WO1998046717A1 - Utilisation d'un systeme anti-oxydant enrobe en detergence et compositions obtenues - Google Patents

Utilisation d'un systeme anti-oxydant enrobe en detergence et compositions obtenues Download PDF

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WO1998046717A1
WO1998046717A1 PCT/FR1998/000742 FR9800742W WO9846717A1 WO 1998046717 A1 WO1998046717 A1 WO 1998046717A1 FR 9800742 W FR9800742 W FR 9800742W WO 9846717 A1 WO9846717 A1 WO 9846717A1
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WO
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antioxidant
coated
washing
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coating agent
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PCT/FR1998/000742
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Daniel Joubert
Sylvie Lavault
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Rhodia Chimie
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    • D06L4/10—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen
    • D06L4/12—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen combined with specific additives

Definitions

  • the present invention relates to the use, in detergency, of a coated antioxidant system making it possible to minimize the process of color alteration. It also targets compositions involving it.
  • the invention relates both to washing linen, for industrial use and for household use.
  • the intensity of the colors can also be reduced by the deposit of lime on the textiles, veiling the surface with an opaque white film.
  • white cottons are also subject to chemical degradation or depolymerization due to the combined actions of the oxidizing system, the temperature, the alkalinity of the medium and the metal cations present as impurities in the water. used for washing.
  • a conventional detergent composition "any textile, any temperature” for washing laundry under domestic conditions, mainly comprises:
  • the first and simplest is obviously to completely exclude oxidizing systems, and also to reduce the alkalinity of the formulation.
  • Most of the formulations claiming an adaptation to the washing of "colored" linen and fragile textiles are based on this principle and compensate for their lack of effectiveness by a reinforcement of surfactants (higher concentration, higher wetting activity %), or other active ingredients (enzymes, sequestrants ).
  • the second possibility is to avoid the production of excessively virulent oxidizing species during washing.
  • a detergent formulation having good soil removal properties is desirable to have a detergent formulation having good soil removal properties while protecting the colors.
  • a first objective of the present invention is to protect the colors of textiles from a washing composition and more particularly with respect to a bleaching system.
  • a second objective of the invention is to minimize the alteration of the colors of textiles in the face of sunlight.
  • the invention relates more particularly to rinsing and / or softening compositions and / or the compositions used, for example, during a mechanical drying operation.
  • the term “coated antioxidant system” means a system comprising at least one antioxidant agent and a coating product, the coating agent superficially coating the antioxidant agent.
  • antioxidant is meant a free radical scavenger, capable of inhibiting the self-oxidation processes by free radicals.
  • the coating agent is a solid compound at ambient temperature capable of changing under the conditions of the application of the medium in which it is used, in order to release the antioxidant agent during this application .
  • the coating technique is in no way limiting and the concept of coating is understood to mean all the conventional coating techniques including, among other things, spray coating and / or polymerization encapsulation of two monomers. at the interface of an emulsion.
  • textiles means all textile materials and in particular those based on natural, artificial, synthetic fibers and their mixture.
  • the invention relates more particularly to textiles based on natural fibers such as, in particular, cotton, wool, silk, linen, jute and hemp and those based on artificial fibers and more especially cellulose acetate, rayon or fibrane.
  • a first embodiment of the invention consists in using the antioxidant system coated in a detergent composition comprising or not comprising an oxidizing system.
  • the coated antioxidant system is used in a rinsing and / or softening composition.
  • a third embodiment aims to introduce the coated antioxidant system, after washing, for example during the drying operation.
  • a second object of the invention consists in a method of treating the surface of textile articles for the protection of their color, by deposition on said articles, during one or more washing, rinsing and / or operation operations. or softening or drying, of a coated antioxidant system.
  • antioxidant agents which are entirely suitable for the invention, mention may be made of phenolic compounds and / or their ethers.
  • phenolic compound means an aromatic compound, preferably a benzene ring comprising at least one hydroxyl group and optionally bearing substituents.
  • the preferred phenolic compounds correspond more particularly to the following formula (I):
  • number of substituents is a number less than 4, preferably between 1 and 3,
  • - R represents one of the following atoms, groups or functions:
  • a linear or branched alkenyl radical having from 2 to 6 carbon atoms, preferably from 2 to 4 carbon atoms, such as vinyl, allyl,.
  • a linear or branched alkoxy radical having from 1 to 6 carbon atoms, preferably from 1 to 4 carbon atoms such as the methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, radicals.
  • an acyl group having from 2 to 6 carbon atoms,. a formyl group.
  • antioxidant agents which are preferably used in the compositions of the invention are particularly vanillin and its derivatives.
  • vanillin derivative means a compound of substituted benzaldehyde type, that is to say more precisely a benzene ring comprising at least one formyl group and at least one group chosen from the hydroxyl group and the alkoxy groups having from 1 with 4 carbon atoms, preferably a methoxy or ethoxy group.
  • antioxidants which may be used, there may be mentioned, inter alia, hydroquinone, pyrocatechin, methylhydroquinone, tert-butylhydroquinone, tert-butylcatechol, ditert-butylhydroquinone, 2,4- dimethyl-6-tert-butyphenol, salicylic aldehyde, butylhydroxyanisole, vanillin ((3-methoxy-4-hydroxybenzaldehyde), ethylvanillin (3-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde), isovanillin (4-methoxy- 3- hydroxybenzaldehyde), o-vanillin (3-methoxy-2-hydroxy-benzaldehyde), syringic aldehyde (3,5-dimethoxy-4-hydroxybenzaldehyde), veratric aldehyde (3,4-dimethoxybenzaldehyde), 3,4,5-trimethoxy-benzaldehyde,
  • the invention relates more particularly to the use of synthetic vanillin (Rhovanyl from RHONE-POULENC) and analogous products such as ethylvanillin (Rhodiarome from Rhône Poulenc), mixtures of vanillin and ethylvanillin.
  • the particle size (average diameter) of the product to be coated is advantageously between 200 and 700 ⁇ m, preferably between 400 and 500.
  • Such a particle size has the advantage of being similar to that of detergent formulations for washing machines.
  • vanillin and its derivatives it is possible to use the products described in PCT application FR 95/02957 which have a platelet appearance with a particle size advantageously between 400 and 700 ⁇ m and those described in EP-A 0 697 458 which are in the form of pearls having an average diameter (dsrj) varying from 500 ⁇ m to 2000 ⁇ m, but in this application pearls with an average diameter of between 500 ⁇ m and 700 ⁇ m are preferred.
  • the mean diameter is defined as being such that 50% by weight of the particles have a diameter greater or less than the mean diameter.
  • hydrophobic or low or slow solubility products having a melting point of at least 30 ° C, preferably varying between 30 ° C and 70 ° C, and even more preferably between 40 ° C and 60 ° C.
  • coating agents which may be used, mention may in particular be made of the following compounds and their mixtures which can be classified into two categories: - those which release the antioxidant agent by melting such as fatty acids, fatty alcohols, polyoxyethylenated fatty alcohols solid at room temperature, polyethylene glycol of molecular mass greater than 1000, fatty substances, solid paraffins, - those which release the antioxidant agent by dissolving and / or dispersing such as gelatin, polysaccharides, chitin and chitosan.
  • these are fusible under the washing conditions; these are products having a melting point of at least 30 ° C, preferably varying between 30 ° C and 70 ° C, and even more preferably between 40 ° C and 60 ° C.
  • the fatty acids used are generally long chain saturated fatty acids, that is to say having a chain length between approximately 9 and 21 carbon atoms such as, for example, capric acid, lauric acid , tridecylic acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid. It is possible that said acids are in salified form, preferably in sodium form. It should be noted that there may be mixtures of fatty acids among which there are unsaturated acids, for example oleic acid but in a minor amount.
  • fatty alcohols used they have a chain of carbon atoms between about 16 and 22 carbon atoms such as, for example, myristyl alcohol, palmitic alcohol, stearyl alcohol.
  • fatty substances as coating agents, a wide range of products can be used, of animal origin, of vegetable origin (for example, coconut oil, soybean oil , flax, palm, sunflower, cottonseed) or synthetic and which can also be subject to special treatment (hydrogenation, acetylation etc.).
  • glycerol monosterate Myvaplex 600; Eastman Kodak Company
  • glycerol monopalmitostearate Gommeol - Gattefosse Company
  • glycerol palmitosterate Biogapress WL 3326AT - Gattefosse Company
  • ethylene glycol palmitosterate Monthyle - Gattefosse Company
  • polyglycerol palmitostearate Plurol WL1009 - Gattefosse Company
  • polyglycol 1500 and 6000 palmitostearate Stearate 1500 and 6000 WL 1644 - Gattefosse Company
  • glycerol monolinoleate Myverol 18-92; Eastman Kodak Company
  • sucroglycerides derived from fatty oils such as coconut oil (Celynol LMO - Rhône-Poulenc SA), palm oil (Celynol MSPO 11 -
  • Rhône-Poulenc SA hydrogenated palm oil (Celynol MPSO 11 H - Rhône-Poulenc SA), and hydrogenated soybean oil;
  • sucrose monopalmitate sucrose 15 - Gattefosse Company
  • sucrose monodistearate sucrose 11 - Gattefosse Company
  • sucrose distearate sucrose distearate
  • gelatin is advantageously used (preferably having a jelly strength measured using a gelometer of 100 , 175 and 250 Bloom). It can come either from the acid treatment of pigskin and ossein, or from the alkaline treatment of bovine and ossein skins.
  • polysaccharides mention may be made, among others, of the following products and their mixtures: - starches derived in particular from wheat, corn, barley, rice, cassava or potato, native, pregelatinized or modified and more particularly the native starches of corn rich in amyiosis (Hylon VII at 70% amylose), the pregelatinized corn starches (Ultratex 1 to 25% amylose), the modified corn starches (Ultraset LT at 10 % amylose), modified waxy corn starches (Colflo 67), pregelatinized waxy corn starches
  • cellulose esters or ethers in particular cellulose acetate phthalate (Aquateric CD910 - FMC Corp.), carboxymethylcellulose in sodium form (Blanose 7LF - Aqualon); modified celluloses such as aqueous dispersions of ethylcellulose (Aquacoat - FMC Corp.), and of hydroxypropylcellulose (Klucel EF - Aqualon Company); - gums such as carrageenan gum, Kappa (Aubytel X52) or Iota carrageenan, pectin (Unipectin HMI), guar gum, locust bean gum, and xanthan gum (XB 23 from RHONE-POULENC or
  • fatty substances preferably, esters of glycerol and optionally acetylated fatty acids, optionally salified fatty acids.
  • the level of coating agent relative to the solid product, preferably the vanillin can be between 5 and 50%, preferably between 10 and 30% by weight.
  • a dye generally less than 1%) if it is desired to obtain colored granules and dyes such as by example, tartrazine, indigo carmine, erythrosine ...
  • the deposition of the coating agent is carried out from the molten product or from an emulsion or dispersion, preferably aqueous, of the coating agent.
  • concentration of the coating agent is determined according to its solubility for the coating agents of the second category. It is most often between 0.5 and 50%, preferably between 20 and 30%.
  • any method commonly used to encapsulate a solid product can be used.
  • the preferred coating method is the fluidized bed technique.
  • the product usually in powder form, is placed in a fluidized bed apparatus, and preferably, equipped at the top or at the bottom with spray nozzles.
  • the emulsion and / or dispersion containing the coating agent is pumped and atomized in the apparatus on the bed of fluidized particles, generally by a stream of hot air.
  • the solvent used to form the emulsion and / or dispersion is water although other solvents such as alcohols and glycols can be used.
  • the application of the emulsion and / or dispersion of the coating agent on the powder generally lasts between 15 minutes and 4 hours, depending on the thickness of the coating desired and the concentration of the solution and / or dispersion.
  • the granules obtained are dried if necessary, generally between 1 minute and 1 hour.
  • a product is obtained in granular form comprising at its core, the antioxidant agent and at the periphery, the coating agent.
  • the coated antioxidant system is itself composed of: - from 50 to 95% by weight of an antioxidant agent,
  • the preferred system includes:
  • the first or second object of the invention it is possible to protect the colors of textiles from degradation due to a bleaching system present in a detergent composition, by adding to said detergent composition, an agent coated antioxidant.
  • a third object of the invention is a bleaching composition intended for washing clothes while ensuring color protection, characterized in that it jointly comprises, an oxidizing bleach system and a coated antioxidant system.
  • the present invention lies in a new, different technique for protecting fibers, in particular cotton fibers.
  • This technique consists in introducing into the detergent formulation, in addition to the oxidizing system, a coated antioxidant system, composed of a free radical scavenger or also called "antioxidant", capable of adsorbing on the textile fiber, and of a product which superficially coats the antioxidant, so as to delay its delivery into the washing bath.
  • a coated antioxidant system composed of a free radical scavenger or also called "antioxidant”
  • the object of the invention is to optimize the behavior and the potential benefits of these two systems which appear to be antagonistic.
  • the use of the composition of the invention makes it possible to achieve high washing performance, and in particular high "bleaching" performance, while reducing the negative effects of oxidizing systems, such as the chemical wear of cotton and the discoloration of colored items. It allows washing to be carried out at washing temperatures of the order of 40 ° C. to 60 ° C., temperatures which improve the performance of the oxidizing systems, while minimizing the negative effects mentioned above.
  • One of the characteristics of the bleaching composition of the invention is to comprise an oxygen-releasing bleaching system, comprising at least one per-compound, preferably a parsley.
  • a preferred form consists in combining a source of hydrogen peroxide and a peroxyacid precursor.
  • per-compounds capable of being used as bleaching agents mention should in particular be made of perborates such as sodium perborate monohydrate or tetrahydrate; peroxygenated compounds such as sodium carbonate peroxyhydrate, pyrophosphate peroxyhydrate, urea peroxyhydrate, sodium peroxide, sodium persulfate.
  • perborates such as sodium perborate monohydrate or tetrahydrate
  • peroxygenated compounds such as sodium carbonate peroxyhydrate, pyrophosphate peroxyhydrate, urea peroxyhydrate, sodium peroxide, sodium persulfate.
  • the preferred bleaching agents are sodium perborate, mono- or tetrahydrate and / or sodium carbonate peroxyhydrate.
  • Said compounds are generally associated with a bleach activator generating in situ in the washing medium, a peroxycarboxylic acid.
  • a bleach activator generating in situ in the washing medium, a peroxycarboxylic acid.
  • these activators mention may be made of tetraacetylethylenediamine, tetraacetylmethylenediamine, sodium tetraacetylglycoluryl, sodium p-acetoxybenzenesulfonate, pentaacetylglucose, octaacetyl lactose.
  • the bleaching composition of the invention therefore comprises at least one bleaching agent in an amount from 65 to 90% by weight, preferably from 80 to 88%. It is optionally combined with a bleach activator present in an amount from 0 to 25% by weight, preferably from 10 to 15%.
  • the weight ratio between the bleaching agent and the activator is generally at least 1, and preferably greater than 2. Between other words, the quantity by weight of bleaching agent is greater than that of the whitening activator.
  • a characteristic of said coated antioxidant system is that it is capable of dissolving or dispersing in water and of adsorbing on fibers, in particular cotton.
  • the bleaching composition advantageously comprises from 0.2 to 10%, preferably from 2 to 5% of coated antioxidant system, expressed as an antioxidant.
  • a preferred variant of the invention consists in using a coated antioxidant system comprising at least one antioxidant agent and at least one coating agent which is solid at room temperature and capable of being modified under washing conditions, in order to to release the antioxidant under the effect of the rise in temperature, during the washing cycle.
  • a first embodiment consists in using a coating agent (or a mixture) which is fusible under the action of the rise in temperature.
  • the coating agent will melt when the appropriate temperature is reached, releasing the encapsulated product.
  • Another mode is to choose one or more coating agents capable of dissolving and / or dispersing, under the action of the increase in temperature.
  • the delayed release of the antioxidant product consists in carrying out a slow dissolution of the coating in order to release the antioxidant agent, conditioned by the rise in temperature.
  • the release of the antioxidant agent is "hot", that is to say at a temperature advantageously between 30 ° C and 70 ° C, preferably between 40 ° C and 60 ° C.
  • the bleaching compositions of the invention can be incorporated into conventional detergent compositions.
  • a variant consists, in adding separately and in any order, the coated antioxidant system, the bleaching agent and possibly the activator at the same stage of manufacture of the detergent as mentioned above, that is to say at the end Manufacturing.
  • a fourth object of the invention consists of a detergent composition for a washing machine comprising said antioxidant system described above. comprising an antioxidant and a coating agent which is solid at room temperature and which can be modified under the washing conditions of the laundry, in order to release the coated product under the effect of the rise in temperature, during the wash cycle.
  • the detergent composition for washing machines is characterized by the fact that it comprises an antioxidant system coated in the form of granules comprising a central core formed essentially of vanillin and / or derivatives in solid form surrounded by a peripheral layer essentially formed by a coating agent which is solid at room temperature and which can change under the conditions of washing the laundry, in order to release the coated product under the effect of the rise in temperature, during the cycle of washing.
  • vanillin and / or ethylvanillin are preferably used in any solid, pulverulent, platelet or pearl form.
  • the detergent composition containing them contains many components, in particular surfactants, builders and other additives as specified below: Surfactants.
  • the detergent composition can comprise surfactants in an amount corresponding to approximately 3 to 40% by weight relative to the detergent composition, surfactants such as anionic surfactants
  • alkyl esters sulfonates of formula R-CH (S ⁇ 3M) -COOR ', where R represents an alkyl radical in C8-20- preferably in C-10 -Cl ⁇ "R' an alkyl radical in Cj-Cg, preferably in C1- C3 and M an alkali cation (sodium, potassium, lithium), substituted or unsubstituted ammonium (methyl-, dimethyl-
  • M representing a hydrogen atom or a cation of the same definition as above, as well as their ethoxylenated (OE) and / or propoxylenated (OP) derivatives, having on average from 0.5 to 30 units, preferably from 0.5 to 10 OE and / or OP units; . sulfated alkylamides of formula RCONHROSO3M where R represents a C2-C22 alkyl radical. preferably in C6-C20.
  • R 'a C2-C3 alkyl radical, M representing a hydrogen atom or a cation of the same definition as above, as well as their ethoxylenated (OE) and / or propoxylenated (OP) derivatives, having an average of 0, 5 to 60 OE and / or OP patterns; . the salts of C8-C24 saturated or unsaturated fatty acids, preferably C-J4-C20. C9-C20 alkylbenzenesulfonates.
  • polyoxyalkylenated (polyoxyethylenated, polyoxypropylenated, polyoxybutylenated) alkylphenols in which the alkyl substituent is C ⁇ -C-
  • polyoxyalkylenated C8-C22 aliphatic alcohols containing from 1 to 25 oxyalkylene units oxyethylene, oxypropylene
  • TERGITOL 15-S-9 TERGITOL 24-L-6 NMW sold by Union Carbide Corp.
  • NEODOL 45-9 NEODOL 23-65
  • NEODOL 45-7 NEODOL 45-4 marketed by Shell Chemical Cy.
  • KYRO EOB marketed by The Procter & Gamble Cy.
  • amine oxides such as alkyl oxides C10-C-18 dimethylamines, alkoxy oxides C8-C22 ethyl dihydroxy ethylamines; . the alkylpolyglycosides described in US-A-4,565,647; . amides of C8-C20 fatty acids; . ethoxylated fatty acids; . ethoxylated fatty amides; . ethoxylated amines.
  • alkyldimethylbetaines alkylamidopropyldimethylbetaines, alkyltrimethylsulfobetaines, Iles condensation products of fatty acids and protein hydrolysates. alkylamphoacetates or alkylamphodiacetates in which the alkyl group contains from 6 to 20 carbon atoms.
  • Agent builders
  • the builders, adjuvants improving the properties of the surfactants are used in amounts corresponding to approximately 5-50%, preferably to approximately 5-30% by weight for the liquid detergent formulas, or to approximately 10-80 %, preferably 15-50% by weight for detergent powder formulas.
  • Agent builders inorcanigues are used in amounts corresponding to approximately 5-50%, preferably to approximately 5-30% by weight for the liquid detergent formulas, or to approximately 10-80 %, preferably 15-50% by weight for detergent powder formulas.
  • polyphosphates tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexametaphosphates of alkali metals, ammonium or alkanolamines
  • silicates in particular those having an Si ⁇ 2 Na2 ⁇ ratio of the order of 1.6 / 1 to 3.2 / 1 and the lamellar silicates described in US-A-4,664,839;
  • alkali or alkaline earth carbonates (bicarbonates, sesquicarbonates); . cogranules of hydrated alkali metal silicates and alkali metal carbonates (sodium or potassium) rich in silicon atoms in Q2 or Q3 form, described in EP-A-488 868;
  • crystalline or amorphous aluminosilicates of alkali metals (sodium, potassium) or ammonium such as zeolites A, P, X ...; Zeolite A with a particle size of the order of 0.1-10 micrometers is preferred.
  • water-soluble polyphosphonates ethane 1-hydroxy-1, 1-diphosphonates, methylene salts diphosphonates ...
  • polycarboxylate ethers (oxidisuccinic acid and its salts, monosuccinic acid tartrate and its salts, disuccinic acid tartrate and its salts); . hydroxypolycarboxylate ethers; . citric acid and its salts, mellitic acid, succinic acid and their salts. the salts of polyacetic acids (ethylenediaminetetraacetates, nitrilotriacetates, N- (2 hydroxyethyl O-nitrilodiacetates);. C5-C20 alkyl succinic acids and their salts (2-dodecenylsuccinates, lauryl succinates,.) polyacetal esters, carboxylic acid;. polyaspartic, polyglutamic acid and their salts, polyimides derived from the polycondensation of aspartic acid and / or glutamic acid;
  • polycarboxymethylated derivatives of glutamic acid or other amino acids can be combined with at least one of the anti-fouling or anti-redeposition agents mentioned below. Mention may also be made of non-oxygenated bleaching agents, acting by photoactivation in the presence of oxygen, agents such as sulfonated aluminum and / or zinc phthalocyanines. Anti-fouling agents
  • They can be used in amounts of approximately 0.01-10%, preferably approximately 0.1 -5%, and more preferably of the order of 0.2-3% by weight.
  • agents such as:. cellulose derivatives such as cellulose hydroxyethers, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxypropyl methylcellulose, hydroxybutyl methylcellulose;
  • polyvinyl esters grafted on polyalkylene trunks such as polyvinylacetates grafted on polyoxyethylene trunks (EP-A-219 048); . polyvinyl alcohols;
  • polyester copolymers based on ethylene terephthalate and / or propylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units with a molar ratio (number of units) ethylene terephthalate and / or propylene terephhalate / (number of units) polyoxyethylene terephthalate of the order of 1/10 to 10/1, preferably of the order of 1/1 to 9/1, the polyoxyethylene terephthalates having polyoxyethylene units having a molecular weight of the order of 300 to 5000, preferably of the order of 600 to 5000 (US-A-3 959 230, US-
  • polyester oligomers obtained by sulfonation of an oligomer derived from ethoxylated allyl alcohol, dimethyl terephthalate and 1,2-propylene diol, having from 1 to 4 sulfonated groups (US Pat. No. 4,968,451); . polyester copolymers based on propylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units and terminated with ethyl, methyl units
  • polyester oligomers terminated by alkylpolyethoxy groups (US-A-4,702,857) or anionic sulfopolyethoxy groups (US-A-4,721,580), sulfoaroyl (US-A-4,877 896); .
  • sulfonated polyester copolymers derived from terephthalic, isophthalic and sulfoisophthalic acid, anhydride or diester and a diol FR-A-2 720 399.
  • agents such as:
  • ethoxylated monoamines or polyamines polymers of ethoxylated amines (US-A-4,597,898, EP-A-11,984); . carboxymethylcellulose;
  • the sulfonated polyester oligomers obtained by condensation of isophthalic acid, of dimethyl sulfosuccinate and of diethylene glycol
  • the iron and magnesium chelating agents are in amounts of the order of 0.1-10%, preferably of the order of 0.1-3% by weight.
  • aminocarboxylates such as ethylenediaminetetraacetates, hydroxyethylethylenediaminetriacetates, nitrilotriacetates
  • aminophosphonates such as nitrilotris- (methylenephosphonates)
  • polyfunctional aromatic compounds such as dihydroxy-disulfobenzenes.
  • Polymeric dispersing agents are examples of the order of 0.1-10%, preferably of the order of 0.1-3% by weight.
  • polyethylene glycols of molecular mass of the order of 1000 to 50,000.
  • Fluorescent agents (brighteners).
  • agents such as: stilbene derivatives, pyrazoline, coumarin, fumaric acid, cinnamic acid, azoles, methinecyanins, thiophenes ...
  • fluorescent brightening agents - M. Zahradnik, published by John Wiley & Sons, New York -1982.
  • agents such as:. C ⁇ rj-C-24 monocarboxylic fatty acids or their alkali, ammonium or alkanolamine salts, fatty acid triglycerides; . aliphatic, alicyclic, aromatic or heterocyclic saturated or unsaturated hydrocarbons, such as paraffins, waxes; . N-alkylaminotriazines; . monostearylphosphates, monostearylalcoholphosphates;
  • polyorganosiloxane oils or resins optionally combined with silica particles.
  • Enzymes are in amounts of about 0.5-10% by weight, agents such as clays.
  • enzymes such as:. proteases, amylases, lipases, cellulases, peroxidases (US-A-3,553,139, US-A-4,101,457, US-A-4,507,219, US-A-4,261,868).
  • enzymes such as:. proteases, amylases, lipases, cellulases, peroxidases (US-A-3,553,139, US-A-4,101,457, US-A-4,507,219, US-A-4,261,868).
  • Other additives such as:. proteases, amylases, lipases, cellulases, peroxidases (US-A-3,553,139, US-A-4,101,457, US-A-4,507,219, US-A-4,261,868).
  • the antioxidant system coated in a detergent composition can be used without an oxidizing system and in particular without perborate.
  • Such detergent compositions involve the ingredients listed above with the exception of the bleaching system which is absent. They include surfactants which are preferably amphoteric, and low alkalinity builders such as, for example, citrate, sulfate or tripolyphosphate. There is generally the presence of anti-fouling and / or anti-redeposition agents and polyvinylpyrrolidones. Examples of such detergent compositions for washing colored laundry are given below:
  • anionic surfactant alkylbenzenesulfonate, sulfated fatty alcohol
  • nonionic surfactant polyoxyethylene fatty alcohol 1 to 25%
  • the coated antioxidant system can be implemented during a washing operation by means of a powder or liquid washing formulation (detergent composition), the treatment medium consisting of the washing bath.
  • Detergent compositions with or without an oxidizing system, in powder or liquid form, can contain about 0.1 to 5% of their weight, preferably 0.2 to 2% of said antioxidant system expressed as an anti-agent. -oxidizer.
  • the textiles are brought into contact with the antioxidant system coated during washing with a detergent composition comprising it, generally used at a rate of 0.3 to 10 g per liter of bath, preferably around 5 g. / l.
  • the coated antioxidant system can also be used for rinsing and / or softening by means of a liquid formulation for rinsing and / or softening articles, the treatment being constituted by the rinsing and / or softening bath.
  • the liquid rinsing and / or softening compositions may contain on the order of 0.02 to 20% of their weight of said coated antioxidant system expressed as antioxidant agent.
  • additives of the type may be present.
  • - associations of cationic surfactants triethanolamine diester quaternized with dimethylsulfate, N-methylimidazoline tallow methyl sulfate ester, etc.
  • nonionic surfactants ethoxylated fatty alcohols
  • optical brighteners ethoxylated fatty alcohols
  • alcohols especially alcohols (methanol, ethanol, propanol, isopropanol, ethylene glycol, glycerin) - foam limiters.
  • Another mode of bringing textiles into contact with the coated antioxidant system can be done in a post-washing operation such as for example when drying the laundry in an appropriate drying machine.
  • the coated antioxidant system can be introduced on drying into the damp linen to be dried, by means of a solid support constituted for example by a strip of nonwoven fabric impregnated with said agent, support which may contain approximately 20% of its weight of coated antioxidant system expressed as antioxidant.
  • the protection system according to the invention has another function. It is a protective effect of colors against discoloration of colored fabrics when exposed to bright light, for example during drying in the sun, or when wearing clothes outside in a light containing UV rays.
  • antioxidant agents included in the coated antioxidant system in particular vanillin and ethylvanillin, remain physically adsorbed sufficiently strongly on the cottons, for not to be eliminated during the rinses which necessarily follow the washing phase during which they are brought into contact with the items to be washed. They are therefore present on the surface of articles, probably in monomolecular or close layers, during drying and / or wearing articles with exposure to natural light.
  • the protective color effect provided by the use of the coated antioxidant system according to the invention appears from the first wash, but it is all the more evident when the number of washes is repeated.
  • the device simulates the mechanical and thermal effects of washing machines of the American type with pulsator, but thanks to the presence of 6 washing pots, it allows to carry out series of simultaneous tests with an appreciable saving of time.
  • the principle is to accumulate several washes in succession on the same fabric test pieces, so as to accentuate and make visible or measurable the negative effects that one seeks to highlight.
  • the colored cottons chosen for the fading or fading experiments come from a batch colored in red by a "direct" dyeing process, supplied by the CFT laboratory (Holland).
  • test pieces of dimensions 10X10 cm.
  • the color of these test pieces is measured quantitatively using a Dr. Lange reflectometer, which provides the Lab trichromatic coordinates used to define the color in question.
  • sodium carboxymethyl cellulose 1%. antioxidant system according to the invention 0 - 0.5 or 1%
  • Table I gives the results obtained after 6 washes with deionized water, first in the absence of a protective system (example 1), then in the presence of:
  • Vanillin coated with the sodium salt of behenigic acid Vanillin coated with the sodium salt of behenigic acid.
  • This charge is emulsified at 87 ° C with polytron for 2 min (turbine speed: 13000 rpm) it is then maintained at 85 ° C with stirring during the whole test.
  • coated vanillin are recovered with a level of coating agent of 20% relative to the final product.
  • coated ethylvanillin of Examples 6 and 7 can be prepared in the same way.
  • a fluidized bed apparatus of the GLATT GPC G1 type equipped with a Wurster 400 g of ethyl vanillin powder are loaded.
  • the particle size of this powder is between 50 and 200 ⁇ m.
  • the preceding suspension, still kept stirred, is then pumped and sprayed into the GLATT GPC G1 device on the bed of fluidized particles by a stream of air.
  • the fading of red results in both an increase in the L value (more "clear” appearance) and in a lowering of the red a coordinate (less intense red).
  • Table II gives the results obtained in hard water and containing transition cations, with the same detergent compositions.
  • the example as described uses a detergent formulation with a bleaching system, but the complexing additives have been omitted intentionally. Recall that these inhibit the catalytic effects of the cations present in the washing bath as impurities and could reduce the sensitivity of the test.
  • the loss of color undergone by the control sample washed six times without a protection system is significant and results in a sharp rise in the value L, from 33.5 to 42.4 and a reduction in the coordinate a, from 49, 2 to 44.8.
  • Vanillin and ethyl vanillin if coated, give remarkable protection of the red color from 0.5% active added to the bleaching composition.
  • the measurement of detergency and bleaching performance is also carried out using the Tergotometer, but on a single wash, using fabrics soiled in a standard manner, the level of soiling and cleaning of which is still quantified by a reflectance measurement. in trichromatic coordinates
  • Soils 1 to 6 specifically respond to the bleaching effects of detergent compositions. These are "oxidizable” soiling.
  • Soils 7 to 9 are greasy and particulate soils which respond to the emulsification and dispersion effects provided by the surfactants and builders of the detergent formulation.
  • Table III gives the detergent formulations which are the subject of the performance evaluation, as well as the results obtained.
  • the following method is applied to measure the protective effects against sunlight.
  • Washing tests are carried out with a formulation identical to that of the preceding examples in which the oxidizing system was removed, which was replaced by sodium sulfate.
  • a test tube (out of the two which are the subject of each test) is subjected to accelerated aging in light using a device called Suntest CPS + ® which, thanks to to a xenon arc lamp system and special filters performs an optimal simulation of solar radiation: the wavelength ranging from 300 to 800 nm.
  • the exposure of the test piece is 4 hours.
  • Additive 1 is vanillin (coated) added at 2% in the formulation.
  • Additive 2 is ethylvanillin (coated) added at 2% in the formulation.

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Abstract

La présente invention a pour objet l'utilisation, en détergence, d'un système anti-oxydant enrobé permettant de minimiser le processus d'altération des couleurs. Elle vise également les compositions le faisant intervenir. L'invention concerne aussi bien le lavage du linge, à usage industriel qu'à usage ménager. L'objet de la présente invention est l'utilisation d'un système anti-oxydant enrobé en vue d'assurer la protection des couleurs des textiles au cours du lavage, dans une composition détergente avec ou sans système oxydant et/ou dans une composition destinée aux opérations de post-lavage.

Description

UTILISATION D'UN SYSTEME ANTI-OXYDANT ENROBF FN DFTERGENCE
ET COMPOSITIONS OBTENUES.
La présente invention a pour objet l'utilisation, en détergence, d'un système anti-oxydant enrobé permettant de minimiser le processus d'altération des couleurs. Elle vise également les compositions le faisant intervenir.
L'invention concerne aussi bien le lavage du linge, à usage industriel qu'à usage ménager.
Les lavages répétés du linge, pose, à l'heure actuelle, le problème de l'altération des couleurs dénommée couramment "fading" dont il existe plusieurs causes.
L'élimination des salissures oxydables telles que par exemple, thé, jus de fruit, légumes colorés, des textiles pose un véritable problème à l'homme du métier. Traditionnellement, l'élimination se fait par la mise en oeuvre d'un système de blanchiment comprenant un peroxyde d'hydrogène et/ou des peroxyacides organiques. Lorsque les articles colorés sont lavés avec de telles formules appelées "HDP" (heavy duty powder) et à des températures supérieures à 40°C, on note une décoloration due au système de blanchiment. Les articles textiles, en coton notamment, et en particulier les cotons colorés par le procédé de teinture dit "direct", subissent une altération des couleurs au fil des lavages qui s'accumulent au cours de leur durée de vie.
L'intensité des couleurs peut être également diminuée par le dépôt de calcaire sur les textiles, voilant la surface par un film blanc opaque. De plus, les cotons blancs sont aussi l'objet d'une dégradation chimique ou dépolymérisation due aux actions combinées du système oxydant, de la température, de l'alcalinité du milieu et des cations métalliques présents à titre d'impuretés dans l'eau utilisée pour le lavage.
Enfin, il est à noter que les textiles colorés subissent également une altération due au soleil au cours du "porter" du vêtement ou lors d'un séchage des textiles, en extérieur. Ce phénomène est fortement marqué dans les zones à fort ensoleillement.
Généralement, une composition détergente classique, "tout textile, toute température" pour lavage du linge en conditions domestiques, comprend principalement :
- un système de tensio-actifs naturels et/ou synthétiques,
- un système builder/cobuilder, assurant aussi une alcalinité suffisante,
- un système oxydant, - une série d'additifs spécifiques ajoutés en faibles proportions tels des enzymes, des azurants, des parfums, des polymères à actions ciblées...
Ces formulations permettent d'atteindre des performances de nettoyage satisfaisantes, sur tous les types de salissures, grâce à leur activité physico- chimique élevée, mais elles présentent donc aussi des risques d'altération des articles textile fragiles, notamment des articles colorés.
Pour limiter l'action négative, trop violente des systèmes oxydants, on a proposé plusieurs types de solution.
La première et la plus simple est évidemment d'exclure totalement les systèmes oxydants, et de réduire aussi l'alcalinité de la formulation. La plupart des formulations revendiquant une adaptation au lavage du linge "couleurs" et des textiles fragiles sont basées sur ce principe et compensent leur manque d'efficacité par un renforcement des tensio-actifs (concentration supérieure, activité mouillante plus élevée...), ou des autres principes actifs (enzymes, séquestrants...).
La seconde possibilité est d'éviter la production d'espèces oxydantes trop virulente pendant le lavage.
Il est connu par l'homme du métier que ce sont les traces de métaux lourds ou de métaux de transition ( Fe, Cu, Mn.Ti, Ni...), provenant des salissures ou de l'eau des réseaux, qui, par effet catalytique, peuvent promouvoir la production d'espèces oxydantes nocives capables de provoquer durant les lavages, une attaque chimique du coton produisant de l'oxycellulose, elle-même soluble dans une solution alcaline. Ce phénomène très négatif conduit à une dépolymérisation du coton et à sa fragilisation mécanique (déchirement). Il conduit aussi bien sûr à la décoloration des articles colorés.
L'emploi de séquestrants spécifiques des métaux de transition, tels que l'EDTA (éthylènediaminetétraacétate), le DTPA (diaminotriéthylènepentaacétate), les amino-phosphonates (Dequest® de Monsanto), est connu pour réduire les risques de formation d'espèces nocives et permet donc une protection des articles textiles au cours des lavages.
On pense que l'action complexante de ces séquestrants réduit ou annule l'activité catalytique des métaux présents sous forme ionique dans le bain de lavage. Les complexants organiques sont connus pour limiter l'attaque chimique du coton qui conduit à sa dépolymérisation, mais ils ne sont pas réputés capables de protéger les couleurs des tissus en coton vis-à-vis de l'attaque due aux systèmes de blanchiment. La troisième voie est celle des activateurs de blanchiment, tout particulièrement la TAED (tétraacétyléthylènediamine), qui, associés avec les persels libérant du peroxyde d'hydrogène, conduisent le plus souvent à la production d'acide peracétique. Selon les proportions relatives entre le persel générant le peroxyde d'hydrogène et l'activateur (par exemple, la TAED), on trouve dans le bain de lavage à la fois du peroxyde d'hydrogène et de l'acide peracétique, ou bien uniquement de l'acide peracétique, tout au moins après le temps nécessaire à la réaction de perhydrolyse de la TAED. Cette technologie maintenant largement répandue présente deux avantages :
- les températures de lavage peuvent être réduites car l'acide peracétique agit à plus basse température que le peroxyde d'hydrogène traditionnel, les risques d'altération des textiles et des couleurs sont ainsi en partie réduits, - la formation d'acide peracétique intermédiaire est une réaction prépondérante qui diminue les possibilités de former les autres espèces oxydantes nocives car l'acide peracétique est moins sensible aux effets catalytiques des métaux que le peroxyde d'hydrogène. Plus récemment, on a proposé d'introduire dans les compositions détergentes, des complexes organiques métalliques, notamment de manganèse, dans des conditions précises d'ajout, de manière à obtenir une activation du peroxyde d'hydrogène par une catalyse "maîtrisée" de sa décomposition, pour atteindre des effets de blanchiment à basse température.
Malheureusement, les conditions d'emploi des lessives par le grand public, très variables et forcément non maîtrisées ont conduit à des "incidents" de lavage tels des décolorations violentes et des dégradations chimiques à cause de la suractivité de ces catalyseurs organo-métalliques, qui permettent la production de d'espèces chimiques trop agressives pour les couleurs et les fibres de coton.
Enfin, on a décrit dans EP-A-0 710 714, l'adjonction dans des compositions blanchissantes, de produits minéraux comme des silicates alcalins lamellaires ou des argiles qui permettent de réduire l'affadissement des couleurs.
Il est donc souhaitable de disposer d'une formulation détergente présentant de bonnes propriétés d'enlèvement des salissures tout en protégeant les couleurs. Un premier objectif de la présente invention est de protéger les couleurs des textiles vis-à-vis d'une composition de lavage et plus particulièrement par rapport à un système de blanchiment. Un deuxième objectif de l'invention est de minimiser l'altération des couleurs des textiles face à la lumière solaire.
Il a maintenant été trouvé et c'est ce qui constitue le premier objet de la présente invention, que l'utilisation d'un système anti-oxydant enrobé dans une composition détergente avec ou sans système oxydant et/ou dans une composition destinée aux opérations de post-lavage permettait de protéger les couleurs des textiles au cours du lavage.
Par composition de post-lavage, l'invention vise plus particulièrement les compositions de rinçage et/ou d'adoucissage et/ou les compositions mises en oeuvre, par exemple, lors d'une opération de séchage mécanique.
Dans la présente invention, on entend par "système anti-oxydant enrobé", un système comprenant au moins un agent anti-oxydant et un produit d'enrobage, l'agent d'enrobage enrobant superficiellement l'agent anti-oxydant. Par "agent anti-oxydant", on entend un capteur de radicaux libres, susceptible d'inhiber les processus d'auto-oxydation par radicaux libres.
Selon l'invention, l'agent d'enrobage est un composé solide à température ambiante susceptible de se modifier dans les conditions de l'application du milieu dans lequel il est utilisé, afin de libérer l'agent anti-oxydant lors de cette application. La technique d'enrobage est en aucun cas limitative et l'on entend par la notion d'enrobage toutes les techniques classiques d'enrobage "coating" incluant entre autres l'enrobage par pulvérisation et/ou l'encapsulation par polymérisation de deux monomères à l'interface d'une émulsion.
Dans le présent texte, on entend par "textiles", tous les matériaux textiles et en particulier ceux à base de fibres naturelles, artificielles, synthétiques et leur mélange.
L'invention concerne plus particulièrement les textiles à base de fibres naturelles telles que notamment, le coton, la laine, la soie, le lin, le jute et le chanvre et ceux à base de fibres artificielles et plus spécialement l'acétate de cellulose, la rayonne ou la fibranne.
Un premier mode de réalisation de l'invention consiste à mettre en oeuvre le système anti-oxydant enrobé dans une composition détergente comprenant ou ne comprenant pas de système oxydant.
Selon un deuxième mode de réalisation de l'invention, le système anti- oxydant enrobé est mis en oeuvre dans une composition de rinçage et/ou d'adoucissage.
Un troisième mode de réalisation vise l'introduction du système anti-oxydant enrobé, après le lavage, par exemple au cours de l'opération de séchage. Un deuxième objet de l'invention consiste en un procédé de traitement de la surface des articles textiles pour la protection de leur couleur, par dépôt sur lesdits articles, au cours d'une ou d'opération(s) de lavage, rinçage et/ou adoucissage ou séchage, d'un système anti-oxydant enrobé. Comme agents anti-oxydants convenant tout à fait bien à l'invention, on peut mentionner, les composés phénoliques et/ou leurs éthers.
On entend par "composé phénolique", un composé aromatique, de préférence, un noyau benzénique comprenant au moins un groupe hydroxyle et éventuellement porteur de substituants. Les composés phénoliques préférés répondent plus particulièrement à la formule suivante (I) :
Figure imgf000007_0001
dans ladite formule :
- n, nombre de substituants, est un nombre inférieur à 4, de préférence, compris entre 1 et 3,
- R représente l'un des atomes, groupes ou fonctions suivants :
. un atome d'hydrogène, . un groupe hydroxyle,
. un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle, . un radical alcényle linéaire ou ramifié ayant de 2 à 6 atomes de carbone, de préférence, de 2 à 4 atomes de carbone, tel que vinyle, allyle, . un radical alkoxy linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone tel que les radicaux méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, . un groupe acyle ayant de 2 à 6 atomes de carbone, . un groupe formyle.
Les agents anti-oxydants qui sont mis en oeuvre préférentiellement dans les compositions de l'invention sont particulièrement la vanilline et ses dérivés.
Par dérivé de la vanilline, on entend un composé de type benzaldéhyde substitué, c'est-à-dire plus précisément un noyau benzénique comprenant au moins un groupe formyle et au moins un groupe choisi parmi le groupe hydroxyle et les groupes alkoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence un groupe méthoxy ou éthoxy. Comme exemples d'agents anti-oxydants susceptibles d'être utilisés, on peut mentionner entre autres, l'hydroquinone, la pyrocatéchine, la méthylhydroquinone, la tert-butylhydroquinone, le tert-butylcatéchol, le ditert- butylhydroquinone, le 2,4-diméthyl-6-tert-butyIphénol, l'aldéhyde salicylique, le butylhydroxyanisole, la vanilline ((3-méthoxy-4-hydroxybenzaldéhyde), l'éthylvanilline (3-éthoxy-4-hydroxybenzaldéhyde), l'isovanilline (4-méthoxy-3- hydroxybenzaldéhyde), l'o-vanilline (3-méthoxy-2-hydroxy-benzaldéhyde), l'aldéhyde syringique (3,5-diméthoxy-4-hydroxybenzaldéhyde), l'aldéhyde vératrique (3,4-diméthoxybenzaldéhyde), le 3,4,5-triméthoxy-benzaldéhyde. Les agents anti-oxydants sont préférentiellement choisis parmi : la vanilline, l'orthovanilline, l'isovanilline, l'éthylvanilline, le butylhydroxyanisole.
L'invention porte plus particulièrement sur la mise en oeuvre de la vanilline de synthèse (Rhovanyl de RHONE-POULENC) et les produits analogues tels l'éthylvanilline (Rhodiarome de Rhône Poulenc), les mélanges de vanilline et d'éthylvanilline.
La granulométrie (diamètre moyen) du produit à enrober est comprise avantageusement entre 200 et 700 μm, de préférence entre 400 et 500. Une telle granulométrie présente l'avantage d'être semblable à celle des formulations détergentes pour lave-linge. En ce qui concerne plus particulièrement la vanilline et ses dérivés, on peut mettre en oeuvre les produits décrits dans la demande PCT FR 95/02957 qui ont un aspect plaquettaire avec une granulométrie comprise avantageusement entre 400 et 700 μm et ceux décrits dans EP-A 0 697 458 qui se présentent sous la forme de perles ayant un diamètre moyen (dsrj) variant de 500 μm à 2 000 μm, mais l'on préfère dans cette application des perles d'un diamètre moyen compris entre 500 μm et 700 μm. On définit le diamètre moyen comme étant tel que 50 % en poids des particules ont un diamètre supérieur ou inférieur au diamètre moyen.
Parmi les agents d'enrobage pouvant être mis en oeuvre, on peut mentionner notamment ceux qui sont fusibles sous l'action de l'élévation de la température et ceux susceptibles de se solubiliser et/ou se disperser sous l'action de l'augmentation de température.
Il s'agit de produits hydrophobes ou à solubilité faible ou lente, présentant un point de fusion d'au moins 30°C, variant de préférence, entre 30°C et 70°C, et encore plus préférentiellement, entre 40°C et 60°C.
Comme types d'agents d'enrobage susceptibles d'être utilisés, on peut notamment mentionner les composés suivants et leurs mélanges qui peuvent être classer en deux catégories : - ceux qui libèrent l'agent anti-oxydant en fondant tels que les acides gras, le alcools gras, les alcools gras polyoxyéthylénés solides à l'ambiante, les polyéthylène glycol de masse moléculaire supérieures à 1000, les corps gras, les paraffines solides, - ceux qui libèrent l'agent anti-oxydant en se solubilisant et/ou se dispersant tels que la gélatine, les polysaccharides, la chitine et le chitosane.
En ce qui concerne la première catégorie d'agents d'enrobage, ceux-ci sont fusibles dans les conditions de lavage ; ce sont des produits ayant un point de fusion d'au moins 30°C, variant de préférence, entre 30°C et 70°C, et encore plus préférentiellement, entre 40°C et 60°C.
Les acides gras mis en oeuvre sont généralement des acides gras saturés à longue chaîne, c'est-à-dire ayant une longueur de chaîne entre environ 9 et 21 atomes de carbone tels que par exemple, l'acide caprique, l'acide laurique, l'acide tridécylique, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique. Il est possible que lesdits acides soient sous forme salifiée, de préférence, sous forme sodée. Il est à noter qu'il peut y avoir des mélanges d'acides gras parmi lesquels se trouvent des acides insaturés, par exemple l'acide oléïque mais en quantité minoritaire.
En ce qui concerne les alcools gras mis en oeuvre, ils ont une chaîne d'atomes de carbone entre environ 16 et 22 atomes de carbone tels que par exemple, l'alcool myristylique, l'alcool palmit lique, l'alcool stéarylique.
Il est également possible de mettre en oeuvre de alcools gras polyoxyéthylénés résultant de la condensation avec l'oxyde d'éthylène à raison de 6 à 20 moles d'oxyde d'éthylène par mole, d'alcools gras linéaires ou ramifiés ayant de 10 à 20 atomes de carbone tels que, par exemple, l'alcool de coprah, le tridécanol ou l'alcool myristylique.
En ce .qui concerne la mise en oeuvre de corps gras comme agents d'enrobage, on peut faire appel à une large gamme de produits, d'origine animale, d'origine végétale (par exemple, l'huile de coco, de soja, de lin, de palme, de tournesol, de graines de coton) ou de synthèse et qui peuvent également faire l'objet de traitement particulier (hydrogénation, acétylation etc.).
On peut citer plus spécifiquement :
- les esters de glycérol et d'acides gras à longue chaîne tels que le monostérate de glycérol (Myvaplex 600 ; Eastman Kodak Company), le monopalmitostéarate de glycérol (Géléol - Gattefosse Company), le palmitostérate de glycérol (Biogapress WL 3326AT - Gattefosse Company), le palmitostérate d'éthylèneglycol (Monthyle - Gattefosse Company), le palmitostéarate de polyglycérol (Plurol WL1009 - Gattefosse Company), le palmitostéarate de polyglycol 1500 et 6000 (Stéarate 1500 et 6000 WL 1644 - Gattefosse Company), le monolinoléate de glycérol (Myverol 18-92 ; Eastman Kodak Company).
- les esters de glycérol éventuellement mono- ou diacétylés d'acides gras à longue chaîne tels que les monoglycerides monoacétylés ou diacétylés et leur mélange (Myvacet 5-07 - 7-07 - Eastman Kodak Company) ;
- les glycérides hémisynthétiques (Suppocire A et Suppocire D - Gattefosse Company) ;
- les sucroglycérides dérivés d'huiles grasses telles que l'huile de coprah (Celynol LMO - Rhône-Poulenc SA), l'huile de palme (Celynol MSPO 11 -
Rhône-Poulenc SA), l'huile de palme hydrogénée (Celynol MPSO 11 H - Rhône-Poulenc SA), et l'huile de soja hydrogénée ;
- les sucroesters d'acides gras tels que le monopalmitate de saccharose (Sucroester 15 - Gattefosse Company), le monodistéarate de saccharose (Sucroester 11 - Gattefosse Company) et le distéarate de saccharose
(Sucroester 7 - Gattefosse Company).
Parmi les agents d'agent d'enrobages susceptibles de se solubiliser et/ou de se disperser dans les conditions de lavage, on utilise avantageusement la gélatine (ayant de préférence, une force en gelée mesurée à l'aide d'un gélomètre de 100, 175 et 250 Bloom). Elle peut provenir indifféremment soit du traitement acide des peaux de porc et d'osséine, soit du traitement alcalin des peaux de bovins et d'osséine.
Comme exemples plus particuliers de polysaccharides, on peut citer, entre autres, les produits suivants et leurs mélanges : - les amidons dérivés notamment de blé, de maïs, d'orge, de riz, de manioc ou de pomme de terre, natifs, prégélatinisés ou modifiés et plus particulièrement les amidons natifs de maïs riches en amyiose (Hylon VII à 70 % d'amylose), les amidons de maïs prégélatinisés (Ultratex 1 à 25 % d'amylose), les amidons de maïs modifiés (Ultraset LT à 10 % d'amylose), les amidons de maïs cireux modifiés (Colflo 67), les amidons de maïs cireux prégélatinisés
(Instant Clearjel), les amidons de maïs cireux modifiés en particulier l'amidon
OSSA/octénylsuccinate sodique (Purity Gum 1773) ;
- les esters ou éthers de cellulose notamment l'acétate phtalate de cellulose (Aquateric CD910 - FMC Corp.), la carboxyméthylcellulose sous forme sodée (Blanose 7LF - Aqualon) ; les celluloses modifiées telles que les dispersions aqueuses d'éthylcellulose (Aquacoat - FMC Corp.), et d'hydroxypropylcellulose (Klucel EF - Aqualon Company) ; - les gommes telles que la gomme de carraghénane, Kappa (Aubytel X52) ou carraghénane Iota, la pectine (Unipectin HMI), la gomme de guar, la gomme de caroube, et la gomme de xanthane (XB 23 de RHONE-POULENC ou
CX91 de Sanofi), les alginates. Dans la liste non limitative des agents d'enrobage précités, on choisit avantageusement les agents d'enrobage suivants ou leurs mélanges : les corps gras, de préférence, les esters de glycérol et d'acides gras éventuellement acétylés, les acides gras éventuellement salifiés.
Le taux d'agent d'enrobage par rapport au produit solide, de préférence, la vanilline peut être compris entre 5 et 50 %, de préférence, entre 10 et 30 % en poids.
Il est également possible d'additionner d'autres additifs à l'agent d'enrobage, notamment un colorant (généralement à moins de 1 %) si l'on souhaite obtenir des granulés colorés et l'on peut mentionner des colorants tels que par exemple, la tartrazine, le carmin d'indigo, l'érythrosine...
Le dépôt de l'agent d'enrobage, est effectué à partir du produit fondu ou d'une émulsion ou dispersion, de préférence, aqueuse de l'agent d'enrobage. La concentration de l'agent d'enrobage est déterminée en fonction de sa solubilité pour les agents d'enrobage de la deuxième catégorie. Elle se situe le plus souvent entre 0,5 et 50 %, de préférence, entre 20 et 30 %.
Pour l'application de l'agent d'enrobage sur l'agent anti-oxydant, on peut mettre en oeuvre n'importe quelle méthode couramment employée pour encapsuler un produit solide.
Comme exemples de techniques utilisées, on peut citer l'enrobage dans un mélangeur rapide ou dans un lit fluidisé, la coacervation, l'enrobage par pulvérisation du produit fondu ou bien du produit mis en émulsion ou en dispersion, l'enrobage sur plateau et les méthodes équivalentes. La méthode d'enrobage préférée est la technique en lit fluidisé. Selon cette technique, le produit, habituellement sous forme pulvérulente, est placé dans un appareil de lit fluidisé, et de préférence, équipé au sommet ou au fond de buses de pulvérisation. L'émulsion et/ou dispersion contenant l'agent d'enrobage est pompée et atomisée dans l'appareillage sur le lit de particules fluidisées, généralement par un courant d'air chaud. En pratique, le solvant utilisé pour former l'émulsion et/ou dispersion est de l'eau bien que d'autres solvants tels que les alcools et les glycols peuvent être utilisés.
L'application de l'émulsion et/ou dispersion de l'agent d'enrobage sur la poudre dure le plus souvent entre 15 minutes et 4 heures, selon l'épaisseur de l'enrobage souhaité et la concentration de la solution et/ou dispersion. Les granulés obtenus sont si nécessaire séchés, généralement entre 1 minute et 1 heure. On obtient un produit sous forme granulaire comprenant en son coeur, l'agent anti-oxydant et en périphérie, l'agent d'enrobage.
Le système anti-oxydant enrobé est lui même composé : - de 50 à 95 % en poids d'un agent anti-oxydant,
- de 5 à 50 % en poids d'un produit d'enrobage.
Le système préféré comprend :
- de 70 à 90 % en poids d'un agent anti-oxydant,
- de 10 à 30 % en poids d'un produit d'enrobage. Conformément au premier ou au deuxième objet de l'invention, il est possible de protéger les couleurs des textiles vis-à-vis de la dégradation due à un système de blanchiment présent dans une composition détergente, en ajoutant dans ladite composition détergente, un agent anti-oxydant enrobé.
Ainsi, un troisième objet de l'invention est une composition de blanchiment destinée au lavage du linge tout en assurant une protection des couleurs caractérisée par le fait qu'elle comprend conjointement, un sytème oxydant de blanchiment et un système anti-oxydant enrobé.
La présente invention réside dans une technique nouvelle, différente, de protection des fibres, notamment des fibres de coton. Cette technique consiste à introduire dans la formulation lessivielle, en plus du système oxydant, un système anti-oxydant enrobé, composé d'un capteur de radicaux libres ou dénommé aussi "anti-oxydant", capable de s'adsorber sur la fibre textile, et d'un produit qui enrobe superficiellement l'agent anti-oxydant, de manière à retarder sa délivrance dans le bain de lavage. De façon inattendue, on constate que la mise en oeuvre de la composition de blanchiment de l'invention, au cours du lavage du linge :
- réduit l'altération des couleurs des articles colorés après lavages cumulés, bien qu'ils soient lavés en présence d'un système oxydant ; cet avantage du système selon l'invention est plus particulièrement remarqué lorsque les lavages sont effectués en eau naturelle, minérale, calcaire et contenant des métaux de transition,
- réduit la dépolymérisation du coton lui-même,
- permet de maintenir des performances de lavage et de blanchiment élevées.
La coexistence d'un système oxydant et d'un système anti-oxydant dans une même formulation peut apparaître à priori comme un non sens à l'homme du métier. En fait, l'objet de l'invention est d'optimiser le comportement et les bénéfices potentiels de ces deux systèmes qui apparaissent comme antagonistes. La mise en oeuvre de la composition de l'invention permet d'atteindre des performances de lavage, et notamment des performances de "blanchiment" élevées, tout en réduisant les effets négatifs des systèmes oxydants, tels que l'usure chimique du coton et la décoloration des articles colorés. Elle permet de pratiquer le lavage à des températures de lavage de l'ordre de 40°C à 60°C, températures qui améliorent les performances des systèmes oxydants, tout en minimisant les effets négatifs cités précédemment.
Une des caractéristiques de la composition de blanchiment de l'invention est de comprendre un système de blanchiment libérant de l'oxygène, comprenant au moins un percomposé, de préférence un persel.
Une forme préférée consiste à associer une source de peroxyde d'hydrogène et un précurseur de peroxyacide.
Comme exemples de percomposés susceptibles d'être utilisés comme agents de blanchiment, il convient de citer notamment les perborates tels que le perborate de sodium monohydraté ou tétrahydraté ; les composés peroxygénés tels que le carbonate de sodium peroxyhydraté, le pyrophosphate peroxyhydraté, l'urée peroxyhydratée, le peroxyde de sodium, le persulfate de sodium.
Les agents de blanchiment préférés sont le perborate de sodium, mono- ou tétrahydraté et/ou le carbonate de sodium peroxyhydraté. Lesdits composés sont généralement associés à un activateur de blanchiment générant in situ dans le milieu lessiviel, un peroxyacide carboxylique. Parmi ces activateurs, on peut mentionner, la tétraacétyléthylènediamine, la tétraacétylméthylènediamine, le tétraacétylglycoluryle, le p-acétoxybenzènesulfonate de sodium, le pentaacétylglucose, l'octaacétyl lactose.
La TAED est l'activateur de blanchiment mis en oeuvre préférentiellement. La composition de blanchiment de l'invention comprend donc au moins un agent de blanchiment en une quantité de 65 à 90 % en poids, de préférence, de 80 à 88 %. II est éventuellement associé à un activateur de blanchiment présent en une quantité de 0 à 25 % en poids, de préférence, de 10 à 15 %.
Il est à noter que le rapport pondéral entre l'agent de blanchiment et l'activateur est généralement d'au moins 1 , et de préférence supérieur à 2. Entre d'autres termes, la quantité pondérale d'agent de blanchiment est supérieure à celle de l'activateur de blanchiment.
Une caractéristique dudit système anti-oxydant enrobé est qu'il est capable de se dissoudre ou de se disperser dans l'eau et de s'adsorber sur les fibres en particulier de coton. La composition de blanchiment comprend avantageusement de 0,2 à 10 %, de préférence, de 2 à 5 % de système anti-oxydant enrobé, exprimé en agent anti-oxydant.
Une variante préférée de l'invention consiste à mettre en oeuvre un système anti-oxydant enrobé comprenant au moins un agent anti-oxydant et au moins un agent d'enrobage solide à température ambiante et susceptible de se modifier dans les conditions de lavage, afin de libérer l'agent anti-oxydant sous l'effet de l'élévation de la température, au cours du cycle de lavage.
Un premier mode de réalisation, consiste à faire appel à un agent d'enrobage (ou à un mélange) fusible sous l'action de l'élévation de la température.
En raison du profil de température de la phase lavage, on note que l'agent d'enrobage fondera lorsque la température adéquate sera atteinte, en libérant le produit encapsulé. Un autre mode est de choisir un ou plusieurs agents d'enrobage susceptibles de se solubiliser et/ou de se disperser, sous l'action de l'augmentation de la température. La libération retardée du produit anti-oxydant consiste à effectuer une dissolution lente de l'enrobage afin de libérer l'agent anti-oxydant, conditionnée par l'élévation de la température. La libération de l'agent anti-oxydant se fait "à chaud", c'est-à-dire à une température située avantageusement entre 30°C et 70°C, de préférence, entre 40°C et 60°C.
Cette libération retard de l'agent anti-oxydant permet d'éviter sa dégradation par l'agent oxydant. Les types d'agents d'enrobage préférentiels ont déjà été mentionnés ci-dessus. Les compositions de blanchiment de l'invention peuvent être incorporées dans les compositions détergentes classiques.
Il est possible de préparer les compositions de blanchiment par simple mélange de poudres et de les introduire au cours de la préparation de la lessive, après les opérations d'atomisage, de séchage et de granulation des autres composants de la base lessivielle.
Une variante consiste, à ajouter séparément et dans un ordre quelconque, le système anti-oxydant enrobé, l'agent de blanchiment et éventuellement l'activateur au même stade de fabrication de la lessive que mentionné précédemment c'est-à-dire en fin de fabrication.
L'agent anti-oxydant préféré est la vanilline et/ou dérivés. Un quatrième objet de l'invention consiste en une composition détergente pour lave-linge comprenant ledit système anti-oxydant ci-dessus décrit comprenant un agent anti-oxydant et un agent d'enrobage solide à température ambiante et susceptible de se modifier dans les conditions de lavage du linge, afin de libérer le produit enrobé sous l'effet de l'élévation de la température, au cours du cycle de lavage. Dans sa forme préférée, la composition détergente pour lave-linge est caractérisée par le fait qu'elle comprend un système anti-oxydant enrobé sous forme de granulés comprenant un coeur central formé essentiellement de vanilline et/ou dérivés sous forme solide entouré d'une couche périphérique formée essentiellement d'un agent d'enrobage solide à température ambiante et susceptible de se modifier dans les conditions de lavage du linge, afin de libérer le produit enrobé sous l'effet de l'élévation de la température, au cours du cycle de lavage.
La nature de l'agent d'enrobage, ses caractéristiques ainsi que son taux ont été décrits précédemment. Comme mentionné précédemment, on met en oeuvre préférentiellement la vanilline et/ou l'éthylvanilline sous une forme solide quelconque, pulvérulente, plaquettaire ou de perles.
A côté des systèmes anti-oxydants enrobés de l'invention, interviennent dans la composition détergente les contenant, de nombreux composants notamment des tensio-actifs, des builders et autres additifs tels que précisés ci- après : Agents tensio-actifs.
La composition détergente peut comprendre des agents tensio-actifs en une quantité correspondant à environ 3 à 40 % en poids par rapport à la composition détergente, agents tensio-actifs tels que Agents tensio-actifs anioniqυes
. les alkylesters sulfonates de formule R-CH(Sθ3M)-COOR', où R représente un radical alkyle en C8-20- de préférence en C-io-Clδ» R' un radical alkyle en C-j-Cg, de préférence en C1-C3 et M un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-
, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...). On peut citer tout particulièrement les méthyl ester sulfonates dont les radical R est en C14-C16 ; . les alkylsulfates de formule ROSO3M, où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C5-C24, de préférence en C-|o_ -|8. M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 30 motifs, de préférence de 0,5 à 10 motifs OE et/ou OP ; . les alkylamides sulfatés de formule RCONHROSO3M où R représente un radical alkyle en C2-C22. de préférence en C6-C20. R' un radical alkyle en C2-C3, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE et/ou OP ; . les sels d'acides gras saturés ou insaturés en C8-C24, de préférence en C-J4-C20. les alkylbenzènesulfonates en C9-C20. les alkylsulfonates primaires ou secondaires en C8-C22, les alkylglycérol sulfonates, les acides polycarboxyliques sulfonés décrits dans GB-A-1 082 179, les sulfonates de paraffine, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkylphosphates, les iséthionates, les alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les polyéthoxycarboxylates ; le cation étant un métal alcalin (sodium, potassium, lithium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...) ; Agents tensio-actifs non-ioniques . les alkylphénols polyoxyalkylénés (polyoxyéthylénés, polyoxypropylénés, polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en Cβ-C-|2 et contenant de 5 à 25 motifs oxyalkylènes ; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X-45, X-114, X-100 ou X-102 commercialisés par Rohm & Haas Cy. ; . les glucosamide, glucamide, glycérolamide ; . les alcools aliphatiques en C8-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs oxyalkylènes (oxyéthylène, oxypropylène) ; à titre d'exemple, on peut citer les TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW commercialisés par Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 commercialisés par Shell Chemical Cy., KYRO EOB commercialisé par The Procter & Gamble Cy.
. les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène le composé résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol, tels les PLURONIC commercialisés par BASF ;
. les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène le composé résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine, tels les TETRONIC commercialisés par BASF ;
. les oxydes d'aminés tels que les oxydes d'alkyl C10-C-18 diméthylamines, les oxydes d'alkoxy C8-C22 éthyl dihydroxy éthylamines ; . les alkylpolyglycosides décrits dans US-A-4 565 647 ; . les amides d'acides gras en C8-C20 ; . les acides gras éthoxylés ; . les amides gras éthoxylés ; . les aminés éthoxylées.
Agents tensio-actifs amphotères et zwitterioniques
. les alkyldiméthylbétaïnes, les alkylamidopropyldiméthylbétaïnes, les alkyltriméthylsulfobétaïnes, Iles produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de protéines . les alkylamphoacétates ou alkylamphodiacétates dont le groupe alkyle contient de 6 à 20 atomes de carbone. Agents builders
Les agents builders, adjuvants améliorant les propriétés des agents tensio- actifs, sont mis en oeuvre en quantités correspondant à environ 5-50 %, de préférence à environ 5-30 % en poids pour les formules détergentes liquides, ou à environ 10-80 %, de préférence 15-50 % en poids pour les formules détergentes en poudres. Agents builders inorcanigues
. les polyphosphates (tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexamétaphosphates) de métaux alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines
. les tetraborates ou les précurseurs de borates ;
. les silicates, en particulier ceux présentant un rapport Siθ2 Na2θ de l'ordre de 1 ,6/1 à 3,2/1 et les silicates lamellaires décrits dans US-A-4 664 839 ;
. les carbonates (bicarbonates, sesquicarbonates) alcalins ou alcalino-terreux ; . les cogranulés de silicates hydratés de métaux alcalins et de carbonates de métaux alcalins (sodium ou de potassium) riches en atomes de silicium sous forme Q2 ou Q3, décrits dans EP-A-488 868 ;
. les aluminosilicates cristallins ou amorphes de métaux alcalins (sodium, potassium) ou d'ammonium, tels que les zéolithes A, P, X... ; la zéolithe A de taille de particules de l'ordre de 0,1-10 micromètres est préférée.
Agents builders organiques
. les polyphosphonates hydrosolubles (éthane 1 -hydroxy-1 , 1 -diphosphonates, sels de méthylène diphosphonates...) ;
. les sels hydrosolubles de polymères ou de copolymères carboxyliques ou leurs sels hydrosolubles tels que :
. les éthers polycarboxylat.es (acide oxydisuccinique et ses sels, tartrate monosuccinic acide et ses sels, tartrate disuccinic acide et ses sels) ; . les éthers hydroxypolycarboxylates ; . l'acide citrique et ses sels, l'acide mellitique, l'acide succinique et leurs sels . les sels d'acides polyacétiques (éthylènediaminetetraacétates, nitrilotriacétates, N-(2 hydroxyéthyO-nitrilodiacétates) ; . les acides alkyl C5-C20 succiniques et leurs sels( 2-dodécénylsuccinates, lauryl succinates, ) . les esters polyacétals carboxyliques ; . l'acide polyaspartique, l'acide polyglutamique et leurs sels ; . les polyimides dérivés de la polycondensation de l'acide aspartique et/ou de l'acide glutamique ;
. les dérivés polycarboxyméthylés de l'acide glutamique ou d'autres acides aminés. Ces agents peuvent être associés à au moins un des agents anti-salissures ou anti-redéposition mentionnés ci-après. Peuvent également être mentionnés des agents de blanchiment non oxygénés, agissant par photoactivation en présence d'oxygène, agents tels que les phtalocyanines d'aluminium et/ou de zinc sulfonées. Agents anti-salissures
Ils peuvent être mis en oeuvre en quantités d'environ 0,01-10 %, de préférence environ 0,1 -5 %, et plus préférentiellement de l'ordre de 0,2-3 % en poids.
On peut citer plus particulièrement les agents tels que : . les dérivés cellulosiques tels que les hydroxyéthers de cellulose, la méthylcellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxypropyl méthylcellulose, l'hydroxybutyl méthylcellulose ;
. les polyvinylesters greffés sur des troncs polyalkylènes tels que les polyvinylacétates greffés sur des troncs polyoxyéthylénés (EP-A-219 048) ; . les alcools polyvinyliques ;
. les copolymères polyesters à base de motifs ethylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate, avec un rapport molaire (nombre de motifs) ethylène téréphtalate et/ou propylène téréphalate / (nombre de motifs) polyoxyéthylène téréphtalate de l'ordre de 1/10 à 10/1 , de préférence de l'ordre de 1/1 à 9/1 , les polyoxyéthylène téréphtalates présentant des unités polyoxyéthylène ayant un poids moléculaire de l'ordre de 300 à 5000, de préférence de l'ordre de 600 à 5000 (US-A-3 959 230, US-
A-3 893 929, US-A-4 116 896, US-A-4702 857, US-A-4770 666) ; . les oligomères polyesters sulfonés obtenus par sulfonation d'un oligomère dérivé de de l'alcool allylique éthoxylé, du diméthyltéréphtalate et du 1 ,2- propylènediol, présentant de 1 à 4 groupes sulfonés (US-A-4 968 451) ; . les copolymères polyesters à base de motifs propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate et terminés par des motifs éthyles, méthyles
(US-A-4 711 730) ou des oligomères polyesters terminés par des groupes alkylpolyéthoxy (US-A-4 702 857) ou des groupes anioniques sulfopolyéthoxy (US-A-4 721 580), sulfoaroyles (US-A-4 877 896) ; . les copolymères polyesters sulfonés dérivés d'acide, anhydride ou diester téréphtalique, isophtalique et sulfoisophtalique et d'un diol (FR-A-2 720 399).
Agents anti-redéposition.
Ils sont mis en oeuvre en quantités généralement d'environ 0,01-10 % en poids pour une composition détergente en poudre, d'environ 0,01-5 % en poids pour une composition détergente liquide. On peut citer notamment les agents tels que :
. les monoamines ou polyamines éthoxylées, les polymères d'aminés éthoxylées (US-A-4 597 898, EP-A-11 984) ; . la carboxyméthylcellulose ;
. les oligomères polyesters sulfonés obtenus par condensation de l'acide isophtalique, du sulfosuccinate de diméthyle et de diéthylène glycol
(FR-A-2 236 926) ; . les polyvinylpyrollidones. Agents chélatants
Les agents chélatants du fer et du magnésium, sont en quantités de l'ordre de 0,1-10 %, de préférence de l'ordre de 0,1-3 % en poids. On peut mentionner entre autres : . les aminocarboxylates tels que les éthylènediaminetétraacétates, hydroxyéthyléthylènediaminetriacétates, nitrilotriacétates ; . les aminophosphonates tels que les nitrilotris-(méthylènephosphonates) ; . les composés aromatiques polyfonctionnels tels que les dihydroxy- disulfobenzènes. Agents dispersants polymériques.
Ils sont en quantité de l'ordre de 0,1-7 % en poids, pour contrôler la dureté en calcium et magnésium, agents tels que . les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire de l'ordre de 2000 à 100 000, obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés tels que acide acrylique, acide ou anhydride maléique, acide fumarique, acide itaconique, acide aconitique, acide mésaconique, acide citraconique, acide méthylènemalonique, et tout particulièrement les polyacrylates de masse moléculaire de l'ordre de 2 000 à 10 000 (US-A-3 308 067), les copolymères d'acide arylique et d'anhydride maléique de masse moléculaire de l'ordre de 5 000 à 75 000 (EP-A-66 915)
. les polyéthylèneglycols de masse moléculaire de l'ordre de 1000 à 50 000. Agents de fluorescence (brighteners).
Ils sont en quantité d'environ 0,05-1 ,2 % en poids, agents tels que : les dérivés de stilbène, pyrazoline, coumarine, acide fumarique, acide cinnamique, azoles, methinecyanines, thiophènes... ("The production and application of fluorescent brightening agents" - M. Zahradnik, publié par John Wiley & Sons, New York -1982). Agents suppresseurs de mousses.
Ils sont en quantités pouvant aller jusqu'à 5 % en poids, agents tels que : . les acides gras monocarboxyliques en Cιrj-C-24 ou leurs sels alcalins, d'ammonium ou alcanolamines, les triglycérides d'acides gras ; . les hydrocarbures saturés ou insaturés aliphatiques, alicycliques, aromatiques ou hétérocycliques, tels que les paraffines, les cires ; . les N-alkylaminotriazines ; . les monostéarylphosphates, les monostéarylalcoolphosphates ;
. les huiles ou résines polyorganosiloxanes éventuellement combinées avec des particules de silice. Agents adoucissants
Ils sont en quantités d'environ 0,5-10 % en poids, agents tels que les argiles. Enzymes
Elles sont en une quantité pouvant aller jusqu'à 5 mg en poids, de préférence de l'ordre de 0,05-3 mg d'enzyme active /g de composition détergente, enzymes telles que : . les protéases, amylases, lipases, cellulases, peroxydases (US-A-3 553 139, US-A-4 101 457, US-A-4507 219, US-A-4 261 868). Autres additifs
On peut citer entre autres : . des agents tampons, . des parfums,
. des pigments. Selon un mode particulier de l'invention, on peut mettre en oeuvre le système anti-oxydant enrobé dans une composition détergente sans système oxydant et en particulier sans perborate.
De telles compositions détergentes font intervenir les ingrédients précédemment listés à l'exception du système de blanchiment qui est absent. Elles comprennent des tensio-actifs qui sont de préférence, amphotères, et des builders de faible alcalinité tels que par exemple, citrate, sulfate ou tripolyphosphate. Il y a généralement présence d'agents anti-salissure et/ou anti- redéposition et des polyvinylpyrrolidones. On donne ci-après des exemples de telles compositions détergentes pour lavage du linge de couleurs :
- tensio-actif anionique (alkylbenzènesulfonate, alcool gras sulfaté) 0 à 15 %
- tensio-actif non ionique (alcool gras polyoxyéthylène) 1 à 25 %
- savon 1 à 5 %
- tensio-actif cationique (chlorure de dialkyldiméthylammonium) 0 à 5 %
- tripolyphosphate de sodium
- silicate de sodium 25 à 40 %
- agents anti-redéposition 2 à 9 %
- enzymes 0,1 à 1 ,5 %
- azurants optiques 0 à 0,4 %
- colorants, parfums 0 à 0,2 %
- charges et eau qsp 100 %
Selon l'invention, le système anti-oxydant enrobé peut être mis en oeuvre au cours d'une opération de lavage par l'intermédiaire d'une formulation de lavage en poudre ou liquide (composition détergente), le milieu de traitement étant constitué par le bain de lavage.
Les compositions détergentes, avec ou sans système oxydant, en poudre ou liquides peuvent contenir de l'ordre de 0,1 à 5 % de leur poids, de préférence, de 0,2 à 2 % dudit système anti-oxydant exprimé en agent anti-oxydant.
Ainsi, les textiles sont mis en contact avec le système anti-oxydant enrobé lors du lavage avec une composition détergente le comprenant mise en oeuvre généralement à raison de 0,3 à 10 g par litre de bain, de préférence, aux environs de 5 g/l.
Selon une variante de l'invention, le système anti-oxydant enrobé peut également être mis en oeuvre au rinçage et/ou adoucissage par l'intermédiaire d'une formulation liquide de rinçage et/ou d'adoucissage d'articles, le milieu de traitement étant constitué par le bain de rinçage et/ou d'adoucissage. Les compositions liquides de rinçage et/ou adoucissage peuvent contenir de l'ordre de 0,02 à 20% de leur poids dudit système anti-oxydant enrobé exprimé en agent anti-oxydant.
A côté dudit agent anti-salissure, peuvent être présents d'autres additifs du type
- associations d'agents tensio-actifs cationiques (diester de triéthanolamine quaternisé par du diméthylsulfate, N-méthylimidazoline tallow ester méthyl sulfate...) éventuellement associés à des tensio-actifs non ioniques (alcools gras éthoxylés) ; - azurants optiques ;
- colorants,
- parfums,
- solvants notamment des alcools (méthanol, éthanol, propanol, isopropanol, éthylèneglycol, glycérine) - limiteurs de mousse.
On donne ci-après à titre illustratif, une formulation assouplissante pour le linge :
- chlorure de dialkyldiméthylammonium 1 à 9 %
- chlorure d'alkylbenzyldiméthylammonium O à 1 ,5 %
- sulfate de méthyle et d'alkylimidazolinium 40 à 50 %
- sulfate de méthyle et de méthyl-bis(alkylamidoéthyl)-2- 0 à 3 % hydroxyéthylammonium
- alcool éthoxylé, nonylphénol éthoxylé 0 à 3 %
- azurants optiques 0,1 à 0,2 %
- conservateur 0,1 à 0,5 %
- colorants, parfums
- eau qsp 100 %
Un autre de mode de mise en contact des textiles avec le système antioxydant enrobé peut se faire dans une opération de post-lavage telle que par exemple lors du séchage du linge dans une machine séchante appropriée.
Le système anti-oxydant enrobé peut être introduit au séchage dans le linge humide à sécher, par l'intermédiaire d'un support solide constitué par exemple par une bande de textile non-tissé imprégnée dudit agent, support pouvant contenir environ 20 % de son poids de système anti-oxydant enrobé exprimé en agent anti-oxydant.
Par ailleurs, la demanderesse a trouvé au cours de ses recherches que le système de protection selon l'invention présentait une autre fonction. Il s'agit d'un effet de protection des couleurs contre la décoloration des tissus colorés lorsqu'ils sont exposés en pleine lumière, par exemple pendant le séchage au soleil, ou bien pendant le porter des vêtements à l'extérieur sous une lumière contenant des UV.
Cet avantage supplémentaire très intéressant pour la protection des articles colorés est dû au fait que les agents anti-oxydants compris dans le système anti-oxydant enrobé, notamment la vanilline et l'éthylvanilline, restent adsorbés physiquement de façon suffisamment forte sur les cotons, pour ne pas être éliminés au cours des rinçages qui suivent obligatoirement la phase de lavage pendant laquelle ils sont mis au contact des articles à laver. Ils sont donc présents à la surface de articles, probablement en couches monomoléculaires ou proches, pendant le séchage et/ou le porter des articles avec exposition à la lumière naturelle.
On donne ci-après des exemples mettant en évidence l'effet de protection des couleurs. L'effet protecteur des couleurs apporté par la mise en oeuvre du système anti-oxydant enrobé selon l'invention apparaît dès le premier lavage mais il est d'autant plus mis en évidence que le nombre de lavages est répété.
A cet effet, on effectue une série de lavages et l'on évalue l'effet décolorant avec ou sans système de l'invention. On effectue également une série de tests permettant d'apprécier l'effet de blanchiment d'une composition détergente comprenant l'additif de l'invention.
Exemples :
Description des tests de lavage multi-cvcles : Evaluation de l'effet décolorant On réalise des essais de lavage dans un appareil de laboratoire
Tergotomètre bien connu dans la profession des formulateurs de compositions détergentes. L'appareil simule les effets mécaniques et thermiques des machines à laver de type américain à pulsateur, mais grâce à la présence de 6 pots de lavage, il permet de réaliser des séries d'essais simultanés avec une économie de temps appréciable.
Pour les essais de décoloration ou d'usure, le principe est d'accumuler plusieurs lavages de suite sur les mêmes éprouvettes de tissus, de manière à accentuer et à rendre visible ou mesurable les effets négatifs que l'on cherche à mettre en évidence. Les cotons colorés choisis pour les expériences de décoloration ou affadissement sont issus d'un lot coloré en rouge par un procédé de coloration "direct", fourni par le laboratoire CFT (Hollande).
On découpe des éprouvettes de dimensions 10X10 cm. La couleur de ces éprouvettes est mesurée quantitativement grâce à un réflectomètre Dr Lange, qui fournit les coordonnées trichromatiques Lab permettant de définir la couleur en question.
Les couleurs des éprouvettes de coton lavées et rincées 6 fois de suite, sont à nouveau mesurées et les chiffres obtenus sont comparés avec les chiffres d'origine.
Les conditions précises des multi- lavages sont les suivantes :
- nombre d'éprouvettes rouges par pot du Tergotomètre : 2 (10X10 cm)
- volume d'eau : 1 litre - eau : soit eau permutée (exemples 1 à 7), soit eau de dureté française 30°TH
(exemples 8 à 14) obtenue par dilution appropriée d'eau minérale de marque Contrexéville®.
- température de lavage : 60°C
- durée du lavage : 25 min - vitesse d'agitation du Tergotomètre : 100 RPM
- trois rinçages à l'eau froide du réseau (environ 25°TH)
- concentration en lessive : 5 g/l
- composition de la formulation détergente :
. alkylbenzènesulfonate de sodium linéaire (LABS NANSA) 6 %
. alcool sulfaté de Na - C12 linéaire (SULFOPON TA85) 4 %
. alcool éthoxylé C12, 70E (SINPERONIC A7) 5 %
. zéolithe 4A 25 %
. cogranulé carbonate/silicate de rapport 2 (Nabion®) 20 %
. sulfate de sodium qsp %
. carboxyméthyl cellulose sodique 1 % . système anti-oxydant selon l'invention 0 - 0,5 ou 1 %
Exemples 1 à 7
Le tableau I donne les résultats obtenus après 6 lavages en eau permutée, d'abord en absence de système protecteur (exemple 1), puis en présence :
- de vanilline "nue", à 0,5 et à 1 % en formulation (exemples 2 et 3) ;
- de vanilline enrobée par 20 % d'un sel de sodium d'acide gras C22 (acide béhénique) additionnée dans les mêmes proportions que précédemment dans la formule détergente (exemples 4 et 5) ;
- d'éthylvanilline enrobée par 20 % de monostéarate de glycérol (Myvaplex 600®), mêmes proportions également (exemples 6 et 7). On donne, ci-après, un mode opératoire pour la préparation de la vanilline enrobée mise en oeuvre dans les exemples 4 et 5 et de l'éthylvanilline enrobée des exemples 6 et 7.
Vanilline enrobée par le sel de sodium de l'acide béhénigue.
1 - Préparation d'une émulsion à base d'acide béhénique et de soude :
Dans un récipient de 1 litre en verre :
On charge 0,2951 mol d'acide béhénique que l'on fond sous agitation magnétique. Une fois fondu, on additionne une solution aqueuse contenant 0,0074 mol de soude dans 300 g d'eau distillée chauffée à 85°C ; la teneur en soude est telle que le rapport molaire soit de 2,5 % entre la soude et l'acide béhénique.
Cette charge est émulsionnée à 87°C au polytron durant 2 min (vitesse de la turbine : 13000 t/min) elle est ensuite maintenue à 85°C sous agitation durant tout l'essai.
2 - Traitement de la vanilline :
Dans un appareil à lit fluidisé de type GLATT GPC G1 équipé d'un Wurster, on charge 400 g de poudre de vanilline. La taille des particules de cette poudre est comprise entre 50 et 200 μm. La suspension précédente, toujours maintenue agitée, est ensuite pompée et pulvérisée dans l'appareil GLATT GPC G1 sur le lit de particules fluidisées par un courant d'air.
On applique les conditions de pelliculages suivantes :
- débit d'air de fluidisation : 80 m^/h - température de la poudre : 36 - 44°C
- pression d'air de pulvérisation : 1.5 bar
- température d'air de pulvérisation : 70-84°C
- température de l'émulsion : 85°C
- débit de l'émulsion enrobante : 11 g/min - durée de la pulvérisation : 55 min
- séchage : 18 min
- température de la poudre au cours du séchage : 45 à 30°C Quantité totale d'émulsion pulvérisée : 600 g
On récupère 433 g de vanilline enrobée avec un taux d'agent d'enrobage de 20 % par rapport au produit final. Ethylvanilline enrobée par du monostéarate de glycérol.
L'éthylvanilline enrobée des exemples 6 et 7 peut être préparée de la même manière.
1 - Préparation d'une émulsion à base de monostéarate de glycérol (Myvaplex 600®) :
Dans un récipient de 1 litre en verre :
On disperse 100.5 g de Myvaplex dans 400 g d'eau distillée préchauffée à 69°C sous agitation magnétique. Cette charge est émulsionnée à 63°C au polytron durant 30 s (vitesse de la turbine : 8000 t min) elle est ensuite maintenue à 63°C sous agitation durant tout l'essai.
2 - Traitement de l'éthylvanilline :
Dans un appareil à lit fluidisé de type GLATT GPC G1 équipé d'un Wurster, on charge 400 g de poudre d'éthylvanilline. La taille des particules de cette poudre est comprise entre 50 et 200 μm. La suspension précédente, toujours maintenue agitée, est ensuite pompée et pulvérisée dans l'appareil GLATT GPC G1 sur le lit de particules fluidisées par un courant d'air.
On applique les conditions de pelliculages suivantes :
- débit d'air de fluidisation : 73 m^/h - température de la poudre : 36 - 44°C
- pression d'air de pulvérisation : 2 bar
- température d'air de pulvérisation : 61 °C
- température de l'émulsion : 63°C
- débit de l'émulsion enrobante : 8 g/min - durée de la pulvérisation : 97 min
- séchage : 10 min
- température de la poudre au cours du séchage : 38°C Quantité totale d'émulsion pulvérisée : 800 g
On récupère 480 g d'éthylvanilline enrobée avec un taux d'agent d'enrobage de 20 % par rapport au produit final. Tableau I
Figure imgf000027_0001
L'évolution des valeurs Lab du coton rouge est corroboré par l'examen visuel.
En fait, l'affadissement du rouge se traduit à la fois par une augmentation de la valeur L (aspect plus "clair") et par un abaissement de la coordonnée rouge a (rouge moins intense)
Les résultats positifs sont déjà visibles à l'oeil avec le test réalisé en eau permutée. Tous les anti-oxydants testés permettent surtout un maintien de la coordonnée a, ou alors de la coordonnée L, mais visuellement, les couleurs sont mieux conservées en présence des agents anti-oxydants.
Exemples 8 à 14
Le tableau II donne les résultats obtenus en eau dure et contenant des cations de transition, avec les mêmes compositions détergentes.
Tableau II
Figure imgf000029_0001
Les différences observées dans ce test pratiqué en eau dure sont beaucoup plus grandes et significatives, probablement à cause de l'effet plus violent du système oxydant, cet effet plus violent est lui-même dû à la présence de cations divers dans l'eau du lavage.
L'exemple tel qu'il est décrit, utilise une formulation détergente avec un système de blanchiment, mais les additifs complexants ont été omis volontairement. Rappelons que ceux-ci inhibent les effets catalytiques des cations présents dans le bain de lavage à titre d'impuretés et pourraient diminuer la sensibilité du test.
La perte de couleur subie par l'échantillon témoin lavé six fois sans système de protection est importante et se traduit par une forte montée de la valeur L, de 33,5 à 42,4 et une réduction de la coordonnée a, de 49,2 à 44,8.
Cet exemple en eau dure met aussi en évidence l'avantage important apporté par l'agent d'enrobage de l'agent anti-oxydant avec un produit qui permet de le libérer avec un effet retard, probablement après la fusion et la dispersion de cet enrobage.
La vanilline et l'éthylvanilline, si elles sont enrobées, donnent une protection remarquable de la couleur rouge à partir de 0,5 % actif ajouté à la composition de blanchiment.
Bien qu'il ne s'agisse pas du mécanisme de protection, on notera également que les produits selon l'invention peuvent permettre de remplacer les complexants organiques des métaux de transition.
Description du test de lavage permettant de mesurer la performance de l'effet de blanchiment
La mesure des performances de détergence et de blanchiment se pratique également à l'aide du Tergotomètre, mais sur un seul lavage, en utilisant des tissus salis de manière standard, dont le niveau de salissure et de nettoyage est encore quantifié par une mesure de réflectance en coordonnées trichromatiques
Lab, avant et après lavage, la différence ΔE entre les deux mesures étant l'indice de performance retenu.
Les salissures standardisées utilisées, ainsi que la nature des textiles qui servent de support sont les suivantes : 1-BC3 - 016 - THE/COTON
2-CS2 - 014 - CACAO/COTON
3-CS1 - 027 - SANG/COTON
4-BC2 - 016 - CAFE/COTON
5-EMPA - SUNAK/COTON
6-CS3 - 029 - VIN/COTON
7-E PA104-ENCRE HUILE/POLYESTER COTON
8-K20D - 14.11 - SEBUM/POLYESTER COTON
9-K30D - P030 - SEBUM/POLYESTER
Les salissures 1 à 6 répondent spécifiquement aux effets de blanchiment des compositions détergentes. Ce sont des salissures "oxydables".
Les salissures 7 à 9 sont des salissures grasses et particulaires qui répondent aux effets d'émulsification et de dispersion apportées par les agents tensio-actifs et les builders de la formulation détergente.
Les conditions précises du test de lavage sont les suivantes:
- température de lavage : 40°c
- durée du lavage 20 min
- eau de lavage : dureté 30°TH obtenue par dilution de l'eau minérale Contrexéville
- trois rinçages eau froide dureté 25°TH
- concentration en lessive : 5 g/l
- 2 éprouvettes de chaque salissures par pot de Tergotomètre.
Exemples 15 à 17
Le tableau III donne les formulations lessivielles qui font l'objet de l'évaluation de performances, ainsi que les résultats obtenus.
Tableau III
C
Figure imgf000032_0001
On note que le taux de 1 % de vanilline enrobée d'acide béhénique ne diminue pas de manière sensible le niveau de performances blanchissantes et détergentes.
La vanilline non enrobée réduit sensiblement les performances. On remarque donc que l'enrobage est préférable pour maintenir les performances de lavage et de blanchiment comme il était aussi utile pour maintenir la qualité de la coloration du coton coloré rouge.
La méthode suivante est appliquée pour mesurer les effets de protection vis-à-vis de la lumière solaire.
Des tests de lavage sont réalisés avec une formulation identique à celle des exemples précédents dans laquelle on a retiré le système oxydant, qui a été remplacé par du sulfate de sodium.
On procède à trois essais comparatifs en lavant avec la lessive sans oxydant telle quelle, puis avec cette même composition additivée de 2 % d'éthylvanilline d'une part, et de 2 % de vanilline d'autre part, enrobées respectivement par du monostéarate de glycérol et de l'acide béhénique selon le mode opératoire de l'exemple 1.
Dans ce cas, on ne procède qu'à deux lavages cumulés dans les mêmes conditions que précédemment, avec 2 rinçages à l'eau dure, froide après chaque lavage.
Après séchage en étuve à l'abri de la lumière, une éprouvette (sur les deux qui sont l'objet de chaque test) est soumise à un vieillisement accéléré à la lumière à l'aide d'un appareil dit Suntest CPS+® qui grâce à un système de lampe à arc au xénon et de filtres spéciaux effectue une simulation optimale du rayonnement solaire : la longueur d'onde allant de 300 à 800 nm. L'exposition de l'éprouvette est de 4 heures.
Exemples 18 à 21 Les résultats consignés dans le tableau IV suivant, montrent l'effet protecteur des additifs utilisés : Tableau IV
Figure imgf000034_0001
L'additif 1 est la vanilline (enrobée) ajoutée à 2 % dans la formulation.
L'additif 2 est la l'éthylvanilline (enrobée) ajoutée à 2 % dans la formulation.
Contrairement aux effets notés pour l'action des oxydants dans le lavage, on relève que l'altération de la couleur due à l'exposition se remarque surtout par la modification de la valeur a, indicative de la couleur rouge, qui diminue sous l'effet du rayonnement, de 50,7 à 44.
Avec les additifs testés, l'évolution de a est plus faible ou presque nulle, avec évolution de 50,7 à 48,5 ou 49,2.
L'impression visuelle globale ressentie à l'examen des éprouvettes de coton confirme l'effet protecteur mesuré par l'usage du système Lab.

Claims

REVENDICATIONS
1 - Utilisation d'un système anti-oxydant enrobé comprenant un agent antioxydant et un agent d'enrobage en vue d'assurer la protection des couleurs des textiles au cours du lavage, dans une composition détergente avec ou sans système oxydant et ou dans une composition destinée aux opérations de postlavage.
2 - Utilisation selon la revendication 1 d'un système anti-oxydant enrobé dans une composition de rinçage et/ou d'adoucissage ou déposé sur support lors d'une opération mécanique de séchage du linge.
3 - Utilisation selon l'une des revendications 1 et 2 caractérisée par le fait que l'agent anti-oxydant est un composé susceptible d'inhiber, le processus d'auto- oxydation par radicaux libres et qu'il est capable de se dissoudre ou de se disperser dans l'eau et de s'adsorber sur les fibres textiles.
4 - Utilisation selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisée par le fait que l'agent anti-oxydant est un composé phénolique et/ou son éther.
5 - Utilisation selon la revendication 4 caractérisée par le fait que le composé phénolique répond à la formule suivante (I) :
Figure imgf000035_0001
dans ladite formule : - n, nombre de substituants, est un nombre inférieur à 4, de préférence, compris entre 1 et 3, - R représente l'un des atomes, groupes ou fonctions suivants : . un atome d'hydrogène, . un groupe hydroxyle, . un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle, . un radical alcényle linéaire ou ramifié ayant de 2 à 6 atomes de carbone, de préférence, de 2 à 4 atomes de carbone, tel que vinyle, allyle,
. un radical alkoxy linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone tel que les radicaux méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy,
. un groupe acyle ayant de 2 à 6 atomes de carbone, . un groupe formyle.
6 - Utilisation selon l'une des revendications 1 à 5 caractérisée par le fait que l'agent anti-oxydant est la vanilline et/ou ses dérivés.
7 - Utilisation selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisée par le fait que l'agent anti-oxydant est choisi parmi : l'hydroquinone, la pyrocatéchine, la méthylhydroquinone, la tert-butylhydroquinone, le tert-butylcatéchol, le ditert- butylhydroquinone, le 2,4-diméthyl-6-tert-butylphénol, l'aldéhyde salicylique, le butylhydroxyanisole, la vanilline ((3-méthoxy-4-hydroxy-benzaldéhyde), l'éthylvanilline (3-éthoxy-4-hydroxybenzaldéhyde), l'isovanilline (4-méthoxy-3- hydroxybenzaldéhyde), l'o-vanilline (3-méthoxy-2-hydroxy-benzaldéhyde), l'aldéhyde syringique (3,5-diméthoxy-4-hydroxybenzaldéhyde), l'aldéhyde vératrique (3,4-diméthoxybenzaldéhyde), le 3,4,5-triméthoxy-benzaldéhyde.
8 - Utilisation selon l'une des revendications 1 à 7 caractérisée par le fait que l'agent anti-oxydant est choisi parmi : la vanilline, l'orthovaniiline, l'isovanilline, l'éthylvanilline, le butylhydroxyanisole.
9 - Utilisation selon l'une des revendications 1 à 8 caractérisée par le fait que l'agent anti-oxydant est la vanilline et/ou l'éthylvanilline mis en oeuvre sous forme pulvérulente, plaquettaire ou de perles.
10 - Utilisation selon l'une des revendications 1 à 9 caractérisée par le fait que le système anti-oxydant enrobé comprend un agent anti-oxydant et un agent d'enrobage ayant un point de fusion d'au moins 30°C, variant de préférence, entre 30°C et 70°C, et encore plus préférentiellement, entre 40°C et 60°C.
11 - Utilisation selon la revendication 10 caractérisée par le fait que l'agent d'enrobage est choisi parmi les composés suivants et leurs mélanges : les acides gras, le alcools gras, les alcools éthoxylés solides à l'ambiante, les polyéthylène glycol de masse moléculaire supérieures à 1000, les paraffines solides, la gélatine, les polysaccharides, la chitine, le chitosane et les corps gras. 12 - Utilisation selon l'une des revendications 10 et 11 caractérisée par le fait que l'agent d'enrobage est choisi parmi les composés suivants et leurs mélanges :
- les acides gras saturés à longue chaîne ayant une longueur de chaîne, de préférence, entre environ 9 et 21 atomes de carbone tels que l'acide caprique, l'acide laurique, l'acide tridécylique, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique ;
- les alcools gras ayant entre environ 16 et 22 atomes de carbone tels que l'alcool myristylique, l'alcool palmitylique, l'alcool stéarylique ; - les alcools gras polyoxyéthylénés résultant de la condensation avec l'oxyde d'éthylène à raison de 6 à 20 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcools gras linéaires ou ramifiés ayant de 10 à 20 atomes de carbone tels que l'alcool de coprah, le tridécanol ou l'alcool myristylique ;
- les esters de glycérol et d'acides gras à longue chaîne tels que le monostéarate de glycérol, le palmitostéarate de glycérol, d'éthylèneglycol, de polyglycérol, polyglycol, le monolinoléate de glycérol ;
- les esters de glycérol éventuellement mono- ou diacétylés d'acides gras à longue chaîne tels que les monoglycerides monoacétylés ou diacétylés et leur mélange ; - les glycérides hémisynthétiques ;
- les sucroglycérides dérivés d'huiles grasses telles que l'huile de coprah ou l'huile de palme éventuellement hydrogénée ;
- les sucroesters d'acides gras tels que le monopalmitate de saccharose, le monodistéarate de saccharose et le distéarate de saccharose ; - la gélatine ayant de préférence, une force en gelée de 100, 175 et 250 Bloom ;
- les amidons dérivés notamment de blé, de maïs, d'orge, de riz, de manioc ou de pomme de terre, natifs, prégélatinisés ou modifiés en particulier par l'OSSA ;
- les esters ou éthers de cellulose notamment l'acétate phtalate de cellulose, la carboxyméthylcellulose sous forme sodée ; les celluloses modifiées telles que les dispersions aqueuses d'éthylcellulose, et d'hydroxypropylcellulose ;
- les gommes telles que la gomme de carraghénane, Kappa ou Iota, la pectine, la gomme de guar, la gomme de caroube, et la gomme de xanthane, les alginates.
13 - Utilisation selon l'une des revendications 10 à 12 caractérisée par le fait que l'agent d'enrobage est choisi parmi les composés suivants et leurs mélanges
: les corps gras, de préférence, les esters d'acides gras éventuellement acétylés, les acides gras éventuellement salifiés. 14 - Utilisation selon l'une des revendications 1 à 13 caractérisée par le fait que le système anti-oxydant enrobé est composé de 50 à 95 %, de préférence, de 70 à 90 % en poids d'un agent anti-oxydant, et de 5 à 50 %, de préférence, de 10 à 30 % en poids d'un produit d'enrobage.
15 - Composition de blanchiment comprenant un système de blanchiment et un système anti-oxydant enrobé décrit dans l'une des revendications 3 à 14.
16 - Composition selon la revendication 15 caractérisée par le fait qu'elle comprend de 0,2 à 10 % en poids, de préférence, de 2 à 5 % de système antioxydant enrobé exprimé en agent anti-oxydant.
17 - Composition selon la revendication 15 caractérisée par le fait que le système de blanchiment comprend un agent de blanchiment, de préférence, un percomposé, éventuellement associé à un activateur de blanchiment.
18 - Composition selon l'une des revendications 15 à 17 caractérisée par le fait que l'agent de blanchiment est un percomposé tel qu'un perborate de préférence, le perborate de sodium monohydraté ou tétrahydraté ; un composé peroxygéné de préférence, le carbonate de sodium peroxyhydraté, le pyrophosphate peroxyhydraté, l'urée peroxyhydratée, le peroxyde de sodium, le persulfate de sodium.
19 - Composition selon l'une des revendications 15 à 18 caractérisée par le fait que l'activateur de blanchiment est la tétraacétyléthylènediamine, la tétraacétylméthylènediamine, le tétraacétylglycoluryle, le p- acétoxybenzènesulfonate de sodium, le pentaacétylglucose, l'octaacétyllactose.
20 - Composition selon l'une des revendications 15 à 19 caractérisée par le fait la composition de blanchiment comprend au moins un agent de blanchiment en une quantité de 65 à 90 % en poids, de préférence, de 80 à 88 % et éventuellement un activateur de blanchiment présent en une quantité de 0 à 25 % en poids, de préférence, de 10 à 15 %.
21 - Composition détergente avec ou sans système oxydant comprenant un système anti-oxydant enrobé comprenant un agent anti-oxydant et un agent d'enrobage en vue d'assurer la protection des couleurs des textiles au cours du lavage. 22 - Composition détergente selon la revendication 21 caractérisée par le fait qu'elle comprend un système anti-oxydant enrobé comprenant un agent antioxydant et un agent d'enrobage, à raison de de 0,1 à 5 % en poids, de préférence, de 0,2 à 2 %.
23 - Composition de rinçage et/ou d'adoucissage comprenant un système antioxydant enrobé comprenant un agent anti-oxydant et un agent d'enrobage en vue d'assurer la protection des couleurs des textiles au cours du lavage.
24 - Composition selon la revendication 23 caractérisée par le fait qu'elle comprend un système anti-oxydant enrobé, à raison de 0,02 à 20 % en poids exprimé en agent anti-oxydant.
25 - Composition de post-lavage comprenant un système anti-oxydant enrobé comprenant un agent anti-oxydant et un agent d'enrobage en vue d'assurer la protection des couleurs des textiles, destinée préférentiellement à être mis en oeuvre lors du séchage mécanique du linge.
26 - Composition selon la revendication 25 caractérisée par le fait que le système anti-oxydant enrobé est introduit au séchage dans le linge humide à sécher, par l'intermédiaire d'un support solide, de préférence, une bande de textile non-tissé imprégnée dudit agent.
27 - Composition selon l'une des revendications 21 à 26 caractérisée par le fait que le système anti-oxydant enrobé est tel que décrit dans les revendications 3 à 14.
28 - Procédé de traitement de la surface des articles textiles, par dépôt sur lesdits articles, au cours d'une ou d'opération(s) de lavage, rinçage et/ou adoucissage ou séchage, d'un système anti-oxydant enrobé comprenant un agent anti-oxydant et un agent d'enrobage.
29 - Procédé selon la revendication 28 caractérisé en ce que ledit système anti- oxydant enrobé est mis en oeuvre au cours d'une opération de lavage par l'intermédiaire d'une formulation de lavage en poudre ou liquide contenant de l'ordre de 0,1 à 5 % de son poids dudit système exprimé en agent anti-oxydant. 30 - Procédé selon la revendication 28 caractérisé en ce que ledit système antioxydant enrobé est mis en oeuvre au cours d'une opération de rinçage et/ou adoucissage par l'intermédiaire d'une formulation de rinçage et/ou adoucissage contenant de l'ordre de 0,02 à 20% de son poids dudit système exprimé en agent anti-oxydant.
31 - Procédé selon la revendication 28 caractérisé en ce que ledit système antioxydant enrobé est mis en oeuvre au cours d'une opération de séchage par l'intermédiaire d'un support constitué par une bande de textile non-tissé imprégnée dudit système anti-oxydant enrobé.
32 - Procédé selon l'une des revendications 28 à 31 caractérisé par le fait que le système anti-oxydant enrobé est tel que décrit dans les revendications 3 à 14.
33 - Utilisation d'un système anti-oxydant enrobé comprenant un agent antioxydant et un agent d'enrobage en vue d'assurer la protection des couleurs contre la décoloration des tissus colorés lorsqu'ils sont exposés en pleine lumière, notamment pendant le séchage au soleil ou lors du porter du vêtement.
34 - Utilisation selon la revendication 33 caractérisée par le fait que le système anti-oxydant enrobé est tel que décrit dans les revendications 3 à 14.
35 - Utilisation selon l'une des revendications 33 et 34 caractérisée par le fait que le système anti-oxydant enrobé est déposé à la surface des articles textiles, au cours d'une ou d'opération (s) de lavage, rinçage et/ou adoucissage ou séchage.
36 - Composition détergente pour lave-linge caractérisée par le fait qu'elle comprend de la vanilline et/ou dérivés sous forme de granulés comprenant un coeur central formé essentiellement de vanilline et/ou dérivés sous forme solide entouré d'une couche périphérique formée essentiellement d'un agent d'enrobage solide à température ambiante et susceptible de se modifier dans les conditions de lavage du linge, afin de libérer le produit enrobé sous l'effet de l'élévation de la température, au cours du cycle de lavage.
37 Composition selon la revendication 36 caractérisée par le fait que le produit enrobé est la vanilline et/ou l'éthylvanilline mis en oeuvre sous forme pulvérulente, plaquettaire ou de perles. 38 - Composition selon l'une des revendications 36 et 37 caractérisée par le fait que l'agent d'enrobage a un point de fusion d'au moins 30°C, variant de préférence, entre 30°C et 70°C, et encore plus préférentiellement, entre 40°C et 60°C.
39 - Composition détergente selon la revendication 38 caractérisée par le fait que l'agent d'enrobage est tel que décrit dans l'une des revendications 11 à 13.
40 - Composition détergente selon l'une des revendications 36 à 39 caractérisée par le fait que le taux d'agent d'enrobage par rapport à la vanilline et/ou dérivés, est compris entre 5 et 50 %, de préférence, entre 10 et 30 % en poids.
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