UA127332C2 - Спосіб отримання агломерату залізорудного дрібняка і агломерований продукт - Google Patents
Спосіб отримання агломерату залізорудного дрібняка і агломерований продукт Download PDFInfo
- Publication number
- UA127332C2 UA127332C2 UAA202103583A UAA202103583A UA127332C2 UA 127332 C2 UA127332 C2 UA 127332C2 UA A202103583 A UAA202103583 A UA A202103583A UA A202103583 A UAA202103583 A UA A202103583A UA 127332 C2 UA127332 C2 UA 127332C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- agglomerate
- iron ore
- differs
- ore fines
- mass
- Prior art date
Links
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 94
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 75
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 47
- 230000008569 process Effects 0.000 title abstract description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims abstract description 25
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 claims abstract description 14
- 230000004907 flux Effects 0.000 claims abstract description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 claims description 23
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 claims description 23
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 23
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 21
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 17
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 16
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 15
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 15
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 9
- 239000004484 Briquette Substances 0.000 claims description 8
- URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N triacetin Chemical compound CC(=O)OCC(OC(C)=O)COC(C)=O URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 claims description 6
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 claims description 6
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims description 6
- 239000006028 limestone Substances 0.000 claims description 6
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 5
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 5
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims description 4
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 4
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 claims description 4
- 238000007906 compression Methods 0.000 claims description 4
- 230000006835 compression Effects 0.000 claims description 4
- 235000013773 glyceryl triacetate Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 4
- -1 serpentinite Substances 0.000 claims description 4
- 229960002622 triacetin Drugs 0.000 claims description 4
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 claims description 3
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 3
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 3
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 claims description 3
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 3
- JFMGYULNQJPJCY-UHFFFAOYSA-N 4-(hydroxymethyl)-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound OCC1COC(=O)O1 JFMGYULNQJPJCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004348 Glyceryl diacetate Substances 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002134 carbon nanofiber Substances 0.000 claims description 2
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 claims description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000019443 glyceryl diacetate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000001087 glyceryl triacetate Substances 0.000 claims description 2
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 claims description 2
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 235000014380 magnesium carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010450 olivine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052609 olivine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 claims description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 claims description 2
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 claims 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 5
- 150000002013 dioxins Chemical class 0.000 abstract description 4
- 150000002240 furans Chemical class 0.000 abstract description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 8
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 5
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 5
- 239000002529 flux (metallurgy) Substances 0.000 description 5
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 5
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 4
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 3
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 2
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001000161 Mago Species 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHJUPPRBBPCLDY-ZDUSSCGKSA-N N,N-dicyclopropyl-10-[(2S)-2,3-dihydroxypropyl]-3-methyl-7-(methylamino)-3,5,8,10-tetrazatricyclo[7.3.0.02,6]dodeca-1,4,6,8,11-pentaene-11-carboxamide Chemical compound CNc1nc2n(C[C@H](O)CO)c(cc2c2n(C)cnc12)C(=O)N(C1CC1)C1CC1 FHJUPPRBBPCLDY-ZDUSSCGKSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003287 bathing Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000009770 conventional sintering Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012217 deletion Methods 0.000 description 1
- 230000037430 deletion Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000010814 metallic waste Substances 0.000 description 1
- 238000010310 metallurgical process Methods 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000036314 physical performance Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011044 quartzite Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 229910021487 silica fume Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B1/00—Preliminary treatment of ores or scrap
- C22B1/14—Agglomerating; Briquetting; Binding; Granulating
- C22B1/24—Binding; Briquetting ; Granulating
- C22B1/242—Binding; Briquetting ; Granulating with binders
- C22B1/243—Binding; Briquetting ; Granulating with binders inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21B—MANUFACTURE OF IRON OR STEEL
- C21B13/00—Making spongy iron or liquid steel, by direct processes
- C21B13/0046—Making spongy iron or liquid steel, by direct processes making metallised agglomerates or iron oxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B1/00—Preliminary treatment of ores or scrap
- C22B1/14—Agglomerating; Briquetting; Binding; Granulating
- C22B1/24—Binding; Briquetting ; Granulating
- C22B1/2406—Binding; Briquetting ; Granulating pelletizing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Даний винахід стосується способу отримання агломерату залізорудного дрібняка, стійкого до маніпулювання, транспортування і контакту з водою. Спосіб включає змішування залізорудного дрібняка з силікатом натрію, наноматеріалами, каталізатором, флюсами і пластифікатором; регулювання вологості суміші; агломерацію суміші за допомогою гранулювання, брикетування або екструзії; виконання отвердження за кімнатної температури. Спосіб не вимагає витрат енергії для термічної обробки і дозволяє отримати агломерований продукт з високими фізичними і металургійними робочими характеристиками, щоб замінити металеву шихту, в тому числі спечений агломерат, у відновлювальних печах, без викиду шкідливих газів, таких як CO2, діоксини, фурани і SOx.
Description
ЗАЛІЗОРУДН ий
СИЛІКАТ ДРІБНЯК ФлЛЮСИ
НАТРІЮ 7-100рЬ 0-05 . шини.
ЯКО ЗВЯЗУВАЛЬНА Я СК В в дню ХЕ по ІНТЕНСИВНЕ ВАННЯ о ванУЮЮВАННЯ. пря. 0 В а (СМаШУВАННЯ 000000 5 ЕКОТРУМЯ, 0 РЕМПЕРАТУВ Б о пан и МО ка . Є о .
М Ж У їх
НАНО- ПЛАСТИФІКАТОР вода
МАТЕРІАЛ 0-5
Фіг. 1
Галузь техніки
Даний винахід стосується галузі гірничо-металургійних технологій і стосується способу отримання агломерату залізорудного дрібняку, стійкого відносно маніпулювання, транспортування і контакту з водою. Спосіб не вимагає витрат енергії на термічну обробку і забезпечує можливість отримання агломерованого продукту з високими робочими характеристиками для заміни металевої шихти, в тому числі спеченої сировини, У відновлювальних печах, без викидів шкідливих газів, таких як СО», діоксини, фурани і 5Ох.
Рівень техніки
Розвиток технологій агломерації стався через необхідність відновлення дрібних частинок, щоб забезпечити комерційне використання цих частинок, а також мінімізувати вплив на навколишнє середовище, що викликається виробництвом дрібнодисперсного або сипкого матеріалу.
Більшість звичайних способів агломерації спрямовані на використання: - дрібнозернистих руд або концентратів, без порушення проникності шихти і умов протікання реакції між газом і твердою речовиною в металургійних печах; - відходів або дрібнодисперсних побічних продуктів інших гірничо-металургійних процесів для їхнього повторного використання або переробки відповідним чином; - металевих відходів (мідь, залізо, титан) і інших матеріалів (папір, бавовна, дерево) для транспортування або переробки.
Операції агломерації залізняку повинні додавати шихтам, які підлягають подачі у відновлювальні печі, належну форму і механічну стійкість на низхідному шляху цієї шихти в доменній печі з проходженням газів через шихту. Найбільш поширеними способами агломерації для залізняку, що використовується як шихта у відновлювальних печах сталевого виробництва, є спікання, гранулювання і брикетування.
Спікання залізняку перетворює рудний дрібняк, звичайно з гранулометричним складом між 0,15 мм і 6,3 мм, що називається сировиною для спікання, в більші шматки, які називаються спеченим агломератом. Їхній гранулометричний діапазон знаходиться між 5 мм і 25 мм, що дає фізичні, металургійні характеристики і характеристики проникності, що задовольняють ефективній роботі доменної печі. Спікання являє собою процес, оснований на початковому плавленні компонентів суміші, що складається з основного компонента і добавок флюсів, які сприяють міцному зчепленню частинок, з отвердженням рідкої фази. Спікання залізняку здійснюють в три етапи: підготовка сировинних матеріалів, займання і горіння за температури приблизно 1300 "С, а також охолоджування.
Процес спікання звичайно являє собою великомасштабний процес, що вимагає значних капітальних витрат.
Оскільки спечений агломерат має відносно високу швидкість деградації характеристик при маніпулюванні, він не підходить для транспортування на значні відстані, зокрема на кораблях.
Це є однією з причин, по якій спікання здійснюють поблизу доменних печей споживачів.
Гранулювання являє собою найсучасніший спосіб агломерації що виник в результаті необхідності використання дрібнозернистих магнетитових концентратів з певного залізняку.
Залізорудні котуни отримують шляхом агломерації частинок розміром менше 45 мкм, формуючи котуни розміром від 8 мм до 16 мм в формі диска або тіла обертання. Матеріал для агломерації повинен мати велику питому поверхню (2000 смг3/г), а також постійну вологість. Котуни звичайно отверджують за допомогою термічної обробки, і їх використовують як шихту в доменних печах або при прямому відновленні. Процес отвердження вимагає великих капітальних витрат, а також великих витрат енергії.
Брикетування полягає в агломерації дрібних частинок шляхом стиснення з використанням зв'язувальних речовин, що дозволяють отримати стиснений продукт з належними формою, розміром і механічними характеристиками. Суміш дрібних частинок і агломерату піддають пресуванню, щоб отримати агломерати, які називаються брикетами, які повинні мати належну стійкість для укладання в штабель, подальшої обробки (отвердження, сушіння або випалювання), транспортування, маніпулювання і використання в металургійних реакторах.
Зменшення об'єму матеріалу, в доповнення до технологічних переваг, забезпечує можливість більш економічних транспортування і зберігання дрібнодисперсних матеріалів.
Турбота про навколишнє середовище, що приводить до більш суворих законів, а також необхідність економного використання відходів і дрібних частинок, що створюються при збагаченні руди, роблять брикетування важливою альтернативою агломерату дрібнодисперсних матеріалів, додаючи йому економічної цінності.
Брикетування виконують разом зі зв'язуючими, якщо агломерований матеріал після бо ущільнення не має стійкості на стиснення і удари. Прикладений тиск звичайно є невеликим, щоб уникнути подальшої фрагментації частинок. Однак, коли брикети виготовляють без зв'язуючих, успіх процесу залежить від подрібнення або пластичної деформації частинок, щоб зблизити їх як можна ближче. У цих випадках зусилля, що забезпечують когезію частинок після стиснення, повинні тільки гарантувати, що відстань між кристалами стає як можна меншою. Звичайно використовують мастильні речовини, такі як вода, графіт і інші матеріали, для зниження тертя під час роботи.
Коли зв'язувальна речовина представлена в рідкій формі, додавання води в процес брикетування не потрібно. Суміш дрібних частинок і зв'язувальної речовини потім піддають холодному або гарячому пресуванню, тим самим отримуючи брикети. Використання зв'язувальних речовин в процесі брикетування передбачає необхідність процесу отвердження брикету. Отвердження брикетів включає реакції що відбуваються між частинками і зв'язувальною речовиною, які додають агломерату бажаної механічної стійкості. Цей етап може виконуватися за кімнатної температури, в духовках або сушарках (400 "С) або в печах (вище 1000 С).
Агломерати холодного отвердження, тобто отверджувані за кімнатної температури, мають нижчу собівартість порівняно зі звичайними процесами отвердження, в яких агломерати вимагають витрат тепла для збільшення стійкості.
У рівні техніки відомо декілька технологій агломерації руди в холодному стані. Ці технології головним чином засновані на агломерації дрібних частинок руди з використанням зв'язувальних агентів, таких як цемент, будівельний розчин, органічні зв'язувальні речовини і вуглецевмісні залишки.
Фізична стійкість агломерованих рудних продуктів є однією з вимог до якості для застосування в металургійних реакторах і має прямий вплив на продуктивність і вартість процесу. Технологія наноматеріалів надає можливості для агломерації рудного дрібняку.
Наноматеріали діють як композитна сітка, яка додає агломерованим продуктам, крім інших характеристик, високої механічної міцності.
Наприклад, патент США Мо 8,999,032 від імені МаІе 5.А. описує застосування вуглецевих нанотрубок в залізорудних, нікелевих і марганцевих агломератах для збільшення їхньої механічної міцності. Рішення також стосується способу отримання рудних агломератів, що
Зо включає розподіл вуглецевих нанотрубок в матриці, щоб сформувати суміш, їхнє гранулювання, брикетування або екструзію, і сушіння агломерату за температури від 150 "С до 200 "С.
Винахід, представлений в даній заявці, відрізняється від вищенаведеного відомого документа тим, що він не вимагає етапу сушіння, а також сировинними матеріалами, що використовуються для отримання агломерату. Відомий документ не використовує каталізатори і флюси.
Також відомі інші публікації що стосуються способу отримання агломератів рудного дрібняку, наведені як приклад нижче.
Перший патент, що стосується брикетування, був виданий патентоволодільцю Уїльяму Ісбі (М/Шіат Еазбу) в 1848 році в США, для вугільного дрібняку. Розроблений спосіб забезпечував можливість формування твердих агломератів різних розмірів і форм з дрібних фракцій будь- якого типу вугілля за допомогою тиску, що прикладається до цього матеріалу. Етапи способу включали спочатку сушіння вугілля, з подальшим подрібненням і просіюванням. Далі дрібні частинки змішували з 6 95 литого асфальту, і ця суміш піддавалась брикетуванню на валкових машинах, отримуючи тверді агломерати.
Патент США Мо 9,175,364, також від імені Маіе 5.А., розкриває спосіб отримання агломератів з суміші рудного дрібняку з гранулометричним складом меншим 0,15 мм з використанням силікату натрію, маніоки і мікрокремнезему. Вода додається в процес агломерації, який може відбуватися в диску, барабанному грудкувачі або в печі з псевдозрідженим шаром. Агломерати піддають процесу сушіння за температури від 100 "С до 150 76.
Даний винахід відрізняється від вищенаведеного відомого документа тим, що він не вимагає етапу сушіння, а також сировинними матеріалами, що використовуються для отримання агломерату. Відомий документ має обмеження у використанні тільки рудного дрібняку з гранулометричним складом менше 0,150 мм, і не використовує каталізатори і флюси.
Заявка на патент Бразилії ВК 10 2019 009592 0 від імені МаІе 5.А. і Федерального університету Прету стосується повторного використання хвостів видобутку заліза для отримання брикетів шляхом ущільнення з використанням сумішей цих хвостів із залізорудними дрібняком і рідкими силікатом натрію як зв'язувальною речовиною. Брикети піддають отвердженню за температури від 250 "С до 550 "С протягом 20-40 хвилин.
Даний винахід відрізняється від вищенаведеного відомого документа тим, що він не вимагає 60 етапу сушіння, а також сировинними матеріалами, що використовуються для отримання агломерату.
Патент США Мо 6,921,427, поданий в 2002 році від імені Ради по наукових і промислових дослідженнях, стосується способу холодного брикетування і гранулювання рудного дрібняку чорних і кольорових металів з використанням залізовмісного мінеральної зв'язувальної речовини, для застосування в металургії.
Спосіб включає етапи змішування приблизно 80-95 95 дрібнодисперсного матеріалу з 3-10 95 залізовмісного мінеральної зв'язувальної речовини, а також, опційно, 2-6 956 води і 0,05-0,2 95 поверхнево-активних речовини (триетаноламін) можуть бути додані для отримання гомогенізованої сухої суміші. Далі суміш піддають агломерації, щоб сформувати ущільнену масу, яку потім піддають етапу отвердження протягом 3-20 днів з впливом атмосферного повітря протягом 10-14 годин. Під час отвердження, на отриманий агломерат, відкритий для впливу атмосферного повітря, розпилюють воду кожні 12 годин для формування холодної міцності.
У цьому патенті описується, що зв'язувальний агент відіграє важливу роль в формуванні холодної міцності шляхом гідратації в агломерованому продукті. Хімічний склад зв'язувальної речовини містить по масі 25-45 95 БеО, 40-60 95 СаО-Моо і 12-18 95 5ІОг2--АІ-О.
Були проведені випробування з отриманням агломератів у вигляді брикетів, блоків і котунів з використанням різних комбінацій оксидів заліза, металів і інших дрібних мінеральних частинок, таких як порошки і шлами доменних печей, кисневих печей (ВОРЕ), прокатна окалина, дрібняк і шлами, забруднені нафтою і вугіллям, вапном, вапняком, доломітом, дунітом, кварцитом, коксом і вуглецевими матеріалами, з використанням залізовмісної гідравлічної мінеральної зв'язувальної речовини.
ІЇСпосіб, представлений в Ш5 6,921,427, відрізняється від даного винаходу відносно зв'язувальних речовин і інших використовуваних матеріалів. Хоча в представленому документі повідомляється про використання мінерального зв'язуючого, що містить залізо і триетаноламін, який є органічною сполукою, в даній заявці на патент пропонується використання силікату натрію як зв'язувального агенту. Крім того, в патенті США Мо 6,921,427 використовують вуглецевмісні матеріали, і він має істотно відмінний етап отвердження.
Моханті, М.К. і інш. (Мопапіу, М.К. еї аї) (2016 рік) в своїй публікації під назвою "Нова технологія виготовлення холодних брикетів для завантаження в доменну піч" описують отримання екструдованих агломератів, де представлена концепція холодної агломерації.
Залізорудний дрібняк і вуглецевмісні матеріали (такі як коксовий дрібняк і доменні порошки) змішують з портландцементом, який використовується як зв'язувальна речовина, а також з глинистим мінералом, який діє як модифікатор реологічних властивостей. Суміш піддають процесу жорсткої екструзії при високому тиску (100 кг/см") і вакуумі (0,5х103 бар), і не потрібна термічна обробка отриманих екструдованих агломератів. Наведені характеристики отриманих агломератів і оцінки їхньої металургійної поведінки (відновлюваності) порівняно зі залізняком.
Даний винахід відрізняється від вищенаведеного відомого документа сировинними матеріалами, що використовуються для отримання агломерату. Даний винахід не використовує вуглецевмісні матеріали, і не використовує портландцемент як зв'язувальну речовину.
Даний винахід стосується способу отримання агломератів залізорудного дрібняку з високими фізичними і металургійними робочими характеристиками для заміни металевої шихти, в тому числі шматків, що спеклися, у відновлювальних печах. Агломерати отримують з суміші залізорудного дрібняку (живлення для спікання, живлення для гранулювання (ІФ ультрадрібнодисперсні хвости) з гранулометричним складом менше 10 мм, зі зв'язувальною речовиною (силікат натрію) і добавками, такою як наноматеріали, каталізатори, флюси і пластифікатори. Процес агломерації може відбуватися шляхом гранулювання на диску або в барабані, шляхом брикетування або екструзії. Агломерати піддають отвердженню за кімнатної температури протягом 2 днів в закритому місці доти, поки вони не досягнуть достатньої водостійкості, щоб піддаватися впливу на них погодних умов і транспортування. Повне отвердження відбувається в термін до 10 днів.
Даний винахід має переваги порівняно з відомими способами агломерації залізняку, такі як: () отвердження за кімнатної температури - не потрібні витрати енергії для термічної обробки, і відсутні викиди шкідливих газів, таких як СО», діоксини, фурани і 50О;х; (ії) можливість використання хвостів видобутку заліза; (ії) відмова від використання вугілля або інших вуглецевмісних матеріалів; (ім) отримання агломерату з високими фізичними робочими характеристиками, стійкого до маніпулювання і транспортування на великі відстані, а також він стає водостійким за менший час, що оптимізує логістику виробничого потоку.
Цілі винаходу 60 Основною метою даного винаходу є створення нового способу отримання агломерату залізорудного дрібняку, призначеного для заміни металевої шихти у відновлювальних печах (гранули, котуни, печені агломерати), що має чудові фізичні і металургійні робочі характеристики.
Іншою метою даного винаходу є отримання агломерованого продукту, що має високу стійкість при маніпулюванні і транспортуванні на великі відстані, а також що стає водостійким за менший час, що оптимізує логістику виробничого потоку.
Іншою метою даного винаходу є зменшення впливу, що створюється на навколишнє середовище, оскільки викопні палива не використовуються при формуванні агломерату.
Додатково, отвердження, що виконується за кімнатної температури, не вимагає витрат енергії і позбавляє виробничий процес від викидів в атмосферу (тверді частинки, Ох, діоксини, фурани,
СО») і інших летких сполук.
Суть винаходу
Даний винахід в переважному варіанті здійснення розкриває спосіб отримання агломерату залізорудного дрібняку для заміни металевої шихти у відновлювальних печах, що включає наступні етапи: а) змішування наноматеріалу і каталізатора з силікатом натрію для підготовки зв'язувальної суміші;
Б) змішування 1-5 95 зв'язувальної суміші з етапу а) із 70-100 95 залізорудного дрібняку, 0-
ЗО 95 дрібних частинок флюсу і 0-5 95 пластифікатора в змішувачі інтенсивної дії; с) регулювання вологості таким чином, щоб отримати кількість води в суміші 0-30 95 за масою; а) виконання агломерації за допомогою гранулювання, брикетування або екструзії; е) зберігання агломерату за кімнатної температури протягом 2-10 днів для отвердження, при цьому використовують наступне дозування: 0,05-2 Фо за масою наноматеріалу відносно силікату натрію; 0,05-5 9о за масою каталізатора відносно силікату натрію.
Короткий опис креслень
Даний винахід буде описаний детально за допомогою відповідних креслень.
Фіг. 1 - представлена спрощена блок-схема способу отримання агломератів із залізорудного дрібняку.
Фіг. 2 - показаний графік, який ілюструє зменшення часу отвердження за кімнатної температури, як функції використання каталізатора.
Фіг. З - ілюструє гранулометричний склад зразка шихти для спікання, що використовується в пілотному випробуванні.
Детальний опис винаходу
Хоча даний винахід може бути реалізований в різних варіантах здійснення, переважні варіанти здійснення ілюструються на кресленнях і в нижченаведеному докладному описі, при цьому потрібно розуміти, що цей опис повинен розглядатися як приклад принципів винаходу, і даний винахід не обмежується тим, що було проілюстровано і описано.
Предмет даного винаходу буде детально описаний нижче як приклад, а не обмеження, оскільки розкриті тут матеріали і способи можуть містити різні деталі і процедури, що не виходять за межі об'єму винаходу. Якщо не вказане інше, всі частини і проценти, вказані нижче, є масовими відсотками.
Основна концепція даного винаходу стосується способу отримання агломерату залізорудного дрібняку, що включає наступні етапи: а) змішування наноматеріалу і каталізатора з силікатом натрію для підготовки зв'язувальної суміші;
Б) змішування 1-5 95 зв'язувальної суміші з етапу а) із 70-100 95 залізорудного дрібняку, 0-
ЗО 95 дрібних частинок флюсу і 0-5 95 пластифікатора в змішувачі інтенсивної дії; с) регулювання вологості таким чином, щоб отримати кількість води в суміші 0-30 95 за масою; а) виконання агломерації за допомогою гранулювання, брикетування або екструзії; е) зберігання агломерату за кімнатної температури протягом 2-10 днів для отвердження, при цьому використовують наступне дозування: 0,05-2 Фо за масою наноматеріалу відносно силікату натрію; 0,05-5 9о за масою каталізатора відносно силікату натрію.
Спосіб отримання агломерату, що ілюструється блок-схемою на фіг. 1, переважно починається зі змішування і дисперсії добавок в силікаті натрію, який являє собою зв'язувальний агент, що використовується в способі. бо Силікат натрію, що використовується в способі, переважно має молярне співвідношення
5ІОг/Маго від 1,8 до 4,5, 36-38 95 твердих речовин і наступний склад: 5-14,6 95 МагО; 22-32 95
ЗО»; 54,0-73,0 о НгО.
Як добавка до силікату натрію тут використовують додавання наноматеріалу з механічним перемішуванням в дозуванні 0,05-295 за масою відносно кількості силікату натрію, що використовується в суміші. Наноматеріал вибирають з групи, яка складається з вуглецевих нанотрубок, розшарованого графіту, функціоналізованого мікросилікату, трубчастого нанокремнезему, трубчастого галуазиту, вуглецевого нановолокна і графену.
Як каталізатор для прискорення процесу отвердження за кімнатної температури можуть використовуватися пірофосфат натрію, гідроксид магнію, пропіленкарбонат, карбонат гліцерину, гідроксид кальцію, оксид кальцію, триацетат гліцерину, хлорид алюмінію, гідроксид алюмінію, триацетин, діацетин і металевий алюміній. При механічному перемішуванні додають 0,05-5 95 за масою каталізатора відносно кількості силікату натрію, що використовується в суміші.
Другий етап способу отримання агломерату полягає в додаванні 1-5 95 агломеруючої суміші (утвореної силікатом натрію, наноматеріалом і каталізатором) до 700-100 950 за масою залізорудного дрібняку, 0-30 95 за масою флюсів і 0-5 95 за масою пластифікатора. Змішування бажано здійснювати в змішувачі інтенсивної дії протягом 10-180 секунд.
Залізорудні дрібняк, що використовуються в способі, повинен мати гранулометричний склад менше 10 мм, а90 1-8 мм і максимальну вологість 25 96. Можуть використовуватися живлення для спікання, живлення для гранулювання і ультрадрібнодисперсні хвости залізняку, які у відомому рівні техніка відводять в хвостосховище. Переважний хімічний склад рудного дрібняку містить 30-68 95 Резаг, 0,5-15 95 БІО», 0,1-5,0 95 АІ26Оз, 0,001-0,1 95 Р, 0,1-2 95 Мп і 0,1-8 95 ВПП (втрати при прожарюванні).
Флюси, що використовуються в способі отримання агломератів, вибирають з групи, яка складається з гідроксиду кальцію, кальцитового вапняку, доломітового вапняку, кальцинованого магнезиту, серпентиніту, тальку, дуніту і оливіну.
Пластифікуючий агент, що використовується в способі отримання агломерату, вибирають з групи, яка складається з бентоніту, кукурудзяного крохмалю, крохмалю маніоки, гліцерину і КМЦ (карбоксиметилцелюлози).
Третій етап способу отримання агломерату полягає в регулюванні вологості шляхом додавання води таким чином, щоб суміш мала оптимальну вологість (0-30 95) для подальшого процесу агломерації.
Четвертий етап способу отримання агломерату полягає у виконанні агломерації за допомогою гранулювання, брикетування або екструзії.
Якщо вибраний метод агломерації шляхом брикетування, суміш переважно повинна мати вологість в діапазоні 2-10 96. Брикетування може здійснюватися з використанням преса з валками, які мають порожнини, прийнятні для отримання брикетів розміром 20-40 мм х 10-30 мм х 5-20 мм, і з необхідним регулюванням тиску для отримання брикетів з об'ємною густиною 2,5-3,5 г/см3. Контроль об'ємної густини необхідний для отримання брикетів з належною пористістю.
Якщо вибраний спосіб агломерації шляхом гранулювання, суміш переважно повинна мати вологість в діапазоні 8-11 95. Процес гранулювання можна виконувати у обертовому диску або барабані, формуючи сферичні котуни діаметром 10-30 мм.
Якщо вибраний спосіб агломерації шляхом екструзії, суміш переважно повинна мати вологість в діапазоні 10-30 95. Процес екструзії можна виконувати на екструдерах, які переважно дозволяють формувати циліндричні агломерати діаметром 5-30 мм їі висотою 5-30
ММ.
П'ятий етап способу отримання агломерату полягає в отвердженні за кімнатної температури.
Використання каталізаторів, щоб сприяти отвердженню силікату натрію, є ефективним для скорочення часу отвердження з 15 днів до 2 днів, що дозволяє транспортувати продукт і здійснювати з ним маніпулювання в дощових умовах (погана погода). Каталізатор сприяє утворенню нерозчинних сполук і полімеризації силікату натрію, роблячи продукт більш водостійким за коротший час отвердження, як показано на фіг. 2.
Повне отвердження за кімнатної температури, яке відбувається за 2-10 днів, дозволяє кінцевій вологості агломератів складати менше 3 95.
Опційно, якщо необхідно, щоб агломерати набули стійкості в найкоротші терміни, можна вибрати сушіння в горизонтальній печі протягом 10-30 хвилин за температури 100-550 "С.
Однак цей варіант не рекомендується, оскільки він не вважається екологічно збалансованою альтернативою. 60 Залізорудний агломерат, отриманий за допомогою даного винаходу, представлений як альтернатива для заміни металевої шихти у відновлювальних печах, оскільки він має належну хімічну, фізичну і металургійну якість, таку як представлено в наведених нижче Таблиці 1,
Таблиці 2 і Таблиці 3.
Таблиця 1
Хімічна якість агломератів, отриманих з використанням способу відповідно до даного винаходу
Брикети
Еезаг. (30-68 95); БІО» (0,5-15 У); АІ26Оз (0,1-5 95); Р (0,001 до 0,1 У);
Ма (0,1-2 95); СаО (0-15 95), МЯ9О (0-5 95); ВПП (0,1 до 8 9б).
Котуни
Еезаг. (30-68 95); БІО» (0,5-15 У); АІ26Оз (0,1-5 95); Р (0,001 до 0,1 У);
Ма (0,1-2 95); СаО (0-15 95), МЯ9О (0-5 95); ВПП (0,1 до 8 9б).
Екструдування
Еезаг. (30-68 95); БІО» (0,5-15 У); АІ26Оз (0,1-5 95); Р (0,001 до 0,1 У);
Мп (0,1-2 95); СаО (0-15 95), МОО (0-5 95); ВПП (0,1 до 8 об).
Таблиця 2
Металургійна якість агломератів, отриманих з використанням способу відповідно до даного винаходу
Брикети
ІБО 7215 відновлюваність: 260 95
ІБО 4696-2 ВО: 95-2,8 мм: «25 95
ІБО 4698 спучування: «25 Фо
Котуни
ІБО 7215 відновлюваність: 260 95
ІБО 4696-2 ВО: 95-2,8 мм: «25 95
ІБО 4698 спучування: «25 Фо
Екструдування
ІБО 7215 відновлюваність: »60 95
ІБО 4696-2 ВО: 95-2,8 мм: «25 95 в ІБО 4698 спучування: «25 Фо
Таблиця З
Фізична якість агломератів, отриманих з використанням способу відповідно до даного винаходу
Брикети
Л5 М8711 Випробування на міцність при скиданні: 9У5 ж 1Омм: »90 95
ІБО 3271 Випробування на механічну міцність у обертовому барабані: 95 ж 6,3 мм: »85 95
ІБО 3271 Стираність: 95 -0,5мм: «10 95
ІБО 8371 Розтріскування: 95 -6,3мМм: «5 90
Л5 М8711 Випробування на міцність при скиданні "Погода: У641Омм: »80 95
Міцність на сухе стиснення: дН/брикет 2200
Котуни
Л5 М8711 Випробування на міцність при скиданні У6-1Омм: »90 95
ІБО 3271 Випробування на механічну міцність у обертовому барабані: 95 ж 6,3 мм: »85 95
ІБО 3271 Стираність: 95 -0,5мм: «15 95
ІБО 8371 Розтріскування: 95 -6,3мМм: «5 90
Л5 М8711 Випробування на міцність при скиданні "Погода: У641Омм: »80 95
Міцність на сухе стиснення: дН/брикет »150
Екструдування
Л5 М8711 Випробування на міцність при скиданні: У6-1Омм: »90 95
ІБО 3271 Випробування на механічну міцність у обертовому барабані: 95 ж 6,3 мм: »85 95
ІБО 3271 Стираність: 95 -0,5мм: «15 95
ІБО 8371 Розтріскування: 95 -6,3мМм: «5 90
Л5 М8711 Випробування на міцність при скиданні "Погода: 9541Омм: »80 95 "Погода: занурення у воду на 1 годину б
Приклад
Щоб оцінити якість і робочі характеристики агломератів, отриманих за допомогою описаного в даному винаході способу, були проведені пілотні випробування для отримання брикетів з використанням шихти для спікання як залізорудного дрібняку.
Використовувана шихта для спікання мала вологість меншу 8595 і (д0со2-8 мм. Крива гранулометричного складу представлена на фіг. 3, з якої видно, що використовуваний зразок знаходиться в гранулометричний діапазоні, про що свідчить заштрихована ділянка.
Випробування проводили партіями по 100 кг живлення для спікання кожну.
Використовуваний розчин силікату натрію мав мольне співвідношення 51О2/МагО, що дорівнює 2,15, процентний вміст твердих речовин 47 965, і містив 14,6 95 МагО, 31,4 95 5іО» і 54 95
НгО. Розчин мав справжню густину 1,57 г/см і в'язкість 1175 СП (1,175 Пас) при 2526.
Функціоналізований мікросилікат додавали в дозі 0,1 95 відносно кількості силікату натрію, що використовується в суміші. Каталізатор гідроксид кальцію додавали в дозі 2,5 95. Механічне перемішування виконували протягом 5 хвилин для отримання кінцевої зв'язувальної суміші.
З 9о вказаної зв'язувальної суміші додавали до 71,7 95 шихти для спікання, 25 95 дрібних частинок флюсів (кальцитовий вапняк і серпентиніт) і 0,395 бентоніту. Перемішування виконували в змішувачі інтенсивної дії Еїігісп протягом 120 секунд.
Брикети отримували з використанням брикетувального преса КотагекК при тиску 200 бар (20
МПа), що дозволяло отримувати брикети в формі типу "подушка" з розмірами 25 мм х 20 мм х 15 мм і вологістю «0,5 95. Отвердження виконували за кімнатної температури протягом 5 днів.
Якість брикетів оцінювали за фізичними, хімічними і металургійними характеристиками відповідно до процедур, визначених в стандартах для оцінки залізняку.
Міцність на стиснення оцінювали з використанням сухих брикетів в автоматичному пресі з чутливістю 5 дН, щоб оцінити стискаюче навантаження, яке спричиняє їхнє руйнування. Таке ж випробування було проведене з брикетами після занурення у воду на 1 годину. Середній результат, отриманий для сухих брикетів, становив 2120 дН/брикет в найбільшій ділянці (25 мм х 20 мм), а для брикетів після занурення спостерігалося падіння стійкості на 30 95.
Випробування на визначення показників стираності і механічної міцності проводили з
Зо використанням 1,5 кг сухих брикетів, які були піддані 464 обертам обертання в барабані. У кінці випробування масу просівали через сита з отворами 6,3 мм і 0,5 мм. Показник механічної міцності (ЗО 3271), що визначається відсотком маси, що залишилася на отворі 6,3 мм, становив 285 95. Показник стирання (ІЗО 3271), що визначається відсотком маси, що проходить через отвір 0,5 мм, становив «15 95.
Випробування на міцність при скиданні проводили із зразком сухих брикетів вагою З кг, підданою чотирьом послідовним падінням з трьох метрів. Після останнього падіння масу просівали через сито з отвором 10 мм. Показник міцності на скидання (Зпацег-У15 М8711), який визначається відсотком маси більше 10 мм, становив 295 95.
Для визначення показника розтріскування (0) масу для випробування швидко нагрівали від кімнатної температури до 700 "С, витримували при цій температурі і потім охолоджували повітрям до досягнення кімнатної температури. Просіювання проводили через сито з квадратними отворами 6,3 мм. Показник розтріскування, що визначається відсотком маси матеріалу з розміром більше 6,3 мм, становив «5 95.
Показник відновлюваності брикетів (КІ) був оцінений відповідно до І5О 7215 в умовах, аналогічних умовам, які переважають в зоні відновлення доменної печі. Отриманий середній результат становив 260 95.
Випробування на низькотемпературне відновлення-подрібнення (КОЇ) виконували відповідно до І5О4696-2, після відновлення з газоподібними СО і М в умовах, аналогічних зоні відновлення доменної печі. Середній результат становив «15 95.
У Таблиці 4 представлене порівняння фізичної якості брикету, отриманого способом відповідно до даного винаходу, з іншими продуктами, такими як спечений агломерат (отриманий за допомогою звичайного процесу спікання), котуни (отримані за допомогою звичайного процесу гранулювання), а також комерційні гранули з Бразилії і Австралії. Можна підтвердити, що брикет, отриманий способом відповідно до даного винаходу, має високі фізичні і металургійні робочі характеристики, і тому він розглядається як альтернатива для заміни металевої шихти відновлювальних печей з меншим впливом на навколишнє середовище.
Потрібно зазначити, що в Таблиці 4 абревіатура "КО!" стосується випробування на низькотемпературне відновлення-подрібнення, "5" відповідає індексу проникності, «АРтах" відповідає максимальному перепаду тиску газу, "Тбг2гоо відповідає температури початку бо краплепадіння, "Та" відповідає температурі закінчення розм'якшення, а «АТ" стосується температурного градієнта, який відповідає зоні розм'якшення і плавлення (Та-Т5гоо).
Таблиця 4
Порівняння параметрів якості брикетів, отриманих за допомогою способу відповідно до даного винаходу
Дрібні мнна | ст | ск | ярі лов в (АР тел лт| та речовин міцність рання | нення ність тах що пристали шви ри | Юре ех
МаєБрикети | 85 | 70 | 01 | 151 60 30 |3000| 1150 |200| 1350 | 05
МаєКотуни | 950 | 6 | 0 | 5 | 60 70015000) 1700 | 300| л400 | нН
МаєГранулиї | 75 | 718 | з | 26 | 66 | 45 13247) 1087 | 312| 71427 | 28
АО5Гранулиї | 85 | 70 | 6 | 26 | 56 | 56 14897| 1111 | 282| 71406 | 389
ОЗ Гранули? | 85 | 8 | З | 19 | 70 | 44 14897) 1128 | 269| 71429 | 0,96
АОБГранули3 3...1.и.85.1 9 | 4 | 23 | 60 | 34 3676) 1146 |228| 1418. | 2 /
ОБ ГранулиСередній | 85 | 9 | 4 | 23 | 62 | 45 |4490| 1128 | 260| ч418 | 2
Таким чином, хоч тут були представлені тільки деякі варіанти здійснення даного винаходу, потрібно розуміти, що фахівцями в цій галузі техніки можуть бути зроблені різні видалення, заміни і зміна, не відходячи від суті і об'єму даного винаходу. Описані варіанти здійснення у всіх аспектах є тільки ілюстративними і не обмежують винахід.
Тут прямо передбачено, що всі комбінації елементів, які виконують однакову функцію по суті однаковим чином для отримання однакових результатів знаходяться в межах об'єму винаходу.
Також повністю враховуються заміни елементів з одного описаного варіанту здійснення на інший.
Claims (13)
1. Спосіб отримання агломерату залізорудного дрібняка для заміни металевої шихти у відновлювальних печах, який відрізняється тим, що включає наступні етапи: а) змішування наноматеріалу, каталізатора і силікату натрію для підготовки зв'язувальної суміші; р) змішування 1-5 мас. 95 зв'язувальної суміші з етапу а) із 70-99 мас. 95 залізорудного дрібняка, до 30 мас. 95 дрібних частинок флюсу, до 5 мас. 95 пластифікатору в змішувачі інтенсивної дії; с) регулювання вологості таким чином, щоб отримати кількість води в суміші 0-30 мас. 905; а) виконання агломерації за допомогою гранулювання, брикетування або екструзії; е) зберігання агломерату за кімнатної температури протягом 2-10 днів для отвердження, при цьому, використовують дозу наноматеріалу 0,05-2 мас. 96 щодо силікату натрію; використовують дозу каталізатора 1,5-3,5 мас. 96 щодо силікату натрію; каталізатор, що використовують в способі, вибирають із групи, яка складається з пірофосфату натрію, гідроксиду магнію, пропіленкарбонату, карбонату гліцерину, гідроксиду кальцію, оксиду кальцію, триацетату гліцерину, хлориду алюмінію, гідроксиду алюмінію, триацетину, діацетину і металевого алюмінію; і флюси, що використовують в способі, вибирають із групи, яка складається з гідроксиду кальцію, кальцитового вапняку, доломітового вапняку, кальцинованого магнезиту, серпентиніту, тальку, дуніту і оливіну.
2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що наноматеріал, який використовують на етапі а), вибирають з групи, яка складається з вуглецевих нанотрубок, розшарованого графіту, функціоналізованого мікросилікату, трубчастого нанокремнезему, трубчастого галуазиту, вуглецевого нановолокна і графену.
3. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що силікат натрію, що використовують на етапі а), має мольне співвідношення 5102/МагО від 1,8 до 4,5 і процентний вміст твердих речовин від 36 до 48 96.
4. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що залізорудний дрібняк, який використовують на етапі Б), має гранулометричний склад менше 10 мм, вміст заліза (Резаг) від ЗО до 689595 і вибирають з групи, яка складається з шихти для спікання, шихти для гранулювання і ультрадрібнодисперсних хвостів.
5. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що пластифікатор, який використовують на етапі Б), вибирають з групи, яка складається з бентоніту, кукурудзяного крохмалю, крохмалю маніоки, гліцерину і КМЦ (карбоксиметилцелюлози).
6. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що змішування на етапі Б) виконують на змішувачі інтенсивної дії протягом від 10 до 180 секунд.
7. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що отвердження на етапі е) виконують в закритому місці в перші 2 дні.
8. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що на етапі е) сушіння може виконуватися в горизонтальній печі протягом від 10 до 30 хвилин за температури від 100 до 550 "С.
9. Агломерат залізорудного дрібняка, що отримується за способом за п. 1, який відрізняється тим, що має хімічні, фізичні і металургійні якості, придатні для заміни металевої шихти у відновлювальних печах; має по масі: від 30 до 68 95 Ебзаг.,, від 0,5 до 15 95 51О», від 0,1 до 5 95 А25Оз, від 0,001 до 0,1 95 Р, від 0,1 до 2 95 Мп, до 15 95 Сас і від 0,1 до 8 95 ВПП (втрати при прожарюванні); має відновлюваність за ІЗО 7215 »60 95; низькотемпературне відновлення- подрібнення (КОЇ) за ІЗО 4696-2 «25 95; спучування за ІЗО 4698 «25 95; показник міцності при скиданні (Зпацег-У15 М8711, що визначається відсотком маси більше 10 мм), »90 95; показник механічної міцності (випробування на механічну міцність у обертовому барабані за ІБО 3271, що визначається відсотком маси, яка утримується отвором 6,3 мм), »85 90; показник стираності (ІБО 3271, що визначається відсотком маси, що пройшла отвір 0,5 мм), «15 95; ії показник розтріскування (ІЗО 8371, що визначається відсотком маси матеріалу більше 6,3 мм), «5 Об.
10. Агломерат залізорудного дрібняка за п. 9, який відрізняється тим, що має характеристики стійкості до маніпулювання, транспортування, води і впливу погодних умов; має по масі: показник міцності при скиданні (Зпанег-І5 М8711), що визначається відсотком маси більше 10 мм, »80 95 після 1 часу занурення у воду, і міцності на сухе стиснення »150 дН/брикет.
11. Агломерат залізорудного дрібняка за п. 9, який відрізняється тим, що має форму брикету типу "подушка" з розмірами 20-40х10-30х5-20 мм.
12. Агломерат залізорудного дрібняка за п. 9, який відрізняється тим, що має форму Зо сферичного котуна діаметром 10-30 мм.
13. Агломерат залізорудного дрібняка за п. 9, який відрізняється тим, що має циліндричну форму діаметром 5-30 мм і висотою 5-30 мм після екструзії. ЗАЛІЗОРУДНИЙ СИЛІКАТ ДРІБНЯК ФлЛЮСИ НАТРІЮ 7-Х 0-3095 Як ЗВ'ЯЗУВАЛЬНА «5» Я а НЕ: ст 4 СЯНТЕНСИВНЕ ВАННЯ о стРАНУЛЮВАННЯ. прис ЕЙ ЗМІШУВАННЯ я и ПЕРЕ 77 ВОЛОГО. У БРИКЕТУВАННЯ, 5 КІМНАТНІ СО в кн ООМІШУВАННЯ 00СТО0000ОБКОТРУМЯ) 0 тЕМпЕРАТЯМ 0 Соми МИНА У НН ЕЕ в а я Ж ШК НАНО- ПЛАСТИФКАТОР ВОДА МАТЕРІАЛ 0-1
Фіг.1
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
BR102019023195-5A BR102019023195B1 (pt) | 2019-11-05 | 2019-11-05 | processo de produção de aglomerado de finos de minério de ferroe o produto aglomerado |
PCT/BR2019/050485 WO2021087582A1 (pt) | 2019-11-05 | 2019-11-08 | Processo de produção de aglomerado de finos de minério de ferro e o produto aglomerado |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
UA127332C2 true UA127332C2 (uk) | 2023-07-19 |
Family
ID=69054181
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
UAA202103583A UA127332C2 (uk) | 2019-11-05 | 2019-11-08 | Спосіб отримання агломерату залізорудного дрібняка і агломерований продукт |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20220106664A1 (uk) |
EP (1) | EP3889278B1 (uk) |
JP (1) | JP7321265B2 (uk) |
KR (1) | KR102630996B1 (uk) |
CN (1) | CN113166844B (uk) |
AU (1) | AU2019473210B2 (uk) |
BR (1) | BR102019023195B1 (uk) |
CA (1) | CA3124576C (uk) |
FI (1) | FI3889278T3 (uk) |
MX (1) | MX2021006959A (uk) |
TW (1) | TWI776268B (uk) |
UA (1) | UA127332C2 (uk) |
WO (1) | WO2021087582A1 (uk) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113564353B (zh) * | 2021-08-07 | 2023-03-03 | 湘潭炜达机电制造有限公司 | 一种铁矿粉造块方法及挤出成型模具 |
US11987860B2 (en) | 2021-09-16 | 2024-05-21 | Sidney Nicodemos da Silva | Low temperature briquette of fines bearing iron and other metals |
BR102021018716B1 (pt) * | 2021-09-20 | 2023-04-04 | Tecnored Desenvolvimento Tecnologico S.A | Aglomerado sólido prensado a frio, e, processo de produção do mesmo |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1055320C (zh) * | 1998-04-29 | 2000-08-09 | 宝山钢铁(集团)公司 | 生产直接还原竖炉和高炉用冷固结球团的方法 |
MXPA02008760A (es) * | 2000-03-08 | 2004-09-06 | Hercules Inc | Metodo de sinterizacion y composicion de lecho del sinterizado. |
US6921427B2 (en) | 2002-12-02 | 2005-07-26 | Council Of Scientific & Industrial Research | Process for cold briquetting and pelletization of ferrous or non-ferrous ores or mineral fines by iron bearing hydraulic mineral binder |
EP1579016B1 (en) * | 2002-12-02 | 2006-10-11 | Council of Scientific and Industrial Research | Cold briquetting and pelletisation of mineral fines using an iron-bearing hydraulic binder |
UA86959C2 (uk) * | 2003-12-12 | 2009-06-10 | Акцо Нобель Н.В. | Спосіб виробництва залізорудних агломератів та композиція зв'язучого |
DE102004027193A1 (de) * | 2004-06-03 | 2005-12-29 | Thyssenkrupp Stahl Ag | Agglomeratstein zum Einsatz in Schacht-, Corex- oder Hochöfen, Verfahren zur Herstellung von Agglomeratsteinen und Verwendung von Eisenerz-Fein- und -Feinststäuben |
BRPI0620976A2 (pt) * | 2006-01-11 | 2012-09-18 | Solsys Ltd | processo para produzir pelotas de minério de metal, e, produto de pelota |
CN100348746C (zh) * | 2006-01-25 | 2007-11-14 | 武汉科技大学 | 一种用于铁矿球团的粘结剂及其制备方法 |
JP6129555B2 (ja) * | 2009-11-17 | 2017-05-17 | ヴァーレ、ソシエダージ、アノニマVale S.A. | 焼結プロセスに用いられる鉱石微粉凝集物、及び鉱石微粉凝集物の製造方法 |
TWI558657B (zh) * | 2011-09-08 | 2016-11-21 | 淡水河谷公司 | 奈米碳管應用於粉礦聚集物以增加其機械強度 |
KR20160073994A (ko) * | 2013-10-21 | 2016-06-27 | 케이더블유쥐 리소시즈, 인코퍼레이티드 | 크로마이트 광석으로부터 직접 크롬 철 합금의 제조 |
WO2017068446A1 (en) * | 2015-10-23 | 2017-04-27 | Sabic Global Technologies B.V. | Electric arc furnace dust as coating material for iron ore pellets for use in direct reduction processes |
CN106977225A (zh) * | 2017-04-18 | 2017-07-25 | 武汉科技大学 | 铁尾矿烧结多孔材料及其制备方法 |
WO2018193398A1 (en) * | 2017-04-20 | 2018-10-25 | Zetland Technologies Limited | Pressed board products |
GB201712982D0 (en) * | 2017-08-14 | 2017-09-27 | Phillips Peter | Briquette |
GB201813370D0 (en) * | 2018-08-16 | 2018-10-03 | Binding Solutions Ltd | Binder formulation |
EP3670677A1 (en) * | 2018-12-17 | 2020-06-24 | S.A. Lhoist Recherche Et Developpement | Process for manufacturing a slag conditioning agent for steel desulfurization |
-
2019
- 2019-11-05 BR BR102019023195-5A patent/BR102019023195B1/pt active IP Right Grant
- 2019-11-08 FI FIEP19951235.1T patent/FI3889278T3/fi active
- 2019-11-08 CN CN201980078562.9A patent/CN113166844B/zh active Active
- 2019-11-08 WO PCT/BR2019/050485 patent/WO2021087582A1/pt active Application Filing
- 2019-11-08 KR KR1020217020442A patent/KR102630996B1/ko active IP Right Grant
- 2019-11-08 AU AU2019473210A patent/AU2019473210B2/en active Active
- 2019-11-08 UA UAA202103583A patent/UA127332C2/uk unknown
- 2019-11-08 EP EP19951235.1A patent/EP3889278B1/en active Active
- 2019-11-08 US US17/419,170 patent/US20220106664A1/en active Pending
- 2019-11-08 MX MX2021006959A patent/MX2021006959A/es unknown
- 2019-11-08 CA CA3124576A patent/CA3124576C/en active Active
- 2019-11-08 JP JP2021531845A patent/JP7321265B2/ja active Active
-
2020
- 2020-11-05 TW TW109138667A patent/TWI776268B/zh active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20220013351A (ko) | 2022-02-04 |
EP3889278A1 (en) | 2021-10-06 |
CA3124576C (en) | 2024-02-20 |
TWI776268B (zh) | 2022-09-01 |
AU2019473210A1 (en) | 2021-07-29 |
BR102019023195A2 (pt) | 2019-12-24 |
JP2022532002A (ja) | 2022-07-13 |
JP7321265B2 (ja) | 2023-08-04 |
MX2021006959A (es) | 2021-07-15 |
US20220106664A1 (en) | 2022-04-07 |
WO2021087582A1 (pt) | 2021-05-14 |
EP3889278A4 (en) | 2022-12-14 |
BR102019023195B1 (pt) | 2021-01-19 |
CA3124576A1 (en) | 2021-05-14 |
FI3889278T3 (fi) | 2024-04-17 |
CN113166844B (zh) | 2023-02-28 |
TW202124732A (zh) | 2021-07-01 |
AU2019473210B2 (en) | 2022-08-18 |
EP3889278B1 (en) | 2024-02-07 |
CN113166844A (zh) | 2021-07-23 |
KR102630996B1 (ko) | 2024-01-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101644785B1 (ko) | 미세한 미립자 철 캐리어의 괴상체 제조 방법 | |
TWI776268B (zh) | 鐵礦粉團塊生產方法及造塊產品 | |
JP2019522112A (ja) | カルシウム−マグネシウム化合物および鉄ベースの化合物を含むブリケットを製造するための方法、並びに、それにより得られるブリケット | |
JP6056492B2 (ja) | 高炉用非焼成含炭塊成鉱の製造方法 | |
JP2006508251A (ja) | 鉄を含む水硬性結合剤を使う鉱物微粉の冷間ブリケット化及び冷間ペレット化 | |
JP6228101B2 (ja) | 炭材内装鉱の製造方法 | |
JP5512205B2 (ja) | 塊成化状高炉用原料の強度改善方法 | |
JP2009030115A (ja) | 高炉用鉱石原料の製造方法 | |
JP2009030114A (ja) | 高炉用鉱石原料の製造方法 | |
RU2781327C1 (ru) | Способ получения агломерата железорудной мелочи и агломерированный продукт | |
JP2009030112A (ja) | 高炉用鉱石原料の製造方法 | |
JP6680167B2 (ja) | 高炉用含炭非焼成塊成鉱の製造方法 | |
JP5729256B2 (ja) | 非焼成溶銑脱りん材および非焼成溶銑脱りん材を用いた溶銑の脱りん方法 | |
JP2009030116A (ja) | 高炉用鉱石原料の製造方法 | |
OA20236A (en) | Process for the production of iron ore fines agglomerate and the agglomerated product. | |
CN113366128A (zh) | 一种将球团矿粉末、dri淤渣、dri粉末和来自dri粉尘处理***的残留粉末压制成型煤的方法 | |
US11987860B2 (en) | Low temperature briquette of fines bearing iron and other metals | |
JP6939667B2 (ja) | 炭材内装鉱及びその製造方法 | |
TW202403059A (zh) | 由鐵礦粉及生物質獲得高鐵含量產物之方法及其產物 | |
WO2021029008A1 (ja) | 炭材内装鉱及びその製造方法 | |
Sivrikaya | Use of boron based binders in pelletization of iron ores | |
JP2007270259A (ja) | 製鉄用非焼成塊成鉱 | |
JP2018053355A (ja) | 含炭塊成鉱の製造方法及び含炭塊成鉱 |