DE4316242A1

DE4316242A1 - Haarbehandlungsmittel

Info

Publication number: DE4316242A1
Application number: DE19934316242
Authority: DE
Inventors: Adolf Dr Klenk; Karl Giede; Detlef Dr Hollenberg
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1993-05-14
Filing date: 1993-05-14
Publication date: 1994-11-17
Also published as: WO1994026236A1

Description

Die Erfindung betrifft Mittel zur Haarbehandlung, die mit speziellen Basen neutralisierte Polymere enthalten.

Es ist bekannt, zur Erhöhung von Volumen und Sprungkraft des Haares sowie zur Unterstützung spezieller Frisurenformen polymere Verbindungen als Filmbildner einzusetzen. Diese werden entweder den üblichen Behandlungs mitteln wie beispielsweise Shampoos oder Spülungen als weitere Wirkstoffe zugesetzt, oder in speziellen Produkten wie Haarsprays in eine Grundlage zur optimalen Applikation formuliert.

Als Filmbildner können sowohl neutralisierbare als auch nicht neutrali sierbare Polymere eingesetzt werden. Die Entwicklung geht dabei eindeutig in Richtung neutralisierbarer Verbindungen. Dies ist u. a. dadurch begrün det, daß beispielsweise Haarfestiger und Haarsprays in immer stärkerem Umfang auf alkoholischer bzw. wäßrig-alkoholischer Basis anstelle von z. B. Methylenchlorid als Lösungsmittel und mit niederen Alkanen oder Dimethyl ether anstelle von FCKWs als Treibgase formuliert werden. Durch entspre chende Wahl von Neutralisationsgrad und zur Neutralisation verwendeter Base können bei neutralisierbaren Polymeren sowohl die Eigenschaften des auf dem Haar resultierenden Filmes als auch die Kompatibilität der neu tralisierbaren Polymeren mit den für die gewählte Applikationsform üb lichen Komponenten verbessert werden.

Obwohl hier schon Erfahrungen vorliegen, bestehen doch weiterhin häufig Probleme mit der Löslichkeit der Polymeren bei tiefen Temperaturen sowie mit Haftung und Auswaschbarkeit des resultierenden Filmes. Bei Verwendung der üblichen Neutralisationsmittel Aminomethylpropanol und Aminomethylpropandiol entstehen zwar unmittelbar nach der Anwendung Filme mit den gewünschten Eigenschaften; durch die nachfolgende Verdampfung dieser Basen bzw. durch Diffusion in das Haar nimmt jedoch der Neutrali sationsgrad der Filme ab, so daß z. B. die gute Auswaschbarkeit, eine Grundvoraussetzung für bestimmte Haarfestigerprodukte, im Laufe der Zeit verlorengeht.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß bei Verwendung von spezi ellen amphoteren Basen als Neutralisationsmittel für bestimmte Polymere die auf dem Haar entstehenden Polymerfilme deutlich verbessert werden.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Haarbehandlungsmittel, enthaltend neben üblichen kosmetischen Komponenten anionische (A) und/oder zwitter ionische Polymere (Z), deren anionische Gruppen zu 50-100% durch ampho tere Basen (B) neutralisiert sind, dadurch gekennzeichnet, daß

a) die anionischen Polymeren (A) ausgewählt sind aus
- Homopolymeren der Acrylsäure oder Methacrylsäure sowie deren Salzen und Derivaten, die durch Kreuzvernetzung mit polyfunktionellen Agentien er halten werden,
- Copolymeren der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Acrylsäure- und/oder Methacrylsäureestern und/oder Acrylamiden und/oder Methacrylamiden und/ oder Vinylpyrrolidon,
- Polyaldehydocarbonsäuren und deren Salzen,
- Polyketocarbonsäuren und deren Salzen,
- Polymeren der Crotonsäure sowie deren Copolymere mit Acrylsäure- oder Methacrylsäureestern und -amiden,
b) die zwitterionischen Polymeren (Z) als kationische Gruppen quartäre Ammoniumgruppen vom Typ -N⁺R¹R²R³ enthalten, wobei R¹, R² und R³ unab hängig voneinander für Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Hydroxyalkylgruppen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen, und
c) die amphoteren Basen (B) mindestens 2 basische Gruppen und mindestens eine saure Gruppe enthalten unter der Maßgabe, daß die Zahl der basi schen Gruppen größer ist als die Zahl der sauren Gruppen.

Der französischen Patentschrift 2 350 834 sind zwar Haarlacke und -lotio nen zu entnehmen, die sowohl Polymere als auch bestimmte Aminosäuren ent halten. Die Druckschrift gibt jedoch keine Hinweise auf erfindungsgemäße Mittel.

Die mit den erfindungsgemäßen Mitteln behandelten Haare zeigen eine sehr natürliche, dauerhafte Sprungkraft. Selbst bei hoher Luftfeuchtigkeit tritt keine Verringerung des Haarvolumens auf, und die Haare werden nicht klebrig. Der Polymerfilm haftet im Trockenzustand besser auf dem Haar, während er im nassen Zustand leicht quillt; dadurch kann der Film je nach Art der Formulierung gewünschtenfalls schon durch Spülen mit reinem Wasser entfernt werden. Vor allem aus wäßrig-alkoholischen Formulierung entsteht ein hochelastischer Film, der trocknet ohne zu kleben.

Beispiele für erfindungsgemäß geeignete anionische Polymere sind:

- Polyacryl- und Polymethacrylsäuren, deren Salze, deren Copolymere mit Acrylsäure- und Methacrylsäureestern und -amiden und deren Derivate, die durch Kreuzvernetzung mit polyfunktionellen Agentien erhalten werden. Verbindungen dieser Art sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Carbopol® 934, Carbopol® 934P, Carbopol® 940, Carbopol® 950 Carbopol® 980 und Hostacerin® PN 73 erhältlich.
- Polyoxycarbonsäuren, wie Polyketo- und Polyaldehydocarbonsäuren und de ren Salze, wie beispielsweise POC® HS 5060 und POC® AS5060.
- Polymere und Copolymere der Crotonsäure mit Estern und Amiden der Acryl- und der Methacrylsäure, wie
- - Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, die beispielsweise unter den Be zeichnungen Resyn® und Gafset® im Handel sind, und
- - Vinylacetat/Vinylpropionat/Crotonsäure-Copolymere, die als Luviset® CA-66 und Luviset® CAP erhältlich sind.
- Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, erhältlich beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviflex®. Ein bevorzugtes Polymer ist das unter der Bezeichnung Luviflex® VBM-35 erhältliche Vinylpyrrolidon/Acrylat-Ter polymere.

Erfindungsgemäß geeignete zwitterionische Polymere enthalten sowohl kationische als auch anionische Gruppen, wobei sie als kationische Gruppen quartäre Ammoniumgruppen vom Typ -N⁺R¹R²R³ enthalten, in denen R¹, R² und R³ unabhängig voneinander für Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Hydroxyalkylgruppen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen.

Als anionische Gruppen kommen beispielsweise Carbon-, Sulfon- und Phos phorsäuregruppen in freier Form oder in Salzform in Betracht. Die Carbon säuregruppen und ihre Alkali-, Erdalkali-, Aluminium- und Ammoniumsalze sind bevorzugte anionische Gruppen.

Die erfindungsgemäß eingesetzten zwitterionischen Polymerisate können aus Monomeren aufgebaut sein, die sowohl kationische als auch anionische Gruppen enthalten. Die Polymerisate können in diesem Fall aus einem ein zigen Monomertyp bestehen. Es ist aber auch möglich, Copolymere aus den genannten Monomeren und weiteren nichtionischen Monomeren einzusetzen. Solche nichtionischen Monomere können beispielsweise Ester und Amide auf Vinylbasis, wie Methylacrylat, Ethylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, Acrylamid, Vinylpyrrolidon und Vinylalkohol sein. Bevorzugt enthalten diese Copolymerisate mindestens 20%, insbesondere mindestens 50%, an ionischen Monomeren.

Im Rahmen der Erfindung bevorzugte zwitterionische Polymerisate sind aus mindestens 2 ionischen Monomeren, einem kationischen und einem anionischen Monomer, aufgebaut. Kationische und anionische Monomere können dabei in einem Molverhältnis 1 : 1 vorliegen. Es ist jedoch bevorzugt, einen Mono mertyp, insbesondere die kationischen Monomeren, im Überschuß einzusetzen. In der Regel werden kationische und anionische Monomere im Verhältnis 95 : 5 bis 60 : 40 eingesetzt. Weiterhin können die Polymeren nichtionische Mono mere der obengenannten Art in Mengen bis zu 50 Mol-%, insbesondere bis zu 20 Mol-%, enthalten.

Unter den zwitterionischen Polymeren sind erfindungsgemäß bevorzugt die in der DE-A-39 29 973 beschriebenen zwitterionischen Polymerisate, die sich im wesentlichen zusammensetzen aus Monomeren mit quartären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel (I),

R¹-CH=CR²-CO-Z-(C_nH_2n)-N(⁺)R³R⁴R⁵ A(⁻) (I)

in der R¹ und R² unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und R³, R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander für Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoff-Atomen, Z eine NH-Gruppe oder ein Sauerstoffatom, n eine ganze Zahl von 2 bis 5 und A(⁻) das Anion einer organischen oder an organischen Säure ist und monomeren Carbonsäuren der allgemeinen Formel (II),

R⁶-CH=CR⁷-COOH (II)

in denen R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methylgruppen sind, oder Alkali-, Erdalkali-, Aluminium- oder Ammoniumsalzen dieser Säuren.

Das Acrylamidopropyl-trimethylammoniumchlorid ist ein ganz besonders be vorzugtes Monomer der Formel (I).

Monomere Carbonsäuren der allgemeinen Formel (II) sind Acrylsäure, Meth acrylsäure, Crotonsäure und 2-Methyl-crotonsäure. Bevorzugt werden Acryl- oder Methacrylsäure, insbesondere Acrylsäure, eingesetzt. Bevorzugt ein gesetzte Salze dieser Carbonsäuren sind das Lithium-, Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Calcium- und Aluminiumsalz. Besonders bevorzugt ist das Na triumsalz. Weiterhin können die Ammoniumsalze eingesetzt werden, bei denen das Ammoniumion ein bis drei Alkylgruppen mit 1-4 Kohlenstoffatomen oder Hydroxyalkylgruppen mit 2-4 Kohlenstoffatomen als Substituenten haben kann. Salze mit unsubstituierten Ammoniumionen und Triethanolammoniumionen sind bevorzugt.

Bezüglich der Herstellung dieser zwitterionischen Polymere wird ausdrück lich auf die Offenbarung der DE-A-39 29 973 Bezug genommen.

Geeignete zwitterionische Polymere sind weiterhin Methacrylethylbetain/ Methacrylat-Copolymere, die unter der Bezeichnung Amersette® im Handel erhältlich sind sowie Polysiloxan-Polyorganobetain-Copolymere.

Soweit die anionischen oder zwitterionischen Polymeren in Salzform einge setzt werden, handelt es sich um die Alkali-, Erdalkali-, Ammonium- oder Mono-, Di- oder Trialkanolammoniumsalze. Die Alkalimetallsalze, ins besondere die Natriumsalze, sind bevorzugt.

Die anionischen oder zwitterionischen Polymeren sind bevorzugt zu 80 bis 100% mit amphoteren Basen (B) neutralisiert. Den im spezifischen Fall gewünschten Neutralisationsgrad kann der Fachmann im Rahmen der üblichen Konzentrationsbereiche für Polymer und Base gezielt einstellen.

Die genannten Polymeren sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 1 bis 8 Gew.-% sind besonders bevorzugt.

Die erfindungsgemäß verwendbaren amphoteren Basen (B) enthalten sowohl saure als auch basische Gruppen. Dabei ist Bedingung, daß die Zahl der basischen Gruppen größer als die Zahl der sauren Gruppen ist. Üblicher weise enthalten die Basen zwei bis vier basische Gruppen; Basen mit 2 oder drei basischen Gruppen sind bevorzugt. Die Zahl der sauren Gruppen beträgt in der Regel 1 bis 3, wobei Basen mit einer oder zwei sauren Gruppen be vorzugt sind.

Die basischen Gruppen enthalten bevorzugt ein Stickstoffatom. Amino-, Imino- und heterocyclische stickstoffhaltige Gruppen sind besonders be vorzugt. Erfindungsgemäß bevorzugt geeignete basische Gruppen sind bei spielsweise Amino-, Aminoalkyl-, Aminohydroxyalkyl- wie Aminohydroxyethyl- und Aminohydroxypropyl-, Aminocarboxyalkyl- wie Aminocarboxymethyl-, Guanidyl-, Piperidyl- und Pyridinium-Gruppen. Amido-Gruppen wie bei spielsweise Amidoacyl-Gruppen sind ebenfalls basische Gruppen im Sinne der Erfindung.

Als saure Gruppen können die erfindungsgemäßen amphoteren Basen bei spielsweise Carboxyl-, Sulfat- und Phosphat-Gruppen enthalten. Carboxyl- Gruppen sind bevorzugt.

Eine bevorzugte Gruppe von amphoteren Basen sind Aminosäuren mit mehreren basischen Gruppen. Beispiele für solche Aminosäuren sind Lysin, Arginin, Histidin, Tryptophan und Asparagin.

Eine weitere bevorzugte Gruppe von amphoteren Basen sind die sogenannten Betaine, d. h. peralkylierte Zwitterionen der Formel R¹R²R³N⁺-(CH₂)_x-COO-. R¹ bis R³ stehen beispielsweise für Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Aminoalkyl- und Carboxyalkyl-Gruppen mit 1 bis 22 C-Atomen und zwei oder drei dieser Gruppen können auch stehen für einen heterocyclischen Rest wie beispiels weise Pyridinium oder Piperidinium, und x steht für eine Zahl von 1 bis 3. Die Kohlenstoffketten in diesen Gruppen können linear oder verzweigt, ge sättigt oder einfach oder mehrfach ungesättigt sein. Weiterhin können die Kettenlängen sowohl einheitlich sein als auch Mischungen darstellen, wie sie bei der Aufarbeitung nativer Rohstoffe, z. B. Kokosöl, auftreten. Schließlich können die Ketten gewünschtenfalls alkoxyliert, insbesondere ethoxyliert oder propoxyliert, sein, wobei der mittlere Alkoxylierungsgrad bevorzugt zwischen 1 und 10 liegt. Beispiele für solche, erfindungsgemäß verwendbaren Betaine sind Aminopropylbetain, 2-N-Pyridinium-5-aminocapro nat und N-Carboxymethyl-N-Aminopropylpiperidiniumbetain.

Die erfindungsgemäßen Mittel können sowohl eine der genannten amphoteren Basen als auch Mischungen dieser Basen enthalten. Weiterhin können zu sätzlich zu den erfindungsgemäßen Basen auch die üblicherweise verwendeten Basen zur Neutralisation der Polymeren verwendet werden. Unter diesen dem Fachmann bekannten Basen sind 2-Amino-2-methyl-1-propanol und 2-Amino-2- methyl-1,3-propandiol bevorzugt. Das Mengenverhältnis der erfindungsge mäßen Basen (B) zu diesen Basen beträgt bevorzugt 10 : 1 bis 1 : 2, insbeson dere 5 : 1 bis 1 : 1.

Die amphoteren Basen sind bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 2 Gew.-%, ebenfalls bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,2 bis 1,0 Gew.-% sind besonders bevorzugt.

Die weiteren Bestandteile der erfindungsgemäßen Mittel werden durch die Art des Mittels bestimmt. Handelt es sich beispielsweise um ein Shampoo, so sind als weitere Hauptkomponenten Tenside enthalten.

Als anionische Tenside eignen sich alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind ge kennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amid gruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammo nium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 oder 3 C- Atomen in der Alkanolgruppe,

- lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen),
- Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH₂-CH₂O)_x-CH₂-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 10 ist,
- Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
- Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
- Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
- Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen,
- lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,
- lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,
- Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen,
- Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH₂-CH₂O)_x-OSO₃H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
- Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030,
- sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylen glykolether gemäß DE-A-37 23 354,
- Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344,
- Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungs produkte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen.

Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersul fate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül, sowie Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobern steinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl gruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen.

Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO(⁻)- oder -SO₃(⁻)-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N- dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammo niumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, bei spielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2- Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C- Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhy droxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fett säureamid-Derivat.

Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindun gen verstanden, die außer einer C₈-C₁₈-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO₃H- Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropion säuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxy ethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2- Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C_12-18-Acylsarcosin.

Nichtionogene Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyol gruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Poly ol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise

- Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäu ren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
- C₁₂-C₂₂-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
- C₈-C₂₂-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga,
- Glycerinmono- und -diester und Sorbitanmono- und -diester von gesättig ten und ungesättigten C₈-C₂₂-Fettsäuren und deren Ethylenoxidanlage rungsprodukte und
- Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und ge härtetes Rizinusöl.

Bei den als Tenside eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Re gel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.

Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylen oxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen ver standen, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalime talloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann be vorzugt sein.

Bei Formulierung der erfindungsgemäßen Mittel als Haarspülungen sind wei tere bevorzugte Komponenten kationische Tenside und kationische Polymere.

Als kationische Tenside können in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungs mitteln schließlich insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen wie Alkyl trimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkyl methylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltri methylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethyl ammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethyl ammoniumchlorid enthalten sein. Beispiele für weitere geeignete kationi sche Tenside sind Cetylpyridiniumchlorid und Talgalkyltris-(oligooxy alkyl)-ammonium-phosphat sowie quaternisierte Proteinhydrolysate.

Geeignete kationische Polymere enthalten üblicherweise ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe. Bevorzugte kationische Polymere sind beispielsweise

- quaternisierte Celluloseether, Polysiloxane mit quaternären Gruppen,
- Dimethyldiallylammoniumchlorid-Polymere,
- Acrylamid-Dimethyldiallylammoniumchlorid-Copolymere,
- mit Diethylsulfat quaternierte Dimethylaminoethylmethacrylat-Vinyl pyrrolidon-Copolymere,
- Vinylpyrrolidon-Methoimidazoliniumchlorid-Copolymere,
- quaternierter Polyvinylalkohol

sowie die unter den Bezeichnungen

- Polyquaternium 2,
- Polyquaternium 17,
- Polyquaternium 18 und
- Polyquaternium 27 bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Polymerhauptkette.

Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen die oberflä chenaktiven Verbindungen A in Mengen von 0,5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die jeweilige Zubereitung.

Besonders bevorzugt sind die erfindungsgemäßen Mittel als Haarfestlege mittel formuliert. In diesem Falle sind Wasser und niedere Alkohole wie Ethanol und Isopropanol Haupt-Komponenten der Mittel. Bei Formulierung als Haarsprays kommen Treibmittel, z. B. Dimethylether, niedere Alkane wie Propan und Butan, Luft, Stickstoff, Kohlendioxid und Distickstoffoxid hinzu.

Weitere Bestandteile der erfindungsgemäßen Mittel können sein:

- nichtionische Polymere wie beispielsweise Polysiloxane, Polyvinylpyr rolidon und Vinylpyrrolidon-Copolymere z. B. mit Vinylacetat,
- Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate und Xanthan-Gum,
- Strukturanten wie Glucose und Maleinsäure,
- Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milch eiweiß-, Sojaprotein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensati onsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierte Proteinhydrolysate,
- Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
- Lösungsvermittler, wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylen glykol, Glycerin und Diethylenglykol,
- Farbstoffe,
- Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine und Zink Omadine,
- Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes wie Citronensäure/Natrium citrat-Puffer,
- Wirkstoffe wie Panthenol, Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren, Pflanzen extrakte und Vitamine,
- Lichtschutzmittel,
- Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,
- Fette und Wachse, wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs, Paraffine und Fettalkohole,
- Überfettungsmittel wie polyethoxylierte Lanolinderivate, Lecithinderi vate und Fettsäurealkanolamide,
- Komplexbildner wie EDTA, NTA und Phosphonsäuren,
- Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethyl ether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie pri märe, sekundäre und tertiäre Phosphate,
- Trübungsmittel (z. B. Polymerdispersionen),
- Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie
- Antioxidantien.

Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Behandlung der Haare, bei dem ein Mittel gemäß Ansprüchen 1 bis 7 verwendet wird. Besonders be vorzugt ist ein Verfahren, bei dem die Haare nach der Applizierung des erfindungsgemäßen Mittels nicht mehr gespült werden.

Beispiele

Die Angaben in den folgenden Formulierungsbeispielen sind jeweils Ge wichtsteile.

Claims

1. Haarbehandlungsmittel, enthaltend neben üblichen kosmetischen Kompo nenten anionische (A) und/oder zwitterionische Polymere (Z), deren an ionische Gruppen zu 50-100% durch amphotere Basen (B) neutralisiert sind, dadurch gekennzeichnet, daß

a) die anionischen Polymeren (A) ausgewählt sind aus
- Homopolymeren der Acrylsäure oder Methacrylsäure sowie deren Salzen und Derivaten, die durch Kreuzvernetzung mit polyfunktionellen Agentien erhalten werden,
- Copolymeren der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Acrylsäure- und/oder Methacrylsäureestern und/oder Acrylamiden und/oder Meth acrylamiden und/oder Vinylpyrrolidon,
- Polyaldehydocarbonsäuren und deren Salzen,
- Polyketocarbonsäuren und deren Salzen,
- Polymeren der Crotonsäure sowie deren Copolymere mit Acrylsäure- oder Methacrylsäureestern und -amiden,
b) die zwitterionischen Polymeren (Z) als kationische Gruppen quartäre Ammoniumgruppen vom Typ -N⁺R¹R²R³ enthalten, wobei R¹, R² und R³ unabhängig voneinander für Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen oder Hydroxyalkylgruppen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen ste hen, und
c) die amphoteren Basen (B) mindestens 2 basische Gruppen und mindestens eine saure Gruppe enthalten unter der Maßgabe, daß die Zahl der basischen Gruppen größer ist als die Zahl der sauren Grup pen.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in den amphoteren Basen die basischen Gruppen Amino-, Imino- oder stickstoffhaltige he terocyclische Gruppen und die sauren Gruppen Carbonsäuregruppen sind.

3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die amphotere Base (B) eine Aminosäure oder ein Betain ist.

4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymeren (A) und (Z) zu 80-100% mit amphoteren Basen (B) neutra lisiert sind.

5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymeren (A) und (Z) in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sind.

6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die amphotere Base (B) in Mengen von 0,05 bis 2 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthal ten ist.

7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Haarfestlegemittel ist.

8. Verfahren zur Behandlung der Haare, dadurch gekennzeichnet, daß ein Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7 verwendet wird.

9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Haare nach der Applizierung des Mittels nicht mehr gespült werden.