WO1993011194A1 - Pigmente mit verbessertem glanz - Google Patents

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WO1993011194A1
WO1993011194A1 PCT/EP1992/002715 EP9202715W WO9311194A1 WO 1993011194 A1 WO1993011194 A1 WO 1993011194A1 EP 9202715 W EP9202715 W EP 9202715W WO 9311194 A1 WO9311194 A1 WO 9311194A1
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Constanze Prengel
Klaus Bernhardt
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Definitions

  • the invention relates to platelet-shaped pigments which are doped with metal oxide particles, have high opacity and improved gloss.
  • Platelet-shaped pigments which, in addition to having a high gloss, have satisfactory interference and have sufficient hiding power, are often very difficult to produce. Especially in the manufacture of colored platelet-shaped pigments, which are usually caused by
  • platelet-shaped substrates which are covered with one or more metal oxide layers are distinguished by interference and gloss, but have an insufficient covering power due to the transparent material.
  • the hiding power can be increased by the deposition of relatively rough metal oxide layers, but the gloss decreases drastically.
  • the use of metal substrates as platelet-shaped carrier materials also leads to a high
  • the object of the present invention was to provide new pigments with favorable properties which in particular meet the aforementioned requirements and also represent valuable materials for technical use.
  • a platelet-shaped pigment with a higher gloss and an improved hiding power can be produced compared to pigments which are obtained by conventional mixed precipitation will .
  • the invention thus relates to platelet-shaped pigments with high gloss and high hiding power, consisting of a platelet-shaped carrier material which is covered by an inorganic matrix in which metal oxide and / or dye particles are contained in the submicron range, the coating being highly homogeneous .
  • the invention also relates to a process for the production of platelet-shaped pigments with improved gloss and hiding power, platelet-shaped substrates in aqueous suspension being coated with a metal oxide or metal oxide hydrate layer by hydrolysis of metal salts and then separated, optionally washed, dried and annealed, characterized in that
  • the particles have a size in the submicrometer range.
  • the invention also relates to modified processes for the preparation of the pigments according to the invention and to the use thereof.
  • the pigments according to the invention consist of a platelet-shaped inorganic carrier material, such as, for example, glass, kaolin, muscovite, ilmenite or particularly preferably mica.
  • This platelet-shaped material is formed by precipitation with a metal hydroxide layer, in which
  • Metal oxide and / or organic dye particles are incorporated, coated, but the metal oxide and / or organic dye particles are entrained when the hydroxide layer is deposited and there is no mixed precipitation in the conventional sense.
  • the platelet-shaped substrates preferably have a thickness between 0.1 and 5 ⁇ m, but in particular between 0.2 and 4.5 ⁇ m.
  • the linear expansion in the other two dimensions is usually between 1 and 250 ⁇ m, particularly preferably between 2 and 200 ⁇ m.
  • Suitable matrix oxides are, for example, silicon dioxide, silicates, boron trioxide, borates, aluminum oxide, aluminates or particularly preferably titanium dioxide, and also all other materials known per se in the production of platelet-shaped pearl and colored gloss pigments.
  • soluble metal salts preferably from halides, sulfates or nitrates, particularly preferably from chlorides, by hydrolysis at appropriate pH values.
  • the metal oxide and / or organic dye particles embedded in the matrix have a size of 10-40 nm. They are therefore significantly smaller than the platelet-shaped pigment or as the metal oxides produced by mixed precipitation and are entrained and precipitated when the matrix oxide is precipitated the interstices of the matrix pack are built in, as a result of which a higher pack density and associated higher opacity and a higher gloss are produced.
  • the metal oxide and / or organic dye particles are generally randomly incorporated and preferably of amorphous or spherical shape.
  • Suitable metal oxide particles are all known stable inorganic oxides which do not react with the precursor materials of the matrix in the production of the pigments according to the invention.
  • the metal oxide particles can be colorless or colored and are preferably pure
  • organic pigment particles In addition to inorganic pigment particles, organic pigment particles, organic pigment particles, organic pigment particles, organic pigment particles, organic pigment particles, organic pigment particles, organic pigment particles, organic pigment particles, organic pigment particles, organic pigment particles, organic pigment particles, organic pigment particles, organic pigment particles, organic pigment particles, organic pigment particles, organic pigment particles, organic pigment particles, organic pigment particles, organic pigment particles, organic pigment particles, organic pigment particles
  • Pigment particles are used, in particular temperature-stable organic pigments being preferred. In many cases, the manufacturing conditions of the invention
  • Pigments e.g. can be varied by reducing the drying and, if appropriate, annealing temperature while increasing the drying or annealing time or also by other measures such that less stable organic pigment particles can also be used. In addition, it is frequently observed that
  • organic pigment particles phthalocyanines, varnish products of basic dyes with heteropolyacids, anthroquinones, phenazines, phenoxazines, diketopyrrolopyrroles or perylenes.
  • the pigment particles listed here are also known, as are processes for their preparation (see, for example, H. Kittel,ticianliche Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1960, G. Benzig, pigments for paints, Expert Verlag 1988) and they are generally commercially available. However, these pigment particles are only to be understood as examples, and are only intended to illustrate the invention without limiting it in any way. In addition to the pigment particles explicitly mentioned, a large number of further pigment particles can be used.
  • wetting agents to the precursor solution for better dispersion of the pigment particles, e.g. non-ionic or ionic commercial types.
  • non-ionic or ionic commercial types e.g. Polyethylene and polypropylene glycols are well suited.
  • the type nor the amount of the wetting agent added are critical, but in general the proportion of the wetting agent is at most 2% by weight, based on the dispersion.
  • platelet-shaped carrier materials preferably mica
  • a titanium salt solution preferably a titanium tetrachloride solution which simultaneously contains TiO 2 particles in the rutile modification.
  • These rutile particles are carried away during the precipitation and embedded in the matrix spaces. At the same time, they act as rutilization nuclei and partially rutilize the titanium dioxide coating.
  • the mass fraction of the rutile modification in the matrix is usually 0.5 to 40% by weight.
  • the rutile particles have an average diameter between 10 and 40 n.
  • a platelet-shaped pigment with a high gloss and high hiding power is formed, the proportion of the rutile modification being very strongly dependent on the annealing temperature.
  • the calcination is preferably carried out at temperatures between 700 and 1000 °, particularly preferably between 800 and 900 °. The use of foreign layers for rutilization, such as Sn0 2, is not required.
  • the hiding power and - in the case of colored pigment particles - the observation color-independent absorption color of the pigments according to the invention can be varied in a further range by the concentration of the incorporated pigment particles.
  • the mass fraction of the pigment particles stored, based on the matrix, is typically between 0.5 and 30% and in particular between 2 and 20%.
  • pigments according to the invention with one or more embedded organic and / or in particular inorganic colored pigments; iron oxides, chromium oxides, cobalt oxide and colored spinels such as cobalt aluminum oxide (CoAl 2 0 4 ) are particularly preferably used.
  • the pigments according to the invention are thus optical systems with an excellent combination of optical properties, the relative expression of which is also in the
  • the pigments according to the invention thus represent a considerable enrichment of the range of pigments which can be used industrially, and they are of considerable economic importance.
  • the pigments according to the invention are produced by wet chemical processes, such as those in US 30 87 828, DE 20 09 566, DE 22 14 545, DE 25 22 572, DE 25 22 573, DE 31 37 809, DE 31 51 354, DE 31 51 355, DE 32 11 602 or DE 32 35 017 are described and are also used in pigment production by mixed precipitation.
  • the procedure is preferably such that an aqueous suspension of a platelet-shaped substrate is prepared and heated to a temperature between 5 and 95 °.
  • a suspension of a metal salt is then added in the presence of metal oxide and / or organic dye particles, with a particle size in the submicron range, the particles being finely dispersed or separated either in the substrate suspension or in the metal salt solution be added to the substrate suspension as an aqueous dispersion simultaneously with the metal salt solution.
  • the pH of the substrate suspension is kept in a range by simultaneous addition of a base which is suitable for the hydrolysis of the respective metal salt and which causes a corresponding precipitation of the hydroxide.
  • the previously added metal oxide and / or organic dye particles are entrained and stored in the cavities of the striking water-containing oxide layer.
  • the coated substrate is separated, washed. dried and then calcined at temperatures between 400 and 1200 °, preferably at 600 to 1000 °.
  • the procedure can also be such that a suspension comprising the substrate to be coated, the submicron particles to be incorporated and the metal salt is prepared and the hydrolysis of the metal salt is then effected by heating and / or adding a base.
  • Composition of the pigment 51% mica, 1% Sn0 2 , 6% Aerosil 200®, approx. 42% Ti0 2 .
  • Example 3 Analogously to Example 1, instead of 6% Aerosil 200® 12% are dropped into the Ti0 2 layer.
  • the composition of the pigment is: 44% mica, 1% Sn0 2 , 12% Aercsii 200®, approx. 43% Ti0 2 .
  • Example 3
  • the pH is kept constant at 1.8. After the addition has ended, the mixture is stirred for 15 minutes to complete the reaction. The pigment is then filtered off, washed free of chloride and dried at 120 ° for 16 hours. After drying is complete, the mixture is annealed at 800 ° for 30 minutes.
  • the Ti0 2 layer consists of 20% rutile and 80% anatase.
  • Example 3 The procedure is analogous to Example 3. Only the final annealing temperature is increased to 850 °. A flaky pigment with a TiO 2 coating consisting of 40% rutile and 60% anatase is obtained.
  • Example 3 mica flakes are coated by precipitation with a TiO 2 layer. The dried product is annealed at 900 °. A platelet-shaped Ti0 2 coated pigment is obtained, the Ti0 2 layer of which has a composition of 30% rutile and 70% anatase.

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Abstract

Die Erfindung betrifft Pigmente mit verbessertem Glanz, erhältlich durch Beschichten von plättchenförmigen Substraten, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wäßrige Suspension, bestehend aus einem Metallsalz sowie Metalloxid- und/oder Farbstoffpartikeln durch Hydrolyse in Form einer metalloxid- und/oder farbstoffpartikelhaltigen Metallhydroxidschicht auf das plättchenförmige Substrat auffällt.

Description

Pigmente mit verbessertem Glanz
Die Erfindung betrifft plattchenförmige Pigmente, die mit Metalloxidpartikeln dotiert sind, eine hohe Deckkraft und einen verbesserten Glanz aufweisen.
Plättchenförmige Pigmente, die neben einem hohen Glanz eine zufriedenstellende Interferenz sowie ein ausreichendes Deckvermögen aufweisen sind oftmals nur sehr schwer herstell¬ bar. Insbesondere bei der Herstellung von farbigen plättchenförmigen Pigmenten, die in der Regel durch
Mischfällung erhalten werden, sind oftmals der Glanz bzw. die Deckkraft nicht zufriedenstellend. Ebenso zeichnen sich plättchenförmige Substrate, die mit einer oder mehreren Metalloxidschichten belegt sind, durch Interferenz und Glanz aus, besitzen jedoch aufgrund des durchsichtigen Materials eine nur unzureichende Deckkraft. Das Deckvermögen kann durch das Abscheiden von relativ rauhen Metalloxidschichten zwar erhöht werden, jedoch nimmt hierbei der Glanz drastisch ab. Die Verwendung von Metallsubstraten als plättchenförmige Trägermaterialien führt ebenfalls zu einem hohen
Deckvermögen, bewirkt jedoch gleichzeitig einen metallischen Glanz, der bei den meisten Anwendungen überaus störend wirkt. Es bestand daher ein großer Bedarf an plättchenförmigen Pigmenten, welche sich durch einen hohen Glanz, verbunden mit einem hohen Deckvermögen sowie einem besonderen ästhetischen Reiz auszeichnen und welche die Palette der verfügbaren plättchenförmigen, insbesondere farbigen Pigmente erweitern und ergänzen.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand in der Bereit¬ stellung neuer Pigmente mit günstigen Eigenschaften, welche insbesondere den zuvor genannten Anforderungen gerecht werden und zudem wertvolle Materialien zur technischen Anwendung darstellen.
Es wurde gefunden, daß diese Aufgabe durch die Entwicklung der erfindungsgemäßen plättchenförmigen Pigmente gelöst wird.
Überraschenderweise kann durch Auffällung einer Metalloxid¬ schicht mittels Hydrolyse einer Metallsalzlösung, in Gegen¬ wart von kleinen Metalloxid- und/oder Farbstoffpartikeln, ein plättchenförmiges Pigment mit einem höheren Glanz und einem verbesserten Deckvermögen im Vergleich zu Pigmenten, die durch herkömmliche Mischfällung erhalten werden, hergestellt werde .
Gegenstand der Erfindung sind somit plättchenförmige Pigmente mit hohem Glanz und großem Deckvermögen, bestehend aus einem plättchenförmigen Trägermaterial, welches von einer anorgani¬ schen Matrix überzogen ist, in welcher Metalloxid- und/oder Farbstoffpartikel im Submikrometerbereich enthalten sind, wobei die Beschichtung eine hohe Homogenität aufweist. Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstel¬ lung von plättchenförmigen Pigmenten mit verbessertem Glanz und Deckvermögen, wobei plättchenförmige Substrate in wäßriger Suspension durch Hydrolyse von Metallsalzen mit einer Metalloxid- bzw. Metalloxidhydratschicht beschichtet und anschließend abgetrennt, gegebenenfalls gewaschen, getrocknet und geglüht werden, dadurch gekennzeichnet, daß
(a) die Hydrolyse in Gegenwart von Metalloxid- und/oder Färbstoffpartikeln durchgeführt wird
und
(b) die Partikel eine Größe im Submikrometerbereich aufwei- sen.
Gegenstand der Erfindung sind auch weiterhin abgewandelte Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Pigmente sowie deren Verwendung.
Die erfindungsgemäßen Pigmente bestehen aus einem plättchenförmigen anorganischen Trägermaterial, wie bei¬ spielsweise Glas, Kaolin, Muskovit, Ilmenit oder besonders bevorzugt Glimmer. Dieses plättchenförmige Material wird durch Auffällung mit einer Metallhydroxidschicht, in welche
Metalloxid- und/oder organische Farbstoffpartikel eingelagert sind, überzogen, wobei jedoch die Metalloxid- und/oder die organischen Farbstoffpartikel beim Auffällen der -Hydroxid¬ schicht mitgerissen werden und keine Mischfällung im herkömmlichen Sinne erfolgt.
Die plättchenförmigen Substrate haben vorzugsweise eine Dicke zwischen 0,1 und 5 μm, insbesondere jedoch zwischen 0,2 und 4,5 μ . Die Längenausdehnung in die beiden anderen Dimensio¬ nen liegt üblicherweise zwischen 1 und 250 μ , besonders bevorzugt zwischen 2 und 200 μm.
Als Matrixoxide eignen sich beispielsweise Siliciumdioxid, Silikate, Bortrioxid, Borate, Aluminiumoxid, Aluminate oder aber besonders bevorzugt Titandioxid, sowie alle anderen an sich bekannten bei der Herstellung von plättchenförmigen Perl- und Farbglanzpigmenten eingesetzten Materialien.
Sie werden in der Regel ausgehend von entsprechenden löslichen Metallsalzen, vorzugsweise von Halogeniden, Sulfa¬ ten oder Nitraten, besonders bevorzugt von Chloriden, durch Hydrolyse bei entsprechenden pH-Werten, erzeugt.
Die in die Matrix eingelagerten Metalloxid- und/oder organi¬ schen Färbstoffpartikel haben ein Größe von 10-40 nm. Sie sind somit deutlich kleiner als das plättchenförmige Pigment bzw. als die durch Mischfällung erzeugten Metalloxide und werden bei der Auffällung des Matrixoxides mitgerissen und in die Zwischenräume der Matrixpackung eingebaut, wodurch eine höhere Packungsdichte und damit verbunden eine höhere Deck¬ kraft sowie ein höherer Glanz entsteht. Die Metalloxid- und/oder organischen Farbstoffpartikel sind im allgemeinen regellos eingelagert und vorzugsweise von amorpher oder sphärischer Gestalt.
5 Geeignete Metalloxidpartikel sind alle an sich bekannten, stabilen anorganischen Oxide, die mit den Precursor-Materia- lien der Matrix bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Pigmente nicht reagieren. Die Metalloxidpartikel können farblos oder farbig sein und werden vorzugsweise in reiner
10 Form zugesetzt. Es ist jedoch auch denkbar, daß Mischungen verschiedener Metalloxide und/oder organischer Pigmente verwendet werden. Einige besonders geeignete Metalloxic -.-.ind Titandioxid (Ti02) , Aluminiumoxid (A1203) , Siliciumdioxid (Si"'~), Zinndioxid (Sn02), Magnesiumoxid (MgO) , Zinkoxid
15 (Zr.. Eisenoxid, wie z.B. Fe203 oder Fe304 , Chromoxid
(Cr203), Cerdioxid (Ce02) , Wolframoxid (W03) , Molybdänoxid (Mo03) , Zirkondioxid (Zr02) , aber auch gemischte Oxide wie z.B. Cr2Fe04, CoAl204 oder NiAl204.
20
Neben anorganischen Pigmentpartikeln können auch organische
Pigmentpartikel verwendet werden, wobei insbesondere tempera¬ turstabile organische Pigmente bevorzugt sind. Vielfach können die Herstellungsbedingungen der erfindungsgemäßen
-_. Pigmente z.B. durch Verringerung der Trocknungs- und ggf. Glühtemperatur bei gleichzeitiger Erhöhung der Trocknungs¬ oder Glühdauer oder auch durch andere Maßnahmen so variiert werden, daß auch weniger stabile organische Pigmentpartikel eingesetzt werden können. Daneben wird häufig beobachtet, daß
-,n die Stabilität der organischen Pigmer-tpartikel durch die Einlagerung in die Matrix erhöht wird. Als organische Pigmentpartikel werden z.B. vorzugsweise verwendet: Phthalocyanine, Verlackungsprodukte von basischen Farbstoffen mit Heteropolysäuren, Anthrochinone, Phenazine, Phenoxazine, Diketopyrrolopyrrole oder Perylene.
Die hier aufgezählten Pigmentpartikel sind ebenso, wie Ver¬ fahren zu ihrer Herstellung bekannt (s. z.B. H. Kittel, Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1960, G. Benzig, Pigmente für Anstrichmitteln, Expert Verlag 1988) und sie sind in der Regel kommerziell erhältlich. Dabei sind diese Pigmentpartikel jedoch nur beispielhaft zu verstehen, und sie sollen die Erfindung lediglich erläutern, ohne sie in irgendeiner Weise zu begrenzen. Neben den explizit genannten Pigmentpartikeln kann eine Vielzahl weiterer Pigmentpartikel verwendet werden.
In vielen Fällen ist es vorteilhaft, zur besseren Dispergie- rung der Pigmentpartikel, der Precursorlösung noch Netzmittel zuzusetzen, z.B. nichtionische oder ionische handelsübliche Typen. So sind z.B. Polyäthylen- und Polypropylenglykole gut geeignet. Weder der Typ noch die Menge des zugesetzten Netz¬ mittels sind kritisch, aber im allgemeinen liegt der Anteil des Netzmittels maximal bei 2 Gew.-%, bezogen auf die Disper¬ sion.
In einer speziellen Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Pigmente, werden plättchenförmige Trägermaterialien, vorzugs¬ weise Glimmer, durch Hydrolyse mit einer Titansalzlösung, bevorzugt einer TitantetraChloridlösung, die gleichzeitig Ti02-Partikel in der Rutilmodifika ion enthält, beschichtet. Diese Rutilpartikel werden bei der Auffällung mitgerissen und in die Matrixzwischenräume eingelagert. Sie wirken gleichzei¬ tig als Rutilisierungskeime und rufen eine teilweise Rutili- sierung der Titandioxid-Beschichtung hervor. Der Massenanteil der Rutilmodifikation in der Matrix beträgt in der Regel 0,5 bis 40 Gew.%. Die Rutil-Partikel haben einen mittleren Durch¬ messer zwischen 10 und 40 n . Es entsteht ein plättchen- förmiges Pigment mit hohem Glanz und großem Deckvermögen, wobei der Anteil der Rutilmodifikation sehr stark von der Glühtemperatur abhängig ist. Die Kalzinierung wird vorzugs- weise bei Temperaturen zwischen 700 und 1000°, besonders bevorzugt zwischen 800 und 900°, ausgeführt. Eine Verwendung von Fremdschichten zur Rutilisierung, wie z.B. Sn02 entfällt dabei.
Die Einlagerung von kleinen Metalloxidpartikeln, mit einer durchschnittlichen Größe von 10-40 nm in die Hohlräume der Metalloxidbeschichtung bewirkt eine deutliche Erhöhung des Deckvermögens und des Glanzes, verbunden mit einer hohen Homogenität der Beschichtung im Vergleich zu Pigmenten, die durch Mischfällung erhalten werden.
Das Deckvermögen und - bei gefärbten Pigmentpartikeln - die beobachtungswinkelunabhängige Absorptionsfarbe der erfin¬ dungsgemäßen Pigmente kann in einem weiteren Bereich durch die Konzentration der eingelagerten Pigmentpartikel variiert werden. Der auf die Matrix bezogene Massenanteil der eingela¬ gerten Pigmentpartikel liegt typischerweise zwischen 0,5 und 30 % und insbesondere zwischen 2 und 20 %. Bevorzugt sind weiter auch erfindungsgemäße Pigmente mit einem oder mehreren eingelagerten organischen und/oder insbesondere anorganischen Buntpigmenten; besonders bevorzugt verwendet werden Eisenoxide, Chromoxide, Cobaltoxid und farbige Spinelle wie z.B. Kobaltaluminiumoxid (CoAl204) .
Bei den erfindungsgemäßen Pigmenten handelt es sich somit um optische Systeme mit einer hervorragenden Kombination opti- scher Eigenschaften, deren relative Ausprägung zudem im
Hinblick auf die jeweilige Anwendung in einem weiten Bereich variiert und optimiert werden kann. Dabei kann diese Optimie¬ rung von einem Fachmann auf der Basis der vorliegenden Beschreibung routinemäßig durchgeführt werden, ohne daß es einer erfinderischen Tätigkeit bedürfte.
Die erfindungsgemäßen Pigmente stellen somit eine erhebliche Bereicherung der Palette technisch verwendbarer Pigmente dar, und ihnen kommt eine erhebliche wirtschaftliche Bedeutung zu.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Pigmente erfolgt nach naßchemischen Verfahren, wie sie z.B. in US 30 87 828, DE 20 09 566, DE 22 14 545, DE 25 22 572, DE 25 22 573, DE 31 37 809, DE 31 51 354, DE 31 51 355, DE 32 11 602 oder DE 32 35 017 beschrieben sind und auch bei der Pigmenther¬ stelltang durch Mischfällung verwendet werden.
Vorzugsweise verfährt man derart, daß man eine wäßrige Suspension eines plättchenförmigen Substrates herstellt und auf eine Temperatur zwischen 5 und 95° temperiert. Zu dieser Suspension fügt man anschließend eine Lösung eines Metallsal¬ zes in Gegenwart von Metalloxid und/oder organischen Farb¬ stoffpartikeln, mit einer Partikelgröße im Submikrometerbe- reich, hinzu, wobei die Partikel entweder in der Substratsu- spension oder in der Metallsalzlösung fein dispergiert sind oder getrennt als wäßrige Dispersion gleichzeitig mit der Metallsalzlösung zur Substratsuspension gegeben werden. Der pH-Wert der Substrat- Suspension wird hierbei durch gleich¬ zeitige Zugabe einer Base in einem Bereich gehalten, der für die Hydrolyse des jeweiligen Metallsalzes geeignet ist und eine entsprechende Fällung des Hydroxids bewirkt. Dabei werden die zuvor zugesetzten Metalloxid- und/oder organischen Farbstoffpartikel mitgerissen und in die Hohlräume der auf¬ gefällten wasserhaltigen Oxidschicht eingelagert. Das beschichtete Substrat wird abgetrennt, gewascher. getrocknet und anschließend bei Temperaturen zwischen 400 und 1200°, vorzugsweise bei 600 bis 1000° kalziniert.
Man kann jedoch auch so verfahren, daß man eine Suspension,-ent- haltend das zu beschichtende Substrat, die einzulagernden Submikrometerpartikel und das Metallsalz, herstellt und daß man dann durch Erhitzen und/oder Zugabe einer Base die Hydro¬ lyse des Metallsalzes bewirkt.
Die nachstehend angegebenen Beispiele dienen dazu, die Erfin¬ dung näher zu erläutern, ohne diese zu begrenzen. Vor- und nachstehend sind alle Temperaturen in °C angegeben. Beispiel 1
100 g Glimmer werden in 2000 ml Wasser suspendiert und auf 75 ° erhitzt. Anschließend wird eine salzsaure Lösung von 1,6 g SnCl4 x 5 H20, gelöst in 50 ml Wasser, zur Reaktions¬ suspension hinzugegeben. Danach erfolgt die gleichzeitige Zugabe von 355 ml einer wäßrigen TiCl4-Lösung (280 g TiCl4/l) sowie von 355 ml einer Dispersion bestehend aus 6 g Aero¬ sil 200® (Degussa, hochdisperse pyrogene Kieselsäure; Partikelgröße 10-20 nm) und 0,2 g Texopon K12® (Henkel,
Netzmittel auf der Basis von Laurylsulfat) zur Reaktionsmi¬ schung. Der pH-Wert wird dabei konstant bei pH 1,8 gehalten. Nach beendeter Zugabe der zuvor genannten Reagenzien wird mit wäßriger TiCl4-Lösung versetzt, bis der gewünschte Endpunkt der Belegung, in diesem Fall der Silberendpunkt, erreicht ist. Anschließend wird 15 Minuten zur Vervollständigung der Reaktion nachgerührt, das Pigment abfiltriert, chloridfrei gewaschen und 16 Stunden bei einer Temperatur von 120 ° getrocknet. Das trockene Pigment wird dann 30 Minuten bei 850° geglüht.
Zusammensetzung des Pigments: 51 % Glimmer, 1 % Sn02, 6 % Aerosil 200®, ca. 42 % Ti02.
Beispiel 2
Analog Beispiel 1 werden anstatt 6 % Aerosil 200® 12 % in die Ti02-Schicht eingefällt. Die Zusammensetzung des Pigments lautet: 44 % Glimmer, 1 % Sn02, 12 % Aercsii 200®, ca. 43 % Ti02. Beispiel 3
100 g Glimmer werden in 2000 ml Wasser suspendiert und auf 75 °C erhitzt. Die Reaktionsmischung wird anschließend mit einer Suspension von 5 g Micro Titanium Oxid MT 100-S®
(Teikoku Kaku, Partikelgröße 10-30 nm) in 300 ml wäßriger Titantetrachlorid-Lösung (280 g TiCl4/l) langsam versetzt.
Während der Zudosierung wird der pH-Wert konstant auf pH 1,8 gehalten. Nach beendeter Zugabe wird 15 Minuten zur Vervollständigung der Reaktion nachgerührt. Im Anschluß daran wird das Pigment abfiltriert, chloridfrei gewaschen und 16 Stunden bei 120° getrocknet. Nach Beendigung der Trocknung wird 30 Minuten bei 800° geglüht. Die Ti02-Schicht besteht aus 20 % Rutil und 80 % Anatas.
Beispiel 4
Man verfährt analog Beispiel 3. Lediglich die abschließende Glühtemperatur wird auf 850° erhöht. Man erhält ein plättchenförmiges Pigment mit einer Ti02-Beschichtung beste¬ hend aus 40 % Rutil und 60 % Anatas.
Beispiel 5
Analog Beispiel 3 beschichtet man Glimmerschuppen durch Auffällung mit einer Ti02-Schicht. Das getrocknete Produkt wird bei 900° geglüht. Man erhält ein plättchenförmiges Ti02 beschichtetes Pigment, dessen Ti02-Schicht eine Zusa-mnen- setzunσ von 30 % Rutil und 70 % Anatas aufweist.

Claims

- 12 -Patentansprüche
1. Pigmente mit hohem Glanz und großem Deckvermögen, beste¬ hend aus einem plättchenförmigen Trägermaterial, welches von einer anorganischen Matrix überzogen ist, dadurch gekennzeichnet, daß in dieser Matrix Metalloxid- und/oder Färbstoffpartikel im Submikrometerbereich enthalten sind.
2. Pigmente nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als plättchenförmiges Substrat Glimmer enthalten ist.
3. Pigmente nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die mittlere Größe der eingelagerten Metalloxid- und/oder Farbstoffpartikel 10-40 nm beträgt.
4. Pigmente nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die zugesetzten Metalloxidpartikel Ti02-Partikel in der Rutil¬ modifikation sind.
5. Verfahren zur Herstellung von plättchenförmigen Pigmenten mit verbessertem Glanz und Deckvermögen, wobei plättchen¬ förmige Substrate in wäßriger Suspension durch Hydrolyse von Metallsalzen mit einer Metalloxid- bzw. Metalloxid¬ hydratschicht beschichtet und anschließend abgetrennt, gegebenenfalls gewaschen, getrocknet und geglüht werden, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrolyse in Gegenwart von Metalloxid- und/oder Farbstoffpartikeln mit einer Größe im Submikrometerbereich durchgeführt wird.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als plättchenförmiges Substrat Glimmer verwendet wird.
7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die mittlere Größe der Metalloxid- und/oder Farbstoffpar¬ tikel 10-40 nm beträgt.
8. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß Ti02-Partikel in der Rutilmodifikation zugesetzt werden.
9. Verwendung von Pigmenten nach den Ansprüchen 1 bis 6 in Formulierungen wie Lacken, Farbstoffen, Kunststoffen und Kosmetika.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5554217A (en) * 1994-09-14 1996-09-10 Ciba-Geigy Corporation Stir-in organic pigments
US5648408A (en) * 1995-06-07 1997-07-15 Ciba-Geigy Corporation Organic stir-in pigments
EP1028146A1 (de) * 1999-02-10 2000-08-16 MERCK PATENT GmbH Farbiges Interferenzpigment
EP1072651A1 (de) * 1999-07-29 2001-01-31 MERCK PATENT GmbH Feine schuppenförmige Pigmente und deren Herstellungsverfahren
WO2010136124A1 (de) * 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Beschichtetes partikel umfassend als äussere schicht eine matrix, eingelagerte nanopartikel enthaltend

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19501307C2 (de) * 1995-01-18 1999-11-11 Eckart Standard Bronzepulver Farbige Aluminiumpigmente, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
US6045914A (en) * 1996-06-03 2000-04-04 Engelhard Corporation Pearlescent glass pigment
DE19941253A1 (de) * 1999-08-31 2001-03-08 Basf Ag Glanzpigmente mit absorbierender, niedrigbrechender Beschichtung
DE102014018275A1 (de) * 2014-12-12 2016-06-16 Merck Patent Gmbh Nichtmetallische Pigmente mit metallischen Eigenschaften
CA2988904C (en) 2016-12-21 2020-05-05 Viavi Solutions Inc. Hybrid colored metallic pigment
CA3111745C (en) 2016-12-21 2023-04-04 Viavi Solutions Inc. Particles having a vapor deposited colorant

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1326901A (fr) * 1961-06-28 1963-05-10 Du Pont Nouvelles compositions de pigments
FR2336456A1 (fr) * 1975-12-22 1977-07-22 Merck Patent Gmbh Pigments contenant du noir de carbone et procede pour leur fabrication
DE3433657A1 (de) * 1983-09-14 1985-03-28 Shiseido Co. Ltd., Tokio/Tokyo Titan-glimmermaterial und seine verwendung
EP0307771A1 (de) * 1987-09-17 1989-03-22 MERCK PATENT GmbH Glasur- und emailstabile Perlglanzpigmente
EP0339399A1 (de) * 1988-04-26 1989-11-02 MERCK PATENT GmbH Schuppenförmiges Streckpigment und Verfahren zu seiner Herstellung
EP0499864A2 (de) * 1991-02-16 1992-08-26 MERCK PATENT GmbH Russhaltige Pigmente

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1326901A (fr) * 1961-06-28 1963-05-10 Du Pont Nouvelles compositions de pigments
FR2336456A1 (fr) * 1975-12-22 1977-07-22 Merck Patent Gmbh Pigments contenant du noir de carbone et procede pour leur fabrication
DE3433657A1 (de) * 1983-09-14 1985-03-28 Shiseido Co. Ltd., Tokio/Tokyo Titan-glimmermaterial und seine verwendung
EP0307771A1 (de) * 1987-09-17 1989-03-22 MERCK PATENT GmbH Glasur- und emailstabile Perlglanzpigmente
EP0339399A1 (de) * 1988-04-26 1989-11-02 MERCK PATENT GmbH Schuppenförmiges Streckpigment und Verfahren zu seiner Herstellung
EP0499864A2 (de) * 1991-02-16 1992-08-26 MERCK PATENT GmbH Russhaltige Pigmente

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 105, no. 2, 14. Juli 1986, Columbus, Ohio, US; abstract no. 8034w, Seite 86 ;Spalte L ; *
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 113, no. 2, 9. Juli 1990, Columbus, Ohio, US; abstract no. 8113m, Seite 94 ; *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5554217A (en) * 1994-09-14 1996-09-10 Ciba-Geigy Corporation Stir-in organic pigments
US5584922A (en) * 1994-09-14 1996-12-17 Ciba-Geigy Corporation Stir-in organic pigments
US5667580A (en) * 1994-09-14 1997-09-16 Ciba-Geigy Corporation Pigment compositions
US5648408A (en) * 1995-06-07 1997-07-15 Ciba-Geigy Corporation Organic stir-in pigments
US5820666A (en) * 1995-06-07 1998-10-13 Ciba Specialty Chemicals Corporation Organic stir-in pigments
EP1028146A1 (de) * 1999-02-10 2000-08-16 MERCK PATENT GmbH Farbiges Interferenzpigment
EP1072651A1 (de) * 1999-07-29 2001-01-31 MERCK PATENT GmbH Feine schuppenförmige Pigmente und deren Herstellungsverfahren
WO2010136124A1 (de) * 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Beschichtetes partikel umfassend als äussere schicht eine matrix, eingelagerte nanopartikel enthaltend

Also Published As

Publication number Publication date
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JPH07501566A (ja) 1995-02-16
FI942627A (fi) 1994-07-27
DE4140295A1 (de) 1993-06-09
EP0621889A1 (de) 1994-11-02

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