TWI806917B - 可穿戴式終端用構件 - Google Patents
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Abstract
本發明係提供一種可穿戴式終端用構件,其係具有樹脂基材、電子零件以及保護前述電子零件之保護層而構成者;前述保護層係由含有含全氟聚醚基之化合物之硬化性組成物所形成之層。
Description
本發明係關於可穿戴式終端用構件及具有該可穿戴式終端用構件而構成之可穿戴式終端。
近年來可穿戴式終端所受到之矚目乃逐漸提高。所謂可穿戴式終端,為可裝著於身體而利用之電子機器,為人所知者例如有專利文獻1所記載之手錶型的可穿戴式終端。可穿戴式終端可具有檢測身體的動作之機能、控制其他電子機器之機能等之各種機能。
[專利文獻1] 日本特開2017-6230號公報
對於此等可穿戴式終端係要求多機能化。因應多機能化,於可穿戴式終端內組裝有各種電子零件。當此類感測器接觸來自外部之各種汙染物質,例如水分、汗、油分、化學物質等時,其機能可能會降低。
因此,本發明之目的在於提供一種於具有電子零件之可穿戴式終端用構件中,可保護電子零件免受來自外部之汙染物質的影響之可穿戴式終端用構件。
本發明者們為了解決上述問題而進行精心探討,結果發現以含全氟聚醚基之化合物進行保護,可保護電子零件免受各種汙染物質的影響,因而完成本發明。
根據本發明之第1要旨,係提供一種可穿戴式終端用構件,其係具有樹脂基材、電子零件、以及保護前述電子零件之保護層而構成者;前述保護層係由含有含全氟聚醚基之化合物之硬化性組成物所形成之層。
根據本發明之第2要旨,係提供一種可穿戴式終端,其係具有上述本發明之可穿戴式終端用構件而構成者。
根據本發明,於具有電子零件之可穿戴式終端用構件中,藉由以含全氟聚醚基之化合物來保護電子零件,可抑制電子零件的劣化。
1、11、21、31、41、51‧‧‧錶帶構件
2‧‧‧帶本體
3‧‧‧凹部
4‧‧‧電子零件
5‧‧‧保護層
7‧‧‧其他錶帶構件
8‧‧‧錶本體部
9‧‧‧錶型可穿戴式終端
61‧‧‧眼鏡框
62‧‧‧眼鏡框本體
63‧‧‧凹部
64‧‧‧電子零件
65‧‧‧保護層
第1圖為本發明的一實施形態之錶帶構件1之平面圖。
第2圖為第1圖所示之錶帶構件1之X-X剖面圖。
第3圖為本發明的其他實施形態之錶帶構件11之平面
圖。
第4圖為第3圖所示之錶帶11之X-X剖面圖。
第5圖為本發明的其他實施形態之錶帶構件21之平面圖。
第6圖為第5圖所示之錶帶21之X-X剖面圖。
第7圖為本發明的其他實施形態之錶帶構件31之平面圖。
第8圖為第7圖所示之錶帶31之X-X剖面圖。
第9圖為其他實施形態之錶帶之剖面圖。
第10圖為其他實施形態之錶帶之剖面圖。
第11圖為使用本發明的錶帶1之錶型可穿戴式終端9之透視圖。
第12圖為本發明的一實施形態之眼鏡框之透視圖。
第13圖為第12圖所示之眼鏡框之Y-Y剖面圖。
本發明之可穿戴式終端用構件,係具有樹脂基材、電子零件、以及保護前述電子零件之保護層而構成者。
構成上述樹脂基材之樹脂並無特別限定,例如可為非氟系樹脂(或者亦稱為泛用樹脂)或是氟系樹脂。
上述非氟系樹脂並無特別限定,例如可列舉聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)等聚烯烴系樹脂;環烯烴樹脂、改質聚烯烴、
聚氯乙烯等聚氯乙烯系樹脂、聚二氯亞乙烯、聚苯乙烯、聚醯胺、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚碳酸酯、聚-(4-甲基戊烯-1)、離子聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸系樹脂;丙烯酸-苯乙烯共聚物(AS樹脂)、丁二烯-苯乙烯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚對苯二甲酸環己酯(PCT)等聚酯;聚醚、聚醚酮(PEK)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚醯亞胺、聚縮酮(POM)、聚伸苯醚、改質聚伸苯醚、聚芳酯、芳香族聚酯(液晶聚合物)、苯乙烯系樹脂、聚胺甲酸酯系樹脂、氯化聚乙烯系樹脂、環氧樹脂、酚(phenol)樹脂、脲樹脂、三聚氰胺樹脂、不飽和聚酯、聚矽氧樹脂、聚二甲基聚矽氧(PDMS)、聚胺甲酸酯等,或是含有此等之共聚物、摻合物、聚合物摻合物等。
上述氟系樹脂例如可列舉乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、二氟亞乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯共聚物(FKM)、聚四氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、全氟烷氧基共聚物(PFA)、乙烯-氯三氟乙烯共聚物(ECTFE)、聚氟乙烯(PVF)、聚二氟亞乙烯(PVDF)、聚氯三氟乙烯(PCTFE)、二氟亞乙烯-六氟丙烯共聚物(VdF-HFP)、二氟亞乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(VdF-TFE-HFP),以及其他氟系樹脂、氟橡膠等,除此之外,可為此等之摻合樹脂、聚合物摻合物等。
一樣態中,上述樹脂可為氟橡膠。
上述氟橡膠可列舉非全氟氟橡膠及全氟氟
橡膠。
上述非全氟氟橡膠可列舉二氟亞乙烯(VDF)系氟橡膠、四氟乙烯(TFE)/丙烯(Pr)系氟橡膠、四氟乙烯(TFE)/丙烯/二氟亞乙烯(VDF)系氟橡膠、乙烯/六氟丙烯(HFP)系氟橡膠、乙烯/六氟丙烯(HFP)/二氟亞乙烯(VDF)系氟橡膠、乙烯/六氟丙烯(HFP)/四氟乙烯(TFE)系氟橡膠、氟聚矽氧系氟橡膠、氟膦氮烯系氟橡膠等,此等可分別單獨使用或在不損及本發明的效果之範圍內任意地組合使用。當中較佳為二氟亞乙烯系氟橡膠、四氟乙烯/丙烯系氟橡膠。
上述二氟亞乙烯系氟橡膠意指由二氟亞乙烯45至85莫耳%以及可與二氟亞乙烯共聚合之至少1種其他單體55至15莫耳%所構成之含氟彈性狀共聚物。較佳意指由二氟亞乙烯50至80莫耳%以及可與二氟亞乙烯共聚合之至少1種其他單體50至20莫耳%所構成之含氟彈性狀共聚物。
上述可與二氟亞乙烯共聚合之至少1種其他單體,例如可列舉四氟乙烯(TFE)、氯三氟乙烯(CTFE)、三氟乙烯、六氟丙烯(HFP)、三氟丙烯、四氟丙烯、五氟丙烯、三氟丁烯、四氟異丁烯、全氟(烷基乙烯醚)(PAVE)、氟化乙烯等含氟單體;乙烯、丙烯、烷基乙烯醚等非氟單體。此等可分別單獨使用或任意地組合使用。此等當中,較佳使用四氟乙烯、六氟丙烯、全氟(烷基乙烯醚)。
此時之全氟(烷基乙烯醚)例如可列舉全氟(甲基乙烯醚)、全氟(丙基乙烯醚)等。此等可分別單獨使用
或在不損及本發明的效果之範圍內任意地組合使用。
二氟亞乙烯系氟橡膠的具體例,可列舉VDF-HFP系橡膠、VDF-HFP-TFE系橡膠、VDF-CTFE系橡膠、VDF-CTFE-TFE系橡膠等。
上述四氟乙烯/丙烯系氟橡膠意指由四氟乙烯45至70莫耳%、丙烯55至30莫耳%以及賦予交聯部位之單體0至5莫耳%所構成之含氟彈性狀共聚物。
上述賦予交聯部位之單體例如可列舉日本特公平5-63482號公報、日本特開平7-316234號公報所記載之全氟(6,6-二氫-6-碘-3--1-己烯)或全氟(5-碘-3--1-戊烯)等含碘單體、日本特表平4-505341號公報所記載之含溴單體、日本特表平4-505345號公報、日本特表平5-500070號公報所記載之含腈基單體、含羧基之單體,含烷氧羰基之單體等。
上述全氟氟橡膠可列舉含有TFE之全氟橡膠,例如可列舉由TFE/全氟(烷基乙烯醚)(PAVE)/賦予交聯部位之單體所構成之含氟彈性狀共聚物。該組成較佳為45至90/10至50/0至5(莫耳%),更佳為45至80/20至50/0至5,更佳為53至70/30至45/0至2。當超出此等之組成範圍時,會失去作為橡膠彈性體的性質,而有成為接近於樹脂之性質的傾向。
此時的PAVE例如可列舉全氟(甲基乙烯醚)(PMVE)、全氟(丙基乙烯醚)(PPVE)等,此等可分別單獨使用或在不損及本發明的效果之範圍內任意地組合使
用。
上述賦予交聯部位之單體,例如可列舉以下述式:CX2=CX-RfCHRI(式中,X為H、F或CH3,Rf為氟伸烷基、全氟伸烷基、氟聚氧伸烷基或全氟聚氧伸烷基,R為H或CH3)表示之含碘單體,或是以下述式:CF2=CFO(CF2CF(CF3))m-O-(CF2)n-Y(式中,m為0至5的整數,n為1至3的整數,Y為腈基、羧基、烷氧羰基或溴原子)表示之單體等,此等可分別單獨使用或在不損及本發明的效果之範圍內任意地組合使用。此等碘原子或腈基、羧基、烷氧羰基或溴原子係發揮作為交聯碘之機能。
該全氟氟橡膠的具體例可列舉日本國際公開第97/24381號手冊、日本特公昭61-57324號公報、日本特公平4-81608號公報、日本特公平5-13961號公報等所記載之氟橡膠等。
構成上述樹脂基材之樹脂可僅使用1種或使用2種以上。
上述樹脂基材的形狀並無特別限定,可成為因應用途等之形狀。例如當可穿戴式終端為錶型時為錶帶的形狀,為眼鏡型時為眼鏡框的形狀,為袖口型時為袖口的形狀等。
上述電子零件並無特別限定,例如可列舉
電池、各種感測器,例如壓力感測器、加速度感測器、心跳感測器、高度感測器、水壓感測器、磁性感測器等,通信模組或是非接觸充電用單元等。
上述電子零件可為1種或2種以上。
上述電子零件可存在於上述樹脂基材的內部或存在於表面。
一樣態中,上述電子零件係埋設於上述樹脂基材中。
一樣態中,上述電子零件係配置在設於上述樹脂基材之凹部中。
一樣態中,上述電子零件係配置在上述樹脂基材的表面。
上述保護層是由含有含全氟聚醚基之化合物(以下亦稱為「含PFPE之化合物」)之硬化性組成物所形成。
上述保護層的厚度並無特別限定,例如可為10μm以上1.0mm以下,較佳為20μm以上500μm以下,更佳為30μm以上200μm以下。
形成有上述保護層之處,只要是可保護上述電子零件之處即可,並無特別限定。
一樣態中,上述保護層係直接被覆電子零件。
一樣態中,於樹脂基材的內部存在有電子零件,上述保護層係被覆與電子零件所存在部位對應部位
的樹脂基材。
一樣態中,上述電子零件可從保護層暴露出。尤其在用以發揮該電子零件的機能所需之部位,可不存在保護層。所謂用以發揮該機能所需之部位,例如可列舉電池的電極部分、感測器的檢測部分及其他電子零件的端子部分等。
以下說明含PFPE之化合物。
在本說明書中所使用之「2至10價有機基」,意指含有碳之2至10價基。該2至10價有機基並無特別限定,可列舉從烴基使1至9個氫原子進一步脫離之2至10價基。2價有機基並無特別限定,可列舉從烴基使1個氫原子進一步脫離之2價基。
在本說明書中所使用之「烴基」,意指含有碳及氫之基且係從分子中使1個氫原子脫離之基。該烴基並無特別限定,可列舉藉由1個或1個以上的取代基取代之碳原子數1至20的烴基,例如為脂肪族烴基、芳香族烴基等。上述「脂肪族烴基」可為直鏈狀、分枝鏈狀或環狀之任一種,且可為飽和或不飽和之任一種。此外,烴基可含有1個或1個以上的環結構。此外,該烴基於其末端或分子鏈中可具有1個或1個以上的N、O、S、Si、醯胺、磺醯基、矽氧烷、羰基、羰氧基等。
在本說明書中所使用之「烴基」的取代基並無特別限定,例如可列舉鹵素原子;選自可經1個或1個以上的鹵素原子所取代之C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔
基、C3-10環烷基、C3-10不飽和環烷基、5至10員的雜環基、5至10員的不飽和雜環基、C6-10芳基及5至10員的雜芳基之1個或1個以上的基。
本說明書中,烷基及苯基在未特別記載時可為非取代或取代。該基的取代基並無特別限定,例如可列舉選自鹵素原子、C1-6烷基、C2-6烯基及C2-6炔基之1個或1個以上的基。
上述含PFPE之化合物並無特別限定,典型而言為含全氟聚醚基之矽烷化合物(以下亦稱為「含PFPE之矽烷化合物」)或是於分子末端具有碳-碳雙鍵之含全氟聚醚基之化合物(以下亦稱為「含PFPE之不飽和化合物」)。含PFPE之化合物可為1種或2種以上。
含PFPE之矽烷化合物,係於分子兩末端具有與選自由羥基及可水解基所組成之群組的至少1個基鍵結之Si原子。
一樣態中,上述含PFPE之矽烷化合物為以式(A)、(B)、(C)或(D)表示之至少1種化合物。
(R14 3-n1R13 n1Si)β1-X3-PFPE-X3-(SiR13" n1R14" 3-n1)β1‧‧‧(B)
(Rc m1Rb l1Ra k1Si)γ1-X5-PFPE-X5-(SiRa" k1Rb" l1Rc" m1)γ1‧‧‧(C)
(Rf m2Re l2Rd k2C)δ1-X7-PFPE-X7-(CRd" k2Re" l2Rf" m2)δ1‧‧‧(D)
上述式中,PFPE於每次出現時分別獨立地為以-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3X10 6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-表示之基。式中,a、b、c、d、e及f分別獨立地為0以上200以下的整數,a、b、c、d、e及f之和至少為1。較佳者,a、b、c、d、e及f之和為5以上,更佳為10以上。較佳者,a、b、c、d、e及f之和為200以下,更佳為200以下,例如為10以上200以下,更具體而言為10以上100以下。此外,附有a、b、c、d、e或f並以括號括起之各重複單位的存在順序於式中為任意。X10於每次出現時分別獨立地為氫原子、氟原子或氯原子,較佳為氫原子或氟原子,更佳為氟原子。
上述a及b較佳分別獨立地為0以上30以下,亦可為0。
一樣態中,上述a、b、c、及d較佳分別獨立地為0以上30以下的整數,更佳為20以下的整數,特佳為10以下的整數,又更佳為5以下的整數,亦可為0。
一樣態中,a、b、c及d之和較佳為30以下,更佳為20以下,又更佳為10以下,特佳為5以下。
一樣態中,e及f之和較佳為30以上,更佳為40以上,又更佳為50以上。
此等重複單位可為直鏈狀或分枝鏈狀,較佳為直鏈狀。例如,-(OC6F12)-可為-(OCF2CF2CF2CF2CF2CF2)-、-(OCF(CF3)CF2CF2CF2CF2)-、-(OCF2CF(CF3)CF2CF2CF2)-、-(OCF2CF2CF(CF3)CF2CF2)-、-(OCF2CF2CF2CF(CF3)CF2)-、-(OCF2CF2CF2CF2CF(CF3))-等,較佳為-(OCF2CF2CF2CF2CF2CF2)-。-(OC5F10)-可為-(OCF2CF2CF2CF2CF2)-、-(OCF(CF3)CF2CF2CF2)-、-(OCF2CF(CF3)CF2CF2)-、-(OCF2CF2CF(CF3)CF2)-、-(OCF2CF2CF2CF(CF3))-等,較佳為-(OCF2CF2CF2CF2CF2)-。-(OC4F8)-可為-(OCF2CF2CF2CF2)-、-(OCF(CF3)CF2CF2)-、-(OCF2CF(CF3)CF2)-、-(OCF2CF2CF(CF3))-、-(OC(CF3)2CF2)-、-(OCF2C(CF3)2)-、-(OCF(CF3)CF(CF3))-、-(OCF(C2F5)CF2)-及-(OCF2CF(C2F5))-之任一者,較佳為-(OCF2CF2CF2CF2)-。-(OC3F6)-(亦即於上述式中,X10為氟原子)可為-(OCF2CF2CF2)-、-(OCF(CF3)CF2)-及-(OCF2CF(CF3))-之任一者,較佳為-(OCF2CF2CF2)-。此外,-(OC2F4)-可為-(OCF2CF2)-及-(OCF(CF3))-之任一者,較佳為-(OCF2CF2)-。
一樣態中,上述PFPE為-(OC3F6)d-(式中,d為1以上200以下,較佳為5以上200以下,更佳為10以上200以下的整數)。較佳者,PFPE為-(OCF2CF2CF2)d-(式中,d為1以上200以下,較佳為5以上200以下,更佳為10以上200以下的整數)或-(OCF(CF3)CF2)d-(式中,d為1以上200以下,較佳為5以上200以下,更佳為10以上200以下的整數)。更佳者,PFPE為-(OCF2CF2CF2)d-(式中,d為1以上200以下,較佳為5以上200以下,更佳
為10以上200以下的整數)。
其他樣態中,PFPE為-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-(式中,c及d分別獨立地為0以上30以下的整數,e及f分別獨立地為1以上200以下,較佳為5以上200以下,更佳為10以上200以下的整數,c、d、e及f之和至少為5以上,較佳為10以上,附有下標c、d、e或f並以括號括起之各重複單位的存在順序於式中為任意)。較佳者,PFPE為-(OCF2CF2CF2CF2)c-(OCF2CF2CF2)d-(OCF2CF2)e-(OCF2)f-。
一樣態中,PFPE可為-(OC2F4)e-(OCF2)f-(式中,e及f分別獨立地為1以上200以下,較佳為5以上200以下,更佳為10以上200以下的整數,附有下標e或f並以括號括起之各重複單位的存在順序於式中為任意)。藉由具有此含PFPE之矽烷化合物,本發明中所使用之硬化性組成物有利於形成即使在低温下亦可維持橡膠特性之硬化物。
其他樣態中,PFPE為以-(R6-R7)j-表示之基。式中,R6為OCF2或OC2F4,較佳為OC2F4。式中,R7為選自OC2F4、OC3F6、OC4F8、OC5F10及OC6F12之基,或是獨立地選自此等基之2或3個基的組合。較佳者,R7為選自OC2F4、OC3F6及OC4F8之基,或是選自OC3F6、OC4F8、OC5F10及OC6F12之基,或是獨立地選自此等基之2或3個基的組合。獨立地選自C2F4、OC3F6及OC4F8之2或3個基的組合並無特別限定,例如可列舉-OC2F4OC3F6-、
-OC2F4OC4F8-、-OC3F6OC2F4-、-OC3F6OC3F6-、-OC3F6OC4F8-、-OC4F8OC4F8-、-OC4F8OC3F6-、-OC4F8OC2F4-、-OC2F4OC2F4OC3F6-、-OC2F4OC2F4OC4F8-、-OC2F4OC3F6OC2F4-、-OC2F4OC3F6OC3F6-、-OC2F4OC4F8OC2F4-、-OC3F6OC2F4OC2F4-、-OC3F6OC2F4OC3F6-、-OC3F6OC3F6OC2F4-及-OC4F8OC2F4OC2F4-等。上述j為2以上,較佳為3以上,更佳為5以上,且為100以下,較佳為50以下的整數。上述式中,OC2F4、OC3F6、OC4F8、OC5F10及OC6F12可為直鏈或分枝鏈之任一種,較佳為直鏈。此樣態中,PFPE較佳為-(OC2F4-OC3F6)j-或-(OC2F4-OC4F8)j-。
PFPE中,e相對於f之比(以下稱為「e/f比」)為0.1以上10以下,較佳為0.2以上5以下,更佳為0.2以上2以下,又更佳為0.2以上1.5以下。藉由將e/f比設為上述範圍,可更為提升從該化合物所得到之硬化物的撥水性、撥油性及耐化學性(例如對於鹽水、酸或鹼性水溶液、丙酮、油酸或己烷之耐久性)。e/f比愈小,愈可更提升上述硬化物的撥水性、撥油性及耐化學性。另一方面,藉由將e/f比設為0.1以上,可更提高化合物的穩定性。e/f比愈大,愈可提升化合物的穩定性。
一樣態中,e/f比未達1.0。e/f比較佳為0.10以上,更佳為0.20以上,又更佳為0.40以上。e/f比較佳為0.90以下,更佳為0.85以下,又更佳為0.80以下。本樣態中,上述e/f比較佳為0.10以上1.0以下,0.20以上0.90以下,又更佳為0.40以上0.85以下,特佳為0.40以
上0.80以下。
一樣態中,e/f比為1.0以上。e/f比較佳為1.1以上,更佳為1.2以上。e/f比較佳為10.0以下,更佳為5.0以下,又更佳為2.0以下,特佳為1.5以下。本樣態中,上述e/f比較佳為1.0以上10.0以下,更佳為1.0以上5.0以下,又更佳為1.0以上2.0以下,特佳為1.0以上1.5以下。
上述含PFPE之矽烷化合物中,-PFPE-部分的數量平均分子量並無特別限定,例如為500至30,000,較佳為1,500至30,000,更佳為2,000至10,000。上述數量平均分子量係藉由19F-NMR所測定之值。
-PFPE-部分的數量平均分子量可為2000至20萬的範圍,較佳為3000至10萬的範圍。上述數量平均分子量係藉由19F-NMR所測定之值。
一樣態中,-PFPE-部分的數量平均分子量可為1,000至3,000的範圍,較佳為2000至3000的範圍。藉由具有上述之-PFPE-部分的數量平均分子量,可使硬化性組成物的黏度變低,處理性變得良好。
一樣態中,-PFPE-部分的數量平均分子量可為5,000至10,000的範圍,較佳為6000至9000的範圍。藉由具有上述-PFPE-部分的數量平均分子量,可使硬化性組成物於硬化後的伸長特性等物性變得良好。
上述式中,R13於每次出現時分別獨立地表示羥基或可水解基。可水解基與上述同義。
上述式中,R14於每次出現時分別獨立地表示氫原子或碳原子數1至22的烷基,較佳為碳原子數1至4的烷基。
上述式中,R11於每次出現時分別獨立地表示氫原子或鹵素原子。鹵素原子較佳為碘原子、氯原子或氟原子,更佳為氟原子。
上述式中,R12於每次出現時分別獨立地表示氫原子或低級烷基。低級烷基較佳為碳原子數1至20的烷基,更佳為碳原子數1至6的烷基,例如可列舉甲基、乙基、丙基等。
上述式中,R11”、R12”、R13”及R14”分別與R11、R12、R13及R14同義。
上述式(A)中,與選自由羥基及可水解基所組成之群組的至少1個基鍵結之Si原子,係表示n1為1至3的整數之(-SiR13 n1R14 3-n1)或(-SiR13” n1R14” 3-n1)中所含之Si原子。
上述式中,n1於每個(-SiR13 n1R14 3-n1)單位或每個(-SiR13” n1R14” 3-n1)單位中獨立地為0至3的整數,較佳為1至3,更佳為3。式中,至少2個n1為1至3的整數,亦即不會所有的n1同時為0。式中,R13或R13”至少分別存在1個。式(A)中,n1為1以上之-SiR13 n1R14 3-n1結構(亦即-SiR13部分)及n1為1以上之-SiR13” n1R14” 3-n1結構(亦即-SiR13”部分)至少分別存在1個。
較佳者,於式(A)中與選自由羥基及可水解
基所組成之群組的至少1個基鍵結之Si原子係存在於分子主鏈的兩末端。亦即,於式(A)中存在有至少1個n1為1以上之-SiR13 n1R14 3-n1結構(亦即SiR13部分)以及至少1個n1為1以上之-SiR13” n1R14” 3-n1結構(亦即-SiR13”部分)。
上述式中,X1分別獨立地表示單鍵或2至10價有機基。於以式(A)表示之化合物中,該X1主要被視為係將提供撥水性及表面平滑性等之全氟聚醚部(亦即-PFPE-部)以及提供與基材之鍵結能之矽烷部(亦即附有α1並以括號括起之基)予以連結之連結部。因此,該X1只要是可使以式(A)表示之化合物穩定地存在者即可,可為單鍵或任一有機基。本說明書中,記載作為X1之基,分別為左側鍵結於該記載以PFPE表示之基,右側鍵結於附有α1並以括號括起之基。
其他樣態中,X1可為Xe。Xe表示單鍵或2至10價有機基,較佳表示選自由單鍵或-C6H4-(亦即-伸苯基-。以下表示為伸苯基)、-CO-(羰基)、-NR4-及-SO2-所組成之群組的至少1個之2至10價有機基。上述R4分別獨立地表示氫原子、苯基或C1至6烷基(較佳為甲基),較佳為氫原子或甲基。上述-C6H4-、-CO-、-NR4-或-SO2-較佳係含於含PFPE之矽烷化合物的分子主鏈中。
Xe更佳為單鍵或表示具有選自由或-C6H4-、-CONR4-、-CONR4-C6H4-、-CO-、-CO-C6H4-、-SO2NR4-、-SO2NR4-C6H4-、-SO2-、及-SO2-C6H4-所組成之群組的至少1個基之2至10價有機基。上述-C6H4-、-CONR4-、
-CONR4-C6H4-、-CO-、-CO-C6H4-、-SO2NR4-、-SO2NR4-C6H4-、-SO2-、或-SO2-C6H4-,較佳係含於含PFPE之矽烷化合物的分子主鏈中。
上述式中,α1為1至9的整數,可因應X1的價數而改變。式(A)中,α1為從X1的價數中扣除1之值。X1為單鍵時,α1為1。
上述X1較佳為2至7價,更佳為2至4價,又更佳為2價有機基。
一樣態中、X1為2至4價有機基,α1為1至3。
其他樣態中,X1為2價有機基,α1為1。此時式(A)以下述式(A’)表示。
上述X1的例子並無特別限定,例如可列舉以下述式表示之2價基:-(R31)p’-(Xa)q’-[式中:R31表示單鍵、-(CH2)s’-或是鄰、間或對伸苯基,較佳為-(CH2)s’-,s’為1至20的整數,較佳為1至6的整數,更佳為1至3的整數,又更佳為1或2,Xa表示-(Xb)1’-,
Xb於每次出現時分別獨立地表示選自由-O-、-S-、鄰、間或對伸苯基、-C(O)O-、-Si(R33)2-、-(Si(R33)2O)m’-Si(R33)2-、-CONR34-、-O-CONR34-、-NR34-及-(CH2)n’-所組成之群組之基,R33於每次出現時分別獨立地表示苯基、C1-6烷基或C1-6烷氧基,較佳為苯基或C1-6烷基,更佳為甲基,R34於每次出現時分別獨立地表示氫原子、苯基或C1-6烷基(較佳為甲基),m’於每次出現時分別獨立地為1至100的整數,較佳為1至20的整數,n’於每次出現時分別獨立地為1至20的整數,較佳為1至6的整數,更佳為1至3的整數,l’為1至10的整數,較佳為1至5的整數,更佳為1至3的整數,p’為0或1,q’為0或1,在此,p’及q’的至少一者為1,附有p’或q’並以括號括起之各重複單位的存在順序為任意]。
在此,R31及Xa(典型而言為R31及Xa的氫原子)可經選自氟原子、C1-3烷基及C1-3氟烷基之1個或1個以上的取代基所取代。
一樣態中,1’為1。
較佳者,上述X1為-(R31)p’-(Xa)q’-R32-。R32表示單鍵、-(CH2)t’-或鄰、間或對伸苯基,較佳為-(CH2)t’-。
t’為1至20的整數,較佳為2至6的整數,更佳為2至3的整數。在此,R32(典型而言為R32中的氫原子)可經選自氟原子、C1-3烷基及C1-3氟烷基之1個或1個以上的取代基所取代。
較佳者,上述X1可為單鍵、C1-20伸烷基、-R31-Xc-R32-,或-Xd-R32-
[式中,R31及R32與上述同義]。又,伸烷基意指具有-(CδH2δ)-結構之基,可為取代或非取代,且可為直鏈狀或分枝鏈狀。
更佳者,上述X1為-Xf-、-Xf-C1-20伸烷基、-Xf-(CH2)s’-Xc-、-Xf-(CH2)s’-Xc-(CH2)t’--Xf-Xd-,或-Xf-Xd-(CH2)t’-。式中,s’及t’與上述同義。
上述式中,Xf為碳原子數1至6,較佳為碳原子數1至4,更佳為碳原子數1至2的伸烷基,例如亞甲基。Xf中的氫原子可經選自氟原子、C1-3烷基及C1-3氟烷基之1個或1個以上的取代基所取代,較佳為經取代。Xf可為直
鏈狀或分枝鏈狀,較佳為直鏈狀。
更佳者,上述X1為單鍵、C1-20伸烷基、-(CH2)s’-Xc-、-(CH2)s’-Xc-(CH2)t’--Xd-,或-Xd-(CH2)t’-
[式中,s’及t’與上述同義]。
上述式中,Xc表示-O-、-S-、-C(O)O-、-CONR34-、-O-CONR34-、-Si(R33)2-、-(Si(R33)2O)m’-Si(R33)2-、-O-(CH2)u’-(Si(R33)2O)m’-Si(R33)2-、-O-(CH2)u’-Si(R33)2-O-Si(R33)2-CH2CH2-Si(R33)2-O-Si(R33)2-、-O-(CH2)u’-Si(OCH3)2OSi(OCH3)2-、-CONR34-(CH2)u’-(Si(R33)2O)m’-Si(R33)2-、-CONR34-(CH2)u’-N(R34)-,或-CONR34-(鄰-、間-或對-伸苯基)-Si(R33)2-
[式中,R33、R34及m’與上述同義,u’為1至20的整數,較佳為2至6的整數,更佳為2至3的整數]。Xc較佳為-O-。
上述式中,Xd表示-S-、-C(O)O-、-CONR34-、-CONR34-(CH2)u’-(Si(R33)2O)m’-Si(R33)2-、-CONR34-(CH2)u’-N(R34)-,或-CONR34-(鄰-、間-或對-伸苯基)-Si(R33)2-
[式中,各記號與上述同義]。
特佳者,上述X1為-Xf-、-Xf-C1-20伸烷基、-Xf-(CH2)s’-Xc-、-Xf-(CH2)s’-Xc-(CH2)t’--Xf-Xd-,或-Xf-Xd-(CH2)t’-
[式中,Xf、s’及t’與上述同義],Xc為-O-或-CONR34-,Xd為-CONR34-,R34於每次出現時分別獨立地表示氫原子、苯基或C1-6烷基(較佳為甲基)]表示之基。
一樣態中、上述X1為-Xf-(CH2)s’-Xc-、-Xf-(CH2)s’-Xc-(CH2)t’--Xf-Xd-,或-Xf-Xd-(CH2)t’-
[式中,Xf、s’及t’與上述同義],Xc為-CONR34-,Xd為-CONR34-,R34於每次出現時分別獨立地表示氫原子、苯基或C1-6烷基(較佳為甲基)]表示之基。
一樣態中,上述X1可為單鍵、C1-20伸烷基、-(CH2)s’-Xc-(CH2)t’-,或-Xd-(CH2)t’-
[式中,各記號與上述同義]。
較佳者,上述X1為單鍵、C1-20伸烷基、-(CH2)s’-O-(CH2)t’-、-(CH2)s’-(Si(R33)2O)m’-Si(R33)2-(CH2)t’-、-(CH2)s’-O-(CH2)u’-(Si(R33)2O)m’-Si(R33)2-(CH2)t’-,或-(CH2)s’-O-(CH2)t’-Si(R33)2-(CH2)u’-Si(R33)2-(CvH2v)-
[式中,R33、m’、s’、t’及u’與上述同義,v為1至20的整數,較佳為2至6的整數,更佳為2至3的整數]。
上述式中,-(CvH2v)-可為直鏈或分枝鏈,例如可為-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH(CH3)-、-CH(CH3)CH2-。
上述X1基可經選自氟原子、C1-3烷基及C1-3氟烷基(較佳為C1-3全氟烷基)之1個或1個以上的取代基所取代。
一樣態中、X1基可為-O-C1-6伸烷基以外者。
(式中,R42分別獨立地表示氫原子、C1-6烷基或C1-6烷氧基,較佳為甲基或甲氧基,更佳為甲基)之基,E為-(CH2)ne-(ne為2至6的整數),D鍵結於分子主鏈的PFPE,E鍵結於與PFPE相反側之基]
上述X1的具體例,例如可列舉:單鍵、-CH2OCH2-、-CH2O(CH2)2-、-CH2O(CH2)3-、-CH2O(CH2)6-、-CF2-CH2-O-CH2-、-CF2-CH2-O-(CH2)2-、-CF2-CH2-O-(CH2)3-、-CF2-CH2-O-(CH2)6-、-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-、-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-、-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-、-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-、
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-、-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2-、-CH2OCF2CHFOCF2-、-CH2OCF2CHFOCF2CF2-、-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-、-CH2OCH2(CH2)7CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-、-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)3-、-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)3-、-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-、-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)2-、
-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2-、-CH2-、-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-CF2-、-(CF2)2-、-CF2-CH2-、-CF2-(CH2)2-、-CF2-(CH2)3-、-CF2-(CH2)4-、-CF2-(CH2)5-、-CF2-(CH2)6-、-CO--CONH--CONH-CH2-、-CONH-(CH2)2-、-CONH-(CH2)3-、-CONH-(CH2)6-、-CF2CONH-、-CF2CONHCH2-、-CF2CONH(CH2)2-、
-CF2CONH(CH2)3-、-CF2CONH(CH2)6-、-CON(CH3)-(CH2)3-、-CON(Ph)-(CH2)3-(式中,Ph意指苯基)、-CON(CH3)-(CH2)6-、-CON(Ph)-(CH2)6-(式中,Ph意指苯基)、-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-、-CF2-CON(Ph)-(CH2)3-(式中,Ph意指苯基)、-CF2-CON(CH3)-(CH2)6-、-CF2-CON(Ph)-(CH2)6-(式中,Ph意指苯基)、-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-、-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-、-CH2O-CONH-(CH2)3-、-CH2O-CONH-(CH2)6-、-S-(CH2)3-、-(CH2)2S(CH2)3-、-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-、-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-、-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-、-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-、-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-、-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2-、-C(O)O-(CH2)3-、-C(O)O-(CH2)6-、
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2-、-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-、-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)3-、-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-CH2-、-OCH2-、-O(CH2)3-、-OCFHCF2-、
等。
上述中,X1較佳為-CH2OCH2-、-CH2O(CH2)2-、-CH2O(CH2)3-、-CH2O(CH2)6-、-CF2-CH2-O-CH2-、-CF2-CH2-O-(CH2)2-、-CF2-CH2-O-(CH2)3-、-CF2-CH2-O-(CH2)6-、-CH2OCF2CHFOCF2-、-CH2OCF2CHFOCF2CF2-、-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-、
-CH2OCH2CF2CF2OCF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-、-CH2-、-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-CF2-、-(CF2)2-、-CF2-CH2-、-CF2-(CH2)2-、-CF2-(CH2)3-、
-CF2-(CH2)4-、-CF2-(CH2)5-、-CF2-(CH2)6-、-CONH-、-CONH-CH2-、-CONH-(CH2)2-、-CONH-(CH2)3-、-CONH-(CH2)6-、-CF2CONH-、-CF2CONHCH2-、-CF2CONH(CH2)2-、-CF2CONH(CH2)3-、-CF2CONH(CH2)6-、-CON(CH3)-(CH2)3-、-CON(Ph)-(CH2)3-(式中,Ph意指苯基)、-CON(CH3)-(CH2)6-、-CON(Ph)-(CH2)6-(式中,Ph意指苯基)、-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-、-CF2-CON(Ph)-(CH2)3-(式中,Ph意指苯基)、-CF2-CON(CH3)-(CH2)6-、-CF2-CON(Ph)-(CH2)6-(式中,Ph意指苯基)、-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-、-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-、-CH2O-CONH-(CH2)3-、
-CH2O-CONH-(CH2)6-、-OCH2-、-O(CH2)3-,或-OCFHCF2-。
上述中,X1更佳為-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-、-CONH-、-CONH-CH2-、-CONH-(CH2)2-、-CONH-(CH2)3-、-CONH-(CH2)6-、-CF2CONH-、-CF2CONHCH2-、-CF2CONH(CH2)2-、-CF2CONH(CH2)3-、-CF2CONH(CH2)6-、-CON(CH3)-(CH2)3-、-CON(Ph)-(CH2)3-(式中,Ph意指苯基)、-CON(CH3)-(CH2)6-、-CON(Ph)-(CH2)6-(式中,Ph意指苯基)、-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-、-CF2-CON(Ph)-(CH2)3-(式中,Ph意指苯基)、-CF2-CON(CH3)-(CH2)6-、-CF2-CON(Ph)-(CH2)6-(式中,Ph意指苯基)、
-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-、-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-。
更佳樣態中、X1表示Xe’。Xe’為單鍵、碳原子數1至6的伸烷基、-R51-C6H4-R52-、-R51-CONR4-R52-、-R51-CONR4-C6H4-R52-、-R51-CO-R52-、-R51-CO-C6H4-R52-、-R51-SO2NR4-R52-、-R51-SO2NR4-C6H4-R52-、-R51-SO2-R52-或-R51-SO2-C6H4-R52-。R51及R52分別獨立地表示單鍵或碳原子數1至6的伸烷基,較佳為單鍵或碳原子數1至3的伸烷基。R4與上述同義。上述伸烷基為取代或非取代,較佳為非取代。上述伸烷基的取代基例如可列舉鹵素原子,較佳為氟原子。上述伸烷基為直鏈狀或分枝鏈狀,較佳為直鏈狀。
又更佳樣態中,Xe’可為單鍵、-Xf-、碳原子數1至6,較佳為碳原子數1至3的伸烷基、-Xf-C1-6伸烷基,較佳為-Xf-C1-3伸烷基,更佳為-Xf-C1-2伸烷基、-C6H4-R52’-、-CONR4’-R52’-、-CONR4’-C6H4-R52’-、-Xf-CONR4’-R52’-、-Xf-CONR4’-C6H4-R52’-、-CO-R52’-、
-CO-C6H4-R52’-、-SO2NR4’-R52’-、-SO2NR4’-C6H4-R52’-、-SO2-R52’-、-SO2-C6H4-R52’-、-R51’-C6H4-、-R51’-CONR4’-、-R51’-CONR4’-C6H4-、-R51’-CO-、-R51’-CO-C6H4-、-R51’-SO2NR4’-、-R51’-SO2NR4’-C6H4-、-R51’-SO2-、-R51’-SO2-C6H4-、-C6H4--CONR4’-、-CONR4’-C6H4-、-Xf-CONR4’-、-Xf-CONR4’-C6H4-、-CO-、-CO-C6H4-、-SO2NR4’-、-SO2NR4’-C6H4--SO2-,或
-SO2-C6H4-
(式中,R51’及R52’分別獨立地為碳原子數1至6,較佳為碳原子數1至3的直鏈伸烷基,如上述般,上述伸烷基為取代或非取代,上述伸烷基的取代基例如可列舉鹵素原子,較佳為氟原子。
R4’為氫原子或甲基)。
上述中,Xe’較佳可為-Xf-、碳原子數1至6,較佳為碳原子數1至3的伸烷基、-Xf-C1-6伸烷基,較佳為-Xf-C1-3伸烷基,更佳為-Xf-C1-2伸烷基、-CONR4’-R52’-、-CONR4’-C6H4-R52’-、-Xf-CONR4’-R52’-、-Xf-CONR4’-C6H4-R52’-、-R51’-CONR4’-、-R51’-CONR4’-C6H4-、-CONR4’-、-CONR4’-C6H4-、-Xf-CONR4’-、-Xf-CONR4’-C6H4-、-R51’-CONR4’-,或-R51’-CONR4’-C6H4-。
式中,Xf、R4’、R51’及R52’分別與上述同義。
上述中,Xe’更佳可為-CONR4’-R52’-、-CONR4’-C6H4-R52’-、-Xf-CONR4’-R52’-、-Xf-CONR4’-C6H4-R52’-、-R51’-CONR4’-、-R51’-CONR4’-C6H4-、-CONR4’-、-CONR4’-C6H4-、-Xf-CONR4’-,或-Xf-CONR4’-C6H4-。
本樣態中,Xe’的具體例,例如可列舉單鍵、碳原子數1至6的全氟伸烷基(例如-CF2-、-(CF2)2-等)、碳原子數1至6的伸烷基、-CF2-C1-6伸烷基、-CONH-、-CONH-CH2-、-CONH-(CH2)2--CONH-(CH2)3-、-CF2-CONH-、-CF2CONHCH2-、-CF2CONH(CH2)2-、-CF2CONH(CH2)3-、
-CON(CH3)-、-CON(CH3)-CH2-、-CON(CH3)-(CH2)2--CON(CH3)-(CH2)3-、-CF2-CON(CH3)-、-CF2-CON(CH3)CH2-、-CF2-CON(CH3)-(CH2)2-、-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-、-CH2-CONH-、-CH2-CONH-CH2-、-CH2-CONH-(CH2)2-、-CH2-CONH-(CH2)3-、-CF2-CH2-CONH-、-CF2-CH2-CONH-CH2-、-CF2-CH2-CONH-(CH2)2-、-CF2-CH2-CONH-(CH2)3-、-CONH-C6H4-、-CON(CH3)-C6H4-、-CH2-CON(CH3)-CH2-、-CH2-CON(CH3)-(CH2)2-、-CH2-CON(CH3)-(CH2)3-、-CON(CH3)-C6H4-、-CF2-CONH-C6H4-、-CF2-CON(CH3)-C6H4-、
-CF2-CH2-CON(CH3)-CH2-、-CF2-CH2-CON(CH3)-(CH2)2-、-CF2-CH2-CON(CH3)-(CH2)3-、-CF2-CON(CH3)-C6H4-、-CO-、-CO-C6H4-、-C6H4-、-SO2NH-、-SO2NH-CH2-、-SO2NH-(CH2)2-、-SO2NH-(CH2)3-、-SO2NH-C6H4-、-SO2N(CH3)-、-SO2N(CH3)-CH2-、-SO2N(CH3)-(CH2)2-、-SO2N(CH3)-(CH2)3-、-SO2N(CH3)-C6H4-、-SO2-、-SO2-CH2-、-SO2-(CH2)2-、-SO2-(CH2)3-,或-SO2-C6H4-等。
上述列舉中,較佳的Xe’可列舉碳原子數1至6的伸烷基、
碳原子數1至6的全氟伸烷基(例如-CF2-、-(CF2)2-等)、-CF2-C1-6伸烷基、-CONH-、-CONH-CH2-、-CONH-(CH2)2-、-CONH-(CH2)3-、-CF2CONH-、-CF2CONHCH2-、-CF2CONH(CH2)2-、-CF2CONH(CH2)3-、-CON(CH3)-、-CON(CH3)-CH2-、-CON(CH3)-(CH2)2-、-CON(CH3)-(CH2)3-、-CF2-CON(CH3)-、-CF2-CON(CH3)CH2-、-CF2-CON(CH3)-(CH2)2-、-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-、-CH2-CONH-、-CH2-CONH-CH2-、-CH2-CONH-(CH2)2-、-CH2-CONH-(CH2)3-、-CF2-CH2-CONH-、-CF2-CH2-CONH-CH2-、
-CF2-CH2-CONH-(CH2)2-、-CF2-CH2-CONH-(CH2)3-、-CONH-C6H4-、-CON(CH3)-C6H4-、-CH2-CON(CH3)-CH2-、-CH2-CON(CH3)-(CH2)2-、-CH2-CON(CH3)-(CH2)3-、-CON(CH3)-C6H4--CF2-CONH-C6H4-、-CF2-CON(CH3)-C6H4-、-CF2-CH2-CON(CH3)-CH2-、-CF2-CH2-CON(CH3)-(CH2)2-、-CF2-CH2-CON(CH3)-(CH2)3-、-CF2-CON(CH3)-C6H4-等。
上述列舉中,更佳的Xe’可列舉-CONH-、-CONH-CH2-、-CONH-(CH2)2-、-CONH-(CH2)3-、-CF2CONH-、-CF2CONHCH2-、-CF2CONH(CH2)2-、-CF2CONH(CH2)3-、-CON(CH3)-、
-CON(CH3)-CH2-、-CON(CH3)-(CH2)2-、-CON(CH3)-(CH2)3-、-CF2-CON(CH3)-、-CF2-CON(CH3)CH2-、-CF2-CON(CH3)-(CH2)2-、-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-、-CH2-CONH-、-CH2-CONH-CH2-、-CH2-CONH-(CH2)2-、-CH2-CONH-(CH2)3-、-CF2-CH2-CONH-、-CF2-CH2-CONH-CH2-、-CF2-CH2-CONH-(CH2)2-、-CF2-CH2-CONH-(CH2)3-、-CONH-C6H4-、-CON(CH3)-C6H4-、-CH2-CON(CH3)-CH2-、-CH2-CON(CH3)-(CH2)2-、-CH2-CON(CH3)-(CH2)3-、-CON(CH3)-C6H4--CF2-CONH-C6H4-、-CF2-CON(CH3)-C6H4-、-CF2-CH2-CON(CH3)-CH2-、
-CF2-CH2-CON(CH3)-(CH2)2-、-CF2-CH2-CON(CH3)-(CH2)3-,或-CF2-CON(CH3)-C6H4-等。
一樣態中,Xe’為單鍵。本樣態中,PFPE以及與基材具有鍵結能之基(亦即於(A)中為附有α1並以括號括起之基)係直接鍵結。
其他樣態中,X1為以式:-(R16)x-(CFR17)y-(CH2)z-表示之基。式中,x、y及z分別獨立地為0至10的整數,x、y及z之和為1以上,以括號括起之各重複單位的存在順序於式中為任意。
上述式中,R16於每次出現時分別獨立為氧原子、伸苯基、伸咔唑基、-NR18-(式中,R18表示氫原子或有機基)或2價有機基。R16較佳為氧原子或2價極性基。
上述「2價極性基」並無特別限定,可列舉-C(O)-、-C(=NR19)-及-C(O)NR19-(此等式中,R19表示氫原子或低級烷基)。該「低級烷基」例如為碳原子數1至6的烷基,例如甲基、乙基、正丙基,此等可經1個或1個以上的氟原子所取代。
上述式中,R17於每次出現時分別獨立地為氫原子、氟原子或低級氟烷基,較佳為氟原子。該「低級氟烷基」例如為碳原子數1至6,較佳為碳原子數1至3的氟烷基,較佳為碳原子數1至3的全氟烷基、更佳為三氟甲基、五氟乙基,又更佳為三氟甲基。
此樣態中,X1較佳為以式:
-(O)x-(CF2)y-(CH2)z-(式中,x、y及z與上述同義,以括號括起之各重複單位的存在順序於式中為任意)表示之基。
以上述式:-(O)x-(CF2)y-(CH2)z-表示之基,例如可列舉以-(O)x’-(CH2)z”-O-[(CH2)z'''-O-]z””及-(O)x’-(CF2)y”-(CH2)z”-O-[(CH2)z'''-O-]z””(式中,x’為0或1,y”、z”及z'''分別獨立地為1至10的整數,z””為0或1)表示之基。此等基的左端鍵結於PFPE側。
其他較佳樣態中,X1為-O-CFR20-(CF2)e’-。
上述R20分別獨立地表示氟原子或低級氟烷基。在此,低級氟烷基例如為碳原子數1至3的氟烷基,較佳為碳原子數1至3的全氟烷基,更佳為三氟甲基、五氟乙基,又更佳為三氟甲基。
上述e’分別獨立地為0或1。
一具體例中,R20為氟原子,e’為1。
其他樣態中、X1基的例子可列舉下述基:
[式中,R41分別獨立地為氫原子、苯基、碳原子數1至6的烷基或C1-6烷氧基,較佳為甲基;各X1基中,T中的任意數個為鍵結於分子主鏈的PFPE的下述基:-CH2O(CH2)2-、-CH2O(CH2)3-、-CF2O(CH2)3-、-CH2-、-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CONH-(CH2)3-、
-CON(CH3)-(CH2)3-、-CON(Ph)-(CH2)3-(式中,Ph意指苯基),或
[式中,R42分別獨立地表示氫原子、C1-6的烷基或C1-6的烷氧基,較佳為甲基或甲氧基,更佳為甲基],其他T的數個為鍵結於分子主鏈與PFPE為相反側的基之-(CH2)n”-(n”為2至6的整數),若存在,則剩餘的T分別獨立地可為甲基、苯基、C1-6烷氧基或自由基捕集基或是紫外線吸收基。上述樣態中,記載作為X1之基中,左側鍵結於以PFPE表示之基,右側鍵結於附有α1並以括號括起之基。
自由基捕集基只要是可捕集因光照射所產生之自由基者即可,並無特別限定,例如可列舉二苯基酮(benzophenone)類、苯并***(benzotriazole)類、苯甲酸酯類、柳酸苯酯類、巴豆酸類、丙二酸酯類、有機丙烯酸酯類、受阻胺類、受阻酚類或三類的殘基。
紫外線吸收基只要是可吸收紫外線者即可,並無特別限定,例如可列舉苯并***類、羥基二苯基酮類、取代或未取代之苯甲酸或柳酸化合物的酯類、丙烯酸酯或桂皮酸烷氧酯類、草醯胺(oxamide)類、草醯苯胺類、苯并酮(benzoxazinone)類、苯并噁唑類的殘基。
此樣態中,X1(以及下述X3,X5及X7)可為3至10價有機基。
上述式中,X2於每次出現時分別獨立地表示單鍵或2價有機基。X2較佳為碳原子數1至20的伸烷基,更佳為-(CH2)u-(式中,u為0至2的整數)。
上述式中,t分別獨立地為1至10的整數。較佳樣態中,t為1至6的整數。其他較佳樣態中,t為2至10的整數,較佳為2至6的整數。
較佳之以式(A)表示之化合物,為以下述式(A’)表示之化合物:
[式中:PFPE於每次出現時分別獨立地為以式:-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-(式中,a、b、c、d、e及f分別獨立地為0以上200以下的整數,a、b、c、d、e及f之和至少為1,附有a、b、
c、d、e或f並以括號括起之各重複單位的存在順序於式中為任意)表示之基;R13於每次出現時分別獨立地表示羥基或可水解基;R14於每次出現時分別獨立地表示氫原子或碳原子數1至22的烷基;R11於每次出現時分別獨立地表示氫原子或鹵素原子;R12於每次出現時分別獨立地表示氫原子或低級烷基;R11”、R12”、R13”、R14”分別與R11、R12、R13、R14同義;n1為1至3的整數,較佳為3;X1於每次出現時分別獨立地為-O-CFR20-(CF2)e’-;R20於每次出現時分別獨立地為氟原子或低級氟烷基;e’於每次出現時分別獨立地為0或1;X2為-(CH2)u-;u於每次出現時分別獨立地為0至2的整數;t於每次出現時分別獨立地為2至10的整數]。
以上述式(A)表示之化合物,例如可藉由以對應於-PFPE-部分之全氟聚醚衍生物為原料,於末端導入碘後,與對應於-CH2CR12(X2-SiR13 n1R14 3-n1)-之乙烯基單體反應而得到。
式(B):(R14 3-n1R13 n1Si)β1-X3-PFPE-X3-(SiR13" n1R14" 3-n1)β1‧‧‧(B)
上述式(B)中,PFPE、R13、R13”、R14、R14”及n1與關於上述式(A)之記載同義。
上述式(B)中,與選自由羥基及可水解基所組成之群組的至少1個基鍵結之Si原子係表示n1為1至3的整數之(SiR13 n1R14 3-n1)或(-SiR13” n1R14” 3-n1)中所含之Si原子。
上述式中,n1於每個(-SiR13 n1R14 3-n1)單位或每個(-SiR13” n1R14” 3-n1)單位中獨立地為0至3的整數,較佳為1至3,更佳為3。式中,至少2個n1為1至3的整數,亦即所有的n1不會同時為0。亦即,於式中至少存在2個R13或R13”。亦即,於式(B)中,選自由n1為1以上之-SiR13 n1R14 3-n1結構(亦即-SiR13部分)及n1為1以上之-SiR13” n1R14” 3-n1結構(亦即-SiR13”部分)所組成之群組之結構至少存在2個。
更佳者,於式(B)中,鍵結於羥基或可水解基之Si係於含PFPE之矽烷化合物之分子主鏈的兩末端分別至少存在1個。亦即,SiR13部分至少存在1個且SiR13”部分至少存在1個。
上述式中,X3分別獨立地表示單鍵或2至10價有機基。該X3於以式(B)表示之化合物中,主要被視為係將提供撥水性及表面平滑性等之全氟聚醚部(亦即
-PFPE-部)以及提供與基材之鍵結能之矽烷部(具體而言為-SiR13 n1R14 3-n1或-SiR13” n1R14” 3-n1)予以連結之連結部。因此,該X3只要是可使以式(B)表示之化合物穩定地存在者即可,可為單鍵或任一有機基。本說明書中,記載作為X3之結構,左側鍵結於以PFPE表示之基,右側鍵結於附有β1並以括號括起之基。
其他樣態中,X3表示Xe。Xe與上述同義。
上述式中的β1為1至9的整數,可因應X3的價數而改變。式(B)中,β1係從X3的價數之值中扣除1之值。X3為單鍵時,β1為1。
上述X3較佳為2至7價,更佳為2至4價,更佳為2價有機基。
一樣態中,X3為2至4價有機基,β1為1至3。
其他樣態中,X3為2價有機基,β1為1。此時式(B)以下述式(B’)表示。
R14 3-n1R13 n1Si-X3-PFPE-X3-SiR13" n1R14" 3-n1‧‧‧(B')
上述X3的例子並無特別限定,例如可列舉與關於X1所記載者為相同者。
當中較佳之具體的X3可列舉單鍵、-CH2OCH2-、-CH2O(CH2)2-、
-CH2O(CH2)3-、-CH2O(CH2)6-、-CF2-CH2-O-CH2-、-CF2-CH2-O-(CH2)2-、-CF2-CH2-O-(CH2)3-、-CF2-CH2-O-(CH2)6-、-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-、-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-、-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-、-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-、-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-、-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2-、-CH2OCF2CHFOCF2-、-CH2OCF2CHFOCF2CF2-、-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2CF2-、
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-、-CH2OCH2(CH2)7CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-、-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)3-、-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)3-、-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-、-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)2-、-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2-、-CH2-、-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-CF2-、-(CF2)2-、-CF2-CH2-、-CF2-(CH2)2-、-CF2-(CH2)3-、-CF2-(CH2)4-、-CF2-(CH2)5-、
-CF2-(CH2)6-、-CO-、-CONH-、-CONH-CH2-、-CONH-(CH2)2-、-CONH-(CH2)3-、-CONH-(CH2)6-、-CF2CONH-、-CF2CONHCH2-、-CF2CONH(CH2)2-、-CF2CONH(CH2)3-、-CF2CONH(CH2)6-、-CON(CH3)-(CH2)3-、-CON(Ph)-(CH2)3-(式中,Ph意指苯基)、-CON(CH3)-(CH2)6-、-CON(Ph)-(CH2)6-(式中,Ph意指苯基)、-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-、-CF2-CON(Ph)-(CH2)3-(式中,Ph意指苯基)、-CF2-CON(CH3)-(CH2)6-、-CF2-CON(Ph)-(CH2)6-(式中,Ph意指苯基)、-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-、-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-、-CH2O-CONH-(CH2)3-、-CH2O-CONH-(CH2)6-、
-S-(CH2)3-、-(CH2)2S(CH2)3-、-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-、-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-、-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-、-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-、-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-、-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2-、-C(O)O-(CH2)3-、-C(O)O-(CH2)6-、-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2-、-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-、-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)3-、-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-CH2-、-OCH2-、-O(CH2)3-、-OCFHCF2-、
等。
上述中,X3較佳為
-CH2OCH2-、-CH2O(CH2)2-、-CH2O(CH2)3-、-CH2O(CH2)6-、-CF2-CH2-O-CH2-、-CF2-CH2-O-(CH2)2-、-CF2-CH2-O-(CH2)3-、-CF2-CH2-O-(CH2)6-、-CH2OCF2CHFOCF2-、-CH2OCF2CHFOCF2CF2-、-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-、
-CF2-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-、-CH2-、-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-CF2-、-(CF2)2-、-CF2-CH2-、-CF2-(CH2)2-、-CF2-(CH2)3-、-CF2-(CH2)4-、-CF2-(CH2)5-、-CF2-(CH2)6-、-CONH-、-CONH-CH2-、-CONH-(CH2)2-、-CONH-(CH2)3-、-CONH-(CH2)6-、-CF2CONH-、-CF2CONHCH2-、-CF2CONH(CH2)2-、-CF2CONH(CH2)3-、
-CF2CONH(CH2)6-、-CON(CH3)-(CH2)3-、-CON(Ph)-(CH2)3-(式中,Ph意指苯基)、-CON(CH3)-(CH2)6-、-CON(Ph)-(CH2)6-(式中,Ph意指苯基)、-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-、-CF2-CON(Ph)-(CH2)3-(式中,Ph意指苯基)、-CF2-CON(CH3)-(CH2)6-、-CF2-CON(Ph)-(CH2)6-(式中,Ph意指苯基)、-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-、-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-、-CH2O-CONH-(CH2)3-、-CH2O-CONH-(CH2)6-、-OCH2-、-O(CH2)3-、-OCFHCF2-。
上述中,X3更佳為-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-、-CF2-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-、-CONH-、-CONH-CH2-、-CONH-(CH2)2-、-CONH-(CH2)3-、-CONH-(CH2)6-、
-CF2CONH-、-CF2CONHCH2-、-CF2CONH(CH2)2-、-CF2CONH(CH2)3-、-CF2CONH(CH2)6-、-CON(CH3)-(CH2)3-、-CON(Ph)-(CH2)3-(式中,Ph意指苯基)、-CON(CH3)-(CH2)6-、-CON(Ph)-(CH2)6-(式中,Ph意指苯基)、-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-、-CF2-CON(Ph)-(CH2)3-(式中,Ph意指苯基)、-CF2-CON(CH3)-(CH2)6-、-CF2-CON(Ph)-(CH2)6-(式中,Ph意指苯基)、-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-、-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-。
其他較佳樣態中,X3表示Xe’。Xe’與上述同義。
一樣態中,Xe’為單鍵。本樣態中,PFPE以及與基材具有鍵結能之基(亦即於(B)中為附有β1並以括號括起之基)係直接鍵結。
一樣態中,式(B)中,鍵結於羥基或可水解基之Si至少存在2個。亦即於式(B)中,SiR13部分至少存在2個。
較佳之以式(B)表示之化合物為以下述式
(B’)表示之化合物:R14 3-n1R13 n1Si-X3-PFPE-X3-SiR13" n1R14" 3-n1‧‧‧(B')[式中:PFPE於每次出現時分別獨立地以式:-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-
(式中,a、b、c、d、e及f分別獨立地為0以上200以下的整數,a、b、c、d、e及f之和至少為1,附有a、b、c、d、e或f並以括號括起之各重複單位的存在順序於式中為任意)表示之基;R13於每次出現時分別獨立地表示羥基或可水解基;R14於每次出現時分別獨立地表示氫原子或碳原子數1至22的烷基;R13”及R14”分別與R13及R14同義;n1為1至3的整數,較佳為3;X3為-CH2O(CH2)2-、-CH2O(CH2)3-或-CH2O(CH2)6-]。
以上述式(B)表示之化合物可藉由一般所知的方法,例如日本特開2013-117012號公報所記載之方法或其改良方法來製造。
式(C):(Rc m1Rb l1Ra k1Si)γ1-X5-PFPE-X5-(SiRa" k1Rb" l1Rc" m1)γ1‧‧‧(C)
上述式(C)中,PFPE與上述同義。
上述式中,X5分別獨立地表示單鍵或2至10價有機基。該X5於以式(C)表示之化合物中,主要用作為將提供撥水性及表面平滑性等之全氟聚醚部(亦即-PFPE-部)以及提供與基材之鍵結能之矽烷部(具體而言為-SiRa k1Rb l1Rc m1基或-SiRa” k1Rb” l1Rc” m1基)予以連結之連結部。因此,該X5只要是可使以式(C)表示之化合物穩定地存在者即可,可為單鍵或任一有機基。本說明書中,記載作為X5之結構,其左側鍵結於以PFPE表示之基,右側鍵結於附有γ1並以括號括起之基。
其他樣態中,X5表示Xe。Xe與上述同義。
上述式中的γ1為1至9的整數,γ1可因應X5的價數而改變。式(C)中,γ1係從X5的價數之值中扣除1之值。
上述X5較佳為2至7價,更佳為2至4價,更佳為2價有機基。
一樣態中,X5為2至4價有機基,γ1為1至3。
其他樣態中,X5為2價有機基,γ1為1。此時式(C)係以下述式(C’)表示。
Rc m1Rb l1Ra k1Si-X5-PFPE-X5-SiRa" k1Rb" l1Rc" m1‧‧‧(C')
上述X5的例子並無特別限定,例如可列舉與關於X1所記載者為相同者。
當中較佳之具體的X5可列舉
單鍵、-CH2OCH2-、-CH2O(CH2)2-、-CH2O(CH2)3-、-CH2O(CH2)6-、-CF2-CH2-O-CH2-、-CF2-CH2-O-(CH2)2-、-CF2-CH2-O-(CH2)3-、-CF2-CH2-O-(CH2)6-、-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-、-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-、-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-、-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-、-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-、-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2-、-CH2OCF2CHFOCF2-、-CH2OCF2CHFOCF2CF2-、-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-、
-CH2OCH2CHFCF2OCF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-、-CH2OCH2(CH2)7CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-、-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)3-、-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)3-、-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-、-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)2-、-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2-、-CH2-、-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-CF2-、-(CF2)2-、-CF2-CH2-、-CF2-(CH2)2-、
-CF2-(CH2)3-、-CF2-(CH2)4-、-CF2-(CH2)5-、-CF2-(CH2)6-、-CO--CONH--CONH-CH2-、-CONH-(CH2)2-、-CONH-(CH2)6-、-CF2CONH-、-CF2CONHCH2-、-CF2CONH(CH2)2-、-CF2CONH(CH2)3-、-CF2CONH(CH2)6-、-CONH-(CH2)3-、-CON(CH3)-(CH2)3-、-CON(Ph)-(CH2)3-(式中,Ph意指苯基)、-CON(CH3)-(CH2)6-、-CON(Ph)-(CH2)6-(式中,Ph意指苯基)、-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-、-CF2-CON(Ph)-(CH2)3-(式中,Ph意指苯基)、-CF2-CON(CH3)-(CH2)6-、-CF2-CON(Ph)-(CH2)6-(式中,Ph意指苯基)、-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-、
-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-、-CH2O-CONH-(CH2)3-、-CH2O-CONH-(CH2)6-、-S-(CH2)3-、-(CH2)2S(CH2)3-、-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-、-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-、-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-、-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-、-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-、-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2-、-C(O)O-(CH2)3-、-C(O)O-(CH2)6-、-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2-、-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-、-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)3-、-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-CH2-、-OCH2-、-O(CH2)3-、-OCFHCF2-、
等。
上述中,X5較佳為-CH2OCH2-、-CH2O(CH2)2-、-CH2O(CH2)3-、-CH2O(CH2)6-、-CF2-CH2-O-CH2-、-CF2-CH2-O-(CH2)2-、-CF2-CH2-O-(CH2)3-、-CF2-CH2-O-(CH2)6-、-CH2OCF2CHFOCF2-、-CH2OCF2CHFOCF2CF2-、-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-、
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-、-CF2-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-、-CH2-、-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-CF2-、-(CF2)2-、-CF2-CH2-、-CF2-(CH2)2-、-CF2-(CH2)3-、-CF2-(CH2)4-、-CF2-(CH2)5-、-CF2-(CH2)6-、-CONH-、-CONH-CH2-、-CONH-(CH2)2-、-CONH-(CH2)3-、-CONH-(CH2)6-、-CF2CONH-、-CF2CONHCH2-、
-CF2CONH(CH2)2-、-CF2CONH(CH2)3-、-CF2CONH(CH2)6-、-CON(CH3)-(CH2)3-、-CON(Ph)-(CH2)3-(式中,Ph意指苯基)、-CON(CH3)-(CH2)6-、-CON(Ph)-(CH2)6-(式中,Ph意指苯基)、-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-、-CF2-CON(Ph)-(CH2)3-(式中,Ph意指苯基)、-CF2-CON(CH3)-(CH2)6-、-CF2-CON(Ph)-(CH2)6-(式中,Ph意指苯基)、-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-、-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-、-CH2O-CONH-(CH2)3-、-CH2O-CONH-(CH2)6-、-OCH2-、-O(CH2)3-、-OCFHCF2-。
上述中,X5更佳為-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-、-CF2-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-、-CONH-、-CONH-CH2-、-CONH-(CH2)2-、
-CONH-(CH2)3-、-CONH-(CH2)6-、-CF2CONH-、-CF2CONHCH2-、-CF2CONH(CH2)2-、-CF2CONH(CH2)3-、-CF2CONH(CH2)6-、-CON(CH3)-(CH2)3-、-CON(Ph)-(CH2)3-(式中,Ph意指苯基)、-CON(CH3)-(CH2)6-、-CON(Ph)-(CH2)6-(式中,Ph意指苯基)、-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-、-CF2-CON(Ph)-(CH2)3-(式中,Ph意指苯基)、-CF2-CON(CH3)-(CH2)6-、-CF2-CON(Ph)-(CH2)6-(式中,Ph意指苯基)、-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-、-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-。
其他較佳樣態中,X5表示Xe’。Xe’與上述同義。
一樣態中,Xe’為單鍵。本樣態中,PFPE以及與基材具有鍵結能之基(亦即於(C)中為附有γ1並以括號括起之基)係直接鍵結。
上述式中,Ra於每次出現時分別獨立地表示-Z3-SiR71 p1R72 q1R73 r1。
式中,Z3於每次出現時分別獨立地表示氧原子或2價有機基。
上述Z3較佳為2價有機基,惟不包含與式(C)中之分子主鏈末端的Si原子(鍵結有Ra之Si原子)形成矽氧烷鍵者。
上述Z3較佳為C1-6伸烷基、-(CH2)g-O-(CH2)h-(式中,g為1至6的整數,h為1至6的整數)或-伸苯基-(CH2)i-(式中,i為0至6的整數),更佳為C1-3伸烷基。此等基例如可經選自氟原子、C1-6烷基、C2-6烯基及C2-6炔基之1個或1個以上的取代基所取代。從紫外線耐久性特別良好之觀點來看,上述Z3更佳為直鏈狀或分枝鏈狀的伸烷基,更佳為直鏈狀的伸烷基。構成上述Z3的伸烷基之碳原子數較佳為1至6的範圍,更佳為1至3的範圍。關於伸烷基係如上所述。
式中,R71於每次出現時分別獨立地表示Ra’。Ra’與Ra同義。
Ra中,經由Z3基連結為直鏈狀之Si最多為5個。亦即,上述Ra中,當R71存在至少1個時,於Ra中存在有2個以上之經由Z3基連結為直鏈狀之Si,惟該經由Z3基連結為直鏈狀之Si原子的數目最多為5個。「Ra中之經由Z3基連結為直鏈狀之Si原子的數目」係與Ra中連結為直鏈狀之-Z3-Si-的重複數相等。
例如,下述顯示於Ra中經由Z3基而連結Si原子的一例。
上述式中,*意指鍵結於主鏈的Si之部位,...意指鍵結有Z3Si以外的預定基者,亦即Si原子的3個鍵結鍵皆為...時,意指Z3Si之重複的結束處。此外,Si的右上方數字意指從*數來之經由Z3基連結為直鏈狀之Si的出現數。亦即,Z3Si中,重複結束之鏈在Si2係「Ra中之經由Z3基連結為直鏈狀之Si原子的數目」為2個,同樣地,在Si3、Si4及Si5上Z3Si重複結束之鏈,該「Ra中之經由Z3基連結為直鏈狀之Si原子的數目」分別為3、4及5個。從上述式中可明瞭,於Ra中存在有複數個Z3Si鏈,但此等不一定皆必須為同樣長度,可分別為任意長度。
較佳樣態中,如下述所示般,「Ra中之經由Z3基連結為直鏈狀之Si原子的數目」於所有鏈中為1個(左式)或2個(右式)。
一樣態中,Ra中之經由Z3基連結為直鏈狀之Si原子的數目為1個或2個,較佳為1個。
式中,R72於每次出現時分別獨立地表示羥基或可水解基。「可水解基」與上述同義。
較佳者,R72為-OR(式中,R表示取代或非取代的C1-3烷基,更佳表示甲基)。
式中,R73於每次出現時分別獨立地表示氫原子或低級烷基。該低級烷基較佳為碳原子數1至20的烷基,更佳為碳原子數1至6的烷基,又更佳為甲基。
式中,p1於每次出現時分別獨立地為0至3的整數;q1於每次出現時分別獨立地為0至3的整數;r1於每次出現時分別獨立地為0至3的整數。惟於每個(-Z3-SiR71 p1R72 q1R73 r1)中,p1,q1及r1之和為3。
較佳樣態中,於Ra中之末端的Ra’(不存在Ra’時為Ra)中,上述q1較佳為2以上,例如2或3,更佳為3。
較佳樣態中,Ra之末端部的至少1個為-Si(-Z3-SiR72 q1R73 r1)2R72 q1’R73 r1’(惟q1’及r1’中任一者為1,另一者為0)或-Si(-Z3-SiR72 q1R73 r1)3,較佳可為
-Si(-Z3-SiR72 q1R73 r1)3(在此,q1及r1的合計為3)。式中,(-Z3-SiR72 q1R73 r1)的單位較佳為(-Z3-SiR72 3)。更佳樣態中,Ra的末端部皆為-Si(-Z3-SiR72 q1R73 r1)3,較佳可為-Si(-Z3-SiR72 3)3。
較佳樣態中,以(SiRa k1Rb l1Rc m1)表示之基的末端為-Si(-Z3-SiR72 q1R73 r1)2Rb l1Rc m1(惟l1及m1中任一者為1,另一者為0)、-Si(-Z3-SiR72 q1R73 r1)2R72 q1’R73 r1’(惟q1’及r1’中任一者為1,另一者為0)或-Si(-Z3-SiR72 q1R73 r1)3,較佳可為-Si(-Z3-SiR72 q1R73 r1)3(在此,q1及r1的合計為3)。
上述式中,Ra”於每次出現時分別獨立地表示-Z3-SiR71 p1R72” q1R73 r1。Z3、R71、R73、p1、q1及r1與上述同義。R72”與R72同義。
較佳樣態中,Ra”之末端部的至少1個為-Si(-Z3-SiR72” q1R73 r1)2R72” q1’R73 r1’(惟q1’及r1’中任一者為1,另一者為0)或-Si(-Z3-SiR72” q1R73 r1)3,較佳可為-Si(-Z3-SiR72” q1R73 r1)3(在此,q1及r1的合計為3)。式中,(-Z3-SiR72” q1R73 r1)的單位較佳為(-Z3-SiR72” 3)。更佳樣態中,Ra的末端部皆為-Si(-Z3-SiR72” q1R73 r1)3,較佳可為-Si(-Z3-SiR72” 3)3。
較佳樣態中,以(SiRa” k1Rb” l1Rc” m1)表示之基的末端為-Si(-Z3-SiR72” q1R73 r1)2Rb” l1Rc” m1(惟l1及m1中任一者為1,另一者為0)、-Si(-Z3-SiR72” q1R73 r1)2R72” q1’R73 r1’(惟q1’及r1’中任一者為1,另一者為0)或-Si(-Z3-SiR72” q1R73 r1)3,較佳可為-Si(-Z3-SiR72” q1R73 r1)3(在
此,q1及r1的合計為3)。
式(C)中,鍵結於羥基或可水解基之Si至少存在2個。亦即,選自由SiR72、SiR72”、SiRb及SiRb”所組成之群組的結構至少存在2個。Rb及Rb”將於之後說明。
式(C)中,鍵結於羥基或可水解基之Si於含PFPE之矽烷化合物之分子主鏈的兩末端分別至少存在1個。亦即,SiR72及/或SiRb的結構至少存在1個且SiR72”及/或SiRb”的結構至少存在1個。
上述式中,Rb於每次出現時分別獨立地表示羥基或可水解基。
上述Rb較佳為羥基、-OR、-OCOR、-O-N=C(R)2、-N(R)2、-NHR、鹵素(此等式中,R表示取代或非取代之碳原子數1至4的烷基),更佳為-OR。R包含甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基等非取代烷基;氯甲基等取代烷基。此等當中,較佳為烷基,特佳為非取代烷基,更佳為甲基或乙基。羥基並無特別限定,可為可水解基水解所產生者。Rb更佳為-OR(式中,R表示取代或非取代的C1-3烷基,更佳表示甲基)。
上述式中,Rb”與Rb同義。
上述式中,Rc於每次出現時分別獨立地表示氫原子或低級烷基。該低級烷基較佳為碳原子數1至20的烷基,更佳為碳原子數1至6的烷基,又更佳為甲基。
上述式中,Rc”與Rc同義。
式中,k1於每次出現時分別獨立地為0至
3的整數;l1於每次出現時分別獨立地為0至3的整數;m1於每次出現時分別獨立地為0至3的整數。惟於每個(SiRa k1Rb l1Rc m1)或每個(SiRa” k1Rb” l1Rc” m1)中,k1、l1及m1之和為3。
一樣態中,k1較佳為1至3,更佳為3。
以上述式(C)表示之化合物,例如可如日本國際公開第2014/069592號所記載般地合成。
式(D):(Rf m2Re l2Rd k2C)δ1-X7-PFPE-X7-(CRd" k2Re" l2Rf" m2)δ1‧‧‧(D)
上述式(D)中,PFPE係與關於上述式(A)所記載者為同義。
上述式中,X7分別獨立地表示單鍵或2至10價有機基。該X7於以式(D)表示之化合物中,主要用作為將提供撥水性及表面平滑性等之全氟聚醚部(亦即-PFPE-部)以及提供與基材之鍵結能之矽烷部(亦即附有δ1並以括號括起之基)予以連結之連結部。因此,該X7只要是可使以式(D)表示之化合物穩定地存在者即可,可為單鍵或任一有機基。本說明書中,記載作為X7之結構,該左側鍵結於以PFPE表示之基,右側鍵結於附有δ1並以括號括起之基。
其他樣態中,X7表示Xe。Xe與上述同義。
上述式中,δ1為1至9的整數,δ1可因應X7的價數而改變。式(D)中,δ1係從X7的價數中扣除1之值。X7為單鍵時,δ1為1。
上述X7較佳為2至7價,更佳為2至4價,又更佳為2價有機基。
一樣態中,X7為2至4價有機基,δ1為1至3。
其他樣態中,X7為2價有機基,δ1為1。此時式(D)以下述式(D’)表示。
Rf m2Re l2Rd k2C-X7-PFPE-X7-CRd" k2Re" l2Rf" m2‧‧‧(D')
上述X7的例子並無特別限定,例如可列舉與關於X1所記載者為相同者。
當中,較佳之具體的X7可列舉單鍵、-CH2OCH2-、-CH2O(CH2)2-、-CH2O(CH2)3-、-CH2O(CH2)6-、-CF2-CH2-O-CH2-、-CF2-CH2-O-(CH2)2-、-CF2-CH2-O-(CH2)3-、-CF2-CH2-O-(CH2)6-、-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-、-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-、-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-、-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-、
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-、-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2-、-CH2OCF2CHFOCF2-、-CH2OCF2CHFOCF2CF2-、-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-、-CH2OCH2(CH2)7CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-、-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)3-、-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)3-、-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-、-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)2-、
-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2-、-CH2-、-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-CF2-、-(CF2)2-、-CF2-CH2-、-CF2-(CH2)2-、-CF2-(CH2)3-、-CF2-(CH2)4-、-CF2-(CH2)5-、-CF2-(CH2)6-、-CO-、-CONH-、-CONH-CH2-、-CONH-(CH2)2-、-CONH-(CH2)3-、-CONH-(CH2)6-、-CF2CONH-、-CF2CONHCH2-、-CF2CONH(CH2)2-、
-CF2CONH(CH2)3-、-CF2CONH(CH2)6-、-CON(CH3)-(CH2)3-、-CON(Ph)-(CH2)3-(式中,Ph意指苯基)、-CON(CH3)-(CH2)6-、-CON(Ph)-(CH2)6-(式中,Ph意指苯基)、-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-、-CF2-CON(Ph)-(CH2)3-(式中,Ph意指苯基)、-CF2-CON(CH3)-(CH2)6-、-CF2-CON(Ph)-(CH2)6-(式中,Ph意指苯基)、-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-、-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-、-CH2O-CONH-(CH2)3-、-CH2O-CONH-(CH2)6-、-S-(CH2)3-、-(CH2)2S(CH2)3-、-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-、-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-、-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-、-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-、-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-、-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2-、-C(O)O-(CH2)3-、-C(O)O-(CH2)6-、
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2-、-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-、-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)3-、-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-CH2-、-OCH2-、-O(CH2)3-、-OCFHCF2-、
等。
上述中,更佳之具體的X7為-CH2OCH2-、-CH2O(CH2)2-、-CH2O(CH2)3-、-CH2O(CH2)6-、-CF2-CH2-O-CH2-、-CF2-CH2-O-(CH2)2-、-CF2-CH2-O-(CH2)3-、-CF2-CH2-O-(CH2)6-、-CH2OCF2CHFOCF2-、-CH2OCF2CHFOCF2CF2-、-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-、
-CH2OCH2CF2CF2OCF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-、-CF2-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-、-CH2-、-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-CF2-、-(CF2)2-、-CF2-CH2-、-CF2-(CH2)2-、
-CF2-(CH2)3-、-CF2-(CH2)4-、-CF2-(CH2)5-、-CF2-(CH2)6-、-CONH-、-CONH-CH2-、-CONH-(CH2)2-、-CONH-(CH2)3-、-CONH-(CH2)6-、-CF2CONH-、-CF2CONHCH2-、-CF2CONH(CH2)2-、-CF2CONH(CH2)3-、-CF2CONH(CH2)6-、-CON(CH3)-(CH2)3-、-CON(Ph)-(CH2)3-(式中,Ph意指苯基)、-CON(CH3)-(CH2)6-、-CON(Ph)-(CH2)6-(式中,Ph意指苯基)、-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-、-CF2-CON(Ph)-(CH2)3-(式中,Ph意指苯基)、-CF2-CON(CH3)-(CH2)6-、-CF2-CON(Ph)-(CH2)6-(式中,Ph意指苯基)、-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-、-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-、
-CH2O-CONH-(CH2)3-、-CH2O-CONH-(CH2)6-、-OCH2-、-O(CH2)3-、-OCFHCF2-等。
上述中,X7更佳為-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-、-CF2-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-、-CONH-、-CONH-CH2-、-CONH-(CH2)2-、-CONH-(CH2)3-、-CONH-(CH2)6-、-CF2CONH-、-CF2CONHCH2-、-CF2CONH(CH2)2-、-CF2CONH(CH2)3-、-CF2CONH(CH2)6-、-CON(CH3)-(CH2)3-、-CON(Ph)-(CH2)3-(式中,Ph意指苯基)、-CON(CH3)-(CH2)6-、-CON(Ph)-(CH2)6-(式中,Ph意指苯基)、-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-、-CF2-CON(Ph)-(CH2)3-(式中,Ph意指苯基)、
-CF2-CON(CH3)-(CH2)6-、-CF2-CON(Ph)-(CH2)6-(式中,Ph意指苯基)、-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-、-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-。
更佳樣態中,X7表示Xe’。Xe’與上述同義。
一樣態中,Xe’為單鍵。本樣態中,PFPE以及與基材具有鍵結能之基(亦即於(D)中為附有δ1並以括號括起之基)係直接鍵結。藉由具有此結構,咸認PFPE與附有δ1並以括號括起之基之鍵結力係變得更強。此外,與PFPE直接鍵結之碳原子(亦即於附有δ1並以括號括起之基中,與Rd、Re及Rf鍵結之碳原子或是與Rd”、Re”及Rf”鍵結之碳原子)係電荷的偏向少,結果於上述碳原子中不易產生親核反應等,咸認該化合物係可與基材穩定地鍵結。由於此結構可更提升藉由PFPE之矽烷化合物所形成之層的摩擦耐久性,故為有利。
上述式中,Rd於每次出現時分別獨立地表示-Z4-CR81 p2R82 q2R83 r2。
式中,Z4於每次出現時分別獨立地表示氧原子或2價有機基。
上述Z4較佳為C1-6伸烷基、-(CH2)g-O-(CH2)h-(式中,g為0至6的整數,例如1至6的整數,h為0至6的整數,例如1至6的整數)或-伸苯基-(CH2)i-(式中,i為0至6的整數),更佳為C1-3伸烷基。此等基例如可經選自氟原子、C1-6烷基、C2-6烯基及C2-6炔基之1個或1個
以上的取代基所取代。
式中,R81於每次出現時分別獨立地表示Rd’。Rd’與Rd同義。
Rd中,經由Z4基連結為直鏈狀之C最多為5個。亦即,上述Rd中,當R81存在至少1個時,於Rd中存在有2個以上之經由Z4基連結為直鏈狀之C原子,惟該經由Z4基連結為直鏈狀之C原子的數目最多為5個。「Rd中之經由Z4基連結為直鏈狀之C原子的數目」,係與Rd中連結為直鏈狀之-Z4-C-的重複數相等。
較佳樣態中,如下述所示般,「Rd中之經由Z4基連結為直鏈狀之C原子的數目」於所有鏈中為1個(左式)或2個(右式)。
一樣態中,Rd之經由Z4基連結為直鏈狀之C原子的數目為1個或2個,較佳為1個。
式中,R82於每次出現時分別獨立地表示-Y-SiR85 n2R86 3-n2。
Y於每次出現時分別獨立地表示2價有機基。
較佳樣態中,Y為C1-6伸烷基、
-(CH2)g’-O-(CH2)h’-(式中,g’為0至6的整數,例如1至6的整數,h’為0至6的整數,例如1至6的整數)或-伸苯基-(CH2)i’-(式中,i’為0至6的整數)。此等基例如可經選自氟原子、C1-6烷基、C2-6烯基及C2-6炔基之1個或1個以上的取代基所取代。
一樣態中,Y可為C1-6伸烷基或-伸苯基-(CH2)i’-。Y為上述基時,耐光性,尤其耐紫外線性可更為提高。
上述R85於每次出現時分別獨立地表示羥基或可水解基。
上述「可水解基」可列舉與式(C)為相同者。
較佳者,R85為-OR(式中,R表示取代或非取代的C1-3烷基,更佳為乙基或甲基,特佳為甲基)。
上述R86於每次出現時分別獨立地表示氫原子或低級烷基。該低級烷基較佳為碳原子數1至20的烷基,更佳為碳原子數1至6的烷基,又更佳為甲基。
n2於每個(-Y-SiR85 n2R86 3-n2)單位或每個(-Y-SiR85” n2R86” 3-n2)單位中獨立地表示0至3的整數,較佳為1至3的整數,更佳為2或3,特佳為3。關於R85”、R86”將於之後說明。
上述R83於每次出現時分別獨立地表示氫原子、羥基或低級烷基,較佳為氫原子或低級烷基。該低級烷基較佳為碳原子數1至20的烷基,更佳為碳原子數1至6的烷基,又更佳為甲基。
式中,p2於每次出現時分別獨立地為0至3的整數;q2於每次出現時分別獨立地為0至3的整數;r2於每次出現時分別獨立地為0至3的整數。惟於每個(-Z4-CR81 p2R82 q2R83 r2)或每個(-Z4-CR81 p2R82” q2R83 r2)中,p2、q2及r2之和為3。關於R82”將於之後說明。
較佳樣態中,於Rd中之末端的Rd’(不存在Rd’時為Rd)中,上述q2較佳為2以上,例如2或3,更佳為3。
較佳樣態中,Rd之末端部的至少1個為-C(-Y-SiR85 n2R86 3-n2)2(具體而言為-C(-Y-SiR85 n2R86 3-n2)2R83)或-C(-Y-SiR85 n2R86 3-n2)3,較佳可為-C(-Y-SiR85 n2R86 3-n2)3。在此,n2為1至3的整數。式中,(-Y-SiR85 n2R86 3-n2)的單位較佳為(-Y-SiR85 3)。更佳樣態中,Rd的末端部皆為-C(-Y-SiR85 n2R86 3-n2)3,較佳可為-C(-Y-SiR85 3)3。
較佳樣態中,以(CRd k2Re l2Rf m2)表示之基的末端為C(-Y-SiR85 n2R86 3-n2)2Rf、C(-Y-SiR85 n2R86 3-n2)2R85或C(-Y-SiR85 n2R86 3-n2)3,較佳為C(-Y-SiR85 n2R86 3-n2)3。在此,n2為1至3的整數。式中,(-Y-SiR85 n2R86 3-n2)的單位較佳為(-Y-SiR85 3)。更佳樣態中,上述基的末端部皆為C(-Y-SiR85 n2R86 3-n2)3,較佳可為C(-Y-SiR85 3)3。
上述式中,Rd”於每次出現時分別獨立地表示-Z4-CR81 p2R82” q2R83 r2。Z4、R81、R83、p2、q2及r2與上述同義。R82”於每次出現時分別獨立地表示-Y-SiR85” n2R86” 3-n2。在此,Y及n2與上述同義。R85”及R86”
分別與R85及R86同義。
較佳樣態中,Rd”中之末端的Rd’(不存在Rd’時為Rd”)中,上述q2較佳為2以上,例如2或3,更佳為3。
較佳樣態中,Rd”之末端部的至少1個為-C(-Y-SiR85” n2R86” 3-n2)2(具體而言為-C(-Y-SiR85” n2R86” 3-n2)2R83)或-C(-Y-SiR85” n2R86” 3-n2)3,較佳可為-C(-Y-SiR85” n2R86” 3-n2)3。在此,n2為1至3的整數。式中,(-Y-SiR85” n2R86” 3-n2)的單位較佳為(-Y-SiR85” 3)。更佳樣態中,Rd的末端部皆為-C(-Y-SiR85” n2R86” 3-n2)3,較佳可為-C(-Y-SiR85” 3)3。
較佳樣態中,以(CRd” k2Re” l2Rf” m2)表示之基的末端為C(-Y-SiR85” n2R86” 3-n2)2Rf”、C(-Y-SiR85” n2R86” 3-n2)2R83或C(-Y-SiR85” n2R86” 3-n2)3,較佳為C(-Y-SiR85” n2R86” 3-n2)3。在此,n2為1至3的整數。式中,(-Y-SiR85” n2R86” 3-n2)的單位較佳為(-Y-SiR85” 3)。更佳樣態中,上述基的末端部皆為C(-Y-SiR85” n2R86” 3-n2)3,較佳可為C(-Y-SiR85” 3)3。
上述式中,Re於每次出現時分別獨立地表示-Y-SiR85 n2R86 3-n2。在此,Y、R85、R86及n2與上述R82中的記載同義。
上述式中,Re”於每次出現時分別獨立地表示-Y-SiR85” n2R86” 3-n2。在此,R85”、R86”、Y及n2與上述同義。
上述式中,Rf於每次出現時分別獨立地表示氫原子、羥基或低級烷基。較佳者,Rf於每次出現時分
別獨立地表示氫原子或低級烷基。該低級烷基較佳為碳原子數1至20的烷基,更佳為碳原子數1至6的烷基,更佳為甲基。
上述式中,Rf”與Rf同義。
式中,k2於每次出現時分別獨立地為0至3的整數;l2於每次出現時分別獨立地為0至3的整數;m2於每次出現時分別獨立地為0至3的整數。惟k2、l2及m2之和為3。
一樣態中,至少1個k2為2或3,較佳為3。
一樣態中,k2為2或3,較佳為3。
一樣態中,l2為2或3,較佳為3。
上述式(D)中,以-Y-SiR85表示之基存在1個以上,且以-Y-SiR85”表示之基存在1個以上。更佳者,鍵結於2個以上的-Y-SiR85之碳原子存在1個以上,鍵結於2個以上的-Y-SiR85”之碳原子存在1個以上。亦即,上述式(D)中,較佳者,以-C-(Y-SiR85 n2R86 3-n2)2表示之基存在1個以上,且以-C-(Y-SiR85” n2R86” 3-n2)2表示之基存在1個以上(式中,n2為1至3的整數)。
上述式(D)中,n2為1至3的整數,以及至少1個q2為2或3或是至少1個l2為2或3。
上述式(D)中,式中的-Y-SiR85 n2R86 3-n2基或-Y-SiR85” n2R86” 3-n2基較佳至少存在2個。上述式(D)中,更佳係-Y-SiR85 n2R86 3-n2基存在1個以上且-Y-SiR85” n2R86” 3-n2
基存在1個以上。亦即,含有-SiR85之基及含有-SiR85”之基,較佳存在於含PFPE之矽烷化合物之分子主鏈的兩末端。
以上述式(D)表示之化合物,可藉由組合一般所知的方法來製造。
一樣態中,含PFPE之矽烷化合物為以式(A)表示之化合物。
一樣態中,含PFPE之矽烷化合物為以式(B)表示之化合物。
一樣態中,含PFPE之矽烷化合物為以式(C)表示之化合物。
一樣態中,含PFPE之矽烷化合物為以式(D)表示之化合物。
一樣態中,含PFPE之矽烷化合物為以式(A)、(C)或(D)表示。
一樣態中,含PFPE之矽烷化合物於至少一者的末端具有2個以上,較佳為3個以上之具有羥基或可水解基之Si原子。
上述含PFPE之矽烷化合物並無特別限定,可具有5×102至1×105的數量平均分子量。該範圍中,較佳具有2,000至30,000,更佳具有2,500至12,000,又更佳具有3,000至6,000的數量平均分子量。本發明中,數量平均分子量係為藉由19F-NMR所測定之值。
上述含PFPE之不飽和化合物為於分子兩末
端具有碳-碳雙鍵之含PFPE基化合物。
上述含PFPE之不飽和化合物較佳為以下述式(I)表示之化合物。
CH2=CH-Rk1-PFPE-Rk1-CH=CH2 (I)
上述式(I)中,PFPE與上述同義。
上述式(I)中,Rk1於每次出現時分別獨立地表示單鍵或2價有機基。
上述Rk1主要用作為將提供撥水性及表面平滑性等之全氟(聚)醚部(亦即-PFPE-部)以及烯基予以連結之連結部。因此,該Rk1只要是可使含PFPE之化合物穩定地存在者即可,可為單鍵或任一有機基。本說明書中,Rk1係左側鍵結於以PFPE表示之基,右側鍵結於式(I)的-CH=CH2部分。
一樣態中,Rk1可與上述含PFPE之矽烷化合物相關之Xe為同義(惟限定於2價)。
上述Rk1主要用作為將提供撥水性及表面平滑性等之全氟(聚)醚部(亦即-PFPE-部)以及烯基予以連結之連結部。因此,該Rk1只要是可使含PFPE之化合物穩定地存在者即可,可為單鍵或任一有機基。
其他樣態中,Rk1可為Xe。Xe表示單鍵或2價有機基,較佳表示單鍵或具有選自由-C6H4-(亦即-伸苯基-。以下表示伸苯基)、-CO-(羰基)、-NR4-及-SO2-所組成之群組的至少1個2價有機基。上述R4分別獨立地表示氫原子、苯基或C1至6烷基(較佳為甲基),較佳為氫原子或甲
基。上述-C6H4-、-CO-、-NR4-或-SO2-較佳係含於含PFPE之不飽和化合物的分子主鏈中。在此所謂分子主鏈,係表示於含PFPE之不飽和化合物的分子中為相對最長的鍵結鏈。
Xe更佳表示單鍵或選自由-C6H4-、-CONR4-、-CONR4-C6H4-、-CO-、-CO-C6H4-、-SO2NR4-、-SO2NR4-C6H4-、-SO2-及-SO2-C6H4-所組成之群組的至少1個2價有機基。上述-C6H4-、-CONR4-、-CONR4-C6H4-、-CO-、-CO-C6H4-、-SO2NR4-、-SO2NR4-C6H4-、-SO2-或-SO2-C6H4-,較佳係含於含PFPE之不飽和化合物的分子主鏈中。
上述Rk1的例子並無特別限定,例如可列舉以下述式表示之2價基:-(R31)p’-(Xa)q’-
[式中:R31表示單鍵、-(CH2)s’-或鄰、間或對伸苯基,較佳為-(CH2)s’-,s’為1至20的整數,較佳為1至6的整數,更佳為1至3的整數,更佳為1或2,Xa表示-(Xb)1’-,Xb於每次出現時分別獨立地表示選自由-O-、-S-、鄰、間或對伸苯基、-C(O)O-、-Si(R33)2-、-(Si(R33)2O)m’-Si(R33)2-、-CONR34-、-O-CONR34-、-NR34-及-(CH2)n’-所組成之群組之基,R33於每次出現時分別獨立地表示苯基、C1-6烷基或
C1-6烷氧基,較佳為苯基或C1-6烷基,更佳為甲基,R34於每次出現時分別獨立地表示氫原子,苯基或C1-6烷基(較佳為甲基),m’於每次出現時分別獨立地為1至100的整數,較佳為1至20的整數,n’於每次出現時分別獨立地為1至20的整數,較佳為1至6的整數,更佳為1至3的整數,l’為1至10的整數,較佳為1至5的整數,更佳為1至3的整數,p’為0或1,q’為0或1,在此,p’及q’的至少一者為1,附有p’或q’並以括號括起之各重複單位的存在順序為任意]。在此,R31及Xa(典型而言為R31及Xa的氫原子)可經選自氟原子、C1-3烷基及C1-3氟烷基之1個或1個以上的取代基所取代。
一樣態中,l’為1。
較佳者,上述Rk1為-(R31)p’-(Xa)q’-R32-。R32表示單鍵、-(CH2)t’-或鄰、間或對伸苯基,較佳為-(CH2)t’-。t’為1至20的整數,較佳為2至6的整數,更佳為2至3的整數。一樣態中,t’為1至6的整數,更佳為1至3的整數,例如1或2,更具體而言為1。在此,R32(典型而言為R32中的氫原子可經選自氟原子、C1-3烷基及C1-3氟烷基之1個或1個以上的取代基所取代。
較佳者,上述Rk可為單鍵、C1-20伸烷基、-R31-Xc-R32-,或-Xd-R32-
[式中,R31及R32與上述同義]。伸烷基意指具有-(CδH2δ)-結構之基,可為取代或非取代,且可為直鏈狀或分枝鏈狀。
更佳者,上述Rk1為單鍵、C1-20伸烷基、-(CH2)s’-Xc-、-(CH2)s’-Xc-(CH2)t’--Xd-,或-Xd-(CH2)t’-
[式中,s’及t’與上述同義]。
更佳者,上述Rk1為-Xf-、-Xf-C1-20伸烷基、-Xf-(CH2)s’-Xc-、-Xf-(CH2)s’-Xc-(CH2)t’--Xf-Xd-,或-Xf-Xd-(CH2)t’-。
式中,s’及t’與上述同義。
上述式中,Xf為碳原子數1至6,較佳為碳原子數1至4,更佳為碳原子數1至2的伸烷基,例如亞甲基。Xf中的氫原子可經選自氟原子、C1-3烷基及C1-3氟烷基之1個或1個以上的取代基所取代,較佳為經取代。Xf可為直鏈狀或分枝鏈狀,較佳為直鏈狀。
上述式中,Xc表示-O-、-S-、-C(O)O-、-CONR34-、-O-CONR34-、-Si(R33)2-、-(Si(R33)2O)m’-Si(R33)2-、-O-(CH2)u’-(Si(R33)2O)m’-Si(R33)2-、-O-(CH2)u’-Si(R33)2-O-Si(R33)2-CH2CH2-Si(R33)2-O-Si(R33)2-、-O-(CH2)u’-Si(OCH3)2OSi(OCH3)2-、-CONR34-(CH2)u’-(Si(R33)2O)m’-Si(R33)2-、-CONR34-(CH2)u’-N(R34)-,或-CONR34-(鄰、間或對伸苯基)-Si(R33)2-[式中,R33、R34及m’與上述同義,u’為1至20的整數,較佳為2至6的整數,更佳為2至3的整數]。Xc較佳為-O-。
上述式中,Xd表示-S-、
-C(O)O-、-CONR34-、-CONR34-(CH2)u’-(Si(R33)2O)m’-Si(R33)2-、-CONR34-(CH2)u’-N(R34)-,或-CONR34-(鄰、間或對伸苯基)-Si(R33)2-
[式中,各記號與上述同義]。
特佳者,上述Rk1為以-Xf-、-Xf-C1-20伸烷基、-Xf-(CH2)s’-Xc-、-Xf-(CH2)s’-Xc-(CH2)t’--Xf-Xd-,或-Xf-Xd-(CH2)t’-
[式中,Xf、s’及t’與上述同義],Xc為-O-或-CONR34-、Xd為-CONR34-、R34於每次出現時分別獨立地表示氫原子、苯基或C1-6烷基(較佳為甲基)]表示之基。
一樣態中,上述Rk1為以-Xf-(CH2)s’-Xc-、-Xf-(CH2)s’-Xc-(CH2)t’--Xf-Xd-,或-Xf-Xd-(CH2)t’-
[式中,Xf、s’及t’與上述同義],Xc為-O-或-CONR34-、Xd為-CONR34-、R34於每次出現時分別獨立地表示氫原子、苯基或C1-6烷基(較佳為甲基)]表示之基。
一樣態中,上述Rk1可為單鍵、C1-20伸烷基、-(CH2)s’-Xc-(CH2)t’-,或-Xd-(CH2)t’-
[式中,各記號與上述同義]。
較佳者,上述Rk1為單鍵、C1-20伸烷基、-(CH2)s’-O-(CH2)t’-、-(CH2)s’-(Si(R33)2O)m’-Si(R33)2-(CH2)t’-、-(CH2)s’-O-(CH2)u’-(Si(R33)2O)m’-Si(R33)2-(CH2)t’-,或-(CH2)s’-O-(CH2)t’-Si(R33)2-(CH2)u’-Si(R33)2-(CvH2v)-
[式中,R33、m’、s’、t’及u’與上述同義,v為1至20的整數、較佳為2至6的整數、更佳為2至3的整數]。
上述式中,-(CvH2v)-可為直鏈或分枝鏈,例如可為-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH(CH3)-、-CH(CH3)CH2-。
上述Rk1基可經選自氟原子、C1-3烷基及C1-3氟烷基(較佳為C1-3全氟烷基)之1個或1個以上的取代基所取代。
一樣態中,Rk1基可為-O-C1-6伸烷基以外者。
[式中,R41分別獨立地為氫原子、苯基、碳原子數1至6的烷基或C1-6烷氧基,較佳為甲基;D為選自-CH2O(CH2)2-、-CH2O(CH2)3-、-CF2O(CH2)3-、-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CONH-(CH2)3-、-CON(CH3)-(CH2)3-、-CON(Ph)-(CH2)3-(式中,Ph意指苯基),及
(式中,R42分別獨立地表示氫原子、C1-6的烷基或C1-6的烷氧基,較佳為甲基或甲氧基,更佳為甲基)之基,E為-(CH2)ne-(ne為2至6的整數),D鍵結於分子主鏈的PFPE1,E鍵結於與PFPE1為相反側之基]
上述Rk1的具體的例,例如可列舉:單鍵、-CH2OCH2-、-CH2O(CH2)2-、-CH2O(CH2)3-、-CH2O(CH2)6-、-CF2-CH2-O-CH2-、-CF2-CH2-O-(CH2)2-、-CF2-CH2-O-(CH2)3-、-CF2-CH2-O-(CH2)6-、-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-、-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-、-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-、-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-、-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-、-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2-、-CH2OCF2CHFOCF2-、-CH2OCF2CHFOCF2CF2-、
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-、-CH2OCH2(CH2)7CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-、-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)3-、-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)3-、-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-、-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)2-、-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2-、-CH2-、-(CH2)2-、-(CH2)3-、
-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-CF2-、-(CF2)2-、-CF2-CH2-、-CF2-(CH2)2-、-CF2-(CH2)3-、-CF2-(CH2)4-、-CF2-(CH2)5-、-CF2-(CH2)6-、-CO-、-CONH-、-CONH-CH2-、-CONH-(CH2)2-、-CONH-(CH2)3-、-CONH-(CH2)6-、-CF2CONH-、-CF2CONHCH2-、-CF2CONH(CH2)2-、-CF2CONH(CH2)3-、-CF2CONH(CH2)6-、-CON(CH3)-(CH2)3-、-CON(Ph)-(CH2)3-(式中,Ph意指苯基)、
-CON(CH3)-(CH2)6-、-CON(Ph)-(CH2)6-(式中,Ph意指苯基)、-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-、-CF2-CON(Ph)-(CH2)3-(式中,Ph意指苯基)、-CF2-CON(CH3)-(CH2)6-、-CF2-CON(Ph)-(CH2)6-(式中,Ph意指苯基)、-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-、-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-、-CH2O-CONH-(CH2)3-、-CH2O-CONH-(CH2)6-、-S-(CH2)3-、-(CH2)2S(CH2)3-、-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-、-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-、-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-、-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-、-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-、-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2-、-C(O)O-(CH2)3-、-C(O)O-(CH2)6-、-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2-、-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-、-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)3-、-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-CH2-、
-OCH2-、-O(CH2)3-、-OCFHCF2-、
等。
上述中,Rk1較佳為-CH2OCH2-、-CH2O(CH2)2-、-CH2O(CH2)3-、-CH2O(CH2)6-、-CF2-CH2-O-CH2-、-CF2-CH2-O-(CH2)2-、-CF2-CH2-O-(CH2)3-、-CF2-CH2-O-(CH2)6-、-CH2OCF2CHFOCF2-、-CH2OCF2CHFOCF2CF2-、-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2-、
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-、-CH2-、-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-CF2-、-(CF2)2-、-CF2-CH2-、-CF2-(CH2)2-、-CF2-(CH2)3-、-CF2-(CH2)4-、-CF2-(CH2)5-、-CF2-(CH2)6-、-CONH-、
-CONH-CH2-、-CONH-(CH2)2-、-CONH-(CH2)3-、-CONH-(CH2)6-、-CF2CONH-、-CF2CONHCH2-、-CF2CONH(CH2)2-、-CF2CONH(CH2)3-、-CF2CONH(CH2)6-、-CON(CH3)-(CH2)3-、-CON(Ph)-(CH2)3-(式中,Ph意指苯基)、-CON(CH3)-(CH2)6-、-CON(Ph)-(CH2)6-(式中,Ph意指苯基)、-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-、-CF2-CON(Ph)-(CH2)3-(式中,Ph意指苯基)、-CF2-CON(CH3)-(CH2)6-、-CF2-CON(Ph)-(CH2)6-(式中,Ph意指苯基)、-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-、-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-、-CH2O-CONH-(CH2)3-、-CH2O-CONH-(CH2)6-、-OCH2-、-O(CH2)3-、-OCFHCF2-。
上述列舉中,Rk1更佳為-CH2OCH2-、-CH2O(CH2)2-、-CH2O(CH2)3-、-CH2O(CH2)6-、-CF2-CH2-O-CH2-、-CF2-CH2-O-(CH2)2-、-CF2-CH2-O-(CH2)3-、-CF2-CH2-O-(CH2)6-、-CH2OCF2CHFOCF2-、-CH2OCF2CHFOCF2CF2-、-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-、-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-、
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-、-CONH-、-CONH-CH2-、-CONH-(CH2)2-、-CONH-(CH2)3-、-CONH-(CH2)6-、-CF2CONH-、-CF2CONHCH2-、-CF2CONH(CH2)2-、-CF2CONH(CH2)3-、-CF2CONH(CH2)6-、-CON(CH3)-(CH2)3-、-CON(Ph)-(CH2)3-(式中,Ph意指苯基)、-CON(CH3)-(CH2)6-、-CON(Ph)-(CH2)6-(式中,Ph意指苯基)、-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-、-CF2-CON(Ph)-(CH2)3-(式中,Ph意指苯基)、-CF2-CON(CH3)-(CH2)6-、-CF2-CON(Ph)-(CH2)6-(式中,Ph意指苯基)、-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-、-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-。
一樣態中、Rk1表示Xe’。Xe’為單鍵、碳原子數1至6的伸烷基、-R51-C6H4-R52-、-R51-CONR4-R52-、-R51-CONR4-C6H4-R52-、-R51-CO-R52-、-R51-CO-C6H4-R52-、
-R51-SO2NR4-R52-、-R51-SO2NR4-C6H4-R52-、-R51-SO2-R52-或-R51-SO2-C6H4-R52-。R51及R52分別獨立地表示單鍵或碳原子數1至6的伸烷基,較佳為單鍵或碳原子數1至3的伸烷基。R4與上述同義。上述伸烷基為取代或非取代,較佳為非取代。上述伸烷基的取代基例如可列舉鹵素原子,較佳為氟原子。上述伸烷基為直鏈狀或分枝鏈狀,較佳為直鏈狀。
較佳樣態中,Xe’可為單鍵、-Xf-、碳原子數1至6,較佳為碳原子數1至3的伸烷基、-Xf-C1-6伸烷基,較佳為-Xf-C1-3伸烷基,更佳為-Xf-C1-2伸烷基、-C6H4-R52’-、-CONR4’-R52’-、-CONR4’-C6H4-R52’-、-Xf-CONR4’-R52’-、-Xf-CONR4’-C6H4-R52’-、-CO-R52’-、-CO-C6H4-R52’-、-SO2NR4’-R52’-、-SO2NR4’-C6H4-R52’-、-SO2-R52’-、-SO2-C6H4-R52’-、
-R51’-C6H4-、-R51’-CONR4’-、-R51’-CONR4’-C6H4-、-R51’-CO-、-R51’-CO-C6H4-、-R51’-SO2NR4’-、-R51’-SO2NR4’-C6H4-、-R51’-SO2-、-R51’-SO2-C6H4-、-C6H4--CONR4’-、-CONR4’-C6H4-、-Xf-CONR4’-、-Xf-CONR4’-C6H4-、-CO-、-CO-C6H4-、-SO2NR4’-、-SO2NR4’-C6H4-、-SO2-,或-SO2-C6H4-(式中,R51’及R52’分別獨立地為碳原子數1至6,較佳為碳原子數1至3的直鏈伸烷基。如上述般,上述伸烷基為取代或非取代,上述伸烷基的取代基例如可列舉鹵素原子,較佳為氟原子。
R4’為氫原子或甲基)。
上述中,Xe’較佳可為-Xf-、碳原子數1至6,較佳為碳原子數1至3的伸烷基、-Xf-C1-6伸烷基,較佳為-Xf-C1-3伸烷基,更佳為-Xf-C1-2伸烷基、-CONR4’-R52’-、-CONR4’-C6H4-R52’-、-Xf-CONR4’-R52’-、-Xf-CONR4’-C6H4-R52’-、-R51’-CONR4’-、-R51’-CONR4’-C6H4-、-CONR4’-、-CONR4’-C6H4-、-Xf-CONR4’-、-Xf-CONR4’-C6H4-、-R51’-CONR4’-,或-R51’-CONR4’-C6H4-。
式中,Xf、R4’、R51’及R52’分別與上述同義。
上述中,Xe’更佳可為-CONR4’-R52’-、-CONR4’-C6H4-R52’-、-Xf-CONR4’-R52’-、-Xf-CONR4’-C6H4-R52’-、
-R51’-CONR4’-、-R51’-CONR4’-C6H4-、-CONR4’-、-CONR4’-C6H4-、-Xf-CONR4’-,或-Xf-CONR4’-C6H4-。
本樣態中,Xe’的具體例,例如可列舉單鍵、碳原子數1至6的全氟伸烷基(例如-CF2-、-(CF2)2-等)、碳原子數1至6的伸烷基、-CF2-C1-6伸烷基、-CONH-、-CONH-CH2-、-CONH-(CH2)2-、-CONH-(CH2)3-、-CF2-CONH-、-CF2CONHCH2-、-CF2CONH(CH2)2-、-CF2CONH(CH2)3-、-CON(CH3)-、-CON(CH3)-CH2-、-CON(CH3)-(CH2)2--CON(CH3)-(CH2)3-、-CF2-CON(CH3)-、
-CF2-CON(CH3)CH2-、-CF2-CON(CH3)-(CH2)2-、-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-、-CH2-CONH-、-CH2-CONH-CH2-、-CH2-CONH-(CH2)2-、-CH2-CONH-(CH2)3-、-CF2-CH2-CONH-、-CF2-CH2-CONH-CH2-、-CF2-CH2-CONH-(CH2)2-、-CF2-CH2-CONH-(CH2)3-、-CONH-C6H4-、-CON(CH3)-C6H4-、-CH2-CON(CH3)-CH2-、-CH2-CON(CH3)-(CH2)2-、-CH2-CON(CH3)-(CH2)3-、-CON(CH3)-C6H4-、-CF2-CONH-C6H4-、-CF2-CON(CH3)-C6H4-、-CF2-CH2-CON(CH3)-CH2-、-CF2-CH2-CON(CH3)-(CH2)2-、-CF2-CH2-CON(CH3)-(CH2)3-、-CF2-CON(CH3)-C6H4-、-CO-、
-CO-C6H4-、-C6H4-、-SO2NH-、-SO2NH-CH2-、-SO2NH-(CH2)2-、-SO2NH-(CH2)3-、-SO2NH-C6H4-、-SO2N(CH3)-、-SO2N(CH3)-CH2-、-SO2N(CH3)-(CH2)2-、-SO2N(CH3)-(CH2)3-、-SO2N(CH3)-C6H4-、-SO2-、-SO2-CH2-、-SO2-(CH2)2-、-SO2-(CH2)3-,或-SO2-C6H4-等。
上述列舉中,較佳的Xe’可列舉碳原子數1至6的全氟伸烷基(例如-CF2-、-(CF2)2-等)、碳原子數1至6的伸烷基、-CF2-C1-6伸烷基、-CONH-、-CONH-CH2-、-CONH-(CH2)2-、
-CONH-(CH2)3-、-CF2CONH-、-CF2CONHCH2-、-CF2CONH(CH2)2-、-CF2CONH(CH2)3-、-CON(CH3)-、-CON(CH3)-CH2-、-CON(CH3)-(CH2)2-、-CON(CH3)-(CH2)3-、-CF2-CON(CH3)-、-CF2-CON(CH3)CH2-、-CF2-CON(CH3)-(CH2)2-、-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-、-CH2-CONH-、-CH2-CONH-CH2-、-CH2-CONH-(CH2)2-、-CH2-CONH-(CH2)3-、-CF2-CH2-CONH-、-CF2-CH2-CONH-CH2-、-CF2-CH2-CONH-(CH2)2-、-CF2-CH2-CONH-(CH2)3-、-CONH-C6H4-、-CON(CH3)-C6H4-、-CH2-CON(CH3)-CH2-、
-CH2-CON(CH3)-(CH2)2-、-CH2-CON(CH3)-(CH2)3-、-CON(CH3)-C6H4--CF2-CONH-C6H4-、-CF2-CON(CH3)-C6H4-、-CF2-CH2-CON(CH3)-CH2-、-CF2-CH2-CON(CH3)-(CH2)2-、-CF2-CH2-CON(CH3)-(CH2)3-、-CF2-CON(CH3)-C6H4-等。
上述列舉中,更佳的Xe’可列舉-CONH-、-CONH-CH2-、-CONH-(CH2)2-、-CONH-(CH2)3-、-CF2CONH-、-CF2CONHCH2-、-CF2CONH(CH2)2-、-CF2CONH(CH2)3-、-CON(CH3)-、-CON(CH3)-CH2-、-CON(CH3)-(CH2)2-、-CON(CH3)-(CH2)3-、-CF2-CON(CH3)-、-CF2-CON(CH3)CH2-、
-CF2-CON(CH3)-(CH2)2-、-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-、-CH2-CONH-、-CH2-CONH-CH2-、-CH2-CONH-(CH2)2-、-CH2-CONH-(CH2)3-、-CF2-CH2-CONH-、-CF2-CH2-CONH-CH2-、-CF2-CH2-CONH-(CH2)2-、-CF2-CH2-CONH-(CH2)3-、-CONH-C6H4-、-CON(CH3)-C6H4-、-CH2-CON(CH3)-CH2-、-CH2-CON(CH3)-(CH2)2-、-CH2-CON(CH3)-(CH2)3-、-CON(CH3)-C6H4--CF2-CONH-C6H4-、-CF2-CON(CH3)-C6H4-、-CF2-CH2-CON(CH3)-CH2-、-CF2-CH2-CON(CH3)-(CH2)2-、-CF2-CH2-CON(CH3)-(CH2)3-,或-CF2-CON(CH3)-C6H4-。
一樣態中,Xe’為單鍵。本樣態中,PFPE以及與基材具有鍵結能之基係直接鍵結。
其他樣態中,Rk1為以式:-(R16)x-(CFR17)y-(CH2)z-表示之基。式中,x、y及z分別獨立地為0至10的整數,x、y及z之和為1以上,並且以括號括起之各重複單位的存在順序於式中為任意。
上述式中,R16於每次出現時分別獨立地為氧原子、伸苯基、伸咔唑基、-NR18-(式中,R18表示氫原子或有機基)或2價有機基。較佳者,R16為氧原子或2價極性基。
上述「2價極性基」並無特別限定,可列舉-C(O)-、-C(=NR19)-及-C(O)NR19-(此等式中,R19表示氫原子或低級烷基)。該「低級烷基」例如為碳原子數1至6的烷基,例如甲基、乙基、正丙基,此等可經1個或1個以上的氟原子所取代。
上述式中,R17於每次出現時分別獨立地為氫原子、氟原子或低級氟烷基,較佳為氟原子。該「低級氟烷基」例如為碳原子數1至6,較佳為碳原子數1至3的氟烷基,較佳為碳原子數1至3的全氟烷基,更佳為三氟甲基、五氟乙基,更佳為三氟甲基。
此樣態中、Rk1較佳為以式:-(O)x-(CF2)y-(CH2)z-(式中,x、y及z與上述同義,並且以括號括起之各重複單位的存在順序於式中為任意)表示之基。
以上述式:-(O)x-(CF2)y-(CH2)z-表示之基,例如可列舉以-(O)x’-(CH2)z”-O-[(CH2)z'''-O-]z””及
-(O)x’-(CF2)y”-(CH2)z”-O-[(CH2)z'''-O-]z””(式中,x’為0或1,y”、z”及z'''分別獨立地為1至10的整數,z””0或1)表示之基。此等基的左端鍵結於PFPE側。
其他較佳樣態中,Rk1為-O-CFR20-(CF2)e'''-。
上述R20分別獨立地表示氟原子或低級氟烷基。在此,低級氟烷基例如為碳原子數1至3的氟烷基,較佳為碳原子數1至3的全氟烷基,更佳為三氟甲基、五氟乙基,又更佳為三氟甲基。
上述e'''分別獨立地為0或1。
一具體例中,R20為氟原子,e'''為1。
其他樣態中,Rk1基的例子可列舉下述基:
[式中,R41分別獨立地為氫原子、苯基、碳原子數1至6的
烷基或C1-6烷氧基,較佳為甲基;各Rk1基中,T中的任意數個為鍵結於分子主鏈的PFPE之下述基:-CH2O(CH2)2-、-CH2O(CH2)3-、-CF2O(CH2)3-、-CH2-、-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CONH-(CH2)3-、-CON(CH3)-(CH2)3-、-CON(Ph)-(CH2)3-(式中,Ph意指苯基),或
[式中,R42分別獨立地表示氫原子、C1-6的烷基或C1-6的烷氧基,較佳為甲基或甲氧基,更佳為甲基]
其他T的1個為鍵結於分子主鏈與PFPE為相反的基之-(CH2)n”-(n”為2至6的整數),當存在時,剩餘的T分別獨立地可為甲基、苯基、C1-6烷氧基或自由基捕集基或是紫外線吸收基。
自由基捕集基只要是可捕集因光照射所產
生之自由基者即可,並無特別限定,例如可列舉二苯基酮類、苯并***類、苯甲酸酯類、柳酸苯酯類、巴豆酸類、丙二酸酯類、有機丙烯酸酯類、受阻胺類、受阻酚類或三類的殘基。
紫外線吸收基只要是可吸收紫外線者即可,並無特別限定,例如可列舉苯并***類、羥基二苯基酮類、取代或未取代之苯甲酸或柳酸化合物的酯類、丙烯酸酯或桂皮酸烷氧酯類、草醯胺類、草醯苯胺類、苯并噁酮類、苯并唑類的殘基。
一樣態中,上述Rk1例如可列舉以-Rk2-CH2-、-Rk2-OCH2-、-Rk2-CH2OCH2-或-Rk2-CO-NR1-Yj2-表示之基。上述2價有機基,於上述式的左側(亦即,Rk2側)與PFPE鍵結。
上述樣態中,上述Rk2為單鍵或碳原子數1至15的2價烴基,可含有醚鍵。Rk2中的上述烴基例如可列舉伸烷基或可含有醚氧之伸烷基。伸烷基如上述般可為取代或非取代。
一樣態中,上述Rk2較佳為單鍵。其他樣態
中,上述Rk2可列舉2價烴基,較佳為氫原子的至少一部分經氟原子所取代之伸烷基,例如可列舉-CFH-、-CF2-、-(CF2)2-、-(CF2)3-等,具體而言為-CF2-。
上述樣態中,上述Yj2為-CH2-或是以下述式表示之鄰、間或對二甲基矽基伸苯基。下述式中,伸苯基鍵結於N原子,Si原子鍵結於式(I)中的-CH=CH2基。
上述樣態中,上述R1為氫原子或是取代或非取代的1價烴基。該取代或非取代的1價烴基較佳為碳原子數1至12的1價烴基,更佳為碳原子數1至10的1價烴基。此取代或非取代的1價烴基,具體可列舉甲基、乙基、丙基、丁基、己基、環己基、辛基等烷基;苯基、甲苯基等芳基;苄基、苯基乙基等芳烷基或此等基之氫原子的一部分或全部經氟原子等鹵素原子所取代之1價烴基等。上述R1較佳為氫原子、甲基或苯基。
上述樣態中,具體的含PFPE之不飽和化合物,例如可列舉以下結構。以下結構中,PFPE及Rk2與上述同義。
CH2=CH-Rk2-PFPE1-Rk2-CH=CH2
CH2=CHCH2OCH2-Rk2-PFPE1-Rk2-CH2OCH2CH=CH2
一樣態中,含PFPE之化合物為含PFPE之矽烷化合物。
一樣態中,含PFPE之化合物為含PFPE之不飽和化合物。
本發明中所使用之硬化性組成物可更含有交聯劑。
上述交聯劑,只要是具有可與含PFPE之化合物(例如為含PFPE之矽烷化合物,具體而言為具有鍵結於含PFPE之矽烷化合物的Si原子之羥基或可水解基之矽
烷部分、含PFPE之不飽和化合物的碳-碳雙鍵部分)進行交聯反應(縮合反應)或加成反應之部分之化合物即可,並無特別限定。藉由含有含PFPE之化合物與交聯劑,可使從本發明之硬化性組成物所得到之硬化物的物性(例如拉伸強度、彈性率)變得良好。
上述交聯劑,較佳選自由至少具有2個與Si原子鍵結之-O-Rg3之有機矽化合物,以及於1分子中具有2個以上與矽原子鍵結之氫原子(Si-H)之有機矽化合物所組成之群組的至少1種。關於Rg3將於之後說明。
一樣態中,上述交聯劑為至少具有2個與Si原子鍵結之-O-Rg3之有機矽化合物(以下亦稱為交聯劑(1))。式中,Rg3於每次出現時分別獨立地為氫原子或1價有機基。1價有機基意指含有碳原子之基。該1價有機基並無特別限定,可列舉從烴基中再使1個氫原子脫離之基。烴基與上述同義。
上述交聯劑具有與含PFPE之矽烷化合物不同之結構。
上述交聯劑(1),可列舉‧Rg3為氫原子之有機化合物,亦即於1分子中具有至少2個矽醇基之有機矽化合物,‧後述以式(E3)至(E5)表示之有機矽化合物等。
於1分子中具有至少2個矽醇基之有機矽化合物:上述有機矽化合物中,上述矽醇基較佳存在於分子主
鏈的兩末端。在此所謂分子主鏈,係表示於該有機矽化合物的分子中為相對最長之鍵結鏈。
於上述分子主鏈的兩末端具有矽醇基之化合物,例如可列舉以下述式(E1)或(E2)表示之化合物。
上述式(E1)或(E2)中,Rg1於每次出現時分別獨立地為取代或非取代之碳原子數1至8的1價烴基。Rg1具體可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等之烷基;環戊基、環己基、環庚基等環烷基;乙烯基、烯丙基、丙烯基、異丙烯基、丁烯基、異丁烯基、己烯基、環己烯基等烯基;苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等芳基;苄基、苯基乙基、苯基丙基等芳烷基;以及此等基之氫原子的一部分或全部經鹵素原子所取代之基(例如氯甲基、溴乙基、氯丙基、三氟丙基、九氟己基)。
上述式(E1)或(E2)中,Rg2於每次出現時分別獨立地為取代或非取代之碳原子數1至20,較佳為碳原子數2至10的2價烴基。Rg2具體可例示亞甲基、伸乙基、
伸丙基、甲基伸乙基、伸丁基、六亞甲基等之伸烷基;伸環己基等之伸環烷基、伸苯基、伸甲苯基、伸二甲苯基、伸萘基、伸聯苯基等之伸芳基;此等基的氫原子的一部分或全部經鹵素原子等所取代之基;以及此等取代或非取代的伸烷基、伸芳基之組合。其中,Rg2較佳為亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、六亞甲基、伸環己基及伸苯基,特佳為伸乙基、伸丙基、伸丁基及伸苯基。於分子內具有矽醇基之化合物,可列舉由Rg1 3SiO1/2、Rg1 2SiO、Rg1SiO3/2及SiO2單位之1種或2種以上的組合與矽醇基鍵結而構成之樹脂狀化合物。上述樹脂狀化合物中的構成單位彼此可直接鍵結,或經由2價以上的烴基而鍵結。
上述式(E1)或(E2)中,ε1於每次出現時分別獨立地為1以上的整數。ε1較佳為2以上,更佳為5以上,較佳為50以下,更佳為20以下。
上述於1分子中具有至少2個矽醇基之有機矽化合物(具體而言為以式(E1)或(E2)表示之化合物),較佳係於分子結構中不具有PFPE結構。
以式(E3)、(E4)或(E5)表示之有機矽化合物:(Rg3-O)ε2-Si-Rg4 4-ε2‧‧‧(E3)
上述式(E3)及(E4)中,Rg3與上述同義。上述Rg3為可與具有鍵結於以上述式(A)、(B)、(C)或(D)表示之含PFPE之矽烷化合物的Si原子之羥基或可水解基之部分進行反應之部分。
上述Rg3較佳為1價有機基。
上述Rg3-更佳於每次出現時分別獨立地為CH3-、C2H5-、C3H7-、CF3CH2-、CH3CO-、CH2=C(CH3)-、CH3CH2C(CH3)=N-、(CH3)2N-、(C2H5)2N-、CH2=C(OC2H5)-、(CH3)2C=C(OC8H17)-,或
上述式(E3)及(E4)中,Rg4於每次出現時分別獨立地為1價有機基。Rg4較佳為取代或非取代的1價烴基,更佳為碳原子數1至12之取代或非取代的1價烴基。Rg4具體可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等烷基;環戊基、環己基、環庚基等環烷基;苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等芳基;苄基、苯基乙基、苯基丙基等芳烷基;乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基等烯基;以及此等基之氫原子的一部分或全部經氟、氯、溴等鹵素原子等所取代之基(例如氯甲基、溴乙基、氯丙基、三氟丙
基、3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己基等。
一樣態中,Rg4可為以下述一般式表示之基。
Rf1-Rg5-
上述式中,Rf1為1價氟化聚醚基。上述Rf1可例示於上述PFPE的CF2末端鍵結有CF3O-、CF3CF2O-、CF3CF2CF2O-、(CF3)2CFO-或CF3CF2CF2CF2O-等之結構者。
上述Rg5為2價有機基。2價有機基與上述同義。
上述Rg5例如可含有氧原子、氮原子、矽原子及硫原子的1種或2種以上,亦可含有醯胺鍵或磺醯胺鍵,可為取代或非取代的2價烴基。該2價烴基較佳為碳原子數2至20。在此,不***氧原子、氮原子、矽原子或硫原子且不含醯胺鍵或磺醯胺鍵之取代或非取代之2價烴基的具體例,可列舉伸乙基、伸丙基、甲基伸乙基、伸丁基、六亞甲基等伸烷基;伸環己基等伸環烷基;伸苯基、伸甲苯基、伸二甲苯基、伸萘基、伸聯苯基等伸芳基;此等伸烷基與伸芳基之組合;以及此等伸烷基及伸芳基之氫原子的一部分或全部經鹵素原子所取代之基。
上述2價烴基中,可含有-O-作為氧原子,可含有-NRg51-(Rg51為氫原子或碳原子數1至10的烷基或芳基)作為氮原子或-N=,可含有-SiRg52Rg53-(Rg52、Rg53於每次出現時分別獨立地為碳原子數1至10的烷基或芳基)作為矽原子,可含有-S-作為硫原子。此外,上述2價烴基中,可含有-C(=O)NRg51-(Rg51與上述相同)作為醯胺鍵,此
外,可含有-SO2NRg51-(Rg51與上述相同)作為磺醯胺鍵。此2價烴基的具體例可列舉下述者。下述式中,Me表示甲基,Ph表示苯基,此外,下述各式中,左側係鍵結Rf1基。
上述式(E3)及(E4)中,ε2於每次出現時分別
獨立地為2或3,ε3於每次出現時分別獨立地為2或3。
上述式(E5)中,Rg3、Rg4與上述同義。上述式(E5)中,Rg6-於每次出現時分別獨立地表示Rg8-Rg7-。
上述Rg7於每次出現時分別獨立地表示單鍵、氧原子或2價有機基。2價有機基如上所述。
上述Rg7較佳為碳原子數1至10的伸烷基,或是為碳原子數1至10且於主鏈中含有氮原子或氧原子之基。
上述Rg7,更佳為碳原子數1至3的伸烷基、CH2CH2-NH-CH2CH2CH2,或CH2-O-CH2CH2CH2。
上述Rg8為反應性官能基。上述Rg8較佳於每次出現時分別獨立地為胺基、環氧基、甲基丙烯醯基、乙烯基或巰基,更佳為胺基。
上述式(E5)中,ε4為2以上的整數,較佳為2或3,更佳為3。上述式(E5)中,ε5為0以上的整數,較佳為0或1。上述式(E5)中,ε6為1或2,較佳為1。惟ε4、ε5及ε6之和為4。
上述式(E5)中,較佳ε4為2或3,ε5為0或1並且ε6為1或2,更佳係ε4為3,ε5為0並且ε6為1。
較佳者,上述交聯劑(1)為以式(E3)或式(E5)表示之化合物,更佳為以式(E3)表示之化合物。
一樣態中,交聯劑於分子鏈中不具有以PFPE表示之基。
一樣態中,交聯劑的分子量為1,000以下,較佳為600以下,更佳為250以下。交聯劑之分子量的下限值可為50以上,亦可為100以上。
較佳樣態中,上述交聯劑(1)係選自由四乙氧矽烷、四甲氧矽烷、甲基三乙氧矽烷、甲基三甲氧矽烷、二甲基二甲氧矽烷、二甲基二甲氧矽烷、胺丙基三乙氧矽烷、胺丙基三甲氧矽烷、十三氟正辛基三乙氧矽烷及十三氟正辛基三甲氧矽烷所組成之群組的至少1種。
上述交聯劑(1)較佳與含PFPE之矽烷化合物一同使用。此時鍵結於交聯劑(1)的Si原子之-O-Rg3與鍵結於含PFPE之矽烷化合物的Si原子之羥基或可水解基,可進行交聯反應(縮合反應)。
上述交聯劑(1)於本樣態之硬化性組成物中,相對於含PFPE之矽烷化合物100質量份,例如可含有0.1質量份以上,具體而言可含有0.3質量份以上,可含有30質量份以下,具體而言可含有10質量份以下。上述交聯劑(1)於本樣態之硬化性組成物中,相對於含PFPE之矽烷化合物100質量份,例如可含有0.1至30質量份,具體而言可含有0.3至10質量份,更具體而言可含有0.3至5.0質量份。
上述交聯劑(1)於本樣態之硬化性組成物中,相對於鍵結於含PFPE之矽烷化合物的Si原子之羥基或可
水解基1莫耳,例如可含有1莫耳以上之-O-Rg3,具體而言可含有2莫耳以上。相對於鍵結於含PFPE之矽烷化合物的Si原子之羥基或可水解基1莫耳,上述交聯劑例如可含有30莫耳以下之-O-Rg3,具體而言可含有20莫耳以下,更具體而言可含有10莫耳以下。Rg3與上述同義。相對於鍵結於含PFPE之矽烷化合物的Si原子之羥基或可水解基1莫耳,上述交聯劑(1)例如可含有1至30莫耳的範圍之-O-Rg3,具體而言可含有2至20莫耳的範圍。
相對於本樣態之硬化性組成物100質量份,上述交聯劑(1)例如可含有0.1至30質量份的範圍,具體而言可含有0.3至10質量份的範圍。
一樣態中,交聯劑為1分子中具有2個以上鍵結於矽原子之氫原子(Si-H)之有機矽化合物(以下亦稱為交聯劑(2))。
本樣態中,上述Si-H較佳存在於上述交聯劑的分子鏈末端。
本樣態中,上述交聯劑(2)較佳於分子結構中具有1個以上的1價全氟烷基、1價全氟氧烷基、2價全氟伸烷基或2價全氟氧伸烷基等含氟基。藉由具有此結構,可使本樣態之硬化性組成物所含有之上述交聯劑及含PFPE之化合物之相溶性、分散性變得良好,此外,可使本樣態之硬化性組成物之硬化物的均一性變得良好。
上述1價全氟烷基的碳原子數較佳為1至20,更佳為2至10。全氟烷基可為直鏈狀或分枝鏈狀,較
佳為直鏈狀。
上述1價全氟氧烷基較佳為以Rf”-PFPE2-表示之基。上述PFPE2係以式:-(OC6F12)a”-(OC5F10)b”-(OC4F8)c”-(OC3F6)d”-(OC2F4)e”-(OCF2)f”-表示。PFPE2可為直鏈狀或分枝鏈狀,較佳為直鏈狀。
上述式中,a”、b”、c”及d”分別獨立地為0以上30以下的整數,e”及f”分別獨立地為1以上200以下的整數。較佳者,a”、b”、c”、d”、e”及f”分別獨立地為0以上30以下的整數。較佳者,a”、b”、c”、d”、e”及f”之和為5以上,更佳為10以上,例如為10以上100以下。附有下標a”、b”、c”、d”、e”或f”並以括號括起之各重複單位的存在順序於式中為任意。e”相對於上述f”之比未達1.0。
上述a”、b”、c”、d”、e”及f”分別可與PFPE的a、b、c、d、e及f同義。此外,PFPE2所含有之重複單位的具體結構,可列舉作為PFPE的重複單位所例示者。
較佳者,PFPE2為-(OC4F8)c”-(OC3F6)d”-(OC2F4)e”-(OCF2)f”-(式中,c”及d”分別獨立地為0以上30以下的整數,e”及f”分別獨立地為1以上200以下,較佳為5以上200以下,更佳為10以上200以下的整數,附有下標c”、d”、e”或f”並以括號括起之各重複單位的存在順序於式中為任意)。較佳者,PFPE2為-(OCF2CF2CF2CF2)c”-(OCF2CF2CF2)d”-(OCF2CF2)e”-(OCF2)f”-。一樣態中,PFPE2可為-(OC2F4)e”-(OCF2)f”-(式中,e”
及f”分別獨立地為1以上200以下,較佳為5以上200以下,更佳為10以上200以下的整數,附有下標e”或f”並以括號括起之各重複單位的存在順序於式中為任意)。
上述式中,Rf”於每次出現時分別獨立地表示氯原子、氟原子或是可經1個或1個以上的氟原子或氯原子所取代之碳原子數1至16的烷基。
上述可經1個或1個以上的氟原子所取代之碳原子數1至16的烷基中之「碳原子數1至16的烷基」,可為直鏈或分枝鏈,較佳為直鏈或分枝鏈之碳原子數1至6,特別是碳原子數1至3的烷基,更佳為直鏈之碳原子數1至3的烷基。
上述Rf”較佳為氟原子或是可經1個或1個以上的氟原子所取代之碳原子數1至16的烷基,更佳為CF2H-C1-15氟伸烷基或C1-16全氟烷基,更佳為C1-16全氟烷基。
該碳原子數1至16的全氟烷基可為直鏈或分枝鏈,較佳為直鏈或分枝鏈之碳原子數1至6,特佳為碳原子數1至3的全氟烷基,更佳為直鏈之碳原子數1至3的全氟烷基,具體而言為-CF3、-CF2CF3或-CF2CF2CF3。
較佳者,上述1價全氟氧烷基為Rf”-(OC2F4)e”-(OCF2)f”-(式中,e”及f”分別獨立地為1以上200以下,較佳為5以上200以下,更佳為10以上200以下的整數,附有下標e”或f”並以括號括起之各重複單位的存在順序於式中為任意)。
上述1價全氟氧烷基中,e”相對於f”之比,較佳為0.10以上,更佳為0.20以上,又更佳為0.40以上,較佳未達1.00,更佳為0.85以下,又更佳為0.80以下。
上述1價全氟氧烷基中,e”相對於f”之比,較佳為0.1以上且未達1.0,更佳為0.20以上0.90以下,又更佳為0.40以上0.85以下,特佳為0.40以上0.80以下。
上述2價全氟伸烷基的碳原子數較佳為1至20,更佳為2至10。全氟伸烷基可為直鏈狀或分枝鏈狀,較佳為直鏈狀。
上述2價全氟氧伸烷基較佳為以-PFPE2-表示者,更佳為以-(OC4F8)c”-(OC3F6)d”-(OC2F4)e”-(OCF2)f”-表示之基。關於c”、d”、e”,及f”係與上述同義。全氟氧烷基可為直鏈狀或分枝鏈狀,較佳為直鏈狀。PFPE2與上述同義。
上述含氟基較佳為1價全氟烷基或2價全氟伸烷基。
上述含氟基與矽原子可藉由2價有機基而連結。2價有機基與上述同義。
上述2價有機基可為伸烷基、伸芳基及此等之組合,或是於此等基中***有醚鍵氧原子、醯胺鍵、羰基鍵等者。此2價有機基例如可列舉-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2OCH2-、
-CH2CH2CH2-NH-CO-、-CH2CH2CH2-N(Ph)-CO-(惟Ph為苯基)、-CH2CH2CH2-N(CH3)-CO-、-CH2CH2CH2-O-CO-等之碳原子數2至12的基。上述2價有機基於左側鍵結Si原子,於右側鍵結含氟基。
本樣態中,上述交聯劑(2)之鍵結於矽原子之1價取代基,除上述含氟基以外的基,例如可列與舉出甲基、乙基、丙基、丁基、己基、環己基、辛基、癸基等之烷基;乙烯基、烯丙基等烯基;苯基、甲苯基、萘基等芳基;苄基、苯基乙基等芳烷基及此等基之氫原子的至少一部分經氯原子、氰基等所取代之例如氯甲基、氯丙基、氰乙基等碳原子數1至20的取代或非取代烴基。
較佳者,交聯劑(2)不具有烷氧基及環氧基作為鍵結於矽原子之取代基。
本樣態中,上述交聯劑(2)可為環狀、鏈狀、三維網狀及此等組合中之任一種。
本樣態中,上述交聯劑(2)所含有之矽原子數並無特別限制,通常可為2至60,較佳約為3至30。
本樣態中,上述交聯劑(2)例如可列舉下述化合物。此等化合物可單獨使用1種或併用2種以上。
下述式中:PFPE2於每次出現時分別獨立地與上述同義(下述式中,以PFPE2表示之基係末端的氧原子鍵結於以Rf表示
之基);Rf”於每次出現時分別獨立地與上述同義;Rk3於每次出現時分別獨立地為碳原子數1至10的烷基或以ORk7表示之烷氧基,較佳為甲基或以ORk7表示之烷氧基,更佳為甲基;Rk4於每次出現時分別獨立地為氫原子、碳原子數1至10的烷基或以ORk7表示之烷氧基,較佳為氫原子或以ORk7表示之烷氧基,更佳為氫原子;Rk5於每次出現時分別獨立地為氫原子、碳原子數1至10的烷基或以ORk7表示之烷氧基,較佳為氫原子或以ORk7表示之烷氧基,更佳為氫原子;Rk6於每次出現時分別獨立地為氫原子、氟原子或1個以上的氫原子經氟原子所取代之伸烷基,較佳為氫原子;Rk7於每次出現時分別獨立地為碳原子數1至10的烷基,較佳為碳原子數1至6的伸烷基;上述1個以上的氫原子經氟原子所取代之伸烷基所含有之碳原子數較佳為1至8,更佳為1至6;Rk8係以-(O-(CH2)α5)α6-表示(在此,氧原子鍵結於以-(CRk6 2)α1表示之基);α1於每次出現時分別獨立地為1至10的整數,較佳為2或3;α2於每次出現時分別獨立地為1至50的整數,較佳為10;
α3於每次出現時分別獨立地為1至50的整數,較佳為3至5的整數;α4於每次出現時分別獨立地為1至50的整數,較佳為3至5的整數;α5為1至6的整數,較佳為1至3,更佳為1;α6為0或1。
本樣態中,上述交聯劑(2)的含量可為使含PFPE之化合物硬化之有效量。
上述交聯劑(2)較佳與含PFPE之不飽和化
合物一同使用。此時可藉由交聯劑(2)的Si-H與含PFPE之不飽和化合物的碳-碳雙鍵產生加成反應。
上述交聯劑(2)的含量相對於含PFPE之不飽和化合物中所含有之烯基1莫耳,交聯劑所含有之鍵結於矽原子之氫原子(氫矽基,亦即SiH基)較佳為0.5至5.0莫耳的範圍,更佳為0.8至3.0莫耳的範圍。藉由含有上述含量的交聯劑,本樣態之硬化性組成物有利於形成具有適當交聯度之硬化物,此外亦可降低硬化時的發泡。
一樣態中,上述交聯劑為至少具有2個鍵結於Si原子之-O-Rg3之有機矽化合物(交聯劑(1))。Rg3與上述同義。
一樣態中,上述交聯劑為於1分子中具有2個以上鍵結於矽原子之氫原子(Si-H)之有機矽化合物(交聯劑(2))。
上述交聯劑可僅使用1種或同時使用2種以上。
本發明中所使用之硬化性組成物可更含有觸媒。
藉由上述觸媒來促進含PFPE之化合物與交聯劑之縮合反應。
上述觸媒可使用金屬系觸媒、有機酸系觸媒、無機酸系觸媒、鹼系觸媒(例如氨、三乙胺、二乙胺等)等。
上述有機酸系觸媒例如可列舉具有羧酸、
磺酸、磷酸之化合物,具體可列舉乙酸、三氟乙酸、甲烷磺酸、甲苯磺酸、烷基磷酸等。
上述無機酸系觸媒例如可列舉鹽酸、硫酸等。
上述金屬系觸媒較佳含有過渡金屬原子。
上述觸媒較佳為金屬系觸媒。
一樣態中,上述金屬系觸媒所含之金屬原子例如可列舉鈦、鋯及錫等。此等金屬原子中,較佳使用鈦或鋯。
本樣態中,上述金屬系觸媒較佳具有烷氧基(-O-Rh)作為配位基。此金屬系觸媒較佳使用選自由鈦酸四正丁基酯、鈦酸四異丙基酯、鋯酸正丁基酯、鋯酸正丙基酯、二甲氧化二丁基錫及二月桂酸二丁基錫所組成之群組的至少1種,更佳為選自由鈦酸四異丙基酯及鋯酸正丙基酯所組成之群組的至少1種。使用上述金屬系觸媒時,可促進含PFPE之化合物(例如含PFPE之矽烷化合物)與交聯劑之縮合反應。上述金屬系觸媒容易溶解或分散於硬化性組成物,而有利於促進均一的反應。含有上述金屬系觸媒之本樣態之硬化性組成物,係有利於形成雜質少且透明性高之硬化性組成物的硬化物。
本樣態中,上述Rh較佳為碳原子數1至4的烷基。當使用具有上述烷基之觸媒時,尤其可促進縮合反應。
本樣態中,上述Rh更佳為碳原子數1至3
的烷基。碳原子數1至3的烷基,亦即為甲基、乙基、正丙基或異丙基。藉由具有上述Rh,觸媒可容易溶解於溶劑而有利於促進均一的反應。
本樣態之觸媒較佳與含PFPE之矽烷化合物一同使用。
本樣態之觸媒較佳與含PFPE之矽烷化合物及交聯劑(1)一同使用。
本樣態中,相對於含PFPE之矽烷化合物100質量份,於硬化性組成物中較佳含有0.05質量份以上,更佳含有0.07質量份以上之上述觸媒。相對於含PFPE之矽烷化合物100質量份,於本樣態之硬化性組成物中較佳含有1.0質量份以下,更佳含有0.7質量份以下之上述觸媒。藉由含有上述濃度的觸媒,尤其可促進含PFPE之化合物與交聯劑之縮合反應。
本樣態中,相對於含PFPE之矽烷化合物100質量份,於硬化性組成物中較佳含有0.05至1.0質量份,更佳含有0.07至0.7質量份之上述觸媒。
一樣態中,觸媒可含有選自由鉑、銠、釕、銥及鈀所組成之群組的至少1種金屬原子。
本樣態中,上述觸媒較佳使用鉑或鉑化合物。此類觸媒從觸媒的成本降低、取得容易性之點來看為有利。
上述鉑化合物例如可列舉氯鉑酸或氯鉑酸與乙烯等烯烴之錯合物,與醇或乙烯基矽氧烷之錯合物,
載持於二氧化矽、氧化鋁、碳等之金屬鉑等。
含有銠、釕、銥、鈀之觸媒例如可列舉RhCl(PPh3)3、RhCl(CO)(PPh3)2、Ru3(CO)12、IrCl(CO)(PPh3)2、Pd(PPh3)4等。上述式中,Ph為苯基。
本樣態中,上述觸媒於該觸媒為固體時可以固體狀來使用,但為了得到更均一的硬化物,較佳係使氯鉑酸或錯合物溶解於適當溶劑者相溶於含PFPE之不飽和化合物而使用。
本樣態中,上述觸媒較佳與含PFPE之不飽和化合物一同使用。
本樣態中,上述觸媒較佳與含PFPE之不飽和化合物及交聯劑(2)一同使用。
本樣態中,於硬化性組成物中,上述觸媒只要是含有可有利於反應之有效量,例如作為羥基化反應觸媒而有利於反應之有效量即可。上述觸媒的含量可因應期望的硬化速度來適當地增減。通常相對於含PFPE之化合物(A)100質量份,較佳含有0.1至500ppm(以金屬原子換算)之上述觸媒。
本樣態中,上述觸媒可發揮作為羥基化反應觸媒的功用。羥基化反應觸媒,可促進含PFPE之不飽和化合物中的烯基與鍵結於交聯劑中的矽原子之氫原子(氫矽基)之加成反應。
上述觸媒可僅使用1種或同時使用2種以上。
本發明中所使用之硬化性組成物可更含有溶劑。藉由含有溶劑,可使組成物的處理性變得良好。當使用此硬化性組成物來形成層時,所形成之層可成為連續性薄膜。此外,此硬化性組成物有利於形成任意膜厚的薄膜。
相對於含氟矽烷化合物、有機矽化合物及觸媒的合計量100質量份,較佳含有300質量份以下,更佳含有200質量份以下,更佳含有100質量份以下之上述溶劑。相對於含氟矽烷化合物、有機矽化合物及觸媒的合計量100質量份,較佳含有1質量份以上,更佳含有20質量份以上,更佳含有50質量份以上之上述溶劑。
相對於含PFPE之化合物、交聯劑及觸媒的合計量100質量份,較佳含有1至300質量份的範圍,更佳含有20至200質量份的範圍,更佳含有50至100質量份的範圍之上述溶劑。
上述溶劑例如可列舉:選自由全氟己烷、CF3CF2CHCl2、CF3CH2CF2CH3、CF3CHFCHFC2F5、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟辛烷、1,1,2,2,3,3,4-七氟環戊烷((Zeorora H(商品名稱)等)、C4F9OCH3、C4F9OC2H5、CF3CH2OCF2CHF2、C6F13CH=CH2、六氟化二甲苯、全氟苯、甲基十五氟庚酮、三氟乙醇、五氟丙醇、六氟異丙醇、HCF2CF2CH2OH、三氟甲烷磺酸甲基酯、三氟乙酸及CF3O(CF2CF2O)m1(CF2O)n1CF2CF3[式中,m1及n1分別獨立地為0以上1000以下的整數,附有m1
或n1並以括號括起之各重複單位的存在順序於式中為任意,惟m1及n1之和為1以上]、1,1-二氯-2,3,3,3-四氟-1-丙烯、1,2-二氯-1,3,3,3-四氟-1-丙烯、1,2-二氯-3,3,3-三氟-1-丙烯、1,1-二氯-3,3,3-三氟-1-丙烯、1,1,2-三氯-3,3,3-三氟-1-丙烯、1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯、乙基全氟丁醚及甲基全氟丁醚所組成之群組之含氟原子之溶劑等。此等溶劑可單獨使用或作為2種以上的混合物而使用。
上述中,較佳的溶劑為含氟原子之溶劑。含氟原子之溶劑較佳使用選自由乙基全氟丁醚及甲基全氟丁醚所組成之群組的至少1種。藉由使用此類溶劑,可提升本發明之硬化性組成物的保存穩定性。
一樣態中,如上所述,硬化性組成物藉由含有含PFPE之化合物、交聯劑、觸媒及溶劑,可形成連續性膜(本說明書中,有時將此等膜稱為「均一」)。在此所謂連續性膜,意指不存在如針孔般之未塗佈部位之膜。再者,當使用本發明之硬化性組成物時,可形成任意膜厚的薄膜(例如0.1至100μm,具體而言為1至50μm)。
根據上述硬化性組成物,可形成凝膠狀硬化物。此類上述硬化性組成物例如可適用作為密封材料等。
上述溶劑中的水分含量較佳為100質量ppm以下,更佳為50質量ppm以下。溶劑中所含有之水分含量的下限值並無特別限定,例如為1質量ppm以上。上述水分含量可使用卡爾費雪(Karl Fischer)法來測定。藉
由此等水分含量,可提升硬化性組成物的保存穩定性。
相對於該組成物,本發明之硬化性組成物中所含有之水分含量較佳為20質量ppm以下。硬化性組成物中所含有之水分含量的下限值並無特別限定,實質上可不含水分(例如0質量ppm)。上述水分含量可使用卡爾費雪法來測定。藉由此等水分含量,可提升硬化性組成物的保存穩定性。藉由設為上述水分含量,可提升本發明之硬化性組成物的穩定性(例如保存穩定性)。
本發明之硬化性組成物的黏度較佳為5至1000mPa.s的範圍。上述硬化性組成物的黏度更佳為500mPa.s以下,又更佳為300mPa.s以下,更佳為100mPa.s以下,又更佳為60mPa.s以下,特佳為50mPa.s以下。上述硬化性組成物的黏度更佳為3mPa.s以上,又更佳為5mPa.s以上。
較佳者,上述硬化物形成用組成物的黏度為3至500mPa.s的範圍,更佳為5至300mPa.s的範圍。
本發明之硬化性組成物,藉由具有上述黏度,可更提升處理性。
上述黏度為藉由B型黏度計於25℃所測定之黏度,可依據JIS K7117-1:1999來測定。
較佳樣態中,含PFPE之化合物為含PFPE之不飽和化合物,交聯劑為於1分子中具有2個以上鍵結於矽原子之氫原子(Si-H)之有機矽化合物,以及觸媒為含有選自由鉑、銠、釕、銥及鈀所組成之群組的至少1種之
金屬系觸媒,較佳為鉑或鉑化合物。
上述樣態中,硬化性組成物較佳可更含有於1分子中具有1個以上鍵結於矽原子之水解性基之有機矽化合物(以下亦稱為「有機矽化合物(3)」)。有機矽化合物(3)具有作為可賦予硬化性組成物自黏性之接著賦予劑的機能。可水解基與上述同義。
上述有機矽化合物(3)可單獨使用1種或併用2種以上。
上述有機矽化合物(3)可具有1個以上之1價全氟烷基或1價全氟氧烷基。藉由具有此類結構,可使硬化性組成物所含有之有機矽化合物(3)與含PFPE之不飽和化合物之相溶性、分散性變得特別良好,使該硬化性組成物之硬化物的均一性變得良好。
從與含PFPE之不飽和化合物之加成反應性之觀點來看,上述有機矽化合物(3)可於1分子中具有1個以上直接鍵結於矽原子之氫原子。
上述有機矽化合物(3),較佳為具有1個以上經由碳原子或碳原子與氧原子鍵結於矽原子之烷氧基矽基之有機矽氧烷或三烷氧矽烷。
上述有機矽化合物(3)中,上述有機矽氧烷的矽氧烷骨架,可為環狀、鏈狀、分枝狀及此等組合中之任一種。上述有機矽氧烷可使用下述一般式表示者。
上述一般式中,j1較佳於每次出現時分別獨立地為0至50的整數,更佳為0至20的整數。上述一般式中,j2較佳於每次出現時分別獨立地為0至50的整數,更佳為0至20的整數。上述一般式中,j3較佳於每次出現時分別獨立地為1至50的整數,更佳為1至20的整數。上述一般式中,j4較佳於每次出現時分別獨立地為0至50的整數,更佳為0至20的整數。上述一般式中,j5較佳於每次出現時分別獨立地為0至50的整數,更佳為0至20的整數。j1、j2、j3、j4及j5之和係可滿足以凝膠滲透層析法(GPC:Gel Permeation Chromatography)所測定換算聚苯乙烯之重量平均分子量500至20,000之整數。
上述一般式中,Rj1於每次出現時分別獨立地為經鹵素取代或非取代的1價烴基。上述Rj1之經鹵素取代或非取代的1價烴基所含有之碳原子數,較佳為1至
10的範圍,更佳為1至8的範圍。此1價烴基具體可列舉甲基、乙基、丙基、丁基、己基、環己基、辛基等烷基;苯基、甲苯基等芳基;苄基、苯基乙基等芳烷基等,或是此等基之氫原子的一部分或全部經氟原子等鹵素原子所取代之經取代1價烴基等。當中,1價烴基更佳為甲基。
上述一般式中,Rj2表示經由碳原子或碳原子與氧原子而鍵結於矽原子之烷氧矽基,具體可列舉-Rj5-Si(ORj6)3或以下述式表示之基。
上述式中,Rj5較佳為碳原子數1至10,特佳為1至4的2價烴基,具體而言為亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸己基、伸環己基或伸辛基等伸烷基、Rj6較佳為碳原子數1至8,特佳為1至4的1價烴基,具體而言為甲基、乙基、正丙基等烷基。Rj7較佳為碳原子數1至8,特佳為1至4的1價烴基,具體而言為甲基、乙基、正丙基等烷基,Rj8為氫原子或甲基,k為2至10的整數。
上述一般式中,Rj3為以下述一般式:-Zj1-Rfj1表示之基。Zj1的右側鍵結於Rfj1。
[式中,Zj1為-(CH2)j6-或-(CH2)j7-Xj1-(式中,Xj1為-OCH2-或-Yj1-NRj9-CO-(式中,Yj1為-CH2-或以下述結構式:
上述1價全氟烷基或上述1價全氟氧烷基與上述同義。
上述Rj4為經由碳原子或碳原子與氧原子而鍵結於矽原子之環氧基,具體可列舉下述基。
(式中,Rj10為可***氧原子之碳原子數1至10,尤其是1至5的2價烴基,具體而言為亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸己基、伸環己基、伸辛基等伸烷基)
使用作為上述有機矽化合物(3)之上述有機矽氧烷,具體可例示下述結構式表示者。以下中,以PFPE2表示之基係於末端的氧原子鍵結Rf表示之基。
上述式中,Me表示甲基,p、q及r於每次出現時分別獨立地為0以上的整數。PFPE2及Rf與上述同義。
使用作為上述有機矽化合物(3)之上述三烷氧矽烷並無特別限定,較佳為乙烯基三甲氧矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧矽烷、3-胺基丙基三甲氧矽烷、3-(甲基丙烯醯氧基丙基)三甲氧矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧矽烷、N-2(胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧矽烷、3-巰基丙基三甲氧矽烷、3-異氰酸丙基三乙氧矽烷等烷氧基及於同一分子內具有反應性有機基之矽烷,或是全氟丙基三甲氧矽烷等含氟三烷氧矽烷。
相對於含PFPE之不飽和化合物100質量份,上述有機矽化合物(3)的調配量較佳為0.01至10質量份的範圍,更佳為0.05至5質量份的範圍。藉由在上述範圍內
含有有機矽化合物(3),硬化性組成物可具有充分的接著性,且可具有流動性、硬化性。此硬化性組成物的物理硬度可變得良好。
當硬化性組成物含有含PFPE之不飽和化合物、交聯劑(2)及有機矽化合物(3)時,硬化性組成物可更含有水解觸媒(以下亦稱為「水解觸媒(E)」)。水解觸媒係具有用以提高有機矽化合物(3)的水解性之觸媒的機能。
上述水解觸媒只要不阻礙組成物的加成硬化性者即可,並無特別限定,例如可列舉四異丙氧化鈦、四正丁氧化鈦、四乙醯丙酮酸鈦等有機鈦化合物;四正丙氧化鋯、四正丁氧化鋯、四乙醯丙酮酸鋯等有機鋯化合物;二月桂酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫、乙醯丙酮酸二丁基錫等有機錫化合物;三乙醯丙酮酸鋁、三乙基乙醯乙酸鋁、乙基乙醯乙酸二異丙氧基鋁等有機鋁化合物;其他酸性觸媒、鹼性觸媒等。此等當中,從本樣態之硬化性組成物的保存穩定性之觀點來看,較佳使用選自由有機鈦化合物、有機鋯化合物、有機錫化合物及有機鋁化合物所組成之群組的至少1種。上述水解觸媒可使用1種或併用2種以上。
相對於含PFPE之不飽和化合物100質量份,上述水解觸媒的調配量較佳為0.001至5質量份的範圍,更佳為0.01至1質量份的範圍。於本樣態之硬化性組成物中藉由含有上述範圍之上述水解觸媒,可發揮充分的觸媒效果。藉由含有上述範圍的水解觸媒,本樣態之硬化性組成物可具有適當的流動性。此外,可防止水解觸媒硬化為
凝膠狀。
本發明中所使用之硬化性組成物,更可含有以下述式(A1)、(B1)、(C1)或(D1)表示之化合物。
(Rf-PFPE)β1’-X3-(SiR13 n1'R14 3-n1')β1‧‧‧(B1)
(Rf-PFPE)γ1’-X5-(SiRa k1Rb l1Rc m1)γ1‧‧‧(C1)
(Rf-PFPE)δ1’-X7-(CRd k2Re l2Rf m2)δ1‧‧‧(D1)
上述式(A1)、(B1)、(C1)及(D1)中,對於與關於(A)、(B)、(C)及(D)之記載為重複的部分,係省略該記載。
上述式中,Rf於每次出現時獨立地表示可經1個或1個以上的氟原子所取代之碳原子數1至16的烷基。
上述可經1個或1個以上的氟原子所取代之碳原子數1至16的烷基中之「碳原子數1至16的烷基」,可為直鏈或分枝鏈,較佳為直鏈或分枝鏈之碳原子數1至6,特佳為碳原子數1至3的烷基,更佳為直鏈之碳原子數1至3的烷基。
上述Rf較佳為可經1個或1個以上的氟原子所取代之碳原子數1至16的烷基,更佳為CF2H-C1-15
氟伸烷基或C1-16全氟烷基,更佳為C1-16全氟烷基。
該碳原子數1至16的全氟烷基可為直鏈或分枝鏈,較佳為直鏈或分枝鏈之碳原子數1至6,特佳為碳原子數1至3的全氟烷基,更佳為直鏈之碳原子數1至3的全氟烷基,具體而言為-CF3、-CF2CF3或-CF2CF2CF3。
上述式(A1)中,α1為1至9的整數,α1’為1至9的整數。α1’可因應X1的價數而改變。式(A1)中,α1及α1’之和與X1的價數相同。例如當X1為10價有機基時,α1及α1’之和為10,例如α1為9且α1’為1,α1為5且α1’為5或是α1為1且α1’為9。此外,當X1為2價有機基時,α1及α1’為1。
上述X1較佳為2至7價,更佳為2至4價,更佳為2價有機基。
一樣態中,X1為2至4價有機基,α1為1至3,α1’為1。
其他樣態中,X1為2價有機基,α1為1,α1’為1。
上述式(A1)中,n1’於每個(-SiR13 n1’R14 3-n1’)單位獨立地為0至3的整數,較佳為1至3,更佳為3。式中,至少1個n1’為1至3的整數,亦即所有n1’不會同時為0。換言之,式(A1)中,至少存在1個R13。
上述式(B1)中,β1為1至9的整數,β1’為1至9的整數。此等β1及β1’可因應X3的價數而改變。式(B1)中,β1及β1’之和與X3的價數相同。例如當X3為10
價有機基時,β1及β1’之和為10,例如β1為9且β1’為1,β1為5且β1’為5或是β1為1且β1’為9。此外,當X3為2價有機基時,β1及β1’為1。當X3為單鍵時,β1及β’1為1。
上述X3較佳為2至7價,更佳為2至4價,更佳為2價有機基。
一樣態中,X3為2至4價有機基,β1為1至3,β1’為1。
其他樣態中,X3為2價有機基,β1為1,β1’為1。
式(B1)中,n1’與(A1)的記載同義。
上述式(C1)中,γ1為1至9的整數,γ1’為1至9的整數。此等γ1及γ1’可因應X5的價數而改變。式(C1)中,γ1及γ1’之和與X5的價數相同。例如當X5為10價有機基時,γ1及γ1’之和為10,例如γ1為9且γ1’為1,γ1為5且γ1’為5或是γ1為1且γ1’為9。此外,當X5為2價有機基時,γ1及γ1’為1。當X5為單鍵時,γ1及γ’1為1。
上述X5較佳為2至7價,更佳為2至4價,又更佳為2價有機基。
一樣態中,X5為2至4價有機基,γ1為1至3,γ1’為1。
其他樣態中,X5為2價有機基,γ1為1,γ1’為1。
上述式(D1)中,δ1為1至9的整數,δ1’為1至9的整數。此等δ1及δ1’可因應X7的價數而改變。式(D1)中,δ1及δ1’之和與X7的價數相同。例如當X7為10價有機基時,δ1及δ1’之和為10,例如δ1為9且δ1’為1,δ1為5且δ1’為5或是δ1為1且δ1’為9。此外,當X7為2價有機基時,δ1及δ1’為1。X7為單鍵時,δ1及δ’1為1。
上述X7較佳為2至7價,更佳為2至4價,又更佳為2價有機基。
一樣態中,X7為2至4價有機基,δ1為1至3,δ1’為1。
其他樣態中,X7為2價有機基,δ1為1,δ1’為1。
一樣態中,以上述式(A1)、(B1)、(C1)或(D1)表示之化合物較佳為以式(A1)、(C1)或(D1)表示之化合物。藉由使用此類矽烷化合物,可提升對基材之密著性。
一樣態中,本發明之硬化性組成物中,相對於以式(A)、(B)、(C)及(D)表示之化合物(以下亦稱為「(1)成分」)與以式(A1)、(B1)、(C1)及(D1)表示之化合物(以下亦稱為「(2)成分」)之合計,以式(A1)、(B1)、(C1)及(D1)表示之化合物為0.1莫耳%以上35莫耳%以下。以式(A1)、(B1)、(C1)及(D1)表示之化合物的含量相對於(1)成分及(2)成分的合計之下限,較佳為0.1莫耳%,更佳為0.2莫耳%,又更佳為0.5莫耳%,尤其佳為1莫耳%,特佳為2莫耳%,特別佳為5莫耳%。以式(A1)、(B1)、(C1)及(D1)表示之化
合物的含量相對於(1)成分及(2)成分的合計之上限,較佳為35莫耳%,更佳為30莫耳%,又更佳為20莫耳%,特佳為15莫耳%或10莫耳%。以式(A1)、(B1)、(C1)及(D1)表示之化合物相對於(1)成分及(2)成分的合計,較佳為0.1莫耳%以上30莫耳%以下,更佳為0.1莫耳%以上20莫耳%以下,又更佳為0.2莫耳%以上10莫耳%以下,尤其佳為0.5莫耳%以上10莫耳%以下,特佳為1莫耳%以上10莫耳%以下,例如為2莫耳%以上10莫耳%以下或5莫耳%以上10莫耳%以下。藉由將(1)成分及(2)成分設為該範圍,本發明之硬化性組成物可有利於形成摩擦耐久性良好之硬化物。
上述硬化性組成物中,(1)成分與(2)成分之組合較佳為以式(A)表示之化合物與以式(A1)表示之化合物之組合、以式(B)表示之化合物與以式(B1)表示之化合物之組合、以式(C)表示之化合物與以式(C1)表示之化合物之組合,以及以式(D)表示之化合物與以式(D1)表示之化合物之組合。
以式(A)及式(A1)表示之化合物,較佳係t為2以上,更佳為2至10的整數,又更佳為2至6的整數。藉由將t設為2以上,具有R13或R13”之Si原子會存在複數個,而由本發明之硬化性組成物所形成之硬化物,可得到更高的耐久性(例如摩擦耐久性)。
以式(C)及式(C1)表示之化合物,較佳係k1為2或3,更佳為3。
較佳樣態中,以式(C)表示之化合物於末端具有以-Si-(Z3-SiR72 3)2、-Si-(Z3-SiR72” 3)2、-Si-(Z3-SiR72 3)3或-Si-(Z3-SiR72” 3)3表示之結構,更佳具有以-Si-(Z3-SiR72 3)3或-Si-(Z3-SiR72” 3)3表示之結構;以式(C1)表示之化合物於末端具有以-Si-(Z3-SiR72 3)2或-Si-(Z3-SiR72 3)3表示之結構,更佳具有以-Si-(Z3-SiR72 3)3表示之結構。藉由使末端為該結構,由本發明之硬化性組成物所形成之硬化物,可得到更高的耐久性(例如摩擦耐久性)。
上述以-Si-(Z3-SiR72 3)2或-Si-(Z3-SiR72” 3)2表示之基,具體可列舉:-Si-Ra 2Rb l1Rc m1中,Ra為以-Z3-SiR72 3表示之基,l1及m1的合計為1,-Si-Ra” 2Rb” l1Rc” m1中,Ra”為以-Z3-SiR72” 3表示之基,l1及m1的合計為1,-Si-R71 2R72 q1R73 r1中,R71為以-Z3-SiR72 3表示之基,q1及r1的合計為1,或-Si-R71 2R72” q1R73 r1中,R71為以-Z3-SiR72 3表示之基,q1及r1的合計為1。
以式(D)及以式(D1)表示之化合物,較佳係l2為2或3,更佳為3。
較佳樣態中,以式(D)表示之化合物於末端具有-C-(Y-SiR85 3)2、-C-(Y-SiR85” 3)2(具體而言為-C-(Y-SiR85 3)2R83、-C-(Y-SiR85 3)2Rf、-C-(Y-SiR85” 3)2R83或-C-(Y-SiR85” 3)2Rf)、-C-(Y-SiR85)3或-C-(Y-SiR85”)3結構,
更佳具有-C-(Y-SiR85)3或-C-(Y-SiR85”)3結構;以式(D1)表示之化合物於末端具有-C-(Y-SiR85 3)2(具體而言為-C-(Y-SiR85 3)2R83)或-C-(Y-SiR85)3結構,更佳具有-C-(Y-SiR85)3結構。藉由使末端為該結構,本發明之硬化性組成物可有利於形成具有更高耐久性(例如摩擦耐久性)之硬化物。
本發明中所使用之硬化性組成物更可含有其他成分。其他成分並無特別限定,例如可含有:可理解作為含氟油之(非反應性的)氟聚醚化合物,較佳為全氟(聚)醚化合物(以下稱為「含氟油」)穩定化材料(脫水劑、分子篩、硫酸鎂或原甲酸甲酯)、黏度調節劑、填充材、螢光劑、保存穩定劑、填充劑、著色劑、耐熱性提升劑、耐寒性提升劑、防鏽劑、接著性提升劑、液狀補強劑、聚合起始劑等。
上述含氟油並無特別限定,例如可列舉以下述一般式(III)表示之化合物(全氟(聚)醚化合物)。
Rf5-(OC4F8)a’-(OC3F6)b’-(OC2F4)c’-(OCF2)d’-Rf6‧‧‧(III)
式中,Rf5表示可經1個或1個以上的氟原子所取代之碳原子數1至16烷基(較佳為C1-16的全氟烷基),Rf6表示可經1個或1個以上的氟原子所取代之碳原子數1至16烷基(較佳為C1-16全氟烷基)、氟原子或氫原子,Rf5及Rf6更佳分別獨立地為C1-3全氟烷基。
a’、b’、c’及d’分別表示構成聚合物的主骨架之全氟(聚)醚的4種重複單位數,且相互獨立地為0以上300以下的
整數,a’、b’、c’及d’之和至少為1,較佳為1至300,更佳為20至300。附有下標a’、b’、c’或d’並以括號括起之各重複單位的存在順序於式中為任意。此等重複單位中,-(OC4F8)-為-(OCF2CF2CF2CF2)-、-(OCF(CF3)CF2CF2)-、-(OCF2CF(CF3)CF2)-、-(OCF2CF2CF(CF3))-、-(OC(CF3)2CF2)-、-(OCF2C(CF3)2)-、-(OCF(CF3)CF(CF3))-、-(OCF(C2F5)CF2)-及-(OCF2CF(C2F5))-中之任一者,較佳為-(OCF2CF2CF2CF2)-。-(OC3F6)-可為-(OCF2CF2CF2)-、-(OCF(CF3)CF2)-及-(OCF2CF(CF3))-中之任一者,較佳為-(OCF2CF2CF2)-。-(OC2F4)-可為-(OCF2CF2)-及-(OCF(CF3))-中之任一者,較佳為-(OCF2CF2)-。
上述以一般式(III)表示之全氟(聚)醚化合物的例子,可列舉以下述一般式(IIIa)及(IIIb)中任一者表示之化合物(可為1種或2種以上的混合物)。
Rf5-(OCF2CF2CF2)b”-Rf6‧‧‧(IIIa)
Rf5-(OCF2CF2CF2CF2)a”-(OCF2CF2CF2)b”-(OCF2CF2)c”-(OCF2)d”-Rf6‧‧‧(IIIb)
此等式中,Rf5及Rf6如上所述;式(IIIa)中,b”為1以上100以下的整數;式(IIIb)中,a”及b”分別獨立地為1以上30以下的整數,c”及d”分別獨立地為1以上300以下的整數。附有下標a”、b”、c”、d”並以括號括起之各重複單位的存在順序於式中為任意。
上述含氟油可具有1,000至30,000的數量平均分子量。尤其以式(IIIa)表示之化合物的數量平均分子
量較佳為2,000至8,000。一樣態中,以式(IIIb)表示之化合物的數量平均分子量為3,000至8,000。其他樣態中,以式(IIIb)表示之化合物的數量平均分子量為8,000至30,000。
上述硬化性組成物中,相對於上述含PFPE之矽烷化合物100質量份,例如可含有0至500質量份,較佳為0至100質量份,更佳為1至50質量份,更佳為1至5質量份之含氟油。
此外,從其他觀點來看,含氟油可為以一般式Rf’-F(式中,Rf’為C5-16全氟烷基)表示之化合物。此外,可為氯三氟乙烯低聚物。以Rf’-F表示之化合物及氯三氟乙烯低聚物,從可得到與Rf為C1-16全氟烷基之上述含全氟(聚)醚基矽烷化合物的高親和性之點來看為佳。
上述保存穩定劑可列舉甲基三甲氧矽烷、甲基三丙烯氧矽烷、乙烯基三丁氧矽烷、甲基三乙醯氧矽烷等。
上述填充劑可列舉石棉、玻璃纖維、有機纖維等之纖維質填充劑。
上述著色劑可列舉顏料、染料等。
上述耐熱性提升劑可列舉紅色氧化鐵、氧化鈰等。
上述接著性提升劑可列舉β-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧矽烷、γ-環氧丙氧基丙基三乙氧矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧矽烷、N-β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧矽烷、
γ-胺基丙基三乙氧矽烷、γ-氯丙基三甲氧矽烷、γ-巰基丙基三甲氧矽烷、γ-異氰酸丙基三乙氧矽烷等。
上述液狀補強劑可列舉由三有機矽氧單位及SiO2單位所構成之網狀聚矽氧烷等。
上述聚合起始劑可使用偶氮雙異丁腈、偶氮異丁酸甲酯、偶氮雙二甲基戊腈等偶氮系起始劑;過氧化苯甲醯、過硫酸鉀、過硫酸銨、二苯基酮衍生物、膦氧化物衍生物、苯酮(benzoketone)衍生物、苯基硫醚衍生物、疊氮衍生物、重氮衍生物、二硫化物衍生物等。此等聚合起始劑可分別單獨使用或組合2種以上而使用。
藉由以上述硬化性組成物處理上述樹脂基材或上述電子零件,可形成保護層。
上述處理方法並無特別限定。例如可將硬化性組成物塗佈於上述樹脂基材及/或上述電子零件,且可視需要進行熱處理或光照射,使上述硬化性組成物硬化而進行。
此外,在以硬化性組成物進行處理之前,可視需要對欲處理部分施以底漆處理,藉此可提升由硬化性組成物所形成之保護層的接著性。
以下參考圖式來說明本發明之可穿戴式終端用構件的實施形態。
以下說明錶帶構件1作為本發明的一實施形態。如第1圖及第2圖所示,本實施形態之錶帶構件1具有:屬於樹脂基材的帶本體2,以及在形成於帶本體2
之凹部3內所收容之電子零件4。電子零件4藉由保護層5全面被覆。亦即,本實施形態係提供一種保護層直接被覆電子零件之可穿戴式終端用構件。電子零件4由於被含有含PFPE之化合物之保護層5所被覆,所以可受保護而免受汗、化學物質等的影響。
接著說明錶帶構件11作為本發明的其他實施形態。如第3圖及第4圖所示,本實施形態之錶帶構件11具有:屬於樹脂基材的帶本體2,以及在形成於帶本體2之凹部3內所收容之電子零件4。收容有電子零件4之凹部3是藉由保護構件5所封閉。亦即,藉由本實施形態,可提供一種樹脂基材具有凹部且電子零件配置在該凹部,並且保護層從其上方被覆凹部及前述電子零件之可穿戴式終端用構件。收容有電子零件4之凹部3是被含有含PFPE之化合物之保護層5所被覆,藉此可保護電子零件4免受汗、化學物質等的影響。
接著說明錶帶構件21作為本發明的其他實施形態。如第5圖及第6圖所示,本實施形態之錶帶構件21具有:屬於樹脂基材的帶本體2,以及埋設於帶本體2之電子零件4。電子零件4藉由保護層5被覆全面。亦即,本實施形態係提供一種電子零件埋設於樹脂基材中,並且保護層直接被覆該電子零件之可穿戴式終端用構件。電子零件4由於被含有含PFPE之化合物之保護層5所被覆,所以可免受汗、化學物質等的影響。再者,由於埋設於樹脂基材的內部,所以可更堅固地保護。
接著說明錶帶構件31作為本發明的其他實施形態。如第7圖及第8圖所示,本實施形態之錶帶構件31具有:屬於樹脂基材的帶本體2,以及埋設於帶本體2之電子零件4。埋設有電子零件4之樹脂基材,至少於埋設有電子零件4之處藉由保護層加以被覆。亦即,係提供一種電子零件埋設於樹脂基材中,並且前述保護層係被覆該樹脂基材之可穿戴式終端用構件。
於錶帶構件11及31中,保護層5係部分地,亦即在埋設有電子零件4之部分保護樹脂基材2,但較佳係保護層5可保護樹脂基材2全體。此外,此埋設並不限定於電子零件4完全埋入於樹脂基材2中而封閉之樣態,亦包含將電子零件嵌入於凹部並從該上方加蓋而封閉之樣態。
上述錶帶構件1、11、21及31係與所對應之其他錶帶構件7及錶本體部8組裝,而構成錶型可穿戴式終端9。
接著說明錶帶構件41作為本發明的其他實施形態。如第9圖所示,本實施形態之錶帶構件41具有:屬於樹脂基材的帶本體2,以及在形成於帶本體2之凹部3內所收容之電子零件4。電子零件4藉由保護層5來被覆上表面6以外之部分。亦即,藉由本實施形態,可提供一種保護層以留下一部分之方式被覆電子零件之可穿戴式終端用構件。電子零件4由於被含有含PFPE之化合物之保護層5以一部分除外之方式所被覆,因此可免受汗、化學
物質等的影響,同時在未受保護之部分可與其他構件(例如配線、端子等)連接。
接著說明錶帶構件51作為本發明的其他實施形態。如第10圖所示,本實施形態之錶帶構件51具有:屬於樹脂基材的帶本體2,以及在形成於帶本體2之凹部3內所收容之電子零件4。保護層5係被覆帶本體2,同時在凹部3上被覆電子零件4之上表面6以外之部分。亦即,藉由本實施形態,可提供一種保護層保護電子零件的同時亦保護樹脂基材之可穿戴式終端用構件。
接著說明眼鏡框61作為本發明的其他實施形態。如第12圖及第13圖所示,本實施形態之眼鏡框61具有:屬於樹脂基材的眼鏡框本體62,以及在形成於眼鏡框本體62之凹部63內所收容之電子零件64。電子零件64藉由保護層65被覆全面。亦即,藉由本實施形態,可提供一種保護層直接被覆電子零件之可穿戴式終端用構件。電子零件64由於經含有含PFPE之化合物之保護層5所被覆,所以可免受汗、化學物質等的影響。
以上係已說明實施形態,惟本發明並不限定於上述實施形態,在不脫離申請專利範圍的主旨及範圍之範圍內,可進行各種變更。
本實施例中,構成全氟聚醚之重複單位(CF2O)及(CF2CF2O)的存在順序為任意。此外,以下所示之化學式皆顯示平均組成。
〈實施例1〉
‧試驗片的製作
藉由模具將熱硬化型聚矽氧樹脂模壓成型,而將具有長20mm×寬11mm×深1.5mm的凹處之樣本片成型。以使電流流通之方式將安裝於電極之鈕扣型電池設置在該凹處中,並以保護鈕扣型電池之方式使以下所示之含PFPE之硬化組成物從上部流入,於25℃靜置72小時進行硬化而得到試驗片。
‧含PFPE之硬化組成物1的調製
將含PFPE之化合物A100重量份、作為交聯劑之四乙氧矽烷1重量份以及作為硬化觸媒之四異丙氧鈦0.5重量份秤量於混合用的玻璃容器,使用電磁攪拌器進行攪拌而調製硬化性組成物。
含PFPE之化合物A(C2H5O)3SiCH2CH2CH2NHCOCF2-(OC2F4)e-(OCF2)f-CF2CONHCH2CH2CH2Si(OC2H5)3
(式中,e=48,f=37)
‧評估
將所得到之試驗片浸漬在5%的食鹽水中,放置在25℃的環境下並進行觀察。當食鹽水穿過保護層並到達電池時,食鹽水由於電解而產生氣泡,於電極側產生腐蝕。觀察此氣泡與電極的腐蝕產生時間。結果如下述第1表所示。
〈實施例2〉
保護層係使用含PFPE之硬化組成物2,硬化條件為於
100℃實施2小時,除此之外,與實施例1相同的步驟來實施評估。
‧含PFPE之硬化組成物2的調製
相對於含PFPE之化合物C 100重量份,將作為交聯劑之化合物D 4重量份,以及作為硬化觸媒之含有2% 1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二矽氧烷的Pt錯合物之二甲苯溶液0.4重量份,秤量於混合用的玻璃容器,並進行攪拌混合而調製硬化性組成物。
含PFPE之化合物C CH2=CHCH2OCH2CF2(OCF2CF(CF3))mOCF2CF2O(CF(CF3)CF2O)n-CF2CH2OCH2CH=CH2
(式中,m+n=54)
〈比較例1〉
不使用保護層並實施與實施例1相同之試驗。
〈比較例2〉
保護層係使用聚矽氧彈性體(HC2100 Dow Corning Toray公司製),並藉由與實施例1相同的條件來實施評估。
本發明之可穿戴式終端用構件可使用在各種可穿戴式終端。
1‧‧‧錶帶構件
2‧‧‧帶本體
3‧‧‧凹部
5‧‧‧保護層
Claims (10)
- 一種可穿戴式終端用構件,其係具有樹脂基材、電子零件以及保護前述電子零件之保護層而構成者;前述保護層為由含有交聯劑與含全氟聚醚基之化合物之硬化性組成物所形成之層,前述交聯劑選自由至少具有2個與Si原子鍵結之-O-Rg3之有機矽化合物,以及於1分子中具有2個以上與矽原子鍵結之氫原子(Si-H)之有機矽化合物所組成之群組的至少1種,Rg3於每次出現時分別獨立地為氫原子或1價有機基,前述含全氟聚醚基之化合物為含全氟聚醚基之矽烷化合物、或於分子末端具有碳-碳雙鍵之含全氟聚醚基之化合物,前述電子零件之全面由前述保護層被覆,前述樹脂基材具有凹部,於該凹部配置有前述電子零件,前述保護層之厚度為10μm以上1.0mm以下。
- 如申請專利範圍第1項所述之可穿戴式終端用構件,其中前述含全氟聚醚基之矽烷化合物為以式(A)、(B)、(C)或(D)表示之至少1種含全氟聚醚基之矽烷化合物,
- 如申請專利範圍第1項所述之可穿戴式終端用構件,其中於分子末端具有碳-碳雙鍵之含全氟聚醚基之化合物為以下述式表示之化合物,CH2=CH-Rk1-PFPE-Rk1-CH=CH2 (I)式中:PFPE於每次出現時分別獨立地為式:-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3X10 6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-表示之基, 式中,a、b、c、d、e及f分別獨立地為0以上200以下的整數,a、b、c、d、e及f之和至少為1,附有a、b、c、d、e或f並以括號括起之各重複單位的存在順序於式中為任意,X10於每次出現時分別獨立地為氫原子、氟原子或氯原子;Rk1於每次出現時分別獨立地為單鍵或2價有機基。
- 如申請專利範圍第1至3項中任一項所述之可穿戴式終端用構件,其中前述保護層係直接被覆前述電子零件。
- 一種可穿戴式終端用構件,其係具有樹脂基材、電子零件以及保護前述電子零件之保護層而構成者;前述保護層為由含有交聯劑與含全氟聚醚基之化合物之硬化性組成物所形成之層,前述交聯劑為選自由至少具有2個與Si原子鍵結之-O-Rg3之有機矽化合物,以及於1分子中具有2個以上與矽原子鍵結之氫原子(Si-H)之有機矽化合物所組成之群組的至少1種,Rg3於每次出現時分別獨立地為氫原子或1價有機基,前述含全氟聚醚基之化合物為含全氟聚醚基之矽烷化合物、或於分子末端具有碳-碳雙鍵之含全氟聚醚基之化合物,前述電子零件係埋設於前述樹脂基材中,並且前述保護層係被覆該樹脂基材, 前述保護層之厚度為10μm以上1.0mm以下。
- 如申請專利範圍第5項所述之可穿戴式終端用構件,其中前述含全氟聚醚基之矽烷化合物為以式(A)、(B)、(C)或(D)表示之至少1種含全氟聚醚基之矽烷化合物,
- 如申請專利範圍第5項所述之可穿戴式終端用構件,其中前述含全氟聚醚基之化合物為以下述式表示之化合物,CH2=CH-Rk1-PFPE-Rk1-CH=CH2 (I)式中: PFPE於每次出現時分別獨立地為式:-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3X10 6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-表示之基,式中,a、b、c、d、e及f分別獨立地為0以上200以下的整數,a、b、c、d、e及f之和至少為1,附有a、b、c、d、e或f並以括號括起之各重複單位的存在順序於式中為任意,X10於每次出現時分別獨立地為氫原子、氟原子或氯原子;Rk1於每次出現時分別獨立地為單鍵或2價有機基。
- 如申請專利範圍第1至3、5至7項中任一項所述之可穿戴式終端用構件,其係眼鏡框。
- 如申請專利範圍第1至3、5至7項中任一項所述之可穿戴式終端用構件,其係錶帶。
- 一種可穿戴式終端,其係具有如申請專利範圍第1至9項中任一項所述之可穿戴式終端用構件而構成者。
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