチル一 4—ヒドロキシフエニル）プロピオニル] ヒドラジン、 N, Ν' —へキサメチレンビス一（ 3， 5—ジー t —ブチルー 4— ヒド口キシ）ヒドロシンナミド、 2， 2，一チォビス（4—メチル一 6— t 一ブチルフエノール）、 4， 4，一チォビス（ 3—メチルー 6— t ーブチルフエノール）、 2， 2—チオジェチレンビス一 [ 3 ( 3， 5—ジ一 t 一ブチルー 4ーヒドロキシフエニル）プ口ピオネート ]、ビス [ 2 - t -プチ/レー 4—メチノレー 6— （ 3— t —ブチルー 5—メチルー 2—ヒドロキシベンジル）フエニル] テレフタレート、 1， 1 , 3— トリス（2 一メチル一 4—ヒドロキシー 5— t —ブチルフエニル）ブタン、 1， 3， 5— トリメチルー 2 , 4， 6— トリス（ 3， 5—ジ— t ーブチルー 4一ヒドロキシベンジノレ）ベンゼン、トリス（ 3， 5—ジ一 t 一 4ーヒドロキシベンジル）イソシァヌレート、 1， 3 , 5— トリス（4一 t—ブチルー 3—ヒドロキシ一 2 , 6—ジメチルベンジル）イソシァヌレート、テトラキス [メチレン一 3— ( 3，， 5，一ジ一 t一ブチル _ 4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート ] メタン、カルシウム（ 3， 5—ジ一 t 一ブチル一 4ーヒドロキシベンジノレモノェチルホスホネート）、没食子酸プロピル、没食子酸ォクチル、没食子酸ラウリル、 2， 4， 6— トリ — t—ブチルフエノール、 2， 5—ジ一 t —ブチルヒドロキノン、 2，

5—ジー t —アミルヒドロキノン、 1， 1， 3— トリス一（ 2—メチル — 4—ヒドロキシー 5— t —ブチノレフエ二ノレ）ブタン、 1， 3， 5— トリメチル一 2 , 4, 6 - トリス一（ 3， 5—ジー tーブチルー 4—ヒドロキシベンジル）ベンゼン、 3， 9—ビス [ 2— { 3 - ( 3— t—ブチル一 4ーヒドロキシー 5—メチノレフエニ^^) プ口ピオ二ルォキシ} ― 1， 1—ジメチルェチル] — 2， 8， 1 0—テトラオキサスピロ [5 , 5] ゥンデカン等を挙げることができ、これらの 1種或いは 2種以上が使用できる。

これらのなかでも、入手の容易さ、潤滑油への使用効果の点で、 2，

6—ジ一 t 一ブチル一 p—クレゾール、 2， 2，一メチレンビス（4一メチルー 6— t —ブチルフエノール）、 2， 2，一メチレンビス（4— ェチルー 6— t —ブチノレー 4—ェチノレフエノール）、 4， 4 ' —メチレンビス（ 2， 6—ジー t —ブチルフエノール）などが好ましい。アミン系酸化防止剤としては、たとえば p， p ，ージォクチルジフエニルァミン、 N—フエニノレー N，一イソプロピノレー p —フエ二レンジァミン、ポリ 2， 2， 4 — トリメチル一 1， 2 —ジヒドロキノリン、 6— エトキシー 2， 2， 4 — トリメチル一 1， 2 —ジヒドロキノリン、チォジフエニルァミン、 4—アミノー p —ジフエニルァミン、等を挙げることができ、これらの 1種或いは 2種以上が使用できる。

また、金属不活性化剤としては、たとえばベンゾトリァゾール、トリルトリァゾール、炭素数 2〜 1 0の炭化水素基を有するベンゾトリァゾール誘導体、ベンゾイミダゾール、炭素数 2〜 2 0炭化水素基を有するィミダゾール誘導体、炭素数 2〜 2 0炭化水素基を有するチアゾール誘導体、 2—メルカプトべンゾチアゾール等を挙げることができ、これらの 1種或いは 2種以上を用いることができる。実施例

以下、ベルトタイプ C V T用潤滑油を実施例として本発明を具体的に説明する。なお、比較例として例示したものは、いずれも優れた性能のものである。従って、実施例との差は小さレ、。しかし、本発明の C V T 油は、比較例よりも更に特性的に優れているものである。また、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。

(試験方法） A S T M D 2 7 1 4に記載の L F W— 1試験機を用いて、無段変速機油の摩擦係数及び摩擦係数の安定性と、潤滑性を調べた。試験条件は、荷重： 2 0 0 1 b f 、回転数： 1 4 0 r p m、油温： 1 1 0 ¾ とし、試験開始から 3 0分後の摩擦係数及び摩耗痕幅を測定した。テストピースは、標準品を使用した。

回転数 1 4 0 r p mの摩擦係数が充分大きいものについて、さらに、回転数 3 0 r p mでの摩擦係数及び摩耗痕幅を測定した。回転数 3 0 r p _mの摩擦係数は、その回転数に設定してから 3 0分後に測定した値である。

本発明の無段変速機油組成物を評価するために、実施例及び比較例の供試油の調製に次の潤滑油基油（ a ) 及び添加剤（ b ) 〜（h ) を用いた。

(潤滑油基油）

( a 1 ) 潤滑油基油 1 ：ヮックスを水素化異性化した基油 4 0質量％、溶剤脱ろう基油 2 0質量％及びニュートラル油 4 0質量％を混合した。ヮックス水素化異性化油の動粘度は 4 0 °Cにおいて 2 0 mm²Z s、 1 0 0 °Cにおいて 4 . 5 mm ² s、引火点は 2 2 4 °C、硫黄分は 1 0 p p m、 N DM環分析による芳香族成分は 0 %、粘度指数は 1 4 2である。溶剤脱ろう基油の動粘度は 4 0でにおいて 9 6 mm ²Z s、 1 0 0 ¾において 1 1 mm ² / s、引火点は 2 6 6 °C、硫黄分は 0 . 1 5質量％、 N D M環分析による芳香族成分は 6 . 5 %, 粘度指数は 9 7である。また、二ユートラル油の動粘度は 4 0 °Cにおいて 1 2 mm ² s、 1 0 0でにおいて 2. 9 mm²Z s、引火点は 1 9 0 °C、硫黄分は 0 . 0 8質量％、 N DM環分析による芳香族成分は 1 3 %、粘度指数は 8 0である。

( a 2 ) 潤滑油基油 2 ：前記のヮックスを水素化異性化した基油 3 5質量％、溶剤脱ろう基油 2 5質量％及びニュートラル油 4 0質量％を混合した。

( a 3 ) 潤滑油基油 3 ：前記のヮックスを水素化異性化した基油 7 0質量％及びニュートラル油 3 0質量。 /₀を混合した。

( a 4 ) 潤滑油基油 4 ：前記のヮックスを水素化異性化した基油 6 5質量％、溶剤脱ろう基油 5質量％及びニュートラル油 3 0質量％を混合した。

(添加剤） ( b ) 分散型ポリメタクリレート：窒素系分散型ポリメタクリレート（数平均分子量約 5 3 0 0 0 )

( c 1 ) カルシウムフエネート：塩基価 2 4 0 m g KOHZ g ( c 2 ) カルシウムスルホネート：塩基価 3 0 O m g KOH/ g

( c 3 ) カルシウムフエネート：塩基価 3 2 0 m g KOHZ g

( d 1 ) ホウ素含有コハク酸ィミド

( d 2 ) コハク酸イミド

( e l ) トリフエニルホスフェート

( e 2 ) トリフエ二ルチオホスフェート

なお、比較のために次の添加剤も用意した。

( e 3 ) ジイソプロピルジチォホスフェートプロピオン酸エステル

( e 4 ) 酸性ジチォりん酸エステルアミン塩

( e 5 ) トリブチルホスフェート

( f 1 ) ジチォりん酸亜鉛（ Z n D T P) ：炭素数 1 2のァリ一ル基を有する工業グレードのジァリールジチォりん酸亜鉛

( f 2 ) Z n DT P ：アルキル基の炭素数が 8である 1級アルキル基を有するジアルキルジチォりん酸亜鉛

( g 1 ) ヤシ油脂肪酸ジェタノールァミド

なお、比較のために下記の脂肪酸アミド化合物以外の摩擦調整剤も用意した。

( g 2 ) ソルビタントリオレエート

( g 3 ) ォレイルァミン

(h i ) アミン系酸化防止剤（ρ,ρ'—ジォクチルジフエニルァミン） (h 2 ) フエノール系酸化防止剤（ヒンダードフエノール）

(実施例 1 )

前記（ a l ) の基油に、（ b ) のポリメタタリレートを 7. 0質量⁰ /₀、 ( c 1 ) のカルシウムフエネートを 0 . 5質量％、 ( c 2 ) のカルシゥムスルホネートを 0 . 8質量⁰ /。、 ( d 1 ) のホウ素含有コハク酸イミドを 2 . 0質量⁰ /₀、 ( f 1 ) のァリールジチォりん酸亜鉛を亜鉛として 0. 0 2 1質量％、 ( f 2 ) のアルキルジチォりん酸亜鉛を亜鉛として 0. 0 4 7質量％、及び（h i ) のアミン系酸化防止剤を 0. 3質量⁰ん、 ( h 2 ) のフエノール系酸化防止剤を 0 . 2質量％となるように添加した。これに、（ e l ) のトリフエニルホスフェートを 0 . 5質量％となるように添加し、さらに、脂肪酸アミドとして（ g l ) ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドを 1 . 0質量％となるよう添加して無段変速機油組成物を得た。濃度は、無段変速機油全量を基準とした値である。 L F W— 1試験の結果を表 1に示す。試験開始 3 0分後でも高い摩擦係数を示すばかりでなく、摩耗も少ない。さらに、回転数 1 4 0 r p mの場合の摩擦係数！ ₄ 0及び回転数 3 0 r p mの摩擦係数 μ ₃。との差は一 0. 0 0 7と負の勾配であるもののその傾きは小さい。

(実施例 2 )

実施例 1の（ c l ) カルシウムフエネート及ぴ（ c 2 ) のカルシウムスルホネートに代えて、前記（ c 3 ) のカルシウムフエネートを 1 . 0 質量％添加した以外は実施例 1 と同様にして無段変速機油組成物を作製した。 L F W— 1試験の結果を表 1 に示す。試験開始後 3 0分でも高い摩擦係数を示す。さらに、回転数 1 4 0 r p mの摩擦係数 μ t ₄。及び回転数 3 0 r p mの摩擦係数 μ ₃。との差は + 0 . 0 1 6と正の勾配を示した。

(実施例 3)

実施例 1 の（ e l ) トリフエニルホスフェートに代えて、前記（ e 2 ) トリフエ二ルチオホスフエ一トを 0 . 5質量⁰ /₀添加し、また（ g 1 ) ャシ油脂肪酸ジエタノールアミドの添加量を 0 . 5質量％に変更した以外は実施例 1 と同様にして無段変速機油組成物を作製した。 L FW— 1試験の結果を表 1に示す。試験開始 3 0分後でも高い摩擦係数を示すばかりでなく、摩耗も少ない。さらに、回転数 1 4 0 r p mの摩擦係数；/ , ₄ 0及び回転数 3 0 r p mの摩擦係数 μ ₃。との差は一 0. 0 0 9 と負の勾配であるもののその傾きは小さい。

(比較例 1 )

前記（ a l ) の基油に、（b ) のポリメタタリレートを 7. 0質量⁰ん、 ( c 1 ) のカルシウムフエネートを 0. 5質量⁰ /₀、 ( c 2 ) のカルシゥムスルホネートを 0. 8質量⁰ /₀、 ( d 1 ) のホウ素含有コハク酸イミドを 2. 0質量⁰ /₀、 ( e 2 ) のトリフエ二ルチオホスフェートを 0. 5質量⁰ /₀、 ( f 1 ) のァリールジチォりん酸亜鉛を亜鉛として 0. 0 2 1質量⁰ /₀、' （ f 2 ) のアルキルジチォりん酸亜鉛を亜鉛として 0. 04 7質量⁰/。、及び（h i ) のアミン系酸化防止剤を 0. 3質量％、（h 2 ) のフ -ノール系酸化防止剤を 0. 2質量％となるように添加して無段変速機油組成物を得た。濃度は、無段変速機油全量を基準とした値である。 L F W- 1試験の結果を表 1に示す。試験開始後 3 0分の摩擦係数は高い値を示し、回転数 1 4 0 r p mの場合の摩擦係数； z！ ₄。及び回転数 3 0 r p mの場合の摩擦係数 μ ₃。との差は一 0. 0 1 2と傾きは負勾配で大きい値となっている。

(比較例 2 )

前記（ a 2 ) の基油に、（b ) のポリメタクリレートを 7. 0質量⁰ん、 ( c 1 ) のカルシウムフエネートを 0. 5質量⁰/。、 ( c 2 ) のカルシゥムスルホネートを 0. 8質量⁰ /₀、 ( d 1 ) のホウ素含有コハク酸イミドを 2. 0質量⁰ /₀、（ d 2 ) のコハク酸イミドを 1. 0質量⁰ /₀、（ f 1 ) のァリールジチォりん酸亜鉛を亜鉛として 0. 0 7 3 5質量％、及ぴ（ h 1 ) のァミン系酸化防止剤を 0. 5質量％となるように添加し、これに、 ( e 3 ) のジチォホスフェートを 0. 5質量％となるように添加して無段変速機油組成物を得た。濃度は、無段変速機油全量を基準とした値である。 L F W— 1試験の結果を表 1に示す。試験開始後 3 0分の摩擦係数は高い値を示し、摩耗も少ないが、回転数 1 4 0 r p mの場合の摩擦係数 μ ： ₄。及び回転数 3 0 r p mの場合の摩擦係数 ₃。との差は一 0. 0 2 0と傾きは負勾配で大きい値となっている。

(比較例 3 )

比較例 2に加えて（ g 3 ) のォレイルァミンを 0. 1質量⁰ /₀となるよう添加した以外は、比較例 2 と同様の無段変速機油組成物を作製した。 L F W- 1試験の結果を表 1に示す。試験開始後 3 0分の摩擦係数は低い値であつた。

(比較例 4 )

前記（a 3 ) の基油に、（b ) のポリメタタリレートを 9. 0質量⁰ /₀、 ( c 1 ) のカルシウムフエネートを 0 . 5質量⁰ /₀、 ( c 2 ) のカルシゥムスルホネートを 0. 8質量⁰ /₀、 ( d 1 ) のホウ素含有コハク酸イミドを 2. 0質量％、及び（ h 1 ) のァミン系酸化防止剤を 0. 3質量⁰ /₀、 ( h 2 ) のフニノール系酸化防止剤を 0. 2質量％となるように添加し、これに、（ e l ) のトリフエニルホスフェートを 0 . 5質量⁰ /₀となるように添加し、さらに（ g 1 ) ヤシ油脂肪酸ジエタノールァミドを 1 . 0 質量％となるよう添加して無段変速機油組成物を得た。濃度は、無段変速機油全量を基準とした値である。 L F W— 1試験の結果を表 1に示す。試験開始 3 0分後の摩擦係数は低い値であった。

(比較例 5 )

前記（a 3) の基油に、（b) のポリメタタリレートを 9. 0質量⁰ /₀、 (d 1) のホウ素含有コハク酸イミドを 2. 0質量％、 (f 1) のァリールジチォりん酸亜鉛を亜鉛として 0. 02 1質量⁰ /₀、 ( f 2) のアルキルジチォりん酸亜鉛を亜鉛として 0 · 047質量％、及び（h i) のァミン系酸化防止剤を 0. 3質量⁰ /₀、 (h 2) のフエノール系酸化防止剤を 0. 2質量％となるように添加して、さらに、（e 2) のトリフエ二ルチオホスフェートを 0. 5質量％及び（g l) ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドを 0. 5質量％となるよう添加して無段変速機油組成物を得た。濃度は、無段変速機油全量を基準とした値である。 L FW- 1試験の結果を表 1に示す。試験開始 30分後の摩擦係数は低い値であった。

(比較例 6 )

前記（ a 4 ) の基油に、（b ) のポリメタタリレートを 7. 0質量⁰ /₀、 ( c 1 ) のカルシウムフエネートを 0. 5質量⁰ /₀、 ( c 2 ) のカルシゥムスルホネートを 0. 8質量⁰ /₀、 ( d 1 ) のホウ素含有コハク酸ィミドを 2. 0質量⁰ /₀、（ f 1 ) のァリールジチォりん酸亜鉛を亜鉛として 0. 0 2 4質量％、 ( f 2 ) のアルキルジチォりん酸亜鉛を亜鉛として 0. 04 7質量⁰ /₀、及び（h i ) のアミン系酸化防止剤を 0. 5質量⁰/。となるように添加しさらに、（ e l ) のトリフエニルホスフェートを 0. 5質量⁰ /₀及び（ g 2 ) ソルビタントリオレエートを 0. 5質量％となるよう添加して無段変速機油組成物を得た。濃度は、無段変速機油全量を基準とした値である。 L F W— 1試験の結果を表 1に示す。試験開始 3 0分後の摩擦係数は低い値であった。

(比較例 7 )

前記（ a l ) の基油に、（b ) のポリメタタリレートを 7. 0質量⁰ /₀、 ( c 1 ) のカルシウムフエネートを 0. 5質量⁰ /₀、 ( c 2 ) のカルシゥムスルホネートを 0. 8質量⁰ /₀、 ( d 1 ) のホウ素含有コハク酸ィミドを 2. 0質量⁰ /₀、 ( f 1 ) のァリールジチォりん酸亜鉛を亜鉛として 0. 0 2 1質量％、 ( f 2 ) のアルキルジチォりん酸亜鉛を亜鉛とじて 0. 04 7質量％、 (h i ) のアミン系酸化防止剤を 0. 3質量％、及び（h 2) のフエノール系酸化防止剤を 0. 2質量％となるように添加した。これに、（ e 4 ) の酸性ジチォりん酸エステルアミン塩を 0. 5質量⁰/ となるように添加し、さらに、脂肪酸ァミドとして（ g 1 ) のヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドを 1. 0質量％となるよう添加して無段変速機油組成物を得た。濃度は、無段変速機.油全量を基準とした値である。 L FW- 1試験の結果を表 1 に示す。試験開始 3 0分後の摩擦係数は低い値であった。

(比較例 8 )

比較例 7の（ e 4 ) 酸性ジチォりん酸エステルァミン塩に代えて、前記（ e 5 ) トリブチルホスフェートを 0. 5質量％添加した以外は比較例 7 と同様にして無段変速機油組成物を作成した。 L F W— 1試験の結果を表 1 に示す。試験開始 3 0分後の摩擦係数は低い値であった。

産業上の利用可能性

以上のように、本発明の無段変速機油組成物を用いれば、摩擦係数が高いために動力伝達ロスが少なく、しかも摩耗が少ない。さらに特に高速における摩擦係数を低下させずに β— V特性を改善し、スクラッチノィズを防止することができる。このため、高出力、大容量なエンジンについても、その動力を伝達するベルトタイプ C V T用の潤滑油として好適に用いることが可能になり、居住性、省燃費性に優れた自動車の普及が可能となる。

Claims

請求の範囲

1. ( a ) 潤滑油基油に、（ b ) ポリメタクリレート、（ c ) アルカリ土類金属のフエネート及ぴアル力リ土類金属のスルホネートから選ばれる 1種以上、（ d ) イミド化合物、（ e ) フエニルホスフエ一ト、ァノレキノレフェ二/レホスフェート、フエ二/レチォホスフェート、アルキルフエ二ルチオホスフェートから選ばれる 1種以上、（ f ) ジチォりん酸亜鉛、及び（ g ) 脂肪酸アミド化合物を配合してなる無段変速機油組成物。

2. ポリメタクリレートが分散型であり、その配合量が無段変速機油基準で 5〜 1 5質量％である請求の範囲第 1項に記載の無段変速機油組成物。

3. アルカリ土類金属のフエネート及びアルカリ土類金属のスルホネ — トが、カルシウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩から選ばれる 1種以上であり、その配合'量が、無段変速機油基準で 0. 5〜3. 0質量％である請求の範囲第 1項又は第 2項に記載の無段変速機油組成物。

4. イミド化合物が、コハク酸イミド及び/又はホウ素含有コハク酸イミドであり、その配合量が、無段変速機油基準で 0. 5〜 5. 0 質量％である請求の範囲第 1項〜第 3項のいずれか一つに記載の無段変速機油組成物。

5. 1種以上配合されたフエニルホスフェート、アルキルフエニルホスフェート、フエ二/レチ才ホスフェート、ァノレキノレフェ二/レチォホスフェート又はこれらから選ばれる 2種以上の合計の配合量が無段変速機油基準で 0. 1〜2. 0質量％である請求の範囲第 1項〜第 4項のいずれか一つに記載の無段変速機油組成物。

6. ジチォりん酸亜鈴は炭素数 3〜 1 8アルキル基及び Z又は炭素数 6〜 1 8のァリール基を有するものであり、その添加量が、亜鉛として無段変速機油基準で 0. 0 5〜 0. 2質量％である請求の範囲第 1項〜第 5項のいずれか一つに記載の無段変速機油組成物。

7. 脂肪酸アミド化合物の配合量が、無段変速機油基準で 0. 1〜 3.

0質量％である請求の範囲第 1項〜第 6項のいずれか一つに記載の無段変速機油組成物。