WO1999010457A1 - Verfahren zur stabilisierung von wässrigen estersulfat-tensiden - Google Patents

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Hermann Hensen
Jörg KAHRE
Hans-Christian Raths
Werner Seipel
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Definitions

  • the invention is in the field of anionic surfactants and relates to a process for the permanent stabilization of aqueous preparations of surfactants with an ester sulfate structure by adding selected organic buffers.
  • Surfactants that contain both a sulfate and an ester group in the molecule can only be used in the neutral pH range, since the sulfate group hydrolyzes in the acidic range and the ester group in the alkaline environment.
  • the invention relates to a process for stabilizing aqueous ester sulfate surfactants, which is characterized in that the preparations are adjusted to a pH in the range from 5 to 8 and 0.1 to 1% by weight of organic carboxylic acids are added.
  • organic carboxylic acids prove to be far more effective than the known phosphate buffers in stabilizing aqueous preparations of surfactants with ester and sulfate groups.
  • stabilization is achieved at use concentrations of typically 0.5% by weight, at which the WAS content (content of Active detergent) does not fall below 90% within 1 month and does not fall below 85% of the initial value within 3 months.
  • the method can be applied to the stabilization of hydroxycarboxylic acid ester sulfates.
  • hydroxycarboxylic acid ester sulfates These are known anionic surfactants which are obtained, for example, by reacting fruit acid esters with gaseous sulfur trioxide or chlorosulfonic acid and then neutralizing them.
  • Typical examples of suitable hydroxycarboxylic acid ester sulfates are selected from the group formed by the sulfation products of the esters of lactic acid, glycolic acid, tartaric acid, malic acid and / or citric acid with linear or branched, saturated or unsaturated primary alcohols with 6 to 32 carbon atoms in the form of their alkali, alkaline earth, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium salts.
  • the sulfation products of esters of lactic acid are preferably stabilized with fatty alcohols having 12 to 18 carbon atoms in the form of their sodium or ammonium salts.
  • the method according to the invention can be applied to anionic surfactants of the fatty acid polyglycol ester sulfate type.
  • Fatty acid polyglycol ester sulfates follow the formula (I),
  • R 1 CO for a linear or branched, saturated or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, x for numbers from 1 to 3 on average and AO for a CH2CH2O-, CH CH (CH 3 ) 0- and / or CH (CH 3 ) CH 2 0 radical and X represents an alkali and / or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium are prepared by sulfating the corresponding fatty acid polyglycol esters. These in turn can be obtained using the relevant preparative processes in organic chemistry.
  • ethylene oxide, propylene oxide or a mixture thereof - in random or block distribution - is added to the corresponding fatty acids, this reaction being acid-catalyzed, but preferably in the presence of bases, such as, for example, sodium methylate, tert. Amines or calcined hydrotalcite takes place. If a degree of alkoxylation of 1 is desired, the intermediates can also be prepared by esterifying the fatty acids with an appropriate alkylene glycol.
  • the sulfation of the fatty acid polyglycol esters can be carried out in in a manner known per se with chlorosulfonic acid or preferably gaseous sulfur trioxide, the molar ratio between fatty acid polyglycol ester and sulfating agent being in the range from 1: 0.95 to 1: 1, 2, preferably 1: 1 to 1: 1, 1 and Reaction temperature can be 30 to 80 and preferably 50 to 60 ° C. It is also possible to undersulfate the fatty acid polyglycol esters, ie to use significantly fewer sulfating agents than would be stoichiometrically required for complete conversion.
  • fatty acid polyglycol ester to sulfating agent 1: 0.5 to 1: 0.95
  • mixtures of fatty acid polyglycol ester sulfates and fatty acid polyglycol esters are obtained, which are also advantageous for a whole range of applications.
  • Typical examples of suitable starting materials are the addition products of 1 to 3 moles of ethylene oxide and / or propylene oxide, but preferably the adducts with 1 mole of ethylene oxide or 1 mole of propylene oxide with caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, Palmoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaeostearic acid, arachic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures, which are then sulfated and neutralized as described above.
  • Fatty acid polyglycol ester sulfates of the formula (I) are preferably used in which R 1 CO stands for an acyl radical having 12 to 18 carbon atoms, x for an average of 1 or 2, AO for a CH ⁇ CH ⁇ O group and X for sodium or ammonium, such as for example lauric acid + 1 EO sulfate sodium salt, lauric acid + 1 EO sulfate ammonium salt, coconut fatty acid + 1 EO sulfate sodium salt, coconut fatty acid + 1 EO sulfate ammonium salt, tallow fatty acid + 1 EO sulfate sodium salt, Tallow fatty acid + 1 EO sulfate ammonium salt and their mixtures.
  • R 1 CO stands for an acyl radical having 12 to 18 carbon atoms
  • x for an average of 1 or 2
  • AO for a CH ⁇ CH ⁇ O group
  • X for sodium or ammonium, such as for example lauric acid + 1
  • ester sulfate surfactants which can be stabilized against hydrolysis in the sense of the invention.
  • anionic surfactants with an ester structure which can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry.
  • the usual starting point for their preparation is triglycerides, which, if appropriate, are transesterified to the monoglycerides after ethoxylation and subsequently sulfated and neutralized. It is also possible to react the partial glycerides with suitable sulfating agents, preferably gaseous sulfur trioxide or chlorosulfonic acid [cf.
  • the neutralized substances can be subjected to ultrafiltration in order to reduce the electrolyte content to a desired level [DE-A1 4204700 (Henkel)].
  • Overviews of the chemistry of the monoglyceride sulfates are, for example, by AKBiswas et al. in J.Am.Oil.Chem.Soc. 37, 171 (1960) and FUAhmed J.Am.Oil. Chem.Soc. 67, 8 (1990).
  • the monoglyceride (ether) sulfates to be used in accordance with the invention follow the formula (II)
  • R 2 CO stands for a linear or branched acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, x, y and z in total for 0 or for numbers from 1 to 30, preferably 2 to 10, and X stands for an alkali or alkaline earth metal.
  • Typical examples of monoglyceride (ether) sulfates which are suitable for the purposes of the invention are the reaction products of lauric acid monoglyceride, coconut fatty acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride and tallow acid monoglyceride and their ethylene oxide adducts or their form of sulfuric acid with sulfuric acid trioxide.
  • Monoglyceride sulfates of the formula (II) are preferably used in which R 1 CO is a linear acyl radical having 12 to 18 carbon atoms, x, y and z are 0 and X is sodium or ammonium.
  • Organic carboxylic acids which have proven particularly useful as stabilizers, have at least one hydroxyl group and / or an aromatic ring as a common structural feature.
  • Typical examples are lactic acid, glycolic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid, benzoic acid and salicylic acid, which can preferably be used in amounts of 0.2 to 0.7% by weight, based on the aqueous preparations of the ester sulfate surfactants.
  • Another object of the invention therefore relates to the use of organic carboxylic acids, which have at least one hydroxyl group and / or an aromatic ring as a common structural feature, as a buffer for stabilizing aqueous ester sulfate surfactants. Examples
  • the non-buffered sample clouded after only 4 days, while the sample stabilized in the sense of the invention still had a pH of 5.5 after 6 weeks and was optically unchanged.
  • the hydrolysis of the ester sulfate salts can therefore be reliably avoided by adding the organic acids.

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Abstract

Vorgeschlagen wird ein Verfahren zur Stabilisierung von wäßrigen Estersulfat-Tensiden, bei dem man die Zubereitungen auf einen pH-Wert im Bereich 5 bis 8 einstellt und mit 0,1 bis 1 Gew.-% organischer Carbonsäuren versetzt. Die Zubereitungen werden auf diesem Wege über Monate vor Hydrolyse geschützt.

Description

Verfahren zur Stabilisierung von wäßrigen Estersulfat-Tensiden
Gebiet der Erfindung
Die Erfindung befindet sich auf dem Gebiet der anionischen Tenside und betrifft ein Verfahren zur dauerhaften Stabilisierung von wäßrigen Zubereitungen von Tensiden mit Estersulfat-Struktur durch Zusatz von ausgewählten organischen Puffern.
Stand der Technik
Tenside, die sowohl eine Sulfat- als auch eine Estergruppe im Molekül enthalten, wie beispielsweise Hydroxycarbonsäureestersulfate, Fettsäurepolyglycolestersuifate oder Monoglycerid(ether)sulfate, sind nur im neutralen pH-Bereich einsetzbar, da die Sulfatgruppe im sauren Bereich und die Estergruppe im alkalischen Milieu hydrolysiert. Die Stabilisierung der wäßrigen Zubereitungen durch Einsatz konventioneller Puffersysteme, wie beispielsweise vom Phosphat-Typ, zeigt bei diesen Strukturen eine erstaunlich geringe Wirksamkeit. Demzufolge hat die Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin bestanden, ein Verfahren zur Verfügung zu stellen, mit dessen Hilfe man wäßrige Estersulfat-Tenside über einen möglichst langen Zeitraum und breiten pH-Bereich vor unerwünschter Hydrolyse schützen kann.
Beschreibung der Erfindung
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Stabilisierung von wäßrigen Estersulfat-Tensiden, welches sich dadurch auszeichnet, daß man die Zubereitungen auf einen pH-Wert im Bereich 5 bis 8 einstellt und mit 0,1 bis 1 Gew.-% organischen Carbonsäuren versetzt.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß organische Carbonsäuren sich in der Stabilisierung von wäßrigen Zubereitungen von Tensiden mit Ester- und Sulfatgruppen als weitaus wirksamer als die bekannten Phosphatpuffer erweisen. Innerhalb eines pH-Bereiches von 5 bis 8 wird bei Einsatzkonzentrationen von typischerweise 0,5 Gew.-% eine Stabilisierung erzielt, bei der der WAS-Gehalt (Gehalt an Waschaktivsubstanz) innerhalb von 1 Monat nicht unter 90 % und innerhalb von 3 Monaten nicht unter 85 % des Ausgangswertes abfällt.
Hydroxycarbonsäureestersulfate
In einer ersten Ausführungsform der Erfindung läßt sich das Verfahren auf die Stabilisierung von Hy- droxycarbonsäureestersulfaten anwenden. Hierbei handelt es sich um bekannte anionische Tenside, die beispielsweise durch Umsetzung von Fruchtsäureestern mit gasförmigem Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure sowie anschließende Neutralisation erhalten werden. Typische Beispiele für geeignete Hydroxycarbonsäureestersulfate sind ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von den Sulfa- tierungsprodukten der Ester der Milchsäure, Glycolsäure, Weinsäure, Äpfelsäure und/oder Citronen- säure mit linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten primären Alkoholen mit 6 bis 32 Kohlenstoffatomen in Form ihrer Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium oder Glucammoniumsalze. Vorzugsweise werden die Sulfatierungsprodukte von Estern der Milchsäure mit Fettalkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen in Form ihrer Natrium- oder Ammoniumsalze stabilisiert.
Fettsäurepolyqlycolestersulfate
In einer zweiten Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Verfahren auf anionische Tenside vom Typ der Fettsäurepolyglycolestersulfate angewendet werden. Fettsäurepolyglycolestersulfate folgen der Formel (I),
Figure imgf000004_0001
in der R1CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, x für Zahlen von durchschnittlich 1 bis 3 und AO für einen CH2CH2O-, CH CH(CH3)0- und/oder CH(CH3)CH20-Rest und X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht, werden durch Sulfatierung der entsprechenden Fettsäurepolyglycolester hergestellt. Diese wiederum sind nach den einschlägigen präparativen Verfahren der organischen Chemie erhältlich. Hierzu wird Ethylenoxid, Propylenoxid oder deren Gemisch - in random- oder Blockverteilung - an die entsprechenden Fettsäuren angelagert, wobei diese Reaktion säurekatalysiert, vorzugsweise aber in Gegenwart von Basen, wie z.B. Natriummethylat, tert. Aminen oder calciniertem Hydrotalcit erfolgt. Wird ein Alkoxylierungsgrad von 1 gewünscht, können die Zwischenprodukte auch durch Veresterung der Fettsäuren mit einem entsprechenden Alkylenglycol hergestellt werden. Die Sulfatierung der Fettsäurepolyglycolester kann in an sich bekannter Weise mit Chlorsulfonsäure oder vorzugsweise gasförmigem Schwefeltrioxid durchgeführt werden, wobei das molare Einsatzverhältnis zwischen Fettsäurepolyglycolester und Sulfatie- rungsmittel im Bereich von 1 : 0,95 bis 1 : 1 ,2, vorzugsweise 1 : 1 bis 1 : 1 ,1 und die Reaktionstemperatur 30 bis 80 und vorzugsweise 50 bis 60°C betragen kann. Es ist ferner möglich, die Fettsäurepolyglycolester zu untersulfatieren, d.h. deutlich weniger Sulfatierungsmittel einzusetzen, als dies für eine vollständige Umsetzung stochiometrisch erforderlich wäre. Wählt man beispielsweise molare Einsatzmengen von Fettsäurepolyglycolester zu Sulfatierungsmittel von 1 : 0,5 bis 1 : 0,95 werden Mischungen von Fett-säurepolyglycolestersulfaten und Fettsäurepolyglycolestem erhalten, die für eine ganze Reihe von Anwendungen ebenfalls vorteilhaft sind. Um eine Hydrolyse zu vermeiden ist es dabei sehr wichtig, die Neutralisation bei einem pH-Wert im Bereich von 5 bis 9, vorzugsweise 7 bis 8 durchzuführen. Typische Beispiele für geeignete Ausgangsstoffe sind die Anlagerungsprodukte von 1 bis 3 Mol Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, vorzugsweise aber die Addukte mit 1 Mol Ethylenoxid oder 1 Mol Propylenoxid an Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadolein- säure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die dann wie oben beschrieben sulfatiert und neutralisiert werden. Vorzugsweise werden Fettsäurepolyglycolestersulfate der Formel (I) eingesetzt, in der R1CO für einen Acylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, x für durchschnittlich 1 oder 2, AO für eine CH∑CH∑O-Gruppe und X für Natrium oder Ammonium steht, wie beispielsweise Lau-rinsäure+1 EO-sulfat-Natriumsalz, Laurinsäure+1 EO-sulfat-Ammoniumsalz, Kokos- fettsäure+1 EO-sulfat-Natriumsalz, Kokosfettsäure+1 EO-sulfat-Ammoniumsalz, Talgfettsäure+1 EO-sulfat-Natriumsalz, Talgfettsäure+1 EO-sulfat-Ammoniumsalz sowie deren Mischungen.
Monoq lycerid (ether)sulf ate
Als Estersulfat-Tenside, die im Sinne der Erfindung gegen Hydrolyse stabilisiert werden können, kommen schließlich auch Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate in Frage. Dabei handelt es sich um bekannte anionische Tenside mit Esterstruktur, die nach den einschlägigen Methoden der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Üblicherweise geht man zu ihrer Herstellung von Triglyceriden aus, die gegebenenfalls nach Ethoxylierung zu den Monoglyceriden umgeestert und nachfolgend sulfatiert und neutralisiert werden. Gleichfalls ist es möglich, die Partialglyceride mit geeigneten Sulfatierungsmitteln, vorzugsweise gasförmiges Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure umzusetzen [vgl. EP-B1 0561825, EP-B1 0561999 (Henkel)]. Die neutralisierten Stoffe können - falls gewünscht - einer Ultrafiltration unterworfen werden, um den Elektrolytgehalt auf ein gewünschtes Maß zu vermindern [DE-A1 4204700 (Henkel)]. Übersichten zur Chemie der Monoglyceridsulfate sind beispielsweise von A.K.Biswas et al. in J.Am.Oil.Chem.Soc. 37, 171 (1960) und F.U.Ahmed J.Am.Oil. Chem.Soc. 67, 8 (1990) erschienen. Die im Sinne der Erfindung einzusetzenden Monoglycerid- (ether)sulfate folgen der Formel (II)
Figure imgf000006_0001
in der R2CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, x, y und z in Summe für 0 oder für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10, und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht. Typische Beispiele für im Sinne der Erfindung geeignete Monoglycerid(ether)sulfate sind die Umsetzungsprodukte von Laurinsäuremonoglycerid, Kokosfettsäuremonoglycerid, Palmitinsäure- monogiycerid, Stearinsäuremonoglycerid, Olsäuremonoglycerid und Taigfettsäuremonoglycerid sowie deren Ethylenoxidaddukte mit Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure in Form ihrer Natriumsalze. Vorzugsweise werden Monoglyceridsulfate der Formel (II) eingesetzt, in der R1CO für einen linearen Acylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, x, y und z für 0 und X für Natrium oder Ammonium steht.
Organische Carbonsäuren
Organische Carbonsäuren, die sich als Stabilisatoren besonders bewährt haben, weisen als gemeinsames Strukturmerkmal wenigstens eine Hydroxylgruppe und/oder einen aromatischen Ring auf. Typische Beispiele sind Milchsäure, Glycolsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Citronensäure, Benzoesäure und Salicylsäure, die vorzugsweise in Mengen von 0,2 bis 0,7 Gew.-% - bezogen auf die wäßrigen Zubereitungen der Estersulfat-Tenside - eingesetzt werden können.
Gewerbliche Anwendbarkeit
Unter Einsatz der organischen Stabilisatoren können Estersulfat-Tenside dauerhaft gegen Hydrolyse geschützt werden, was es ermöglicht, diese Produkte auch außerhalb von pH = 7 in oberflächenaktiven Mitteln, wie Wasch-, Spül-, Reinigungs- und Avivagemitteln sowie Produkten zur Haar- und Körperpflege einzusetzen. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft daher die Verwendung von organische Carbonsäuren, die als gemeinsames Strukturmerkmal wenigstens eine Hydroxylgruppe und/oder einen aromatischen Ring aufweisen, als Puffer zur Stabilisierung von wäßrigen Estersulfat- Tensiden. Beispiele
Beispiele 1 bis 3, Vergleichsbeispiele V1 und V2. Eine 10 Gew.-%ige wäßrige Lösung von Milch- säuredodecylestersulfat-Ammoniumsalz wurde auf pH = 5,5 eingestellt und dann mit bzw. ohne 0,5 Gew.-% Puffer 8 Wochen bei 25°C in zuvor sterilisierten Glasflaschen gelagert. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt:
Tabelle 1:
Stabilisierung von Milchsäuredodecylestersulfaten
Figure imgf000007_0001
Die Beispiele V1 und 2 wurden wiederholt, die Proben jedoch auf pH = 5,6 eingestellt und dann über einen Zeitraum von 6 Wochen bei 45°C gelagert. Die nicht gepufferte Probe trübte bereits nach 4 Tagen ein, während das im Sinne der Erfindung stabilisierte Muster nach 6 Wochen noch einen pH- Wert von 5,5 aufwies und optisch unverändert war. Durch Zusatz der organischen Säuren kann die Hydrolyse der Estersulfatsalze demnach zuverlässig vermieden werden.
Beispiele 4 bis 7, Vergleichsbeispiele V3 bis V6. Analog den Beispielen 2 und V1 wurden wäßrige Lösungen verschiedener Laurinsäurepolyglycolestersulfatsalze (10 Gew.-% Waschaktivsubstanz = 100 %) auf pH = 5,5 eingestellt und dann mit bzw. ohne Zusatz eines Puffers (0,5 Gew.-% Benzoesäure) über einen Zeitraum von 3 Monaten bei 40°C gelagert. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefaßt: Tabelle 2:
Stabilisierung von Laurinsäurepolyglycolestersulfaten
Figure imgf000008_0001

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Stabilisierung von wäßrigen Estersulfat-Tensiden, dadurch gekennzeichnet, daß man die Zubereitungen auf einen pH-Wert im Bereich 5 bis 8 einstellt und mit 0,1 bis 1 Gew.-% organischen Carbonsäuren versetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß man Hydroxycarbonsäureestersulfate stabilisiert, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von den Sulfatierungsprodukten der Ester der Milchsäure, Glycolsäure, Weinsäure, Äpfelsäure und/oder Citronensäure mit linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten primären Alkoholen mit 6 bis 32 Kohlenstoffatomen in Form ihrer Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium oder Glucammoniumsalze.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Sulfatierungs- produkte von Estern der Milchsäure mit Fettalkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen in Form ihrer Natrium- oder Ammoniumsalze stabilisiert.
4. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß man Fettsäurepolyglycolestersulfate der Formel (I) stabilisiert,
RiCOO(AO)xS03X (I)
in der R1CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, x für Zahlen von durchschnittlich 1 bis 3 und AO für einen CH2CH2O-, CH2CH(CH3)0- und/oder CH(CH3)CH20-Rest und X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht
5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß man Laurinsäure- polyglycolestersulfate in Form ihrer Natrium- oder Ammoniumsalze stabilisiert.
6. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß man Monoglycerid(ether)sulfate der Formel (II) stabilisiert,
Figure imgf000009_0001
in der R2CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, x, y und z in Summe für 0 oder für Zahlen von 1 bis 30 und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht.
7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß man Monoglyceridsulfate der Formel (II) stabilisiert, in der R2CO für einen linearen Acylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, x, y und z für 0 und X für Natrium oder Ammonium steht.
8. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man organische Carbonsäuren einsetzt, die als gemeinsames Strukturmerkmal wenigstens eine Hydroxylgruppe und/oder einen aromatischen Ring aufweisen.
9. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man organische Carbonsäuren einsetzt, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von Milchsäure, Glycolsäure, Äpfeisäure, Weinsäure, Citronensäure, Benzoesäure und Salicylsäure.
10. Verwendung von organische Carbonsäuren, die als gemeinsames Strukturmerkmal wenigstens eine Hydroxylgruppe und/oder einen aromatischen Ring aufweisen, als Puffer zur Stabilisierung von wäßrigen Estersulfat-Tensiden.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014190130A1 (en) * 2013-05-24 2014-11-27 The Procter & Gamble Company Concentrated surfactant composition
WO2014190131A1 (en) * 2013-05-24 2014-11-27 The Procter & Gamble Company Compact fluid laundry detergent composition
WO2014190129A1 (en) * 2013-05-24 2014-11-27 The Procter & Gamble Company Low ph detergent composition
US9267095B2 (en) 2013-05-24 2016-02-23 The Procter & Gamble Company Low pH detergent composition comprising nonionic surfactants

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0366015A1 (de) * 1988-10-26 1990-05-02 Chemische Fabrik Stockhausen GmbH Verfahren zur Herstellung hochsulfatierter Fettsäuren und Fettsäurederivate
DE4003096A1 (de) * 1990-02-02 1991-08-08 Henkel Kgaa Sulfierte hydroxycarbonsaeureester
WO1992009569A1 (de) * 1990-12-03 1992-06-11 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von partialglyceridsulfaten
DE4340042A1 (de) * 1993-11-24 1995-06-01 Henkel Kgaa Verwendung von sulfierten Hydroxycarbonsäureestern als Tenside zum Reinigen und Spülen harter Oberflächen
DE4432367A1 (de) * 1994-09-12 1996-03-14 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von hellfarbigen Fettsäuremonoglyceridsulfaten

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0366015A1 (de) * 1988-10-26 1990-05-02 Chemische Fabrik Stockhausen GmbH Verfahren zur Herstellung hochsulfatierter Fettsäuren und Fettsäurederivate
DE4003096A1 (de) * 1990-02-02 1991-08-08 Henkel Kgaa Sulfierte hydroxycarbonsaeureester
WO1992009569A1 (de) * 1990-12-03 1992-06-11 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von partialglyceridsulfaten
DE4340042A1 (de) * 1993-11-24 1995-06-01 Henkel Kgaa Verwendung von sulfierten Hydroxycarbonsäureestern als Tenside zum Reinigen und Spülen harter Oberflächen
DE4432367A1 (de) * 1994-09-12 1996-03-14 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von hellfarbigen Fettsäuremonoglyceridsulfaten

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
K. ENGEL ET AL.: "Darstellung und Eigenschaften von Fettsäurepolyglykolestersulfaten", FETTE, SEIFEN, ANSTRICHMITTEL., vol. 88, no. 1, January 1986 (1986-01-01), HAMBURG DE, pages 20-25, XP002084466 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014190130A1 (en) * 2013-05-24 2014-11-27 The Procter & Gamble Company Concentrated surfactant composition
WO2014190131A1 (en) * 2013-05-24 2014-11-27 The Procter & Gamble Company Compact fluid laundry detergent composition
WO2014190129A1 (en) * 2013-05-24 2014-11-27 The Procter & Gamble Company Low ph detergent composition
US9267095B2 (en) 2013-05-24 2016-02-23 The Procter & Gamble Company Low pH detergent composition comprising nonionic surfactants
CN105408461A (zh) * 2013-05-24 2016-03-16 宝洁公司 致密流体衣物洗涤剂组合物
CN105431515A (zh) * 2013-05-24 2016-03-23 宝洁公司 低ph洗涤剂组合物
US9840681B2 (en) 2013-05-24 2017-12-12 The Procter & Gamble Company Concentrated surfactant composition
US10519400B2 (en) 2013-05-24 2019-12-31 The Procter & Gamble Company Low PH detergent composition

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