TWI840375B - 辨識媒介、真實性判定方法及被辨識物品 - Google Patents

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Abstract

一種辨識媒介,其係包含第一層體與以重疊於前述第一層體的方式設置之第二層體的辨識媒介,其中前述第一層體係得將右旋圓偏光或左旋圓偏光之一者反射並使其以外之圓偏光穿透的層體,前述第二層體係得將「與前述第一層體所反射之圓偏光相同旋轉方向之圓偏光」的至少一部分反射並使「與前述第一層體所反射之圓偏光相反旋轉方向之圓偏光」穿透的層體,由式(2)定義之Ssf2相對於由式(1)定義之S2的比(Ssf2/S2)大於0.7。

Description

辨識媒介、真實性判定方法及被辨識物品
本發明係關於辨識媒介、辨識媒介之真實性判定方法及具備辨識媒介的物品。
為了判定物品是否為由正規製造商所供給的真品,一般會進行於物品設置無法輕易複製的辨識媒介一事。作為此種辨識媒介,使用具有圓偏光分離功能的材料者已廣為人知(參照例如專利文獻1)。
專利文獻1所記載之辨識媒介具備得將右旋圓偏光及左旋圓偏光之一者反射並使其以外之圓偏光穿透的光反射層,以及以重疊於光反射層的方式設置之具有指定平均穿透率的消偏光吸收層。
『專利文獻』
《專利文獻1》:日本專利第6065667號公報
具有圓偏光分離功能的材料擁有使右旋圓偏光及左旋圓偏光之中之一種圓偏光穿透,並使另一種圓偏光的一部分或全部反射的功能。使用此種材料之辨識媒介在透過右旋圓偏光片觀察的情況與在透過左旋圓偏光片觀察的情況下,會出現相異的像。據此,在設有此種辨識媒介之物品之真實性的判定中,一般使用具備右旋圓偏光片及左旋圓偏光片這2片圓偏光片的檢視器。
以往使用辨識媒介之真實性的判定中,由於需要具備如上所述之2片圓偏光片的檢視器,故成本高。並且,由於一般使用者難以取得檢視器,故難以實施真實性的判定,真實性判定的實施受限於正規產品製造商或一部分的零售店、公家機關等。因此,要求即使不使用如上所述之特別的檢視器亦能判定真實性的辨識媒介。
本發明係鑑於於上已述之問題而首創者,其目的在於提供即使不使用特別的檢視器亦能判定真實性的辨識媒介、辨識媒介之真實性的判定方法及具備辨識媒介的物品。
本發明人為能解決前述問題而潛心研究。其結果,本發明人發現藉由在具備第一層體與第二層體的辨識媒介中第一層體的反射率及第二層體的反射率滿足指定關係,可提供能透過肉眼來判定真實性的辨識媒介,進而完成本發明,所述第一層體得將圓偏光之一者反射並使其以外之圓偏光穿透,所述第二層體得將「與第一層體所反射之圓偏光相同之旋轉方向」的圓偏光反射,並以與第一層體重疊的方式配置,使「與第一層體所反射之圓偏光相反之旋轉方向」的圓偏光穿透。
亦即,本發明如以下所述。
〔1〕一種辨識媒介,其係包含第一層體與以重疊於前述第一層體的方式設置之第二層體的辨識媒介,其中 前述第一層體係得將右旋圓偏光或左旋圓偏光之一者反射並使其以外之圓偏光穿透的層體, 前述第二層體係得將「與前述第一層體所反射之圓偏光相同之旋轉方向之圓偏光」的至少一部分反射並使「與前述第一層體所反射之圓偏光相反之旋轉方向之圓偏光」穿透的層體 由下述式(2)定義之Ssf2 相對於由下述式(1)定義之S2 的比(Ssf2 /S2 )大於0.7。 『數1』 (式中,λ表示波長(nm),Rf2 (λ)表示第二層體之在波長λ的反射率) 『數2』 (式中,Rs(λ)表示第一層體之在波長λ的反射率)。
〔2〕如〔1〕所記載之辨識媒介,其係透明或半透明,其中 前述第一層體係具有膽固醇規則性之樹脂的層體, 前述第二層體包含具有膽固醇規則性之樹脂的薄片。
〔3〕如〔1〕或〔2〕所記載之辨識媒介,其包含「於前述第一層體之與設置有前述第二層體之面相反之側的面,以與前述第一層體重疊之方式設置」的第三層體, 前述第三層體係得使「與前述第一層體所反射之圓偏光相反之旋轉方向之圓偏光」穿透的層體,且係包含具有膽固醇規則性之樹脂之薄片的層體。
〔4〕如〔3〕所記載之辨識媒介,其中由下述式(4)定義之Ssf3 相對於由下述式(3)定義之S3 的比(Ssf3 /S3 )大於0.7。 『數3』 (式中,Rf3 (λ)表示第三層體之在波長λ的反射率)。 『數4』
〔5〕如〔1〕~〔4〕之任一項所記載之辨識媒介,其中前述第一層體對於非偏光入射的反射率在波長區域420 nm~650 nm的所有波長中為35%以上且50%以下。
〔6〕如〔3〕~〔5〕之任一項所記載之辨識媒介,其中 前述第二層體之反射光的波長及前述第三層體之反射光的波長分別在可見光區域內, 由前述第二層體之反射光所致之色相與由前述第三層體之反射光所致之色相的差ΔE*為10以上。
〔7〕一種真實性判定方法,其係如〔1〕~〔6〕之任一項所記載之辨識媒介的真實性判定方法,包含: 第一工序,自前述辨識媒介之前述第二層體側觀察自該第二層體側照射之光線的反射光,判定由該第二層體所帶來之資訊可視與否;與 第二工序,自前述辨識媒介之前述第二層體側之相反側觀察自前述第二層體側之相反側照射之光線的反射光,判定由前述第二層體所帶來之資訊可視與否。
〔8〕一種真實性判定方法,其係如〔3〕~〔6〕之任一項所記載之辨識媒介的真實性判定方法,包含: 第三工序,自前述辨識媒介之前述第二層體側觀察自該第二層體側照射之光線的反射光,判定由該第二層體所帶來之資訊及由該第三層體所帶來之資訊可視與否;與 第四工序,自前述辨識媒介之前述第三層體側觀察自該第三層體側照射之光線的反射光,判定由該第二層體所帶來之資訊及由該第三層體所帶來之資訊可視與否。
〔9〕一種物品,其具備如〔1〕~〔6〕之任一項所記載之辨識媒介。
根據本發明,可提供即使不使用具備右旋圓偏光片及左旋圓偏光片的檢視器亦能判定真實性的辨識媒介、辨識媒介之真實性的判定方法及具備辨識媒介的物品。
以下揭示實施型態及示例物以詳細說明本發明。惟本發明並非受限於以下所揭示之實施型態及示例物者,在不脫離本發明之申請專利範圍及其均等之範圍的範圍中,得任意變更而實施。
並且,在以下說明中,所謂「圖案」,除非另有註記,否則係指平面者的形狀。此圖案包含例如文字、數字、圖形等。
並且,在以下說明中,所謂「可見光區域」,表示波長400 nm以上且780 nm以下的波長範圍。
並且,在以下說明中,薄膜或層體的面內延遲表示由(nx-ny)×d所示之值。並且,薄膜或層體之厚度方向的延遲表示由〔(nx+ny)/2-nz〕×d所示之值。於此,nx表示係為與此薄膜或層體之厚度方向垂直之方向(面內方向)且賦予最大折射率之方向的折射率。並且,ny表示係為此薄膜或層體之前述面內方向且與nx之方向正交之方向的折射率。再者,nz表示係為此薄膜或層體之厚度方向的折射率。並且,d表示此薄膜或層體的厚度。此等延遲得使用市售的相位差量測裝置(例如Photonic Lattice公司製「WPA-micro」)或塞拿蒙法在波長560 nm量測。
並且,在以下說明中,所謂「(甲基)丙烯酸」包含丙烯酸、甲基丙烯酸及此等之組合。並且,「(甲基)丙烯酸酯」包含丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及此等之組合。並且,所謂「(硫代)環氧基」,包含環氧基、硫代環氧基及此等之組合。並且,所謂「異(硫)氰酸酯」,包含異氰酸酯、異硫氰酸酯及此等之組合。
[實施型態1]
以下參照圖1~圖9同時說明本發明之實施型態1相關之辨識媒介。
圖1係繪示本發明之實施型態1相關之辨識媒介的立體分解示意圖。圖2係繪示實施型態1之辨識媒介的平面示意圖。圖3係繪示在圖2之X1―X1方向上之剖面的剖面示意圖。圖4係繪示在圖2之Y1―Y1方向上之剖面的剖面示意圖。圖5係繪示將第二層體配置在上之狀態之物品的立體示意圖。圖6係繪示在自辨識媒介之第二層體側照射光線的情況下之光線之路徑的剖面分解示意圖。圖7係繪示將基材層(第一層體側)配置在上之狀態之物品的立體示意圖。圖8係繪示使圖4之辨識媒介上下反轉之狀態的剖面示意圖。圖9係繪示在自辨識媒介之第一層體側照射光線的情況下之光線之路徑的剖面分解示意圖。
(辨識媒介的概要)
如圖1~圖4所示,本實施型態之辨識媒介10包含第一層體11與以重疊於第一層體11之方式設置的第二層體12。並且,本實施型態之辨識媒介10中,第一層體11之反射率與第二層體12之反射率具有指定關係。在本實施型態之辨識媒介10中,如圖3所示,於第一層體11之下側設有黏合層15及基材層14。本申請中,所謂某層體與另一某層體「重疊」,意謂在自辨識媒介之厚度方向觀察此等之平面位置關係的情況下,此等之至少一部分位於相同的平面位置。
第一層體11係得將右旋圓偏光或左旋圓偏光之一者反射並使其以外之圓偏光穿透的層體。第二層體12係得將「與第一層體所反射之圓偏光相同之旋轉方向之圓偏光」的至少一部分反射並使「與前述第一層體所反射之圓偏光相反之旋轉方向之圓偏光」穿透的層體。本實施型態中,第二層體12係直接形成於第一層體11之上面之ABCD之文字圖案的部分。第二層體12形成於其整個區域完全與第一層體11重疊的位置。
圖3由於係示意圖,故第二層體12之剖面形狀表示作為示意的形狀。具體而言,作為第二層體12,表示具有「文字圖案之平面形狀及一定厚度」的層體之示意的剖面形狀。圖4及圖8中之第二層體12的剖面形狀,以及圖13、圖14及圖18中之第二層體112及第三層體113的剖面形狀亦同。
(第一層體之反射率與第二層體之反射率的關係)
本實施型態之辨識媒介10中,由下述式(2)定義之Ssf2 相對於由下述式(1)定義之S2 的比(Ssf2 /S2 )大於0.7。
『數5』
式(1)中,λ表示波長(nm),Rf2 (λ)表示第二層體之在波長λ的反射率。由式(1)所定義之S2 值係在波長400 nm~780 nm之第二層體之反射率Rf2 的積分值。
『數6』
式(2)中,λ表示波長(nm),Rs(λ)表示第一層體之在波長λ的反射率。由式(2)所定義之Ssf2 值係在波長400 nm~780 nm之第一層體之反射率Rs與第二層體之反射率Rf2 之積之平方根的積分值。
Rs(λ)及Rf2 (λ)係在將波長400 nm~780 nm之非偏光入射至成為對象的層體時之在波長(λ)的反射率,該反射率得使用例如紫外線可見光分光光度計(UV-Vis 550,日本分光公司製)來量測。由於藉由前述裝置量測的量測值得包含界面反射,故在此種情況下,減去界面反射部分,算出反射率Rs(λ)及Rf2 (λ)。
若Ssf2 /S2 大於0.7,則自第二層體側觀察辨識媒介時可藉由肉眼來看見第二層體的資訊,但若反轉辨識媒介並自第一層體側觀察,則無法看見第二層體的資訊。因此,若Ssf2 /S2 值為大,則在真實性的判定中為有效。Ssf2 /S2 值以0.75以上為佳,以1.0以上為較佳。若Ssf2 /S2 值為1.0以上,則對於不可視/可視的判定變得幾乎不會因人而異,得客觀進行判定。Ssf2 /S2 值的上限值並不特別受限,但得定為以5以下為佳,以3以下為較佳。藉由定為此種範圍,可良好看見第二層體的文字圖案。
第一層體對於非偏光入射的反射率,以在波長區域420 nm~650 nm之所有波長中為35%以上且50%以下為佳。前述反射率以40%以上為較佳,以45%以上為更佳。若第一層體對於非偏光入射的反射率在於上已述之範圍中,則可將第一層體作為寬頻帶的層體,藉此,第一層體的反射光譜與第二層體的反射光譜互相重疊的波長區域變大,可增大Ssf2 /S2 值。第一層體對於非偏光入射的反射率得包含界面反射部分。
(辨識媒介的透明性)
本實施型態的辨識媒介以透明或半透明為佳。若辨識媒介10為透明或半透明,可做成不易複製或偽造的辨識媒介者故為佳。辨識媒介的透明性只要係「將辨識媒介置於印有文字和圖樣等的物品之上,透過辨識媒介可看見印於該物品的文字等」之程度的透明性即可。在辨識媒介為透明或半透明的情況下,入射至辨識媒介之非偏光的穿透率得做成以20%以上為佳,以40%以上為較佳。穿透率的上限並不受限,但得做成例如90%。
其次,說明構成本實施型態之辨識媒介10的各層體。
(第一層體)
第一層體11係將右旋圓偏光或左旋圓偏光之一者反射並使其以外之圓偏光穿透的層體。作為第一層體11,得使用具有膽固醇規則性之樹脂的層體(以下亦稱為「膽固醇樹脂層」。)。所謂具有膽固醇規則性之樹脂層所具有的膽固醇規則性,係如同「在一平面上分子軸沿一定方向排列,然在與其重疊之下個平面上分子軸之方向些微錯開角度,並在再下個平面上角度更為錯開」一般,隨著依序穿透重疊排列的平面而前進,該平面中之分子軸的角度錯開(扭轉)的結構。亦即,在層體內的分子具有膽固醇規則性的情況下,分子會在樹脂層內以成為多數個分子層體的態樣對齊。在此種多數個分子層體之中的某層體A中,分子以分子軸呈某一定方向之方式對齊,在與之鄰接的層體B中,分子沿與層體A中之方向夾一角度而錯開的方向對齊,而在更與之鄰接的層體C中,分子沿與層體B中之方向夾一角度而更為錯開的方向對齊。如此,在多數個分子層體中,分子軸的角度連續錯開,形成分子扭轉的結構。如此分子軸之方向扭轉的結構呈光學掌性結構。
膽固醇樹脂層通常具有圓偏光分離功能。亦即,膽固醇樹脂層具有使右旋圓偏光及左旋圓偏光中之一種圓偏光穿透,並使另一種圓偏光的一部分或全部反射的性質。膽固醇樹脂層中的反射會將圓偏光在維持其掌性的狀態下就此反射。
發揮圓偏光分離功能的波長取決於膽固醇樹脂層中之螺旋結構的節距。所謂螺旋結構的節距,係在螺旋結構中分子軸的方向隨著穿進平面而角度逐漸錯開,然後再次回到原本的分子軸方向之平面法線方向為止的距離。藉由改變此螺旋結構之節距的大小,可改變發揮圓偏光分離功能的波長。
膽固醇樹脂層,舉例而言,可在樹脂層形成用之適切的支撐體上設置膽固醇液晶組成物之膜,將前述膽固醇液晶組成物之膜固化而獲得。所獲得的層體可就此作為膽固醇樹脂層使用。此膽固醇樹脂層成為由「得使右旋圓偏光及左旋圓偏光之一者反射並使其以外之圓偏光穿透之材料本身的膜」而成的層體。因此,膽固醇樹脂層本身得作為第一層體使用。
作為用以形成膽固醇樹脂層的膽固醇液晶組成物,舉例而言,可使用含有液晶性化合物並在支撐體上形成膜時得呈現膽固醇液晶相的組成物。於此,作為液晶性化合物,可使用係為高分子化合物的液晶性化合物及聚合性液晶性化合物。在獲得高的熱穩定性上,以使用聚合性液晶性化合物為佳。藉由使此種聚合性液晶性化合物在呈現膽固醇規則性的狀態下聚合,可使膽固醇液晶組成物之膜固化,獲得在呈現膽固醇規則性之狀態下就此固化之非液晶的樹脂層。
作為在波長區域420 nm~650 nm之反射率為高且合適的膽固醇樹脂層,可列舉例如:(i)使螺旋結構之節距的大小分段性變化的膽固醇樹脂層、(ii)使螺旋結構之節距的大小連續性變化的膽固醇樹脂層等。
(i)使螺旋結構之節距的大小分段性變化的膽固醇樹脂層,可藉由形成螺旋結構之節距相異的多個膽固醇樹脂層來獲得。若要舉出具體例,此種膽固醇樹脂層得藉由在預先製作好螺旋結構之節距相異的多個膽固醇樹脂層之後,將各層體中介黏合劑或接合劑固著來製造。或者,得藉由在形成某膽固醇樹脂層之後,再依序形成其它膽固醇樹脂層來製造。
(ii)使螺旋結構之節距的大小連續性變化的膽固醇樹脂層,並不依其製法而特別受限,但作為此種膽固醇樹脂層之製法的良佳例,可舉出下述方法:將含有用以形成膽固醇樹脂層之聚合性液晶性化合物的膽固醇液晶組成物塗布於良佳為定向膜等其他層體上,獲得液晶組成物之層體,隨後藉由1次以上之光照射及/或加溫處理,在使螺旋結構的節距連續變化的狀態下固化該層體。此種操作由於係擴展膽固醇樹脂層之反射帶的操作,故稱為寬帶化處理。藉由進行寬帶化處理,即使係例如5 μm以下之薄厚度的膽固醇樹脂層,亦可實現寬廣的反射帶,故為佳。
作為供予此種寬頻帶化處理之膽固醇液晶組成物之良佳的態樣,可列舉下述詳述的膽固醇液晶組成物(X)。
使螺旋結構之節距的大小連續性變化的膽固醇樹脂層可僅單獨使用1層,亦可重疊多層使用。舉例而言,亦可將在可見光區域中之一部分區域中發揮圓偏光分離功能的膽固醇樹脂層與在其他區域中發揮圓偏光分離功能的膽固醇樹脂層組合,使用在可見光區域中之寬廣區域中發揮圓偏光分離功能之態樣的第一樹脂層。
如此,膽固醇樹脂層可為僅由1層而成的樹脂層,亦可為由2層以上之層體而成的樹脂層。在具備2層以上之層體的情況下,膽固醇樹脂層可具備2層以上之上述(i)的膽固醇樹脂層,可具備2層以上之上述(ii)的膽固醇樹脂層,亦可將2層以上之此等兩者組合而具備。構成膽固醇樹脂層之層體的數量,就容易製造的觀點而言,以1層~100層為佳,以1層~20層為較佳。於上已述之寬帶化處理的結果,在獲得僅1層具有高反射率之膽固醇樹脂層的情況下,即使僅使用該層體1層,亦可獲得良佳之態樣的辨識媒介。
膽固醇液晶組成物(X)含有由下述式(5)所示之化合物及特定之棒狀液晶性化合物。並且,由式(5)所表示的化合物及棒狀液晶性化合物分別可單獨使用1種,亦可以任意比率組合2種以上使用。
以下依序說明此等各成分。
R1 -A1 -B-A2 -R2 (5)
式(5)中,R1 及R2 分別獨立為選自由碳原子數1個~20個之直鏈狀或支鏈狀之烷基、碳原子數1個~20個之直鏈狀或支鏈狀之環氧烷基、氫原子、鹵素原子、羥基、羧基、(甲基)丙烯醯基、環氧基、巰基、異氰酸基、胺基及氰基而成之群組之基。
前述烷基及環氧烷基亦可未經取代或者經鹵素原子取代1個以上。再者,前述鹵素原子、羥基、羧基、(甲基)丙烯醯基、環氧基、巰基、異氰酸基、胺基及氰基亦可與碳原子數1~2個之烷基及環氧烷基鍵結。
作為對R1 及R2 而言為良佳之例,可列舉:鹵素原子、羥基、羧基、(甲基)丙烯醯基、環氧基、巰基、異氰酸酯基、胺基及氰基。
並且,R1 及R2 之至少一者以反應性基為佳。藉由具有反應性基作為R1 及R2 之至少一者,由前述式(5)所示之化合物可在固化時固定於膽固醇樹脂層中,形成更加強固的層體。於此,所謂反應性基,可列舉例如:羧基、(甲基)丙烯醯基、環氧基、巰基、異氰酸酯基及胺基。
式(5)中,A1 及A2 分別獨立表示選自由1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基、4,4’-伸聯苯基、4,4’-伸聯環己基及2,6-伸萘基而成之群組之基。前述1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基、4,4’-伸聯苯基、4,4’-伸聯環己基及2,6-伸萘基亦可未經取代或者經鹵素原子、羥基、羧基、氰基、胺基、碳原子數1個~10個之烷基、鹵化烷基等取代基取代1個以上。在A1 及A2 中,各自在存在2個以上之取代基的情況下,此等可相同亦可相異。
作為對A1 及A2 而言為尤佳者,可列舉:選自由1,4-伸苯基、4,4’-伸聯苯基及2,6-伸萘基而成之群組之基。此等之芳環骨架相較於脂環骨架較為剛性,與棒狀液晶性化合物之液晶原(mesogen)的親和性為高,定向均勻性會變得更高。
式(5)中,B選自由單鍵、-O-、-S-、-S-S-、-CO-、-CS-、-OCO-、-CH2 -、-OCH2 -、-CH=N-N=CH-、-NHCO-、-OCOO-、-CH2 COO-及-CH2 OCO-而成之群組。
作為對B而言為尤佳者,可列舉:單鍵、-OCO-及-CH=N-N=CH-。
式(5)之化合物以至少一種具有液晶性為佳,並且,以具有掌性為佳。並且,膽固醇液晶組成物(X)以含有多個光學異構物的混合物作為式(5)之化合物為佳。舉例而言,亦可含有多種鏡像異構物及/或非鏡像異構物的混合物。式(5)之化合物之至少一種,以其熔點在50℃~150℃的範圍內為佳。
在式(5)之化合物具有液晶性的情況下,以Δn高為佳。藉由使用Δn高的液晶性化合物作為式(5)的化合物,可提升作為膽固醇液晶組成物(X)的Δn,可製作能反射圓偏光之波長範圍為寬廣的膽固醇樹脂層。式(5)之化合物之至少一種的Δn以0.18以上為佳,以0.22以上為較佳。Δn的上限得定為例如0.50。
作為對式(5)的化合物而言為尤佳的具體例,可列舉例如下述化合物(A1)~(A10):
『化1』
『化2』(A10)
上述化合物(A3)中,「*」表示掌性中心。
前述膽固醇液晶組成物(X)通常含有Δn為0.18以上且在1個分子中具有至少2個以上之反應性基的棒狀液晶性化合物。
作為前述棒狀液晶性化合物,可列舉由式(6)所示之化合物。 R3 -C3 -D3 -C5 -M-C6 -D4 -C4 -R4 (6)
式(6)中,R3 及R4 係反應性基,表示分別獨立表示選自由(甲基)丙烯醯基、(硫代)環氧基、氧呾基、硫呾基、吖𠰂基、吡咯基、乙烯基、烯丙基、反丁烯二醯氧基、桂皮醯基、㗁唑啉基、巰基、異(硫)氰酸酯基、胺基、羥基、羧基及烷氧矽基而成之群組之基。藉由具有此等反應性基,可在使膽固醇液晶組成物固化時,獲得具有在實際使用時得耐受之膜強度的固化物。於此,所謂在實際使用時得耐受之膜強度,以鉛筆硬度(JIS K5400)計,通常為HB以上,以H以上為佳。藉由將膜強度做成如此之高,可使之不易損傷,故可提高處理性。
式(6)中,D3 及D4 表示選自由單鍵、碳原子數1個~20個之直鏈狀或支鏈狀的烷基及碳原子數1~20個之直鏈狀或支鏈狀的環氧烷基而成之群組之基。
式(6)中,C3 ~C6 表示選自由單鍵、-O-、-S-、-S-S-、-CO-、-CS-、-OCO-、-CH2 -、-OCH2 -、-CH=N-N=CH-、-NHCO-、-OCOO-、-CH2 COO-及-CH2 OCO-而成之群組之基。
式(6)中,M表示液晶原基。具體而言,M表示未取代或亦可具有取代基之將選自甲亞胺類、氧偶氮類、苯基類、聯苯基類、聯三苯基類、萘類、蒽類、苄酸酯類、環己烷羧酸苯酯類、氰基苯基環己烷類、氰基取代苯基嘧啶類、烷氧基取代苯基嘧啶類、苯基二氧𠮿類、二苯乙炔類、烯基環己基苄腈類之群組的2~4個骨架,藉由-O-、-S-、-S-S-、-CO-、-CS-、-OCO-、-CH2 -、-OCH2 -、-CH=N-N=CH-、-NHCO-、-OCOO-、-CH2 COO-及-CH2 OCO-等鍵結基來鍵結之基。
作為前述液晶原基團M得具有的取代基,可列舉例如:鹵素原子、亦可具有取代基之碳數1~10的烷基、氰基、硝基、-O-R5 、-O-C(=O)-R5 、-C(=O)-O-R5 、-O-C(=O)-O-R5 、-NR5 -C(=O)-R5 、-C(=O)-NR5 R7 或-O-C(=O)-NR5 R7 。於此,R5 及R7 表示氫原子或碳數1~10的烷基。在R5 及R7 為烷基的情況下,於該烷基亦可中介有-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR6 -C(=O)-、-C(=O)-NR6 -、-NR6 -或-C(=O)-(惟排除2個以上-O-及-S-分別鄰接而中介的情況。)。於此,R6 表示氫原子或碳數1~6的烷基。
作為前述「亦可具有取代基之碳數1~10的烷基」中的取代基,可列舉例如:鹵素原子、羥基、羧基、氰基、胺基、碳原子數1~6個的烷氧基、碳原子數2~8個的烷氧烷氧基、碳原子數3~15個的烷氧烷氧烷氧基、碳原子數2~7個的烷氧羰基、碳原子數2~7個的烷羰氧基、碳原子數2~7個的烷氧羰氧基等。
並且,棒狀液晶性化合物以非對稱結構為佳。於此,所謂非對稱結構,係謂在式(6)中,以液晶原基M作為中心,R3 -C3 -D3 -C5 -與-C6 -D4 -C4 -R4 相異的結構。藉由使用非對稱結構者作為棒狀液晶性化合物,可更加提升定向均勻性。
棒狀液晶性化合物的Δn以0.18以上為佳,以0.22以上為較佳。若使用Δn值為0.30以上的棒狀液晶性化合物,會有紫外線吸收光譜之長波長側的吸收端及於可見光區域的情況。然而,只要不對該光譜所期望的光學性能造成負面影響,亦能使用該光譜之吸收端及於可見光區域的棒狀液晶性化合物。藉由使用此種具有高Δn的棒狀液晶性化合物,可獲得具有高光學性能(例如圓偏光的選擇反射性能)的膽固醇樹脂層。Δn的上限得定為例如0.50。
作為棒狀液晶性化合物的良佳具體例,可列舉以下化合物(B1)~(B10)。惟棒狀液晶性化合物並非受限於下述化合物者。
『化3』
『化4』(B10)
膽固醇液晶組成物(X)中,(式(5)之化合物的合計重量)/(棒狀液晶化合物的合計重量)的重量比以0.05以上為佳,以0.1以上為較佳,以0.15以上為尤佳,且以1以下為佳,以0.65以下為較佳,以0.45以下為尤佳。藉由將前述重量比做成前述範圍的下限值以上,可提高定向均勻性。並且,藉由做成上限值以下,可提高定向均勻性,可提高液晶相的穩定性,更可提高作為液晶組成物的Δn以穩定獲得期望的光學性能(例如選擇反射圓偏光的特性)。於此,所謂合計重量,在使用1種的情況下表示其重量,在使用2種以上的情況下表示合計的重量。
膽固醇液晶組成物(X)中,以式(5)之化合物的分子量未達600為佳,以棒狀液晶化合物的分子量為600以上為佳。藉此,式(5)的化合物可滲入分子量較其還大的棒狀液晶性化合物之間隙中,可提升定向均勻性。
膽固醇液晶組成物(X)等膽固醇液晶組成物為了提升固化後的膜強度及提升耐久性,得任意含有交聯劑。作為交聯劑,可適當選用會在固化膽固醇液晶組成物之膜時同時反應、在固化後進行熱處理來促進反應,或因濕氣而反應自然進行,可提高膽固醇樹脂層的交聯密度且不會使定向均勻性惡化者。因此,可合適使用例如會因紫外線、熱、濕氣等而固化的任意交聯劑。作為交聯劑,可列舉例如:三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷、三(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、丙烯酸-2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯等多官能基的丙烯酸酯化合物;(甲基)丙烯酸環氧丙酯、乙二醇二環氧丙基醚、丙三醇三環氧丙基醚、新戊四醇四環氧丙基醚等環氧基化合物;參[3-(1-吖𠰂)丙酸]-2,2-二羥甲基丁酯、4,4’-二(伸乙亞胺基羰基胺基)二苯基甲烷、三(β-吖𠰂丙酸)三羥甲基丙烷等吖𠰂化合物;六亞甲基二異氰酸酯、自六亞甲基二異氰酸酯所衍生的三聚氰酸酯型異氰酸酯、縮二脲型異氰酸酯、加成型異氰酸酯等異氰酸酯化合物;於側鏈具有㗁唑啉基之聚㗁唑啉化合物;乙烯基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、N-(1,3-二甲基亞丁基)-3-(三乙氧基矽基)-1-丙烷胺等烷氧基矽烷化合物。並且,交聯劑可單獨使用1種,亦可以任意比率組合2種以上使用。再者,亦可因應交聯劑的反應性使用眾所周知的觸媒。藉由使用觸媒,除了提升膽固醇樹脂層之膜強度及耐久性之外,還可提升生產性。
交聯劑的量,以在固化膽固醇液晶組成物之膜而獲得之固化膜中之交聯劑的量成為0.1重量%~15重量%的方式來訂定為佳。藉由將交聯劑的量定於前述範圍的下限值以上,可有效提高交聯密度。並且,藉由定於上限值以下,可提高膽固醇液晶組成物之膜的穩定性。
膽固醇液晶組成物得任意含有光起始劑。作為光起始劑,可使用例如因紫外線或可見光線而使自由基或酸產生之眾所周知的化合物。作為光起始劑的具體例,可列舉:安息香、二甲基縮二苯乙二酮、二苯基酮、聯乙醯、苯乙酮、米其勒酮、二苯乙二酮、苄基異丁基醚、一或二硫化四甲基胺硫甲醯基、2,2-偶氮雙異丁腈、2,2-偶氮雙-2,4-二甲基戊腈、過氧化苯甲醯基、過氧化二(三級丁基)、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-(4-異丙苯基)-2-羥基-2-甲基丙-1-酮、9-氧硫𠮿 星、2-氯-9-氧硫𠮿 星、2-甲基-9-氧硫𠮿 星、2,4-二乙基-9-氧硫𠮿 星、苯甲醯基甲酸甲酯、2,2-二乙氧基苯乙酮、β-紫羅酮、β-溴苯乙烯、重氮胺基苯、α-戊基桂皮醛、對二甲胺基苯乙酮、對二甲胺基苯丙酮、2-氯二苯基酮、4,4’-二氯二苯基酮、4,4’-二(二乙胺基)二苯基酮、安息香乙基醚、安息香異丙基醚、安息香正丙基醚、安息香正丁醚、硫化二苯基、氧化雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基戊膦、氧化-2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯膦、氧化雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯膦、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(N-𠰌啉基)丙-1-酮、2-苄基-2-二甲胺基-1-[4-(N-𠰌啉基)苯基]丁-1-酮、蒽、α-氯蒽醌、二硫化二苯基、六氯丁二烯、五氯丁二烯、八氯丁烯、1-氯甲基萘、1,2-辛二酮-1-[4-(苯硫基)-2-(O-苯甲醯肟)]或1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙酮-1-(O-乙醯肟)等咔唑肟化合物、六氟磷酸(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]錪、六氟銻酸-3-甲基-2-丁炔基四甲基鋶、六氟銻酸二苯基(對苯硫基苯基)鋶等。並且,此等可單獨使用1種,亦可以任意比率組合2種以上使用。再者,亦可視需求使用眾所周知之作為光敏化劑或聚合促進劑的三級胺化合物來控制固化性。
光起始劑的量以在膽固醇液晶組成物中0.03重量%~7重量%為佳。藉由將光起始劑的量定於前述範圍的下限值以上,可提高聚合度,故可提高膽固醇樹脂層的膜強度。並且,藉由定於上限值以下,可優化液晶材料的定向,故可穩定膽固醇液晶組成物的液晶相。
膽固醇液晶組成物得任意含有界面活性劑。作為界面活性劑,得適當選用例如不阻礙定向者。作為此種界面活性劑,可合適列舉例如:於疏水基部分含有矽氧烷或氟化烷基的非離子系界面活性劑。其中,以在1個分子中擁有2個以上之疏水基部分的寡聚物尤為合適。作為此等界面活性劑的具體例,可使用:OMNOVA公司之PolyFox之PF-151N、PF-636、PF-6320、PF-656、PF-6520、PF-3320、PF-651、PF-652;NEOS公司之FTERGENT之FTX-209F、FTX-208G、FTX-204D;AGC Seimi Chemical Co., Ltd.之Surflon之KH-40;等。並且,界面活性劑可單獨使用1種,亦可以任意比率組合2種以上使用。
界面活性劑的量以在固化膽固醇液晶組成物而獲得之固化膜中之界面活性劑的量成為0.05重量%~3重量%來訂定為佳。藉由將界面活性劑的量定於前述範圍的下限值以上,可提高在空氣界面的定向限制力,故可防止定向缺陷。並且,藉由定於上限值以下,可防止因過剩的界面活性劑滲入液晶分子間所致之定向均勻性的下降。
膽固醇液晶組成物得任意含有掌性劑。通常,膽固醇樹脂層的扭轉方向可因所使用之掌性劑的種類及結構而適當選擇。可藉由在將扭轉做成向右的情況下,使用賦予右旋性的掌性劑,在將扭轉方向做成向左的情況下,使用賦予左旋性的掌性劑來實現。作為掌性劑的具體例,可適當使用:日本專利公開第2005-289881號公報、日本專利公開第2004-115414號公報、日本專利公開第2003-66214號公報、日本專利公開第2003-313187號公報、日本專利公開第2003-342219號公報、日本專利公開第2000-290315號公報、日本專利公開第H6-072962號公報、美國專利第6468444號公報、國際專利公開第98/00428號、日本專利公開第2007-176870號公報等所揭示者,例如可取得作為BASF公司Paliocolor的LC756。並且,掌性劑可單獨使用1種,亦可以任意比率組合2種以上使用。
掌性劑的量得在不使期望之光學性能降低的範圍任意設定。掌性劑的具體量,在膽固醇液晶組成物中通常為1重量%~60重量%。
膽固醇液晶組成物得視需求更含有其他任意成分。作為此任意成分,可列舉例如:溶劑、用以提升適用期的聚合抑制劑、用以提升耐久性的抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定化劑等。並且,此等任意成分可單獨使用1種,亦可以任意比率組合2種以上使用。此等任意成分的量得在不使期望之光學性能降低的範圍任意設定。
膽固醇液晶組成物的製造方法並不特別受限,可藉由混合上述各成分來製造。
膽固醇樹脂層,舉例而言,可藉由在由透明樹脂等薄膜而成之支撐體的表面上,視需求施以電暈放電處理及摩擦處理等處理,再視需求設置定向膜,再於此面上設置膽固醇液晶組成物之膜,再視需求進行定向處理及/或固化的處理來獲得。
作為得使用於膽固醇樹脂層之形成的支撐體,可列舉例如:脂環烯烴聚合物、聚乙烯或聚丙烯等鏈狀烯烴聚合物、三乙醯纖維素、聚乙烯醇、聚醯亞胺、聚芳酯、聚對酞酸乙二酯等聚酯、聚碳酸酯、聚碸、聚醚碸、改質丙烯酸聚合物、環氧樹脂、聚苯乙烯、由丙烯酸樹脂等合成樹脂而成之單層或疊層的薄膜。
定向膜,舉例而言,可藉由於支撐體表面上,視需求施以電暈放電處理等之後,塗布已使定向膜的材料溶解於溶劑的溶液並乾燥,之後施以摩擦處理來形成。
作為定向膜的材料,可使用例如:纖維素、矽烷耦合劑、聚醯亞胺、聚醯胺、聚乙烯醇、丙烯酸環氧酯、矽醇寡聚物、聚丙烯腈、酚樹脂、聚㗁唑、環化聚異戊二烯等。
於支撐體上或定向膜上之膽固醇液晶組成物的塗布可藉由眾所周知的方法,例如:擠製塗法、正向凹板塗法、反向凹板塗法、模具塗法、棒塗法等來實施。
定向處理可藉由例如將膽固醇液晶組成物之膜在50℃~150℃下加溫0.5分鐘~10分鐘來進行。藉由施以定向處理,可使膜中的膽固醇液晶組成物良好定向。
固化的處理可藉由1次以上之光照射與加溫處理的組合來進行。
舉例而言,加溫條件得定為在通常為40℃以上,以50℃以上為佳,並且,通常為200℃以下,以140℃以下為佳之溫度下,通常為1秒以上,以5秒以上為佳,並且,通常為3分鐘以下,以120秒以下為佳的時間。
並且,所謂使用於光照射的光線,不僅可見光,亦可包含紫外線及其他電磁波。光照射可藉由例如照射波長200 nm~500 nm的光線0.01秒~3分鐘來進行。
於此,藉由交互重複多次0.01 mJ/cm2 ~50 mJ/cm2 之微弱的紫外線照射與加溫,可獲得已使螺旋結構之節距的大小連續性大幅變化且反射帶寬廣的圓偏光分離功能。再來,在進行過由上述微弱的紫外線照射等之反射帶的擴張之後,照射50 mJ/cm2 ~10,000 mJ/cm2 等較強的紫外線,使液晶性化合物完全聚合,藉此可獲得膽固醇樹脂層。上述反射帶的擴張及強紫外線的照射可在空氣下進行,或者亦可其工序之一部分或全部在已控制氧氣濃度的氣體環境(例如氮氣環境下)中進行。
於定向膜等其他層體上之膽固醇液晶組成物之塗布及固化的工序不受限於1次,亦可重複塗布及固化多次以形成2層以上的膽固醇樹脂層。惟藉由使用膽固醇液晶組成物(X)等膽固醇液晶組成物,即使僅透過1次之膽固醇液晶組成物之塗布及固化,仍可輕易形成包含已良好定向之Δn為0.18以上之棒狀液晶性化合物且5 μm以上等厚度的膽固醇樹脂層。
如此獲得之膽固醇樹脂層得與支撐體及定向膜一同就此作為第一層體使用。並且,得視需求剝離支撐體等,僅轉印膽固醇樹脂層作為第一層體使用。
第一層體的厚度以2 μm以上為佳,以3 μm以上為較佳,且以1000 μm以下為佳,以500 μm以下為較佳。藉由將第一層體的厚度做成下限值以上,可在自第一層體側觀察第二層體時使第二層體的資訊不易看見,藉此,可使真實性的辨識更為明確。藉由將第一層體的厚度做成上限值以下,可提高透明性。於此,第一層體的厚度,在該第一層體為2層以上之層體的情況下係指各層體之厚度的總和,在第一層體為1層的情況下係指其厚度。在使用支撐體的情況下,支撐體的面內延遲以20 nm以下為佳,以10 nm以下為較佳,理想上為0 nm。藉由將延遲定於上限值以下,可保持在第一層體及第二層體中生成之圓偏光,使真實性的判別更為明確。
(第二層體)
本發明中第二層體係以直接(亦即,在連接的狀態下)或間接(亦即,中介其他層體等而隔離)重疊於第一層體之方式設置的層體。本實施型態中,第二層體12係以直接重疊於第一層體之方式設置的層體。第二層體係得將「與第一層體所反射之圓偏光相同之旋轉方向之圓偏光」的至少一部分反射並使「與第一層體所反射之圓偏光相反之旋轉方向之圓偏光」穿透的層體。簡言之,第二層體12係不反射或幾乎不反射「與第一層體所反射之圓偏光相反之旋轉方向之圓偏光」的層體。
第二層體12以包含具有膽固醇規則性之樹脂(亦稱為「膽固醇樹脂」)之薄片的層體為佳。對第一層體11而言為合適的膽固醇樹脂層即使在做成碎片的情況下,亦可在至少一部分可見光區域中將右旋圓偏光及左旋圓偏光之一者反射並使其以外之圓偏光穿透,故以使用該碎片作為第二層體12之薄片為佳。
成為薄片之材料的膽固醇樹脂,就使真實性的辨識變為明確且設計自由度高的觀點而言,盡可能具有高的反射率,其結果,以應反射之波長範圍的反射率為高者為佳。
膽固醇樹脂的薄片可藉由例如日本專利第6142714號公報所記載之剝離片的製造方法來製造。
膽固醇樹脂的薄片得與不具有偏光特性之材料的薄片一起使用。作為不具有偏光特性的薄片,可列舉例如:選自碳黑、元素週期表之屬於第4週期之3族~11族之金屬的氧化物、氮化物及氮氧化物之至少1種以上的薄片。此等可單獨使用1種,亦可以任意比率組合2種以上使用。
第二層體12所包含之薄片12F的粒徑在獲得裝飾性上以1 μm以上為佳,其中,以第二層體12的膜厚以上為較佳。(在此情況下,所謂薄片的粒徑,係謂與該薄片同面積之圓的直徑。亦即,觀察薄片之平面像,計算與該像同面積之圓的直徑,以此直徑作為薄片的粒徑。)。藉此,由於面內方向的尺寸變得較薄片中厚度方向的尺寸還大,故易使各薄片以薄片的面內方向與第二層體的面內方向平行或夾銳角之方式定向。因此,由於薄片變得可有效接收入射至第二層體的光線,故可提高第二層體之圓偏光分離功能。並且,就獲得薄膜的成形性或印刷適性的觀點而言,薄片的粒徑以500 μm以下為佳,以100 μm以下為較佳。
本實施型態中,第二層體12,舉例而言,得藉由將「包含由膽固醇樹脂層之碎片而成的薄片12F、溶劑及黏結劑以及視需求之任意成分」的油墨塗布於支撐體上並使之乾燥來製造。
作為溶劑,可使用例如水等無機溶劑,但通常使用有機溶劑。若要列舉有機溶劑之例,可列舉:酮類、烷基鹵化物類、醯胺類、亞碸類、雜環化合物、烴類、酯類及醚類等有機溶劑。此等之中,在考量對環境之負荷的情況下,以酮類為佳。並且,溶劑可單獨使用1種,亦可以任意比率組合2種以上使用。
溶劑的量相對於膽固醇樹脂層之碎片100重量份,通常為40重量份以上,以60重量份以上為佳,以80重量份以上為較佳,且通常為1000重量份以下,以800重量份以下為佳,以600重量份以下為較佳。藉由將溶劑的量定為前述範圍,可優化油墨的塗布性。
作為黏結劑,通常使用聚合物。作為此聚合物之例,可列舉:聚酯系聚合物、丙烯酸系聚合物、聚苯乙烯系聚合物、聚醯胺系聚合物、聚胺甲酸酯系聚合物、聚烯烴系聚合物、聚碳酸酯系聚合物、聚乙烯系聚合物等。黏結劑可單獨使用1種,亦可以任意比率組合2種以上使用。
黏結劑的量相對於膽固醇樹脂層的碎片100重量份,通常為20重量份以上,以40重量份以上為佳,以60重量份以上為較佳,且通常為1000重量份以下,以800重量份以下為佳,以600重量份以下為較佳。藉由將黏結劑的量定為前述範圍,可優化油墨的塗布性。並且,於第二層體內,可穩定固定膽固醇樹脂層的碎片。
作為油墨得包含的任意成分,可列舉例如:抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定化劑、上藍劑等。並且,此等可單獨使用1種,亦可以任意比率組合2種以上使用。
本實施型態中,藉由於第一層體11將前述油墨印刷成文字之圖案的形狀並使之乾燥,可獲得第二層體12作為包含由膽固醇樹脂層之碎片而成之薄片12F的層體。
前述油墨得包含作為黏結劑之聚合物的單體,來取代此聚合物或與此聚合物組合。在此情況下,可藉由將油墨塗布於支撐體並使之乾燥後使單體聚合,來製造包含由膽固醇樹脂層之碎片而成之薄片與黏結劑的第二層體。惟在包含單體的情況下,油墨以包含聚合起始劑為佳。
(黏合層)
於第一層體11之圖3所示之下側面設置有黏合層15。黏合層15係接合第一層體11與基材層14的層體。本發明中,黏合層係任意層體。作為黏合層15,得使用例如包含表現黏合性之聚合物(以下有時簡稱為「主聚合物」。)之黏合性組成物的層體。作為此種黏合性組成物,得使用日本專利第6067667號公報所記載的黏合性組成物。
黏合層15的厚度以5 μm以上為佳,以10 μm以上為較佳,且以100 μm以下為佳,以50 μm以下為較佳。藉由將黏合層的厚度做成前述下限值以上,可獲得高結合強度,且藉由將黏合層的厚度做成前述上限值以下,可優化穿透率等光學性能。
黏合層15在波長450 nm~650 nm之可見光穿透率以80%以上為佳,以85%以上為較佳。
(基材層)
本實施型態中,基材層14係中介黏合層15與第一層體11接合的層體。作為基材層14,可列舉例如:氯乙烯片材、丙烯酸樹脂片材等塑膠製的薄膜及片材。
基材層14的厚度以50 μm以上為佳,以100 μm以上為較佳,且以2000 μm以下為佳,以1000 μm以下為較佳。藉由將基材層的厚度做成前述下限值以上,可提高辨識媒介的強度,且藉由將基材層的厚度做成前述上限值以下,可將穿透率等光學性能做成良好者。
基材層14的可見光穿透率以80%以上為佳,以85%以上為較佳。就可维持第一層體11之圓偏光狀態的觀點而言,基材層14之面內方向的延遲以20 nm以下為佳,以10 nm以下為較佳,理想上為0。
(具備辨識媒介的物品)
作為具備辨識媒介10的物品,可列舉:護照等書冊、服裝等商品的標籤、醫藥品及化妝品等商品的包裝等。
(真實性判定方法)
本實施型態之辨識媒介10的真實性判定方法包含:第一工序,自辨識媒介10之第二層體12側觀察自該第二層體12側照射之光線的反射光,判定由該第二層體12所帶來之資訊可視與否;與第二工序,自辨識媒介10之第二層體12側之相反側觀察自第二層體12側之相反側照射之光線的反射光,判定由第二層體12所帶來之資訊可視與否。辨識媒介10中之「第二層體12側之相反側」係第一層體11側。作為其他例,在辨識媒介具有(第一層體)/(第二層體)/(係為任意構成要件之層體X)之層體構造的情況下,辨識媒介之「第二層體12側之相反側」係辨識媒介之層體X之側。
茲參照圖4~圖9同時具體說明辨識媒介10的真實性判定方法。在下述說明中,揭示第一層體11將右旋圓偏光(相當於右旋圓偏光及左旋圓偏光之一者。)反射並使其以外之圓偏光穿透之例來說明。此例中,第二層體12係將右旋圓偏光(與第一層體所反射之圓偏光相同之旋轉方向的圓偏光)之至少一部分反射並使左旋圓偏光穿透(不反射左旋圓偏光)的層體。
茲說明將本實施型態之辨識媒介10使用於護照等書冊20(物品)的一部分之例。如圖5及圖7所示,於書冊第n張之書頁21的一部分設置辨識媒介10。辨識媒介10以將第二層體12配置於面對書冊第「n-1」張之書頁23之側、使基材層14成為面對書冊第「n+1」張之書頁22之側的方式配置。書冊第n頁之書頁21(具備辨識媒介的部分)之第二層體12側之面21A係重疊於書冊第「n-1」張之書頁23之面,而書冊第n頁之書頁21之基材層14側之面21B係重疊於書冊第「n+1」張之書頁22之面。
如圖5及圖7所示,書冊第「n-1」張之書頁23在辨識媒介10會重疊之部分23A印有「Genuine」的文字資訊。並且,書冊第「n+1」張之書頁22在辨識媒介10會重疊之部分22A印有「SECURITY」的文字資訊。
本實施型態中,於第一工序中,在以第二層體12居上的方式將辨識媒介10重疊於書冊第「n+1」張之書頁22並自第二層體12側觀察辨識媒介10時,判定由第二層體12所帶來之資訊可視與否。
本實施型態中,於第二工序中,以第一層體11居上的方式將辨識媒介10重疊於書冊第「n-1」張之書頁23,自第一層體11側判定由第二層體12所帶來之資訊可視與否。
在於第一工序中能看見由第二層體12所帶來之資訊且於第二工序中無法看見由第二層體所帶來之資訊的情況下,可判斷具備辨識媒介10的物品(書冊)係真實者。
在進行第一工序及第二工序的同時,得進行確認辨識媒介10之透明性(透明、半透明或不透明)的工序。確認透明性的工序可如以下所述內容來進行。
在辨識媒介10會重疊之基底(本實施型態中第「n+1」張之書頁22與第「n-1」張之書頁23)預先印刷文字或圖樣等資訊,透過辨識媒介10觀察印刷於基底之資訊,若能目視該資訊即能確認辨識媒介10為透明或半透明。本實施型態中,若能目視書冊第「n+1」張之書頁22之「SECURITY」的文字資訊與書冊第「n-1」張之書頁23之「Genuine」的文字資訊即能確認辨識媒介10為透明或半透明。
(本實施型態的作用、效果)
茲說明由本實施型態之辨識媒介10所帶來的真實性之辨識的作用。在實際的辨識媒介中,除了下述說明以外,亦可能發生各式各樣的吸收及反射,但在以下說明中,在作用之說明的便宜上,概略說明主要之光線的路徑。圖6及圖9中,省略黏合層及基材層的圖式且各層體分別分開來表示。
如圖5及圖6所示,說明在以第二層體12居上的方式將辨識媒介10重疊於基底22(書冊第「n+1」張之書頁22)之上,自第二層體12側藉由肉眼觀察的情況。
第二層體12係將右旋圓偏光之至少一部分反射且不反射或幾乎不反射左旋圓偏光的層體。因此,如圖6所示,自然光線等非偏光A1之中,右旋圓偏光的一部分在第二層體12反射而作為反散射光A2R被看見,故可看見第二層體12的資訊。
非偏光A1之中,左旋圓偏光A1L與右旋圓偏光A1R的一部分穿透第二層體12。已穿透第二層體12的右旋圓偏光A1R在第一層體11反射為右旋圓偏光A3R,已穿透第二層體12的左旋圓偏光A1L穿透第一層體11。已穿透第一層體11的左旋圓偏光A1L在基底22反射為非偏光A4。非偏光A4的一部分在第一層體11反射為右旋圓偏光A5R。已在基底22反射的非偏光A4之中左旋圓偏光A4依序穿透第一層體11及第二層體12並出射至辨識媒介10的外部。
其次,如圖7及圖8所示,說明在以第一層體11居上的方式將辨識媒介10重疊於基底23(書冊第「n-1」張之書頁)之上,自第一層體11側藉由肉眼觀察的情況。
第一層體11係得將右旋圓偏光反射並使左旋圓偏光穿透的層體。因此,如圖9所示,自然光線等非偏光A1之中,右旋圓偏光在第一層體11反射為正反射光A2R,左旋圓偏光A1L穿透第一層體11。已穿透第一層體11的左旋圓偏光A1L穿透第二層體12,並在基底23反射為非偏光A4。非偏光A4之中右旋圓偏光在第二層體12反射為反散射光A5R,但由於該反射光會向基底23的方向前進,故自上方無法看見第二層體12的資訊。非偏光A4之中左旋圓偏光依序穿透第二層體12及第一層體11並出射至辨識媒介10的外部。
如此一來,在具備本實施型態之辨識媒介10的物品中,由於在自第二層體12側觀察的情況下可看見第二層體12的資訊,在自第一層體11側觀察的情況下無法看見第二層體12的資訊,故可判斷具備該辨識媒介10的物品係真實者。
根據本實施型態,由於可藉由肉眼辨識辨識媒介10是否為真實者,故即使不使用特別的檢視器亦能判定真實性。因此,根據本實施型態,可提供即使不使用特別的檢視器亦能判定真實性的辨識媒介、辨識媒介之真實性的判定方法及具備辨識媒介的物品。
[實施型態2]
以下參照圖10~圖19同時說明本發明之實施型態2相關之辨識媒介。
圖10係繪示實施型態2相關之辨識媒介的立體分解示意圖。圖11係自第二層體側繪示實施型態2之辨識媒介的平面示意圖。圖12係自第三層體側繪示實施型態2的辨識媒介的平面示意圖。圖13係繪示在圖11之X2―X2方向上之剖面的剖面示意圖。圖14係繪示在圖11之Y2―Y2方向上之剖面的剖面示意圖。圖15係繪示將第二層體配置在上之狀態之物品的立體示意圖。圖16係繪示在自辨識媒介的第二層體側照射光線的情況下之光線之路徑的剖面分解示意圖。圖17係繪示將第三層體配置在上之狀態之物品的立體示意圖。圖18係繪示使圖14之辨識媒介上下反轉之狀態的剖面示意圖。圖19係繪示在自辨識媒介的第三層體側照射光線的情況下光線之路徑的剖面分解示意圖。
本實施型態之辨識媒介100在包含第三層體這點與實施型態1相異,所述第三層體以與第一層體重疊的方式設置於第一層體之與設有第二層體之面相反之側的面。
本實施型態之辨識媒介100係於實施型態1之辨識媒介10的基材層設置第三層體的態樣。簡言之,本實施型態之辨識媒介100的第一層體111、第二層體112、黏合層115、基材層114分別對應實施型態1之辨識媒介10的第一層體11、第二層體12、黏合層15、基材層14。以下說明中,以與實施型態1相異之點為中心來說明。
(辨識媒介100的概要)
如圖10~圖13所示,本實施型態之辨識媒介100包含第一層體111與以重疊於第一層體111的方式設置的第二層體112。並且,辨識媒介100,如圖13所示,於第一層體111的下側面(與設有第二層體112的面相反之側的面)設置有黏合層115、基材層114及第三層體113。以下說明第三層體113。
(第三層體)
本實施型態中,第三層體113係於第一層體111的下側面中介黏合層115及基材層114(間接)設置的層體。第三層體得做成以與第一層體之設有第二層體的面之相反之側的面直接重疊的方式設置的構造。
第三層體113係得使「與第一層體所反射之圓偏光相反之旋轉方向之圓偏光」穿透的層體,簡言之,係不反射或幾乎不反射該圓偏光的層體。本實施型態中,第三層體113係於基材層114(在圖10及圖13中)的下面直接形成之EFG之文字圖案的部分(參照圖12)。第三層體113形成於其整個區域完全與第一層體111重疊的位置。
(第一層體之反射率與第三層體之反射率的關係)
本實施型態之辨識媒介100中,由下述式(4)定義之Ssf3 相對於由下述式(3)定義之S3 的比(Ssf3 /S3 )大於0.7。
『數7』
式(3)中,Rf3 (λ)表示第三層體之在波長(λ)的反射率。由(3)所定義之S3 值係第三層體之反射率Rf3 的積分值。
『數8』
由式(4)所定義之Ssf3 值係在波長400 nm~780 nm之第一層體之反射率Rs與第三層體之反射率Rf3 之積之平方根的積分值。
Rs(λ)及Rf3(λ)係在將波長400 nm~780 nm之非偏光入射至成為對象的層體時之波長(λ)的反射率,該反射率得使用例如紫外線可見光分光光度計(UV-Vis 550,日本分光公司製)來量測。由於藉由前述裝置量側的量測值得包含界面反射,故在此種情況下,扣除界面反射部分,算出反射率Rs(λ)及Rf3 (λ)。
若Ssf3 /S3 大於0.7,則自第三層體側觀察辨識媒介時可藉由肉眼來看見第三層體的資訊,但若反轉辨識媒介並自第二層體側觀察,則無法看見第三層體的資訊,故在真實性的判定中為有效。Ssf3 /S3 值以0.75以上為佳,以1.0以上為較佳。若Ssf3 /S3 值為1.0以上,則對於不可視/可視的判定變得幾乎不會因人而異,得客觀進行判定。Ssf3 /S3 值的上限值並不特別受限,但得定為以5以下為佳,以3以下為較佳。藉由定為此範圍,可良好看見第三層體的文字圖案。
第三層體113以包含如同第二層體112所包含之薄片112F般具有膽固醇規則性之樹脂(亦稱為「膽固醇樹脂」)之薄片的層體為佳。對於該薄片,得使用在實施型態1之第二層體12中已說明的薄片。
(第二層體之反射光與第三層體之反射光的關係)
第二層體之反射光的波長及第三層體之反射光的波長分別在可見光區域內,由第二層體之反射光所致之色相與由第三層體之反射光所致之色相的差ΔE*,以10以上為佳,以30以上為較佳,以50以上為尤佳。若ΔE*為下限值以上,可藉由目視輕易確認第二層體與第三層體的反射色相異,可做成更加不易複製或偽造的辨識媒介者,並且,能賦予利用明確之顏色差異的設計性,故為良佳。ΔE*的上限得定為例如140。
色相之差ΔE*得使用色差計來定量評價。作為定量評價時的表色系統可使用任意系統,可使用例如XYZ表色系統或L*a*b*表色系統等。
本實施型態中,第三層體113,舉例而言,得藉由將「包含由膽固醇樹脂層之碎片而成的薄片113F、溶劑及黏結劑以及視需求之任意成分」的油墨塗布於支撐體上並使之乾燥來製造。作為製造第三層體113的油墨,得使用製造第二層體112(實施型態1之第二層體12)的油墨。
本實施型態中,藉由於基材層114(實施型態1之辨識媒介的基材層14)將前述油墨印刷成文字之圖案的形狀並使之乾燥,可獲得第三層體113作為包含由膽固醇樹脂層之碎片而成之薄片113F的層體。
(真實性判定的方法)
本實施型態之辨識媒介100之真實性判定的方法包含:第三工序,自辨識媒介100之第二層體112側觀察自該第二層體112側照射之光線的反射光,判定由該第二層體112所帶來之資訊及由第三層體所帶來之資訊113可視與否;與第四工序,自辨識媒介100之第三層體113側觀察自該第三層體113側照射之光線的反射光,判定由第二層體112所帶來之資訊及由第三層體113所帶來之資訊可視與否。
參照圖14~圖19同時具體說明辨識媒介100的真實性判定方法。在下述說明中,揭示第一層體111將右旋圓偏光(相當於右旋圓偏光及左旋圓偏光之一者。)反射並使其以外之圓偏光穿透之例來說明。此例中,第二層體112係得將右旋圓偏光(與第一層體所反射之圓偏光相同之旋轉方向的圓偏光)之至少一部分反射並使左旋圓偏光穿透的層體(不反射或幾乎不反射左旋圓偏光的層體)。並且,第三層體113係得使左旋圓偏光穿透的層體(不反射或幾乎不反射左旋圓偏光的層體)。
如同實施型態1,說明於護照等書冊200的一部分具備本實施型態之辨識媒介100之例。如圖15及圖17所示,於書冊第n張之書頁201的一部分設置辨識媒介100。辨識媒介100以將第二層體112配置於面對書冊第「n-1」張之書頁203面對之側、使第三層體113成為面對書冊第「n+1」張之書頁202面對之側的方式配置。書冊第n張之書頁201(具備辨識媒介的部分)之第二層體112側之面201A係重疊於書冊第「n-1」張之書頁203之面,而書冊第n張之書頁201之第三層體113側之面201B係重疊於書冊第「n+1」張之書頁202之面。
如圖15及圖17所示,書冊第「n-1」張之書頁203在辨識媒介100會重疊之部分203A印有「Genuine」的文字資訊。並且,書冊第「n+1」張之書頁202在辨識媒介100會重疊之部分202A印有「SECURITY」的文字資訊。
本實施型態中,於第三工序中,在以第二層體112居上的方式將辨識媒介100重疊於書冊第「n+1」張之書頁202並自第二層體112側觀察辨識媒介100時,判定由第二層體112所帶來之資訊及由第三層體113所帶來之資訊可視與否。
本實施型態中,於第四工序中,以第三層體113居上的方式將辨識媒介100重疊於書冊第「n-1」張之書頁203,自第三層體113側判定由第二層體112所帶來之資訊及由第三層體113所帶來之資訊可視與否。
在於第三工序中僅能看見由第二層體112所帶來之資訊且於第四工序中能看見由第三層體113所帶來之資訊的情況下,可判斷具備辨識媒介100的物品(書冊)係真實者。
本實施型態中,在進行第三工序及第四工序的同時,亦得進行確認辨識媒介100之透明性(透明、半透明或不透明)的工序。確認透明性的工序可藉由與實施型態1相同的方法來進行。
(本實施型態的作用、效果)
茲說明由本實施型態之辨識媒介100所帶來的真實性之辨識的作用。在實際的辨識媒介中,除了下述說明以外,亦可能發生各式各樣的吸收及反射,但在以下說明中,在作用之說明的便宜上,概略說明主要之光線的路徑。圖16及圖19中,省略黏合層及基材層的圖式且各層體分別分開來表示。
如圖15及圖16所示,說明在以第二層體112居上的方式將辨識媒介100重疊於基底202(書冊第「n+1」張之書頁)之上,自第二層體112側藉由肉眼觀察的情況。
第二層體112係將右旋圓偏光之至少一部分反射且不反射或幾乎不反射左旋圓偏光的層體。因此,如圖16所示,自然光線等非偏光A1之中,右旋圓偏光的一部分在第二層體112反射而作為反散射光A2R被看見,故可看見第二層體112的資訊。
非偏光A1之中,左旋圓偏光A1L與右旋圓偏光A1R的一部分穿透第二層體112。已穿透第二層體112的右旋圓偏光A1R在第一層體111反射為右旋圓偏光A3R,已穿透第二層體112的左旋圓偏光A1L穿透第一層體111及第三層體113。已穿透第一層體111及第三層體113的左旋圓偏光A1L在基底202反射為非偏光A4。非偏光A4的一部分在第三層體113反射為右旋圓偏光A5R。已在基底202反射的非偏光A4之中左旋圓偏光A4依序穿透第三層體113、第一層體111及第二層體112並出射至辨識媒介100的外部。
其次,如圖18及圖19所示,說明在以第三層體113居上的方式將辨識媒介100重疊於基底203(書冊第「n-1」張之書頁)之上,自第三層體113側藉由肉眼觀察的情況。
第三層體113係不反射或幾乎不反射左旋圓偏光的層體。因此,如圖19所示,自然光線等非偏光A1之中右旋圓偏光的一部分在第三層體113反射而作為反散射光A2R被看見,故可看到第二層體12的資訊。已穿透第三層體113之右旋圓偏光的一部分在第一層體111反射為正反射光A2R。
非偏光A1之中,左旋圓偏光A1L穿透第三層體113、第一層體111、第二層體而不會在第三層體113反射。已穿透第三層體113、第一層體111及第二層體112的左旋圓偏光A1L在基底203反射為非偏光A4。非偏光A4之中右旋圓偏光在第二層體112反射為反散射光A5R,但該反射光會向基底203的方向前進。在該反射光強的情況下,無法自上方看見第二層體112的資訊。非偏光A4之中左旋圓偏光依序穿透第二層體112、第一層體111及第三層體113並出射至辨識媒介100的外部。
如此一來,在具備本實施型態之辨識媒介100的物品中,在自第二層體112側觀察的情況下可看見第二層體112的資訊,而在自第三層體113側觀察的情況下可看到第三層體113的資訊,但無法看到第二層體112的資訊。因此,可判斷促成此種觀察結果的辨識媒介係具備真實之辨識媒介100的物品。
透過本實施型態,由於亦可藉由肉眼來辨識辨識媒介100是否為真實者,故即使不使用特別的檢視器亦能判定真實性。因此,根據本實施型態,可提供即使不使用特別的檢視器亦能判定真實性的辨識媒介、辨識媒介的真實性判定方法及具備辨識媒介的物品。
再者,根據本實施型態,由於可賦予第二層體112與第三層體113之分別相異的資訊,故可更明確進行真實性的判定,提高防止偽造的效果。
[其它實施型態]
上述實施型態中,作為形成第二層體及第三層體的方法,揭示了將包含膽固醇樹脂之薄片的油墨印刷為文字之圖案的方法,但第二層體及第三層體的形成方法並不受限於此。亦可藉由將包含薄片的油墨印刷成花樣形狀的方法、將包含薄片的分散物透過例如擠製成形法及溶劑鑄造法等成形方法形成層狀形狀的方法,來形成第二層體及第三層體。
『實施例』
以下揭示實施例以具體說明本發明。惟本發明並非受限於以下所揭示之實施例者,在不脫離本發明之申請專利範圍及其均等範圍的範圍中,得任意變更而實施。
在以下說明中,表示量之「%」及「份」,除非另有註記,否則為重量基準。並且,以下操作,除非另有註記,否則在常溫常壓大氣中進行。
[試藥說明]
以下實施例及比較例中使用的試藥如以下所述。
作為光聚合性液晶性化合物1,使用具有下述結構的化合物。
『化5』 光聚合性液晶性化合物1
作為光聚合性液晶性化合物2,使用具有下述結構的化合物。
『化6』 光聚合性液晶性化合物2
作為光聚合性非液晶性化合物,使用具有下述結構的化合物。
『化7』 光聚合性非液晶性化合物
作為掌性劑,使用BASF公司製「LC756」。
作為光聚合起始劑,使用Ciba Japan公司製「Irgacure OXEO2」。
作為界面活性劑,使用NEOS公司製「FTERGENT 209F」。
[實施例1~18、比較例1~12]
1. 具備膽固醇樹脂層之多層薄膜的製造
使用藉由以下所示之方法製備的光固化性液晶組成物,製造在實施例及比較例之辨識媒介之製造中使用的膽固醇樹脂層。膽固醇樹脂層在某情況下作為第一層體使用,在另一情況下粉碎做成薄片狀,作為形成第二層體之塗料的顏料使用。
(光固化性之液晶組成物的製備)
以表1及表2所示之比率,將光聚合性液晶性化合物1、光聚合性液晶性化合物2、光聚合性非液晶性化合物、掌性劑、光聚合起始劑、界面活性劑及環戊酮混合,製備光固化性的液晶組成物。
(具備膽固醇樹脂層之多層薄膜的製造)
準備面內的折射率為各向同性且為長條狀之聚對酞酸乙二酯薄膜(東洋紡公司製「PET薄膜A4100」;厚度100 μm,以下稱為「PET薄膜」)作為支撐體。將此PET薄膜安裝於薄膜運送裝置的順出部,在將該PET薄膜沿長條方向運送的同時進行以下操作。首先,沿與運送方向平行之長條方向施以磨擦處理。其次,使用模具塗布機將準備好的液晶組成物塗布於已施以摩擦處理的面。藉此,於PET薄膜的單面形成未固化狀態之液晶組成物之膜。對未固化狀態之液晶組成物之膜在120℃下施以定向處理4分鐘。
對定向處理後的膜施以表1或表2所記載的處理,獲得具備膽固醇樹脂層A~I的多層薄膜。
對於膽固醇樹脂層A~E,對定向處理後之膜在氮氣環境下照射800 mJ/cm2 的紫外線,使液晶組成物之膜完全固化,藉此,於長條狀之PET薄膜的單面,獲得具備表1所示之厚度之膽固醇樹脂層的多層薄膜。
對於膽固醇樹脂層F~I,對定向處理後之膜在表2所示之條件下進行第1次紫外線照射處理、第1次加溫處理、第2次紫外線照射處理及第2次加溫處理之後,對液晶組成物之膜在氮氣環境下照射800 mJ/cm2 的紫外線,使液晶組成物之膜完全固化。藉此,於長條狀之PET薄膜的單面,獲得具備表2所示之厚度之膽固醇樹脂層的多層薄膜。
『表1』 表1
『表2』 表2
(膽固醇樹脂層之反射率的量測)
自多層薄膜剝離PET薄膜,獲得膽固醇樹脂層A~I作為單層的薄膜。使用紫外線可見光分光光度計(UV-Vis 550,日本分光公司製),量測將非偏光(波長400 nm~780 nm)入射至所獲得之膽固醇樹脂層A~I時的反射率。量測結果如圖20~圖23所示。
圖20係繪示膽固醇樹脂層A、B及C在波長400 nm~780 nm的反射率之量測結果的圖表。圖21係繪示膽固醇樹脂層D及E在波長400 nm~780 nm中的反射率之量測結果的圖表。圖22係繪示膽固醇樹脂層F及G在波長400 nm~780 nm的反射率之量測結果的圖表。圖23係繪示實施例中製作之膽固醇樹脂層H及I在波長400 nm~780 nm的反射率之量測結果的圖表。在各圖中,橫軸為波長(nm),縱軸為反射率(%)。
各量測值由於包含界面反射部分(在膽固醇樹脂層體A~I中為7%),故將自各量測值扣除界面反射部分之值定為反射率(Rs(λ)、Rf2 (λ)、Rf3 (λ))。
S2 值、S3 值、Ssf2 值、Ssf3 值係藉由以下之式(7)~(10)算出作為積分值的近似值。當算出S2 值、S3 值、Ssf2 值、Ssf3 值時,使用對於在波長400 nm~780 nm之每5 nm之波長的反射率。
『數9』 λ=400 nm~780 nm(每隔5 nm) λ=400 nm~780 nm(每隔5 nm) λ=400 nm~780 nm(每隔5 nm) λ=400 nm~780 nm(每隔5 nm)
2. 使用薄片之塗料的製造
(剝離片的製造)
使用1. 中所獲得之具備膽固醇樹脂層A~I的多層薄膜來製作膽固醇樹脂層的剝離片A~I。使用圖24所示之裝置作為製造剝離片的裝置。圖24係繪示製造膽固醇樹脂層之剝離片之裝置的側視示意圖。
如圖24所示,準備具備薄膜送出部420、剝離部430及薄膜回收部440的製造裝置400。剝離部430具備:具有設置成銳角之角部分435的棒434及設置在角部分435之鄰近下游之得噴射空氣的噴嘴436。此時,棒434之角部分435的角度設定成以角度θ(45°)折返多層薄膜410。角部分呈R=0.2 mm~0.3 mm的帶圓弧之結構。
於薄膜送出部420,在於棒434之角部分435上使膽固醇樹脂層411較PET薄膜412更外側而折返多層薄膜410之方向上,安裝多層薄膜410。然後,在藉由薄膜回收部440對於多層薄膜410沿運送方向賦予張力的狀態下,自薄膜送出部420將多層薄膜410送出。此時,對多層薄膜410賦予之張力的大小設定為80 N/m。並且,自噴嘴436使空氣以壓力0.5 MPa噴射。
多層薄膜410在棒434之角部分435上折返,形成多處龜裂。之後,藉由自噴嘴436所噴射之空氣將形成有龜裂的膽固醇樹脂層411剝離而噴飛,獲得剝離片411A。藉由回收器回收所獲得之剝離片411A。
(薄片的製造)
使用石臼式粉碎機(WEST公司製「MICRO POWDER MPW-G008」)將回收之膽固醇樹脂層的剝離片A~I粉碎,獲得薄片A~I。所獲得之薄片的平均粒徑為50 μm。
(塗料的製造)
將所獲得之薄片A~I作為膽固醇樹脂層顏料使用,藉由下述方法製造塗料A~I。將作為黏結劑溶液之網版油墨(十條化工公司製「No. 2500 MEDIUM」)100重量份、此網版油墨之專用稀釋劑(四酮標準溶液)10重量份與前述薄片15重量份混合,製造塗料。
3. 辨識媒介的製造
使用在1. 中所獲得之具備膽固醇樹脂層的多層薄膜及在2. 中所獲得之包含薄片的塗料來製造實施例1~18及比較例1~12的辨識媒介,量測全光線反射率,評價可視性。
(辨識媒介之透明性的評價)
在預先印有圖樣之紙張的印刷面之上,放置各例的辨識媒介,透過辨識媒介觀察印刷於紙張上之圖樣可視與否。若能藉由目視觀察前述圖樣則判斷辨識媒介為透明或半透明,在無法觀察圖樣的情況下判斷為不透明。結果如表3及表4所示。在表3及4中,「A」表示透明或半透明的情況,「B」表示不透明的情況。
(辨識媒介之可視性的評價方法)
將各例之辨識媒介放置於白色紙張上,在白色日光燈下,進行「利用包含薄片之塗料而印有的文字藉由肉眼可視與否」的觀察,藉由以下評價基準進行評價。結果揭示於表3及4。
表3及表4中之所謂「自第二層體側觀察」,意謂將辨識媒介以第二層體居上的方式放置於紙張上,並自其上方照射光線而觀察的情況。表3及表4中,所謂「自第一層體或第三層體側觀察」,意謂對於具備第三層體之辨識媒介以第三層體側居上的方式,對於未具備第三層體之辨識媒介以第一層體側(基材層側)居上的方式,將辨識媒介放置於紙張上,並自其上方照射光線而觀察的情況。
實施例及比較例中,由於將會製造僅對一面施以「利用包含薄片之塗料」之印刷處理的辨識媒介(類型1:未具備第三層體的辨識媒介)及對兩面施以「利用包含薄片之塗料」之印刷處理的辨識媒介(類型2:具備第三層體的辨識媒介)並進行評價,故說明對辨識媒介之各類型的評價方法及評價基準。
(類型1之辨識媒介的評價方法)
類型1之辨識媒介係依序堆疊有第二層體(包含薄片的層體)、第一層體、黏合劑及基材層(氯乙烯片材)的結構。
對於在將辨識媒介以第二層體居上的方式放置於白色紙張上的情況,以及對於在將辨識媒介以第一層體側(基材層側)居上的方式放置於白色紙張上的情況,觀察於第二層體印有的文字藉由肉眼可視與否。評價基準係如以下內容。 良:自第二層體側觀察時,可看見第二層體的文字,但自第一層體側觀察時,無法看見第二層體的文字。 不良:自第二層體側觀察時,可看見第二層體的文字,且自第一層體觀察時,可看見第二層體的文字。
若僅在自第二層體側觀察的情況下能看見於第二層體印有的文字,則為得明確進行真實性之辨識的辨識媒介。
(類型2之辨識媒介的評價方法)
類型2之辨識媒介係依序堆疊有第二層體(包含薄片的層體)、第一層體、黏合劑、基材層(氯乙烯片材)及第三層體(包含薄片的層體)的結構。
對於在將辨識媒介以第二層體居上的方式放置於白色紙張上觀察的情況,以及對於在將辨識媒介以第三層體居上的方式放置於白色紙張上觀察的情況,觀察於第二層體印有的文字及於第三層體印有的文字可視與否。評價基準係如以下內容。 良:自第二層體側觀察時,僅可看見第二層體的文字,但自第三層體側觀察時,無法看見第二層體的文字。 不良:自第二層體側觀察時,可看見第二層體的文字,且自第三層體側觀察時,可看見第二層體的文字。
若僅在自第二層體側觀察的情況下能看見於第二層體印有的文字,則得明確進行真實性的辨識。若在自第二層體側觀察的情況下僅能看見於第二層體印有的文字,且在自第三層體側觀察的情況下僅能看見於第三層體印有的文字,則得更明確進行真實性的辨識。
(色相之差ΔE*的計算方法)
對於形成有第二層體及第三層體的辨識媒介,藉由以下方法算出第二層體之色相與第三層體之色相的差ΔE*。結果揭示於表3及表4。
藉由分光光度計(日本分光公司製「UV-Vis 550」),對辨識媒介的第二層體及第三層體量測反射光譜。使用C光源在視角2°下進行量測。
使用量測好的反射光譜R(λ),求出三刺激值X、Y、Z(STEP. 1),進一步算出CIE 1976L*a*b*色空間的明度L*、a*、b*(STEP. 2),對於各層體使用已求得之L*、a*、b*,算出ΔE*(STEP. 3)。茲說明各步驟(STEP)。
(STEP. 1)
使用量測好的反射光譜R(λ)與以下之式(11)~式(13),算出三刺激值X、Y、Z。
『數10』
於此,S(λ)係光源的光譜且在本實施例中使用C光源的值。並且,x(λ)、y(λ)、z(λ)表示顏色匹配函數。
(STEP.2)
使用STEP.1中算出的三刺激值X、Y、Z,算出CIE 1976L*a*b*色空間的明度L*、a*、b*。於計算中利用以下之式(14)~(16)。
Figure 108121281-A0305-02-0061-1
於此,Xn、Yn、Zn分別係由以下之式(17)~式(19)所算出之三刺激值。
Figure 108121281-A0305-02-0061-2
並且,f(X/Xn)、f(Y/Yn)、f(Z/Zn)分別係由式(20)~式(22)所示。
『數13』
(STEP. 3)
再者,自所獲得之各層體的L*、a*、b*之值使用式(23)算出ΔE*。 ΔE*=〔(L*2 -L*3 )+(a*2 -a*3 )+(b*2 -b*3 )〕1 2 ・・・式(23)
式(23)中,L*2 表示第二層體的L*,L*3 表示第三層體的L*,a*2 表示第二層體的a*,a*3 表示第三層體的a*,b*2 表示第二層體的b*,b*3 表示第三層體的b*。
(實施例1)
將具備膽固醇樹脂層F之多層薄膜的膽固醇樹脂層F中介黏合劑轉印於氯乙烯片材,剝離PET薄膜,獲得具有依序堆疊有膽固醇樹脂層F、黏合劑及氯乙烯片材之結構的堆疊體X。
作為黏合劑,使用日東電工公司製的透明黏合膠帶(LUCIACS CS9621T,厚度:25 μm,可見光穿透率:90%以上,延遲3 nm以下)。作為氯乙烯片材,使用AS ONE Corporation之產品編號6-607-01(厚度:100 μm,可見光穿透率:85%以上,延遲3 nm以下)。
在堆疊體X的一面(膽固醇樹脂層F側之面)使用包含薄片A的塗料實施網版印刷。作為網版印刷用之版,準備附有100網目之文字圖案的網版。作為文字,如圖1及圖2所示,印刷ABCD之文字。
將印刷後所獲得之依序堆疊有包含薄片A之塗料、膽固醇樹脂層F、黏合劑及氯乙烯片材的堆疊體X1在加熱板上以80℃加熱10分鐘,並使塗料乾燥,藉此獲得辨識媒介。此辨識媒介對應實施型態1的辨識媒介。如圖3所示,辨識媒介係依序堆疊有第二層體12、第一層體11(膽固醇樹脂層F)、黏合劑15及氯乙烯片材14的結構,且第二層體12係印有ABCD之文字的層體。辨識媒介為半透明。對於所獲得之辨識媒介進行評價,結果自第二層體側觀察時可看見第二層體的文字,但自氯乙烯片材側觀察時無法看見第二層體的文字。
(實施例2~9)
除了使用表3之「構造」欄之「第二層體」所記載之包含薄片(薄片B~I)的塗料取代包含薄片A的塗料以外,進行與實施例1相同的操作,獲得辨識媒介。此等辨識媒介皆對應實施型態1的辨識媒介。任一辨識媒介皆為半透明。對於所獲得之各辨識媒介進行評價,結果在任一者中自第二層體側觀察時皆可看見第二層體的文字,但自氯乙烯片材側觀察時皆無法看見第二層體的文字。
(實施例10的辨識媒介)
在實施例1中製作之具有依序堆疊有膽固醇樹脂層F、黏合劑及氯乙烯片材之結構的堆疊體X之兩面,使用包含薄片的塗料實施網版印刷。在堆疊體X之膽固醇樹脂層F側之面,使用包含薄片A的塗料實施網版印刷,且在堆疊體X之氯乙烯片材側之面,使用包含薄片C的塗料實施網版印刷。作為網版印刷用之版,準備附有100網目之文字圖案的網版。作為文字,如圖10~圖12所示,在膽固醇樹脂層F(第一層體)側之面印刷ABCD之文字,在氯乙烯片材側的面印刷EFG之文字。
將印刷後所獲得之依序堆疊有包含薄片A之塗料、膽固醇樹脂層F、黏合劑、氯乙烯片材、包含薄片C之塗料的堆疊體X10在加熱板上以80℃加熱10分鐘,並使塗料乾燥,藉此獲得辨識媒介。此辨識媒介對應實施型態2的辨識媒介。如圖13所示,辨識媒介係依序堆疊有第二層體112、第一層體111(膽固醇樹脂層F)、黏合劑115及氯乙烯片材114、第三層體113的結構。第二層體112係印有ABCD之文字的層體,第三層體113係印有EFG之文字的層體。辨識媒介為半透明。對於所獲得之辨識媒介進行評價,結果自第二層體側觀察時可看見第二層體的文字,但無法看見第三層體的文字,自第三層體側觀察時可看見第三層體的文字,但無法看見第二層體的文字。
(實施例11的辨識媒介)
除了使用具備膽固醇樹脂層I的多層薄膜取代具備膽固醇樹脂層F的多層薄膜以外,進行與實施例1相同的操作,獲得辨識媒介。此辨識媒介對應實施型態1的辨識媒介。辨識媒介為半透明。對於所獲得之辨識媒介進行評價,結果自第二層體側觀察時可看見第二層體的文字,自氯乙烯片材側觀察時無法看見第二層體的文字。
(實施例12~15的辨識媒介)
除了使用具備膽固醇樹脂層I的多層薄膜取代具備膽固醇樹脂層F的多層薄膜,且使用表3及表4之「構造」欄之「第二層體」所記載之包含薄片(薄片D、E、H、I)的塗料取代包含薄片A的塗料以外,進行與實施例1相同的操作,獲得辨識媒介。此等辨識媒介對應實施型態1的辨識媒介。辨識媒介為半透明。對於所獲得之辨識媒介進行評價,結果在任一者中自第二層體側觀察時皆可看見第二層體的文字,自氯乙烯片材側觀察時皆無法看見第二層體的文字。
(實施例16的辨識媒介)
在具有依序堆疊有膽固醇樹脂層I、黏合劑及氯乙烯片材之結構的堆疊體Y之兩面,使用包含薄片的塗料實施網版印刷。在堆疊體Y之膽固醇樹脂層I側的面,使用包含薄片D的塗料實施網版印刷,且在堆疊體Y之氯乙烯片材側的面,使用包含薄片B的塗料實施網版印刷。作為網版印刷用的版,準備附有100網目之文字圖案的網版。作為文字,如圖10~圖12所示,在膽固醇樹脂層I(第一層體)側之面印有ABCD之文字,在氯乙烯片材側之面印有EFG之文字。
將印刷後所獲得之依序堆疊有包含薄片D之塗料、膽固醇樹脂層I、黏合劑、氯乙烯片材、包含薄片B之塗料的堆疊體Y1在加熱板上以80℃加熱10分鐘,並使塗料乾燥,藉此獲得辨識媒介。此辨識媒介係依序堆疊有第二層體、第一層體(膽固醇樹脂層I)、黏合劑及氯乙烯片材、第三層體的結構,且第二層體係印有ABCD之文字的層體,第三層體係印有EFG之文字的層體。辨識媒介為半透明。
對於所獲得之辨識媒介進行評價,結果自第二層體側觀察時可看見第二層體之文字及第三層體之文字。自第三層體側觀察時可看見第三層體之文字,但無法看見第二層體之文字。
(實施例17的辨識媒介)
除了使用具備膽固醇樹脂層D的多層薄膜取代具備膽固醇樹脂層F的多層薄膜以外,進行與實施例1相同的操作,獲得辨識媒介。此辨識媒介對應實施型態1的辨識媒介。辨識媒介為半透明。對於所獲得之辨識媒介進行評價,結果自第二層體側觀察時可看見第二層體之文字,自氯乙烯片材側觀察時無法看見第二層體的文字。
(實施例18的辨識媒介)
除了使用具備膽固醇樹脂層D的多層薄膜取代具有膽固醇樹脂層F的多層薄膜,且使用包含薄片D的塗料取代包含薄片A的塗料以外,進行與實施例1相同的操作,獲得辨識媒介。此辨識媒介對應實施型態1的辨識媒介。辨識媒介為半透明。對於所獲得之辨識媒介進行評價,結果自第二層體側觀察時可看見第二層體之文字,自氯乙烯片材側觀察時無法看見第二層體之文字。
(比較例1~4的辨識媒介)
除了使用具備膽固醇樹脂層I的多層薄膜取代具備膽固醇樹脂層F的多層薄膜,且使用表3及表4之「構造」欄之「第二層體」所記載之包含薄片(薄片B、C、F、G)的塗料取代包含薄片A的塗料以外,進行與實施例1相同的操作,獲得辨識媒介。各辨識媒介係依序堆疊有第二層體、第一層體(膽固醇樹脂層)、黏合劑及氯乙烯片材的結構,但Ssf2 /S之值為0.7以下。辨識媒介為半透明。
對於所獲得之各辨識媒介進行評價,結果任一辨識媒介中自兩側面(第二層體側及氯乙烯片材側)皆可看見第二層體之文字。
(比較例5~11的辨識媒介)
除了使用具備膽固醇樹脂層D的多層薄膜取代具備膽固醇樹脂層F的多層薄膜,且使用表4之「構造」欄之「第二層體」所記載之包含薄片(薄片B、C、E~I)的塗料取代包含薄片A的塗料以外,進行與實施例1相同的操作,獲得各辨識媒介。各辨識媒介係依序堆疊有第二層體、第一層體(膽固醇樹脂層)、黏合劑及氯乙烯片材的結構,但Ssf2 /S之值為0.7以下。辨識媒介為半透明。
對於所獲得之各辨識媒介進行評價,結果任一辨識媒介中自兩側面(第二層體側及氯乙烯片材側)皆可看見第二層體之文字。
(比較例12的辨識媒介)
在比較例5之具有依序堆疊有膽固醇樹脂層D、黏合劑及氯乙烯片材之結構的堆疊體C5之兩面,使用包含薄片的塗料實施網版印刷。在堆疊體C5之膽固醇樹脂層D側之面,使用包含薄片B的塗料實施網版印刷,且在堆疊體C5之氯乙烯片材側之面,使用包含薄片C的塗料實施網版印刷。作為網版印刷用之版,準備附有100網目之文字圖案的網版。作為文字,如圖10~圖12所示,在膽固醇樹脂層I(第一層體)側之面印刷ABCD之文字,在氯乙烯片材側之面印刷EFG之文字。
將印刷後所獲得之依序堆疊有包含薄片B之塗料、膽固醇樹脂層D、黏合劑、氯乙烯片材、包含薄片C之塗料的堆疊體C12在加熱板上以80℃加熱10分鐘,並使塗料乾燥,藉此獲得辨識媒介。此辨識媒介係依序堆疊有第二層體、第一層體(膽固醇樹脂層D)、黏合劑及氯乙烯片材、第三層體的結構,且第二層體係印有ABCD之文字的層體,第三層體係印有EFG之文字的層體。然而,Ssf2 /S之值及Ssf3 /S之值皆為0.7以下。辨識媒介為半透明。
對於所獲得之辨識媒介進行評價,結果自第二層體側觀察時能看見第二層體之文字與第三層體之文字,且自第三層體側觀察時能看見第二層體之文字與第三層體之文字。
『表3』
『表4』
[結果]
如表3及4所示可確認到,在本發明之實施例1~18中,第二層體的資訊可自第二層體側看見,但自相反之側(第一層體側或第三層體側)則無法看見。並且,在本發明之實施例中,可確認到能藉由肉眼判定真實性而毋須使用特別的檢視器。
10、100‧‧‧辨識媒介 11、111‧‧‧第一層體 12、112‧‧‧第二層體 12F、112F、113F‧‧‧薄片 14、114‧‧‧基材層 15、115‧‧‧黏合層 20、200‧‧‧書冊(物品) 21、201‧‧‧書冊第n頁之書頁(具備辨識媒介的部分) 21A、201A‧‧‧與第「n-1」張之書頁重疊的面 21B、201B‧‧‧與第「n+1」張之書頁重疊的面 22、202‧‧‧書冊第「n+1」張之書頁(基底) 22A、23A、202A、203A‧‧‧辨識媒介會重疊的部分(印有資訊的部分) 23、203‧‧‧書冊第「n-1」張之書頁(基底) 113‧‧‧第三層體 400‧‧‧膽固醇樹脂層之剝離片的製造裝置 410‧‧‧多層薄膜 411‧‧‧膽固醇樹脂層 412‧‧‧支撐體(PET薄膜) 411A‧‧‧剝離片 420‧‧‧薄膜送出部 430‧‧‧剝離部 434‧‧‧棒 435‧‧‧棒之角部分 436‧‧‧噴嘴 440‧‧‧薄膜回收部
〈圖1〉圖1係繪示實施型態1相關之辨識媒介的立體分解示意圖。
〈圖2〉圖2係繪示實施型態1相關之辨識媒介的平面示意圖。
〈圖3〉圖3係繪示在圖2之X1―X1方向上之剖面的剖面示意圖。
〈圖4〉圖4係繪示在圖2之Y1―Y1方向上之剖面的剖面示意圖。
〈圖5〉圖5係繪示將第二層體配置在上之狀態之物品的立體示意圖。
〈圖6〉圖6係繪示在自辨識媒介之第二層體側照射光線的情況下之光線之路徑的剖面分解示意圖。
〈圖7〉圖7係繪示將基材層(第一層體側)配置在上之狀態之物品的立體示意圖。
〈圖8〉圖8係繪示使圖4之辨識媒介上下反轉之狀態的剖面示意圖。
〈圖9〉圖9係繪示在自辨識媒介之第一層體側照射光線的情況下之光線之路徑的剖面分解示意圖。
〈圖10〉圖10係繪示實施型態2相關之辨識媒介的立體分解示意圖。
〈圖11〉圖11係自第二層體側繪示實施型態2之辨識媒介的平面示意圖。
〈圖12〉圖12係自第三層體側繪示實施型態2之辨識媒介的平面示意圖。
〈圖13〉圖13係繪示在圖11之X2―X2方向上之剖面的剖面示意圖。
〈圖14〉圖14係繪示在圖11之Y2―Y2方向上之剖面的剖面示意圖。
〈圖15〉圖15係繪示將第二層體配置在上之狀態之物品的立體示意圖。
〈圖16〉圖16係繪示在自辨識媒介之第二層體側照射光線的情況下之光線之路徑的剖面分解示意圖。
〈圖17〉圖17係繪示將第三層體配置在上之狀態之物品的立體示意圖。
〈圖18〉圖18係繪示使圖14之辨識媒介上下反轉之狀態的剖面示意圖。
〈圖19〉圖19係繪示在自辨識媒介之第三層體側照射光線的情況下光線之路徑的剖面分解示意圖。
〈圖20〉圖20係繪示實施例中製作的膽固醇樹脂層A、B及C在波長400 nm~780 nm的反射率之量測結果的圖表。
〈圖21〉圖21係繪示實施例中製作的膽固醇樹脂層D及E在波長400 nm~780 nm的反射率之量測結果的圖表。
〈圖22〉圖22係繪示實施例中製作的膽固醇樹脂層F及G在波長400 nm~780 nm的反射率之量測結果的圖表。
〈圖23〉圖23係繪示實施例中製作的膽固醇樹脂層H及I在波長400 nm~780 nm的反射率之量測結果的圖表。
〈圖24〉圖24係繪示在實施例中製作膽固醇樹脂層的剝離片(薄片)時所使用之剝離片之製造裝置的側視示意圖。
10:辨識媒介
11:第一層體
12:第二層體
14:基材層
15:黏合層

Claims (10)

  1. 一種辨識媒介,其係包含第一層體與以重疊於前述第一層體的方式設置之第二層體的辨識媒介,其中前述第一層體係透明且得將右旋圓偏光或左旋圓偏光之一者反射並使其以外之圓偏光穿透的層體,前述第二層體係得將「與前述第一層體所反射之圓偏光相同之旋轉方向之圓偏光」的至少一部分反射並使「與前述第一層體所反射之圓偏光相反之旋轉方向之圓偏光」穿透的層體,且具有形成於前述第一層體之圖案,係其整個區域形成於與前述第一層體重疊之位置的層體,由下述式(2)定義之Ssf2相對於由下述式(1)定義之S2的比(Ssf2/S2)大於0.7:
    Figure 108121281-A0305-02-0074-3
    (式中,λ表示波長(nm),Rf2(λ)表示第二層體之在波長λ的反射率);
    Figure 108121281-A0305-02-0074-4
    (式中,Rs(λ)表示第一層體之在波長λ的反射率)。
  2. 如請求項1所述之辨識媒介,其係透明或半透明,其中前述第一層體係具有膽固醇規則性之樹脂的層體,前述第二層體包含具有膽固醇規則性之樹脂的薄片。
  3. 如請求項1或2所述之辨識媒介,其中前述第一層體對於非偏光入射的反射率在波長區域420nm~650nm的所有波長中為35%以上且50%以下。
  4. 如請求項1所述之辨識媒介,其包含「於前述第一層體之與設置有前述第二層體之面相反之側的面,以與前述第一層體重疊之方式設置」的第三層體,前述第三層體係得使「與前述第一層體所反射之圓偏光相反之旋轉方向之圓偏光」穿透的層體,且係包含具有膽固醇規則性之樹脂之薄片的層體,並且具有形成於前述第一層體之圖案,係其整個區域形成於與前述第一層體重疊之位置的層體。
  5. 如請求項4所述之辨識媒介,其中由下述式(4)定義之Ssf3相對於由下述式(3)定義之S3的比(Ssf3/S3)大於0.7:
    Figure 108121281-A0305-02-0075-5
    (式中,Rf3(λ)表示第三層體之在波長λ的反射率);
    Figure 108121281-A0305-02-0076-6
  6. 如請求項4或5所述之辨識媒介,其中前述第一層體對於非偏光入射的反射率在波長區域420nm~650nm的所有波長中為35%以上且50%以下。
  7. 如請求項4或5所述之辨識媒介,其中前述第二層體之反射光的波長及前述第三層體之反射光的波長分別在可見光區域內,由前述第二層體之反射光所致之色相與由前述第三層體之反射光所致之色相的差ΔE*為10以上。
  8. 一種真實性判定方法,其係如請求項1至7之任一項所述之辨識媒介的真實性判定方法,包含:第一工序,自前述辨識媒介之前述第二層體側觀察自該第二層體側照射之光線的反射光,判定由該第二層體所帶來之資訊可視與否;與第二工序,自前述辨識媒介之前述第二層體側之相反側觀察自前述第二層體側之相反側照射之光線的反射光,判定由前述第二層體所帶來之資訊可視與否。
  9. 一種真實性判定方法,其係如請求項4至7之任一項所述之辨識媒介的真實性判定方法,包含: 第三工序,自前述辨識媒介之前述第二層體側觀察自該第二層體側照射之光線的反射光,判定由該第二層體所帶來之資訊及由該第三層體所帶來之資訊可視與否;與第四工序,自前述辨識媒介之前述第三層體側觀察自該第三層體側照射之光線的反射光,判定由該第二層體所帶來之資訊及由該第三層體所帶來之資訊可視與否。
  10. 一種被辨識物品,其具備如請求項1至7之任一項所述之辨識媒介。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US20080090029A1 (en) 2004-10-01 2008-04-17 Nhk Spring Co., Ltd. Discrimination Medium And Discrimination Method Therefor

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