TWI767015B - 光學各向異性層及其製造方法、光學各向異性堆疊體、轉印用多層物、偏光板,以及影像顯示裝置 - Google Patents
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Abstract
一種光學各向異性層,其係包含正型C聚合物、液晶原(mesogen)化合物之聚合物的光學各向異性層。前述液晶原化合物係具有液晶原骨架及丙烯酸酯結構的化合物。前述光學各向異性層滿足0.073<AC - H
/AC = O
(液晶原化合物)<0.125。AC - H
係在前述光學各向異性層之紅外線吸收光譜中,前述丙烯酸酯結構所具有之C-H鍵結之面外彎曲振動相關的紅外線吸收,AC = O
(液晶原化合物)係在前述光學各向異性層的紅外線吸收光譜中,前述丙烯酸酯結構所具有之C=O鍵結之伸縮振動相關的紅外線吸收與源自前述丙烯酸酯結構之C=O鍵結的C=O鍵結之伸縮振動相關的紅外線吸收之和。光學各向異性層之製造及其用途。
Description
本發明係關於光學各向異性層及其製造方法;具備前述光學各向異性層的光學各向異性堆疊體;以及具備前述光學各向異性層的轉印用多層物、偏光板及影像顯示裝置。
於液晶顯示裝置、有機電致發光顯示裝置等影像顯示裝置設置有各種光學薄膜。以下適時將「有機電致發光」稱為「有機EL」。關於此種光學薄膜之技術,自以往便有所研究(例如:專利文獻1及2)。
『專利文獻』 《專利文獻1》:日本專利公開第2015-14712號公報 《專利文獻2》:日本專利公開第2015-57646號公報(對應公報:美國專利申請公開第2015/041051號說明書)
於影像顯示裝置的顯示面設置有圓偏光板。作為前述圓偏光板,通常使用具備直線偏光件與光學各向異性層的光學薄膜。由於藉由將圓偏光板設置於影像顯示裝置的顯示面,在自正面方向觀看顯示面之情況下可抑制外部光線的反射,使顯示影像之光線可穿透偏光太陽鏡,故能提高影像的可視性。
上述圓偏光板之效果,有自傾斜方向觀看顯示面時受損的情形。為了提高自傾斜方向觀看顯示面時的效果,考量設置正型C薄膜與圓偏光板組合。使用於此種用途之正型C薄膜,以其厚度方向的延遲Rth顯現逆波長色散性的薄膜為佳。此種正型C薄膜,可考量藉由例如專利文獻1及2所記載者般使用液晶化合物的製造方法而製造。
然而,以往的技術中,製造厚度方向的延遲Rth顯現逆波長色散性的正型C薄膜並非易事。舉例而言,在如專利文獻1及2所記載之使用液晶化合物的製造方法般使用配向膜的方法中,要求調整配向膜與液晶化合物的相容性,故其調整煩雜。再者,因將配向膜塗布於基材上的工序增加,故配向膜的使用有招致成本上升的可能性。另外,對使用於影像顯示裝置的光學薄膜,亦要求波長色散性以外的各種特性。舉例而言,對光學薄膜要求高耐久性及良好色調。以往技術中之具有逆波長色散性Rth的正型C薄膜,有在此種耐久性及色調的方面劣化的情形。舉例而言,一般要求光學薄膜減少在高溫環境中之長時間使用所致之劣化時,以往技術中之具有逆波長色散性Rth的正型C薄膜在高溫環境中之長時間使用的結果,易產生霧度上升而白濁等瑕疵。並且,一般要求光學薄膜無因光線的波長所致之穿透率及反射率的偏差且色調接近無色時,於以往技術之具有逆波長色散性Rth的正型C薄膜仍有其色調並非無色,而係帶有黃色等色調之情形。
因此,本發明之目的在於提供「不使用配向膜即能夠製造,在厚度方向的延遲Rth顯現逆波長色散性的正型C板方面其耐久性為高,具有良好色調」的光學各向異性層及具備前述光學各向異性層的轉印用多層物、其製造方法,以及具備此光學各向異性層的光學各向異性堆疊體、轉印用多層物、偏光板及影像顯示裝置。
本發明係如下所述。
〔1〕一種光學各向異性層,其係包含正型C聚合物、液晶原(mesogen)化合物及液晶原化合物之聚合物的光學各向異性層, 前述正型C聚合物係在藉由使用前述正型C聚合物之溶液的塗布法形成前述正型C聚合物之膜的情況下,前述膜滿足式(1)的聚合物, 前述液晶原化合物係具有液晶原骨架及丙烯酸酯結構的化合物, 前述光學各向異性層滿足式(2)及式(3): nz(P)>nx(P)≧ny(P) 式(1)nz(A)>nx(A)≧ny(A) 式(2)0.073<AC - H
/AC = O
(液晶原化合物)<0.125 式(3) 其中, nx(P)、ny(P)及nz(P)係前述膜的主折射率, nx(A)、ny(A)及nz(A)係前述光學各向異性層的主折射率, AC - H
係在前述光學各向異性層之紅外線吸收光譜中,前述液晶原化合物之前述丙烯酸酯結構所具有之C-H鍵結之面外彎曲振動相關的紅外線吸收, AC = O
(液晶原化合物)係在前述光學各向異性層之紅外線吸收光譜中,前述液晶原化合物之前述丙烯酸酯結構所具有之C=O鍵結之伸縮振動相關的紅外線吸收與源自前述液晶原化合物之前述丙烯酸酯結構所具有之C=O鍵結的C=O鍵結之伸縮振動相關的紅外線吸收之和。
〔2〕如〔1〕所記載之光學各向異性層,其中前述液晶原化合物為在均勻配向之情況下顯現逆波長色散性之面內延遲的化合物。
〔3〕如〔1〕或〔2〕所記載之光學各向異性層,其滿足式(4)及式(5): 0.50<Rth(A450)/Rth(A550)<1.00 式(4)1.00≦Rth(A650)/Rth(A550)<1.25 式(5) 其中, Rth(A450)係前述光學各向異性層在波長450 nm之厚度方向的延遲, Rth(A550)係前述光學各向異性層在波長550 nm之厚度方向的延遲, Rth(A650)係前述光學各向異性層在波長650 nm之厚度方向的延遲。
〔4〕如〔1〕~〔3〕之任一項所記載之光學各向異性層,其中前述液晶原化合物係由下述式(I)所表示: 『化1』(在前述式(I)中: Y1
~Y8
分別獨立表示化學上的單鍵、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR1
-C(=O)-、-C(=O)-NR1
-、-O-C(=O)-NR1
-、-NR1
-C(=O)-O-、-NR1
-C(=O)-NR1
-、-O-NR1
-或-NR1
-O-;於此,R1
表示氫原子或碳數1~6之烷基; G1
及G2
分別獨立表示亦可具有取代基的碳數1~20之二價脂族基;並且,在前述脂族基中每一個脂族基亦可中介有一個以上的-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR2
-C(=O)-、-C(=O)-NR2
-、-NR2
-或-C(=O)-;其中,排除二個以上之-O-或-S-分別鄰接而中介的情況;於此,R2
表示氫原子或碳數1~6之烷基; Z1
及Z2
分別獨立表示亦可由鹵素原子取代的碳數2~10之烯基; Ax
表示具有選自由芳烴環及芳雜環而成之群組的至少一個芳環的碳數2~30之有機基; Ay
表示氫原子、亦可具有取代基的碳數1~20之烷基、亦可具有取代基的碳數2~20之烯基、亦可具有取代基的碳數3~12之環烷基、亦可具有取代基的碳數2~20之炔基、-C(=O)-R3
、-SO2
-R4
、-C(=S)NH-R9
或具有選自由芳烴環及芳雜環而成之群組的至少一個芳環的碳數2~30之有機基;於此,R3
表示亦可具有取代基的碳數1~20之烷基、亦可具有取代基的碳數2~20之烯基、亦可具有取代基的碳數3~12之環烷基或碳數5~12之芳烴環基;R4
表示碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基、苯基或4-甲基苯基;R9
表示亦可具有取代基的碳數1~20之烷基、亦可具有取代基的碳數2~20之烯基、亦可具有取代基的碳數3~12之環烷基或亦可具有取代基的碳數5~20之芳基;前述Ax
及Ay
所具有的芳環亦可具有取代基;並且,前述Ax
與Ay
亦可結伴形成環; A1
表示亦可具有取代基的三價芳基; A2
及A3
分別獨立表示亦可具有取代基的碳數3~30之二價脂環烴基; A4
及A5
分別獨立表示亦可具有取代基的碳數6~30之二價芳基; Q1
表示氫原子或亦可具有取代基的碳數1~6之烷基; m及n分別獨立表示0或1; 其中,Z1
-Y7
-及-Y8
-Z2
之其中一者或兩者為丙烯醯氧基)。
〔5〕如〔1〕~〔4〕之任一項所記載之光學各向異性層,其中前述液晶原化合物在其分子結構中,含有選自由「苯并噻唑環」以及「環己基環與苯環之組合」而成之群組之至少一種。
〔6〕如〔1〕~〔5〕之任一項所記載之光學各向異性層,其中前述正型C聚合物為選自由聚乙烯咔唑、聚反丁烯二酸酯及纖維素衍生物而成之群組之至少一種的聚合物。
〔7〕如〔1〕~〔6〕之任一項所記載之光學各向異性層,其中前述光學各向異性層之總固體成分中之前述液晶原化合物及其聚合物的比例為20重量%以上且60重量%以下。
〔8〕如〔1〕~〔7〕所記載之光學各向異性層,其滿足式(6)及式(7): Re(A590)≦10 nm 式(6)-200 nm≦Rth(A590)≦-10 nm 式(7) 其中, Re(A590)係前述光學各向異性層在波長590 nm之面內延遲, Rth(A590)係前述光學各向異性層在波長590 nm之厚度方向的延遲。
〔9〕一種轉印用多層物,其具備基材與如〔1〕~〔8〕之任一項所記載之光學各向異性層。
〔10〕一種光學各向異性堆疊體,其具備如〔1〕~〔8〕之任一項所記載之光學各向異性層及相位差層, 前述相位差層滿足式(8): nx(B)>ny(B)≧nz(B) 式(8) 其中,nx(B)、ny(B)及nz(B)係前述相位差層的主折射率。
〔11〕如〔10〕所記載之光學各向異性堆疊體,其中前述相位差層滿足式(9)及式(10): 0.75<Re(B450)/Re(B550)<1.00 式(9)1.01<Re(B650)/Re(B550)<1.25 式(10) 其中, Re(B450)係前述相位差層在波長450 nm之面內延遲, Re(B550)係前述相位差層在波長550 nm之面內延遲, Re(B650)係前述相位差層在波長650 nm之面內延遲。
〔12〕如〔11〕所記載之光學各向異性堆疊體,其中前述相位差層包含由下述式(II)所表示的相位差層用液晶化合物: 『化2』(在前述式(II)中: Y1
~Y8
分別獨立表示化學上的單鍵、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR1
-C(=O)-、-C(=O)-NR1
-、-O-C(=O)-NR1
-、-NR1
-C(=O)-O-、-NR1
-C(=O)-NR1
-、-O-NR1
-或-NR1
-O-;於此,R1
表示氫原子或碳數1~6之烷基; G1
及G2
分別獨立表示亦可具有取代基的碳數1~20之二價脂族基;並且,在前述脂族基中每一個脂族基亦可中介有一個以上的-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR2
-C(=O)-、-C(=O)-NR2
-、-NR2
-或-C(=O)-;其中,排除二個以上之-O-或-S-分別鄰接而中介的情況;於此,R2
表示氫原子或碳數1~6之烷基; Z1
及Z2
分別獨立表示亦可由鹵素原子取代的碳數2~10之烯基; Ax
表示具有選自由芳烴環及芳雜環而成之群組之至少一個芳環的碳數2~30之有機基; Ay
表示氫原子、亦可具有取代基的碳數1~20之烷基、亦可具有取代基的碳數2~20之烯基、亦可具有取代基的碳數3~12之環烷基、亦可具有取代基的碳數2~20之炔基、-C(=O)-R3
、-SO2
-R4
、-C(=S)NH-R9
或具有選自由芳烴環及芳雜環而成之群組之至少一個芳環的碳數2~30之有機基;於此,R3
表示亦可具有取代基的碳數1~20之烷基、亦可具有取代基的碳數2~20之烯基、亦可具有取代基的碳數3~12之環烷基或碳數5~12之芳烴環基;R4
表示碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基、苯基或4-甲基苯基;R9
表示亦可具有取代基的碳數1~20之烷基、亦可具有取代基的碳數2~20之烯基、亦可具有取代基的碳數3~12之環烷基或亦可具有取代基的碳數5~20之芳基;前述Ax
及Ay
所具有的芳環亦可具有取代基;並且,前述Ax
與Ay
亦可結伴形成環; A1
表示亦可具有取代基的三價芳基; A2
及A3
分別獨立表示亦可具有取代基的碳數3~30之二價脂環烴基; A4
及A5
分別獨立表示亦可具有取代基的碳數6~30之二價芳基; Q1
表示氫原子或亦可具有取代基的碳數1~6之烷基; m及n分別獨立表示0或1)。
〔13〕一種偏光板,其具備: 直線偏光件;以及 如〔1〕至〔8〕之任一項所記載之光學各向異性層、如〔9〕所記載之轉印用多層物或如〔10〕~〔12〕之任一項所記載之光學各向異性堆疊體。
〔14〕一種影像顯示裝置,其具備如〔13〕所記載之偏光板。
〔15〕一種影像顯示裝置,其依序具備: 如〔10〕~〔12〕之任一項所記載之光學各向異性堆疊體; 直線偏光件;以及 影像顯示元件; 前述影像顯示元件為液晶單元或有機電致發光元件。
〔16〕一種如〔1〕~〔8〕之任一項所記載之光學各向異性層之製造方法,其包含: 準備包含正型C聚合物、液晶原化合物、溶劑、光聚合起始劑及交聯劑之塗布液的工序; 將前述塗布液塗布於支撐面上而獲得塗布液層的工序;以及 對於前述塗布液層進行光線之照射以使前述塗布液層固化的工序。
〔17〕如〔16〕所記載之光學各向異性層之製造方法,其中在前述塗布液中,前述光聚合起始劑相對於前述液晶原化合物100重量份的比例為1重量份~10重量份, 前述交聯劑相對於前述液晶原化合物100重量份的比例為1重量份~10重量份。
〔18〕如[16]或[17]所記載之製造方法,其中所照射之前述光線的積分光量為600 mJ/cm2
~5000 mJ/cm2
。
根據本發明提供「不使用配向膜即能夠製造,在厚度方向的延遲Rth顯現逆波長色散性的正型C板方面其耐久性為高,具有良好色調」的光學各向異性層及具備前述光學各向異性層的轉印用多層物、其製造方法,以及具備此光學各向異性層的光學各向異性堆疊體、轉印用多層物、偏光板及影像顯示裝置。
以下揭示實施型態及示例物以詳細說明本發明。惟本發明並非限定於以下所示之實施型態及示例物者,在未脫離本發明之申請專利範圍及其均等範圍的範圍中,得任意變更實施。
以下說明中,所謂某面的正面方向,除非另有註記,否則意謂該面的法線方向,具體係指前述面之極角0°且方位角0°的方向。
以下說明中,所謂某面的傾斜方向,除非另有註記,否則意謂對該面既非平行亦非垂直的方向,具體係指前述面之極角大於0°且小於90°之範圍的方向。
以下說明中,除非另有註記,否則某層體的面內延遲Re為由Re=(nx-ny)×d所表示之值,並且,所謂某層體之厚度方向的延遲Rth,為由Rth={[(nx+ny)/2]-nz}×d所表示之值。於此,nx表示屬於層體的面內方向且給予最大折射率之方向的折射率,ny表示屬於層體的前述面內方向且正交於nx方向之方向的折射率,nz表示層體的厚度方向的折射率,d表示層體的厚度。並且,所謂面內方向表示垂直於厚度方向的方向。
以下說明中,除非另有註記,否則折射率的量測波長為590 nm。
以下說明中,所謂「長條狀」的構件,係指具有相對於寬度通常為5倍以上之長度的構件,以具有10倍或其以上之長度為佳,具體係指「具有可收捲成輥狀儲存或運搬之程度之長度」的構件。長條狀的構件之長度的上限值並無特別限制,定為例如相對於寬度為10萬倍以下。
以下說明中,所謂「偏光板」及「波長板」,不僅包含剛性的構件,亦包含例如樹脂製薄膜般具有可撓性的構件。
以下說明中,除非另有註記,否則「(甲基)丙烯酸」係包含「丙烯酸」、「甲基丙烯酸」及此等之組合的用語。
以下說明中,所謂要件之方向為「平行」及「垂直」,除非另有註記,否則在未損及本發明之效果的範圍內,亦可包含例如±5°之範圍內的誤差。
以下說明中,所謂具有正的固有雙折射值的樹脂,意謂延伸方向之折射率大於正交於此方向之折射率的樹脂。並且,所謂具有負的固有雙折射值的樹脂,意謂延伸方向之折射率小於正交於此方向之折射率的樹脂。固有雙折射值得由介電常數分布(Dielectric constant distribution)計算。
以下說明中,所謂某層體或膜的主折射率,意指屬於該層體的面內方向且給予最大折射率之方向的折射率nx、屬於該層體的面內方向且垂直於「給予前述nx的方向」之方向的折射率ny,及該層體之厚度方向的折射率nz。本申請案中,將對應於此等nx、ny及nz的折射率分別以包含字串「nx」、「ny」及「nz」之符號表示。舉例而言,光學各向異性層的主折射率nx(A)、ny(A)及nz(A)之中,nx(A)係屬於光學各向異性層的面內方向且給予最大折射率之方向的折射率,ny(A)係屬於光學各向異性層的面內方向且垂直於「給予nx(A)的方向」之方向的折射率,nz(A)係光學各向異性層之厚度方向的折射率。
以下說明中,所謂某層體的面內延遲Re顯現逆波長色散性,係指該層體在波長450 nm及550 nm之面內延遲Re(450)及Re(550)滿足Re(450)/Re(550)<1.00。Re具有逆波長色散性的層體,較佳為該層體在波長550 nm及650 nm之面內延遲Re(550)及Re(650)進一步滿足Re(550)/Re(650)<1.00。
所謂某層體之厚度方向的延遲Rth表示逆波長色散性,係指該層體在波長450 nm及550 nm之厚度方向的延遲Rth(450)及Rth(550)滿足Rth(450)/Rth(550)<1.00。Rth具有逆波長色散性的層體,較佳為該層體在波長550 nm及650 nm之厚度方向的延遲Rth(550)及Rth(650)進一步滿足Rth(550)/Rth(650)<1.00。
〔1.光學各向異性層〕
本發明之光學各向異性層包含正型C聚合物、液晶原化合物與液晶原化合物之聚合物,且具有特定光學特性。
〔1.1.正型C聚合物〕
正型C聚合物係一種聚合物,且係在藉由使用該聚合物之溶液的塗布法形成聚合物之膜的情況下,此膜滿足式(1)者。 nz(P)>nx(P)≧ny(P) 式(1) 其中nx(P)、ny(P)及nz(P)係此膜的主折射率。藉由將此種正型C聚合物與液晶原化合物組合使用,可實現「不使用配向膜即能夠製造,作為在厚度方向的延遲Rth顯現逆波長色散性的正型C板使用」的光學各向異性層。
某聚合物是否符合正型C聚合物,可藉由下述方法確認。
首先,將作為試料的聚合物以聚合物之濃度呈10重量%~20重量%的方式添加於甲基乙基酮(MEK)、1,3-二氧𠷬、N-甲基吡咯啶酮(NMP)等溶劑,使其於室溫溶解,以獲得聚合物溶液。
使用塗布器將此聚合物溶液塗布於由樹脂而成之未延伸薄膜上,形成聚合物溶液之層體。其後,藉由以85℃烘箱使其乾燥約10分鐘,而使溶劑蒸發,獲得厚度為10μm程度的聚合物膜。
然後,評價此聚合物膜之折射率nx(P)、折射率ny(P)及折射率nz(P)是否滿足式(1),在滿足的情況下,作為此試料的聚合物可判定為符合正型C聚合物。
其中,前述折射率nx(P)與折射率ny(P),以其值為相同或接近為佳。具體而言,折射率nx(P)與折射率ny(P)之差nx(P)-ny(P)以0.00000~0.00100為佳,以0.00000~0.00050為較佳,以0.00000~0.00020為尤佳。藉由折射率差nx(P)-ny(P)落於前述範圍,可輕易獲得本發明之光學各向異性層。
作為正型C聚合物,在藉由使用該正型C聚合物之溶液的塗布法形成正型C聚合物之膜的情形中,得使用「此膜具有滿足前述式(1)之折射率」的任意聚合物。其中,作為正型C聚合物,以選自由「聚乙烯咔唑、聚反丁烯二酸酯及纖維素衍生物」而成之群組之至少一種的聚合物為佳。藉由使用此等之聚合物作為正型C聚合物,可透過塗布輕易獲得厚度方向的延遲Rth為大的光學各向異性層。
作為聚乙烯咔唑之例,可列舉:包含由9-乙烯咔唑聚合而成之聚合單元的聚合物。
作為聚反丁烯二酸酯之例,可列舉:反丁烯二酸二異丙基酯與丙烯酸3-乙基-3-氧呾基甲基酯的共聚物;及反丁烯二酸二異丙基酯與桂皮酸酯的共聚物。
正型C聚合物可單獨使用一種,亦可用任意比例組合二種以上使用。
光學各向異性層之總固體成分中之正型C聚合物的比例以30重量%以上為佳,以35重量%以上為更佳,以40重量%以上為最佳,且以60重量%以下為佳,以55重量%以下為更佳,以50重量%以下為最佳。藉由正型C聚合物的比例為前述範圍之下限值以上,於光學各向異性層中,可使液晶原化合物均勻分散,可提高光學各向異性層之機械強度,並且藉由為前述範圍之上限值以下,可輕易使光學各向異性層之厚度方向的延遲Rth的波長色散性接近逆色散性。於此,所謂某層體的固體成分,係指於將此層體乾燥之情況下所殘留之成分。
〔1.2.液晶原化合物〕
本申請案中,液晶原化合物係具有液晶原骨架及丙烯酸酯結構的化合物。
所謂液晶原化合物所具有之液晶原骨架,意謂藉由其引力及斥力之相互作用的各向異性,在低分子量或高分子量的物質中,對於液晶相之產生本質上作出貢獻的分子骨架。含有液晶原骨架之液晶原化合物於自身,亦可未必具有得發生往液晶相之相轉移的液晶性。因此,液晶原化合物可為得在單獨狀態下發生往液晶相之相轉移的液晶化合物,亦可為在單獨狀態下不發生往液晶相之相轉移的非液晶化合物。作為液晶原骨架之例,可列舉:剛性棒狀或圓盤狀之形狀的單元。針對液晶原骨架,得參照:Pure Appl.Chem.2001,73卷(5號),888頁及C.Tschierske,G.Pelzl,S.Diele,Angew.Chem.2004年,116卷,6340~6368頁。
光學各向異性層中,液晶原化合物亦可使其配向狀態受到固定。舉例而言:液晶原化合物亦可透過聚合,使該液晶原化合物之配向狀態受到固定。由於液晶原化合物通常透過聚合,得在維持此液晶原化合物之配向狀態成為聚合物,故透過前述聚合使液晶原化合物之配向狀態受到固定。因此,用語「配向狀態經固定之液晶原化合物」中,包含液晶原化合物的聚合物。因此,在液晶原化合物為具有液晶性之液晶化合物的情況下,此液晶化合物於光學各向異性層中,可呈現液晶相,亦可藉由配向狀態受到固定化而未呈現液晶相。
作為前述液晶原化合物,得使用逆波長色散液晶化合物、逆波長液晶原化合物或此等之組合。
於此,所謂逆波長色散液晶化合物,意謂滿足下述所有要件(i)及(ii)的化合物。 (i)逆波長色散液晶化合物顯示液晶性。 (ii)逆波長色散液晶化合物在均勻配向之情況下顯現逆波長色散性的面內延遲。
並且,所謂逆波長液晶原化合物,意謂滿足下述所有要件(iii)、要件(iv)及要件(v)的化合物。 (iii)逆波長液晶原化合物在單獨狀態下未顯現液晶性。 (iv)包含逆波長液晶原化合物之特定的評價用混合物顯現液晶性。 (v)在前述評價用混合物均勻配向之情況下,逆波長液晶原化合物顯現逆波長色散性的面內延遲。
所謂前述評價用混合物,係「以相對於評價用液晶化合物及逆波長液晶原化合物之合計100重量份為30重量份~70重量份之至少任一的比例,將前述逆波長液晶原化合物混合於在均勻配向之情況下顯現順波長色散性的面內延遲之評價用液晶化合物」的混合物。
藉由將此種液晶原化合物與正型C聚合物組合使用,可實現「不使用配向膜即能夠製造,作為在厚度方向的延遲Rth顯現逆波長色散性的正型C板使用」的光學各向異性層。
以下說明逆波長色散液晶化合物。
逆波長色散液晶化合物在均勻配向之情況下,顯現逆波長色散性的面內延遲。於此,所謂使液晶化合物均勻配向,係指形成包含該液晶化合物之層體,並使此層體中之液晶化合物的分子之液晶原骨架的長軸方向配向於對前述層體之面平行的某一方向。在液晶化合物包含配向方向相異之多種液晶原骨架的情形中,此等之中最長之種類的液晶原所配向之方向定為前述配向方向。液晶化合物是否均勻配向及其配向方向,得藉由「使用如AxoScan(Axometrics公司製)所代表之相位差計之慢軸方向的量測,與慢軸方向上之每個入射角之延遲分布的量測」而確認。
在形成包含逆波長色散液晶化合物之液晶層,並使此層體中之液晶化合物的分子之液晶原骨架的長軸方向配向於對前述液晶層之面平行的某一方向之情形中,此液晶層在波長450 nm及550 nm中之面內延遲Re(L450)及Re(L550)通常滿足Re(L450)/Re(L550)<1.00。
再者,波長450 nm、550 nm及650 nm中之前述液晶層的面內延遲Re(L450)、Re(L550)及Re(L650),就使本發明之期望的效果更為良好地展現之觀點而言,以滿足Re(L450)<Re(L550)≦Re(L650)為較佳。
作為逆波長色散液晶化合物,得使用例如「在該逆波長色散液晶化合物的分子中,包含主鏈液晶原骨架與鍵結於前述主鏈液晶原骨架之側鏈液晶原骨架」的化合物。包含主鏈液晶原骨架及側鏈液晶原骨架的前述逆波長色散液晶化合物,於該逆波長色散液晶化合物為已配向之狀態中,側鏈液晶原骨架得配向於與主鏈液晶原骨架相異的方向。此情形中,雙折射係作為「對應於主鏈液晶原骨架之折射率」與「對應於側鏈液晶原骨架之折射率」的差異而展現,故作為結果,逆波長色散液晶化合物在均勻配向之情況下,可顯現逆波長色散性的面內延遲。
例如具有主鏈液晶原骨架及側鏈液晶原骨架的前述化合物般,逆波長色散液晶化合物通常具有與一般順波長色散液晶化合物之立體形狀相異的特異立體形狀。於此,所謂「順波長色散液晶化合物」,係指在均勻配向之情況下,得顯現順波長色散性之面內延遲的液晶化合物。並且,所謂順波長色散性之面內延遲,表示量測波長愈大則面內延遲愈小的面內延遲。逆波長色散液晶化合物具有此種特異立體形狀的情形,推測為可獲得本發明之效果的一因素。
逆波長色散液晶化合物的CN點,以25℃以上為佳,以45℃以上為較佳,以60℃以上為尤佳,且以120℃以下為佳,以110℃以下為較佳,以100℃以下為尤佳。於此所謂的「CN點」,係指結晶─向列相轉移溫度。藉由使用在前述範圍具有CN點的逆波長色散液晶化合物,能輕易製造光學各向異性層。
逆波長色散液晶化合物的分子量,在其為單體之情形,以300以上為佳,以700以上為較佳,以1000以上為尤佳,且以2000以下為佳,以1700以下為較佳,以1500以下為尤佳。藉由逆波長色散液晶化合物具有如同前述之分子量,尤可優化用以形成光學各向異性層之塗布液的塗布性。
前述逆波長色散液晶化合物,可單獨使用一種,亦可用任意比例組合二種以上使用。
作為逆波長色散液晶化合物,可列舉例如:日本專利公開第2014-123134號公報所記載者。並且,作為逆波長色散液晶化合物,可列舉例如:由下述式(Ia)所表示之化合物之中顯現液晶性的化合物。以下說明中,適時將由式(Ia)所表示之化合物稱為「化合物(Ia)」。
前述式(Ia)中,A1a
表示:具有「具有選自由芳烴環及芳雜環而成之群組之至少一個芳環的碳數1~67之有機基」作為取代基的芳烴環基;或者具有「具有選自由芳烴環及芳雜環而成之群組之至少一個芳環之碳數1~67之有機基」作為取代基的芳雜環基。
作為A1a
之具體例,可列舉:經「由式:-Rf
C[=N-N(Rg
)Rh
]或由式:-Rf
C[=N-N=C(Rg1
)Rh
]所表示之基」取代的伸苯基;經1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;經5-(2-丁基)-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;經4,6-二甲基-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;經6-甲基-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;經4,6,7-三甲基-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;經4,5,6-三甲基-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;經5-甲基-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;經5-丙基-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;經7-丙基-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;經5-氟-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;經苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基;經4-氟苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基;經4-硝基苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基;經4-三氟甲基苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基;經4-氰苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基;經4-甲磺醯苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基;經噻吩-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;經噻吩-3-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;經5-甲噻吩-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;經5-氯噻吩-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;經噻吩[3,2-b]噻吩-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;經2-苯并噻唑基取代的苯并噻唑-4,7-二基;經4-聯苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基;經4-丙基聯苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基;經4-噻唑基取代的苯并噻唑-4,7-二基;經1-苯基乙烯-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;經4-吡啶基取代的苯并噻唑-4,7-二基;經2-呋喃基取代的苯并噻唑-4,7-二基;經萘[1,2-b]呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;經5-甲氧基-2-苯并噻唑基取代的1H-異吲哚-1,3(2H)-二酮-4,7-二基;經苯基取代的1H-異吲哚-1,3(2H)-二酮-4,7-二基;經4-硝基苯基取代的1H-異吲哚-1,3(2H)-二酮-4,7-二基;或者經2-噻唑基取代的1H-異吲哚-1,3(2H)-二酮-4,7-二基;等。於此,Rf
表示與後述Q1
相同的意義。Rg
及Rg1
分別獨立表示與後述Ay
相同的意義,Rh
表示與後述Ax
相同的意義。
前述式(Ia)中,Y1a
~Y8a
分別獨立表示化學上的單鍵結、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR1
-C(=O)-、-C(=O)-NR1
-、-O-C(=O)-NR1
-、-NR1
-C(=O)-O-、-NR1
-C(=O)-NR1
-、-O-NR1
-或-NR1
-O-。於此,R1
表示氫原子或碳數1~6之烷基。
前述式(Ia)中,G1a
及G2a
分別獨立表示亦可具有取代基的碳數1~20之二價脂族基。並且,前述脂族基上每一個脂族基亦可中介有一個以上的-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR2
-C(=O)-、-C(=O)-NR2
-、-NR2
-或-C(=O)-。其中,排除二個以上之-O-或-S-分別鄰接而中介的情況。於此,R2
表示氫原子或碳數1~6之烷基。
前述式(Ia)中,Z1a
及Z2a
分別獨立表示亦可由鹵素原子取代的碳數2~10之烯基。
前述式(Ia)中,A2a
及A3a
分別獨立表示亦可具有取代基的碳數3~30之二價脂環烴基。
前述式(Ia)中,A4a
及A5a
分別獨立表示亦可具有取代基的碳數6~30之二價芳基。
前述式(Ia)中,k及l分別獨立表示0或1。
其中前述式(Ia)中,Z1a
-Y7a
-及-Y8a
-Z2a
之其中一者或兩者為丙烯醯氧基。
作為逆波長色散液晶化合物之特別合適之具體例,可列舉:由下述式(I)所表示之化合物之中顯現液晶性的化合物。以下說明中,適時將由式(I)所表示之化合物稱為「化合物(I)」。
化合物(I),通常,如同由下述式表示,包含「由基-Y5
-A4
-Y3
-(A2
-Y1
)n
-A1
-(Y2
-A3
)m
-Y4
-A5
-Y6
-而成之主鏈液晶原骨架1a」及「由基>A1
-C(Q1
)=N-N(Ax
)Ay
而成之側鏈液晶原骨架1b」的二個液晶原骨架。並且,此等之主鏈液晶原骨架1a及側鏈液晶原骨架1b彼此交叉。雖亦可合併上述主鏈液晶原骨架1a及側鏈液晶原骨架1b做成一個液晶原骨架,但本發明中分成二個液晶原骨架標記。
將主鏈液晶原骨架1a之在長軸方向上的折射率定為n1,將側鏈液晶原骨架1b之在長軸方向上的折射率定為n2。此時,折射率n1的絕對值及波長色散性,通常取決於主鏈液晶原骨架1a的分子結構。並且,折射率n2的絕對值及波長色散性,通常取決於側鏈液晶原骨架1b的分子結構。於此,處在液晶相之化合物(I),通常以主鏈液晶原骨架1a之長軸方向作為旋轉軸進行旋轉運動,故於此所稱之折射率n1及n2,表示作為旋轉體的折射率。
由於主鏈液晶原骨架1a及側鏈液晶原骨架1b的分子結構,折射率n1的絕對值大於折射率n2的絕對值。再者,折射率n1及n2通常顯現順波長色散性。於此,所謂順波長色散性的折射率,表示量測波長愈大則該折射率的絕對值愈小的折射率。主鏈液晶原骨架1a的折射率n1顯現小程度的順波長色散性。因此,以長波長量測的折射率n1,小於以短波長量測的折射率,但其差異為小。相對於此,側鏈液晶原骨架1b的折射率n2顯現大程度的順波長色散性。因此,以長波長量測的折射率n2,小於以短波長量測的折射率n2,且其差異為大。因此,若量測波長為短則折射率n1與折射率n2之差Δn為小,若量測波長為長則折射率n1與折射率n2之差Δn為大。如此一來,由於主鏈液晶原骨架1a及側鏈液晶原骨架1b,化合物(I)在均勻配向之情況下得顯現逆波長色散性的面內延遲。
前述式(I)中,Y1
~Y8
分別獨立表示化學上的單鍵結、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR1
-C(=O)-、-C(=O)-NR1
-、-O-C(=O)-NR1
-、-NR1
-C(=O)-O-、-NR1
-C(=O)-NR1
-、-O-NR1
-或-NR1
-O-。於此,R1
表示氫原子或碳數1~6之烷基。
前述式(I)中,G1
及G2
分別獨立表示亦可具有取代基的碳數1~20之二價脂族基。並且,前述脂族基上每一個脂族基亦可中介有一個以上的-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR2
-C(=O)-、-C(=O)-NR2
-、-NR2
-或-C(=O)-。其中,排除二個以上之-O-或-S-分別鄰接而中介的情況。於此,R2
表示氫原子或碳數1~6之烷基。
前述式(I)中,Z1
及Z2
分別獨立表示亦可由鹵素原子取代的碳數2~10之烯基。
前述式(I)中,Ax
表示具有選自由芳烴環及芳雜環而成之群組之至少一個芳環的碳數2~30之有機基。「芳環」,意謂具有遵循休克耳定則(Hückel’s rule)之廣義芳族性的環狀結構,亦即具有(4n+2)個π電子的環狀共軛結構,以及噻吩、呋喃、苯并噻唑等所代表之硫、氧、氮等雜原子的孤電子對參與π電子系統而顯現芳族性的環狀結構。
作為前述芳烴環,可列舉例如:苯環、萘環、蒽環等。作為前述芳雜環,可列舉:吡咯環、呋喃環、噻吩環、吡啶環、嗒𠯤環、嘧啶環、吡𠯤環、吡唑環、咪唑環、㗁唑環、噻唑環等單環的芳雜環;苯并噻唑環、苯并㗁唑環、喹啉環、呔𠯤環、苯并咪唑環、苯并吡唑環、苯并呋喃環、苯并噻吩環、噻唑并吡啶環、㗁唑并吡啶環、噻唑并吡𠯤環、㗁唑并吡𠯤環、噻唑并嗒𠯤環、㗁唑并嗒𠯤環、噻唑并嘧啶環、㗁唑并嘧啶環等稠環的芳雜環。
前述式(I)中,Ay
表示氫原子、亦可具有取代基的碳數1~20之烷基、亦可具有取代基的碳數2~20之烯基、亦可具有取代基的碳數3~12之環烷基、亦可具有取代基的碳數2~20之炔基、-C(=O)-R3
、-SO2
-R4
、-C(=S)NH-R9
或具有選自由芳烴環及芳雜環而成之群組之至少一個芳環的碳數2~30之有機基。於此,R3
表示亦可具有取代基的碳數1~20之烷基、亦可具有取代基的碳數2~20之烯基、亦可具有取代基的碳數3~12之環烷基或碳數5~12之芳烴環基。R4
表示碳數1~20之烷基、碳數2~20之烯基、苯基或4-甲基苯基。R9
表示亦可具有取代基的碳數1~20之烷基、亦可具有取代基的碳數2~20之烯基、亦可具有取代基的碳數3~12之環烷基或亦可具有取代基的碳數5~20之芳基。前述Ax
及Ay
所具有的芳環亦可具有取代基。並且,前述Ax
與Ay
亦可結伴形成環。
前述式(I)中,A1
表示亦可具有取代基的三價芳基。
前述式(I)中,A2
及A3
分別獨立表示亦可具有取代基的碳數3~30之二價脂環烴基。
前述式(I)中,A4
及A5
分別獨立表示亦可具有取代基的碳數6~30之二價芳基。
前述式(I)中,Q1
表示氫原子或亦可具有取代基的碳數1~6之烷基。
前述式(I)中,m及n分別獨立表示0或1。
其中前述式(I)中,Z1
-Y7
-及-Y8
-Z2
之其中一者或二者為丙烯醯氧基。
作為化合物(I)之具體例,可列舉:國際專利公開第2016/171169號、國際專利公開第2017/057005號及國際專利公開第2016/190435號所記載之化合物。並且,化合物(I)之製造得藉由此等文獻所記載的方法而進行。
其次,說明逆波長液晶原化合物。
逆波長液晶原化合物,係「在單獨狀態下不顯現液晶性,而在與評價用液晶化合物以特定混合比例混合後之評價用混合物顯現液晶性」的化合物。作為評價用液晶化合物,使用係為「在均勻配向之情況下顯現順波長色散性的面內延遲之液晶化合物」的順波長色散液晶化合物。藉由使用順波長色散液晶化合物作為評價用液晶化合物,可輕易進行在使評價用混合物均勻配向之情形中的逆波長液晶原化合物之面內延遲的波長色散性之評價。其中,作為評價用液晶化合物,以在100℃中具有得呈液晶相之棒狀結構的液晶化合物為佳。作為尤佳之評價用液晶化合物之具體例,可列舉:具有揭示於下述式(E1)之結構的順波長色散液晶化合物(Paliocolor(註冊商標)LC242(BASF公司製))、揭示於下述式(E2)之結構的順波長色散液晶化合物等。下述式中,Me表示甲基。
並且,為了獲得前述評價用混合物而與評價用液晶化合物混合之逆波長液晶原化合物的混合比例,相對於評價用液晶化合物及逆波長液晶原化合物之合計100重量份,通常為30重量份~70重量份之至少任一者。因此,只要獲得「以『包含於相對於評價用液晶化合物及逆波長液晶原化合物之合計100重量份為30重量份~70重量份之範圍』的至少一個混合比例混合逆波長液晶原化合物,並顯現液晶性」的評價用混合物,則「以『包含於相對於評價用液晶化合物及逆波長液晶原化合物之合計100重量份為30重量份~70重量份之範圍』的其他混合比例混合逆波長液晶原化合物而獲得」的混合物,亦可不顯現液晶性。
評價用混合物顯現液晶性的情形,得藉由下述方法確認。
將評價用混合物塗布於基材上並使其乾燥,獲得具備基材及評價用混合物之層體的樣本薄膜。將此樣本薄膜設置於熱載台上。透過偏光顯微鏡觀察樣本薄膜,同時使樣本薄膜升溫。在觀察到評價用混合物之層體有往液晶相之相轉移的情況下,可判定評價用混合物顯現液晶性。
並且,在使前述評價用混合物均勻配向之情況下,此評價用混合物中的逆波長液晶原化合物顯現逆波長色散性的面內延遲。於此,所謂使評價用混合物均勻配向,係指形成該評價用混合物之層體,並使此層體中之評價用液晶化合物均勻配向。因此,於已均勻配向之評價用混合物中,評價用液晶化合物的分子之液晶原骨架的長軸方向,通常配向於對前述層體之面平行的某一方向。
並且,所謂「已均勻配向之評價用混合物中的逆波長液晶原化合物顯現逆波長色散性的面內延遲」,係指評價用混合物所包含之逆波長液晶原化合物在波長450 nm及550 nm的面內延遲Re(450)及Re(550)滿足Re(450)/Re(550)<1.00。
惟於評價用混合物之層體中,難以僅選擇性量測逆波長液晶原化合物的面內延遲。於是,利用評價用液晶化合物為順波長色散液晶化合物,藉由下述確認方法,得確認評價用混合物中之逆波長液晶原化合物顯現逆波長色散性的面內延遲。
形成包含作為順波長色散液晶化合物之評價用液晶化合物的液晶層,並於此液晶層中使評價用液晶化合物均勻配向。然後,量測此液晶層在波長450 nm及550 nm的面內延遲Re(X450)及Re(X550)之比Re(X450)/Re(X550)。
並且,形成包含前述評價用液晶化合物及逆波長液晶原化合物的評價用混合物之層體,並於此評價用混合物之層體中使評價用混合物均勻配向。然後,量測此評價用混合物之層體在波長450 nm及550 nm的面內延遲Re(Y450)及Re(Y550)之比Re(Y450)/Re(Y550)。
量測之結果,在「未包含逆波長液晶原化合物之液晶層的延遲比Re(X450)/Re(X550)」小於「包含逆波長液晶原化合物之評價用混合物之層體的延遲比Re(Y450)/Re(Y550)」為小之情況下,此逆波長液晶原化合物可判定為顯現逆波長色散性的面內延遲。
並且,就使本發明之期望的效果更為良好地展現之觀點而言,於前述確認方法中,以「評價用混合物之層體在波長550 nm及650 nm中的面內延遲Re(Y550)及Re(Y650)之比Re(Y650)/Re(Y550)」大於「液晶層在波長550 nm及650 nm中的面內延遲Re(X550)及Re(X650)之比Re(X650)/Re(X550)」為佳。
作為逆波長液晶原化合物,得使用例如「在該逆波長液晶原化合物之分子中,包含主鏈液晶原骨架與鍵結於前述主鏈液晶原骨架之側鏈液晶原骨架」的化合物。
再者,逆波長液晶原化合物以具有聚合性為佳。因此,逆波長液晶原化合物以具有聚合性基為佳。若使用如此具有聚合性的逆波長液晶原化合物,則能透過聚合輕易固定逆波長液晶原化合物的配向狀態。因此,可輕易獲得具有穩定光學特性的光學各向異性層。
逆波長液晶原化合物的分子量,在其為單體之情形,以300以上為佳,以700以上為較佳,以1000以上為尤佳,且以2000以下為佳,以1700以下為較佳,以1500以下為尤佳。藉由逆波長液晶原化合物具有如前述的分子量,尤可優化用以形成光學各向異性層之塗布液的塗布性。
前述逆波長液晶原化合物,可單獨使用一種,亦可用任意比例組合二種以上使用。
作為逆波長液晶原化合物,可列舉例如:由前述式(Ia)所表示之化合物之中未顯現液晶性的化合物。作為逆波長液晶原化合物之較佳例,可列舉:由前述式(I)所表示之化合物之中未顯現液晶性的化合物。作為其中特別較佳之逆波長液晶原化合物,可列舉下述化合物。
上述液晶原化合物之中,就使本發明之期望的效果更為良好地展現之觀點而言,以「在該液晶原化合物之分子中,含有選自由苯并噻唑環(下述式(10A)的環);以及環己基環(下述式(10B)的環)及苯環(下述式(10C)的環)的組合;而成之群組的至少一種者」為佳。
藉由使液晶原化合物聚合,得獲得液晶原化合物的聚合物。聚合的具體方法並未特別受限,得定為任意方法。具體而言,得藉由對於包含液晶原化合物的塗布液照射光線進行。之後詳述此方法。
光學各向異性層,包含液晶原化合物組合於正型C聚合物及液晶原化合物的聚合物。具體而言,光學各向異性層,除了液晶原化合物的聚合物以外,得包含未聚合而殘留之未反應的液晶原化合物。液晶原化合物的比例,係固化度A於本申請案中指定之特定範圍的比例。
光學各向異性層的總固體成分中之液晶原化合物及其聚合物的比例,以20重量%以上為佳,以30重量%以上為較佳,以35重量%以上為更佳,以40重量%以上為尤佳,且以60重量%以下為佳,以55重量%以下為較佳,以50重量%以下為更佳,以45重量%以下為尤佳。藉由液晶原化合物及其聚合物的比例為前述範圍之下限值以上,可輕易使光學各向異性層之厚度方向的延遲Rth之波長色散性接近逆色散性,並且藉由為前述範圍之上限值以下,於光學各向異性層中,可使液晶原化合物的聚合物均勻分散,可提高光學各向異性層的機械強度。
〔1.3.任意成分〕
光學各向異性層,得更包含任意成分組合於正型C聚合物、液晶原化合物及液晶原化合物的聚合物。
光學各向異性層得包含塑化劑。在光學各向異性層包含纖維素衍生物作為正型C聚合物之情形中,光學各向異性層尤以包含塑化劑與纖維素衍生物組合為佳。作為塑化劑之例,可列舉:五乙酸木糖醇酯(xylitol pentacetate)、五丙酸木糖醇酯(xylitol pentapropionate)、五丙酸***糖醇酯、磷酸三苯酯、包含丁二酸殘基與二伸乙甘醇殘基的聚酯,及包含己二酸殘基與二伸乙甘醇殘基的聚酯。塑化劑的比例,於正型C聚合物及塑化劑的合計100重量%中,以2.5重量%以上為佳,以10重量%以上為較佳,且以25重量%以下為佳,以20重量%以下為較佳。
〔1.4.光學各向異性層的特性:折射率〕
光學各向異性層滿足式(2)。 nz(A)>nx(A)≧ny(A) 式(2) nx(A)、ny(A)及nz(A)係光學各向異性層的主折射率。具有此種折射率nx(A)、ny(A)及nz(A)的光學各向異性層,得作為正型C薄膜使用。因此,在將此光學各向異性層納入圓偏光板而適用於影像顯示裝置之情況下,可於影像顯示裝置之顯示面的傾斜方向上抑制外部光線的反射,使顯示影像之光線可穿透偏光太陽鏡。再者,在影像顯示裝置為液晶顯示裝置的情況下,通常可擴展視角。因此,在自傾斜方向觀看影像顯示裝置的顯示面之情況下,可提高影像的可視性。
其中,光學各向異性層的折射率nx(A)與折射率ny(A),以其值為相同或接近為佳。具體而言,折射率nx(A)與折射率ny(A)之差nx(A)-ny(A)以0.00000~0.00100為佳,以0.00000~0.00050為較佳,以0.00000~0.00020為尤佳。藉由折射率差nx(A)-ny(A)落於前述範圍,可簡化在將光學各向異性層設置於影像顯示裝置之情形的光學設計,且可無需與其他相位差薄膜貼合時之貼合方向的調整。
〔1.5.光學各向異性層的特性:固化度〕
本發明之光學各向異性層滿足式(3)。 0.073<AC - H
/AC = O
(液晶原化合物)<0.125 式(3) 於式(3)中,AC - H
係在光學各向異性層之紅外線吸收光譜中,液晶原化合物之丙烯酸酯結構所具有之C-H鍵結之面外彎曲振動相關的紅外線吸收,AC = O
(液晶原化合物)係在光學各向異性層之紅外線吸收光譜中,「液晶原化合物之丙烯酸酯結構所具有之C=O鍵結之伸縮振動相關的紅外線吸收」與「源自液晶原化合物之丙烯酸酯結構之C=O鍵結的C=O鍵結之伸縮振動相關的紅外線吸收」之和。本申請案中,有將由A=AC - H
/AC = O
(液晶原化合物)所表示之值A稱為液晶原化合物之固化度A的情況。
固化度A,係依「光學各向異性層所包含之未反應的烯酸酯結構之量」而決定的值,在聚合之反應的進行不充分時則固化度A呈較大的值,在聚合之反應已高度進行時則固化度A呈較小的值。固化度A以大於0.073為佳,以大於0.076為更佳,以大於0.079為最佳。並且,以小於0.125為佳,以小於0.122為更佳,以小於0.119為最佳。藉由在光學各向異性層中之固化度A為前述下限值以上,可實現光學各向異性層之良好的色調。另一方面,藉由在光學各向異性層中之固化度A為前述上限值以下,可實現光學各向異性層的高耐久性。
光學各向異性層的紅外線吸收光譜,可例如藉由全反射量測法(ATR法)而量測。
作為量測裝置,得使用Thermo Fisher SCIENTIFIC製之「Nicolet iS 5N」。紅外線吸收光譜,可做成表示波數與吸光度之關係的圖表而獲得。
若液晶原化合物之丙烯酸酯聚合,則丙烯酸酯結構所具有之乙烯基轉換成伸乙基,鍵結於乙烯基之羰基成為鍵結於伸乙基之羰基。所謂「源自液晶原化合物之丙烯酸酯結構之C=O鍵結的C=O鍵結」,意謂鍵結於「在丙烯酸酯聚合之結果出現的伸乙基」之羰基的C=O鍵結。為了方便說明,於以下有時將「液晶原化合物之丙烯酸酯結構所具有的C-H鍵結」簡稱為C-HM
,將「液晶原化合物之丙烯酸酯結構所具有的C=O鍵結」簡稱為C=OM
,將「源自液晶原化合物之丙烯酸酯結構之C=O鍵結的C=O鍵結」簡稱為C=OMD
。
在C=OM
之伸縮振動相關的峰值與C=OMD
之伸縮振動相關的峰值未分離而呈單一峰值之情況下,亦可將此單一峰值的紅外線吸收視為「C=OM
之伸縮振動相關的紅外線吸收」與「C=OMD
之伸縮振動相關的紅外線吸收」之和。
作為AC - H
/AC = O
(液晶原化合物)之值,得使用將「C-HM
之面外彎曲振動相關的峰值之面積(areaC - H
)」除以「C=OM
之伸縮振動相關的峰值之面積及C=OMD
之伸縮振動相關的峰值之面積的和(areaC = O
)」所得之值(areaC - H
/areaC = O
)。
於紅外線吸收光譜中,C-HM
之面外彎曲振動相關的峰值,通常出現在810 cm− 1
附近。並且,C=OM
之伸縮振動相關的峰值及C=OMD
之伸縮振動相關的峰值,皆通常出現在1720 cm− 1
附近。
在光學各向異性層的成分除了C=OMD
以外,還具有類似於此之C=O鍵結時,有於紅外線吸收光譜中無法區分此等的情況。在此情況下,得藉由製作成分之比例相異的多個光學各向異性層,並掌握各成分之比例賦予紅外線吸收的影響之程度,進行排除類似之C=O鍵結的影響之定量。
說明正型C聚合物具有類似於C=OMD
之C=O鍵結之情形作為此定量的具體例。
於此例中,若量測光學各向異性層的紅外線吸收光譜,則此光譜中C=O鍵結之伸縮振動相關的紅外線吸收AC = O
,可作為以下者之和而獲得。 AC = O
(聚合物):正型C聚合物的C=O鍵結之伸縮振動相關的紅外線吸收。 AC = O
(液晶原化合物):「未反應之C=OM
之伸縮振動相關的紅外線吸收」與「液晶原化合物之聚合物之C=O鍵結(亦即C=OMD
)之伸縮振動相關的紅外線吸收」之和。
亦即,下述式(A1)成立。 AC = O
=AC = O
(聚合物)+AC = O
(液晶原化合物) 式(A1)
考量AC = O
(聚合物)之值及AC = O
(液晶原化合物)之值正比於「光學各向異性層中之此等的重量比」。因此,關於在光學各向異性層中之各成分比例及C=O鍵結之伸縮振動相關的紅外線吸收,下述式(A2)成立。 AC = O
=W(聚合物)×aC = O
(聚合物)+W(液晶原化合物)×aC = O
(液晶原化合物) (A2)
式中: W(聚合物)為在光學各向異性層中之「正型C聚合物」相對於「正型C聚合物的重量與液晶原化合物及其聚合物的重量之合計」的重量比例。 W(液晶原化合物)為在光學各向異性層中之「液晶原化合物及其聚合物」相對於「正型C聚合物的重量與液晶原化合物及其聚合物的重量之合計」的重量比例。亦即,W(聚合物)+W(液晶原化合物)=1。 aC = O
(聚合物)為係數,且為正型C聚合物之每單位重量比例之C=O鍵結之伸縮振動相關的紅外線吸收。 aC = O
(液晶原化合物)為係數,且為液晶原化合物及其聚合物之每單位重量比例之「丙烯酸酯結構所具有之C=O鍵結之伸縮振動相關的紅外線吸收與源自丙烯酸酯結構之C=O鍵結的C=O鍵結之伸縮振動相關的紅外線吸收之和」。
aC = O
(聚合物)及aC = O
(液晶原化合物)之值,得藉由「製作正型C聚合物之重量與液晶原化合物及其聚合物之重量的比例為相異的多個光學各向異性層,分別量測紅外線吸收光譜」而求得。具體而言,針對W(聚合物)及W(液晶原化合物)為相異的多個光學各向異性層,分別量測AC = O
。藉此,於多個例中,W(聚合物)、W(液晶原化合物)及AC = O
之值成為已知。自此等之值及式(A2),藉由最小平方法算出「使AC = O
之實際值與理論值之差呈最小」的aC = O
(聚合物)與aC = O
(液晶原化合物)。自算出的aC = O
(液晶原化合物)及已知的W(液晶原化合物),可求得AC = O
(液晶原化合物)。
固化度A之值,得藉由於光學各向異性層的製造過程中調整所照射之活性能量射線的照射強度及時間而控制。
〔1.6.光學各向異性層的特性:其他〕
光學各向異性層通常滿足式(4)及式(5)。 0.50<Rth(A450)/Rth(A550)<1.00 式(4) 1.00≦Rth(A650)/Rth(A550)<1.25 式(5) 其中,Rth(A450)係前述光學各向異性層在波長450 nm之厚度方向的延遲,Rth(A550)係前述光學各向異性層在波長550 nm之厚度方向的延遲,Rth(A650)係前述光學各向異性層在波長650 nm之厚度方向的延遲。
若詳細說明前述式(4),則Rth(A450)/Rth(A550)通常為大於0.50,以大於0.60為佳,以大於0.65為較佳,並且通常未達1.00,以未達0.90為佳,以未達0.85為較佳。
再者,若詳細說明前述式(5),則Rth(A650)/Rth(A550)通常為1.00以上,以1.01以上為佳,以1.02以上為較佳,且通常為未達1.25,以未達1.15為佳,以未達1.10為較佳。
具有滿足前述式(4)及式(5)之厚度方向的延遲Rth(A450)、Rth(A550)及Rth(A650)之光學各向異性層,其厚度方向的延遲Rth顯現逆波長色散性。如此厚度方向的延遲Rth顯現逆波長色散性的光學各向異性層,在納入圓偏光板而適用於影像顯示裝置之情況下,可於影像顯示裝置之顯示面的傾斜方向上,於較廣的波長範圍發揮「抑制外部光線的反射,使顯示影像之光線穿透偏光太陽鏡」的功能。再者,在影像顯示裝置為液晶顯示裝置之情況下,通常可有效擴展視角。因此,尤可有效提升顯示於顯示面之影像的可視性。
光學各向異性層以滿足式(6)為佳。 Re(A590)≦10 nm 式(6) 其中,Re(A590)係光學各向異性層在波長590 nm的面內延遲。
若詳細說明前述式(6),則Re(A590)以0 nm~10 nm為佳,以0 nm~5 nm為較佳,以0 nm~2 nm為尤佳。藉由Re(A590)落於前述範圍,可簡化在將光學各向異性層設置於影像顯示裝置之情形的光學設計,且可無需與其他相位差薄膜貼合時之貼合方向的調整。
光學各向異性層以滿足式(7)為佳。 -200 nm≦Rth(A590)≦-10 nm 式(7) 其中,Rth(A590)係光學各向異性層在波長590 nm之厚度方向的延遲。
若詳細說明前述式(7),則Rth(A590)以-200 nm以上為佳,以-130 nm以上為較佳,以-100 nm以上為尤佳,且以-10 nm以下為佳,以-30 nm以下為較佳,以-50 nm以下為尤佳。具有此種Rth(A590)的光學各向異性層,在納入圓偏光板而適用於影像顯示裝置之情況下,可於影像顯示裝置之顯示面的傾斜方向上,抑制外部光線的反射,減小反射光的色調變化,使顯示影像之光線可穿透偏光太陽鏡。再者,在影像顯示裝置為液晶顯示裝置之情況下,通常可擴展視角。因此,在自傾斜方向觀看影像顯示裝置的顯示面之情況下,可提高影像的可視性。
光學各向異性層的全光線穿透率以80 %以上為佳,以85 %以上為較佳,以90 %以上為尤佳。全光線穿透率得使用紫外線—可見光分光計以波長400 nm~700 nm之範圍量測。
光學各向異性層的霧度以5 %以下為佳,以3 %以下為較佳,以1 %以下為尤佳,理想上為0 %。霧度得遵循JIS K 7136:2000並藉由霧度計(例如:東洋精機製作所製之「Haze-gard II」)而量測。
光學各向異性,得藉由滿足其固化度等要件,做成因加熱所致之霧度的變化為小者。具體而言,得做成在85℃、500小時之加熱前後之霧度的變化比(加熱後霧度值/初始霧度值)為小者。此霧度變化比,得定為以5.0以下為佳,以4.0以下為較佳,以3.0以下為更佳。因加熱所致之霧度的變化,通常係霧度增加的變化,但也有霧度減少之情形。霧度變化比之下限得定為0.3以上、0.4以上或0.5以上。
光學各向異性層,得藉由滿足其固化度等要件,做成無色或接近其之色調。具體而言,以往技術中之具有逆波長色散性Rth的正型C薄膜多帶有黃色的色調,另一方面本發明之光學各向異性層得做成此種黃色的色調為低者。更具體而言,本發明之光學各向異性層,於L*
a*
b*
表色系統中之b*
值得定為以2.5以下為佳,以2.2以下為較佳,以2.0以下為更佳。b*
值的下限於理想上為零。b*
值得藉由利用分光光度計(例如:日本分光公司製之「V-550」)量測光學各向異性層而觀察。
光學各向異性層的厚度,得以可獲得期望之延遲的方式而適度調整。光學各向異性層的具體厚度以1.0 μm以上為佳,以3.0 μm以上為較佳,且以50 μm以下為佳,以40 μm以下為較佳,以30 μm以下為尤佳。
〔1.7.光學各向異性層的製造方法〕
光學各向異性層得藉由「包含: 工序(a):準備包含正型C聚合物、液晶原化合物及溶劑之塗布液的工序; 工序(b):將塗布液塗布於支撐面上,獲得塗布液層的工序;與 工序(c):對於塗布液層進行光線的照射以使塗布液層固化的工序; 的製造方法」而製造。於以下中,說明此製造方法作為本發明之光學各向異性層的製造方法。
〔1.7.1.工序(a):塗布液的準備〕
準備塗布液的工序,得藉由混合正型C聚合物、液晶原化合物及溶劑而進行。「塗布液的總固體成分中之正型C聚合物的比例」及「塗布液的總固體成分中之液晶原化合物的比例」得分別調整成與「光學各向異性層中之正型C聚合物的比例」及「光學各向異性層中之液晶原化合物的比例」相同的範圍。在進行本發明之製造方法之情況下,塗布液中之液晶原化合物的一部分得在維持未聚合之未反應的狀態殘留於光學各向異性層中。然而,在固化度A為本申請案所指定之範圍內的情況下,此未反應之液晶原化合物的比例極少。
作為溶劑,通常使用有機溶劑。作為此有機溶劑之例,可列舉:環戊烷、環己烷等烴溶劑;環戊酮、環己酮、甲基乙基酮、丙酮、甲基異丁基酮、N-甲基吡咯啶酮等酮溶劑;乙酸丁酯、乙酸戊酯等乙酸酯溶劑;氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷等鹵化烴溶劑;1,4-二氧𠮿、環戊基甲基醚、四氫呋喃、四氫哌喃、1,3-二氧𠷬、1,2-二甲氧基乙烷等醚溶劑;甲苯、二甲苯、1,3,5-三甲苯(mesitylene)等芳烴溶劑;及此等之混合物。溶劑的沸點,就操作性優異之觀點而言,以60℃~250℃為佳,以60℃~150℃為較佳。並且,溶劑可單獨使用一種,亦可用任意比例組合二種以上使用。
溶劑之量,以儘可能將塗布液的固體成分濃度調整成期望的範圍為佳。塗布液的固體成分濃度以6重量%以上為佳,以8重量%以上為較佳,以10重量%以上為尤佳,且以20重量%以下為佳,以18重量%以下為較佳,以15重量%以下為尤佳。藉由塗布液的固體成分濃度落於前述範圍,可輕易形成具有期望之光學特性的光學各向異性層。
用以形成光學各向異性層的塗布液,亦可包含任意成分組合於正型C聚合物、液晶原化合物及溶劑。並且,任意成分可單獨使用一種,亦可用任意比例組合二種以上使用。
塗布液得包含聚合起始劑作為任意成分。聚合起始劑的種類,得視塗布液中之聚合性化合物所具有之聚合性基的種類而適當選擇。於此所謂聚合性化合物,係具有聚合性之化合物的總稱。其中,以光聚合起始劑為佳。作為光聚合起始劑,可列舉:自由基聚合起始劑、陰離子聚合起始劑、陽離子聚合起始劑等。作為市售之光聚合起始劑的具體例,可列舉:BASF公司製之商品名:Irgacure 907、商品名:Irgacure 184、商品名:Irgacure 369、商品名:Irgacure 651、商品名:Irgacure 819、商品名:Irgacure 907、商品名:Irgacure 379、商品名:Irgacure 379EG、商品名:Irgacure OXE02及商品名:Irgacure OXE04;ADEKA公司製之商品名:ADEKA OPTOMER N1919等。並且,聚合起始劑可單獨使用一種,亦可用任意比例組合二種以上使用。
塗布液中之光聚合起始劑等聚合起始劑的量,得以獲得期望的固化度A之方式而調整。塗布液中,聚合起始劑相對於液晶原化合物100重量份的比例,以1重量份以上為佳,以2重量份以上為較佳,且以10重量份以下為佳,以8重量份以下為較佳。
塗布液得包含交聯劑作為任意成分。交聯劑的種類,得視塗布液中之聚合性化合物的種類適當選擇。作為交聯劑之例,可列舉:商品名:A-TMPT(三丙烯酸三羥甲丙烷酯,新中村化學工業股份有限公司製)。交聯劑可單獨使用一種,亦可用任意比例組合二種以上使用。
塗布液中之交聯劑的量,得以獲得期望之物性的光學各向異性層之方式而調整。塗布液中,交聯劑相對於液晶原化合物100重量份的比例,以1重量份以上為佳,以2重量份以上為較佳,且以10重量份以下為佳,以8重量份以下為較佳。
塗布液得包含「金屬、金屬錯合物、染料、顏料、螢光材料、磷光材料、均染劑、觸變劑(thixotropic agent)、膠化劑、多醣類、界面活性劑、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、抗氧化劑、離子交換樹脂、氧化鈦等金屬氧化物」等任意添加劑作為任意成分。此任意添加劑的比例,相對於正型C聚合物100重量份,以各自為0.1重量份~20重量份為佳。
塗布液以不顯現液晶性為佳。藉由使用不顯現液晶性的塗布液,可優化正型C聚合物及液晶原化合物於光學各向異性層中的分散。並且,藉由使用不具有液晶性的塗布液,可抑制因乾燥風等空氣擾動的影響所致之液晶原化合物之配向不均的發生。
〔1.7.2.工序(b):塗布〕
於將塗布液塗布於支撐面上以獲得塗布液層的工序中,作為支撐面,得使用可支撐塗布液層的任意面。作為此支撐面,就優化光學各向異性層的面狀態之觀點而言,通常使用無凹部及凸部的平坦面。作為前述支撐面,以使用長條狀之基材的表面為佳。在使用長條狀之基材的情況,能將塗布液連續塗布於連續運送之基材上。因此,藉由使用長條狀之基材,可連續製造光學各向異性層,故能提升生產性。
作為基材,通常得使用基材薄膜。作為基材薄膜,得適當選用「得作為光學上之堆疊體的基材使用之薄膜」。其中,就「能將具備基材薄膜及光學各向異性層之多層薄膜作為光學薄膜利用,且無需自基材薄膜剝離光學各向異性層」之觀點而言,作為基材薄膜以透明的薄膜為佳。具體而言,基材薄膜的全光線穿透率,以80 %以上為佳,以85 %以上為較佳,以88 %以上為尤佳。
基材薄膜的材料並未特別受限,得使用各種樹脂。作為樹脂之例,可列舉包含各種聚合物的樹脂。作為該聚合物,可列舉:含脂環結構聚合物、纖維素酯、聚乙烯醇、聚醯亞胺、UV穿透壓克力、聚碳酸酯、聚碸、聚醚碸、環氧聚合物、聚苯乙烯、及此等之組合。此等之中,就透明性、低吸濕性、尺寸穩定性及輕量性之觀點而言,以含脂環結構聚合物及纖維素酯為佳,且以含脂環結構聚合物為較佳。
含脂環結構聚合物係重複單元中具有脂環結構的聚合物,通常係非晶質的聚合物。作為含脂環結構聚合物,得使用於主鏈中含有脂環結構的聚合物及於側鏈含有脂環結構的聚合物之任一者。
作為脂環結構,可列舉例如:環烷結構、環烯結構等,但就熱穩定性等觀點而言以環烷結構為佳。
構成一個脂環結構之重複單元的碳數並無特別限制,但以4個以上為佳,以5個以上為較佳,以6個以上為尤佳,且以30個以下為佳,以20個以下為較佳,以15個以下為尤佳。
在含脂環結構聚合物中具有脂環結構之重複單元的比例,得視使用目的而適度選擇,但以50重量%以上為佳,以70重量%以上為較佳,以90重量%以上為尤佳。藉由如前所述增加具有脂環結構之重複單元,可提高基材薄膜的耐熱性。
含脂環結構聚合物,可列舉例如:(1)降𦯉烯聚合物、(2)單環之環烯烴聚合物、(3)環狀共軛二烯聚合物、(4)乙烯基脂環烴聚合物及此等之氫化物等。此等之中,就透明性及成形性之觀點而言,以降𦯉烯聚合物為佳。
作為降𦯉烯聚合物,可列舉例如:降𦯉烯單體之開環聚合物、降𦯉烯單體與能開環共聚合之其他單體所形成的開環共聚物,及此等之氫化物;降𦯉烯單體的加成聚合物、降𦯉烯單體與能共聚合之其他單體所形成的加成共聚物等。此等之中,就透明性之觀點而言,尤以降𦯉烯單體之開環聚合物的氫化物為佳。
上述含脂環結構聚合物,得選自日本專利公開第2002-321302號公報所揭露者等公知的聚合物。
在使用含有含脂環結構聚合物的樹脂作為基材薄膜之材質的情況下,基材薄膜之厚度就使「生產性提升、薄型化及輕量化」變為容易之觀點而言,以1 μm~1000 μm為佳,以5 μm~300 μm為較佳,以30 μm~100 μm為尤佳。
含有含脂環結構聚合物的樹脂,可僅由含脂環結構聚合物而成,只要未顯著損及本發明之效果,亦可包含任意摻合劑。含有含脂環結構聚合物的樹脂中之含脂環結構聚合物的比例,以70重量%以上為佳,以80重量%以上為較佳。
作為包含「含脂環結構聚合物」之樹脂的合適具體例,得列舉:日本瑞翁公司製之「ZEONOR 1420」、「ZEONOR 1420R」。
作為塗布液的塗布方法之例,可列舉:簾塗法、擠製塗法、輥塗法、旋塗法、浸塗法、棒塗法、噴塗法、斜板式塗法、印刷塗法、凹版塗法、模具塗法、間隙塗法(gap coating)及浸漬法。所塗布之塗布液的厚度,得視所要求之光學各向異性層之期望的厚度而適度設定。
〔1.7.3.乾燥〕
在工序(b)之後且工序(c)之前,得視需求進行使塗布液層乾燥的工序。透過乾燥,可自塗布液層去除溶劑,做成穩定塗布液之固體成分的配向之狀態。其結果,可在塗布液之固體成分穩定的狀態下進行工序(c)。作為乾燥之具體方法,得採用加熱乾燥、減壓乾燥、加熱減壓乾燥、自然乾燥等任意方法。
本發明之光學各向異性層的製造方法,可藉由所謂「將塗布液塗布並固化」之簡單操作製造光學各向異性層,所述塗布液包含組合正型C聚合物及液晶原化合物。因此,不需要如專利文獻1所記載之配向膜。因此,不需要所謂「逆波長色散液晶與配向膜的相容性之調整、配向膜之形成」的操作,故可輕易製造光學各向異性層。
再者,包含組合正型C聚合物及液晶原化合物的塗布液,可抑制因乾燥時空氣擾動之影響所致之液晶原化合物之配向不均的發生。因此,可在面內方向較廣的範圍中輕易獲得配向狀態均勻的光學各向異性層,故輕易獲得面狀態優異的光學各向異性層。因此,能抑制因光學各向異性層之配向不均所致之白濁。
〔1.7.4.工序(c):光線照射〕
藉由進行光線照射的工序,液晶原化合物之丙烯酸酯結構之一部分聚合變成液晶原化合物之聚合物。透過此聚合,得形成包含正型C聚合物與液晶原化合物之聚合物的光學各向異性層。對於塗布液層之光線的照射,得適當選擇適合於「聚合性化合物及聚合起始劑等塗布液所包含的成分之性質」的方法。所照射之光線,得包含可見光、紫外線及紅外線等光線。其中,就操作簡便而言,以照射紫外線的方法為佳。
紫外線照射強度以0.1 mW/cm2
~1000 mW/cm2
之範圍為佳,以0.5 mW/cm2
~600 mW/cm2
之範圍為較佳。紫外線照射時間以1秒鐘~300秒鐘之範圍為佳,以3秒鐘~100秒鐘之範圍為較佳。紫外線積分光量(mJ/cm2
),可由紫外線照射強度(mW/cm2
)×照射時間(秒鐘)而求得。較佳之積分光量為600 mJ/cm2
~5000 mJ/cm2
。作為紫外線照射光源,可使用高壓水銀燈、金屬鹵化物燈、低壓水銀燈。工序(c)由於在氮氣環境下等惰性氣體環境下進行,有降低殘留單體比例的傾向,故為佳。
光學各向異性層的製造方法,得包含上述工序以外的任意工序。舉例而言,得包含自基材剝離光學各向異性層的工序。
〔2.轉印用多層物〕
本發明之轉印用多層物,具備基材與上述光學各向異性層。於此,所謂轉印用多層物,係為包含多個層體的構件,且轉印此多個層體之中的一部分之層體,並供予包含此一部分之層體之製品的製造。本發明之轉印用多層物中,光學各向異性層供給於前述製品的製造。
作為基材,得使用與在光學各向異性層的製造方法中所說明之基材相同者。其中,作為基材,以能剝離者為佳。具備此種基材的轉印用多層物,得藉由進行「使用基材之前述光學各向異性層的製造方法」而製造。
轉印用多層物得使用於光學薄膜的製造。舉例而言,可在將轉印用多層物的光學各向異性層與樹脂薄膜貼合後,藉由剝離基材,製造具備光學各向異性層及樹脂薄膜的光學薄膜。
〔3.光學各向異性堆疊體〕
本發明之光學各向異性堆疊體,具備上述光學各向異性層與相位差層。
〔3.1.光學各向異性堆疊體中之光學各向異性層〕
作為光學各向異性堆疊體的光學各向異性層,係使用上述者。惟光學各向異性堆疊體中之光學各向異性層,以滿足下述式(12)及式(13)為佳。 Re(A590)≦10 nm 式(12) -110 nm≦Rth(A590)≦-20 nm 式(13) Re(A590)及Rth(A590)的定義係如上所述。
若詳細說明前述式(12),則Re(A590)以0 nm~10 nm為佳,以0 nm~5 nm為較佳,以0 nm~2 nm為尤佳。藉由Re(A590)落於前述範圍,可簡化在將光學各向異性堆疊體設置於影像顯示裝置之情形的光學設計。
並且,若詳細說明前述式(13),則Rth(A590)以-110 nm以上為佳,以-100 nm以上為較佳,且以-20 nm以下為佳,以-40 nm以下為較佳,以-50 nm以下為尤佳。具備具有此種Rth(A590)之光學各向異性層的光學各向異性堆疊體,在納入圓偏光板而適用於影像顯示裝置之情況下,可於影像顯示裝置之顯示面的傾斜方向上,有效發揮「抑制外部光線的反射,使顯示影像之光線穿透偏光太陽鏡」的功能。因此,在自傾斜方向觀看影像顯示裝置的顯示面之情況下,可有效提高影像的可視性。
〔3.2.光學各向異性堆疊體中之相位差層〕
〔3.2.1.相位差層的光學特性〕
相位差層係滿足式(8)之層體。 nx(B)>ny(B)≧nz(B) 式(8) 其中,nx(B)、ny(B)及nz(B)係前述相位差層的主折射率。具備此種相位差層的光學各向異性堆疊體,可藉由與直線偏光件組合以製造圓偏光板。此圓偏光板,藉由設置於影像顯示裝置的顯示面,可在自正面方向觀看顯示面之情況下,抑制外部光線的反射,使顯示影像之光線可穿透偏光太陽鏡,故能提高影像的可視性。
其中,相位差層的折射率ny(B)與折射率nz(B),以其值為相同或接近為佳。具體而言,折射率ny(B)與折射率nz(B)之差的絕對值|ny(B)-nz(B)|,以0.00000~0.00100為佳,以0.00000~0.00050為較佳,以0.00000~0.00020為尤佳。藉由折射率差的絕對值|ny(B)-nz(B)|落於前述範圍,可簡化在將光學各向異性堆疊體設置於影像顯示裝置之情形的光學設計。
相位差層以滿足式(11)為佳。 110 nm≦Re(B590)≦170 nm 式(11) 其中,Re(B590)係相位差層在波長590 nm的面內延遲。
若詳細說明前述式(11),則Re(B590)以110 nm以上為佳,以120 nm以上為較佳,以130 nm以上為尤佳,且以170 nm以下為佳,以160 nm以下為較佳,以150 nm以下為尤佳。具備具有此種Re(B590)之相位差層的光學各向異性堆疊體,可與直線偏光件組合以獲得圓偏光板。藉由將此圓偏光板設置於影像顯示裝置的顯示面,可在自正面方向觀看顯示面之情況下,抑制外部光線的反射,使顯示影像之光線可穿透偏光太陽鏡,故能提高影像的可視性。
相位差層以滿足式(9)及式(10)為佳。 0.75<Re(B450)/Re(B550)<1.00 式(9) 1.01<Re(B650)/Re(B550)<1.25 式(10) 其中,Re(B450)係前述相位差層在波長450 nm的面內延遲,Re(B550)係前述相位差層在波長550 nm的面內延遲,Re(B650)係前述相位差層在波長650 nm的面內延遲。
若詳細說明前述式(9),則Re(B450)/Re(B550)以大於0.75為佳,以大於0.78為較佳,以大於0.80為尤佳,並且以未達1.00為佳,以未達0.95為較佳,以未達0.90為尤佳。
若詳細說明前述式(10),則Re(B650)/Re(B550)以大於1.01為佳,以大於1.02為較佳,以大於1.04為尤佳,並且以未達1.25為佳,以未達1.22為較佳,以未達1.19為尤佳。
具有滿足前述式(9)及式(10)之面內延遲Re(B450)、Re(B550)及Re(B650)的相位差層,其面內延遲Re顯現逆波長色散性。具備此種面內延遲Re顯現逆波長色散性之相位差層的光學各向異性堆疊體,在納入圓偏光板而適用於影像顯示裝置之情況下,可於影像顯示裝置之顯示面的正面方向上,於較廣的波長範圍發揮「抑制外部光線的反射,使顯示影像之光線穿透偏光太陽鏡」的功能。因此,尤可有效提升顯示於顯示面之影像的可視性。
相位差層之面內的慢軸方向係任意,且得視光學各向異性堆疊體的用途而任意設定。其中,在光學各向異性堆疊體為長條狀之薄膜的情況,相位差層的慢軸與薄膜幅寬方向所夾之角度,以超過0°且未達90°為佳。並且於某樣態中,相位差層之面內的慢軸與薄膜幅寬方向所夾之角度,得定為所謂以15°±5°、22.5°±5°、45°±5°或75°±5°為佳,以15°±4°、22.5°±4°、45°±4°或75°±4°為較佳,以15°±3°、22.5°±3°、45°±3°或75°±3°更為較佳之特定範圍。藉由具有此種角度關係,將「以輥對輥將光學各向異性堆疊體貼合於長條狀的直線偏光件,有效率製造圓偏光板」化為可能。
相位差層的全光線穿透率,以80 %以上為佳,以85 %以上為較佳,以90 %以上為尤佳。並且,相位差層的霧度,以5 %以下為佳,以3 %以下為較佳,以1 %以下為尤佳,理想上為0 %。
〔3.2.2.作為相位差層的延伸薄膜層〕
作為如前所述之相位差層,得使用延伸薄膜層。在使用延伸薄膜層作為相位差層的情況下,該延伸薄膜層得包含係為在光學各向異性層的製造方法中所說明之基材薄膜之材料的樹脂。包含此種樹脂的薄膜層,得藉由施行延伸處理,展現延遲等光學特性。其中,前述延伸薄膜層以含有含脂環結構聚合物為佳。
延伸薄膜層的延伸方向係任意。因此,延伸方向可為長邊方向,可為幅寬方向,亦可為斜向方向。再者,此等之延伸方向之中,亦可對二個以上之方向施行延伸。於此,所謂斜向方向,係指其為薄膜的面內方向,且與長邊方向及幅寬方向皆非平行的方向。
其中,延伸薄膜層以斜向延伸薄膜層為佳。亦即,延伸薄膜層,以「其為長條狀的薄膜,且沿與薄膜的長邊方向及幅寬方向皆非平行的方向延伸之薄膜」為佳。在係為斜向延伸薄膜層之情形中,薄膜幅寬方向與延伸方向所夾之角度,具體得定為超過0°且未達90°。藉由使用此種斜向延伸薄膜層作為相位差層,將「以輥對輥將光學各向異性堆疊體貼合於長條狀的直線偏光件,有效率製造圓偏光板」化為可能。
延伸方向與薄膜幅寬方向所夾之角度,得定為所謂以15°±5°、22.5°±5°、45°±5°或75°±5°為佳,以15°±4°、22.5°±4°、45°±4°或75°±4°為較佳,以15°±3°、22.5°±3°、45°±3°或75°±3°更為較佳之特定範圍。藉由具有此種角度關係,可將光學各向異性堆疊體做成能有效率製造圓偏光板的材料。
再者,前述延伸薄膜層,以具有包含多個層體之多層結構為佳。具有多層結構的延伸薄膜層,可藉由延伸薄膜層所包含之各層之功能的組合,發揮多樣的特性。舉例而言,延伸薄膜層以「依序具備:由包含聚合物之樹脂而成的第一外側層、由包含聚合物及紫外線吸收劑之樹脂而成的中間層,及由包含聚合物之樹脂而成的第二外側層」為佳。此時,各層所包含之聚合物亦可相異,但以相同為佳。此種具有第一外側層、中間層及第二外側層的延伸薄膜層可抑制紫外線的穿透。並且,由於第一外側層及第二外側層設置於中間層之兩側,故可抑制紫外線吸收劑的滲出。
中間層所包含之樹脂中之紫外線吸收劑的量,以3重量%以上為佳,以4重量%以上為較佳,以5重量%以上為尤佳,且以20重量%以下為佳,以18重量%以下為較佳,以16重量%以下為尤佳。藉由紫外線吸收劑的量為前述範圍之下限值以上,尤可提高防止紫外線穿透之延伸薄膜層的能力,且藉由其為前述範圍之上限值以下,可提高延伸薄膜層之對於可見光的透明性。
中間層的厚度,以「由『中間層的厚度』/『延伸薄膜層整體的厚度』所表示之比落於特定範圍之方式設定」為佳。前述特定範圍以1/5以上為佳,以1/4以上為較佳,以1/3以上為尤佳,且以80/82以下為佳,以79/82以下為較佳,以78/82以下為尤佳。藉由前述比為前述範圍之下限值以上,尤可提高防止紫外線穿透之延伸薄膜層的能力,且藉由其為前述範圍之上限值以下,可薄化延伸薄膜層的厚度。
作為相位差層之延伸薄膜層的厚度,以10 μm以上為佳,以13 μm以上為較佳,以15 μm以上為尤佳,且以60 μm以下為佳,以58 μm以下為較佳,以55 μm以下為尤佳。藉由延伸薄膜層的厚度為前述範圍之下限值以上可展現期望的延遲,並且藉由其為前述範圍之上限值以下可達成薄膜化。
延伸薄膜層,得例如藉由包含準備延伸前薄膜層的工序與延伸已準備之延伸前薄膜層的工序之方法而製造。
延伸前薄膜層,得例如藉由「透過適當之成形方法使由延伸薄膜層之材料而成的樹脂成形」而製造。作為成形方法,可列舉例如:鑄造成形法、擠製成形法、充氣成形法等。其中,未使用溶劑之熔融擠製法,可有效降低殘留揮發成分量,就地球環境及工作環境之觀點以及製造效率優異之觀點而言,以其為佳。作為熔融擠製法,可列舉使用模具之充氣法等,其中就生產性或厚度精確度優異之觀點,以使用T模具之方法為佳。
在製造具有多層結構之延伸薄膜層之情況下,通常準備具有多層結構者作為延伸前薄膜層。如此具有多層結構的延伸前薄膜層,得例如藉由共擠製法及共流延法等成形方法,透過使對應於多層結構所包含之各層的樹脂成形而製造。此等之成形方法之中,共擠製法其製造效率優異,且難以在薄膜中殘留揮發性成分,故以其為佳。作為共擠製法,可列舉例如:共擠製T模具法、共擠製充氣法、共擠製層壓法等。其中,以共擠製T模具法為佳。對於共擠製T模具法而言,有供料頭(feed block)方式及多歧管方式,就可減少厚度不均之觀點,尤以多歧管方式為佳。
藉由如前所述使樹脂成形,可獲得長條狀的延伸前薄膜。藉由延伸此延伸前薄膜,可獲得延伸薄膜層。延伸,通常在沿長邊方向運送延伸前薄膜的同時連續進行。此時,延伸方向可為薄膜的長邊方向,亦可為幅寬方向,但以斜向方向為佳。並且,延伸可為延伸方向以外不施加拘束力之自由單軸的延伸,亦可為延伸方向以外還施加拘束力的延伸。此等之延伸,得使用輥延伸機、拉幅式延伸機等任意延伸機進行。
延伸倍率以1.1倍以上為佳,以1.15倍以上為較佳,以1.2倍以上為尤佳,且以3.0倍以下為佳,以2.8倍以下為較佳,以2.6倍以下為尤佳。藉由將延伸倍率定於前述範圍之下限值以上,可放大延伸方向的折射率。並且,藉由將其定於上限值以下,可輕易控制延伸薄膜層的慢軸方向。
延伸溫度以Tg-5℃以上為佳,以Tg-2℃以上為較佳,以Tg℃以上為尤佳,且以Tg+40℃以下為佳,以Tg+35℃以下為較佳,以Tg+30℃以下為尤佳。於此之「Tg」,表示於延伸前薄膜層所包含之聚合物的玻璃轉移溫度之中為最高的溫度。藉由將延伸溫度定於前述範圍,可使延伸前薄膜層所包含之分子確實配向,故可輕易獲得可發揮作為具有期望之光學特性的相位差層之功能的延伸薄膜層。
〔3.2.3.作為相位差層的液晶層〕
作為如前所述之相位差層,得使用包含配向狀態亦可受固定之液晶化合物(以下適時稱為「相位差層用液晶化合物」。)的液晶層。此時,作為相位差層用液晶化合物,以使用已均勻配向之前述逆波長色散液晶化合物為佳。藉此,即使在相位差層中,亦可獲得與在光學各向異性層之項目中所說明者相同的優點。其中,作為相位差層的液晶層,尤以「包含配向狀態亦可受固定之由下述式(II)所表示之液晶化合物」為佳。
於前述式(II)中,Y1
~Y8
、G1
、G2
、Z1
、Z2
、Ax
、Ay
、A1
~A5
、Q1
、m及n表示與在式(I)中之意義相同的意義。因此,由式(II)所表示之液晶化合物,表示與由式(I)所表示之液晶化合物相同的化合物。 其中,於式(I)中,Z1
-Y7
-及-Y8
-Z2
之其中一者或兩者為丙烯醯氧基,另一方面,於式(II)中,此等之兩者,亦可為丙烯醯氧基以外的基。
作為相位差層之液晶層的厚度並未特別受限,得以可使延遲等特性達到期望之範圍的方式而適度調整。液晶層的具體厚度以0.5 μm以上為佳,以1.0 μm以上為較佳,且以10 μm以下為佳,以7 μm以下為較佳,以5 μm以下為尤佳。
作為相位差層的液晶層,得例如藉由以下方法而製造,所述方法包含:準備包含相位差層用液晶化合物之液晶組成物的工序;將液晶組成物塗布於支撐體上,獲得液晶組成物之層體的工序;以及使液晶組成物之層體所包含之相位差層用液晶化合物配向的工序。
在準備液晶組成物的工序中,通常混合相位差層用液晶化合物與視需求而使用之任意成分,以獲得液晶組成物。
液晶組成物得包含聚合性單體作為任意成分。所謂「聚合性單體」,尤指在具有聚合能且得作為單體運作的化合物之中,上述相位差層用液晶化合物以外的化合物。作為聚合性單體,得例如使用每一分子具有一個以上之聚合性基者。在其為每一分子聚合性單體具有二個以上之聚合性基之交聯性單體的情況,可達成交聯性的聚合。作為此聚合性基之例,可列舉與「化合物(I)中之基Z1
-Y7
-及Z2
-Y8
-或其一部分」相同之基,更具體而言,可列舉例如:丙烯醯基、甲基丙烯醯基及環氧基。並且,聚合性單體可單獨使用一種,亦可用任意比例組合二種以上使用。
於液晶組成物中,聚合性單體的比例,相對於相位差層用液晶化合物100重量份,以1重量份~100重量份為佳,以5重量份~50重量份為較佳。
液晶組成物得包含光聚合起始劑作為任意成分。作為聚合起始劑,可列舉例如:與用以製造光學各向異性層之塗布液所得包含的聚合起始劑相同者。並且,聚合起始劑可單獨使用一種,亦可用任意比例組合二種以上使用。
於液晶組成物中,聚合起始劑的比例,相對於聚合性化合物100重量份,以0.1重量份~30重量份為佳,以0.5重量份~10重量份為較佳。
液晶組成物得包含界面活性劑作為任意成分。作為界面活性劑,以非離子系界面活性劑為佳。作為非離子系界面活性劑,得使用市售品。舉例而言,得使用係為分子量為數千程度之寡聚物的非離子系界面活性劑。作為此等之界面活性劑的具體例,可使用:OMNOVA公司PolyFox的「PF-151N」、「PF-636」、「PF-6320」、「PF-656」、「PF-6520」、「PF-3320」、「PF-651」、「PF-652」;NEOS公司FTERGENT的「FTX-209F」、「FTX-208G」、「FTX-204D」、「601AD」;清美化學公司Surflon的「KH-40」、「S-420」等。並且,界面活性劑可單獨使用一種,亦可用任意比例組合二種以上使用。
於液晶組成物中,界面活性劑的比例,相對於聚合性化合物100重量份,以0.01重量份~10重量份為佳,以0.1重量份~2重量份為較佳。
液晶組成物得包含溶劑作為任意成分。作為溶劑,可舉例如與用以製造光學各向異性層之塗布液所得包含的溶劑相同者。並且,溶劑可單獨使用一種,亦可用任意比例組合二種以上使用。
於液晶組成物中,溶劑的比例,相對於聚合性化合物100重量份,以100重量份~1000重量份為佳。
再者,液晶組成物得包含「金屬、金屬錯合物、染料、顏料、螢光材料、磷光材料、均染劑、觸變劑、膠化劑、多醣類、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、抗氧化劑、離子交換樹脂、氧化鈦等金屬氧化物」等添加劑作為任意成分。此添加劑的比例,相對於聚合性化合物100重量份,以各自為0.1重量份~20重量份為佳。
在準備如前所述之液晶組成物之後,進行將此液晶組成物塗布於支撐體上以獲得液晶組成物之層體的工序。作為支撐體,以使用長條狀的支撐體為佳。在使用長條狀的支撐體之情況,能將液晶組成物連續塗布於連續運送之支撐體上。因此,藉由使用長條狀的支撐體,可連續製造作為相位差層的液晶層,故能提升生產性。
在將液晶組成物塗布於支撐體上之情況,較佳為對支撐體施加適度的張力(通常為100 N/m~500 N/m),並減少支撐體的運送顫動,且在維持平面性的狀態塗布。所謂平面性,係垂直於支撐體的幅寬方向及運送方向之上下方向的振動量,理想上為0 mm,通常為1 mm以下。
作為支撐體,通常使用支撐體薄膜。作為支撐體薄膜,得適當選用「得作為光學上之堆疊體之支撐體使用的薄膜」。其中,就「能將具備支撐體薄膜、相位差層及光學各向異性層之光學各向異性堆疊體作為光學薄膜利用,且無需支撐體薄膜的剝離」之觀點而言,作為支撐體薄膜以透明的薄膜為佳。具體而言,支撐體薄膜的全光線穿透率,以80 %以上為佳,以85 %以上為較佳,以88 %以上為尤佳。
支撐體薄膜的材料並未特別受限,得使用各種樹脂。作為樹脂之例,可列舉包含「作為得使用於光學各向異性層之形成的基材之材料而已說明之聚合物」的樹脂。此等之中,就透明性、低吸濕性、尺寸穩定性及輕量性之觀點而言,作為包含樹脂之聚合物,以含脂環結構聚合物及纖維素酯為佳,且以含脂環結構聚合物為較佳。
作為支撐體,得使用具有配向限制力(anchoring force)者。所謂支撐體的配向限制力,係指「得使塗布於支撐體之液晶組成物中的相位差層用液晶化合物配向」之支撐體的性質。
配向限制力,得藉由「對於由支撐體的材料而成之薄膜等構件,施行賦予配向限制力的處理」而賦予。作為此處理之例,可列舉延伸處理及摩擦處理。
於較佳樣態中,支撐體係延伸薄膜。藉由做成此延伸薄膜,得做成具有對應延伸方向之配向限制力的支撐體。
延伸薄膜的延伸方向為任意。因此,延伸方向可為長邊方向,可為幅寬方向,亦可為斜向方向。再者,此等之延伸方向之中,亦可沿二個以上之方向施行延伸。延伸倍率得在「於支撐體之表面產生配向限制力的範圍」而適當設定。在支撐體之材料為具有正的固有雙折射值之樹脂的情況,分子沿延伸方向配向而在延伸方向上展現慢軸。延伸得使用拉幅式延伸機等已知的延伸機。
於更佳樣態中,支撐體係斜向延伸薄膜。在支撐體係斜向延伸薄膜之情況下,延伸方向與延伸薄膜的幅寬方向所夾之角度,具體得定為超過0°且未達90°。藉由將此種斜向延伸薄膜作為支撐體使用,可將光學各向異性堆疊體做成能有效率製造圓偏光板的材料。
並且,於某樣態中,得將延伸方向與延伸薄膜的幅寬方向所夾之角度定為所謂以15°±5°、22.5°±5°、45°±5°或75°±5°為佳,以15°±4°、22.5°±4°、45°±4°或75°±4°為較佳,以15°±3°、22.5°±3°、45°±3°或75°±3°更為較佳之特定範圍。藉由具有此種角度關係,可將光學各向異性堆疊體做成能有效率製造圓偏光板的材料。
作為液晶組成物的塗布方法之例,可列舉:簾塗法、擠製塗法、輥塗法、旋塗法、浸塗法、棒塗法、噴塗法、斜板式塗法、印刷塗法、凹版塗法、模具塗法、間隙塗法及浸漬法。所塗布之液晶組成物之層體的厚度,得視所要求之作為相位差層的液晶層之期望的厚度而適度設定。
在將液晶組成物塗布於支撐體上以獲得液晶組成物之層體之後,進行使液晶組成物之層體所包含之相位差層用液晶化合物配向的工序。藉此,液晶組成物之層體所包含之相位差層用液晶化合物,配向於對應支撐體之配向限制力的配向方向。舉例而言,在使用延伸薄膜作為支撐體的情況,液晶組成物之層體所包含之相位差層用液晶化合物配向成與延伸薄膜的延伸方向平行。
相位差層用液晶化合物的配向,可能有藉由塗布而直接達成的情形,但亦可能視需求而有於塗布之後藉由施行加溫等配向處理而達成的情形。配向處理的條件,得視所使用之液晶組成物的性質而適當設定,得定為例如:50℃~160℃之溫度條件下處理30秒鐘~5分鐘的條件。
藉由如上所述於液晶組成物之層體中使相位差層用液晶化合物配向,於液晶組成物之層體中展現期望的光學特性,故可獲得可發揮作為相位差層之功能的液晶層。
作為上述相位差層之液晶層的製造方法,得更包含任意工序。液晶層的製造方法,亦可進行例如使液晶組成物之層體或液晶層乾燥的工序。此乾燥得藉由自然乾燥、加熱乾燥、減壓乾燥、減壓加熱乾燥等乾燥方法而達成。
並且,作為相位差層之液晶層的製造方法,亦可例如在使液晶組成物所包含之相位差層用液晶化合物配向之後,進行固定相位差層用液晶化合物之配向狀態的工序。此工序中,通常藉由使相位差層用液晶化合物聚合,固定相位差層用液晶化合物之配向狀態。並且,藉由使相位差層用液晶化合物聚合,可提高液晶層的剛性,提升機械強度。
相位差層用液晶化合物的聚合,得適當選擇適合於液晶組成物之成分之性質的方法。舉例而言,以照射光線的方法為佳。其中,就操作簡便而言,以照射紫外線的方法為佳。紫外線照射強度、紫外線照射時間、紫外線積分光量及紫外線照射光源等照射條件,得調整成與光學各向異性層的製造方法中之照射條件相同的範圍。
聚合時,相位差層用液晶化合物,通常在維持其分子之配向的狀態聚合。因此,藉由前述聚合,可獲得包含已配向之相位差層用液晶化合物之聚合物的液晶層,所述已配向之相位差層用液晶化合物,沿與聚合前之液晶組成物所包含之相位差層用液晶化合物的配向方向平行的方向配向。因此,在例如使用延伸薄膜作為支撐體的情況下,可獲得具有與延伸薄膜之延伸方向平行的配向方向之液晶層。於此所謂平行,係指延伸薄膜之延伸方向與相位差層用液晶化合物之聚合物的配向方向之偏移通常為±3°,以為±1°為佳,理想上為0°。
以上述製造方法所製造之作為相位差層的液晶層中,由相位差層用液晶化合物而獲得之聚合物的分子,以具有對於支撐體薄膜水平配向之配向規則性為佳。舉例而言,在使用具有配向限制力者作為支撐體薄膜之情況,可使液晶層中相位差層用液晶化合物之聚合物的分子水平配向。於此,所謂相位差層用液晶化合物之聚合物的分子相對於支撐體薄膜「水平配向」,係指配向於「源自聚合物所包含之相位差層用液晶化合物的結構單元之液晶原骨架的長軸方向之平均方向與薄膜面平行或接***行」(例如:與薄膜面所夾之角度為5°以內)的某一方向。如同使用由式(II)所表示之化合物作為相位差層用液晶化合物的情況,於液晶層中存在配向方向為相異之多種液晶原骨架之情況,此等之中最長之種類的液晶原骨架之長軸方向所配向的方向,通常成為該配向方向。
再者,作為相位差層之液晶層的製造方法,亦可包含在獲得液晶層之後剝離支撐體的工序。
〔3.3.光學各向異性堆疊體中之任意層體〕
光學各向異性堆疊體,得更具備任意層體組合於光學各向異性層及相位差層。作為任意層體,可列舉例如:接合層、硬塗層等。
〔3.4.光學各向異性堆疊體的製造方法〕
光學各向異性堆疊體,得例如藉由下述製造方法1或2而製造。
.製造方法1:
其係包含「製造相位差層」的工序與「使用前述相位差層作為基材,並藉由進行上述光學各向異性層的製造方法,在相位差層上形成光學各向異性層,而獲得光學各向異性堆疊體」的工序之製造方法。
如製造方法1在將塗布液塗布於相位差層上之情況,可藉由塗布液層之乾燥,在相位差層上形成光學各向異性層,而獲得光學各向異性堆疊體。
.製造方法2:
其係包含「製造相位差層」的工序、「製造轉印用多層物」的工序、「貼合轉印用多層物之光學各向異性層與相位差層,而獲得光學各向異性堆疊體」的工序與「剝離轉印用多層物之基材」的工序之製造方法。
如製造方法2在貼合光學各向異性層與相位差層而製造光學各向異性堆疊體之情況,得於貼合使用合適的接合劑。作為此接合劑,得使用例如:與在後述偏光板中所使用者相同的接合劑。
並且,前述光學各向異性堆疊體的製造方法,除了上述工序以外,亦可包含任意工序。舉例而言,前述製造方法亦可包含設置硬塗層等任意層體的工序。
〔4.偏光板〕
本發明之偏光板,具備「直線偏光件」與「上述光學各向異性層、轉印用多層物或光學各向異性堆疊體」。此種偏光板,藉由設置於影像顯示裝置,可提高自傾斜方向觀看影像顯示裝置之情況下之影像的可視性。
作為直線偏光件,得使用「正使用於液晶顯示裝置及其他光學裝置等裝置」之已知的直線偏光件。作為直線偏光件之例,可列舉:藉由「使碘或雙色性染料吸附於聚乙烯醇薄膜後,在硼酸浴中單軸延伸」而獲得的薄膜;藉由「使碘或雙色性染料吸附於聚乙烯醇薄膜並延伸,且進一步將分子鏈中之聚乙烯醇單元的一部分改質為聚伸乙烯基單元」而獲得的薄膜。並且,作為直線偏光件之其他例,可列舉:柵格偏光件、多層偏光件、膽固醇液晶偏光件等具有將偏光分離為反射光與穿透光之功能的偏光件。此等之中,作為直線偏光件,以含有聚乙烯醇的偏光件為佳。
若使自然光入射於直線偏光件,則僅有一束偏光穿透。此直線偏光件之偏光度並未特別受限,但以98 %以上為佳,以99 %以上為較佳。
並且,直線偏光件的厚度,以5 μm~80 μm為佳。
再者,偏光板亦可具備用以貼合「直線偏光件」與「光學各向異性層、轉印用多層物或光學各向異性堆疊體」之接合層。作為接合層,得使用使固化性接合劑固化而成的層體。作為固化性接合劑,亦可使用熱固化性接合劑,但以使用光固化性接合劑為佳。作為光固化性接合劑,得使用包含聚合物或反應性單體者。並且,接合劑得視需求包含溶劑、光聚合起始劑、其他添加劑等。
光固化性接合劑,係若照射可見光、紫外線及紅外線等光線即得固化之接合劑。其中,就操作簡便而言,較佳為得用紫外線固化之接合劑。
接合層的厚度,以0.5 μm以上為佳,以1 μm以上為較佳,且以30 μm以下為佳,以20 μm以下為較佳,以10 μm以下為更佳。藉由將接合層的厚度定為前述範圍內,得不損及光學各向異性層的光學之性質而達成良好的接合。
並且,在偏光板具備光學各向異性堆疊體之情況,此偏光板得發揮作為圓偏光板的功能。於此,關於用語「圓偏光板」,並非僅含狹義的圓偏光板,其亦包含橢圓偏光板。此種圓偏光板,亦可依序具備直線偏光件、光學各向異性層及相位差層。並且,此種圓偏光板,亦可依序具備直線偏光件、相位差層及光學各向異性層。
如前所述之圓偏光板中,較佳為相對於直線偏光件之偏光吸收軸,相位差層之慢軸所成之角度為45°或者接近其之角度。前述角度,具體而言,以45°±5°為佳,以45°±4°為較佳,以45°±3°為尤佳。
上述偏光板,更得包含任意層體。作為任意層體,可舉例如:偏光件保護薄膜層。作為偏光件保護薄膜層,得使用任意透明薄膜層。其中,以透明性、機械強度、熱穩定性、水分遮蔽性等優異之樹脂的薄膜層較佳。作為此種樹脂,可列舉纖維素三乙酸酯等乙酸酯樹脂、聚酯樹脂、聚醚碸樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、鏈狀烯烴樹脂、環烯烴樹脂、(甲基)丙烯酸樹脂等。再者,作為偏光板得包含之任意層體,可列舉例如:耐衝擊性聚甲基丙烯酸樹脂層等硬塗層、優化薄膜之光滑性的基墊層、抑制反射層、防汙層等。此等之任意層體,可僅設置1層,亦可設置2層以上。
偏光板,得視需求使用接合劑,貼合「直線偏光件」與「光學各向異性層、轉印用多層物或光學各向異性堆疊體」而藉此製造。
〔5.影像顯示裝置〕
本發明之影像顯示裝置具備上述本發明之偏光板。並且,本發明之影像顯示裝置通常具備影像顯示元件。於影像顯示裝置中,偏光板通常設置於影像顯示元件之觀看側。此時,偏光板之方向,得視此偏光板之用途任意設定。因此,影像顯示裝置可依序具備:光學各向異性層、轉印用多層物或光學各向異性堆疊體;偏光件;與影像顯示元件。並且,影像顯示裝置亦可依序具備:偏光件;光學各向異性層、轉印用多層物或光學各向異性堆疊體;與影像顯示元件。
作為影像顯示裝置,視影像顯示元件之種類有各式各樣者,但作為代表例,可列舉:具備液晶單元作為影像顯示元件的液晶顯示裝置及具備有機EL元件作為影像顯示元件的有機EL顯示裝置。
本發明之影像顯示裝置,包含本發明之光學各向異性層作為構成要素,並藉此,可抑制自然光的反射,顯示影像之光線得穿透偏光太陽鏡。再者,可做成具有如此效果,且同時具有耐久性高、良好之色調的顯示裝置。
『實施例』
以下揭示實施例以具體說明本發明。惟本發明並非限定於以下所揭示之實施例者,在未脫離本發明的申請專利範圍及其均等範圍的範圍內得任意變更實施。以下說明中,表示量的「%」及「份」,除非另有註記,否則為重量基準。並且,以下所說明之操作,除非另有註記,否則於常溫常壓大氣中進行。
〔評價方法〕
〔薄膜的光學性質〕
形成於某薄膜(基材薄膜等)上之試料層(光學各向異性層、相位差層等)的光學性質(相位差、延遲及逆波長色散特性),係由下述方法量測。
將成為評價對象之試料層貼合於附有黏合劑的載玻片(黏合劑係日東電工公司製之「CS9621T」)。之後,剝離薄膜,獲得具備載玻片及試料層的樣本。將此樣本設置於相位差計(Axometrics公司製)的熱載台,量測試料層的面內延遲Re之波長色散。於此,所謂面內延遲Re之波長色散,係表示每波長之面內延遲Re的圖表,例如:於將橫軸定為波長且將縱軸定為面內延遲Re之座標中,做成圖表揭示。依據如此所獲得之試料層的面內延遲Re之波長色散,求出試料層在波長450 nm、550 nm、590 nm及650 nm的面內延遲Re(450)、Re(550)、Re(590)及Re(650)。
並且,以試料層之慢軸作為旋轉軸,將工作台傾斜40°,量測在相對於試料層的厚度方向夾成40°之角度的傾斜方向上之試料層的延遲Re40之波長色散。於此,所謂延遲Re40之波長色散,係表示每波長之面內延遲Re40的圖表,例如:於將橫軸定為波長且將縱軸定為面內延遲Re40之座標中,做成圖表揭示。
再者,使用稜鏡耦合儀(Metricon公司製),在波長407 nm、532 nm及633 nm,量測試料層之「屬於面內方向且給予最大折射率之方向的折射率nx」、「屬於前述面內方向且垂直於前述nx之方向之方向的折射率ny」及「厚度方向的折射率nz」,並藉由柯西擬合(Cauchy fitting),獲得折射率nx、ny及nz之波長色散。於此,所謂折射率之波長色散,係表示每波長之折射率的圖表,例如:於將橫軸定為波長且將縱軸定為折射率之座標中,做成圖表揭示。
之後,以延遲Re40及折射率之波長色散的資料為基礎,計算出試料層之厚度方向的延遲Rth之波長色散。於此,所謂厚度方向的延遲Rth之波長色散,係表示每波長之面內延遲Rth的圖表,例如:於將橫軸定為波長且將縱軸定為面內延遲Rth之座標中,做成圖表揭示。然後,依據如此求出之試料層之厚度方向的延遲Rth之波長色散,求出試料層在波長450 nm、550 nm、590 nm及650 nm之厚度方向的延遲Rth(450)、Rth(550)、Rth(590)及Rth(650)。
[厚度]
形成於某薄膜(基材薄膜;支撐體薄膜;由支撐體薄膜及相位差層而成之多層薄膜;等)上之試料層(光學各向異性層、相位差層等)的厚度,係使用膜厚量測裝置(FILMETRICS公司製之「FILMETRICS」)量測。
[霧度變化比]
準備附有光學黏合劑(日東電工公司製CS9621)的平板玻璃。將轉印用多層物之光學各向異性層轉印於此平板玻璃,製備霧度量測用堆疊體。使用此霧度量測用堆疊體,藉由霧度計(東洋精機製作所製之「Haze-gard II」,以下亦然),遵循JIS K 7136:2000,進行光學各向異性層的霧度之霧度量測,獲得初始霧度值。
隨後,將霧度量測用堆疊體載置於烘箱內加熱。加熱溫度定為85℃,加熱時間定為100小時。加熱結束後,再次以霧度計量測霧度,獲得加熱後霧度值。依據初始霧度值及加熱後霧度值,計算霧度變化比(加熱後霧度值/初始霧度值)。
[固化度]
藉由自基材剝離光學各向異性層,製備固化度量測用光學各向異性層。
藉由ATR法,量測固化度量測用光學各向異性層中的光學各向異性層之紅外線吸收光譜。具體而言,藉由ATR量測裝置(機種名「Thermo Fisher SCIENTIFIC製之「Nicolet iS 5N),在使用ZeSe作為稜鏡進行一次反射的條件下,量測在固化度量測用堆疊體之表面露出的光學各向異性層之紅外線吸收光譜。紅外線吸收光譜係作為波數與吸光度的關係而求出。量測出現在810 cm−1
附近之峰值之面積作為AC - H
及量測出現在1720 cm−1
附近之峰值之面積作為AC = O
。於本申請案之實施例及比較例中,正型C聚合物具有類似於C=OMD
的C=O鍵結,故進行排除類似之C=O鍵結之影響的定量(參考例3)。依據此等之量測結果,獲得AC - H
/AC = O
(液晶原化合物)之值。
[b*
]
藉由與霧度量測用堆疊體之製備相同的操作,將轉印用多層物之光學各向異性層轉印於平板玻璃,製備色相量測用堆疊體。藉由分光光度計(日本分光公司製之「V-550」),以1.0 nm的間隔量測此色相量測用堆疊體在可見光區域(380 nm至780 nm)之穿透率。基於所獲得之量測結果,計算色相b*
。此時的觀測條件定為視野2°,光源D65,資料間隔2 nm。
〔實施例1〕
混合1,3-二氧𠷬(DOL)及甲基異丁基酮(MIBK),製備溶劑。DOL及MIBK之混合比(DOL/MIBK,其係重量比)定為80/20。
以固體成分濃度成為12 %的方式,使由下述式(B1)所表示之光聚合性之逆波長色散液晶化合物(CN點為96℃)55重量份、作為正型C聚合物的「反丁烯二酸二異丙基酯與桂皮酸酯之共聚物」45重量份、聚合起始劑(商品名「Irgacure Oxe04」,BASF公司製)1.65重量份及交聯劑(商品名「A-TMPT」,三丙烯酸三羥甲丙烷酯,新中村化學工業股分有限公司製)1.65重量份溶解於溶劑,製備塗布液。
使用於塗布液之製備的「反丁烯二酸二異丙基酯與桂皮酸酯之共聚物」,係具有由下述式(P1)所表示之重複單元及由下述式(P2)所表示之重複單元的聚反丁烯二酸酯(重量平均分子量為72,000)。並且,於下述式(P1)及式(P2)中,R表示異丙基,重複單元之數量m及n的比例為m:n=85:15。
準備由含有「含脂環結構聚合物」之樹脂而成之未延伸薄膜(日本瑞翁公司製,樹脂的玻璃轉移溫度(Tg)為163℃,厚度為100 μm)作為基材薄膜。使用塗布刮刀,將塗布液塗布於前述基材薄膜之面上,形成塗布液層。塗布液層的厚度,以所獲得之光學各向異性層的厚度呈10 μm程度的方式調整。
之後,以85℃烘箱使塗布液層乾燥5分鐘,使塗布液層中之溶劑蒸發,以獲得具有(乾燥塗布液層)/(基材薄膜)之層體結構的多層物。
再者,對乾燥塗布液層進行紫外線照射。紫外線照射,係藉由「使用具備高壓水銀光源的照射裝置,在照度300 mW/cm2
,積分光量600 mJ/cm2
的條件下,自光源對於前述多層物之乾燥塗布液層側之面照射紫外線」而進行。藉由此紫外線照射,使乾燥塗布液層固化,形成光學各向異性層,以獲得具有(光學各向異性層)/(基材薄膜)之層體結構的轉印用多層物。針對所獲得之轉印用多層物之光學各向異性層,量測光學性質,求出nx(A)、ny(A)、nz(A)、Rth(A450)/Rth(A550)、Rth(A650)/Rth(A550)、Re(A590)及Rth(A590)。再者,量測光學各向異性層之固化度A、b*
及霧度變化比。
〔實施例2~4及比較例1~4〕
除了將積分光量變更為表1所揭示之值外,其餘藉由與實施例1相同之操作,獲得轉印用多層物並予以評價。
將實施例及比較例的結果統整於表1及表2揭示。
由實施例及比較例的結果明顯可知,具有於本申請案所指定之特定固化度A的實施例之光學各向異性層,其因加熱所致之霧度的上升為少,故係為耐久性為高者。並且,可知實施例之光學各向異性層具有b*
值為2.2以下且良好的色調。
〔參考例1:由前述式(B1)所表示之逆波長色散液晶化合物之波長色散性的確認〕
混合由前述式(B1)所表示之光聚合性的逆波長色散液晶化合物100重量份、光聚合起始劑(BASF公司製之「Irgacure 379EG」)3重量份及界面活性劑(DIC公司製之「MEGAFAC F-562」)0.3重量份,再進一步以固體成分呈22重量%之方式添加環戊酮及1,3-二氧𠷬的混合溶劑(重量比環戊酮:1,3-二氧𠷬=4:6)作為稀釋溶劑,且加溫至50℃以使其溶解。以孔徑0.45 μm的薄膜濾器過濾所獲得之混合物,而獲得液晶組成物。
準備含有「含脂環結構聚合物」之樹脂而成之未延伸薄膜(日本瑞翁公司製之「ZEONOR薄膜」)。藉由對此未延伸薄膜施行摩擦處理,準備配向基材。
於前述配向基材上,以棒塗機塗布液晶組成物,形成液晶組成物之層體。液晶組成物之層體的厚度,以固化後所獲得之光學各向異性層的厚度呈2.3 μm程度的方式調整。
之後,以110℃烘箱使液晶組成物之層體乾燥約4分鐘,在使液晶組成物中之溶劑蒸發的同時,使液晶組成物所包含之逆波長色散液晶化合物均勻配向。
之後,使用紫外線照射裝置對液晶組成物之層體照射紫外線。此紫外線之照射,於氮氣環境下,在將配向基材以膠帶固定於SUS板之狀態下進行。藉由紫外線之照射使液晶組成物之層體固化,而獲得具備光學各向異性層及配向基材的試料薄膜。
針對此試料薄膜,藉由相位差計(Axometrics公司製)量測面內延遲之波長色散。由於配向基材不具有面內延遲,故藉由前述量測所獲得的面內延遲係揭示光學各向異性層的面內延遲。量測的結果,在波長450 nm、550 nm及650 nm之面內延遲Re(450)、Re(550)及Re(650)滿足Re(450)<Re(550)<Re(650)。因此,確認到由前述式(B1)所表示之光聚合性之逆波長色散液晶化合物,係在均勻配向之情況下顯現逆波長色散性之面內延遲者。
〔參考例2:反丁烯二酸二異丙基酯與桂皮酸酯之共聚物符合正型C聚合物的確認〕
以固體成分濃度呈12重量%的方式,將反丁烯二酸二異丙基酯與桂皮酸酯之共聚物添加於N-甲基吡咯啶酮,在室溫下使其溶解,獲得聚合物溶液。
準備含有「含脂環結構聚合物」之樹脂而成之未延伸薄膜(日本瑞翁公司製之「ZEONOR薄膜」)。使用塗布器將前述聚合物溶液塗布於此未延伸薄膜上,形成聚合物溶液之層體。之後,藉由以85℃烘箱使其乾燥約10分鐘以使溶劑蒸發,獲得具備厚度10 μm程度之聚合物膜與未延伸薄膜的試料薄膜。
將此試料薄膜設置於相位差計(Axometrics公司製)的工作台,於量測波長590 nm量測試料薄膜之面內延遲Re0。由於未延伸薄膜係光學各向同性之薄膜,故所量測之面內延遲Re0表示聚合物膜之面內延遲Re0。量測的結果,面內延遲Re0為Re0≦1 nm,故可確認到nx(P)≧ny(P),且此等之值為相同或接近之值。
之後,以聚合物膜之慢軸作為工作台之旋轉軸,將工作台傾斜40°,量測在相對於試料薄膜的厚度方向夾成40°之角度的傾斜方向上之延遲Re40。然後,藉由此量測,量測聚合物膜之慢軸方向。若「慢軸方向」與「工作台之旋轉軸」垂直,則可判定nz(P)>nx(P),反之,若「慢軸方向」與「工作台之旋轉軸」平行,則可判定ny(P)>nz(P)。量測的結果,慢軸方向因垂直於工作台之旋轉軸,故聚合物膜之折射率nx(P)及nz(P)可判定為滿足nz(P)>nx(P)。
因此,確認到反丁烯二酸二異丙基酯與桂皮酸酯之共聚物,在藉由使用此共聚物之溶液的塗布法形成聚合物膜的情況下,其聚合物膜的折射率滿足nz(P)>nx(P)≧ny(P)。因此,確認到反丁烯二酸二異丙基酯與桂皮酸酯之共聚物符合正型C聚合物。
〔參考例3〕
除了變更塗布液中之液晶原化合物及正型C聚合物的量以外,其餘進行與實施例3相同之操作,獲得多個轉印用多層物。藉由ATR法量測所獲得之轉印用多層物之各自的光學各向異性層之紅外線吸收光譜。求出所獲得之紅外線吸收光譜出現在1720 cm−1
附近之峰值的面積作為AC = O
。其結果,獲得揭示於表3之結果。依據此等之值,藉由最小平方法算出常數aC = O
(液晶原化合物)。其結果,獲得aC = O
(液晶原化合物)=12.93,aC = O
(聚合物)=21.42之值。以此等之值為基礎,求出實施例及比較例中之AC = O
(液晶原化合物)之值,並提供於固化度A的計算。
無。
無。
無。
Claims (15)
- 一種光學各向異性層,其係包含正型C聚合物、液晶原(mesogen)化合物及液晶原化合物之聚合物的光學各向異性層,前述正型C聚合物係在藉由使用前述正型C聚合物之溶液的塗布法形成前述正型C聚合物之膜的情況下,前述膜滿足式(1)的聚合物,係選自由聚乙烯咔唑、聚反丁烯二酸酯及纖維素衍生物而成之群組之至少一種的聚合物,前述光學各向異性層之總固體成分中之前述正型C聚合物的比例為30重量%以上且60重量%以下,前述液晶原化合物係具有液晶原骨架及丙烯酸酯結構的化合物,係由下述式(I)所表示之化合物,前述光學各向異性層之總固體成分中之前述液晶原化合物及其聚合物的比例為20重量%以上且60重量%以下,前述光學各向異性層滿足式(2)及式(3):nz(P)>nx(P)≧ny(P) 式(1) nz(A)>nx(A)≧ny(A) 式(2) 0.073<AC-H/AC=O(液晶原化合物)<0.125 式(3)其中,nx(P)、ny(P)及nz(P)係前述膜的主折射率,nx(A)、ny(A)及nz(A)係前述光學各向異性層的主折射率, AC-H係在前述光學各向異性層之紅外線吸收光譜中,前述液晶原化合物之前述丙烯酸酯結構所具有之C-H鍵結之面外彎曲振動相關的紅外線吸收,AC=O(液晶原化合物)係在前述光學各向異性層之紅外線吸收光譜中,前述液晶原化合物之前述丙烯酸酯結構所具有之C=O鍵結之伸縮振動相關的紅外線吸收,與源自前述液晶原化合物之前述丙烯酸酯結構所具有之C=O鍵結的C=O鍵結之伸縮振動相關的紅外線吸收之和,
- 如請求項1所述之光學各向異性層,其中前述液晶原化合物為在均勻配向之情況下顯現逆波長色散性之面內延遲的化合物。
- 如請求項1或2所述之光學各向異性層,其滿足式(4)及式(5):0.50<Rth(A450)/Rth(A550)<1.00 式(4) 1.00≦Rth(A650)/Rth(A550)<1.25 式(5)其中,Rth(A450)係前述光學各向異性層在波長450nm之厚度方向的延遲,Rth(A550)係前述光學各向異性層在波長550nm之厚度方向的延遲,Rth(A650)係前述光學各向異性層在波長650nm之厚度方向的延遲。
- 如請求項1或2所述之光學各向異性層,其中前述液晶原化合物在其分子結構中,含有選自由苯并噻唑環以及環己基環與苯環之組合而成之群組之至少一種。
- 如請求項1或2所述之光學各向異性層,其滿足式(6)及式(7):Re(A590)≦10nm 式(6) -200nm≦Rth(A590)≦-10nm 式(7)其中,Re(A590)係前述光學各向異性層在波長590nm之面內延遲,Rth(A590)係前述光學各向異性層在波長590nm之厚度方向的延遲。
- 一種轉印用多層物,其具備基材及如請求項1至5之任一項所述之光學各向異性層。
- 一種光學各向異性堆疊體,其具備如請求項1至5之任一項所述之光學各向異性層及相位差層,前述相位差層滿足式(8):nx(B)>ny(B)≧nz(B) 式(8)其中,nx(B)、ny(B)及nz(B)係前述相位差層的主折射率。
- 如請求項7所述之光學各向異性堆疊體,其中前述相位差層滿足式(9)及式(10):0.75<Re(B450)/Re(B550)<1.00 式(9) 1.01<Re(B650)/Re(B550)<1.25 式(10) 其中,Re(B450)係前述相位差層在波長450nm之面內延遲,Re(B550)係前述相位差層在波長550nm之面內延遲,Re(B650)係前述相位差層在波長650nm之面內延遲。
- 如請求項8所述之光學各向異性堆疊體,其中前述相位差層包含由下述式(II)所表示的相位差層用液晶化合物:
- 一種偏光板,其具備:直線偏光件;以及如請求項1至5之任一項所述之光學各向異性層、如請求項6所述之轉印用多層物或如請求項7至9之任一項所述之光學各向異性堆疊體。
- 一種影像顯示裝置,其具備如請求項10所述之偏光板。
- 一種影像顯示裝置,其依序具備:如請求項7至9之任一項所述之光學各向異性堆疊體;直線偏光件;以及影像顯示元件;前述影像顯示元件為液晶單元或有機電致發光元件。
- 一種如請求項1至5之任一項所述之光學各向異性層之製造方法,其包含:準備包含正型C聚合物、液晶原化合物、溶劑、光聚合起始劑及交聯劑之塗布液的工序;將前述塗布液塗布於支撐面上而獲得塗布液層的工序;以及 對於前述塗布液層進行光線之照射以使前述塗布液層固化的工序。
- 如請求項13所述之光學各向異性層之製造方法,其中在前述塗布液中,前述光聚合起始劑相對於前述液晶原化合物100重量份的比例為1重量份~10重量份,前述交聯劑相對於前述液晶原化合物100重量份的比例為1重量份~10重量份。
- 如請求項13或14所述之製造方法,其中所照射之前述光線的積分光量為600mJ/cm2~5000mJ/cm2。
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