WO1988005409A1 - Coated styrene resin vessel and process for its production - Google Patents

Description

曰月 田 書

被覆ス チ レ ン茶樹脂容器及びその製法

技術分野

本発明は被覆ス チ レ ン系樹脂容器及びその製法に関す る も の で、 よ り 詳細に はス チ レ ン系樹脂から成る容器 に、 格別のア ン カ一コー ト層を設ける必要なしに、 湿潤 時の密着性に優れた塩化ビニリ デン系樹脂の被覆を設け た容器及びその製法に関する。

従来の技術

塩化ビニリ デン系樹脂の水性ラテッ クスは、 酸素、 水 蒸気等の各種気体に対する耐気体透過性に優れた被覆を 形成し得るこ と か ら、 各種包装材料に対する被覆層の形 成に広く使用されており、 例えば二軸延伸ポリ エス テル 容器の内面又は外面被覆にも使用されている。

—方、 スチ レ ン系樹脂容器は、 安価でしかも成形が容 易であるこ と か ら、 手軽な包装容器と して広く使用され ているが、 ス チ レ ン系樹脂は気体透過性が最も大きい樹 脂の一つであり、 内容物保存性の点で問題があ り、 その 改善が望まれている。'

スチレン系樹脂製容器の表面に塩化ビニリ デン系樹脂 の被覆を設けるこ と に よ り 、 その耐気体透過性を改善す る こ と が当然考えられるが、 意外なこ と に、 こ のよ う な 被覆容器は未だ包装の市場に出現する に至っていない。 こ の理由は、 スチ レ ン系樹脂容器に対して塩化ビニリ デ ン系樹脂のラ テ ッ ク スを塗布する こ と 自体が著しく 困難 である こ と、 及びこのラテヅ クスの塗布を強いて行つ た と しても、 容器と被覆との密着性が著しく低いこ とによ る と思われる。

米国特許第 3， 3 28 , 6 号明細書には、 延伸されたボリ スチレ ン成形物に、 アルキルメタク リ レートの重合体又 は共重合体をアンカーコート層と して設け、 このアンカ —コ一ト層上に塩化ビニリデン系樹脂のラテックスを塗 布するこ とが記載されている。

しかしながら、 上記方法では塩化ビ二リ デン系樹脂の 塗布以外に、 アンカーコー 用樹脂溶液の塗布とその乾 燥という余分の操作が必要であり、 工程数が多く なり、 その製造コス ト も著しく高く なるのを免れない。 また、 スチレン系樹脂は各種の有機溶剤に最も溶解し易い樹脂 の一つである こ とから、 アンカーコー トの形成に用いる 有機溶剤は著しく制約を受けると共に、 有機溶剤による スチレン系樹脂成形品や作業環境等に対する好ま しく な い影響もある。

/発明の要約

従って、 本発明の目的ほ、 スチレン系樹脂の容器本体 と、 塩化ビニリデン某樹脂のコート層とが、 アンカーコ ート層なしに強固に密着された被覆スチレン系樹脂容器 を提供する にある。

本発明の他の目的は、 塩化ビニリ デン系樹脂コート層 の耐剝離性、 特に低温湿潤時の耐剥離性に優れた被覆ス チレン系樹脂容器を提供するにある。 本発明の更に他の目的は、 上記被覆スチ レ ン系樹脂容 器を、 少ない工程数でしかも有機溶剤による悪影響なし に能率良く製造し得る方法を提供する にある。

本発明によれば、 ス チ レ ン系樹脂で構成された容器本 体と、 該容器の少なく とも一方の表面に施された塩化ビ 二リ デン系樹脂のコー ト層とから成り 、 塩化ビニリ デン 系樹脂のコート層は、 3成分モル基準で塩化ビニリ デン 単位 9 6乃至 7 0 %、 塩化ビニル单位 3乃至 3 0 %、 及 びァク リ ル酸又はメ タク リ ル酸の低級アルキルエステル 单位 3乃至 2 0 %を含有する共重合体から成り、 該容器 本体と コー ト層とは、 スチ レ ン茶樹脂の酸化物層を介し て密着されている こ とを特徴とする被覆ス チ レ ン系樹脂 容器が提供ざれる。

本発明によればまた、 ス チ レ ン系樹脂で構成された容 器本体の少なく とも一方の表面を、 X線光電子分光分析 で測定した炭素ビーク当り の酸素ビーク の面積比が 0 , 1 5 乃至 0 . 3 2の範囲となるよ う に酸化処理し、 3成分モル基 準で塩化ビニリ デン单位 9 6乃至 7 0 %、 塩化ビニル単 位 3乃至 3 0 %、 及びアク リ ル酸又はメ タク リ ル酸の低 級アルキルエステル单位 3乃至 2 0 %を含有する塩化ビ 二リ デ ン茶樹脂の水性ラ テ ッ ク ス を容器本体の酸化処理 面に塗布し、 形成される被覆層を乾燥するこ とを特徴と す る被覆スチ レ ン系樹脂容器の製法が提供される。

図面の簡単な説明

第 1 図は、 本発明による容器の構造を示す断面図。 第 2図は、 酸化処理を施していないスチレン系樹脂容 器表面の X P S スべク トル。

第 3 図は、 酸化処理を施したスチレ ン系樹脂容器の X P S スペク ト ル。 .

第 4図ほ、 試料の塗膜剝離強度の試験方法の説明図。 第 5図は試料の塗膜の耐屈曲性の試験方法の説明図で ある。

好適態様の説明

. 本発明の被覆スチレ ン茶樹脂容器の断面構造を示す第 1 図において、 この容器 1 は、 スチレン系樹脂で構成さ れた容器本体 2 と塩化ビニリ デン系樹脂のコー 卜層 3 と から成るが、 コー ト層 3 は容器本体の表面に形成された スチレン系樹脂の酸化物層 4を介して強固に密着してい る。

即ち、 本癸明は容器本体の表面にスチレン茶樹脂の酸 化物層を形成させ、 且つ塩化ビニリデン系樹脂と して以 下に述べる特定の組成のものを選択するこ と によ り 、 格 別のアンカーコー ト層を設ける必要なしに、 スチレン系 樹脂容器への塩化ビニリ デン系樹脂ラテッ クスの塗布が 可能となり且つコー ト層と容器本体との耐剝離性、 特に 低温湿潤時の耐剝離性が顕著に向上する という知見に基 づく ものである。

樹脂成形品に対するラテックスの塗布性と形成される 被覆の密着性とほ、 成形品の表面状態と ラテッ クスを構 成する樹脂の性質との両方に依存する。 スチレン系樹脂 は撥水性であ り 、 水性ラテ ッ クスを撥く ためその塗布は 困難であるが、 本発明に従いその表面に酸化物層を形成 させる こ と によ り 、 その塗布が可能と なる と共に、 被覆 と容器との耐录 IJ離性も顕著に向上する。 これらの特性に 関して、 ラテッ クスを構成する塩化ビニ リ デン系樹脂の 組成が、 3成分モル基準で塩化ビ二リ デン単位 9 8乃至 6 0 %、 特に 9 6 乃至 7 0 %、 塩化ビニル单位 1 乃至 4 0 %、 特に 3乃至 3 0 %、 及びアク リ ル酸又ほメ タク リ ル酸の低級アルキルエステル单位 1 乃至 3 0 %、 特に 3 乃至 2 0 %か ら成る こ と も極めて重要である。 こ れら のポ リ マー組成の内、 塩化ビニリ デン单位は被覆の耐気 体透過性を支配するものであ り 、 一方共单量体成分の内 塩化ビニル单位は樹脂のガラス転移点 （ T S ) を低下さ せ、 低温での造膜性を高めるものであ り 、 ま たアク リ ル 酸又はメ タク リ ル酸の低級アルキルエステル单位は被覆 とスチ レ ン系樹脂基体との密着性を向上させるものであ る。 かく して上記組成の塩化ビニ リ デン茶樹脂をラテツ クスの形で用いる こ と によ り 、 優れた塗布性 （造膜性） と スチ レ ン系樹脂容器本体への密着性とが得られる こ と になる。

用いる塩化ビニリ デン系樹脂の各単位のモル比も上記 範囲内にある こ と も重要であ り 、 塩化ビニ リ デン单位の 量が上記範囲よ り も少ない場合に は、 酸素 水蒸気等に 対するガスバリ ヤ一性が上記範囲内にある場合に比して 顕著に低下する よ う に な り 、 ま た上記範囲よ り も多い と、 低温での造膜性や被覆の密着性が低下する傾向が大 となり、 何れも好ましく ない。 また、 塩化ビニル 单位の量が上記範囲より も少ない場合には、 低温での造 膜性がやほり低下レたり、 被覆が脆く なる傾向があり、 一方上記範囲よ り も多い場合には耐気体透過性の点で好 ま し く ない。 更にァク リ ル酸又はメ タク リ ル酸のエステ ル单位の量が上記範囲よ り も少ない場合には被覆の密着 性が低下する傾向が顕著となり、 一方上記範囲よ り も多 いとやはり耐気体透過性の点で好ま しく なく なる。

本発明において、 容器本体を構成するスチレン某樹脂 とほ、 スチレンを主体とする熱可塑性樹脂であり、 スチ レンの单独重合体及び共重合体が挙げられる。 本癸明の 巨的に特に適したスチ レ ン系樹脂は 9 9 乃至 6 0 モル %、 特に 9 9乃至 7 0 モル％のスチレン と、 1 乃至 4 0 モル％、 特に 1乃至 3 0 モル％のブタジエンとから成る スチレ ン -ブタジエン共重合体である。 このスチレ ン一 ブタ ジエン共重合体は、 他のスチレン系樹脂に比して表 面酸化物層の形成処理が容易に行われるこ とから、 本発 明に特に適している。 勿論、 このスチレ ン -ブタ ジエン 共重合体で容器末体を形成するこ とによ り、 容器自体の 耐衝撃性、 特に低温での耐衝撃性をも向上させるこ とが できる。 表面酸化物層の形成処理によ り長時間を要する が、 通常のボリ スチレ ンを使用するこ ともできる し、 ポ リ スチレ ン とボ リ ブタ ジエン或いはスチレンーブタジェ ンゴム とのブレ ン ド物を使用する こ と もでき る。 勿論、 ポ リ ス チ レ ン と前述したス チ レ ン一ブタ ジエ ン共重合体 とのブレン ド物を使用し得るこ と は言う迄もない。 用い るス チ レ ン系樹脂の分子量は一般に 1 X 1 0 乃至 1 X 1 0 ⁶ 、 特に 2 X 1 0 ⁴ 乃至 5 X 1 0 ⁵ の範囲内にある のがよい。

容器本体を構成するスチレン茶樹脂にはそれ自体公知 の配合剤、 例えばチタ ン白、 黄色酸化鉄、 ベ ン ガラ、 ゥ ル ト ラマ リ ン ブルー、 鉄黒等の顔料 ； 炭酸カルシ ウ ム、 シ リ カ、 タ ルク、 水酸化マグネ シ ウ ム、 水酸化アル ミ二 ゥ ム等の充塡剤 ； 酸化防止剤、 紫外線吸収剤、 滑剤等を 配合する こ と がで き る。

容器本体は、 例えば無継目カ ッ プ、 卜 レイ、 ビン、 罐 胴等の任意の形状のものであ っ てよく 、 容器壁は実質上 末配向のも のでもよく 、 一軸方向或いは二軸方向に分子 配向されたものでもよい。 また、 容器壁は末発泡のスチ レ ン系樹脂で形成されていてもよいし、 発泡されたスチ レ ン系樹脂で構成されていてもよいし、 或いはそれらの 組合せであってもよい。 容器本体の成形は、 容器の形状 に従いそれ自体公知の成形法、 例えば押出成形、 射出成 形、 ブロー成形、 真空成形、 圧空成形、 プラグア シス ト 成形、 二軸延伸ブロー成形、 発泡性ビーズを用いた発泡 成形等の任意の手段で行われる。

ス チ レ ン系樹脂容器の表面に形成される酸化物層はス チ レ ン系樹脂自体が酸化された ものである。 こ の酸化物 層の厚みは 1 乃至 1 0 0 0オ ン グス ト ローム （ 人 ） の よ う に 極めて薄いものであるが、 X線光電子分光分析 （ XPS)に よ り酸化物層の存在を確認するこ とができる。 添付図面 第 2図ほ末処理のスチレン系樹脂容器表面の XPS スべク トルであり、 第 3図は酸化処理したスチレ ン系樹脂容器 表面の XPS スペク ト ルである。 これらのスペク ト ルの対 比から、 末処理のものでは結合エネルギー 285 eVの位置 に C _{r s}のビークのみが存在するのに対して、 酸化処理を 施したものでは上記ビーク以外に、 結合エネルギー 530 乃至 537 eVの範囲に 0 _ISのビークが存在するこ とがわか る。

0 _ISビークが現れる結合エネルギーは、 酸素と炭素と の結合様式、 例えばこの結合が ―

ひ 6

C = 0 ·*· ··· (1)

0

C = 0 (2)

/

C 一 0Ή (3)

0

— C ««· ··· (4)

0

— C — 0H ··· ·*· (5)

0

S

— C 一 0C一

の何れであるかによ っ て相違するが、 本発明において ほ、 結合エネルギー 532 乃至 533.7 &V、 特に 532.5 乃至 533.6 eVに 0 _{I S}のピーク を有する よ う な酸化物層が形成 されていれば、 ラテ ツ クスの塗布性と被覆の密着性と に 関して満足すべき結果が得られる。 特に注意すべき こ と は、 0 ！ _sピークが現れる結合エネルギーが 533.6 e Vを越 える と き には、 被覆との密着性がかえっ て低下する こ と である。 こ れは、 酸素と炭素と の結合に 占める前記式 (1) の結合の比率が高く な り 、 酸化物層自体の物性が弱 く なる ため と思われる。

ま た、 酸化処理に際しては、 容器本体の表面を、 前述 した X線光電子分光分析で測定した炭素ビーク （ c _{I S}) 当 り の酸素ピーク （ 0 【 _s ) の面積比 （ R o/c ) が 0.1 乃 至 0.34、 特に 0.15乃至 0.32の範囲と なる よ う に酸化処理 するのがよい。 この R。_/c が上記範囲よ り も低いと塗布 性及び密着性向上の効果が十分でな く 、 ま た上記範囲よ り も高い と密着性、 特に低温湿潤時の耐剝離性がかえつ て低下する よ う になる。

容器本体の酸化処理は、 それ自体公知の手段、 例えば 成形容器表面をガス焰と接触させて酸化する方法、 加熱 空気と接触させて酸化する方法、 硫酸 -重ク ロム酸混液 と接触させて酸化する方法、 コ ロナ放電に賦して酸化す る方法、 紫外線 （特に波長が 2000 A よ り も短波長の紫外 線、 例えば低圧水銀灯アーク灯光） の照射によ り 酸化す る方法、 放射線照射に よ り 酸化す る方法等が採用され る。

本発明に用いる塩化ビニ リ デン系樹脂は前述した重合 体組成を有するものであるが、 ァク リ ル酸又はメ タク リ o 5

ル酸のァルキルェステルと しては、 アク リ ル酸メチル、 ァク リ ル酸ェチル、 アク リ ル酸プロビル、 ァク リ ル酸ブ チル、 メ タク リ ル酸メチル、 メ タク リ ル酸ェチル等の 1 種又は 2種以上の組合せが挙げられる。 塩化ビニリ デン 系樹脂ほ前述した三元共重合体に限定されず、 前記 3成 分以外に、 3成分の合計量当り 2 0 モル％迄、 特に 1 0 モル％迄の範囲で、 他の共单量体成分、 例えばァク リ 口 二 ト リ ル、 メ タ ク リ ロニト リ ル、 スチレ ン、 酢酸ビ二 ル、 アク リ ル酸、 メタク リ ル酸、 無水マレイ ン酸、 フマ ル酸等を含有していてもよいことが理解されるべきであ

ラテ、リ クスと してほ、 固形分濃度が 2 0乃至 6 5重量 %、 特に 3 5乃至 & 0 重量％のものが有利に使用され5 る。 ラテッ クス中の乳化剤は、 特に限定されず、 例えば ドデシルベンゼンスルホン酸ナ ト リ ゥムの $σきァニォン 茶界面活性剤であっ てよい。 また、 ラテッ クスの表面 張力は、 3 5乃至 5 5 d yn e/ c m 、 特に 4 0乃至 5 0 d yn e / cm ( 2 0 ） のものが、 有利に使用される。 上記範屈0 よ り低い場合ほ、 多量の乳化剤を含有し、 スチレン系樹 脂本体への密着性、 特に湿潤時の密着性に劣る。 上記範 囲より も高い場合には、 スチレン系樹脂本体への濡れ性 が悪く 、 塗工不良を生じやすい。 ラテッ クスの塗布は、 浸漬コート法、 ロールコ一ター 法、 スブレイ コー ト法、 静電塗装法、 ブラシ塗布法等に よ り 行われる。 塗布条件は特に制限されず、 上述した組 成の塩化ビニ リ デン茶樹脂を用いる こ と によ り 、 室温で 十分な塗布 と 造膜 と が行われる こ と が顕著な特徴であ る。 しか しながら、 所望によ っ ては、 スチレ ン系樹脂容 器を 4 0 乃至 6 の温度に加温 して お く こ と も で き る。 ラ テ ッ ク ス の塗布量は、 乾燥後の厚みが Q .5 乃至 6 0 m、 特に 1 乃至 3 0 μ πι と なる よ う なものであれ ばよい。

次いで塗布した塩化ビ二リ デン茶樹脂の湿潤被覆を乾 燥して最終被覆とする。 こ の乾燥処理は一段或いは多段 で行な う こ とができ、 例えば湿潤被覆に遠赤外線を照射 してその温度を 6 0 乃至 9 0 で に上昇させ、 次いでこれ を 4 0 乃至 10Q で の熱風 と接触させて水分の除去を行 う 。 こ の二段乾燥法によれば、 効率のよい短時間での乾 燥が可能と なる。

本発明によ る被覆スチ レ ン系樹脂容器は、 従来のもの に認め られない幾つかの特徴を有している。 即ち、 塩化 ビニ リ デン茶樹脂のコー ト層は、 2 8 t： 、 100 % RHでの 酸素透過係数が 3.0 X 1 0 -¹³cc-cra/cni² -sec-cfflHg 以下 と優れたガスバリ ヤー性を保有していながら、 ガラス転 移点が 6乃至 1 8 で と比較的低く 、 ま た 1 0 で における 動的弾性率が 2 X 1 0 ¹ °乃至 4 X 1 0 ¹ °dyne/cm² ( 110 Hz) と比較的低い弾性率を有している。 こ の特性のため に、 こ のコー ト層は低温で乱暴な取扱いを受けた場合に も、 破断やク ラ ッ ク等を発生する こ と なく 、 酸素等の気 Wひ 88/05409

1 2

-1 体に対するガスパリ ヤー性が持続される という利点があ

2

oひ

る。 また、 ガラス転移点が、 上記範囲よ り低く、 1 0 で における動的弾性率が、 上記範囲よ り も小さい場合に は、 耐傷性に劣る。 また、 この被覆容器は、 耐剝離性、 特に低温湿潤時の 耐剝離性に優れており、 5 の水中に 1 週間浸漬したと きの湿潤剝離強度が 8 0 s / 1 8 mni巾以上、 特に 1 0 0 g ノ 1 8 mm巾以上である という特性を有する。 本発明を次の例で説明する。 実施例 なお、 塗膜の剥離強度、 耐屈曲性の評価、 及び X P S ス ベク トルの測定は、 下記の方法によっ た。 「塗膜の評価方法」 i )塗膜剥離強度の測定

1 5 塩化ビニリデン系樹脂を外面に塗工した力ッ ブ状容で は、 胴部を切り開いたものを試験片と した。

第 4図ほ塗膜離強度の試験方法を説明するものであつ て、 図中の引照数字は次のものを示す。

2 ： スチ レ ン系樹脂本体

3 ： 塩化ビ二リデン系樹脂コート層

4 ： スチ レ ン茶樹脂酸化物層

5 ： セロ ノ、 ン粘着テープ

6 ： 平板—： 試験片は平板に固定し、 塗膜面に、 1 8 ra m巾のセル

2 5 ロース フ ィ ルム粘着テープをはり つけ、 テープのエツ ジ 沿い塗膜にナイ フで切れ目を入れてお く 。 あ らか じめ、 塗膜端部を第 4図のよ う に、 ピ ッ キングに よ り 釗離させ ておき、 試験片 と セロテープを引張試験機のチャ ッ ク に 固定し、 引張速度 lOOmm/inin にて所謂 180' 剥離を行な い引張り 釗離強度を測定する。

湿潤時の剝離強度と しては、 5 : において 1 週間水に 浸漬しておいた塗工容器を、 水か ら取り 出した直後に上 記方法によ り 測定したものとする。

乾燥時の剝離強度は、 水への浸漬を行なつ'ていない塗 ェ容器を上記方法に よ り測定したもの とする。

ii) 湿潤時の耐屈曲性

試験は第 5 図に示す方法で行う。 第 5図において、 1 は被覆スチ レ ン系樹脂容器、 7 は R 4.5mm の丸棒、 8 は 試験用冶具を示す。 5 t において 1 週間水に浸漬してお いた塗工容器を、 水から取り 出した直後に、 胴部を 0 9 mmの丸棒で 5 0 mm/rainの速度で 1 0 mm押し込み変形させ た と き、 塗膜の割れ、 剝離が発生したか どう かによ り 、 判定する。

「 X P S スべク ト ルの測定」

XPS スペク ト ルの測定は、 英国 V G社製、 ESCA LAB 5 にて行ない X線源は、 MgK α線を用いた。

0 _{I S}電子の ビーク の結合エネ ルギーは、 炭化水素部 (CH)の C _{I S}電子のビークの結合エネルギーを 285 eVと し て求めたものである。 実施例 1

射出成形によ り製造したハィイ ンパク トポ リ スチレン (旭化成スタ イ ロ ン H 8175) 製のカ ッ プ状容器 （肉厚 500 a、 内容量 150cc ) の外面に、 処理装置の出力一定 でコ ロナ放電処理を施したと こ ろ、 この処理面 XPS スべ ク ト ルの 0 _IS電子のビーク面積と C _{I S}電子のビーク面積 の比 （ R o/c ) 及ぴ 0 _{r s}電子ビーク の総合エネルギー は、 表 1 に示すよ う になっ た。

上記と同様の条件でコロナ放電処理を施した上記の力 、リ ブ状容器に表 2 に示す塩化ビニリ デン系ラテッ クス A を乾燥時塗膜厚 8 μ にスプレーコー ト し、 1 分間遠赤外 線ヒーターにて、 加熱乾燥を行なっ た。

比較例 1

前記実施例において、 塩化ビニリ デン系ラテッ クスを 表 2 の Β または C または D と した以外は、 前記実施例と 全ぐ同様に行なつ た。

上記の実施例および比較例で得た容器の塗膜の乾燥時 および湿潤時の剝離強度、 湿潤時の耐屈曲性を明細書に 記載の方法に従つて調べたと こ ろ表 3 の結果を得た。

コロナ放電処理時間（sec) XPS スべク 卜ルビ一ク面積比 R o/c 0 _{I s}ピーク結合エネルギー（e\Z)

0 0.00

0.2 0.08 532.4

0.5 0.24 533.5

0.7 0.27 533.6

1.0 0.29

2.0 0.35 533.8

4.0 0.36

2

いずれも固形分 48% 表面賬カ 4 3 dyne/cm ( 2 0 °C )

表

備考 〇 変形時 割れ、 デラミ発生せず

Δ 変形時 割れ発生

X 変形時 割れ、 デラミ発生

Claims

請 求 の 範 函

1 . スチ レ ン系樹脂で構成された容器本体と、 該容器 の少なく とも一方の表面に施された塩化ビ二リ デン系樹 脂のコート層とから成り、 塩化ビニリデン某樹脂のコー 卜層ほ、 3成分モル基準で塩化ビニリ デン单位 9 6乃至 7 0 %、 塩化ビニル单位 3乃至 3 0 %、 及びァク リル酸 又はメ タク リ ル酸の低級アルキルエステル単位 3乃至 2- 0 %を含有する共重合体から成り、 該容器本体と コー ト層とは、 スチレン系樹脂の酸化物層を介して密着され ているこ とを特徴とする被覆スチ レ ン系樹脂容器。

2 . 該容器本体と コー ト層とは、 5 t;の水中に 1 週間 浸清したと きの湿潤剝離強度が lOOgZ 1 8 mm巾以上とな るよう に密着ざれている請求の範囲第 1 項記載の容器。

3 . スチ レ ン系樹脂が 9 9乃至 7 0 モル％のスチ レ ン と 1 乃至 3 0 モル％のブタジエン とを含有する共重合体 である請求の範囲の範囲第 1 項記載の容器。

4. 塩化ビニリ デン系樹脂のコート層が 6乃至 1 8で のガ ラ ス転移点と 2 X 1 0 ¹⁰乃至 4 X 1 0 ^{1 0}dyne/cm² ( 1 0 、 110 Hz) の動的弾性率とを有するものである 特許請求の範囲第 1 項記載の容器。

5 . スチ レ ン系樹脂の酸化物層は、 X線光電子分光分 析で測定して結合エネルギー 532.5 乃至 533.6 e Vに 0 _{r s} のビークを有するものである請求の範囲第 1 項記載の容

6 . スチレン系樹脂で構成された容器本体の少なく と も一方の表面を、 X線光電子分光分析で測定した炭素ビ —ク 当 り の酸素ビーク の面積比が 0 .15乃至 0 .32の範囲と な る よ う に酸化処理し、 3 成分モル基準で塩化ビニ リ デ ン单位 9 6乃至 7 0 %、 塩化ビュル单位 3 乃至 3 0 %、 及びァク リ ル酸又はメ タ ク リ ル酸の低級アルキルエステ ル单位 3 乃至 2 0 %を舍有する塩化ビニリ デン某樹脂の 水性ラテ ッ クスを容器本体の酸化処理面に塗布し、 形成 さ れる被覆層を乾燥する こ と を特徴とする被覆スチ レ ン 系樹脂容器の製法。