TWI753266B - 積層體、有機電致發光顯示裝置及圓偏光板的用途 - Google Patents

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Abstract

本發明之課題在於提供一種具備圓偏光板之積層體，該圓偏光板可抑制因外部光反射所造成之反射光的色偏，而可賦予即使從斜向觀看時亦為良好的黑顯示能力。

本發明之解決手段為一種積層體，其係依序具備偏光膜、相位差膜以及光反射層，前述相位差膜具有第1相位差膜與第2相位差膜，前述第1相位差膜具有以式(1)至式(3)所表示之特性，前述第2相位差膜具有以式(4)所表示之特性，前述相位差膜滿足式(5)的關係，前述光反射層具有以式(6)所表示之特性。

nx>ny≒nz (1)

RoA(450)/RoA(550)≦0.93 (2)

135nm<RoA(550)<145nm (3)

nx≒ny<nz (4)

0.1<|RthC(550)|/|RoA(550)|<0.5 (5)

45%<Yref<85% (6)

Description

積層體、有機電致發光顯示裝置及圓偏光板的用途
本發明係關於積層體。
近年來，以有機電致發光(以下亦稱為有機EL)顯示裝置為代表之圖像顯示裝置正急速地普及。於有機EL顯示裝置中，由於組裝於內部之電極等會成為使外部光反射(external light reflection)之光反射層，故通常裝載有具備偏光膜及相位差膜(λ/4板，相位差值約140nm)之圓偏光板。藉由將圓偏光板配置在有機EL顯示元件的前面側，可防止內部電極等所造成之外部光的反射而提升畫面的視認性。顯示裝置之防止外部光的反射之能力係與將黑色以原本的黑色呈現之性能直接相關。此性能愈高，則顯示裝置的對比變得愈高。
圓偏光板可藉由組合偏光膜與A板而得到。A板的相位差值在從斜向觀看時與在從正面方向觀看時，於表觀上有所不同，因此，會因觀看畫面之方向的不同使反射光的色調改變，而有顯示裝置的對比降低之問題。
為了補償此種相依於觀看畫面的方向之相位差值的變化，係有提案為進一步組合C板(專利文獻1)。C板係可補償從斜向觀看時之相位差，而對於對比的提升有所貢獻。補償效果的大小是由A板的面內相位差值RoA與C板之厚度方向的相位差值RthC之關係來決定。在補償不足及補償過剩之任一情形下，都會於反射光觀看到色偏，而有引起從斜向觀看時之對比降低的情況。以往，從理論計算的立場來看，進行理想性補償所需之C板之厚度方向的相位差值RthC係可考量為A板之面內相位差值的1/2。然而，裝載有具備如此地設計之相位差膜之圓偏光板之顯示裝置，並非必然可以達成不與觀看畫面方向相依之對比。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2016-40603號公報
本發明之目的在於提供一種積層體，以及一種具備該積層體之有機EL顯示裝置；前述積層體係具備圓偏光板與光反射層之積層體，該積層體係可藉由光反射層來抑制所反射之反射光的色偏，而可賦予即使從斜向觀看時亦為良好的黑顯示能力。
本發明係提供以下的積層體。
一種積層體，係依序具備偏光膜、相位差膜以及光反射層；
前述相位差膜具有第1相位差膜與第2相位差膜，
前述第1相位差膜具有以式(1)至式(3)所表示之特性，
前述第2相位差膜具有以式(4)所表示之特性，
前述第1相位差膜與前述第2相位差膜係滿足式(5)的關係，
前述光反射層具有以式(6)所表示之特性。
nx>ny≒nz (1)
RoA(450)/RoA(550)≦0.93 (2)
135nm<RoA(550)<145nm (3)
nx≒ny<nz (4)
0.1<|RthC(550)|/|RoA(550)|<0.5 (5)
45%<Yref<85% (6) [於各式中，nx表示膜面內之慢軸方向的折射率，
ny表示位於膜面內且與慢軸正交之方向的折射率，
nz表示膜之厚度方向的折射率，
RoA(λ)表示第1相位差膜於波長λnm時之面內相位差值，
RthC(λ)表示第2相位差膜於波長λnm時之厚度方向的相位差值，
Yref表示發光因數(又稱視感度)校正反射率]。
[2]一種積層體，係依序具備偏光膜、相位差膜以及光反射層；
前述相位差膜具有第1相位差膜與第2相位差膜，
前述第1相位差膜具有以式(1)至式(3)所表示之特性，
前述第2相位差膜具有以式(4)所表示之特性，
前述第1相位差膜與前述第2相位差膜係滿足式(7)的關係，
前述光反射層具有以式(8)所表示之特性。
nx>ny≒nz (1)
RoA(450)/RoA(550)≦0.93 (2)
135nm<RoA(550)<145nm (3)
nx≒ny<nz (4)
0.5<|RthC(550)|/|RoA(550)|<1.0 (7)
85%≦Yref<100% (8)[於各式中，nx表示膜面內之慢軸方向的折射率，
ny表示位於膜面內且與慢軸正交之方向的折射率，
nz表示膜之厚度方向的折射率，
RoA(λ)表示第1相位差膜於波長λnm時之面內相位差值，
RthC(λ)表示第2相位差膜於波長λnm時之厚度方向的相位差值，
Yref表示發光因數校正反射率。]
本發明係提供以下有機電致發光顯示裝置。
一種有機電致發光顯示裝置，係具備如[1]或[2]所述之積層體，
於黑顯示時，從仰角50°的斜角觀察的時候，
反射色相值成為最大之面內角度下的反射色相值與於該面內角度加上90°後之角度下的反射色相值在a*b*平面內的距離之斜角色差係未達4。
[4]一種圓偏光板，係用以貼合於具有以式(6)所表示之特性之光反射層者，
該圓偏光板係具備偏光膜以及相位差膜，
前述相位差膜具有第1相位差膜與第2相位差膜，
前述第1相位差膜具有以式(1)至式(3)所表示之特性，
前述第2相位差膜具有以式(4)所表示之特性，
前述第1相位差膜與前述第2相位差膜係滿足式(5)的關係；
nx>ny≒nz (1)
RoA(450)/RoA(550)≦0.93 (2)
135nm<RoA(550)<145nm (3)
nx≒ny<nz (4)
0.1<|RthC(550)|/|RoA(550)|<0.5 (5)
45%<Yref<85% (6)[於各式中，nx表示膜面內之慢軸方向的折射率，
ny表示位於膜面內且與慢軸正交之方向的折射率，
nz表示膜之厚度方向的折射率，
RoA(λ)表示第1相位差膜於波長λnm時之面內相位差值，
RthC(λ)表示第2相位差膜於波長λnm時之厚度方向的相位差值，
Yref表示發光因數校正反射率]。
本發明係提供以下的圓偏光板。
一種圓偏光板，係用以貼合於具有以式(8)所表示之特性之光反射層者，
該圓偏光板係具備偏光膜以及相位差膜，
前述相位差膜具有第1相位差膜與第2相位差膜，
前述第1相位差膜具有以式(1)至式(3)所表示之特性，
前述第2相位差膜具有以式(4)所表示之特性，
前述第1相位差膜與前述第2相位差膜係滿足式(7)的關係。
nx>ny≒nz (1)
RoA(450)/RoA(550)≦0.93 (2)
135nm<RoA(550)<145nm (3)
nx≒ny<nz (4)
0.5<|RthC(550)|/|RoA(550)|<1.0 (7)
85%≦Yref<100% (8)[於各式中，nx表示膜面內之慢軸方向的折射率，
ny表示位於膜面內且與慢軸正交之方向的折射率，
nz表示膜之厚度方向的折射率，
RoA(λ)表示第1相位差膜於波長λnm時之面內相位差值，
RthC(λ)表示第2相位差膜於波長λnm時之厚度方向的相位差值，
Yref表示發光因數校正反射率]
本發明之積層體即使在光反射層具有以式(6)所表示之特性之情況下，第1相位差膜及第2相位差膜也滿足以式(5)所示之關係，而且，即使在光反射層具有以式(8)所表示之特性之情況下，第1相位差膜及第2相位差膜也滿足以式(7)所示之關係，故可抑制因光反射層之外部光反射所造成之反射光的色偏，而可賦予即使從斜向觀看時亦為良好的黑顯示能力。具備本發明之積層體之有機EL顯示裝置可抑制因外部光反射所造成之反射光的色偏，而即使從斜向觀看時亦能呈現良好的黑顯示能力。
2:相位差膜
10:偏光膜
11、12:保護膜
13、14:黏著劑層
15:接著層
16:光反射層
20:第1相位差膜
21:第2相位差膜
30‧‧‧仰角
32‧‧‧面內角度
40、41、42‧‧‧方向
100‧‧‧積層體
第1圖為顯示積層體的層構成之概略剖面圖的一例。
第2圖為用以說明斜角色差的測定之概略圖。
〈積層體〉
本發明之積層體係依序具備偏光膜、相位差膜以及光反射層。偏光膜、相位差膜、光反射層以及其它構件可經由接著劑層而相互積層。接著層例如可列舉出後述的黏著劑層或接著劑層。
以下係參考第1圖來說明本發明之積層體之層構成的一例。又，在第1圖中，並未標示分別用以貼合偏光膜10與保護膜11、12之接著劑層。第1圖所示之積層體100係具有依序積層有偏光板、相位差膜2及光反射層16之層構成；前述偏光板係於偏光膜10之一個面積層有第1保護膜11，且於偏光膜10之另一個面積層有第2保護膜12。
偏光板與相位差膜2係經由黏著劑層13而積層，相位差膜2與光反射層16經由黏著劑層14而積層。相位差膜2係經由接著層15而積層有第1相位差膜20與第2相位差膜21。而且，相位差膜除了具有第1相位差膜與第2相位差膜之外，亦可具有例如用以使聚合性液晶化合物定向之定向膜，或是基材膜、其它的相位差層。光反射層16例如可為有機EL顯示元件所具備之電極。在此情形下，可於光反射層16與相位差膜之間更具備選自由透明或半透明電極、電洞注入層、電洞輸送層、有機發光層、電洞防止層、電子輸送層、電子注入層所組成之群組的至少一層。
第1相位差膜與第2相位差膜之積層順序為任意。亦即，本發明之積層體可以是依序具備偏光膜、第1相位差膜、第2相位差膜以及光反射層，亦可是依序具備偏光膜、第2相位差膜、第1相位差膜以及光反射層。
積層體可具有第1圖所示之層以外的層。積層體可更具有之層可列舉出：前面板、遮光圖案、觸控感測器等。前面板可配置在偏光板之與積層有相位差膜之側的相反側。遮光圖案可形成於前面板之偏光板側的面上。遮光圖案形成於圖像顯示裝置的框緣(非顯示區域)，而以使圖像顯示裝置的配線不會被使用者視認到之方式設置。觸控感測器可配置在前面板與積層體之間、或是積層體之相位差膜與光反射層之間等。
本發明之積層體的形狀並無特別限制。在積層體實質上為矩形之情形下，長邊的長度較佳為5cm以上35cm以下，尤佳為10cm以上25cm以下，短邊的長度較佳為5cm以上25cm以下，尤佳為6cm以上20cm以下。
實質上為矩形，意指積層體係分別以主面之4個角(角部)中的至少1個角部成為鈍角之方式予以切除之形狀或設置有圓角之形狀，可為垂直於主面之端面的一部分具有往面內方向凹入之凹部(凹槽)，或是可為主面內的一部分具有鑿穿為圓形、橢圓形、多角形及此等之組合等形狀的開孔部者。
具備本發明之積層體之有機EL顯示裝置係以斜角色差未達4為較佳，更佳為未達3。斜角色差的下限值並無特別限制，惟理想上為0。 藉由使斜角色差成為此值，可使有機EL顯示裝置之反射光的色調更為均勻。
本說明書中，斜角色差係意指在有機EL顯示裝置為黑顯示之狀態下，當從仰角50°的方向觀察時，反射色相值成為最大之面內角度下的反射色相值、與於該面內角度加上90°後之角度下的反射色相值在a*b*平面內的距離。反射色相值成為最大之面內角度，係意指將仰角設為50°，並將面內角度從0°改變至360°為止來測定反射色相值時，反射色相值成為最大之角度。
具體而言，係參考第2圖來說明斜角色差。第2圖(a)為從側面觀看積層體100者。用以算出斜角色差之反射色相值係採用從仰角30成為50°的方向40觀察時之值。第2圖(b)為從上面(從以偏光片為基準之與相位差膜側的相反側)觀看積層體100者。斜角色差係分別測定從反射色相值成為最大的方向41觀察時之反射色相值，與從於該方向41的面內角度加上90°(面內角度32)後之角度的方向42觀察時之反射色相值，並從以下式來算出兩者之a*b*平面內的距離。
斜角色差=(△a*2+△b*2)1/2
關於從反射色相值成為最大之方向41觀察時之反射色相值，a*較佳為-3以上3以下，更佳為-1.5以上1.5以下。b*較佳為-3以上3以下，更佳為-1.5以上1.5以下。
關於從於方向41的面內角度加上90°(角度32)後之角度的方向42觀察時之反射色相值，a*較佳為-3以上3以下，更佳為-1.5以上1.5以下。b*較佳為-3以上3以下，更佳為-1.5以上1.5以下。
〈偏光板〉
於本發明中之偏光板，係意指由偏光膜、以及貼合於偏光膜的單面或雙面之保護膜所構成之膜。偏光板所具備之保護膜可具有後述硬塗層、抗反射層、抗靜電層等表面處理層。偏光膜與保護膜例如可經由接著劑層或黏著劑層來積層。以下說明偏光板所具備之構件。
(1)偏光膜
偏光板所具備之偏光膜可為具有下述性質之吸收型的偏光膜：將具有平行於偏光膜的吸收軸之振動面的直線偏光吸收，並使具有正交於吸收軸(與穿透軸平行)之振動面的直線偏光穿透的性質。第1層所具有之偏光膜可適合使用使雙色性色素吸附定向於經單軸延伸之聚乙烯醇系樹脂膜之偏光膜。偏光膜例如可藉由包含以下步驟之方法來製造：將聚乙烯醇系樹脂膜進行單軸延伸之步驟；藉由以雙色性色素將聚乙烯醇系樹脂膜染色而使雙色性色素吸附之步驟；以硼酸水溶液等交聯液來處理吸附有雙色性色素之聚乙烯醇系樹脂膜之步驟；以及在藉由交聯液所進行之處理後進行水洗之步驟。
聚乙烯醇系樹脂可使用將聚乙酸乙烯酯系樹脂皂化後者。聚乙酸乙烯酯樹脂除了屬於乙酸乙烯酯的均聚物之聚乙酸乙烯酯之外，可列舉出乙酸乙烯酯及能夠與乙酸乙烯酯共聚合之其它單體的共聚物等。能夠與乙酸乙烯酯共聚合之其它單體的例子係包括：不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯醚類、不飽和磺酸類以及具有銨基之(甲基)丙烯醯胺類等。
本說明書中，「(甲基)丙烯酸」意指選自丙烯酸及甲基丙烯酸之至少一者。「(甲基)丙烯醯基」、「(甲基)丙烯酸酯」等亦同理。
聚乙烯醇系樹脂的皂化度通常為85至100mol%，較佳為98mol%以上。聚乙烯醇系樹脂可經改性，例如亦可使用經醛類改性之聚乙烯基甲醛(polyvinyl formal)或聚乙烯基縮醛(polyvinyl acetal)等。聚乙烯醇系樹脂的平均聚合度通常為1000至10000，較佳為1500至5000。聚乙烯醇系樹脂的平均聚合度可依據JIS K 6726來求取。
將如此之聚乙烯醇系樹脂製膜而成者係可使用作為偏光膜的原片膜。將聚乙烯醇系樹脂進行製膜之方法並無特別限制，可採用一般所知的方法。聚乙烯醇系原片膜的厚度並無特別限制，惟為了將偏光膜的厚度設為15μm以下，較佳係使用5至35μm者。更佳為20μm以下。
聚乙烯醇系樹脂膜的單軸延伸可以是在雙色性色素的染色前進行、與染色同時進行、或是於染色後進行。於染色後進行單軸延伸之情形下，此單軸延伸可以是在交聯處理之前、或是交聯處理中進行。而且，也可以是在此等複數個階段中進行單軸延伸。
於單軸延伸時，可以是在轉速不同的輥之間進行單軸地延伸，也可以是使用熱軋輥來單軸地延伸。此外，單軸延伸可以是在大氣中進行延伸之乾式延伸，也可以是在使用溶劑或水而使聚乙烯醇系樹脂膜膨潤之狀態下進行延伸之濕式延伸。延伸倍率通常為3至8倍。
就以雙色性色素將聚乙烯醇系樹脂膜染色之方法而言，例如可採用將該膜浸漬在含有雙色性色素之水溶液中之方法。雙色性色素可採用碘或雙色性有機染料。又，聚乙烯醇系樹脂膜較佳為於染色處理前預先施以浸漬在水中之浸漬處理。
就於藉由雙色性色素之染色後的交聯處理而言，通常能夠採用將經染色之聚乙烯醇系樹脂膜浸漬在含硼酸的水溶液中之方法。在使用碘作為雙色性色素之情形下，此含硼酸的水溶液較佳係含有碘化鉀。
偏光膜的厚度通常為30μm以下，較佳為15μm以下，更佳為13μm以下，又更佳為10μm以下，特佳為8μm以下。偏光膜的厚度通常為2μm以上，較佳為3μm以上。
偏光膜係使用例如在日本特開2016-170368號公報所記載之於聚合有液晶化合物之硬化膜中定向有雙色性色素者。雙色性色素可使用於波長380至800nm的範圍內具有吸收者，較佳係使用有機染料。就雙色性色素而言，例如可列舉出偶氮化合物。液晶化合物為可在經定向之狀態下進行聚合之液晶化合物，可於分子內具有聚合性基。此外，如WO2011/024891所記載般，可從具有液晶性之雙色性色素來形成偏光膜。
偏光膜的發光因數校正偏光度較佳為90%以上，更佳為95%以上。上限值並無特別限制，可為99.9999%以下。此外，偏光膜的發光因數校正單體穿透率較佳為35%以上，更佳為40%以上。上限值並無特別限制，可為49.9%以下。藉由使積層體具備如此性能的偏光膜，可使反射光變得不易曳漏，且色偏變得不醒目。
(2)保護膜
積層於偏光膜的單面或雙面之保護膜可為具有透光性(較佳為光學透明)之熱塑性樹脂。保護膜例如可列舉出由下述者所構成之膜：如鏈狀聚烯烴系樹脂(聚丙烯系樹脂等)、環狀聚烯烴系樹脂(降莰烯系樹脂等)般之聚烯烴系樹脂；如三乙酸纖維素、二乙酸纖維素般之纖維素系樹脂；如聚對苯 二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯般之聚酯系樹脂；聚碳酸酯系樹脂；如甲基丙烯酸甲酯系樹脂般之(甲基)丙烯酸系樹脂；聚苯乙烯系樹脂；聚氯乙烯系樹脂；丙烯腈-丁二烯-苯乙烯系樹脂；丙烯腈-苯乙烯系樹脂；聚乙酸乙烯酯系樹脂；聚偏二氯乙烯(polyvinylidene chloride)系樹脂；聚醯胺系樹脂；聚縮醛系樹脂；改性聚苯醚系樹脂；聚碸系樹脂；聚醚碸系樹脂；聚芳酯系樹脂；聚醯胺醯亞胺系樹脂；聚醯亞胺系樹脂等。
就鏈狀聚烯烴系樹脂而言，除了如聚乙烯樹脂(乙烯的均聚物之聚乙烯樹脂或以乙烯為主體之共聚物)、聚丙烯樹脂(丙烯的均聚物之聚丙烯樹脂或以丙烯為主體之共聚物)般之鏈狀烯烴的均聚物之外，可列舉出由2種以上的鏈狀烯烴所構成之共聚物。
環狀聚烯烴系樹脂為以環狀烯烴為聚合單元所聚合之樹脂的統稱，例如可列舉出：日本特開平1-240517號公報、日本特開平3-14882號公報、日本特開平3-122137號公報等所記載之樹脂。若要列舉出環狀聚烯烴系樹脂的具體例，則有環狀烯烴的開環(共)聚合物、環狀烯烴的加成聚合物、環狀烯烴與如乙烯、丙烯般的鏈狀烯烴之共聚物(代表者為無規共聚物)，以及將此等用不飽和羧酸或其衍生物予以改性後之接枝聚合物、及該等之氫化物等。其中，能夠適合使用：使用如降莰烯或多環降莰烯系單體般之降莰烯系單體來作為環狀烯烴之降莰烯系樹脂。
聚酯系樹脂為排除下述纖維素酯系樹脂之具有酯鍵的樹脂，一般是由多元羧酸或多元羧酸的衍生物與多元醇之聚縮合物所構成者。多元羧酸或多元羧酸的衍生物可使用2價的二羧酸或二羧酸的衍生物，例如可列舉出：對苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸二甲酯、萘二羧酸二甲 酯等。多元醇可使用2價的二醇，例如可列舉出：乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、環己烷二甲醇等。聚酯系樹脂的代表例可列舉出屬於對苯二甲酸與乙二醇的聚縮合物之聚對苯二甲酸乙二酯。
(甲基)丙烯酸系樹脂是以具有(甲基)丙烯醯基之化合物為主要構成單體之樹脂。(甲基)丙烯酸系樹脂的具體例係例如包含：聚甲基丙烯酸甲酯般之聚(甲基)丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物；甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物；甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物；甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS樹脂等)；甲基丙烯酸甲酯與具有脂環族烴基之化合物之共聚物(例如甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸環己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸降莰酯共聚物等)。較佳為使用如聚(甲基)丙烯酸甲酯般之聚(甲基)丙烯酸C1-6烷酯為主成分之聚合物，更佳為使用以甲基丙烯酸甲酯為主成分(50至100重量%，較佳為70至100重量%)之甲基丙烯酸甲酯系樹脂。
纖維素酯系樹脂為纖維素與脂肪酸之酯。纖維素酯系樹脂的具體例包含：纖維素三乙酸酯、纖維素二乙酸酯、纖維素三丙酸酯、纖維素二丙酸酯。此外，亦可列舉出此等之共聚物、或是羥基的一部分經其它取代基修飾者等。此等當中，特佳為纖維素三乙酸酯(三乙酸纖維素)。
聚碳酸酯系樹脂係由單體單元經由碳酸酯基鍵結的聚合物所構成之工程塑膠。
可將保護膜的相位差值適當地控制在較佳值。為了提升使用者配戴有偏光太陽眼鏡等的情況下之畫面的視認性，較佳係將波長550nm時之面內相位差值設為70至140nm。
保護膜的厚度通常為1至100μm，惟從強度或處理性等觀點來看，較佳為5至60μm，更佳為10至55μm，又更佳為15至40μm。
貼合於偏光膜的雙面之保護膜可為由同種類的熱塑性樹脂所構成，亦可為由不同種類的熱塑性樹脂所構成。此外，厚度可為相同亦可為不同。再者，可具有相同的相位差特性，亦可具有不同的相位差特性。
如上述般，保護膜的至少任一者可為於該保護膜的外表面(與偏光膜為相反側之面)具備如硬塗層、防眩層、光擴散層、抗反射層、低折射率層、抗靜電層、防汙層般之表面處理層(塗佈層)。保護膜的厚度包含表面處理層的厚度。
保護膜例如可經由接著劑層或黏著劑層貼合於偏光膜。形成接著劑層之接著劑可使用水系接著劑、活性能量射線硬化性接著劑或熱硬化性接著劑，較佳為水系接著劑、活性能量射線硬化性接著劑。可使用後述者作為黏著劑層。
水系接著劑可列舉出由聚乙烯醇系樹脂水溶液所構成之接著劑、水系雙液型胺甲酸乙酯系乳劑型接著劑等。當中尤其適合使用由聚乙烯醇系樹脂水溶液所構成之水系接著劑。聚乙烯醇系樹脂除了可使用將乙酸乙烯酯的均聚物之聚乙酸乙烯酯進行皂化處理而得之乙烯醇均聚物之外，亦可使用將乙酸乙烯酯及能夠與乙酸乙烯酯共聚合之其它單體的共聚物進行皂化處理所得之聚乙烯醇系共聚物，或者將該等的羥基經部分地改性之經改性的聚乙烯醇系共聚物等。水系接著劑可包含：醛化合物(乙二醛(glyoxal)等)、環氧化合物、三聚氰胺系化合物、羥甲基化合物、異氰酸酯化合物、胺化合物、多價金屬鹽等交聯劑。
於使用水系接著劑之情形下，在貼合偏光膜與保護膜後，較佳係實施用以去除水系接著劑中所含之水之乾燥步驟。於乾燥步驟後，可設置例如在約20至45℃的溫度進行熟化之熟化步驟。
上述活性能量射線硬化性接著劑為含有硬化性化合物之接著劑，該硬化性化合物係藉由如紫外線、可見光、電子射線、X射線般之活性能量射線的照射而硬化，較佳為紫外線硬化性接著劑。
上述硬化性化合物可為陽離子聚合性的硬化性化合物或自由基聚合性的硬化性化合物。陽離子聚合性的硬化性化合物例如可列舉出：環氧系化合物(於分子內具有1個或2個以上的環氧基之化合物)、氧雜環丁烷系化合物(於分子內具有1個或2個以上的氧雜環丁烷環之化合物)、或是此等之組合。自由基聚合性的硬化性化合物例如可列舉出：(甲基)丙烯酸系化合物(於分子內具有1個或2個以上的(甲基)丙烯醯氧基之化合物)、具有自由基聚合性的雙鍵之其它乙烯系化合物、或是此等之組合。亦可將陽離子聚合性的硬化性化合物與自由基聚合性的硬化性化合物併用。活性能量射線硬化性接著劑通常更含有用以使上述硬化性化合物的硬化反應開始進行之陽離子聚合起始劑及/或自由基聚合起始劑。
於貼合偏光膜與保護膜時，為了提高接著性，可對此等中之至少任一者的貼合面施以表面活化處理。表面活化處理可列舉出：如電暈處理、電漿處理、放電處理(輝光放電處理等)、火焰處理、臭氧處理、UV臭氧處理、遊離活性射線處理(紫外線處理、電子射線處理等)般之乾式處理；如使用水或丙酮等溶劑之超音波處理、皂化處理、錨塗(anchor coat)處理般之濕式處理。此等表面活化處理可以是單獨進行，亦可組合2種以上。
於偏光膜的雙面貼合有保護膜之情形下，用以貼合此等保護膜之接著劑可為同種類的接著劑，亦可為不同種類的接著劑。
〈相位差膜〉
相位差膜具有第1相位差膜與第2相位差膜。再者，相位差膜可含有後述基材、定向膜及其它相位差層。
第1相位差膜係具有以式(1)至式(3)所表示之特性。第1相位差膜可為正A板，可為λ/4板。此外，第1相位差膜係顯示負波長色散(negative wavelength dispersion)性。藉由具備此種第1相位差膜，可抑制反射光的色偏。第1相位差膜可使其慢軸以相對於偏光膜的吸收軸大致呈45°之方式來配置。大致呈45°意指45±5°。
nx>ny≒nz (1)
RoA(450)/RoA(550)≦0.93 (2)
135nm<RoA(550)<145nm (3)
於式(1)至式(3)中，nx表示膜面內之慢軸方向的折射率，ny表示位於膜面內且與慢軸正交之方向的折射率，nz表示膜之厚度方向的折射率。RoA(λ)表示第1相位差膜於波長λnm時之面內相位差值。
ny≒nz除了ny與nz完全相等之情形之外，亦包括ny與nz為實質相等之情形。具體而言，若ny與nz之差的大小為0.01以內，則可謂ny與nz係實質相等。
RoA(λ)可根據以下算式從波長λnm時的折射率n(λ)與厚度d來算出。
RoA(λ)=[nx(λ)-ny(λ)]×d
RoA(450)/RoA(550)表示第1相位差膜的波長色散性，較佳為0.92以下。
此外，關於波長λnm時之第1相位差膜的面內相位差值RoA(λ)，RoA(450)較佳為100nm以上135nm以下，RoA(550)較佳為137nm以上145nm以下，RoA(650)較佳為137nm以上165nm以下。
第2相位差膜具有以式(4)所表示之特性。第2相位差膜可為正C板(positive-C plate)。藉由具備此種第2相位差膜，可抑制反射光的色偏。
nx≒ny<nz (4)
於式(4)中，nx表示膜面內之慢軸方向的折射率，ny表示位於膜面內且與慢軸正交之方向的折射率，nz表示膜之厚度方向的折射率。
nx≒ny除了nx與ny為完全相等之情形之外，亦包括nx與ny為實質相等之情形。具體而言，若是nx與ny之差的大小為0.01以內，則可謂nx與ny為實質相等。
雖然會與後述光反射層的反射特性相依，惟具體而言第2相位差膜之厚度方向的相位差值在波長550nm時，較佳為-150nm以上0nm以下，更佳為-90nm以上-20nm以下。
相位差膜亦可具備1層以上的第1相位差膜及第2相位差膜以外的具有相位差之層(以下有時稱為其它相位差層)。其它相位差層可列舉出：顯示元件所具備之觸控感測器、發光元件的密封層、發光元件的 基膜等。其它相位差層可配置在偏光膜與光反射層之間，較佳為配置在第2相位差膜與光反射層之間。
其它相位差層可為A板，但通常可為C板。其它相位差層可具有以式(9)所表示之特性。亦即，其它相位差層可為負C板。
nx≒ny>nz (9)
nx≒ny除了nx與ny完全相等之情形之外，亦包括nx與ny為實質相等之情形。具體而言，若nx與ny之差的大小為0.01以內，則可謂nx與ny為實質相等。
至少具備第1相位差膜與第2相位差膜之相位差膜，係因應光反射層的發光因數校正反射率而滿足以下式(5)或式(7)。
0.1<|RthC(550)|/|RoA(550)|<0.5 (5)
0.5<|RthC(550)|/|RoA(550)|<1.0 (7)
於式(5)及式(7)中，RoA(λ)表示第1相位差膜於波長λnm時之面內相位差值，RthC(λ)表示第2相位差膜於波長λnm時之厚度方向的相位差值。
RthC(λ)可根據以下算式而從波長λnm時的折射率n(λ)與厚度d來算出。
RthC(λ)={[nx(λ)+ny(λ)]/2-nz}×d
RthC(450)/RthC(550)係表示第2相位差膜的波長色散性，較佳為1.5以下，更佳為1.1以下。
上述式(5)及式(7)是根據在發明者經過精心探討後的結果而成者，該結果係得知：實際之顯示裝置中的最合適的補償值，會因為光反射層之反射特性而與以往的理想補償值有所不同。
在光反射層滿足後述式(6)的特性之情形下，相位差膜較佳為滿足式(5)的關係。亦即，第2相位差膜之厚度方向的相位差值RthC與第1相位差膜的面內相位差值之比，係較以往被視為可達成理想的補償之0.5更小。藉由滿足式(5)的關係，即使在光反射層具有式(6)的特性之情形下，本發明之積層體亦可達成從斜向觀看時為良好的黑顯示。|RthC(550)|/|RoA(550)|較佳為超過0.1且未達0.5，更佳為0.2以上0.4以下。藉由使相位差膜滿足上述關係，可抑制從斜向觀看時之反射光的色偏。
另一方面，在光反射層滿足後述式(8)的特性之情形下，相位差膜較佳為滿足式(7)的關係。亦即，第2相位差膜之厚度方向的相位差值RthC與第1相位差膜的面內相位差值之比，係較以往被視為可達成理想的補償之0.5更大。藉由滿足式(7)的關係，即使在光反射層具有式(8)的特性之情形下，本發明之積層體亦可達成從斜向觀看時為良好的黑顯示。|RthC(550)|/RoA(550)|較佳為超過0.5且未達1.0，尤佳為0.55以上、0.8以下。藉由使相位差膜滿足上述關係，可抑制從斜向觀看時之反射光的色偏。
形成相位差膜之第1相位差膜及第2相位差膜可為由上述熱塑性樹脂膜或含有聚合性液晶化合物之組成物所形成。第1相位差膜及第2相位差膜較佳為由含有聚合性液晶化合物之組成物所形成。由含有聚合性液晶化合物之組成物所形成之層可列舉出聚合性液晶化合物所硬化之層。
第1相位差膜所滿足之式(1)至式(3)的關係、第2相位差膜所滿足之式(4)的關係以及相位差膜所滿足之式(5)或式(7)的關係，例如可 藉由調整形成第1相位差膜及第2相位差膜之熱塑性樹脂或聚合性液晶化合物的種類、調配比率，或是調整第1相位差膜及第2相位差膜的厚度來控制。
聚合性液晶化合物所硬化之層係例如可形成於設置在基材之定向膜上。前述基材具有支撐定向膜之功能，可為形成長條狀之基材。此基材係作為脫模性支撐體而發揮功能，可支撐轉印用的相位差膜。再者，係以其表面具有可剝離之程度的接著力者為較佳。前述基材可列舉出例示作為上述保護膜的材料之樹脂膜。
基材的厚度並無特別限制，較佳係例如設為20μm以上200μm以下的範圍。當基材的厚度為20μm以上時，可賦予強度。另一方面，當厚度為200μm以下時，在將基材進行裁切加工而作成單片狀基材時，可抑制加工碎屑的增加、裁切刀刃的磨耗。
又，基材可施以各種抗沾黏(anti-blocking)處理。抗沾黏處理例如可列舉出：易接著處理、混入填充材等之處理、壓紋加工(滾紋(knurling)處理)等。藉由對基材施以如此之抗沾黏處理，可有效地防止捲取基材時之基材彼此黏附(亦即沾黏)，而能夠以高生產性製造光學膜。
聚合性液晶化合物所硬化之層可經由定向膜而形成於基材上。亦即，依序積層基材、定向膜，而於前述定向膜上積層聚合性液晶化合物所硬化之層。
又，定向膜並不限於垂直定向膜，亦可為使聚合性液晶化合物的分子軸為水平地定向之定向膜，也可以是使聚合性液晶化合物的分子軸為傾斜地定向之定向膜。在製作第1相位差膜之情形下，可使用水平定 向膜；在製作第2相位差膜之情形下，可使用垂直定向膜。定向膜較佳為具有不會因後述的含有聚合性液晶化合物之組成物的塗佈等而被溶解之耐溶劑性，而且具有在用於去除溶劑或液晶化合物的定向之加熱處理下的耐熱性。定向膜可列舉出：含有定向性聚合物之定向膜、光定向膜以及於表面形成有凹凸圖案或複數個槽而定向之凹槽(groove)定向膜。定向膜的厚度通常為10nm至10000nm的範圍，較佳為10nm至1000nm的範圍，更佳為500nm以下，又更佳為10nm至200nm的範圍。
定向膜所使用之樹脂只要是一般所知之能夠使用作為定向膜的材料之樹脂即無特別限制，可使用在聚合起始劑存在下使以往一般所知之單官能或多官能的(甲基)丙烯酸酯系單體硬化之硬化物等。具體而言，(甲基)丙烯酸酯系單體例如可例示出：丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸環己酯、二乙二醇單2-乙基己醚丙烯酸酯、二乙二醇單苯醚丙烯酸酯、四乙二醇單苯醚丙烯酸酯、三丙烯酸三羥甲基丙酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸異莰酯、甲基丙烯酸異莰酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸、胺甲酸乙酯丙烯酸酯等。又，樹脂可為此等例示中的1種，亦可為2種以上之混合物。
本實施形態所使用之聚合性液晶化合物的種類雖無特別限制，但可從化合物的形狀分類為：棒狀型(棒狀液晶化合物)、圓盤狀型(圓盤狀液晶化合物、盤形液晶化合物)。再者，該等化合物分別有低分子型與 高分子型。又，所謂的高分子一般係意指聚合度為100以上者(高分子物理/相轉移動力學，土井正男著，第2頁，岩波書店，1992)。
於本實施形態中，可使用任一種液晶化合物。再者，亦可使用2種以上的棒狀液晶化合物、2種以上的圓盤狀液晶化合物、或是棒狀液晶化合物與圓盤狀液晶化合物之混合物。
又，棒狀液晶化合物例如可適合使用日本特表平11-513019號公報的申請專利範圍第1項所記載者，或是日本特開2005-289980號公報的段落[0026]至[0098]所記載者。圓盤狀液晶化合物例如可適合使用日本特開2007-108732號公報的段落[0020]至[0067]所記載者，或是日本特開2010-244038號公報的段落[0013]至[0108]所記載者。
聚合性液晶化合物可併用2種以上。在此情形下，至少1種係於分子內具有2個以上的聚合性基者。亦即，前述聚合性液晶化合物所硬化之層較佳為藉由聚合而將具有聚合性基之液晶化合物固定而形成之層。在此情形下，成為層之後已不須顯示液晶性。
聚合性液晶化合物係具有能夠進行聚合反應之聚合性基。聚合性基較佳係例如為聚合性乙烯性不飽和基或環聚合性基等之能夠進行加成聚合反應之官能基。更具體而言，聚合性基係例如可列舉出：(甲基)丙烯醯基、乙烯基、苯乙烯基、烯丙基等。其中尤以(甲基)丙烯醯基為較佳。又，(甲基)丙烯醯基為包括甲基丙烯醯基及丙烯醯基這兩者之概念。
聚合性液晶化合物所硬化之層係可如後述般，例如藉由將含有聚合性液晶化合物之組成物塗佈於例如定向膜上而形成。於前述組成物中可含有上述聚合性液晶化合物以外的成分。例如，於組成物中，較佳係 含有聚合起始劑。所使用之聚合起始劑能夠因應聚合反應的形式，而例如選擇熱聚合起始劑或光聚合起始劑。例如光聚合起始劑可列舉出：α-羰基化合物、醯偶姻醚(acyloin ether)、經α-烴取代之芳香族醯偶姻化合物、多核醌化合物、三芳基咪唑二聚物與對胺基苯基酮之組合等。相對於前述塗佈液中的總固形份，聚合起始劑的用量較佳為0.01至20質量%，更佳為0.5至5質量%。
此外，從塗佈膜的均勻性及膜的強度之觀點來看，於前述組成物中可含有聚合性單體。聚合性單體可列舉出自由基聚合性或陽離子聚合性的化合物。其中，尤以多官能性自由基聚合性單體為較佳。
又，聚合性單體較佳為可與上述聚合性液晶化合物共聚合者。具體的聚合性單體例如可列舉出在日本特開2002-296423號公報中的段落[0018]至[0020]所記載者。聚合性單體的用量相對於聚合性液晶化合物的總質量，較佳為1至50質量%，更佳為2至30質量%。
此外，從塗佈膜的均勻性及膜的強度之觀點來看，於前述組成物中可含有界面活性劑。界面活性劑可列舉出以往所知的化合物。其中，尤以氟系化合物為特佳。具體的界面活性劑例如可列舉出在日本特開2001-330725號公報中的段落[0028]至[0056]所記載之化合物、日本特願2003-295212號說明書中的段落[0069]至[0126]所記載之化合物。
此外，於前述組成物中可含有溶劑，能夠適合使用有機溶劑。有機溶劑例如可列舉出：醯胺(例如N,N-二甲基甲醯胺)、亞碸(例如二甲基亞碸)、雜環化合物(例如吡啶)、烴(例如苯、己烷)、鹵化烷(例如三氯甲烷(chloroform)、二氯甲烷)、酯(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯)、酮(例 如丙酮、丁酮(methyl ethyl ketone))、醚(例如四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷)。其中，尤以鹵化烷、酮為較佳。此外，可併用2種以上的有機溶劑。
此外，於前述組成物中可含有各種定向劑，如所謂的偏光膜界面側垂直定向劑、空氣界面側垂直定向劑等垂直定向促進劑，以及偏光膜界面側水平定向劑、空氣界面側水平定向劑等水平定向促進劑。再者，於前述組成物中除了可含有上述成分以外，亦可含有密接改良劑、塑化劑、聚合物等。
於本實施形態中，第1相位差膜及第2相位差膜的厚度可設為0.1μm以上5μm以下。當第1相位差膜及第2相位差膜的厚度為前述範圍內時，可得到充分的耐久性，而能夠對積層體的薄層化有所貢獻。理所當然的，第1相位差膜及第2相位差膜的厚度是以賦予λ/4的相位差之層、賦予λ/2的相位差之層或是正C板等可得到所期望的面內相位差值及厚度方向的相位差值之方式來調整。
在相位差膜係以含有2層之聚合性液晶化合物所硬化之層作為第1相位差膜及第2相位差膜之情形下，係能夠藉由在定向膜上分別製作聚合性液晶化合物所硬化之層，並經由接著劑層或黏著劑層來積層兩者而製造相位差膜。在積層兩者後，可剝離基材及定向膜。相位差膜的厚度較佳為3至30μm，更佳為5至25μm。
〈光反射層〉
光反射層為將入射於積層體之光予以反射之層，典型係可包括有機EL顯示元件所具備之電極。有機EL顯示元件係具有薄膜構造體，該薄膜構造體系於彼此相對之一對電極間夾持有有機發光材料層。藉由對此有機發 光材料層從一電極注入電子，並且從另一電極注入電洞，而使電子與電洞於有機發光材料層內結合並進行自體發光。相較於必須具備背光之液晶顯示元件等，係具有視認性佳，可進一步薄型化，且可以直流低電壓驅動之優點。
光反射層只要是滿足式(6)或式(8)者即可，於形成材料方面並無特別限制。光反射層可由金、銀、銅、鐵、鎳、鉻、鉬、鈦、鋁等金屬或此等之合金等所形成。
光反射層係因應相位差膜的特性而滿足以下式(6)或式(8)。
45%<Yref<85% (6)
85%≦Yref<100% (8)於式(6)及式(8)中，Yref表示發光因數校正反射率。
Yref是以包含正反射光之SCI(Specular Component Include)方式所測定出之反射率，係藉由色匹配函數(color-matching function)y(λ)(JIS Z 8701)進行發光因數校正後之反射率。Yref可藉由分光測色儀來測定。
如上述般，在相位差膜滿足式(5)的關係之情形下，光反射層係滿足以式(6)所表示之特性；在相位差膜滿足式(7)的關係之情形下，光反射層係滿足以式(8)所表示之特性。藉由如此的相位差膜與光反射層之組合，可抑制從斜向觀看時之反射光的色偏。於式(6)中，Yref較佳為45%以上80%以下；於式(8)中，Yref較佳為90%以上99.9%以下，更佳為94%以上99.9%以下。
就光反射層而言，以排除正反射光之SCE方式所測定出之反射率較佳為10%以上80%以下，更佳為15%以上80%以下。將以SCE方式所測定出之反射率設為如此之範圍一事，係有助於藉由使正反射光變得相對地較不醒目，而減少在特定的仰角下之光強度的增加。以SCE方式所測定之反射率係可藉由分光測色儀來測定。
〈黏著劑層〉
黏著劑層可使用來將積層體的各構件相互地積層用。在光反射層包含有機EL顯示元件所具備的電極之情形下，可經由黏著劑層來積層有機EL顯示元件與相位差膜。黏著劑層可係以黏著劑組成物所構成，該黏著劑組成物係以如(甲基)丙烯酸系、橡膠系、胺甲酸乙酯系、酯系、聚矽氧系、聚乙烯醚系之樹脂作為主成分。其中，較佳為以透明性、耐候性、耐熱性等優異之(甲基)丙烯酸系樹脂作為基礎聚合物的黏著劑組成物。黏著劑組成物可為活性能量射線硬化型、熱硬化型。黏著劑層的厚度通常為3至30μm，較佳為3至25μm。
黏著劑組成物所使用之(甲基)丙烯酸系樹脂(基礎聚合物)例如可適合使用：以如(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯般之(甲基)丙烯酸酯的1種或2種以上作為單體之聚合物或共聚物。於基礎聚合物中，較佳為使極性單體共聚合。極性單體例如可列舉出：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯般之具有羧基、羥基、醯胺基、胺基、環氧基等之單體。
黏著劑組成物可僅含有上述的基礎聚合物，惟通常更含有交聯劑。交聯劑可例示出：屬於2價以上的金屬離子，且在與羧基之間形成羧酸金屬鹽者；屬於多胺化合物，且在與羧基之間形成醯胺鍵者；屬於聚環氧化合物或多元醇，且在與羧基之間形成酯鍵者；屬於聚異氰酸酯化合物，且在與羧基之間形成醯胺鍵者。其中，尤以聚異氰酸酯化合物為較佳。
〈前面板〉
前面板可配置在偏光板的視認側。前面板可經由接著層而積層於偏光板。接著層例如可列舉出前述之黏著劑層或接著劑層。
前面板可列舉出：在玻璃、樹脂膜的至少一面包含硬塗層而成者等。玻璃例如可使用高透光玻璃(high transmission glass)或強化玻璃。尤其在使用薄的透明表面材料之情形下，較佳為經施行化學強化之玻璃。玻璃的厚度係例如可設為100μm至5mm。
在樹脂膜的至少一面包含硬塗層而成之前面板，可為並非如既有的玻璃般剛硬之具有可撓特性者。硬塗層的厚度並無特別限制，例如可為5至100μm。
樹脂膜可為以高分子形成之膜，該高分子為：具有如降莰烯或多環降莰烯系單體般之含有環烯烴之單體的單元之環烯烴系衍生物；纖維素(二乙酸纖維素、三乙酸纖維素、乙醯纖維素丁酸酯、異丁酯纖維素、丙酸纖維素、丁酸纖維素、乙酸丙酸纖維素)乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚環烯烴、聚酯、聚苯乙烯、聚醯胺、聚醚醯亞胺、聚丙烯酸、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚醚碸、聚碸、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯縮醛、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚碸、聚甲基 丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚胺甲酸乙酯、環氧等。樹脂膜可使用未延伸膜、單軸延伸膜或雙軸延伸膜。此等高分子可分別單獨使用或混合2種以上而使用。樹脂膜較佳為透明性及耐熱性優異之聚醯胺醯亞胺膜或聚醯亞胺膜、經單軸或雙軸延伸之聚酯膜、透明性及耐熱性優異且可對應於膜的大型化之環烯烴系衍生物膜、聚甲基丙烯酸甲酯膜、及具透明性且無光學各向異性之三乙酸纖維素及異丁酯纖維素膜。樹脂膜的厚度為5至200μm，較佳為20至100μm。
〈遮光圖案〉
遮光圖案(遮光屏)可形成於前面板的顯示元件側。遮光圖案可以將顯示裝置的各配線隱藏而不會被使用者觀看到之方式設置。遮光圖案的色彩及/或材質並無特別限制，可由具有黑色、白色、金色等多種色彩之樹脂物質所形成。於一實施形態中，遮光圖案的厚度可為2μm至50μm，較佳為4μm至30μm，更佳為6μm至15μm的範圍。此外，為了抑制因遮光圖案與顯示部之間的階差所造成之氣泡混入及交界部的視認，可於遮光圖案賦予形狀。
〈積層體的製造方法〉
以下係以第1圖所示之積層體100為例來說明積層體的製造方法。積層體100係例如能夠經由黏著劑層13、14而依序積層偏光板、相位差膜2、與光反射層16來製造。
偏光板可將偏光膜10與保護膜11、12分別經由接著劑層而積層來製造。偏光板可以是準備長條狀的構件，並以卷至卷(roll-to-roll) 方式貼合各構件後，裁切為既定形狀來製造；也可以是在將各個構件裁切為既定形狀後，再予以貼合。繼而，將形成於剝離膜上之黏著劑層13積層於保護膜12上。
相位差膜2係例如可藉由以下的方式來製造。將定向膜形成於基材上，並將含有聚合性液晶化合物之塗佈液塗佈於定向膜上。在使聚合性液晶化合物定向後之狀態下照射活性能量射線，以使聚合性液晶化合物硬化。以如此之方式製作具備第1相位差膜20之膜。並以相同方式製作具備第2相位差膜21之膜。
於第1相位差膜20或第2相位差膜上形成接著層15，並貼合具備第1相位差膜20之膜與具備第2相位差膜21之膜。接著，分別剝離基材膜或基材膜及定向膜，而製作相位差膜2。相位差膜2可以是準備長條狀的構件，並以卷至卷方式貼合各構件後，裁切為既定形狀來製造；也可以是在將各構件裁切為既定形狀後，再進行貼合。相位差膜2可以是藉由將第2相位差膜直接形成於第1相位差膜上而得到。亦即，可以省略接著層15。
將黏著劑層13上的剝離膜予以剝離，並經由所暴露出之黏著劑層13來貼合所得到之偏光板與相位差膜2。以如此方式所得到之膜可作為圓偏光板發揮功能。在光反射層16包含有機EL顯示元件所具備的電極之情形下，藉由將圓偏光板積層於有機EL顯示元件，可製造本發明之積層體100。此圓偏光板係例如經由黏著劑層14而貼合於包含光反射層16之有機EL顯示元件。光反射層16具有以式(6)或式(8)所表示之特性。
〈用途〉
本發明之積層體可使用在各種顯示裝置。顯示裝置係具有顯示元件之裝置，包含發光元件或發光裝置作為發光源。顯示裝置例如可列舉出：液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置、無機電致發光(以下亦稱為無機EL)顯示裝置、電子發射顯示裝置(例如電場發射顯示裝置(Field Emission Display，亦稱為FED)、表面電場發射顯示裝置(亦稱為SED))、電子紙(使用電子印墨或電泳元件之顯示裝置、電漿顯示裝置、投射型顯示裝置(例如柵狀光閥(Grating Light Valve，亦稱為GLV)顯示裝置、具有數位微鏡裝置(Digital Micromirror Device，亦稱為DMD)之顯示裝置以及壓電陶瓷顯示器等。液晶顯示裝置亦包括穿透型液晶顯示裝置、半穿透型液晶顯示裝置等之任一者。本發明之積層體特別是可尤其有效地使用在有機EL顯示裝置或無機EL顯示裝置。
尤其，具備本發明之積層體之有機EL顯示裝置係可抑制因外部光反射所造成之反射光的色偏，即使在從斜向觀看時亦能呈現良好的黑顯示能力。
[實施例]
以下藉由實施例來更具體地說明本發明。又，例中的「%」及「份」只要未特別言明時，即意指質量%及質量份。
(1)膜厚度的測定方法：
膜的厚度係使用日本分光股份有限公司製的橢圓偏光儀(ellipsometer)M-220或是接觸式膜厚儀(Nikon股份有限公司製的MH-15M、計數器TC101、MS-5C)來測定。
(2)相位差值的測定方法：
厚度方向的相位差值和面內相位差值係使用王子計測機器股份有限公司的KOBRA-WPR或是日本分光股份有限公司製的橢圓偏光儀M-220來測定。
(3)從仰角8°的方向所觀察之反射色相值：
使用Konica Minolta股份有限公司製的分光測色儀CM-2600d來測定。
(4)從仰角50°的方向所觀察之反射色相值：
藉由Instrument Systems GmbH製的顯示器評估系統DMS803來測定。
[光反射層的準備]
使用以下5種光反射層。任一者之光反射層皆具有平坦的反射頻譜，且可視認到白或銀色的反射光。
光反射層1：日本金屬工業股份有限公司製的SUS板之NTK SUS 304B。
光反射層2：於光反射層1的表面施有鉻鍍覆者。
光反射層3：UACJ股份有限公司製的鋁箔之My Foil厚形50的光澤面。
光反射層4：UACJ股份有限公司製的鋁箔之My Foil厚形50的非光澤面。
光反射層5：作為高反射率反射板之Alanod公司製的鋁蒸鍍反射板之MIRO5 5011GP。
各光反射層的反射特性係如以下的表所示。任一反射率皆經發光因數校正。使用Konica Minolta股份有限公司製的分光測色儀CM-2600d並以仰角8°來測定。
[第1表]
Figure 108120501-A0202-12-0033-13
[圓偏光板1的製作]
[水平定向膜形成用組成物的調製]
混合下述結構的光定向性材料5份(重量平均分子量：30000)與環戊酮(溶劑)95份。將所得到之混合物於80℃攪拌1小時，藉此得到水平定向膜形成用組成物。
Figure 108120501-A0202-12-0033-2
[垂直定向膜形成用組成物的調製]
使用日產化學工業股份有限公司製之Sunever SE610。
[水平定向液晶硬化膜形成用組成物的調製]
為了形成水平定向液晶硬化膜(第1相位差膜)，係使用聚合性液晶化合物A及聚合性液晶化合物B。聚合性液晶化合物A係藉由日本特開2010-31223號公報所記載之方法來製造。此外，聚合性液晶化合物B係依據日本特開2009-173893號公報所記載之方法來製造。以下顯示各者之分子結構。
[聚合性液晶化合物A]
Figure 108120501-A0202-12-0034-3
[聚合性液晶化合物B]
Figure 108120501-A0202-12-0034-6
以90：10的質量比混合聚合性液晶化合物A及聚合性液晶化合物B。對所得到之混合物100份添加調平劑(F-556；DIC股份有限公司製)1.0份及作為聚合起始劑之2-二甲基胺基-2-苄基-1-(4-嗎啉基苯基)丁烷-1-酮(Irgacure 369、BASF Japan股份有限公司製)6份。然後以使固形份濃度成為13%之方式添加N-甲基-2-吡咯啶酮(NMP)，並於80℃攪拌1小時，藉此得到水平定向液晶硬化膜形成用組成物。
[垂直定向液晶硬化膜形成用組成物的調製]
為了形成垂直定向液晶硬化膜(第2相位差膜)，係藉由以下工序來調製組成物。相對於屬於聚合性液晶化合物的Paliocolor LC242(BASF公司註冊商標)100份，係添加0.1份之作為調平劑的F-556以及3份之作為聚 合起始劑的Irgacure 369。以固形成分濃度成為13%之方式添加環戊酮，得到垂直定向液晶硬化膜形成用組成物。
[偏光板的製作]
準備平均聚合度約2,400、皂化度99.9莫耳%以上、厚度75μm的聚乙烯醇(PVA)膜。將PVA膜浸漬在30℃的純水後，於30℃下浸漬在碘/碘化鉀/水的質量比為0.02/2/100的水溶液中，以進行碘染色(碘染色步驟)。於56.5℃下將經過碘染色步驟之PVA膜浸漬在碘化鉀/硼酸/水的質量比為12/5/100的水溶液中，以進行硼酸處理(硼酸處理步驟)。以8℃的純水洗淨經硼酸處理步驟之PVA膜後，以65℃進行乾燥，而得到碘吸附定向於聚乙烯醇之偏光膜。PVA膜的延伸是在碘染色步驟與硼酸處理步驟中進行。PVA膜的總延伸倍率為5.3倍。所得到之偏光膜的厚度為27μm。
將偏光膜與經皂化處理之三乙酸纖維素(TAC)膜(Konica Minolta股份有限公司製KC4UYTAC厚度40μm)經由水系接著劑而藉由軋輥(nip roller)進行貼合。將所得到之貼合物的張力保持在430N/m，同時於60℃乾燥2分鐘，而得到於單面具有TAC膜作為保護膜之偏光板。又，水系接著劑係於水100份中添加羧基改性聚乙烯醇(Kuraray股份有限公司製、「Kuraray Poval KL318」)3份、及水溶性聚醯胺環氧樹脂(田岡化學工業股份有限公司製、「Sumirez Resin 650」，固形份濃度30%的水溶液)1.5份而調製。
對所得到之偏光板進行光學特性的測定。測定係將上述所得到之偏光板的偏光膜面作為入射面，而藉由分光發光因數儀(「V7100」、日本分光股份有限公司製)來實施。偏光板的吸收軸係與聚乙烯醇的延伸方 向一致，所得到之偏光板的發光因數校正單體穿透率為42.3%，發光因數校正偏光度為99.996%，單體色相a為-1.0，單體色相b為2.7。
[相位差膜的製作]
於日本瑞翁股份有限公司(Zeon Corporation)製的環狀烯烴系樹脂(COP)膜(ZF-14-50)上施以電暈處理。電暈處理係使用Ushio電機股份有限公司製的TEC-4AX來進行。電暈處理係以輸出0.78kW、處理速度10m/分的條件進行1次。以棒塗機將水平定向膜形成用組成物塗佈於COP膜，並於80℃乾燥1分鐘。對塗佈膜使用偏光UV照射裝置(「SPOT CURE SP-9」、Ushio電機股份有限公司製)，以波長313nm時的累積光量成為100mJ/cm2之方式在軸角度45°下實施偏光UV曝光。所得到之水平定向膜的膜厚為100nm。
接著，使用棒塗機將水平定向液晶硬化膜形成用組成物塗佈於水平定向膜，並以120℃乾燥1分鐘。使用高壓汞燈(「UNICURE VB-15201BY-A」、Ushio電機股份有限公司製)對塗佈膜照射紫外線(氮氣環境下，波長365nm時的累積光量：500mJ/cm2)，藉此形成水平定向液晶硬化膜(第1相位差膜)。水平定向液晶硬化膜的膜厚為2.3μm。
將黏著劑層積層於水平定向液晶硬化膜上。經由該黏著劑層，將由COP膜、定向膜、水平定向液晶硬化膜所構成之膜貼合於玻璃。剝離COP膜而得到用以測定相位差值之試樣。
測定各波長時的相位差值RoA(λ)，結果為RoA(450)=121nm，RoA(550)=142nm，RoA(650)=146nm，RoA(450)/RoA(550)=0.85， RoA(650)/RoA(550)=1.03，水平定向液晶硬化膜係顯示出負波長色散性。水平定向液晶硬化膜為滿足nx>ny≒nz的關係之正A板。
又，測定各波長時的相位差值RthA(λ)，結果為RthA(450)=61nm，RthA(550)=71nm，RthA(650)=73nm。
[垂直定向液晶硬化膜的製作]
對上述所製作之由COP膜、定向膜、水平定向液晶硬化膜所構成之膜中的水平定向液晶硬化膜實施電暈處理。電暈處理的條件係設為與上述相同。藉由棒塗機將垂直定向液晶硬化膜形成用組成物塗佈於水平定向液晶硬化膜上，並於80℃乾燥1分鐘，而得到垂直定向膜。所得到之垂直定向膜的膜厚為50nm。
使用棒塗機將垂直定向液晶硬化膜形成用組成物塗佈於垂直定向膜，並於90℃乾燥120秒。使用高壓汞燈(「UNICURE VB-15201BY-A」、Ushio電機股份有限公司製)對塗佈膜照射紫外線(氮氣環境下，波長365nm時的累積光量：500mJ/cm2)，藉此形成垂直定向液晶硬化膜(第2相位差膜)。以如此方式，得到由COP膜、水平定向膜、水平定向液晶硬化膜、垂直定向膜、垂直定向液晶硬化膜所構成之膜。垂直定向液晶硬化膜的膜厚為0.1μm。
為了測定垂直定向液晶硬化膜之厚度方向的相位差值，係另行於COP膜上以與上述相同之工序形成垂直定向膜、垂直定向液晶硬化膜。將黏著劑層積層於垂直定向液晶硬化膜上。經由該黏著劑層，將由COP膜、定向膜、垂直定向液晶硬化膜所構成之膜貼合於玻璃。剝離COP膜，而得到用以測定相位差值之試樣。測定波長550nm時的相位差值RthC (550)，結果為RthC(550)=-20nm。垂直定向液晶硬化膜為滿足nx≒ny<nz的關係之正C板。
對於由COP膜、水平定向膜、水平定向液晶硬化膜、垂直定向膜、垂直定向液晶硬化膜所構成之膜中的垂直定向液晶硬化膜實施電暈處理。電暈處理的條件設為與上述相同。以使偏光板中的偏光膜與垂直定向液晶硬化膜互相接觸之方式，將兩者經由黏著劑層而積層。此時，偏光膜的吸收軸與水平定向液晶硬化膜的慢軸所形成之角度為45°。最後，將COP膜剝離而得到相位差膜與偏光板經由黏著劑層而積層之圓偏光板1。此圓偏光板1係具有TAC膜、偏光膜、黏著劑層、垂直定向液晶硬化膜、垂直定向膜、水平定向液晶硬化膜、水平定向膜之層構成。|RthC(550)|/|RoA(550)|=0.14。
[圓偏光板2的製作]
除了將垂直定向液晶硬化膜的膜厚設為0.3μm，並設為RthC(550)=-40nm之外，其它係與圓偏光板1相同，而製作圓偏光板2。|RthC(550)|/|RoA(550)|=0.28。
[圓偏光板3的製作]
除了將垂直定向液晶硬化膜的膜厚設為0.4μm，並設為RthC(550)=-60nm之外，其它係與圓偏光板1相同，而製作圓偏光板3。|RthC(550)|/|RoA(550)|=0.42。
[圓偏光板4的製作]
除了將垂直定向液晶硬化膜的膜厚設為0.5μm，並設為RthC(550)=-71nm之外，其它係與圓偏光板1相同，而製作圓偏光板4。|RthC(550)|/|RoA(550)|=0.50。
[圓偏光板5的製作]
除了將垂直定向液晶硬化膜的膜厚設為0.6μm，並設為RthC(550)=-90nm之外，其它係與實施例1相同，而製作圓偏光板5。|RthC(550)|/|RoA(550)|=0.63。
[圓偏光板6的製作]
除了未製作垂直定向液晶硬化膜之外，其它係與圓偏光板1相同，而製作圓偏光板6。圓偏光板6僅具有水平定向液晶硬化膜(第1相位差膜)來作為相位差膜。|RthC(550)|/|RoA(550)|=0。
[實施例1]
於圓偏光板中，在剝離COP膜所暴露出之面上積層黏著劑層。經由此黏著劑層來積層圓偏光板1與光反射層1，而得到積層體。
對所得到之積層體測定斜角色差。具體而言，係將積層體從仰角50°的方向改變面內角度，並藉由顯示器評估系統DMS803來測定各反射色相值。在所測定之反射色相值內，算出反射色相值成為最大之面內角度下的反射色相值、與於該面內角度加上90°後之角度下的反射色相值在a*b*平面內的距離。
對所得到之積層體，藉由目視來觀察在使水平定向液晶硬化膜的光學軸與觀測者的位置之關係改變時之色相。具體而言，係評估在平行於第1相位差膜的慢軸之面內角度下從仰角50°附近進行目視觀察時之反射光的色彩，以及在平行於第1相位差膜的快軸之面內角度下從仰角50°附近進行目視觀察時之反射光的色彩。藉由以下的評估基準，來判斷斜向的對比是否為良好。
良：在從斜向觀看時，外部光的反射光未有色差，可實現良好的黑顯示。
不良：在從斜向觀看時，外部光的反射光係有色差，難以實現良好的黑顯示。
其結果為實施例1中所得到之積層體的斜角色差為2，即使從任意方向觀看，反射光的色彩亦為均勻，可得知在廣視角下能夠實現良好的黑顯示。以上的結果係如第2表所示。
[實施例2至13、比較例1至17]
除了將圓偏光板與光反射層之組合變更為如第2表所示者之外，其它係與實施例1相同而製作積層體。與實施例1相同地對所得到之積層體測定斜角色差。此外，與實施例1相同地，對所得到之積層體藉由目視來觀察在使水平定向液晶硬化膜的光學軸與觀測者的位置之關係改變後之色相。以上的結果係如第2表所示。
Figure 108120501-A0305-02-0043-5
Figure 108120501-A0305-02-0044-3
[產業上之可利用性]
本發明之積層體可抑制因外部光反射所造成之反射光的色偏，而可賦予即使從斜向觀看時亦為良好的黑顯示能力。具備本發明之積層體之有機EL顯示裝置可抑制因外部光反射所造成之反射光的色偏，即使從斜向觀看時亦能呈現良好的黑顯示能力。
2‧‧‧相位差膜
10‧‧‧偏光膜
11、12‧‧‧保護膜
13、14‧‧‧黏著劑層
15‧‧‧接著層
16‧‧‧光反射層
20‧‧‧第1相位差膜
21‧‧‧第2相位差膜
100‧‧‧積層體

Claims (5)

  1. 一種積層體，係依偏光膜、相位差膜及光反射層之順序具備：具有前述偏光膜及前述相位差膜之圓偏光板、以及前述光反射層；前述相位差膜具有第1相位差膜與第2相位差膜，前述第1相位差膜具有以式(1)至式(3)所表示之特性，前述第2相位差膜具有以式(4)所表示之特性，前述第1相位差膜與前述第2相位差膜係滿足式(5)的關係，前述光反射層具有以式(6)所表示之特性；nx>ny≒nz (1) RoA(450)/RoA(550)≦0.93 (2) 135nm<RoA(550)<145nm (3) nx≒ny<nz (4) 0.1<|RthC(550)|/|RoA(550)|≦0.42 (5) 45%<Yref<85% (6)於各式中，nx表示膜面內之慢軸方向的折射率，ny表示位於膜面內且與慢軸正交之方向的折射率，nz表示膜之厚度方向的折射率，RoA(λ)表示第1相位差膜於波長λnm時之面內相位差值，RthC(λ)表示第2相位差膜於波長λnm時之厚度方向的相位差值，Yref表示發光因數校正反射率。
  2. 一種積層體，係依偏光膜、相位差膜及光反射層之順序具備：具有前述偏光膜及前述相位差膜之圓偏光板、以及前述光反射層； 前述相位差膜具有第1相位差膜與第2相位差膜，前述第1相位差膜具有以式(1)至式(3)所表示之特性，前述第2相位差膜具有以式(4)所表示之特性，前述第1相位差膜與前述第2相位差膜係滿足式(7)的關係，前述光反射層具有以式(8)所表示之特性；nx>ny≒nz (1) RoA(450)/RoA(550)≦0.93 (2) 135nm<RoA(550)<145nm (3) nx≒ny<nz (4) 0.55≦|RthC(550)|/|RoA(550)|≦0.8 (7) 90%≦Yref<100% (8)於各式中，nx表示膜面內之慢軸方向的折射率，ny表示位於膜面內且與慢軸正交之方向的折射率，nz表示膜之厚度方向的折射率，RoA(λ)表示第1相位差膜於波長λnm時之面內相位差值，RthC(λ)表示第2相位差膜於波長λnm時之厚度方向的相位差值，Yref表示發光因數校正反射率。
  3. 一種有機電致發光顯示裝置，係具備申請專利範圍第1或2項所述之積層體，於黑顯示時，從仰角50°的斜角觀察的時候，反射色相值成為最大之面內角度下的反射色相值與於該面內角度加上90°後之角度下的反射色相值在a*b*平面內的距離之斜角色差係未達4。
  4. 一種圓偏光板的用途，係用以貼合於具有以式(6)所表示的特性之光反射層，該圓偏光板係具備偏光膜以及相位差膜，前述相位差膜具有第1相位差膜與第2相位差膜，前述第1相位差膜具有以式(1)至式(3)所表示之特性，前述第2相位差膜具有以式(4)所表示之特性，前述第1相位差膜與前述第2相位差膜係滿足式(5)的關係，nx>ny≒nz (1) RoA(450)/RoA(550)≦0.93 (2) 135nm<RoA(550)<145nm (3) nx≒ny<nz (4) 0.1<|RthC(550)|/|RoA(550)|≦0.42 (5) 45%<Yref<85% (6)於各式中，nx表示膜面內之慢軸方向的折射率，ny表示位於膜面內且與慢軸正交之方向的折射率，nz表示膜之厚度方向的折射率，RoA(λ)表示第1相位差膜於波長λnm時之面內相位差值，RthC(λ)表示第2相位差膜於波長λnm時之厚度方向的相位差值，Yref表示發光因數校正反射率。
  5. 一種圓偏光板的用途，係用以貼合於具有以式(8)所表示之特性之光反射層，該圓偏光板係具備偏光膜以及相位差膜， 前述相位差膜具有第1相位差膜與第2相位差膜，前述第1相位差膜具有以式(1)至式(3)所表示之特性，前述第2相位差膜具有以式(4)所表示之特性，前述第1相位差膜與前述第2相位差膜係滿足式(7)的關係，nx>ny≒nz (1) RoA(450)/RoA(550)≦0.93 (2) 135nm<RoA(550)<145nm (3) nx≒ny<nz (4) 0.55≦|RthC(550)|/|RoA(550)|≦0.8 (7) 90%≦Yref<100% (8)於各式中，nx表示膜面內之慢軸方向的折射率，ny表示位於膜面內且與慢軸正交之方向的折射率，nz表示膜之厚度方向的折射率，RoA(λ)表示第1相位差膜於波長λnm時之面內相位差值，RthC(λ)表示第2相位差膜於波長λnm時之厚度方向的相位差值，Yref表示發光因數校正反射率。
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