UA60397C2 - a solid solution of medium phosphates of cobalt-manganese octahydrates and a method for preparing the same - Google Patents
a solid solution of medium phosphates of cobalt-manganese octahydrates and a method for preparing the same Download PDFInfo
- Publication number
- UA60397C2 UA60397C2 UA2001086052A UA200186052A UA60397C2 UA 60397 C2 UA60397 C2 UA 60397C2 UA 2001086052 A UA2001086052 A UA 2001086052A UA 200186052 A UA200186052 A UA 200186052A UA 60397 C2 UA60397 C2 UA 60397C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- manganese
- cobalt
- medium
- phosphates
- octahydrates
- Prior art date
Links
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 40
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 title claims abstract description 40
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 title claims abstract description 34
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 title claims abstract description 31
- GNMLNOQZNIBUSH-UHFFFAOYSA-N O.O.O.O.O.O.O.O.[Mn].[Co] Chemical class O.O.O.O.O.O.O.O.[Mn].[Co] GNMLNOQZNIBUSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 20
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 6
- UGLFAYDONVMJNM-UHFFFAOYSA-N hydroxylamine sulfuric acid Chemical compound S(=O)(=O)(O)O.S(=O)(=O)(O)O.NO UGLFAYDONVMJNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 14
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 7
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 abstract description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 6
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229910017912 NH2OH Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 abstract 1
- 239000012716 precipitator Substances 0.000 abstract 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 16
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 7
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 cobalt-manganese octahydrate phosphates Chemical class 0.000 description 5
- 239000000320 mechanical mixture Substances 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- MZZUATUOLXMCEY-UHFFFAOYSA-N cobalt manganese Chemical compound [Mn].[Co] MZZUATUOLXMCEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical class [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 2
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000004689 octahydrates Chemical class 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 230000005588 protonation Effects 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZSBXGIUJOOQZMP-JLNYLFASSA-N Matrine Chemical compound C1CC[C@H]2CN3C(=O)CCC[C@@H]3[C@@H]3[C@H]2N1CCC3 ZSBXGIUJOOQZMP-JLNYLFASSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003674 animal food additive Substances 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 229910000152 cobalt phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- ZBDSFTZNNQNSQM-UHFFFAOYSA-H cobalt(2+);diphosphate Chemical compound [Co+2].[Co+2].[Co+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O ZBDSFTZNNQNSQM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 description 1
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 description 1
- BECVLEVEVXAFSH-UHFFFAOYSA-K manganese(3+);phosphate Chemical class [Mn+3].[O-]P([O-])([O-])=O BECVLEVEVXAFSH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Опис винаходуDescription of the invention
Винахід відноситься до синтезу нових хімічних сполук, а саме, твердого розчину середніх фосфатів кобальту 9 - марганцю октагідратів із загальною формулою Соз ХМпХРО)»п8Н20О (О«х«1,0), який може бути використаний як основа каталізаторів, і способу його одержання.The invention relates to the synthesis of new chemical compounds, namely, a solid solution of medium phosphates of cobalt 9 - manganese octahydrates with the general formula Соз ХМпХРО)»п8Н20О (О«х«1.0), which can be used as a basis for catalysts, and a method of its preparation .
В літературі з числа фосфатів, які містять у кристалічній решітки ті ж самі атоми - кобальт і марганець, і які можна розглядати як аналоги твердого розчину, що заявляється, відомі подвійні дигідрофосфати марганцю-кобальту складу МпіХСоХНоРО)02Н25О (О«х«1,0) (Авт. свид. СССР Мо1648898, СО1825/45, опубл. 70 15.05.91, Бюл. Мо18).In the literature, among the phosphates that contain the same atoms - cobalt and manganese - in the crystal lattice, and which can be considered as analogs of the claimed solid solution, there are known double manganese-cobalt dihydrophosphates of the composition MpiХСоХНоРО)02Н25О (О«х«1.0 ) (authentic certificate of the USSR Mo1648898, СО1825/45, publ. 70 05/15/91, Byul. Mo18).
Вони за хімічною природою являють собою безперервний твердий розчин заміщення, який кристалізується в моноклінній сингонії (просторова група Р 21/п, 2-2). Основу кристалічної решітки МпіхСоХНоРО))п2Н50 складають октаедри Мп-О5 і Со-О5, до координаційного оточення яких входять дві молекули кристалізаційної води та чотири фосфатних тетраєедри. Координаційний багатогранник формується з двох зв'язків типу М-О(О11І2) ії 12 чотирьох зв'язків типу М-ФО(О5РО»Н»5).By their chemical nature, they represent a continuous solid substitution solution that crystallizes in monoclinic syngonia (space group P 21/n, 2-2). The basis of the MpihSoHNoRO))p2H50 crystal lattice consists of Mp-O5 and Co-O5 octahedra, the coordination environment of which includes two molecules of water of crystallization and four phosphate tetrahedra. The coordination polyhedron is formed from two bonds of the type М-О(О11И2) and 12 four bonds of the type М-ФО(О5РО»Н»5).
Подвійні дигідрофосфати Мпа ХСоХНоРО))02Н2О (О«х«1,0) одержують взаємодією при кімнатній температурі механічної суміші гідроксокарбонатів марганцю та кобальту з концентрованою фосфорною кислотою, яку беруть у кількості 20095 від стехіометрії. Використовують їх у тваринництві як мінеральну кормову добавку |Авт. свид.Double dihydrophosphates Mpa ХСоХНоРО))02Н2О (О«х«1.0) are obtained by the interaction at room temperature of a mechanical mixture of hydroxocarbonates of manganese and cobalt with concentrated phosphoric acid, which is taken in the amount of 20095 from stoichiometry. They are used in animal husbandry as a mineral feed additive | Author. certificate
СССР Мо1648898, СО18В25/45, опубл. 15.05.91. Бюл. Мо18).USSR Mo1648898, СО18В25/45, publ. 15.05.91. Bul. Mo18).
Проте вперше синтезований твердий розчин середніх фосфатів кобальту-марганцю октагідратів із загальною формулою СозХМпуРОд)»п8НЬО (О«х«1,0), відрізняється від відомих подвійних дигідрофосфатівHowever, the first synthesized solid solution of medium phosphates of cobalt-manganese octahydrates with the general formula СозХМпуРОд)»п8НО (О«х«1.0) differs from known double dihydrogen phosphates
МпіхСоХНоРО))П2НЬО (О«х«1,0) такими важливими показниками, як кристалічна структура, ступінь протонізації, хімічна природа та хімічний склад. Соз ХМпРО)»018НьЬО кристалізуються у просторовій групі С 2/т і утворюють обмежений твердий розчин заміщення на відміну від Мп; хСоХНоРО))02Н»20, які мають широкі с області гомогенності. Соз-хМпу(РО))208Н2О - це середні (трьох заміщені) солі фосфорної кислоти на відміну (9 від дигідрофосфатів МпіХСоХНоРО))П2Н»О, які є однозаміщеними солями. Відмінність у хімічному складі витікає з емпіричних формул цих фосфатів. Це обумовлює значні відмінності в їх фізико-хімічних властивостях, зокрема, у каталітичних характеристиках.MpihSoHNoRO))P2НО (О«х«1.0) by such important indicators as the crystal structure, degree of protonation, chemical nature and chemical composition. Soz KhMpRO)»018NhBO crystallize in space group C 2/t and form a limited solid substitution solution, unlike Mp; хСоХНоРО))02Н»20, which have wide areas of homogeneity. Соз-хМпу(РО))208Н2О are medium (trisubstituted) salts of phosphoric acid in contrast to (9 from dihydrophosphates MpiХСоХНоРО))П2Н»О, which are monosubstituted salts. The difference in chemical composition follows from the empirical formulas of these phosphates. This causes significant differences in their physical and chemical properties, in particular, in catalytic characteristics.
Найбільш близьким до твердого розчину середніх фосфатів кобальту-марганцю октагідратів із загальною в формулою Соз«МпРО)»п18НьО (О«єх«1,0) за технічною суттю і досягаемому результату є подвійні Ге»! гідрофосфати кобальту-марганцю півторагідрати складу СоїХМІХНРО)011,5Н50 (О«х«0,45) (прототип) (ПатентThe closest to the solid solution of medium phosphates of cobalt-manganese octahydrates with the general formula Соз«МпРО)»п18ХО (О«ех«1.0) in terms of technical essence and the achievable result are double Ge»! Cobalt-manganese hydrophosphates and hemihydrates of the composition SoiHMIHNRO)011.5Н50 (О«х«0.45) (prototype) (Patent
України Мо5281, СО1825/45; АО1М59/26, опубл. 28.12.94. Бюл. Мо7-11. оof Ukraine Mo5281, СО1825/45; AO1M59/26, publ. 28.12.94. Bul. Mo7-11. at
Со ХМІяНРОДО1,5850 (О«х«0,45) за хімічною природою є сполуками перемінного складу, які утворюють ав! обмежений твердий розчин заміщення.Со ХМИяНРОДО1.5850 (О«х«0.45) by chemical nature are compounds of variable composition that form av! limited solid substitution solution.
Кристалізуються Со 5ХМИНРО)О1,5Н2О у псевдомоноклінній сингонії (просторова група Рт, 2-2-8). ї-оCo 5HMINRO)O1,5H2O crystallizes in pseudomonoclinic syngonia (space group Pt, 2-2-8). oh
Основною структуроутворюючою одиницею їх кристалічної гратки є октаедр. Координаційне оточення катіонів складають атоми кисню фосфатних тетраєдрів і молекул кристалізаційної води, які розташовані так, що з молекул води є спільною для двох сусідніх октаєдрів. « дю СоїХМИХНРО)ХО1,5НЬО мають такий вміст інгредієнтів (у перерахунку на оксиди), масо: Со - - 39,07-23,17; МпоО - 2,07-17,86; Р»Об - 38,74-38,95; НьО - решта до 10095. с Одержують СоїМпХНРО)ДО1,5Н2О (О«х«0,45) нейтралізацією (при рН 2,6-3,2) механічної суміші :з» гідроксокарбонатів кобальту та марганцю фосфорною кислотою в присутності пероксиду водню. Використовують їх в якості фунгіцидів пролонгованої дії (Патент України Мо5281, СО1825/45; АО1М59/26, опубл. 28.12.94. Бюл.The main structure-forming unit of their crystal lattice is the octahedron. The coordination environment of cations consists of oxygen atoms of phosphate tetrahedra and molecules of water of crystallization, which are arranged in such a way that water molecules are common to two neighboring octahedra. « du СойХМХХНРО)ХО1,5ХНО have the following content of ingredients (in terms of oxides), mass: Со - - 39.07-23.17; MpoO - 2.07-17.86; R»Ob - 38.74-38.95; ХО - the rest up to 10095. s СойМпХНРО)ДО1.5Н2О (О«х«0.45) is obtained by neutralization (at pH 2.6-3.2) of a mechanical mixture of: with» hydroxocarbonates of cobalt and manganese with phosphoric acid in the presence of hydrogen peroxide. They are used as fungicides of prolonged action (Patent of Ukraine Мо5281, СО1825/45; АО1М59/26, publ. 28.12.94. Bull.
Мо7-1). Використання їх як основи каталізаторів виявилося неефективним. бо Винаходом ставиться завдання створення ряду нових хімічних сполук - твердого розчину середніх фосфатів кобальту-марганцю октагідратів із загальною формулою Соз,МпРО4)»208НьЬО (О«х«1,0), який може бути о використаний як основа каталізаторів, і розробці способу його одержання.Mo7-1). Using them as the basis of catalysts turned out to be ineffective. because the invention sets the task of creating a number of new chemical compounds - a solid solution of medium phosphates of cobalt-manganese octahydrates with the general formula Соз,МпРО4)»208НХО (О«х«1.0), which can be used as the basis of catalysts, and the development of a method for its obtaining.
Га Поставлене винаходом завдання досягається спільним осадженням катіонів Со 2" і Мп?" із суміші водних 5ор розчинів солей (сульфатів, нітратів, хлоридів), взятих у певному співвідношенні, розчином середнього фосфату і, натрію (або калію) при співвідношенні Р/уСо, Мп-0,67. "І Для одержання твердого розчину середніх фосфатів кобальту-марганцю октагідратів із загальною формулоюHa The task set by the invention is achieved by co-precipitation of Co 2" and Mp" cations. from a mixture of aqueous 5% solutions of salts (sulfates, nitrates, chlorides), taken in a certain ratio, with a solution of medium phosphate and sodium (or potassium) at a ratio of P/uSo, Mn-0.67. "I To obtain a solid solution of medium phosphates of cobalt-manganese octahydrates with the general formula
СозХМпРО)»п8НьО (О«сх«1,0) у реакційну посудину, термостатовану при 50-807"С (переважно 757), паралельно при неперервному перемішуванні подають суміш 0.2-0.Змоль/л (переважно 0.25мМоль/л) водних розчинів сульфатів (хлоридів або нітратів) кобальту і марганцю, які взяті у співвідношенні кобальту до марганцю(атомне) К-Со/Мп-90-1.95, і 0.4-0.5моль/л (переважно 0.45моль/л) водний розчин осаджувача - і) середнього фосфату натрію, які беруть у співвідношенні Р/ УСо, Мп-0,5«п«2,0 (переважно 0,67), додають іме) гідроксиламін сірчанокислий (співвідношення УСо, Мп у складі розчинів до МНООНАК, -20:1-15:1, переважно 17:1), суспензію термостатують протягом 3-6 діб, осад, що утворюється, відфільтровують, промивають водою 60 0 (ТР-1:5), висушують при 50"С до постійної маси.СозХМпРО)»п8ХО (О«сх«1.0) into a reaction vessel, thermostated at 50-807"C (mainly 757), in parallel with continuous stirring, a mixture of 0.2-0.Zmol/l (mainly 0.25mmol/l) of aqueous solutions of sulfates (chlorides or nitrates) of cobalt and manganese, which are taken in the ratio of cobalt to manganese (atomic) K-Co/Mp-90-1.95, and 0.4-0.5 mol/l (mostly 0.45 mol/l) aqueous solution of the precipitant - and ) of medium sodium phosphate, which are taken in the ratio P/USo, Mn-0.5"n"2.0 (mostly 0.67), add i.e.) hydroxylamine sulfuric acid (the ratio of UCo, Mn in the composition of solutions to MNOONAK, -20: 1-15:1, preferably 17:1), the suspension is thermostated for 3-6 days, the resulting sediment is filtered, washed with water 60 0 (TR-1:5), dried at 50"C to a constant weight.
Вказаний спосіб дозволяє одержати твердий розчин середніх фосфатів кобальту-марганцю октагідратів із загальною формулою СозМпХРО))20п8НьО. Визначені за результатами хімічного аналізу значення х змінюються у межах (О«х-«1,0).This method makes it possible to obtain a solid solution of medium phosphates of cobalt-manganese octahydrates with the general formula СозМпХРО))20п8ХО. The values of x determined by the results of chemical analysis vary within the range of (О«х-«1.0).
Вміст інгредієнтів у Соз ХМпРО))»Пп8Н20 (О«х«1,0) такий (у перерахунку на оксиди), мас. 90: б5The content of ingredients in Soz KhMpRO))»Pp8H20 (O«x«1.0) is as follows (in terms of oxides), wt. 90: b5
Кобальт 43,86-29,57;Cobalt 43.86-29.57;
марганець 0,14-14,00; фосфор 27,81-28,02; вода решта до 10095 йmanganese 0.14-14.00; phosphorus 27.81-28.02; the rest of the water is up to 10095
Вихід готового продукту складає 92-9695.The output of the finished product is 92-9695.
В табл.1 наведено характеристики синтезованого твердого розчину середніх фосфатів кобальту-марганцю октагідратів із загальною формулою СозМпуДРО)»г8НьЬО і залежність його складу від умов одержання (співвідношення К-Со/Мп в суміші вихідних реагентів). За даними табл.1, вмістом кобальту і марганцю в складі 70 Соз ХМпРОд)»Пп8Н2О можна керувати, змінюючи для цього при синтезі склад суміші вихідних розчинів.Table 1 shows the characteristics of the synthesized solid solution of medium cobalt-manganese octahydrate phosphates with the general formula СозМпуДРО)»g8НХО and the dependence of its composition on the conditions of production (the ratio of K-Co/Mn in the mixture of starting reagents). According to Table 1, the content of cobalt and manganese in the composition of 70 Soz ХМпРОд)»Пп8Н2О can be controlled by changing the composition of the mixture of starting solutions during the synthesis.
Факт утворення нової хімічної сполуки - твердого розчину середніх фосфатів складу Соз ХМп(РОдД)». Пп8НьО (О«х«1,0) підтверджений результатами фізи-ко-хімічних досліджень і, зокрема, даними хімічного, рентгенофазового та 14 спектроскопічного аналізів (табл.1-4).The fact of the formation of a new chemical compound - a solid solution of medium phosphates of the composition Soz KhMp(РодД)". Pp8NhO (O«x«1.0) is confirmed by the results of physico-chemical studies and, in particular, by the data of chemical, X-ray phase and 14 spectroscopic analyzes (Table 1-4).
В табл.2 наведено рентгенометричні характеристики одного з синтезованих фосфатів, який містить /5 Максимально можливу кількість марганцю (14,0095 МпО) - Со» оМпі о(РОд)208Н2О (ДРОН - ЗМ, з'єднаний з обчислювальним комплексом на базі ЕОМ типу ІВМ РС/АТ, Со Ко, Ре-фільтр, внутрішній стандарт масі).Table 2 shows the radiometric characteristics of one of the synthesized phosphates, which contains /5 The maximum possible amount of manganese (14.0095 MpO) - Co» oMpi o(РОd)208Н2О (DRON - ZM, connected to a computing complex based on a computer type IVM RS/AT, So Co, Re-filter, internal mass standard).
В табл.3 наведено спектроскопічні характеристики двох з синтезованих середніх фосфатів, зокрема, частоти смуг поглинання (см) в 14 спектрах (Зресога - 75УР, таблетування зразків в матрицю КВгГ) та їх віднесення.Table 3 shows the spectroscopic characteristics of two of the synthesized medium phosphates, in particular, the frequency of absorption bands (cm) in 14 spectra (Zresoga - 75UR, tableting of samples in the KVgH matrix) and their assignment.
В табл. 4 приведені результати прецизійних рентгенографічних досліджень фосфатів складуIn the table 4 shows the results of precise X-ray studies of phosphates in the composition
СозхМпуРОд)»п18Н2О (Оєх«1,0) із різним вмістом кобальту і марганцю, на основі яких були визначені параметри елементарних комірок (а, в, с) у кристалічних решітках синтезованих фосфатів. Встановлено, що вони змінюються лінійно в залежності від вмісту в фосфатах кобальту і марганцю. Це знаходиться в повній відповідності до закону Вегарда і є найбільш вагомим доказом індивідуальності та хімічної природи синтезованого нового твердого розчину середніх фосфатів кобальту-марганцю октагідратів із загальною с формулою Соз ХМпу(РОд)»П8Нь»О (О«хе1,0). оSozhMpuROd)»p18H2O (Oekh«1.0) with different contents of cobalt and manganese, on the basis of which the parameters of elementary cells (a, c, c) in crystal lattices of synthesized phosphates were determined. It was established that they change linearly depending on the content of cobalt and manganese phosphates. This is in full accordance with Vegard's law and is the most compelling evidence of the individuality and chemical nature of the synthesized new solid solution of medium cobalt-manganese octahydrate phosphates with the general formula Соз ХМпу(РОд)»П8Н»О (О«хе1,0). at
Одержані дані (табл.1-4) дозволяють зробити висновок, що синтезовані сполуки є індивідуальними, тобто містять кобальт, марганець, фосфор в одній кристалічній гратці і не містять сторонніх домішок.The obtained data (tables 1-4) allow us to conclude that the synthesized compounds are individual, that is, they contain cobalt, manganese, phosphorus in the same crystal lattice and do not contain extraneous impurities.
Межі зміни значень х, які встановлені для Со з.МпРОд)»п8НьЬО (О«х«1,0), розкривають його хімічну природу як твердого розчину заміщення з обмеженою областю гомогенності. Насиченим членом цього ряду і - сполук є фосфат складу Со» омМпі о(РОД)»018Н20. Фосфатів кобальту-марганцю октагідратів, значення х в яких Фо перевищує 1,00, не утворюється. В умовах, коли співвідношення К-Со/Мп у складі вихідних розчинів менш ніж 1,95, утворюється механічна суміш двох кристалічних фаз (табл.1). соThe limits of changes in x values, which are established for Co z.MnPOd)»p8NhO (O«x«1.0), reveal its chemical nature as a solid replacement solution with a limited homogeneity area. A saturated member of this series of compounds is a phosphate of the composition Со» омМпи о(РОД)»018Н20. Cobalt-manganese phosphate octahydrates, the value of x in which Fo exceeds 1.00, is not formed. In conditions where the K-Co/Mn ratio in the composition of the initial solutions is less than 1.95, a mechanical mixture of two crystalline phases is formed (Table 1). co
Середні фосфати кобальту-марганцю октагідрати з загальною формулою СозМпуРОд)»п18Н2О (О«х«1,0) о являють собою полікристали моноклінної син-гонії (просторова група С 2/т, число формульних одиниць 7-2). Катіони Со?" і Мп?" ізоморфне входять в кристалічну решітку, основу якої складають октаедри двох різних ікс, видів. Два атома розташовані у подвоєних по спільному ребру октаегдрах Со2О5(Н2О)у, які кристалографічне еквівалентні, третій - займає одинокий октаедр СоО5(Н2О))/ і косоординований двома атомами кисню фосфатних тетраедрів і чотирма молекулами води. Прояв ізоморфних заміщень обмежується поодинокими октаєдрами і « визначає область існування твердого розчину синтезованих середніх фосфатів Со зХМпХРО/)»Оп8НьЬО як 70 О«х«10. н- с Встановлені дані однозначно свідчать, що синтезований твердий розчин середніх фосфатів октагідратів з СозХМпРО)»0п18Н2О (О«єх«1,0) і прототип - подвійні гідрофосфати півторагідрати - Со ХМ НРО)О01,5Н5О0 (О«х:0,45) мають різні кристалічні структури. 415 Відповідність винахідницькому рівню нових хімічних сполук - твердого розчину середніх фосфатів бо кобальту-марганцю октагідратів із загальною формулою Соз ХМпХРОд)»0п18Н20 (О«х-1,0) обумовлено: 1. Різницею кристалічних структур середніх фосфатів твердого розчину, який заявляється о СозХМпРО))»ЬП8Н2О (О«х«1,0) (моноклінна сингонія, пр. гр. С 2/т, 2-2), і прототипу - Со 4 ХМІЯНРО)01,5Н50 2) (О«х«0,45) (псевдомоноклінна сингонія, пр. гр. Рт, 2-2-8).Medium cobalt-manganese octahydrate phosphates with the general formula СозМпуРОд)»п18Н2О (О«х«1.0)о are monoclinic syngony polycrystals (space group C 2/t, number of formula units 7-2). Cations So?" and Mp?" are isomorphically included in the crystal lattice, the basis of which is octahedra of two different x, types. Two atoms are located in octahedrons of Co2O5(H2O)u doubled along a common edge, which are crystallographically equivalent, the third - occupies a single octahedron of CoO5(H2O))/ and is cross-coordinated by two oxygen atoms of phosphate tetrahedra and four water molecules. The manifestation of isomorphic substitutions is limited to individual octahedra and "determines the area of existence of the solid solution of the synthesized medium phosphates Со хМпХРО/)»Оп8ХНХО as 70 О«х«10. n- s The established data clearly indicate that the synthesized solid solution of medium phosphates octahydrates with СозХМпРО)»0п18Н2О (О«хех«1.0) and the prototype - double hydrogen phosphates and half hydrates - Со ХМ НРО)О01.5Н5О0 (О«х:0, 45) have different crystal structures. 415 Conformity to the inventive step of new chemical compounds - a solid solution of medium phosphates of cobalt-manganese octahydrates with the general formula Соз ХМпХРОд)»0п18Н20 (О«х-1.0) is due to: 1. The difference in the crystal structures of medium phosphates of the solid solution, which is claimed to be СозХМпРО ))»ЬП8Н2О (О«х«1.0) (monoclinic syngonia, pr. gr. C 2/t, 2-2), and of the prototype - Со 4 KhMIYANRO)01.5Н50 2) (О«х«0, 45) (pseudo-monoclinic syngonia, avenue gr. Rt, 2-2-8).
Це обумовлює цілий ряд їх відмінних особливостей, зокрема: о різне взаємне розташування атомів у кристалічній гратці сполук; "І різні кристалографічні параметри і об'єм елементарних комірок, кути між атомними площинами; відмінні типи, міцність і кількість однотипних хімічних зв'язків, які реалізуються в кристалічних структурах сполук; різні хімічні властивості. 2. Різницею в ступені протонізації синтезованого твердого розчину середніх фосфатів (трьох заміщені солі іФ) фосфорної кислоти) і прототипу (двох заміщені солі фосфорної кислоти). ко З. Різницею хімічного (кількісного) складу фосфатів твердого розчину, що заявляються, і прототипу. 4. Різницею у гідратності цих сполук. Середні фосфати, що заявляються, - октагідрати, прототип - бо півторагідрати, це обумовлює різницю у кількості молекул кристалізаційної води, які входять у внутрішню і зовнішню координаційні сфери сполук. 5. Різницею у фізико-хілічних властивостях, зокрема, у ступені дисперсності, питомої поверхні, концентрації кислотних центрів. 6. Різницею в призначенні. Твердий розчин середніх фосфатів октагідратів Соз ХМИРО))2018Н20О (О«х«1,0), б5 що заявляються, можна використовувати як основа каталізаторів. Прототип використовують як фунгіциди пролонгованої дії.This determines a number of their distinctive features, in particular: o different mutual arrangement of atoms in the crystal lattice of compounds; "And different crystallographic parameters and the volume of elementary cells, angles between atomic planes; different types, strength and number of chemical bonds of the same type, which are realized in the crystal structures of compounds; different chemical properties. 2. The difference in the degree of protonation of the synthesized solid solution of medium phosphates (three substituted salts of phosphoric acid) and the prototype (two substituted salts of phosphoric acid). ko Z. The difference in the chemical (quantitative) composition of the phosphates of the solid solution that are claimed and the prototype. 4. The difference in the hydration of these compounds. Average phosphates, declared are octahydrates, the prototype is one and a half hydrates, this determines the difference in the number of water of crystallization molecules that enter the internal and external coordination spheres of compounds. 5. The difference in physical and chemical properties, in particular, in the degree of dispersion, specific surface area, concentration of acidic centers. 6. The difference in purpose. A solid solution of medium phosphates of octahydrates Soz Khmyro))2018H20O (О«x«1.0), b5 that are claimed, can be used as the basis of catalysts. The prototype is used as fungicides of prolonged action.
Відповідність винахідницькому рівню способа одержання твердого розчину середніх фосфатів кобальту-марганцю октагідратів із загальною формулою Соз ХМпХРОд)»п18Н20 (О«х«1,0) обумовлено: 1. Різницею технологічних операцій одержання середніх фосфатів, що заявляються, і прототипу. Процес одержання нового твердого розчину середніх фосфатів передбачає їх осадження в результаті гомогенної взаємодії двох розчинів, взятих при певному співвідношенні. Одержання прототипу відбувається підчас гетерогенної взаємодії механічної суміші твердих гідроксокарбонатів і розчину фосфорної кислоти. 2. Одержання твердого розчину середніх фосфатів згідно способу, що заявляється, не потребує контролю рН. Одержання прототипу неможливо без контролю рН реакційної маси, що забезпечується за допомогою 7/0. ВН-метра і підтримується постійним подачею розчину Н зРО4 при допомозі блоку автоматичного титрування (БАТ-15). 3. Різницею вихідних реагентів. Водні розчини сульфатів (нітратів або хлоридів) і осаджувача - середнього фосфату натрію, гідроксиламш сірчанокислий - вихідні реагенти для одержання твердого розчинуCompliance with the inventive step of the method for obtaining a solid solution of medium phosphates of cobalt-manganese octahydrates with the general formula Соз ХМпХРОд)»п18Н20 (О«х«1.0) is due to: 1. The difference in the technological operations of obtaining medium phosphates, which are claimed, and the prototype. The process of obtaining a new solid solution of medium phosphates involves their precipitation as a result of the homogeneous interaction of two solutions taken at a certain ratio. The prototype is obtained during the heterogeneous interaction of a mechanical mixture of solid hydroxocarbonates and a solution of phosphoric acid. 2. Obtaining a solid solution of medium phosphates according to the claimed method does not require pH control. Obtaining the prototype is impossible without control of the pH of the reaction mass, which is provided with the help of 7/0. BH-meter and is supported by a constant supply of H zPO4 solution with the help of an automatic titration unit (BAT-15). 3. By the difference of initial reagents. Aqueous solutions of sulfates (nitrates or chlorides) and a precipitant - medium sodium phosphate, sulfuric acid hydroxide - initial reagents for obtaining a solid solution
СозХМпРО)»0П18Н2О (О«х«1,0). Гідроксокарбонати, фосфорна кислота, пероксид водню - для одержання 75 прототипу подвійних гідрофосфатів кобальта-марганцю. 4. Різницею в режимах процесу, які забезпечують одержання середніх фосфатів Со з ХМпРОД)»Оп8НьО (О«х«1,0):SozHMpRO)»0P18H2O (O«x«1.0). Hydroxocarbonates, phosphoric acid, hydrogen peroxide - to obtain 75 prototype double cobalt-manganese hydrophosphates. 4. The difference in the process regimes that ensure the production of medium Co phosphates from HMpROD)»Op8NhO (O«x«1.0):
В табл. 5 наведено обгрунтування вибору параметрів способу одержання твердого розчину середніх фосфатів кобальту-марганцю октагідратів із загальною формулою СозХМпХРОд)»ь0П18Н2О (О«х«1,0).In the table 5 provides the rationale for choosing the parameters of the method of obtaining a solid solution of medium phosphates of cobalt-manganese octahydrates with the general formula СозХМпХРОд)»ю0П18Н2О (О«х«1.0).
Із даних табл.ї, 5, які характеризують взаємопов'язаний вплив основних параметрів синтезуFrom the data in Table 5, which characterize the interconnected influence of the main synthesis parameters
Соз Мп РО))2П18Н20, випливає, що цільовий продукт найкращої якості з високим виходом одержують за такими умовами: концентрація вихідних розчинів солей 0.2-0.Змоль/л, осаджувача - середнього фосфату натрію 0.4-0.5моль/л, співвідношення кобальту до марганцю (атомне) в складі суміші розчинів солей К-Со/Мп-90,0-1,95; с співвідношення розчинів солей і осаджувача (атомне) Р/ УСонМп-О,5«п«к2,0; температура синтезу 50-802С; о співвідношення УСокМп у складі вихідних розчинів солей до МН»ОН-20:1-15:1. Тверду фазу термостатують при 50-807С протягом 3-6 діб. Невиконання хоча 6 однієї з вказаних умов не дає можливості одержати кристалічний цільовий продукт у вигляді індивідуальної сполуки.Soz Mp РО))2P18Н20, it follows that the target product of the best quality with a high yield is obtained under the following conditions: the concentration of the initial salt solutions 0.2-0.Zmol/l, the precipitant - medium sodium phosphate 0.4-0.5mol/l, the ratio of cobalt to manganese (atomic) in the composition of a mixture of K-Co/Mp-90.0-1.95 salt solutions; c the ratio of salt solutions and the precipitant (atomic) P/ USonMp-O.5"p"k2.0; synthesis temperature 50-802C; about the ratio of USokMp in the composition of the initial solutions of salts to МН»ОН-20:1-15:1. The solid phase is thermostated at 50-807C for 3-6 days. Failure to fulfill at least 6 of the specified conditions does not make it possible to obtain a crystalline target product in the form of an individual compound.
Нижче наведено конкретні приклади одержання твердого розчину середніх фосфатів Со з ХМпРО))»п8Н2О - (О«хе«1,0) різного хімічного складу. ФоBelow are specific examples of obtaining a solid solution of medium phosphates of Co with ХМпРО))»п8Н2О - (О«хе«1.0) of different chemical composition. Fo
Приклад 1. В термостатований при 757С реакційний посуд поступово при постійному перемішуванні подають суміш водних розчинів сульфатів кобальту (200мл з концентрацією 0,25моль/л) і марганцю (108,621мл з о концентрацією 0,25моль/л), 0,45моль/л розчин осаджувача - МазРО, (205,25мл) і 2,8г гідроксиламіну «з сірчанокислого. Тверду фазу, яка осаджується, термостатують при 757"С протягом З діб, відфільтровують, 3о промивають водою (Т:Р-1:5), сушать при 507С до постійної маси. ее,Example 1. A mixture of aqueous solutions of cobalt sulfates (200 ml with a concentration of 0.25 mol/l) and manganese (108.621 ml with a concentration of 0.25 mol/l), 0.45 mol/l solution is gradually added to a reaction vessel thermostated at 757C with constant stirring. precipitant - MazRO, (205.25 ml) and 2.8 g of hydroxylamine "from sulfuric acid. The solid phase that precipitates is thermostated at 757"C for 3 days, filtered, washed with water (T:P-1:5) for 3 hours, dried at 507C to a constant mass.
Одержують кристалічний продукт складу Со» оМпі о(РОд)»208Н»О. Вміст в ньому, мас. 90: СоО - 29,57; МпОо -14,00; Р»Об - 28,02; Но - 28,41.A crystalline product of the composition Co» oMpi o(POd)»208Н»О is obtained. Its content, mass. 90: SoO - 29.57; Private limited liability company -14.00; R»Ob - 28.02; But - 28.41.
Вихід готового продукту (по фосфору) - 95,8905. «The yield of the finished product (for phosphorus) is 95.8905. "
Приклад 2. В термостатований при 507"С реакційний посуд подають, аналогічно прикладу 1, суміш водних З 50 розчинів сульфатів з концентрацією 0,Змоль/л (кобальту 200мл, марганцю 70,6б1мл), 0,5 моль/л розчин МазРОХ с (138,15мл) і 2,1г гідроксиламіну сірчанокислого. Тверду фазу термостатують при 50"С протягом 4 діб,Example 2. A mixture of aqueous C 50 sulfate solutions with a concentration of 0.3 mol/l (cobalt 200 ml, manganese 70.6 b 1 ml) and a 0.5 mol/l MazROX solution ( 138.15 ml) and 2.1 g of hydroxylamine sulfuric acid. The solid phase is thermostated at 50"C for 4 days,
Із» відфільтровують, промивають водою (Т:Р-1:5), сушать при 507С до постійної маси.From" is filtered, washed with water (T:P-1:5), dried at 507C to a constant mass.
Одержують кристалічний продукт складу Со» 27Мпо 73(РОд)208Н20. Вміст в ньому, мас. 90: Со - 33,45; МпОо - 10,15; РОБ - 27,98; НЬО - 28,42.A crystalline product of the composition Co» 27Mpo 73(РОд)208Н20 is obtained. Its content, mass. 90: So - 33.45; Private enterprise - 10.15; ROB - 27.98; NEW - 28.42.
Вихід готового продукту (по фосфору) - 96,4905. б Приклад 3. Синтез і термостатування твердої фази проводять при 807"С. В реакційний посуд подають, ав | аналогічно прикладу 1, суміш водних розчинів сульфатів з концентрацією 0,2моль/л (кобальту 200мл, марганцюThe yield of the finished product (for phosphorus) is 96.4905. b Example 3. The synthesis and thermostating of the solid phase is carried out at 807"C. A mixture of aqueous solutions of sulfates with a concentration of 0.2 mol/l (cobalt 200 ml, manganese
З,02мл), О,4моль/л розчин МазРО, (343,8Омл) і 2,4г гідроксиламіну сірчанокислого. Подальші операції о виконують аналогічно прикладу 1. (Те) 20 Одержують кристалічний продукт складу Со» 97Мпо о3(РОд4)208Н»20. Вміст в ньому, мас. 90: СоО - 43,68; МпОо - 0,32; Р»Об - 27,81; Но - 28,19. тм Вихід готового продукту (по фосфору) - 94,3905.3.02 ml), 0.4 mol/l solution of MazRO, (343.8 ml) and 2.4 g of hydroxylamine sulfuric acid. Further operations are carried out similarly to example 1. (Te) 20 A crystalline product of the composition Со»97Мпоо3(РОд4)208Н»20 is obtained. Its content, mass. 90: SoO - 43.68; MPOo - 0.32; R»Ob - 27.81; But - 28,19. tm Yield of the finished product (for phosphorus) - 94.3905.
Приклад 4. Синтез проводять аналогічно прикладу 1, використовуючи в складі суміші водних розчинів сульфатів 200мл сульфатів кобальту і 111,47мл сульфату марганцю (К-Со/Мп-1,90). 29 Одержують тверду фазу, яка складається з механічної суміші двох кристалічних фаз 2.0Мп 4 с(РОД)2»ОП8НноО іExample 4. The synthesis is carried out similarly to example 1, using 200 ml of cobalt sulfates and 111.47 ml of manganese sulfate (K-Co/Mn-1.90) as part of the mixture of aqueous solutions of sulfates. 29 A solid phase is obtained, which consists of a mechanical mixture of two crystalline phases 2.0Mp 4 s(РОД)2»ОП8НноО and
ГФ) Мпз(РО))»ь-ОЗ3Н2О. юю Приклад 5. Те ж саме, що в прикладі 1, але розчину МазРО) подають 422мл (значення п-Р/ УСо-Мп перевищує 2,0).HF) Mpz(RO))»'-OZ3H2O. yuyu Example 5. The same as in example 1, but 422 ml of the MazRO solution is given (the value of p-P/USo-Mp exceeds 2.0).
У складі продукту присутня домішкова фаза - подвійна натрієва сіль. 60 Однією з можливих галузей практичного використання синтезованого твердого розчину середніх фосфатів є застосування їх як основи каталізаторів у процесах органічного синтезу.The product contains an impurity phase - a double sodium salt. 60 One of the possible fields of practical use of the synthesized solid solution of medium phosphates is their use as the basis of catalysts in the processes of organic synthesis.
Для перевірки працездатності нових твердих розчинів кобальту-марганцю октагідратів із загальною формулою Соз«МпДРОд)»п8НьЬО (О«х«1,0) за вказаним призначенням були проведені дослідження їх каталітичних властивостей у реакціях повного і неповного окислення метану. бо Схема дослідів передбачала одержання для Со з ХМпРОд)»08НьЬО (О«х«1,0) із різним вмістом кобальту і марганцю показників, які характеризують каталітичну активність сполук, і порівняння їх з аналогічними характеристиками індивідуального фосфату кобальту.In order to test the performance of new solid solutions of cobalt-manganese octahydrates with the general formula Соз«МпДРОд)»п8НХО (О«х«1.0) for the specified purpose, studies of their catalytic properties in reactions of complete and incomplete oxidation of methane were carried out. because the Scheme of experiments provided for obtaining for Co with XMpROd)»08NhO (O«x«1.0) with different contents of cobalt and manganese the indicators characterizing the catalytic activity of the compounds, and comparing them with similar characteristics of individual cobalt phosphate.
В табл. 6 наведено результати досліджень, згідно яким при збільшенні у складі синтезованих фосфатів вмісту марганцю, їх питома поверхня і питома кислотність зменшуються. Це призводить до збільшення селективності каталізатору по оксиду вуглецю і зниженню селективності по формальдегіду. Найбільша ступінь перетворення метану здійснюється на зразках із більшим вмістом марганцю, що обумовлено значним збільшенням селективності по оксиду вуглецю. Приведені каталітичні характеристики (табл.б) твердих розчинів кобальту-марганцю складу СозХМпХРОд)»Оп18Н2О (О«х«1,0) свідчать про перспективність їх використання як 7/0 основи каталізаторів для реакції глибокого окислення метану.In the table 6 shows the results of studies according to which, when the manganese content in the synthesized phosphates increases, their specific surface area and specific acidity decrease. This leads to an increase in the selectivity of the catalyst for carbon monoxide and a decrease in selectivity for formaldehyde. The highest degree of methane conversion is carried out on samples with a higher manganese content, which is due to a significant increase in the selectivity for carbon monoxide. The given catalytic characteristics (Table b) of cobalt-manganese solid solutions of the composition СозХМпХРОд)»Оп18Н2О (О«х«1.0) testify to the prospect of their use as a 7/0 base of catalysts for the reaction of deep oxidation of methane.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UA2001086052A UA60397C2 (en) | 2001-08-31 | 2001-08-31 | a solid solution of medium phosphates of cobalt-manganese octahydrates and a method for preparing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UA2001086052A UA60397C2 (en) | 2001-08-31 | 2001-08-31 | a solid solution of medium phosphates of cobalt-manganese octahydrates and a method for preparing the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA60397C2 true UA60397C2 (en) | 2003-10-15 |
Family
ID=74240190
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA2001086052A UA60397C2 (en) | 2001-08-31 | 2001-08-31 | a solid solution of medium phosphates of cobalt-manganese octahydrates and a method for preparing the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| UA (1) | UA60397C2 (en) |
-
2001
- 2001-08-31 UA UA2001086052A patent/UA60397C2/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3416884A (en) | Crystalline zirconium phosphates | |
| CN1195037A (en) | Monoclinic zirconium dioxide having large surface area | |
| JP4791953B2 (en) | Porous crystalline material (zeolite ITQ-24), process for producing the crystalline material, and use of the crystalline material in the catalytic conversion of organic compounds | |
| JPH0653566B2 (en) | Method for producing crystalline zirconium phosphate | |
| Salcedo et al. | From light to heavy alkali metal tetraphosphonates (M= Li, Na, K, Rb, Cs): cation size-induced structural diversity and water-facilitated proton conductivity | |
| UA60397C2 (en) | a solid solution of medium phosphates of cobalt-manganese octahydrates and a method for preparing the same | |
| JPS58140315A (en) | Method of continuously converting methakaolin into extremely fine zeolite group sodium aluminum silicate | |
| US4060500A (en) | Preparation of mixed metal oxides by decomposition of carbonate solid solutions having the calcite structure | |
| CN102838145A (en) | New method for synthesizing high specific surface magnesium-aluminum spinel | |
| JP4888850B2 (en) | Method for producing porous zirconium oxide | |
| Wang et al. | Novel Mixed-Valence Vanadium Arsenate Frameworks with Large Cavities: Hydrothermal Synthesis and Crystal Structures of Cs3 (VO) 2 (V2O3)(AsO4) 2 (HAsO4) 2 and Cs3 (VO) 2 (V2O3)(AsO4) 2 (HAsO4) 2. cntdot. H2O | |
| CN104229847A (en) | Method for synthesizing mesoporous gamma-Al2O3 by anion/cation dual-hydrolysis | |
| RU2384564C2 (en) | Method of producing dihydrate of cobalt (ii) oxalate | |
| Patel et al. | Use of zirconium (IV) phosphate as a solid acid catalyst in some esterification reactions | |
| UA70214A (en) | Medium phosphates of mangane-cobalt trihydrates and a method for obtaining the same | |
| Yousef et al. | Preparation and characterization of spinel NiCr2O4 by Co-precipitation method | |
| RU2814102C1 (en) | Method for making cobalt ferrite | |
| CN106276965B (en) | The synthetic method of transgranular phosphorous ZSM-5 molecular sieve | |
| JPH04305018A (en) | Compound of h2ti5o11-nh2o having monoclinic layer structure and its production | |
| CN107720776A (en) | A kind of synthetic method of no sodium FAU type molecular sieves | |
| CN116041724B (en) | Porous chiral metal-organic framework material and preparation method and application thereof | |
| SU1351652A1 (en) | Method of obtaining copper-chromium-barium catalyst for hydrating furfural | |
| Jiao et al. | A new magnesium-containing aluminophosphate with a zeolite-like structure | |
| CN1642856B (en) | Metallophosphate-type IM-6 crystallized solid and the preparation method thereof | |
| KR100282821B1 (en) | Oxusate-based solid super acid |