WO1993021897A1

WO1993021897A1 - Verfahren zur dauerhaften verformung von haaren

Info

Publication number: WO1993021897A1
Application number: PCT/EP1993/000931
Authority: WO
Inventors: Jörg KAHRE; Reinhard Müller; Doris Oberkobusch
Original assignee: Henkel Kommandtigesellschaft Auf Aktien
Priority date: 1992-04-24
Filing date: 1993-04-16
Publication date: 1993-11-11
Also published as: DE4213520A1; WO1993021896A1

Abstract

Das Patent betrifft ein Verfahren zur dauerhaften Verformung von Haaren, bei welchem man das Haar vor und/oder nach einer mechanischen Verformung mit einer wäßrigen Zubereitung einer keratinreduzierenden Substanz behandelt, nach einer Einwirkungszeit spült, dann mit einer zweiten wäßrigen Zubereitung eines Oxidationsmittels fixiert und ebenfalls nach einer Einwirkungszeit spült. In der wäßrigen Zubereitung des Oxidationsmittels ist ein Alkylglykosid der allgemeinen Formel (I): RO-(Z)x, in der R für einen Alkylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen steht, Z für ein Mono- oder Oligosaccharid und dessen Oligomerisationsgrad x für eine Zahl von 1,1 bis 5, oder dessen Anlagerungsproduckt mit 1 bis 10 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, in Kombination mit einer oberflächenaktiven Verbindung A, ausgewählt unter den nichtionogenen, zwitterionischen und amphoteren Tensiden, und/oder einer polymeren Verbindung B enthalten, wobei für den Fall, daß die polymere Verbindung B ein Kationpolymer ist, diese ausgewählt ist aus quaternisierten Celluloseethern, Polysiloxanen mit quaternären Gruppen, Dimethyldiallylammoniumchlorid-Polymeren und -Copolymeren, mit Diethylsulfat quaternierten Dimethylaminoethylmethacrylat-Vinylpyrrolidon-Copolymeren, und Vinylpyrrolidon-Methoimidazoliniumchlorid-Copolymeren, enthalten ist. Durch Verwendung dieser Wirkstoffkombination werden die Eigenschaften des dauergewellten Haares verbessert, während die Belastung der Kopfhaut verringert wird.

Description

"Verfahren zur dauerhaften Verformung von Haaren"

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur dauerhaften Haarverformung durch reduktive Spaltung und erneute oxidative Knüpfung von Disulfidbindungen des Haarkeratins.

Die dauerhafte Haarverformung wird nach den bekannten Dauerwe11-Verfahren in der Weise durchgeführt, daß man das Haar mechanisch verformt und die Verformung z. B. durch Aufwickeln auf Haarwickler oder Papilloten fest¬ legt. Vor und/oder nach dieser Verformung behandelt man das Haar mit der wäßrigen Zubereitung einer keratinreduzierenden Substanz und spült nach einer Einwirkungszeit mit Wasser oder einer wäßrigen Lösung. In einem zweiten Schritt behandelt man dann das Haar mit der wäßrigen Zubereitung eines Oxidationsmittels. Nach einer Einwirkungszeit wird auch dieses aus dem Haar ausgespült und das Haar von den mechanischen Verformungshilfs¬ mitteln (Wickler, Papilloten) befreit.

Die wäßrige Zubereitung des Keratinreduktionsmittels ist üblicherweise alkalisch eingestellt, damit das Haar quillt und auf diese Weise ein tie¬ fes Eindringen der keratinreduzierenden Substanz in das Haar ermöglicht wird. Die keratinreduzierende Substanz spaltet einen Teil der Disulfid- Bindungen des Keratins zu -SH-Gruppen, so daß es zu einer Lockerung der PeptidVernetzung und infolge der Spannung des Haares durch die mechanische Verformung zu einer Neuorientierung des Keratingefüges kommt. Unter dem Einfluß des Oxidationsmittels werden erneut Disulfid-Bindungen geknüpft, und auf diese Weise wird das Keratingefüge in der vorgegebenen Verformung neu fixiert.

Eine negative Begleiterscheinung der so durchgeführten Dauerwellung des Haares ist aber regelmäßig ein Verspröden und Stumpfwerden der Haare. Weiterhin werden in vielen Fällen auch andere Eigenschaften wie Naß- und Trockenkämmbarkeit, Griff, Geschmeidigkeit, Weichheit, Glanz und Reißfe¬ stigkeit in ungewünschter Weise beeinflußt. Schließlich kann die Anwendung von Dauerwellpräparaten insbesondere bei Personen mit empfindlicher Kopf¬ haut zu einer unerwünschten, erhöhten Hautbelastung führen.

Es hat daher in der Vergangenheit nicht an Versuchen gefehlt, hier für Abh lfe zu sorgen.

Eine entsprechende Modifizierung der reduzierenden Lösung führt zu in der Regel nicht befriedigenden Welleistungen. Die Zugabe bekannter Zusätze wie Strukturanten, Polymere, Filmbildner und vernetzende Harze kann die Schä¬ digung des Haares zwar verringern; jedoch bleibt das Haar in seiner Struktur mehr oder weniger geschwächt.

Weiterhin ist aus der DE-PS 4109365 bekannt, für Dauerwe11verfahren Zu¬ bereitungen mit Alkylpolyglykosiden zu verwenden. Der Druckschrift ist jedoch keinerlei Hinweis auf bestimmte Wirkungen dieser Komponente zu entnehmen.

Schließlich wird auch in der DE-OS 41 07 313 die Verwendung von Alkylpolyglykosiden in Zubereitungen zur Verformung von menschlichen Haaren beschrieben.

Es bestand daher weiterhin die Aufgabe, ein Verfahren der dauerhaften Haarverformung zu finden, bei welchem die genannten unerwünschten Neben¬ wirkungen weiter reduziert oder ganz ausgeschlossen werden.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß eine wesentliche Verbesse¬ rung der Eigenschaften dauergewellter Haare bei geringerer Belastung der Kopfhaut dadurch erreicht wird, daß den während des WellVerfahrens einge¬ setzten Mitteln Kombinationen spezieller Verbindungen zugesetzt werden.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur dauerhaften Verfor¬ mung von Haaren, bei welchem man das Haar vor und/oder nach einer mecha¬ nischen Verformung mit der wäßrigen Zubereitung einer keratinreduzierenden Substanz behandelt, nach einer Einwirkungszeit spült, dann mit einer wäß¬ rigen Zubereitung eines Oxidationsmittels fixiert und ebenfalls nach einer Einwirkungszeit spült, dadurch gekennzeichnet, daß in der wäßrigen Zubereitung des Oxidationsmittels ein Alkylglykosid der allgemeinen Formel (I),

0-(Z)_x (I)

in der R steht für einen Alkylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Z für ein Mono- oder Oligosaccharid und dessen Oligomerisationsgrad x für eine Zahl von 1,1 bis 5, oder dessen Anlagerungsprodukt mit 1 bis 10 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid in Kombination mit einer oberflächen¬ aktiven Verbindung A, ausgewählt unter den nichtionogenen, zwitterio¬ nischen und amphoteren Tensiden, und/oder einer polymeren Verbindung B, wobei für den Fall, daß die polymere Verbindung B ein Kationpolymer ist, diese ausgewählt ist aus

- quaternierten Celluloseethern, Polysiloxanen mit quaternären Gruppen,

- Dimethyldiallylammoniumchlorid-Polymeren und -Copolymeren,

- mit Diethylsulfat quaternierten Dimethylaminoethylmethacrylat-Vinyl- pyrrolidon-Copolymeren, und

- Vinylpyrrolidon-Methoimidazoliniumchlorid-Copolymeren.

Im weiteren wird die wäßrige Zubereitung der keratinreduzierenden Substanz als Wellmittel und die wäßrige Zubereitung des Oxidationsmittels als Fi¬ xiermittel bezeichnet.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylglykoside der Formel (I) sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet.

Der Alkylrest R enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphatische Reste. Die erfindungsgemäß verwendbaren Al¬ kylglykoside können lediglich einen bestimmten Alkylrest R enthalten. Üb¬ licherweise werden diese Verbindungen aber ausgehend von natürlichen Fetten und Ölen oder Mineralölen hergestellt. In diesem Fall liegen als Alkylreste R Mischungen entsprechend den Ausgangsverbindungen bzw. ent¬ sprechend der jeweiligen Aufarbeitung dieser Verbindungen vor. Ausgehend von natürlichen Fetten und Ölen weisen die Alkylreste ganz überwiegend eine geradzahlige Anzahl von Kohlenstoffatomen auf. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl, 1-Cetyl und 1- Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl. Bei Verwendung sogenannter 'Oxo-Alkohole" überwiegen Verbindungen mit ei¬ ner ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkyl ette.

Besonders bevorzugt sind solche Alkylglykoside, bei denen R entweder im wesentlichen aus CQ- und Cio-Alkylgruppen oder im wesentlichen aus C12- und ( 4-ATkylgruppen besteht.

Als Zuckerbaustein Z können beliebige Mono- oder Oligosaccharide einge¬ setzt werden. Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw. 6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden Oligosaccharide eingesetzt. Solche Zucker sind beispielsweise Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, AIlose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose und Sucrose. Be¬ vorzugte Zuckerbausteine sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Sucrose; Glucose ist besonders bevorzugt.

Die erfindungsgemäßen Alkylglykoside enthalten im Schnitt 1,1 bis 5 Zuk- kereinheiten. Alkylglykoside mit x-Werten von 1,3 bis 2 sind bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt sind Alkylglykoside, bei denen x 1,4 bis 1,6 be¬ trägt.

Auch die alkoxylierten Homologen der genannten Alkylglykoside können er¬ findungsgemäß eingesetzt werden. Diese Homologen können durchschnittlich bis zu 10 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxideinheiten pro Alkylglykosid- einheit enthalten. Auch diese Produkte stellen üblicherweise keine ein¬ heitlichen Verbindungen dar, sondern weisen in Abhängigkeit von dem ge¬ wählten Ethoxylierungsverfahren eine_ entsprechende Homologenverteilung auf. Solche alkoxylierten Verbindungen können beispielsweise dadurch er¬ halten werden, daß zur Synthese der Alkylglykoside ethoxylierte Fettal¬ kohole verwendet werden.

Das Alkylglykosid ist im Fixiermittel bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Fixiermittel, enthalten. Mengen von 0,5 bis 20 Gew.-% sind besonders bevorzugt. Eine weitere erfindungsgemäße Wirkstoffkomponente sind die oberflächen¬ aktiven Verbindungen A, die ausgewählt sind aus der Gruppe der nichtiono- genen, zwitterionischen und amphoteren Tenside.

Nichtionogene Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyol- gruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Poly- ol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise

Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fett¬ säuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Ato¬ men in der Alkylgruppe,

Ci2-C22~'^:ettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,

Glycerinmono- und -diester und Sorbitanmono- und -diester von gesät¬ tigten und ungesättigten C8-C22-^fre't'tsäuren und deren Ethylenoxidan- lagerungsprodukte und

Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und ge¬ härtetes Rizinusöl.

Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COθ(")- oder -Sθ3(")-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N- dimethylam onium-glycinate, beispielsweise das KokosaIkyl-dimethylarnmo- niumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, bei¬ spielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2- Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C- Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhy- droxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fett- säureamid-Derivat.

Unter ampholytisehen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindun¬ gen verstanden, die außer einer Cß-Ciß-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -C00H- oder -SO3H- Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropion- säuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxy- ethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2- Al yTaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der ATkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das Ci2-i8-AcyTsarcosin.

Bei den aTs Tenside eingesetzten Verbindungen mit ATkyTgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Re¬ gel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.

Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylen- oxid an FettaTkohoTe oder Derivate dieser AnTagerungsprodukte darsteTlen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten HomologenverteiTung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverte lung werden dabei Mischungen von HomoTogen ver¬ standen, die man bei der Umsetzung von FettaTkohoT und ATkyTenoxid unter Verwendung von ATkaTimetaTTen, ATkaTi etaTThydroxiden oder ATkali etallalkohoTaten aTs KataTysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, ErdaTkaTi e- talloxide, -hydroxide oder -aTkohoTate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann be¬ vorzugt sein.

Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen FixiermitteT die ober- fTächenaktiven Verbindungen A in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte FixiermitteT.

Eine weitere Komponente in erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen sind polymere Verbindungen B. Die erfindungsgemäß verwendeten kationischen Polymeren sind ausgewählt aus der Gruppe, umfassend quaternisierte Celluloseether, Polysiloxane mit quaternären Gruppen,

Dimethyldiallylammoniumchlorid-Polymere und -Copolymere, wie z. B.

Acrylamid-Dimethyldiallylammoniumchlorid-Copolymere, mit Diethylsulfat quatemierte Dimethylaminoethylmethacrylat-Vinyl- pyrrolidon-Copoly ere, und

Vinylpyrrolidon-Methoimidazoliniumchlorid-Copolymere.

Copolymere von Acrylamid und Dimethyldiallylammoniumchlorid, die unter der Bezeichnung Merquat^R550 im Handel erhältlich sind, sind besonders bevor¬ zugte kationische Polymere.

Unter zwitterionischen Polymerisaten im Sinne der Erfindung werden solche Polymerisate verstanden, die sowohl kationische als auch anionische Grup¬ pen oder leicht in diese überführbare Gruppen enthalten.

Kationische Gruppen sind beispielsweise Gruppen, die mindestens eine Am¬ monium- oder Phosphonium-Einheit enthalten; Beispiele für eine leicht in eine kationische Gruppe überführbare Einheit sind primäre, sekundäre und insbesondere tertiäre Amino-Gruppen. Ammoniumgruppen sind bevorzugte kat¬ ionische Gruppen.

Als anionische Gruppen kommen beispielsweise Carbon-, Sulfon- und Phos¬ phorsäuregruppen in freier Form oder in Salzform in Betracht. Die Carbon¬ säuregruppen und ihre Alkali-, Erdalkali-, Aluminium- und Ammoniumsalze sind bevorzugte anionische Gruppen.

Die erfindungsgemäß eingesetzten zwitterionischen Polymerisate können aus Monomeren aufgebaut sein, die sowohl kationische als auch anionische Gruppen enthalten. Die Polymerisate können in diesem Fall aus einem ein¬ zigen Monomertyp bestehen. Es ist aber auch möglich, Copolymere aus den genannten Monomeren und weiteren nichtionischen Monomeren einzusetzen. Solche nichtionischen Monomere können beispielsweise Ester und A ide auf Vinylbasis, wie Methylacrylat, Ethylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, Acrylamid, Vinylpyrrolidon und Vinylalkohol sein. Bevorzugt enthalten diese Copoly erisate mindestens 20 %, insbesondere mindestens 50 %, an ionischen Monomeren.

Im Rahmen der Erfindung bevorzugte Polymerisate sind aus mindestens 2 io¬ nischen Monomeren, einem kationischen und einem anionischen Monomer, auf¬ gebaut. Kationische und anionische Monomere können dabei in einem Molver¬ hältnis 1:1 vorliegen. Es ist jedoch bevorzugt, einen Monomertyp, insbe¬ sondere die kationischen Monomeren, im Überschuß einzusetzen. In der Regel werden kationische und anionische Monomere im Verhältnis 95:5 bis 60:40 eingesetzt. Weiterhin können die Polymeren nichtionische Monomere der oben genannten Art in Mengen bis zu 50 Mol-%, insbesondere bis zu 20 Mol-% enthalten.

Unter den zwitterionischen Polymeren sind erfindungsgemäß bevorzugt die in der DE-A-39 29 973 beschriebenen zwitterionischen Polymerisate, die sich im wesentlichen zusammensetzen aus

Monomeren mit quartären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel (II), Rl-CH=CR²-C0-Z-(C_nH_2n)-N(⁺)R³R⁴R⁵ Ä(^") (II) in der R* und R² unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und R³, 4 und R^ unabhängig voneinander für Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoff-Atomen, Z eine NH-Gruppe oder ein Sauerstoffatom, n eine ganze Zahl von 2 bis 5 und Ä(~) das Anion einer organischen oder an¬ organischen Säure ist und monomeren Carbonsäuren der aTTge einen Formel (III), R6-CH=CR⁷-C00H (III) in denen R*> und R? unabhängig voneinander Wasserstoff oder MethyTgruppen sind, oder ATkaTi-, ErdaTkali-, Aluminium- oder AmmoniumsaTzen dieser Säuren.

Das AcryTamidopropyl-trimethyTammoniumchTorid ist ein ganz besonders be¬ vorzugtes Monomer der FormeT (II).

Monomere Carbonsäuren der aTlgemeinen FormeT (III) sind AcryTsäure, Meth¬ acryTsäure, Crotonsäure und 2-MethyT-crotonsäure. Bevorzugt werden Acryl- oder MethacryTsäure, insbesondere Acrylsäure, eingesetzt. Bevorzugt eingesetzte Salze dieser Carbonsäuren sind das Lithium-, Natrium-, Kali¬ um-, Magnesium-, Calcium- und Aluminiumsalz. Besonders bevorzugt ist das Natriumsalz. Weiterhin können die Ammoniumsalze eingesetzt werden, bei denen das Ammoniumion ein bis drei Alkylgruppen mit 1-4 Kohlenstoffatomen oder Hydroxyalkylgruppen mit 2-4 Kohlenstoffatomen als Substituenten haben kann. Salze mit unsubstituierten Ammoniumionen und Triethanolammoniumionen sind bevorzugt.

Bezüglich der Herstellung dieser zwitterionischen Polymere wird ausdrück¬ lich auf die Offenbarung der DE-A-3929973 Bezug genommen.

Ebenfalls bevorzugte zwitterionische Polymerisate sind Polysiloxan-Poly- organobetain-Copolymere.

Geeignete amphotere Polymere sind beispielsweise Octylacrylamid/Methyl- methacrylat/tert.Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat- Copolymere.

Erfindungsgemäß geeignete anionische Polymere sind beispielsweise Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/Isobornylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymere und deren Ester sowie unvernetzte und mit Polyolen vernetzte Polyacrylsäuren.

Geeignete nichtionogene Polymere sind beispielsweise Polyvinylpyrrolidon

Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere,

Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat/Vinylcaprolactam-Ter- polymere sowie gegebenfalls derivatisierte Celluloseether.

Besonders gute Ergebnisse wurden gefunden, wenn es sich bei den polymeren Verbindungen um kationische, zwitterionische oder amphotere Polymere han¬ delt. Die Verwendung der zwitterionischen und a photeren Polymeren ist ganz besonders bevorzugt. Die poly eren Verbindungen B sind in den erfindungsgemäßen Fixiermitteln vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte FixiermitteT, enthaTten. Konzentrationen von 0,01 bis 2 Gew.-% sind be¬ sonders bevorzugt.

Neben den ATkyTgTykosiden, den oberflächenaktiven Verbindungen A und den polymeren Verbindungen B können die erfindungsgemäßen Zubereitungen alle in Haarbehandlungsmitteln üblichen Bestandteile enthalten. Dabei hängt es von der Art des Mittels ab, weTche der im foTgenden genannten Bestandteile im Mittel enthaTten sind.

Zwingender Bestandteil des Fixiermittels sind Oxidationsmittel, z. B. Wasserstoffperoxid und die zur Stabilisierung wäßriger Wasserstoffper- oxidzubereitungen üblichen Stabilisatoren. Der pH-Wert solcher wäßriger H2θ2-Zubereitungen, die etwa 0,5 bis 3,0 Gew.-% H2O2 enthalten, liegt be¬ vorzugt bei 2 bis 4; er wird durch anorganische Säuren, bevorzugt Phos¬ phorsäure eingesteht. Weitere bevorzugte OxidationsmitteT sind Natrium- und KaTiumbromat. SoTche Bromate werden in Konzentrationen von 1 bis 10 Gew.-% eingesetzt und der pH-Wert der Lösungen wird auf 4 bis 7 einge¬ stellt.

Weiterhin können anionische und kationische Tenside enthalten sein.

Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Haarbehandlungs- mitteTn alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anioni¬ schen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine TipophiTe ATkyTgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Poly- glykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind jeweils in Form der Natrium-, KaTium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe,

lineare Fettsäure mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen), Ethercarbonsäuren der Formel R-0-(CH2-CH2θ)_x-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 10 ist,

Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Sulfobernsteinsäuremono- und dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen, Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-0(CH2-CH2θ)_x-OSÖ3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist, Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-3725030, sulfatierten Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylen- propylenglykolether gemäß DE-A-3723354

Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-3926344,

Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungs¬ produkte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen.

Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersul¬ fate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül, sowie Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobern- steinsäure ono-aTkyTpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der ATkyT¬ gruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen.

Als kationische Tenside können in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungs¬ mitteln schließlich insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen wie Alkyl- trimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkyl- methylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltri- methylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethyl- ammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetyl- methylammoniumchlorid enthalten sein. Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.

Weitere übliche Bestandteile der erfindungsgemäßen wäßrigen Lösungen sind:

Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate und Xanthan-Gum, Strukturanten wie Glucose und Maleinsäure,

Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein- und WeizenproteinhydroTysate, sowie deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren, ParfümöTe, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,

LösungsVermittler, wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylen- glykol, GTycerin und DiethyTengTykoT, Farbstoffe,

Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone OTamine und Zink Omadine, Substanzen zur EinsteTTung des pH-Wertes wie Citronensäure/Natrium- citrat-Puffer,

Wirkstoffe wie PanthenoT, ATTantoin, PyrroTidoncarbonsäuren, PfTan- zenextrakte und Vitamine, Lichtschutz itteT,

Konsistenzgeber wie Zuckerester, PoTyolester oder PolyolaTkylether, Fette und Wachse, wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs, Paraffine und Fettalkohole,

Überfettungsmittel wie polyethoxylierte Lanolinderivate, Lecithinderivate und Fettsäurealkanolamide, Komplexb ldner wie EDTA, NTA und Phosphonsäuren,

Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethyl- ether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie pri¬ märe, sekundäre und tertiäre Phosphate, Trübungsmittel wie Latex,

Perlglanzmittel wie EthylenglykoTmono- und -distearat, TreibmitteT wie Propan-Butan-Gemische, N2O, DimethyTether und Luft sowie Antioxidantien.

Die erfindungsgemäßen Fixiermittel können als Creme, Gel oder Flüssigkeit formuliert sein. Es kann bevorzugt sein, die Zubereitungen in Form von Schaumaerosolen zu konfektionieren, die mit einem verflüssigten Gas wie z. B. Propan-Butan-Gemisehen, Stickstoff, CO2, Luft, N2O, Dimethylether, Fluorchlorkohlenwasserstofftreibmitteln oder Gemischen davon in Aerosol¬ behältern mit Schaumventil abgefüllt werden.

Die Wellmittel enthalten als zwingenden Bestandteil als keratinreduzie¬ rende Substanzen die dafür üblichen Mercaptane. Solche Verbindungen sind beispielsweise Thioglykolsäure, ThiomiIchsäure, 3-Mercaptopropionsäure sowie deren Salze und Ester, Cysteamin, Cystein, Bunte Salze und Alkali¬ salze der schwefligen Säure. Bevorzugt geeignet sind die Alkali- oder Am¬ moniumsalze der Thioglykolsäure und/oder der ThiomiIchsäure sowie die freien Säuren. Diese können in den keratinreduzierenden Zubereitungen der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Haarverformungsverfahrens in einer Konzentration von 0,5 bis 1,0 Mol/kg bei einem pH-Wert von 6,5 bis 10 eingesetzt werden. Die Einwirkungszeit für die keratinreduzierende Zube¬ reitung beträgt in der Regel 20 bis 40 Minuten, wobei die Dicke des zu behandelnden Haares, der gewünschte Verformungsgrad, die Größe der ver¬ wendeten mechanischen Verformungshilfe (Haarwickler) und die Art des Ke- ratinreduktionsmittels weitere Einflußgrößen sind.

Zu einer deutlichen Verbesserung der Eigenschaften dauergewellter Haare genügt es, wenn die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen im Fixier¬ mittel enthalten sind. Besonders groß ist der Effekt jedoch, wenn das Fixiermittel die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen und das Well¬ mittel ebenfalls ein Alkylglykosid gemäß Formel (I) enthält.

B e i s p i e l e:

Die Angaben in den folgenden Formulierungsbeispielen sind jeweils in Ge¬ wichtsprozent.

1) Geldauerwelle:

AlkyTgTykosid mit R=Ci2/i , Z=GTucose und x=l,4

Fixierlösung:

Alkylglykosid 1 2,0 %

Wasserstoffperoxid (50%ig) 6,0 %

Natriu TauryTethersuTfat 1,0 %

Dehyton^R AB 30² 1,0 %

Hydroxyethandiphosphonsäure 0,4 %

Panthenol 1,0 %

2-PyrroTidon-5-carbonsäure 2,0 %

Xanthan-Gum 0,1 %

Natronlauge (45 %ig) 0,8 %

Parfümöl q.s.

Wasser ad 100,0 %

Fettaminderivat mit Betainstruktur (ca. 30 % Aktivsubstanz;

CTFA-Bezeichnung: Coco-Betaine) (HENKEL) 2) Cremedauerwelle:

Wellcreme:

Alkylglykosid 23 2,0 %

Thioglykolsäure 8,0 %

Hydroxyethandiphosphonsäure 0,3 %

Ammoniak (25 %) 7,3 %

A moniumcarbonat 3,0 %

Cetyl/Stearyl-Alkohol 5,0 %

Guerbet-Alkohol 4,0 %

Parfümöl q.s.

Wasser ad 100,0 %

Alkylglykosid mit

Z=Glucose und x=l,6

Fixierlösung:

Alkylglykosid 2

Gehärtetes Rizinusöl

Kaliumbromat

Nitrilotriessigsäure

Citronensäure

MerquatR550⁴

Parfümöl

Wasser

Dimethyldiallylammoniumchlorid-Acrylamid-Copolymer (8% in Wasser) (MOBIL 0IL)

3) Flüssigdauerwelle:

Wellotion: Alkylglykosid 1 1,5 % Thioglykolsäure 8,0 % Cocoamidobetain 1,0 % Ammoniak (25 %) 6,4 % Ammoniumcarbonat 3,0 %

4) Flüssigdauerwelle:

Wellotion:

Alkylglykosid 2 2,0 %

ThioglykoTsäure 10,0 %

Hydroxyethandiphosphonsäure 0,3 -6

Ammoniak (25 %) 2,5

A moniumcarbonat 4,5 %

AbiTRß9950⁵ 2,5 %

ParfümöT q.s.

Wasser ad 100,0 %

⁵ PolysiToxan-PoTyorganobetain-CopoTymer (30 % Aktivsubstanz) (GoTd- schmidt) Fixierlösung:

Alkylglykosid 1 2,0 %

Fettalkoholethersulfat 4,5 %

Wasserstoffperoxid (50%) 5,0 %

Gafquat^R755⁶ 1,0 %

Xanthan-Gum 0,1 %

Hydroxyethandiphosphonsäure 1,0 %

Ethylendiamintetraessigsäure 0,1 %

Natronlauge (45 %) 0,8 %

Parfümöl q.s.

Wasser ad 100,0 %

quaternisiertes Poly(vinylpyrrolidon-dimethyla inoethylmethacrylat) (19 % Aktivsubstanz in Wasser) (GAF)

5) Flüssigdauerwelle:

Parfümöl q.s.

Wasser ad 100,0 %

7 Copolymer aus HydroxyethyTceTTuTose und Dianyldimethylammoniumchlorid (CTFA-Bezeichnung: Polyquaternium-4) (National Starch)

6) Flüssigdauerwelle:

Wellotion:

ATkyTgTykosid 2 1,5 %

ThiogTykoTsäure 10,0 % Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat 1,5 %

Hydroxyethandiphosphonsäure 0,3 %

Ammoniak (25 %) 2,5 %

Ammoniumcarbonat 4,5 %

Gafquat^R755 2,5 %

Parfümöl q.s. Wasser ad 100,0 -

FixierTösung:

ATkyTgTykosid 2 2,0 %

FettaTkohoTethersuTfat 4,5 %

Wasserstoffperoxid (50 %) 5,0 %

Xanthan-Gu 0,1 %

Luviquat^R FC-550⁸ 1,0 %

Hydroxyethandiphosphonsäure 1,0 %

Ethylenamintetraessigsäure 0,1 %

Natronlauge (45 %) 0,8 %

ParfümöT q.s.

Wasser ad 100,0 %

VinylimidazoTiniu methochlorid-Vinylpyrrolidon-Copolymerisat (50:50) (40 % Aktivsubstanz) (BASF)^" 7) Flüssigdauerwelle:

Wellotion:

Alkylglykosid 2

Thioglykolsäure

Cχ2-i8-Acylsarcosin

Hydroxyethandiphosphonsäure

Ammoniak (25 %)

Ammoniumcarbonat

Harnstoff

Merquat^R550

Parfümöl

Wasser

Fixierlösung:

Alkylglykosid 2

Fettalkoholethersulfat

Kaliumbromat

Xanthan-Gum

Citronensäure

Merquat^R550

Parfümöl

Wasser

8) Flüssigdauerwelle:

Wellotion:

Alkylglykosid 2 1,5 %

Thioglykolsäure 8,0 %

N-Kokosalkylaminopropionat 1,0 %

Hydroxyethandiphosphonsäure 0,2 %

Ammoniak (25 %) 1,7 %

Ammoniumcarbonat 5,0 %

Harnstoff 2,0 %

Parfümöl q.s. Wasser ad 100,0 # Fixierlösung:

Alkylglykosid 2 2,5 %

Fetta1koholethersu1fat 2,0 %

KaTiumbromat 3,5 %

Xanthan-Gum 0,3 %

Citronensäure 0,1 %

Merquat^R550 0,4 %

ParfümöT q.s.

Wasser ad 100,0 %

9) Flüssigdauerwelle:

10) Schaumdauerwelle:

Wellschäum:

Alkylglykosid 1 5,5

Thioglykolsäure 8,0

Natriumlaurylethersulfat 3,5

Ammoniak (25 %) 6,3

Ammoniumcarbonat 3,0

Nitrilotriessigsäure 0,3

Harnstoff 1,5

Dimethylisosorbid 1,0

Propan/Butan 3,5

Parfümöl q.s.

Wasser ad 100,0 %

Fixierschaum:

Alkylglykosid 1 3,5

Natriumlaurylethersulfat 2,0 %

Kaliumbromat 3,5 %

Fettalkoholethoxylat 3,0 %

Propan/Butan 3,5 %

Parfümöl q.s.

Wasser ad 100,0 h

11) Schau dauerwelle:

Wellschäum:

Alkylglykosid 2 3,0 %

Thioglykolsäure 9,0 %

Nitrilotriessigsäure 0,3 %

Ammoniak (25 %) 6,3 %

Gafquat^R 755 3,0 %

Fettalkoholethoxylat 2,5 %

Natriumlaurylethersulfat 3,5 %

Harnstoff 1,5 %

12) Schaumdauerwelle:

13) Dauerwellotion:

⁹ Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid) (40 % Aktivsubstanz) (MOBIL OIL) 10 Poly(20)oxyethylensorbitanmonolaurat (ATLAS)

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e

1. Verfahren zur dauerhaften Verformung von Haaren, bei welchem man das Haar vor und/oder nach einer mechanischen Verformung mit einer wäßri¬ gen Zubereitung einer keratinreduzierenden Substanz behandelt, nach einer Einwirkungszeit spült, dann mit einer wäßrigen Zubereitung eines Oxidationsmittels fixiert und ebenfalls nach einer Einwirkungszeit spült, dadurch gekennzeichnet, daß in der wäßrigen Zubereitung des Oxidationsmittels ein Alkylglykosid der allgemeinen Formel (I),

^R0-(Z)_X (I)

in der R steht für einen AlkyTrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Z für ein Mono- oder OTigosaccharid und dessen Oligomerisationsgrad x für eine ZahT von 1,1 bis 5, oder dessen Anlagerungsprodukt mit 1 bis

10 MoTeküTen EthyTenoxid und/oder PropyTenoxid in Kombination mit einer oberfTächenaktiven Verbindung A_r ausgewähTt unter den nichtionogenen, zwitterionischen und amphoteren Tensiden, und/oder einer poTymeren Verbindung B, wobei für den Fall, daß die poly ere

Verbindung B ein Kationpolymer ist, diese ausgewählt ist aus

- quaternisierten CelTuToseethern, PoTysiToxanen mit quaternären Gruppen,

- DimethyTdiaTTyTammoniumchTorid-PoTymeren und -CopoTymeren,

- mit DiethyTsuTfat quaternierten DimethylaminoethylmethacryTat- VinyT- pyrroTidon-CopoTymeren, und

- VinyTpyrroTidon-MethoimidazoTiniumchTorid-CopoTymeren,

enthaTten ist.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das ATkyTgTy¬ kosid ausgewähTt ist aus den Verbindungen der Formel (I), bei denen R für einen Alkylrest mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen steht und Z ausge¬ wählt ist aus der Gruppe, die durch Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Sucrose gebildet wird.

3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylglykosid ausgewählt ist aus den Verbindungen der Formel (I), bei denen R für Glucose und der mittlere Oligomerisationsgrad x für eine Zahl von 1,3 bis 2 steht.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylglykosid in der wäßrigen Zubereitung in einer Menge von 0,1 bis 40 Gew.-%, insbesondere von 0,5 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zubereitung, enthalten ist.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die oberflächenaktive Verbindung aus der Gruppe der ampholytischen und zwitterionischen Tenside ausgewählt ist.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die oberflächenaktive Verbindung A in einer Menge von 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, enthalten ist.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die polymere Verbindung B ausgewählt ist aus der Gruppe der zwitterionischen und amphoteren Polymere.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die polymere Verbindung B in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, enthalten ist.

9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß auch in der wäßrigen Zubereitung des Reduktionsmittels ein Alkyl¬ glykosid der Formel (I) enthalten ist.