UA70214A - Medium phosphates of mangane-cobalt trihydrates and a method for obtaining the same - Google Patents
Medium phosphates of mangane-cobalt trihydrates and a method for obtaining the same Download PDFInfo
- Publication number
- UA70214A UA70214A UA20031212997A UA20031212997A UA70214A UA 70214 A UA70214 A UA 70214A UA 20031212997 A UA20031212997 A UA 20031212997A UA 20031212997 A UA20031212997 A UA 20031212997A UA 70214 A UA70214 A UA 70214A
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- cobalt
- manganese
- medium
- phosphates
- trihydrates
- Prior art date
Links
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 42
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 title claims abstract description 42
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 title claims abstract description 36
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 21
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 33
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 4
- ASHGTUMKRVIOLH-UHFFFAOYSA-L potassium;sodium;hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[K+].OP([O-])([O-])=O ASHGTUMKRVIOLH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 3
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 19
- -1 manganese-cobalt trihydrates Chemical class 0.000 claims description 18
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 17
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 17
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 8
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000320 mechanical mixture Substances 0.000 description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 4
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- MZZUATUOLXMCEY-UHFFFAOYSA-N cobalt manganese Chemical compound [Mn].[Co] MZZUATUOLXMCEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 150000004684 trihydrates Chemical class 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 244000309464 bull Species 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 2
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical class [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 2
- 239000001177 diphosphate Substances 0.000 description 2
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical class [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000006464 oxidative addition reaction Methods 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- KWCHQJSISLQWHH-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trihydrate Chemical class O.O.O.OP(O)(O)=O KWCHQJSISLQWHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005588 protonation Effects 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- 101100283604 Caenorhabditis elegans pigk-1 gene Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZSBXGIUJOOQZMP-JLNYLFASSA-N Matrine Chemical compound C1CC[C@H]2CN3C(=O)CCC[C@@H]3[C@@H]3[C@H]2N1CCC3 ZSBXGIUJOOQZMP-JLNYLFASSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003674 animal food additive Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- GIPIUENNGCQCIT-UHFFFAOYSA-K cobalt(3+) phosphate Chemical class [Co+3].[O-]P([O-])([O-])=O GIPIUENNGCQCIT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 description 1
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 description 1
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N potassiosodium Chemical compound [Na].[K] BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Abstract
Description
Опис винаходуDescription of the invention
Винахід відноситься до синтезу нових хімічних сполук, а саме, середніх фосфатів мангану-кобальту 2 тригідратів із загальною формулою Мпз ХСоХРОд)2О3Н»О, де (0 хх 51251 ,; що можуть бути використані як каталізатори селективного окислення вуглеводнів, та способу їх одержання.The invention relates to the synthesis of new chemical compounds, namely, medium phosphates of manganese-cobalt 2 trihydrates with the general formula Mpz ХСоХРОд)2О3Н»О, where (0 хх 51251 ,; which can be used as catalysts for the selective oxidation of hydrocarbons, and a method of their preparation.
В літературі з числа фосфатів, що містять у кристалічній решітки ті ж самі атоми - манган і кобальт, і які можна розглядати як аналоги середніх фосфатів, що заявляються, відомі подвійні дигідрофосфати 70 марганцю-кобальту складу МпіХСоХНоРО))02НьЬО (0 х-с101 (Авт. свид. СССР Мо1648898, СО1825/45, опубл. 15.05.91. Бюл. Мо181.In the literature, from the number of phosphates containing the same atoms - manganese and cobalt - in the crystal lattice, and which can be considered as analogs of the claimed medium phosphates, double manganese-cobalt dihydrophosphates 70 of the composition MpiХСоХНоРО))02НХО (0 х-с101 ( Author's certificate of the USSR Mo1648898, СО1825/45, published 05.15.91, Bull. Mo181.
Вони за хімічною природою являють собою безперервний твердий розчин заміщення, що кристалізується в моноклінній сингонії (просторова група Р 24/п, 7-2). Основу кристалічної решітки МпіХСоОХ(НоРОД)п2Н2О складають октаедри Мп-О5 і Со-О5, до координаційного оточення яких входять дві молекули кристалізаційної т води та чотири фосфатних тетраєдри. Координаційний багатогранник формується з двох зв'язків типуBy their chemical nature, they represent a continuous solid solution of substitution that crystallizes in monoclinic syngonia (space group P 24/n, 7-2). The basis of the MpiXCoOH(NoROD)p2H2O crystal lattice consists of Mp-O5 and Co-O5 octahedra, the coordination environment of which includes two molecules of water of crystallization and four phosphate tetrahedra. A coordination polyhedron is formed from two bonds of the type
М-Ф(ОН») і чотирьох зв'язків типу М-ФО(О5РО»Н»).M-F(OH") and four bonds of the type M-FO(О5РО»Н").
Подвійні дигідрофосфати Мп Со(НоРОд)»п2Н2О (0 хх 101 одержують взаємодією за кімнатної температури механічної суміші гідроксокарбонатів марганцю та кобальту з концентрованою фосфорною ор Кислотою, яку беруть у кількості 20095 від стехіометрії. Використовують їх у тваринництві як мінеральну кормову добавку (Авт. свид. СССР Мо1648898, СО1825/45, опубл. 15.05.91. Бюл. Мо181І.Double dihydrophosphates Mp Со(НоРОд)»п2Н2О (0 хх 101 are obtained by the interaction at room temperature of a mechanical mixture of hydroxocarbonates of manganese and cobalt with concentrated phosphoric acid, which is taken in the amount of 20095 from the stoichiometry. They are used in animal husbandry as a mineral feed additive (Author. svid USSR Mo1648898, СО1825/45, published 05/15/91. Bull. Mo181I.
Проте вперше синтезовані середні фосфати мангану-кобальту тригідрати із загальною формулоюHowever, medium phosphates of manganese-cobalt trihydrates with the general formula were synthesized for the first time
МпизхСоРО2ДО03НоО, де хх 195 і Відрізняються від відомих подвійних дигідрофосфатівMpizhSoРО2ДО03НоО, where хх 195 and Differ from known double dihydrogen phosphates
Мпа хСоХНоРОд»Оп2НьЬО (0 хх 10 такими важливими показниками, як кристалічна структура, ступінь протонізації, хімічна природа та хімічний склад. МпизхСоХ(РОг)203Н»О, де 0 5х 2125 , кристалізуються в « орторомбічній сингонії (просторова група Рспр, 7-4) і утворюють обмежений твердий розчин заміщення на відміну від МпіХСоХНоРО/)»0п12Н5О, що мають широкі області гомогенності. МпзХСоХРО)203НьО, де пх 125 - це середні (тризаміщені) солі фосфорної кислоти на відміну від дигідрофосфатівMpa xSoHNoROd»Op2NiO (0 хх 10 such important indicators as the crystal structure, degree of protonation, chemical nature and chemical composition. MpizhSoХ(РОг)203Н»О, where 0 5х 2125 , crystallize in "orthorhombic syngonia (space group Rspr, 7- 4) and form a limited solid solution of substitution, in contrast to MpiХСоХНоРО/)»0п12Н5О, which have wide regions of homogeneity. MpzХСоХРО)203ХО, where pH 125 is medium (trisubstituted) salts of phosphoric acid in contrast to dihydrophosphates
Мпа хСоХНоРОД)»012Н20, які є однозаміщеними солями. Відмінність у хімічному складі витікає з емпіричних « формул цих фосфатів. Це обумовлює значні відмінності в їх фізико-хімічних і експлуатаційних властивостях, «- зокрема, у каталітичних.Mpa xSoHNoROD)»012H20, which are monosubstituted salts. The difference in chemical composition stems from the empirical formulas of these phosphates. This causes significant differences in their physico-chemical and operational properties, "in particular, in catalytic ones.
Найбільш близьким до твердого розчину середніх фосфатів мангану-кобальту тригідратів із загальною СМ формулою МпзХСоО(РОд)203НьО, дей-сх:125 , за технічною суттю і досягаємому результату є подвійні о гідрофосфати марганцю-кобальту тригідрати складу МпіХСоХНРОДОЗНЬО (0 хх 2021 (прототип) (ПатентThe closest to the solid solution of medium phosphates of manganese-cobalt trihydrates with the general SM formula МпзХСоО(РОд)203НьО, dey-сх:125, in terms of the technical essence and the achievable result, are double hydrophosphates of manganese-cobalt trihydrates of the composition МпиХСоХНРОДОЗНО (0 хх 2021 (prototype) (Patent
Російської Федерації Мо2056350, СО1825/45, опубл. 20.03.96. Бюл.Мов8). -of the Russian Federation Mo2056350, СО1825/45, publ. 20.03.96. Bul. Mov8). -
МпіхСоХНРО)ОЗНЬЮ со хх 202) за хімічною природою є сполуками перемінного складу, які утворюють обмежений твердий розчин заміщення. Кристалізуються Мп о 45СоНРО)ДОЗНЬЮО в орторомбічній сингонії (просторова група Роса, число формульних одиниць 2-8). Основу кристалічної решітки складають октаєдри « дю двох видів Мп-Об і Со-О5. Вони знаходяться в одній кристалографічній позиції, утворюючи єдину кристалічну -о структуру сполуки. Координаційне оточення октаедрів складають три фосфатних тетраедри та три молекули с кристалізаційної води. :з» МпіхСоХНРО)ОЗНЬЮ со сх 0,2) мають такий вміст інгредієнтів (у перерахунку на оксиди), мас. 90: МпО - 27,66-33,83; СоО - 6,82-0,77; Р»Об - 34,45-34,60; НьО - решта до 10095.MpikhSoKHNRO)OZNYU so xx 202) by chemical nature are compounds of variable composition that form a limited solid solution of substitution. Mp about 45СоНРО)ДОЗНХУО crystallizes in orthorhombic syngonia (Ros space group, number of formula units 2-8). The basis of the crystal lattice consists of octahedra of two types, Mp-Ob and Co-O5. They are in the same crystallographic position, forming a single crystal -o structure of the compound. The coordination environment of the octahedra consists of three phosphate tetrahedra and three molecules of water of crystallization. :z» MpikhSoKHNRO)OZNYU so сх 0.2) have the following content of ingredients (in terms of oxides), wt. 90: MPO - 27.66-33.83; CoO - 6.82-0.77; R»Ob - 34.45-34.60; NhO - the rest up to 10095.
Одержують МпіхСоХНРОХОЗНоЮ (0 сх 502) спільним осадженням іонів Мп" ії Со?" гідрофосфат-іоном і НРО«4 з розбавлених фосфорнокислих розчинів, що одержують взаємодією механічної суміші свіжхеосаджених о гідроксокарбонатів марганцю і кобальту, взятих у певному співвідношенні, з фосфорною кислотою (40-8096-ний водний розчин) за фіксованих значень концентрації водневих іонів (рН2,6-2,8). Значення рН реакційного ко середовища контролюють за допомогою рН-метра і підтримують постійним, регулюючи подачу НзРО,д (блок --3 270 автоматичного титрування БАТ-15) і суміші гідроксокарбонатів. Осад, що утворюється, відокремлюють від маточного розчину, промивають водою, висушують до постійної маси. їз» Використовують МпіхСоХНРОДО3НЬО (0 5х:0,2) як основу люмінесцентних матеріалів з регульованою інтенсивністю випромінювання в короткохвильовій області спектру, термочутливі фарби, емалі, хімічні реактиви, вихідні речовини для одержання дифосфатів (Патент Російської Федерації Мо2056350, СО1825/45, опубл. 2о 20.03.96. Бюл. Мо8). Використання їх як каталізаторів невідоме. ве Винаходом ставиться завдання створення ряду нових хімічних сполук - середніх фосфатів мангану-кобальту тригідратів із загальною формулою Мпиз,СоРО/)»С3НьЬО 0 хх2125 , що можуть бути використані як каталізатори селективного окислення вуглеводнів, та розробці способу їх одержання. во Поставлене винаходом завдання досягається спільним осадженням катіонів Мп 25 | Со?" з суміші водних розчинів солей (сульфатів, нітратів, хлоридів), взятих у певному співвідношенні, розчином середнього фосфату натрію (або калію) за співвідношення Р/УМп,Со-0,5-0,7.MpihSoHNROHOZNO (0 x 502) is obtained by co-precipitation of Mp" and So" ions. hydrogen phosphate ion and HPO4 from diluted phosphoric acid solutions, obtained by the interaction of a mechanical mixture of freshly precipitated hydroxocarbonates of manganese and cobalt, taken in a certain ratio, with phosphoric acid (40-8096 aqueous solution) at fixed values of the concentration of hydrogen ions (pH2, 6-2,8). The pH value of the reaction medium is monitored using a pH meter and maintained constant by adjusting the supply of HzRO,d (BAT-15 automatic titration block --3 270) and a mixture of hydroxocarbonates. The resulting precipitate is separated from the mother liquor, washed with water, and dried to a constant mass. iz" MPikhSoHNRODO3NYO (0 5x:0.2) is used as the basis of luminescent materials with adjustable radiation intensity in the short-wave range of the spectrum, heat-sensitive paints, enamels, chemical reagents, starting materials for the production of diphosphates (Patent of the Russian Federation Mo2056350, СО1825/45, publ. 2 o March 20, 1996. Bul. Mo8). Their use as catalysts is unknown. The invention aims to create a number of new chemical compounds - medium phosphates of manganese-cobalt trihydrates with the general formula Mpyz,CoRO/)»С3НХО 0 хх2125, which can be used as catalysts for the selective oxidation of hydrocarbons, and to develop a method for their production. The task set by the invention is achieved by co-precipitation of Mp 25 | cations Co?" from a mixture of aqueous solutions of salts (sulfates, nitrates, chlorides), taken in a certain ratio, with a solution of medium sodium (or potassium) phosphate in the ratio P/UMn, Co-0.5-0.7.
Для одержання середніх фосфатів мангану-кобальту тригідратів із загальною формулоюTo obtain medium phosphates of manganese-cobalt trihydrates with the general formula
МпзхСоРОд)»ОЗНЬЮ (05 х 51251 у реакційну посудину, термостатовану за 30-90" (переважно 757), 65 паралельно при неперервному перемішуванні подають суміш 0,1-0,4моль/л (переважно 0,25моль/л) водних розчинів сульфатів (хлоридів або нітратів) мангану і кобальту, що беруть у співвідношенні мангану до кобальтуMpzhSoROd)»OZNYU (05 x 51251 in a reaction vessel, thermostated for 30-90" (mainly 757), 65 in parallel with continuous stirring, a mixture of 0.1-0.4 mol/l (mainly 0.25 mol/l) of aqueous solutions of sulfates is added (chlorides or nitrates) of manganese and cobalt, taken in the ratio of manganese to cobalt
(атомне) К-Мп/Со-199,0-1,40, ії 0,3-0,бмоль/л (переважно 0,5моль/л) водний розчин осаджувача - середнього фосфату натрію (калію), які беруть у співвідношенні п-Р/ УМп,Со-0,5-0,7 (переважно 0,67). Суспензію термостатують протягом 1-3 діб, осад, що утворюється, відфільтровують, промивають водою (ТР-1:5), висушують при 50"7С до постійної маси.(atomic) K-Mp/Co-199.0-1.40, and 0.3-0.bmol/l (mainly 0.5mol/l) aqueous solution of the precipitant - medium sodium (potassium) phosphate, which are taken in the ratio n-P/ UMp,Co-0.5-0.7 (mostly 0.67). The suspension is thermostated for 1-3 days, the resulting sediment is filtered, washed with water (ТР-1:5), dried at 50-7С to a constant weight.
Вказаний спосіб дозволяє одержати середні фосфати мангану-кобальту тригідрати із загальною формулоюThis method makes it possible to obtain medium phosphates of manganese-cobalt trihydrates with the general formula
МпзхСоРОд)223НьО. Визначені за результатами хімічного аналізу значення х змінюються у межах ех 1951,MpzhSoROd)223NiO. The values of x determined by the results of chemical analysis vary within the limits of ex 1951,
Вміст інгредієнтів у Мпз хСоРОд)203НьЬО (0 хх 21,25) такий, мас. 9б: манган 23,35-39,35; кобальт 17,63-0,28; фосфор 14,90-14,99; вода 13,66-14 44.The content of ingredients in Mpz xSoРОd)203НХО (0 хх 21.25) is as follows, wt. 9b: manganese 23.35-39.35; cobalt 17.63-0.28; phosphorus 14.90-14.99; water 13,66-14 44.
Вихід готового продукту складає 94-9895.The output of the finished product is 94-9895.
В табл.1 наведено характеристики синтезованих середніх фосфатів мангану-кобальту тригідратів із загальною формулою Мпз,СоХРО/)»О03НьЬО і залежність його складу від умов одержання (співвідношенняTable 1 shows the characteristics of the synthesized medium phosphates of manganese-cobalt trihydrates with the general formula Mpz,СоХРО/)»О03ХХО and the dependence of its composition on the conditions of production (ratio
К-Мп/Со ов суміші вихідних розчинів). За даними табл.ї7, вмістом мангану і кобальту в складіK-Mp/Co ov mixture of starting solutions). According to Table 7, the content of manganese and cobalt in the composition
МпзхСоХРО))203Н2О можна керувати, змінюючи для цього під час синтезу склад суміші вихідних розчинів.MpzhSoKHRO))203H2O can be controlled by changing the composition of the mixture of starting solutions during the synthesis.
Факт утворення нової хімічної сполуки - середніх фосфатів складу Мп з ХСоХРОД»ОП3НьЬО (0 хх 51,25) підтверджений результатами фізико-хімічних досліджень і, зокрема, даними хімічного, рентгенофазового та ІЧ спектроскопічного аналізів (табл.1-3).The fact of the formation of a new chemical compound - medium phosphates of the composition Mp with ХСоХРОД»ОП3НХО (0 хх 51.25) is confirmed by the results of physical and chemical studies and, in particular, by the data of chemical, X-ray phase and IR spectroscopic analyzes (Table 1-3).
В табл.2 наведено рентгенометричні характеристики одного з синтезованих середніх фосфатів - 25. Мпі75Сої 25(РОд)203Н2О, що містить максимально можливу кількість кобальту -17,6395 (ДРОН - ЗМ, з'єднаний з обчислювальним комплексом на базі ЕОМ типу ІВМ РС/АТ, Со Ко, Ре-фільтр, внутрішній стандарт масі). «Table 2 shows the radiometric characteristics of one of the synthesized medium phosphates - 25. Mpi75Сой 25(РОд)203Н2О, which contains the maximum possible amount of cobalt -17.6395 (DRON - ZM, connected to a computing complex based on a computer of the type IVM RS/ AT, So Co, Re-filter, internal mass standard). "
В табл.3 представлено результати прецизійних рентгенографічних досліджень фосфатів складуTable 3 presents the results of precise X-ray studies of phosphates in the composition
МпзхСоХРОд)»О3НЬО 0 їх и1,25) із різним вмістом мангану і кобальту, на основі яких були визначені параметри елементарних комірок (а, в, с) у кристалічних решітках синтезованих фосфатів. Встановлено, що Ж вони змінюються лінійно залежно від вмісту в фосфатах мангану і кобальту. Це знаходиться в повній «- відповідності до закону Вегарда і є найбільш вагомим доказом індивідуальності та хімічної природи синтезованих нових середніх фосфатів мангану-кобальту тригідратів із загальною формулою СМMpzhSoKHROd)»O3НО 0 и1.25) with different contents of manganese and cobalt, on the basis of which the parameters of the elementary cells (a, c, c) in the crystal lattices of the synthesized phosphates were determined. It was established that Ж they change linearly depending on the content of manganese and cobalt phosphates. This is in complete "- accordance with Vegard's law and is the most compelling evidence of the individuality and chemical nature of the synthesized new medium phosphates of manganese-cobalt trihydrates with the general formula SM
МпзхСоРОдД»ОЗНоО (хх 1,251, оMpzhSoROdD»OZNoO (xx 1,251, Fr
Одержані дані (табл.1-3) дозволяють зробити висновок, що синтезовані сполуки є індивідуальними, тобто 3о містять манган, кобальт, фосфор в одній кристалічній гратці і не містять сторонніх домішок. -The obtained data (tables 1-3) allow us to conclude that the synthesized compounds are individual, that is, they contain manganese, cobalt, phosphorus in one crystal lattice and do not contain foreign impurities. -
Межі зміни значень х, що встановлені для Мп з ХСоХ(РОД)»О3НЬЮ - 0 хх 125 , розкривають його хімічну природу як твердого розчину заміщення з обмеженою областю гомогенності. Насиченим членом цього ряду сполук є фосфат складу Мп 750014 25(РО)223Н2О. Середніх фосфатів мангану-кобальту тригідратів, значення х « в яких перевищує 1,25, не утворюється. В умовах, коли співвідношення К-Мп/Со у складі вихідних розчинів менш З 70 ніж 1,40, утворюється механічна суміш двох кристалічних фаз (табл.1). с Середні фосфати мангану-кобальту тригідрати із загальною формулою МпзхСо(РОд)203Н2О (0 хх 521,25) :з» являють собою полікристали орторомбічної сингонії (просторова група Рспр, число формульних одиниць 2-4).The limits of change of x values established for Mn with ХСоХ(РОД)»О3НЯ - 0 хх 125 , reveal its chemical nature as a solid replacement solution with a limited homogeneity area. The saturated member of this series of compounds is phosphate of the composition MP 750014 25(РО)223Н2О. Medium phosphate manganese-cobalt trihydrates, the value of which exceeds 1.25, is not formed. In conditions where the K-Mp/Co ratio in the starting solutions is less than 70 than 1.40, a mechanical mixture of two crystalline phases is formed (Table 1). c Average manganese-cobalt trihydrate phosphates with the general formula MpzhCo(POd)203H2O (0 хх 521.25) :з" are polycrystals of orthorhombic syngonia (space group Pspr, number of formula units 2-4).
Катіони Мп? і Со?! ізоморфно входять в октаедри Мп-О 5 і Со-Об, координаційне оточення яких складаютьMp cations? and So?! are isomorphically included in the Mp-O 5 and Co-Ob octahedra, the coordination environment of which consists of
Чотири атоми оксигену фосфатних тетраедрів і два атоми оксигену молекул води. Октаєдри у кристалічній гратці -І МпзхСо(РО))203Н»О займають три кристалографічно нееквівалентні положення. Прояв ізоморфних заміщень мангану на кобальт відбувається в октаедрах двох типів і визначає область існування синтезованих середніх о фосфатів МпзхСох(РОД»ОЗНоО яко сх 5125, ко Встановлені дані однозначно свідчать, що синтезовані середні фосфати тригідрати Мпз ХСоОРОд)203Н2О, а ю де 0 5х 125 , І прототип - подвійні гідрофосфати тригідрати - Мп; ХСоХНРО)ДОЗНЬО (0 їх 502) мають різні кристалічні структури. «з» Відповідність винахідницькому рівню нових хімічних сполук - середніх фосфатів мангану-кобальту тригідратів із загальною формулою Мпз ХСоХРОд)203Н»О, де 0 хх 2125 , обумовлено: 1. Різницею кристалічних структур середніх фосфатів, що заявляються - Мп з ХСОХРОд)203Н2О (0 5 х 51,25) 22 - просторова група Рспр, число формульних одиниць 7-4 і прототипу - Мп/,СоОХНРО4ОЗ3НЬО (05х502) - ве просторова група Ррса, число формульних одиниць 2-8).Four oxygen atoms of phosphate tetrahedra and two oxygen atoms of water molecules. The octahedra in the -I MpzhCo(РО))203Н»О crystal lattice occupy three crystallographically non-equivalent positions. Manifestation of isomorphic substitutions of manganese for cobalt occurs in octahedra of two types and determines the area of existence of synthesized medium o phosphates MpzhSox(РОД»ОЗНоО as сх 5125, ko The established data clearly indicate that the synthesized medium phosphates are trihydrates of Mpz ХСоОРОд)203Н2О, and where 0 5x 125 , and the prototype - double hydrophosphates trihydrates - Mp; ХСоХНРО)ДОЗНО (0 of 502) have different crystal structures. "from" The compliance with the inventive step of new chemical compounds - medium phosphates of manganese-cobalt trihydrates with the general formula Mpz ХСоХРОд)203НО»О, where 0 хх 2125 , is caused by: 1. The difference in the crystal structures of the claimed medium phosphates - Mp with ХСОХРОд)203Н2О ( 0 5 x 51.25) 22 - space group Рспр, number of formula units 7-4 and prototype - Мп/,СоОХНРО4ОЗ3НО (05x502) - space group Prsa, number of formula units 2-8).
Це обумовлює цілий ряд їх відмінних особливостей, зокрема: " різне взаємне розташування атомів у кристалічній гратці сполук; " різні кристалографічні параметри і об'єм елементарних комірок, кути між атомними площинами; 60 н- відмінні типи, міцність і кількість хімічних зв'язків, що реалізуються в кристалічних структурах сполук; "н різні хімічні властивості. 2. Різницею в ступені протонізації синтезованих середніх фосфатів (трьохзаміщені солі фосфорної кислоти) і прототипу (двозаміщені солі фосфорної кислоти).This determines a number of their distinctive features, in particular: "different mutual arrangement of atoms in the crystal lattice of compounds; "different crystallographic parameters and volume of elementary cells, angles between atomic planes; 60 n - different types, strength and number of chemical bonds realized in the crystal structures of compounds; "n different chemical properties. 2. The difference in the degree of protonation of the synthesized medium phosphates (trisubstituted salts of phosphoric acid) and the prototype (disubstituted salts of phosphoric acid).
З. Різницею хімічного (кількісного) складу фосфатів, що заявляються, і прототипу. б5 5. Різницею у фізико-хімічних властивостях, зокрема, у ступені дисперсності, питомої поверхні,C. The difference in the chemical (quantitative) composition of the declared phosphates and the prototype. b5 5. The difference in physical and chemical properties, in particular, in the degree of dispersion, specific surface,
концентрації кислотних центрів. б. Різницею в призначенні. Середні фосфати тригідрати, що заявляються, можна використовувати як каталізатори. Прототип використовують як основу люмінесцентних матеріалів, термочутливі фарби, емалі, хімічні реактиви, вихідні речовини для одержання дифосфатів.concentration of acid centers. b. The difference in purpose. Medium phosphate trihydrates claimed can be used as catalysts. The prototype is used as a basis for luminescent materials, heat-sensitive paints, enamels, chemical reagents, starting materials for obtaining diphosphates.
Відповідність винахідницькому рівню способа одержання середніх фосфатів мангану-кобальту тригідратівCompliance with the inventive step of the method of obtaining medium phosphates of manganese-cobalt trihydrates
МпзхСоХРОд)203НьО (0 5 х 5125) обумовлено: 1. Різницею технологічних операцій та обладнання для одержання середніх фосфатів, що заявляються, і прототипу. Процес одержання середніх фосфатів передбачає їх осадження в результаті гомогенної взаємодії 70 двох розчинів, взятих у певному співвідношенні. Одержання прототипу відбувається підчас гетерогенної взаємодії механічної суміші твердих гідроксокарбонатів і розчину фосфорної кислоти.MpzhSoHROd)203NhO (0 5 x 5125) due to: 1. The difference in technological operations and equipment for the production of medium phosphates, which are claimed, and the prototype. The process of obtaining medium phosphates involves their precipitation as a result of the homogeneous interaction of 70 two solutions taken in a certain ratio. The prototype is obtained during the heterogeneous interaction of a mechanical mixture of solid hydroxocarbonates and a solution of phosphoric acid.
Одержання середніх фосфатів не потребує контролю рН. Синтез прототипу - процес частково автоматизований. Він передбачає контроль рН реакційної маси, що забезпечується за допомогою рН-метра, і підтримку його значення постійним подачею розчину НЗзРО) за допомогою блоку автоматичного титрування 75 (БАТ-15). 2. Різницею вихідних реагентів. Водні розчини сульфатів (нітратів або хлоридів) і осаджувача - середнього фосфату натрію (калію) - вихідні реагенти для одержання середніх фосфатів Мп зХСоХРОД)»О3НьО, де ох ї25 . Гідроксокарбонати, фосфорна кислота, пероксид водню - для одержання прототипу - подвійних гідрофосфатів марганцю-кобальту. 3. Різницею в режимах процесу, що забезпечують одержання середніх фосфатів Мпз ХСоХРО)203Но»О, де 0єх:125 ,Production of medium phosphates does not require pH control. Prototype synthesis is a partially automated process. It provides control of the pH of the reaction mass, which is provided using a pH meter, and maintenance of its value by a constant supply of the НЗзРО solution) using an automatic titration unit 75 (BAT-15). 2. By the difference of initial reagents. Aqueous solutions of sulfates (nitrates or chlorides) and a precipitant - medium phosphate of sodium (potassium) - initial reagents for obtaining medium phosphates Mp zХСоХРОД)»О3ХО, where ох и25 . Hydroxocarbonates, phosphoric acid, hydrogen peroxide - to obtain the prototype - double manganese-cobalt hydrophosphates. 3. By the difference in the process regimes that ensure the production of medium phosphates Mpz ХСоХРО)203Но»О, where 0ех:125
В табл.А4 наведено обгрунтування вибору параметрів способу одержання середніх фосфатів мангану-кобальту тригідратів із загальною формулою Мпз ХСОРО)»О3НоО,деосх 125,Table A4 provides the justification for the selection of parameters for the method of obtaining medium manganese-cobalt trihydrate phosphates with the general formula Mpz ХСОРО)»О3НоО, Деош 125,
Із даних табл.ї7, 4, що характеризують взаємопов'язаний вплив основних параметрів синтезуFrom the data in Tables 7 and 4, which characterize the interconnected influence of the main parameters of the synthesis
МпзхСоХ(РО)»ОЗНоЮ, де 0 «хх 2125 , випливає, що цільовий продукт найкращої якості з високим виходом « одержують за такими умовами: концентрація розчинів сульфатів (хлоридів, нітратів) - 0,1-О 4моль/л, осаджувача - середнього фосфату натрію - 0,3-0,бмоль/л, співвідношення мангану до кобальту (атомне) в складі суміші розчинів солей К-Мп/Со-199,0-1,40; співвідношення розчинів солей і осаджувача (атомне) - пеР/УМп,Со-0,5-0,7; температура синтезу 30-90". Суспензію термостатують при 30-907С7 протягом 1-3 діб, т 3о відокремлюють, відмивають водою (1Т:3-1:5), висушують при 507С до постійної маси. ч-MpzhSoH(РО)»ОЗНоЮ, where 0 «хх 2125 , it follows that the target product of the best quality with a high yield « is obtained under the following conditions: concentration of sulfate solutions (chlorides, nitrates) - 0.1-О 4mol/l, precipitant - medium sodium phosphate - 0.3-0.bmol/l, the ratio of manganese to cobalt (atomic) in the mixture of K-Mp/Co salt solutions is 199.0-1.40; ratio of salt solutions and precipitant (atomic) - peP/UMp,Co-0.5-0.7; the synthesis temperature is 30-90". The suspension is thermostated at 30-907C7 for 1-3 days, t3o is separated, washed with water (1T:3-1:5), dried at 507C to a constant mass. h-
Невиконання хоча б однієї з вказаних умов не дає можливості одержати кристалічний цільовий продукт у сч вигляді індивідуальної сполуки.Failure to fulfill at least one of the specified conditions does not make it possible to obtain a crystalline target product in the form of an individual compound.
Нижче наведено конкретні приклади одержання середніх фосфатів Мп зхСо(РОд)203НьЬО (0 хх 5125) (ав) різного хімічного складу. чнBelow are specific examples of obtaining medium phosphates Mp zhCo(POd)203NhBO (0 хх 5125) (ав) of different chemical composition. chn
Приклад 1Example 1
В термостатований за 75"С реакційний посуд поступово при постійному перемішуванні подають суміш 0,25моль/л водних розчинів сульфатів мангану (200мл) і кобальту (97,62мл) і 045моль/л розчин МазРО,) (205,25мл). Тверду фазу, яка осаджується, термостатують при 75"С протягом З діб, відфільтровують, « 70 промивають водою (ТР-1:5), сушать при 50"С до постійної маси. з с Одержують кристалічний продукт складу Мп» ооо 75(РО4)203Н2О. Вміст в ньому, мас. 90: Мп - 26,38; Со - 14,18; Р - 14,93; НЬО - 13,67. :з» Вихід готового продукту (по фосфору) - 96,7905.A mixture of 0.25 mol/l aqueous solutions of manganese (200 ml) and cobalt sulfates (97.62 ml) and 0.45 mol/l solution of MazRO (205.25 ml) is gradually fed into a reaction vessel thermostated at 75"C with constant stirring. The solid phase, which is precipitated, thermostated at 75"C for 3 days, filtered, "70 washed with water (ТР-1:5), dried at 50"C to a constant mass. with c A crystalline product of the composition Мп" ооо 75(РО4)203Н2О is obtained. Its content, mass 90: Mn - 26.38; Co - 14.18; P - 14.93; NO - 13.67. :z» Yield of the finished product (for phosphorus) - 96.7905.
Приклад 2Example 2
В термостатований при 507"С реакційний посуд подають, аналогічно прикладу 1, суміш О,Змоль/л водних -І розчинів сульфатів (200мл мангану, 66,б7мл кобальту) і 138,15мл 0О,5моль/л розчину МазРО);. Тверду фазу термостатують при 50"С протягом 2 діб, відфільтровують, промивають водою (Т:Р-1:5), сушать при 507С до о постійної маси. г) Одержують кристалічний продукт складу Мп» 2500 75(РО4)223Н2О. Вміст в ньому, мас. о: Мп - 29,69; Со - 10,66; Р- 14,91; Н5оО - 13,95. - Вихід готового продукту (по фосфору) - 96,4905.A mixture of 0.3 mol/l aqueous -I sulfate solutions (200 ml manganese, 66.7 ml cobalt) and 138.15 ml 00.5 mol/l MazRO solution is placed in a reaction vessel thermostated at 507"C, similarly to example 1. Solid phase thermostated at 50"C for 2 days, filtered, washed with water (T:P-1:5), dried at 507C to a constant mass. d) A crystalline product with a composition of Мp» 2500 75(РО4)223Н2О is obtained. Its content, mass. o: MP - 29.69; So - 10.66; R- 14.91; H5oO - 13.95. - Output of the finished product (for phosphorus) - 96.4905.
Їх» Приклад ЗTheir" Example Z
Синтез і термостатування твердої фази проводять при 80"С. В реакційний посуд подають, аналогічно прикладу 1, суміш водних розчинів сульфатів з концентрацією 0,2моль/л (мангану 200мл, кобальту 1,01мл) і 343,80мл О,4моль/л розчин МазРО,). Подальші операції виконують аналогічно прикладу 1.The synthesis and thermostating of the solid phase are carried out at 80"C. Similarly to example 1, a mixture of aqueous solutions of sulfates with a concentration of 0.2 mol/l (manganese 200 ml, cobalt 1.01 ml) and 343.80 ml of O.4 mol/l solution is fed into the reaction vessel Further operations are performed similarly to example 1.
Одержують кристалічний продукт складу Мп» 800 02(РО4)203Н2О. Вміст в ньому, мас. 90: Мп - 39,35; Со - » 0,28; Р - 14,99; НЬО - 14,44. Вихід готового продукту (по фосфору) - 97,390.A crystalline product with a composition of Mp» 800 02(РО4)203Н2О is obtained. Its content, mass. 90: Mp - 39.35; So - » 0.28; R - 14.99; NEW - 14.44. The yield of the finished product (for phosphorus) is 97,390.
Приклад 4Example 4
Синтез проводять аналогічно прикладу 1, використовуючи в складі суміші водних розчинів 200мл сульфату бо мангану і 153,98мл сульфату кобальту (К-Мп/Со-1,50).The synthesis is carried out similarly to example 1, using 200 ml of manganese sulfate and 153.98 ml of cobalt sulfate (K-Mp/Co-1.50) as part of a mixture of aqueous solutions.
Одержують тверду фазу, яка складається з механічної суміші двох кристалічних фаз.A solid phase is obtained, which consists of a mechanical mixture of two crystalline phases.
Приклад 5Example 5
Те ж саме, що в прикладі 1, але розчину МазРО,) подають 422мл (значення п-Р/УМп,Со перевищує 0,7).The same as in example 1, but 422 ml of the MazRO solution are given (the value of p-P/UMp,Co exceeds 0.7).
У складі продукту присутня домішкова фаза - подвійна натрієва сіль. 65 Однією з можливих галузей практичного застосування синтезованих середніх фосфатівThe product contains an impurity phase - a double sodium salt. 65 One of the possible fields of practical application of synthesized medium phosphates
МпизхСоМРО)»ОЗНоО, де 0 5х2125 , є хімічна промисловість де вони можуть бути використані як каталізатори селективного окислення вуглеводнів.MpizhSoMRO)»OZNoO, where 0 5х2125 , there is a chemical industry where they can be used as catalysts for the selective oxidation of hydrocarbons.
Для перевірки працездатності нових середніх фосфатів із загальною формулою МпзХСоХРО)»п3Н2О, де ох ї25 , за вказаним призначенням були проведені випробування їх каталітичних властивостей у реакціях окислення н-бутанолу та окислювального приєднання метану до толуолу.In order to test the performance of new medium phosphates with the general formula MpzXCoHRO)»p3H2O, where oxy is 25, tests of their catalytic properties in the reactions of oxidation of n-butanol and oxidative addition of methane to toluene were carried out for the specified purpose.
Випробування проводили у кварцевому реакторі на установці з протокою газової суміші та хроматографічним аналізом продуктів за стандартними методиками.The tests were carried out in a quartz reactor on an installation with a flow of a gas mixture and chromatographic analysis of products according to standard methods.
Схема дослідів передбачала одержання показників, що характеризують каталітичну активність середніх фосфатів із різним вмістом мангану і кобальту, і порівняння їх з аналогічними характеристиками відомих 70 каталізаторів, що використовуються для цієї мети.The scheme of experiments provided for obtaining indicators characterizing the catalytic activity of medium phosphates with different contents of manganese and cobalt, and comparing them with similar characteristics of known 70 catalysts used for this purpose.
В табл.5 наведено результати випробувань, що свідчать про перспективність використанняTable 5 shows the results of the tests, which testify to the promising use
МпзхСоРО)»ОЗ3НоО, де 0 їх 5125 як каталізаторів у реакціях окислення н-бутанолу та окислювального приєднання метану до толуолу. ів та рентгенофазового аналізів) 29105000 вве ов БО 1436 Мпоохбооов(рОдосзноо Мизхоохі ва зно (О сх 512) з чMpzhSoРО)»ОЗ3НоО, where 0 of them 5125 as catalysts in the reactions of oxidation of n-butanol and oxidative addition of methane to toluene. and x-ray phase analyses) 29105000 vve ov BO 1436 Mpoohbooov (rOdosznoo Myzhookhi va zno (O sh 512) with h
Мп1,75001,25(РОд)203Н2о Її «І зо Соз(РОд)2О8Ннго ; п-Р/ЄМп,Со-0,67; 757; тривалість термостатування твердої фази З доби. сч «в) щі - вот 100.0 00102010 6.0 (332. « ю З -Mp1.75001.25(РОд)203Н2о Her "I zo Соз(РОд)2О8Ннго ; p-P/Emp,Co-0.67; 757; duration of thermostating of the solid phase From days. sch «c) shchi - here 100.0 00102010 6.0 (332. « yu Z -
І» озие 09 роове2 24 да? 0ззо2 219 озоотвит 08 255 -And" ozie 09 roove2 24 yes? 0zzo2 219 ozootvit 08 255 -
Ф ю 0202 27 21001373 05 125 я. т юлотв ля о» «з» 5Б Склад синтезованих середніх фосфатів пр. гр. Ропь 2-4) » ни ОО С НОЯ зоF u 0202 27 21001373 05 125 i. t yulotv la o" "z" 5B Composition of synthesized medium phosphates pr. gr. Rop 2-4) » we OO S NOYA z
Таблиця 4 б5Table 4 b5
Параметри процесу Склад цільового продукту |Вихід ПриміткаProcess Parameters Target Product Composition |Output Note
Концентрація пеР/У, Мп,Со | Темпера-тура |Трива лість Са регультатами продукту, і . і процес! термо-статува-ння ' розчинів,моль/л у октав й цесу, доби У "|рентгенофазового, 9 | Ссуль-фатів | Оса-джу-вача |Р спектроскопічного аналізів) 0,05 0.5 0.67 715 2 Мпз-хСокРОд)»21О03НгО Збільшується кількість вихідних розчинів. 010 0.50 0.67 15 2 Мпз.хСок(РОд)»271ОЗНгО 97,1 Продукт високої якості 040 0.БО 0.67 75 2 Мпз-хСох(РОдоЗзнгО Продукт високої якості 045 0.50 0.67 15 2 Мпз.хСок(РОд)»271ОЗНгО Збільшується тривалість кристалізації. 0.25 0.45 15 2 Мпз.хСок(РОд)»Ь51ОвНгО Зменшується вихід 19 продукту 0,25 0.45 0.75 15 2 Утворюється домішка натрієвої солі. 0,25 0.50 0.70 25 2 Мпз.хСок(РОд)»271ОЗНгО Збільшується тривалість процесу. 0,25 0.50 0.50 95 2 Мпз.хСок(РОд)»271ОЗНгО Ускладнюється здійснення процесу. 0,25 0.45 0.67 2 Мпз.хСок(РОд)»271ОЗНгО 97.0 |Продукт високої якості 0,25 0.45 0.67 Зо 2 Мпз.хСок(РОд)»271ОЗНгО 95.4 |Продукт високої якості « 0,25 0.45 0.67 75 0,5 Погіршується якісний-склад продукту 0,25 0.45 0.67 15 А Мпз.хСок(РОд)»271ОЗНгО Збільшуються « зо витрати на синтез 03 0.30 0.50 15 3 Мпз.хСок(РОд)»271ОЗНгО 96.7 |Продукт високої чи: якості. " За способом прототипом середні фосфати тригідрати складу Мпз-хСо(РОд)203Н2гО, де (0-х 5125) , не можуть бути одержані. с «в)The concentration of peR/U, Mn, Co | Temperature | Durability With product regulations, and . and the process! thermal stability of solutions, mol/l in octaves and cesium, days of U "|X-ray phase, 9 | Sulphates | Osa-ju-vacha |P spectroscopic analyses) 0.05 0.5 0.67 715 2 Mpz-хСокРОд)» 21О03НгО The number of starting solutions increases. 010 0.50 0.67 15 2 MPz.хСок(РОд)»271ОЗНгО 97.1 High-quality product 040 0.BO 0.67 75 2 MPz-хСох(РОдоЗзнГО High-quality product 045 0.50 0.67 15 2 MPz.хСок( )»271ОЗНгО The duration of crystallization increases. 0.25 0.45 15 2 Мпз.хСок(ПОд)»б51ОвНгО The yield of 19 products decreases 0.25 0.45 0.75 15 2 An admixture of sodium salt is formed. 0.25 0.50 0.70 25 2 Мпз.хСок(ПОНдО)27» The duration of the process increases. 0.25 0.50 0.50 95 2 Mpz.xSok(РОд)»271ОЗНгО It becomes more difficult to carry out the process. 0.25 0.45 0.67 2 Mpz.хСок(РОд)»271ОЗНгО 97.0 | High-quality product 0.25 0.45 0.67 Зо 2 MPZ .хSок(ПОд)»271ОЗНгО 95.4 | High-quality product « 0.25 0.45 0.67 75 0.5 Deteriorating quality-composition of the product 0.25 0.45 0.67 15 Мпз.хСок(РОд)»271ОЗНгО Increasing « from synthesis costs 03 0.3 0 0.50 15 3 Mpz.xSok(РОд)»271ОЗНгО 96.7 |High quality product. According to the prototype method, medium phosphate trihydrates of the composition Mpz-хСо(РОд)203Н2гО, where (0-х 5125) , cannot be obtained. c "c)
Зо Таблиця 5 ї-From Table 5
Каталізатор Окислення н-бутанолу Приєднання метану до толуолуCatalyst Oxidation of n-butanol Addition of methane to toluene
Температура, "С)|Конверсія, 90 |Селективність, 95| Температура, "С Конверсія толуолу, « рю шк 2 с Мп лвсот ов(РОгеОЗНоОTemperature, "С)|Conversion, 90 |Selectivity, 95| Temperature, "С Conversion of toluene, « ryu shk 2 s Mp lvsot ov(РОгеОЗНоО
КНОБ-12/6 вв | 41021111 .КНОБ-12/6 вв | 41021111.
Із ау РО ниж на Р о п В ПО З ПО ПО У іFrom au RO down to R o p V PO Z PO PO U i
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UA20031212997A UA70214A (en) | 2003-12-30 | 2003-12-30 | Medium phosphates of mangane-cobalt trihydrates and a method for obtaining the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UA20031212997A UA70214A (en) | 2003-12-30 | 2003-12-30 | Medium phosphates of mangane-cobalt trihydrates and a method for obtaining the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA70214A true UA70214A (en) | 2004-09-15 |
Family
ID=34513697
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA20031212997A UA70214A (en) | 2003-12-30 | 2003-12-30 | Medium phosphates of mangane-cobalt trihydrates and a method for obtaining the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| UA (1) | UA70214A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104039693A (en) * | 2011-12-21 | 2014-09-10 | 化学制造布敦海姆两合公司 | Metal phosphate containing manganese and method for its production |
-
2003
- 2003-12-30 UA UA20031212997A patent/UA70214A/en unknown
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104039693A (en) * | 2011-12-21 | 2014-09-10 | 化学制造布敦海姆两合公司 | Metal phosphate containing manganese and method for its production |
| US9350020B2 (en) | 2011-12-21 | 2016-05-24 | Chemische Fabrik Budenheim Kg | Metal phosphate containing manganese and method for its production |
| CN104039693B (en) * | 2011-12-21 | 2017-03-01 | 化学制造布敦海姆两合公司 | Phosphate containing manganese Metal and preparation method thereof |
| TWI576312B (en) * | 2011-12-21 | 2017-04-01 | 坎斯菲立克布登漢兩合公司 | Manganese-bearing metal phosphates and process for the production thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zachariasen | Crystal chemical studies of the 5f-series of elements. X. Sulfides and oxysulfides | |
| JPH06340416A (en) | Preparation of zeolite wherein silica and if necessary, oxide of quadrivalent element is used as base material | |
| Xu et al. | Organic–inorganic hybrid assemblies based on Ti-substituted polyoxometalates for photocatalytic dye degradation | |
| JPS58223614A (en) | Improved zeolite l | |
| CN107635921A (en) | The direct synthesis method of the alumino-silicate materials of cupric with the zeolite structured bodies of AEI, and its application in catalysis | |
| JP2020500824A (en) | Method for synthesizing mordenite (MOR) molecular sieve, and products and uses thereof | |
| CN104229826A (en) | ZSM-5 molecular sieve and preparation method thereof | |
| CN108083292A (en) | A kind of phosphorus doping CHA molecular sieves, preparation method and applications | |
| CN107848820A (en) | The method for preparing zeolite SSZ 98 | |
| CN107848819A (en) | The synthesis of alumino-silicate RTH framework-type zeolites | |
| JPH0653566B2 (en) | Method for producing crystalline zirconium phosphate | |
| CN108285152A (en) | A kind of green high-efficient synthetic method of Copper-cladding Aluminum Bar SBA-15 meso-porous molecular sieve materials | |
| UA70214A (en) | Medium phosphates of mangane-cobalt trihydrates and a method for obtaining the same | |
| CN107848821A (en) | The method for preparing zeolite SSZ 98 | |
| CN105621451B (en) | A kind of preparation method of the molecular sieves of ZSM 5 | |
| Kuanchertchoo et al. | Preparation of uniform and nano‐sized NaA zeolite using silatrane and alumatrane precursors | |
| Abdel‐Aal | Crystallization of phosphogypsum in continuous phosphoric acid industrial plant | |
| EP0012488B1 (en) | Process for the preparation of calcium sulphate hemihydrate and calcium sulphate hemihydrate obtained by this process | |
| CN110354834B (en) | Preparation method and application of magnesium-aluminum-zirconium composite oxide catalyst | |
| UA60397C2 (en) | a solid solution of medium phosphates of cobalt-manganese octahydrates and a method for preparing the same | |
| RU2814102C1 (en) | Method for making cobalt ferrite | |
| CN1304291C (en) | Inorganic microporous nickle and cobalt phosphate molecular sieves materials and their synthesis | |
| Millini et al. | Synthesis and characterization of a potassium borosilicate with ANA framework type structure | |
| CN107445178A (en) | A kind of preparation method of the molecular sieves of SSZ 26 | |
| CN111099631A (en) | Transition metal phosphorus aluminium molecular sieve and its preparation method |