TWI748029B - 彩色濾光片用色材分散液、彩色濾光片用著色樹脂組成物、彩色濾光片及顯示裝置 - Google Patents
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Abstract
本發明係提供色材分散穩定性優越、可形成使相位差值減低且同時對比提升之著色層的彩色濾光片用著色樹脂組成物。
本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物係含有色材、分散劑、黏結劑成分與溶劑,上述色材含有紅色色材及黃色色材;該黃色色材含有:選自由特定偶氮化合物及其互變異構性構造之偶氮化合物的單、二、三及四陰離子所構成之群之至少1種陰離子;選自由Cd、Co、Al、Cr、Sn、Pb、Zn、Fe、Ni、Cu及Mn所構成之群之至少2種金屬之離子;與三聚氰胺衍生物;上述分散劑係具有特定構成單元的聚合體。
Description
本發明係關於彩色濾光片用色材分散液、彩色濾光片用著色樹脂組成物、彩色濾光片及顯示裝置。
近年來隨著個人電腦之發達、尤其是攜帶用個人電腦之發達,液晶顯示器的需求增加。行動式顯示器(行動電話、智慧型手機、平板PC)之普及率亦提高,液晶顯示器之市場有日益擴大的狀況。又,在最近藉由自發光而視認性較高之有機EL顯示器般之有機發光顯示裝置,亦作為下一代影像顯示裝置而受到矚目。針對此等影像顯示裝置之性能,強烈期望其對比或色再現性之提高等更進一步之高畫質化或消耗電力之降低。
習知之顯示裝置大多根據色空間之國際標準規格sRGB(IEC61966-2-1)。然而,為了要求更接近實物之表現、更加提升色再現性的要求,對於對應至具有較sRGB更廣之色再現域的AdobeRGB、或於紅與綠方向具有較廣之色再現域的DCI(Digital Cinema Initiatives)或BT(Broadcasting Service Television).2020的顯示裝置的要求提高。
於此,液晶顯示裝置中所使用之彩色濾光片,一般係 具有透明基板、形成於透明基板上且包含紅、綠、藍三原色之著色圖案的著色層、與為了劃分各著色圖案而形成於透明基板上之遮光部。
作為此種著色層之形成方法,已知有顏料分散法、染色法、電附著法、印刷法等。其中,由分光特性、耐久性、圖案形狀及精確度等觀點而言,具有平均優越特性之顏料分散法被最廣泛地採用。
另一方面,作為液晶顯示裝置特有之問題點,有起因於液晶單元或偏光板之折射率異向性的視野角依存性之問題。此視野角依存性之問題係在由正面觀看液晶顯示裝置時、與由斜向觀看時,所視認之影像的色調或對比發生變化的問題。此種視野角特性之問題係隨著近年來液晶顯示裝置之大畫面化,此問題之嚴重性更加增大。
為了改善此種視野角依存性的問題,習知廣泛使用了將相位差薄膜組裝至液晶顯示裝置中的方法。然而,液晶顯示裝置所使用之彩色濾光片由於依著色層之各色之著色圖案而具有相異之相位差,故在使用上述相位差薄膜時,有無法補償各色之著色圖案而具有之相位差差異的問題,而難以完全解決視野角依存性的問題。
尤其是紅色色材由於其化學構造上容易結晶化,故相較於其他色之著色層,紅色之著色層有厚度方向之相位差值容易變大的問題。
又,在使用習知所使用之紅色色材,為了擴展色再現域,而製作呈黃色調或藍色調之涵括於高色濃度之紅色度區域中的紅色畫素的情況,由於顏料濃度上升,而有對比或輝度降低、或引起製版性之惡化等問題。
專利文獻1揭示一種彩色濾光片,作為紅色顏料係組合使用:C.I.色素紅177(以下有時簡稱為PG177);及選自由偶氮巴 比妥酸與鎳的1:1錯合物、其互變異構物、以及此等中至少一者化合物之結晶格中***了其他化合物而成的結晶所構成之群之至少一種結晶所構成的顏料(C.I.色素黃150衍生物(Ni錯合物))。然而,若使用此顏料而欲表現深色之紅色,必須使用非常高濃度之顏料,有厚度方向之相位差值變大、對比降低、製版性惡化之問題。
另一方面,專利文獻2記載一種金屬偶氮顏料,係含有由特定之偶氮化合物之二陰離子及至少Zn2+與Ni2+之2種金屬離子所構成之金屬偶氮化合物與三聚氰胺或其衍生物的加成物,於X射線繞射圖中具有特定信號且不具特定信號。
專利文獻1:日本專利特開2010-144057號公報
專利文獻2:日本專利特開2014-12838號公報
本發明之目的在於提供色材分散穩定性優越、可形成使相位差值減低且同時對比提升之著色層的彩色濾光片用色材分散液;使用該彩色濾光片用色材分散液,可形成使相位差值減低且同時對比提升之色再現性優越之著色層的彩色濾光片用著色樹脂組成物;使用該彩色濾光片用著色樹脂組成物,使相位差值減低且同時對比提升、色再現性優越的彩色濾光片;以及藉由使用該彩色濾光片,使相位差值減低且同時對比提升、色再現性優越的顯示裝置。
本發明之彩色濾光片用色材分散液,係含有色材、分散劑與溶劑之色材分散液,其特徵為,上述色材含有紅色色材及黃色色材;該黃色色材含有:選自由下述一般式(A)所示偶氮化合物及其互變異構性構造之偶氮化合物的單、二、三及四陰離子所構成之群之至少1種陰離子;選自由Cd、Co、Al、Cr、Sn、Pb、Zn、Fe、Ni、Cu及Mn所構成之群之至少2種金屬之離子;與下述一般式(B)所示化合物;上述分散劑係具有下述一般式(I)所示構成單元的聚合體。
又,本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物係含有色材、分散劑、黏結劑成分與溶劑者;其特徵為,上述色材含有紅色色材及黃色色材;該黃色色材含有:選自由下述一般式(A)所示偶氮化合物及其互變異構性構造之偶氮化合物的單、二、三及四陰離子所構成之群之至少1種陰離子;選自由Cd、Co、Al、Cr、Sn、Pb、Zn、Fe、Ni、Cu及Mn所構成之群之至少2種金屬之離子;與下述一般式(B)所示化合物;上述分散劑係具有下述一般式(I)所示構成單元的聚合體。
(一般式(A)中,Ra分別獨立為-OH、-NH2、-NH-CN、醯基胺基、烷基胺基或芳基胺基,Rb分別獨立為-OH或-NH2。)
(一般式(B)中,Rc分別獨立為氫原子或烷基。)
(一般式(I)中,R1為氫原子或甲基,A為2價鍵結基,R2及R3分別獨立表示氫原子或亦可含有雜原子之烴基,R2及R3亦可彼此鍵結形成環構造。)
本發明之彩色濾光片係至少具備基板及設於該基板上之著色層者,其特徵為,上述著色層之至少1者係屬於上述本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物之硬化物的著色層。
本發明提供一種顯示裝置,其特徵為具有上述本發明 之彩色濾光片。
根據本發明,可提供色材分散穩定性優越、可形成使相位差值減低且同時對比提升之著色層的彩色濾光片用色材分散液;使用該彩色濾光片用色材分散液,可形成使相位差值減低且同時對比提升之色再現性優越之著色層的彩色濾光片用著色樹脂組成物;使用該彩色濾光片用著色樹脂組成物,使相位差值減低且同時對比提升、色再現性優越的彩色濾光片;以及藉由使用該彩色濾光片,使相位差值減低且同時對比提升、色再現性優越的顯示裝置。
1‧‧‧基板
2‧‧‧遮光部
3‧‧‧著色層
10‧‧‧彩色濾光片
20‧‧‧對向基板
30‧‧‧液晶層
40‧‧‧液晶顯示裝置
50‧‧‧有機保護層
60‧‧‧無機氧化膜
71‧‧‧透明陽極
72‧‧‧電洞注入層
73‧‧‧電洞輸送層
74‧‧‧發光層
75‧‧‧電子注入層
76‧‧‧陰極
80‧‧‧有機發光體
100‧‧‧有機發光顯示裝置
圖1為表示本發明之彩色濾光片之一例的模式圖。
圖2為表示本發明之顯示裝置之一例的模式圖。
圖3為表示本發明之顯示裝置之另一例的模式圖。
以下,依序詳細說明本發明之彩色濾光片用色材分散液、彩色濾光片用著色樹脂組成物、彩色濾光片及顯示裝置。
尚且,於本發明中,光包括可見及非可見區域之波長之電磁波,進而包括放射線,放射線係包括例如微波、電子束。具體而言,係指波長5μm以下之電磁波及電子束。
本發明中,所謂(甲基)丙烯酸係分別表示丙烯酸及甲基丙烯酸,所謂(甲基)丙烯酸酯係分別表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。
又,C.I.色素紅簡記為「PR」、C.I.色素橙簡記為「PO」、C.I.色素黃簡記為「PY」。
本發明之彩色濾光片用色材分散液係含有色材、分散劑與溶劑者,其特徵為,上述色材含有紅色色材及黃色色材;該黃色色材含有:選自由下述一般式(A)所示偶氮化合物及其互變異構性構造之偶氮化合物的單、二、三及四陰離子所構成之群之至少1種陰離子;選自由Cd、Co、Al、Cr、Sn、Pb、Zn、Fe、Ni、Cu及Mn所構成之群之至少2種金屬之離子;與下述一般式(B)所示化合物;上述分散劑係具有下述一般式(I)所示構成單元的聚合體。
(一般式(A)中,Ra分別獨立為-OH、-NH2、-NH-CN、醯基胺基、烷基胺基或芳基胺基,Rb分別獨立為-OH或-NH2。)
(一般式(B)中,Rc分別獨立為氫原子或烷基。)
(一般式(I)中,R1為氫原子或甲基,A為2價鍵結基,R2及R3分別獨立表示氫原子或亦可含有雜原子之烴基,R2及R3亦可彼此鍵結形成環構造。)
本發明之色材分散液係組合上述特定色材,且組合使用具有一般式(I)所示構成單元之聚合體作為分散劑,故色材分散穩定性優越,可形成使相位差值減低且同時對比提升之著色層。
紅色色材由於一般大多為具有環狀之平面構造者,故在作為彩色濾光片用之色材分散液而形成著色層時容易結晶化,故所得著色層中之厚度方向之相位差值容易變大。
相對於此,本發明之色材分散液中,推定由於對紅色色材組合使用:含有2種以上金屬離子之特定黃色色材;與特定之屬於具有一般式(I)所示構成單元之聚合體的分散劑;故發揮紅色色材與含有2種以上金屬離子之特定黃色色材之間的相互作用,可抑制紅色色材及黃色色材之結晶成長並使其微粒化,且由於藉由與上述分散劑組合而使紅色色材及黃色色材微粒化並分散,故可形成使相位差值減低且同時對比提升之著色層。
習知,在形成含有上述一般式(A)所示偶氮化合物之金屬錯合物之金屬為1種之色材的情況,結晶性高而難以進行微粒化,難以 提升對比。又,組合至紅色色材而獲得之著色層之相位差值有變高之傾向。相對於此,本發明中,使用相對於一般式(A)所示偶氮化合物之陰離子,含有2種以上金屬離子之特定黃色色材。該黃色色材藉由含有2種以上之金屬離子,不僅抑制黃色色材之結晶成長,亦抑制紅色色材之結晶成長,藉由進一步與上述特定分散劑組合,推測於色材分散液中可使其微粒化。
又,本發明中,藉由對紅色色材組合上述特定黃色色材,即使抑制P/V比((組成物中之色材成分質量)/(組成物中之色材成分以外之固形份質量)比),仍可製作涵括於上述高色濃度之紅色度區域中的紅色畫素。
藉由於著色層中減低上述P/V比,且抑制上述紅色色材之結晶成長的相乘相果,推定使著色層之厚度方向之相位差值減低。
又,由於可抑制著色樹脂組成物中色材成分之合計含量,故可使黏結劑成分之含量相對增加,而可提升製版性,可形成與基板間之密黏性更加提高的著色層。
本發明之色材分散液係至少含有色材、分散劑與溶劑者,在不損及本發明效果之範圍內,亦可進一步含有其他成分。
以下,針對此種本發明之色材分散液之各成分,依序詳細說明。
本發明中,色材含有紅色色材及黃色色材;該黃色色材的特徵在於含有:選自由下述一般式(A)所示偶氮化合物及其互變異構性構造之偶氮化合物的單、二、三及四陰離子所構成之群之至少1種陰離子;選自由Cd、Co、Al、Cr、Sn、Pb、 Zn、Fe、Ni、Cu及Mn所構成之群之至少2種金屬之離子;與下述一般式(B)所示化合物。
本發明中,由於使用上述特定黃色色材作為黃色色材,故於與紅色色材組合時可抑制輝度之降低,又,可抑制結晶化而使其微粒化,在與後述特定之分散劑組合時的分散性優越,故可提升對比,進而可減低相位差值。
(一般式(A)中,Ra分別獨立為-OH、-NH2、-NH-CN、醯基胺基、烷基胺基或芳基胺基,Rb分別獨立為-OH或-NH2。)
作為一般式(A)中之醯基胺基中之醯基,可舉例如烷基羰基、苯基羰基、烷基磺醯基、苯基磺醯基;亦可經烷基、苯基或萘基取代的胺甲醯基;亦可經烷基、苯基或萘基取代的胺磺醯基;亦可經烷基、苯基或萘基取代的甲脒基等。上述烷基較佳為碳數1以上且6以下。又,上述烷基亦可經例如F、Cl、Br等鹵素、-OH、-CN、-NH2、及/或碳數1以上且6以下之烷氧基所取代。又,上述苯基及萘基亦可經例如F、Cl、Br等鹵素、-OH、-CN、-NH2、-NO2、碳數1以上且6以下之烷基、及/或碳數1以上且6以下之烷氧基所取代。
作為一般式(A)中烷基胺基中之烷基,較佳為碳數1以上且6 以下。上述烷基亦可經例如F、Cl、Br等鹵素、-OH、-CN、-NH2、及/或碳數1以上且6以下之烷氧基所取代。
作為一般式(A)中芳基胺基中之芳基,可舉例如苯基、萘基。此等芳基亦可經例如F、Cl、Br等鹵素、-OH、碳數1以上且6以下之烷基、碳數1以上且6以下之烷氧基、-NH2、-NO2及-CN等所取代。
上述一般式(A)所示偶氮化合物及其互變異構性構造之偶氮化合物中,作為Ra係由成為紅色調之色相的觀點而言,較佳係分別獨立為-OH、-NH2、-NH-CN或烷基胺基。2個Ra可分別相同或相異。
上述一般式(A)中,由色相之觀點而言,二個Ra更佳係二者均為-OH、二者均為-NH-CN、或1者為-OH而1者為-NH-CN,再更佳係二者均為-OH。
又,一般式(A)所示偶氮化合物及其互變異構性構造之偶氮化合物中,作為Rb,由色相之觀點而言,較佳係二者均為-OH。
作為選自由Cd、Co、Al、Cr、Sn、Pb、Zn、Fe、Ni、Cu及Mn所構成之群之至少2種之金屬,其中,較佳係含有至少1種成為2價或3價陽離子之金屬,更佳係含有選自由Ni、Cu及Zn所構成之群之至少1種,再更佳為至少含有Ni。
再者,較佳係與Ni進一步含有選自由Cd、Co、Al、Cr、Sn、Pb、Zn、Fe、Cu及Mn所構成之群之至少1種金屬,再更佳係與Ni進一步含有選自由Zn、Cu、Al及Fe所構成之群之至少1種金屬,其中,作為上述至少2種金屬,較佳為Ni與Zn、或Ni與Cu。
本發明所使用之黃色色材中,至少2種金屬之含有比例係適當調製即可。
其中,由紅色調之色相的觀點而言,本發明所使用之黃色色材中,Ni、進而與選自由Cd、Co、Al、Cr、Sn、Pb、Zn、Fe、Cu及Mn所構成之群之至少1種金屬的含有比例,較佳係依Ni:其他上述至少1種金屬為97:3~10:90之莫耳比而含有,更佳係依90:10~10:90之莫耳比而含有。
其中,由紅色調之色相的觀點而言,較佳使Ni與Zn依Ni:Zn為90:10~10:90之莫耳比而含有,更佳依80:20~20:80之莫耳比而含有。
或者,由紅色調之色相的觀點而言,較佳使Ni與Cu依Ni:Cu為97:3~10:90之莫耳比而含有,更佳依96:4~20:80之莫耳比而含有。
在黃色色材為紅色調之色相的情況,即使抑制上述P/V比,仍容易製作涵括於上述高色濃度之紅色度區域中的紅色畫素。
於本發明所使用之黃色色材中,亦可進一步含有與上述特定金屬離子相異的金屬離子。本發明所使用之黃色色材中,亦可含有例如選自由Li、Cs、Mg、Na、K、Ca、Sr、Ba及La所構成之群之至少1種金屬離子。
作為於黃色色材中含有至少2種金屬離子之態樣,可舉例如:於共通之結晶格中含有至少2種金屬離子之情況;與於個別之結晶格中分別含有各1種金屬離子的結晶經凝集的情況。其中,在於共通之結晶格中含有至少2種金屬離子之情況,係由更加提升對比之觀點而言為較佳。又,屬於於共通之結晶格中含有至少 2種金屬離子之態樣,或於個別之結晶格中分別含有各1種金屬離子的結晶經凝集之態樣,可參照例如日本專利特開2014-12838號公報使用X射線繞射法適當判斷。
本發明所使用之黃色色材係進一步含有下述一般式(B)所示化合物。本發明所使用之黃色色材係含有由上述一般式(A)所示偶氮化合物及其互變異構性構造之偶氮化合物之陰離子與特定金屬離子所構成的金屬錯合物、下述一般式(B)所示化合物的複合分子。此等分子間之鍵結,可藉由例如分子間相互作用、或路易斯酸-鹼相互作用、或配位鍵結所形成。又,亦可為使客分子組入至構成主分子之格子中的包接化合物般之構造。或者,亦可形成:由2個物質形成共同結晶,使第二成分之原子位於第1成分之規則之格子位置中般之混合置換結晶。
(一般式(B)中,Rc分別獨立為氫原子或烷基。)
作為Rc中之烷基,較佳為碳數1以上且6以下之烷基,更佳為碳數1以上且4以下之烷基。該烷基亦可由-OH基所取代。
其中,Rc較佳為氫原子。
上述一般式(B)所示化合物之含量係以上述一般式(A)所示偶氮化合物及其互變異構性構造之偶氮化合物的1莫耳為基 準,一般為5莫耳以上且300莫耳以下,較佳10莫耳以上且250莫耳以下,再更佳100莫耳以上且200莫耳以下。
又,本發明所使用之黃色色材中亦可進一步含有:尿素及取代尿素,例如苯基尿素、十二烷基尿素等、及其與醛(尤其是甲醛)的聚縮合物;雜環,例如巴比妥酸、苯并咪唑酮、苯并咪唑酮-5-磺酸、2,3-二羥基喹啉、2,3-二羥基喹啉-6-磺酸、咔唑、咔唑-3,6-二磺酸、2-羥基喹啉、2,4-二羥基喹啉、己內酯、三聚氰胺、6-苯基-1,3,5-三-2,4-二胺、6-甲基-1,3,5-三-2,4-二胺、三聚氰酸等。
又,本發明所使用之黃色色材亦可進一步含有:水溶性聚合物、例如乙烯-環氧丙烷-嵌段聚合物、聚乙烯醇、聚(甲基)丙烯酸,例如羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基及乙基羥乙基纖維素般之改質纖維素等。
本發明所使用之黃色色材可藉由參照例如日本專利特開2014-12838而進行調製。
另一方面,本發明所使用之紅色色材,係使用:P/V(紅色色材質量/紅色色材以外之固形份質量)比=0.2,於測定膜厚2.5μm塗膜之分光穿透率光譜時,520nm之波長之穿透率為20%以下,且640nm之波長之穿透率為70%以上的色材。本發明所使用之紅色色材中,亦包含表記為C.I.色素橙之色材作為稍帶黃色調的紅色色材(紅色較強之橙色材)。
尚且,為了將紅色色材單獨地塗膜化以進行測色,係對紅色色材調配適當之分散劑、黏結劑成分及溶劑而調製塗佈液,塗佈於透明基板上並乾燥,視需要使其硬化即可。作為黏結劑成分,在可形成能進行測色之透明塗膜的前提下,亦可使用非硬化性 之熱可塑性樹脂組成物,或可使用光硬化性(感光性)或熱硬化性之樹脂組成物。又,於後述本發明之著色樹脂組成物中,藉由使用僅含紅色色材作色材的組成物,形成僅含有紅色色材作為色材之塗膜,亦可進行測色。具體而言,例如可將後述實施例1之樹脂組成物中所使用之固形份設為紅色色材以外之固形份。
作為含有分散劑、黏結劑、可進行測色的透明塗膜,可以例如膜厚2.0μm、380~780nm下之分光穿透率光譜的穿透率為95%以上為標準。
尚且,分光穿透率光譜可使用分光測定裝置(例如Olympus製顯微裝置OSP-SP200)進行測定。測定條件為C光源。
本發明所使用之紅色色材並無特別限制,可舉例如吡咯并吡咯二酮系顏料、萘酚系偶氮顏料或其他之偶氮顏料、喹吖酮系顏料、二系顏料、蒽醌系顏料、芘酮(perinone)系顏料、苝系顏料、硫靛系顏料等。本發明所使用之紅色色材中,由抑制P/V比之觀點而言,較佳係含有選自由吡咯并吡咯二酮系顏料、萘酚系偶氮顏料、蒽醌系顏料、及苝系顏料所構成群之至少1種;進而由容易形成高色濃度之色相且輝度高的觀點而言,更佳為選自由吡咯并吡咯二酮系顏料、及蒽醌系顏料所構成群之至少1種。
作為上述吡咯并吡咯二酮系顏料,可舉例如下述一般式(1)所示者。
(一般式(1)中,A3及A4分別獨立表示氫原子、甲基、乙基、第三丁基、苯基、N,N-二甲基胺基、三氟甲基、或氰基,k及k’分別獨立表示0以上且5以下之整數,在k及k’分別為2以上之整數時,複數之A3及A4分別可為相同或相異。)
作為上述吡咯并吡咯二酮系顏料,具體可舉例如C.I.色素紅254、C.I.色素紅255、C.I.色素紅264、C.I.色素紅270、C.I.色素紅272、C.I.色素橙71、C.I.色素橙73及下述化學式(2)所示之吡咯并吡咯二酮顏料(BrDPP)等。
作為上述萘酚系偶氮顏料,可舉例如C.I.色素紅144、C.I.色素紅166、C.I.色素紅214、C.I.色素紅242、C.I.色素紅 21、C.I.色素紅2、C.I.色素紅112、C.I.色素紅114、C.I.色素紅5、C.I.色素紅146、C.I.色素紅170、C.I.色素橙38、C.I.色素紅187、C.I.色素紅150、C.I.色素紅185等。
作為其他偶氮系顏料,可舉例如C.I.色素紅38、C.I.色素紅41等。
作為上述蒽醌系顏料,可舉例如C.I.色素紅177、C.I.色素紅168、C.I.色素橙51等。
作為上述苝系顏料,可舉例如C.I.色素紅123、C.I.色素紅149、C.I.色素紅178、C.I.色素紅179、C.I.色素紅190、C.I.色素紅224等。
作為紅色色材,由容易獲得本發明效果的觀點而言,較佳係使用選自由C.I.色素紅254、C.I.色素紅264、C.I.色素紅272、上述化學式(2)所示吡咯并吡咯二酮顏料(BrDPP)、C.I.色素紅242、C.I.色素橙38、C.I.色素紅177及C.I.色素紅179所構成之群的1種以上之紅色色材;其中,作為紅色色材,適合使用C.I.色素紅254與上述化學式(2)所示吡咯并吡咯二酮顏料(BrDPP)與C.I.色素紅177之組合。
在組合C.I.色素紅254與上述化學式(2)所示吡咯并吡咯二酮顏料(BrDPP)與C.I.色素紅177時之含有比例,係配合所需色材而適當調整即可,並無特別限定,相對於紅色色材之合計量100質量份,較佳係C.I.色素紅254為10質量份以上且80質量份以下,上述化學式(2)所示吡咯并吡咯二酮顏料(BrDPP)為10質量份以上且70質量份以下,且C.I.色素紅177為10質量份以上且60質量份以下。若為上述範圍內,上述結合之效果優越。又,該紅色色材之含有比 例係作成後述著色樹脂組成時之較佳比例,由於可將色材分散液2種以上適當混合使用而製造著色樹脂組成物,故色材分散液本身即使未設為與後述著色樹脂組成物相同之含有比例仍適合使用。
本發明之色材分散液中,係組合使用紅色色材與上述特定黃色色材作為色材,但亦可組合使用後述著色樹脂組成物所例示的其他色材。作為其他色材,適合使用例如其他黃色色材、上述紅色色材所未包含之橙色色材等;其中,由色相之觀點而言,適合使用後述著色樹脂組成物所例示般之其他黃色色材。
本發明之色材分散液中,紅色色材及上述特定黃色色材之各含有比例、進而於使用其色材時之含有比率,較佳係設為與後述著色樹脂組成物相同之含有比例。其中,色材分散液由於可將2種以上適當混合使用而製造著色樹脂組成物,故即使不設為與後述著色樹脂組成物相同之含有比例仍適合使用。
作為本發明所使用之色材的平均一次粒徑,在作為彩色濾光片之著色層的情況,若為可進行所需發色者即可,並無特別限定,視所使用之色材的種類而異,較佳為10nm以上且100nm以下之範圍內、更佳為15nm以上且60nm以下。藉由色材之平均一次粒徑為上述範圍,具備使用本發明之色材分散液所製造之彩色濾光片的顯示裝置可成為高對比且高品質者。
又,色材分散液中之色材之平均分散粒徑,係視所使用色材之種類而異,較佳為10nm以上且100nm之範圍內、更佳15nm以上且60nm以下之範圍內。
色材分散液中之色材之平均分散粒徑係至少含有溶劑之分散媒體中所分散之色材粒子的分散粒徑,藉由雷射光散射粒度分佈計 所測定。作為由雷射光散射粒度分佈計所進行之粒徑測定,係藉由色材分散液所使用之溶劑,將色材分散液適當稀釋為可藉雷射光散射粒度分佈計進行測定之濃度(例如1000倍等),使用雷射光散射粒度分佈計(例如,日機裝公司製Nanotrac粒度分佈測定裝置UPA-EX150),藉動態光散射法以23℃進行測定。於此之平均分佈粒徑為體積平均粒徑。
本發明之色材分散液中,色材含量並無特別限定。色材含量係由分散性及分散穩定性的觀點而言,相對於色材分散液中之總固形份100質量份,較佳為依5質量份以上且80質量份以下、更佳8質量份以上且70質量份以下之比例調配。
尤其在形成色材濃度高之塗膜或著色層的情況,相對於色材分散液中之總固形份100質量份,較佳為依30質量份以上且80質量份以下、更佳40質量份以上且75質量份以下之比例進行調配。
本發明中,作為分散劑係使用具有上述一般式(I)所示構成單元的聚合體。上述一般式(I)所示構成單元係具有鹼性,發揮作為對色材之吸著部位的機能。
本發明之色材分散液係藉由使用具有上述一般式(I)所示構成單元的聚合體,而對色材之吸著性能提升、色材之分散性及分散穩定性提升。
一般式(I)中,A為2價鍵結基。作為A中之2價鍵結基,可舉例如碳原子數1以上且10以下之伸烷基、伸芳基、-CONH-基、-COO-基、碳原子數1以上且10以下之醚基(-R’-OR”-:R’及R” 分別獨立為伸烷基)及此等之組合等。
其中,由分散性之觀點而言,一般式(I)中之A較佳為-CONH-基、或含有-COO-基之2價鍵結基。
R2及R3中,亦可含有雜原子之烴基中的烴基,可舉例如烷基、芳烷基、芳基等。
作為烷基,可舉例如甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、第三丁基、2-乙基己基、環戊基、環己基等;烷基之碳原子數較佳為1以上且18以下,其中更佳為甲基或乙基。
作為芳烷基,可舉例如苄基、苯乙基、萘基甲基、聯苯基甲基等。芳烷基之碳原子數較佳為7以上且20以下、更佳7以上且14以下。
又,作為芳基,可舉例如苯基、聯苯基、萘基、甲苯基、二甲苯基等。芳基之碳原子數較佳為6以上且24以下、更佳6以上且12以下。又,上述較佳碳原子數中,並不包括取代基之碳原子數。
所謂含雜原子之烴基,係具有上述烴基中之碳原子由雜原子所取代的構造。作為烴基所亦可含有之雜原子,可舉例如氧原子、氮原子、硫原子、矽原子等。
又,烴基中之氫原子亦可藉由碳原子數1以上且5以下之烷基、氟原子、氯原子、溴原子等之鹵原子所取代。
本發明中,其中,R2與R3分別獨立為氫原子、碳原 子數1以上且5以下之烷基、苯基,或R2與R3鍵結形成吡咯啶環、哌啶環、啉環,其中更佳係R2與R3至少一者為碳原子數1以上且5以下之烷基、苯基、或R2與R3鍵結形成吡咯啶環、哌啶環、啉環。
作為上述一般式(I)所示構成單元,可舉例如二甲基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基胺基丙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基胺基丙基(甲基)丙烯酸酯等之含有烷基取代胺基的(甲基)丙烯酸酯等;二甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺等之含有烷基取代胺基的(甲基)丙烯醯胺等。其中,由分散性及分散穩定性提升的觀點而言,較佳可使用二甲基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺。
一般式(I)所示構成單元可含有1種、亦可含有2種以上之構成單元。
作為具有一般式(I)所示構成單元的聚合體,由提升分散性的觀點而言,較佳係進一步含有具溶劑親和性之部位。作為溶劑親和性部位,較佳係由可與衍生出一般式(I)所示構成單元之單體進行聚合的、具有乙烯性不飽和鍵結的單體中,以具有溶劑親和性之方式配合溶劑而適當選擇使用。作為標準,相對於所組合使用之溶劑,依聚合物於23℃下之溶解度為50(g/100g溶劑)以上之方式,導入溶劑親和性部位。
作為本發明所使用之聚合體,由提升色材之分散性及分散穩定性以及樹脂組成物的耐熱性、可形成高輝度且高對比之著色層的觀點而言,其中,較佳為嵌段共聚合體或接枝共聚合體,特佳為嵌段 共聚合體。以下針對特佳之嵌段共聚合體詳細說明。
在將含有上述一般式(I)所示構成單元之嵌段設為A嵌段時,該A嵌段係上述一般式(I)所示構成單元係具有鹼性,發揮作為對色材之吸著部位的機能。另一方面,不含上述一般式(I)所示構成單元之B嵌段,係具有作為具溶劑親和性之嵌段的機能。本發明中,嵌段共聚合體之各嵌段的配置並無特別限定,可設為例如AB嵌段共聚合體、ABA嵌段共聚合體、BAB嵌段共聚合體等。其中,由分散性優越的觀點而言,較佳為AB嵌段共聚合體、或ABA嵌段共聚合體。
作為構成B嵌段之構成單元,可舉例如可與衍生出一般式(I)所示構成單元之單體進行共聚合之、具有不飽和雙鍵的單體,其中較佳為下述一般式(II)所示構成單元。
(一般式(II)中,A’為直接鍵結或2價鍵結基,R4為氫原子或甲基,R5為烴基、-[CH(R6)-CH(R7)-O]x-R8或-[(CH2)y-O]z-R8所示之1價基。R6或R7分別獨立為氫原子或甲基,R8為氫原子、烴基、-CHO、-CH2CHO或-CH2COOR9所示之1價基,R9為氫原子或碳原子數1以上且5以下之烷基。)
上述烴基亦可具有取代基。
x表示1以上且30以下之整數,y表示1以上且5以下之整數,z表示1以上且18以下之整數。
作為一般式(II)之2價鍵結基A’,可設為與一般式(I)中之A相同者。其中,A’係由對有機溶劑之溶解性的觀點而言,較佳為直接鍵結、-CONH-基、或含-COO-基之2價鍵結基。由所得聚合物之耐熱性或對適合用於作為溶劑之丙二醇單甲基醚乙酸酯(PGMEA)的溶解性、或較廉價之材料的觀點而言,A’較佳為-COO-基。
作為R5中之烴基,較佳為碳原子數1以上且18以下之烷基、碳原子數2以上且18以下之烯基、芳烷基或芳基。
上述碳原子數1以上且18以下之烷基可為直鏈狀、分枝狀、環狀之任一者,可舉例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、2-乙基己基、2-乙氧基乙基、環戊基、環己基、基、異基、二環戊烷基、二環戊烯基、金剛烷基、低級烷基取代金剛烷基等。
上述碳原子數2以上且18以下之烯基可為直鏈狀、分枝狀、環狀之任一者。作為此種烯基,可舉例如乙烯基、烯丙基、丙烯基等。烯基之雙鍵位置並無限定,由所得聚合物之反應性的觀點而言,較佳係於烯基末端具有雙鍵。
作為烷基或芳烷基等之脂肪族烴之取代基,可舉例如硝基、鹵原子等。
作為芳基,可舉例如苯基、聯苯基、萘基、甲苯基、二甲苯基等,亦可進一步具有取代基。芳基之碳原子數較佳為6以上且24以下、更佳6以上且12以下。
又,作為芳烷基,可舉例如苄基、苯乙基、萘基甲基、聯苯基甲基等,亦可進一步具有取代基。芳烷基之碳原子數較佳為7以上且20以上、更佳7以上且14以下。
作為芳基或芳烷基等之芳香環的取代基,除碳原子數1以上且4以下之直鏈狀、分枝狀之烷基外,可舉例如烯基、硝基、鹵原子等。
尚且,上述較佳之碳原子數中並不包括取代基之碳原子數。
上述R5中,x為1以上且30以下之整數、較佳1以上且26以下之整數、更佳1以上且18以下之整數、再更佳1以上且4以下之整數、特佳1以上且2以下之整數;y為1以上且5以下之整數、較佳1以上且4以下之整數、更佳為2或3。z為1以上且18以下之整數、較佳1以上且4以下之整數、更佳1以上且2以下之整數。
上述R8中之烴基,可設為與上述R5所示者相同。其中,作為上述R8中之烴基,由顯影性優越的觀點而言,較佳係碳原子數1以上且18以下的烷基。
R9為氫原子或碳原子數1以上且5以下之烷基,可為直鏈狀、分枝狀或環狀之任一者。
又,上述一般式(II)所示構造單元中之R5,彼此可為相同,亦可為相異。
作為上述R5,其中,較佳係依成為與後述溶劑間之相溶性優越者的方式選定,具體而言,在例如上述溶劑為作為彩色濾光片用著色樹脂組成物之溶劑而一般使用的二醇醚乙酸酯系、醚系、酯系等之溶劑的情況,較佳為甲基、乙基、異丁基、正丁基、2-乙基己基、苄基等。
又,於構成B嵌段的構成單元中,作為上述R5,由顯影性優越、抑制顯影殘渣優良的觀點而言,較佳係含有-[CH(R6)-CH(R7)-O]x-R8或-[(CH2)y-O]z-R8。
再者,在不妨礙上述嵌段共聚合體之分散性能等的範圍,上述R5亦可為藉由烷氧基、羥基、環氧基、異氰酸酯基等取代基所取代者,又,於上述嵌段共聚合體之合成後,亦可使其與具有上述取代基之化合物反應,而加成上述取代基。
本發明中,上述嵌段共聚合體之溶劑親和性之嵌段部的玻璃轉移溫度(Tg)係適當選擇即可。由耐熱性之觀點而言,其中,溶劑親和性之嵌段部之玻璃轉移溫度(Tg)較佳為80℃以上、更佳100℃以上。
本發明之溶劑親和性之嵌段部之玻璃轉移溫度(Tg)可依下式計算。又,亦可同樣地計算色材親和性嵌段部及嵌段共聚合體之玻璃轉移溫度。
1/Tg=Σ(Xi/Tgi)
於此,溶劑親和性之嵌段部係設為由i=1至n之n個單體成分所共聚合。Xi為第i個單體之重量分率(ΣXi=1),Tgi為第i個單體之均聚物的玻璃轉移溫度(絕對溫度)。其中,Σ係採用i=1至n為止的和。又,各單體之均聚物玻璃轉移溫度之值(Tgi)可採用Polymer Handbook(3rd Edition)(J.Brandrup,E.H.Immergut著(Wiley-Interscience,1989))之值。
構成溶劑親和性之嵌段部的構成單元的數,係於色材分散性提升之範圍內適當調整即可。其中,由溶劑親和性部位與色材親和性部位有效地作用、提升色材分散性的觀點而言,構成溶劑 親和性之嵌段部的構成單元的數較佳為10以上且200以下、更佳10以上且100以下、再更佳10以上且70以下。
溶劑親和性之嵌段部若依發揮作為溶劑親和性部位之機能的方式選擇即可,構成溶劑親和性之嵌段部的重複單元可含有1種,亦可含有2種以上之重複單元。
又,其中,本發明中分散劑係由分散性良好且塗膜形成時不析出異物、提升輝度及對比的觀點而言,較佳係含有上述一般式(II)所示構成且胺價為40mgKOH/g以上且120mgKOH/g以下的聚合體。
藉由胺價為上述範圍內,黏度之經時穩定性或耐熱性優越,而且鹼顯影性或溶劑再溶解性亦優越。本發明中,分散劑之胺價係由分散性及分散穩定性的觀點而言,其中,胺價較佳為80mgKOH/g以上、更佳90mgKOH/g以上。另一方面,由溶劑再溶解性的觀點而言,分散劑之胺價較佳為110mgKOH/g以下、更佳105mgKOH/g以下。
胺價係指用於對試料1g中所含胺成分進行中和所需要的過氯酸等當量的氫氧化鉀之mg數,可藉由JIS-K7237所定義之方法進行測定。在藉該方法進行測定時,即使是分散劑中與有機酸化合物形成鹽之胺基,由於通常該有機酸化合物發生解離,故可測定使用為分散劑之嵌段共聚合體本身的胺價。
本發明所使用之分散劑的酸價,係由顯影殘渣之抑制效果的觀點而言,下限較佳為1mgKOH/g以上。其中,由顯影殘渣之抑制效果更加優越的觀點而言,分散劑之酸價更佳為2mgKOH/g以上。另一方面,分散劑之酸價係由分散性及分散穩定性的觀點而言,較佳為0mgKOH/g。又,本發明所使用之分散劑之酸價,係由 可防止顯影密黏性之惡化或溶劑再溶解性之惡化的觀點而言,作為分散劑之酸價的上限較佳為18mgKOH/g以下。其中,由顯影密黏性、及溶劑再溶解性變得良好的觀點而言,分散劑之酸價更佳為12mgKOH/g以下、再更佳8mgKOH/g以下。
本發明所使用之分散劑中,形成鹽前之嵌段共聚合物之酸價較佳為1mgKOH/g以上、更佳2mgKOH/g以上。此係由於顯影殘渣之抑制效果提升。另一方面,形成鹽前之嵌段共聚合體之酸價,係由分散性及分散穩定性的觀點而言,較佳為0mgKOH/g。又,作為形成鹽前之嵌段共聚合體之酸價上限較佳為18mgKOH/g以下、更佳12mgKOH/g以下、再更佳8mgKOH/g以下。此係由於顯影密黏性、及溶劑再溶解性變得良好所致。
又,本發明中,分散劑之玻璃轉移溫度係由顯影密黏性提升之觀點而言,較佳為30℃以上。亦即,分散劑不論是形成鹽前之嵌段共聚合體、或鹽型嵌段共聚合體,其玻璃轉移溫度較佳為30℃以上。若分散劑之玻璃轉移溫度較低,尤其於接近顯影液溫度(通常為23℃左右)時,則有顯影密黏性降低之虞。此係推定由於若該玻璃轉移溫度接近顯影液溫度,則顯影時分散劑之運動變大,其結果為顯影密黏性惡化。藉由玻璃轉移溫度為30℃以上,推定由於顯影時之分散劑之分子運動受到抑制,故抑制顯影密黏性之降低。
分散劑之玻璃轉移溫度係由顯影密黏性之觀點而言,較佳為32℃以上、更佳35℃以上。另一方面,由容易精確秤量等使用時之操作性的觀點而言,較佳為200℃以下。
本發明之分散劑之玻璃轉移溫度係根據JIS K7121,藉由以示差掃描熱量測定(DSC)進行測定而可求得。
若提高色材濃度、增加分散劑含量,則由於黏結劑量相對地減少,故著色樹脂層於顯影時容易自基底基板剝離。藉由分散劑含有具有來自含羧基單體之構成單元的B嵌段,並具有上述特定酸價及玻璃轉移溫度,則顯影密黏性提升。推定若酸價過高,雖然顯影性優越,但極性過高反而顯影時容易發生剝離。
由以上所述,本發明中由色材分散穩定性優越並提升對比,且於作成著色樹脂組成物時抑制顯影殘渣發生,同時溶劑再溶解性優越、進而具有高顯影密黏性的觀點而言,上述分散劑較佳係含有上述一般式(I)所示構造且胺價為40mgKOH/g以上且120mgKOH/g以下之聚合體,且酸價為1mgKOH/g以上且18mgKOH/g以下,玻璃轉移溫度為30℃以上。
作為上述含羧基單體,可使用能與具有一般式(I)所示構成單元之單體進行共聚合、含有不飽和雙鍵與羧基之單體。作為此種單體,可舉例如(甲基)丙烯酸、乙烯基苯甲酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸單烷基酯、反丁烯二酸、依康酸、丁烯酸、桂皮酸、丙烯酸二聚物等。又,亦可利用(甲基)丙烯酸2-羥乙酯等具有羥基之單體與順丁烯二酸酐或酞酸酐、環己烷二羧酸酐般之環狀酐的加成反應物、ω-羧基-聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯等。又,亦可使用順丁烯二酸酐、依康酸酐、檸康酸酐等之含酸酐基單體作為羧基之前驅物。其中,由共聚合性或成本、溶解性、玻璃轉移溫度等觀點而言,特佳為(甲基)丙烯酸。
形成鹽前之嵌段共聚合體中,來自含羧基單體之構成單元的含有比例,係以嵌段共聚合體之酸價成為上述特定酸價之範圍內適當設定即可,並無特別限定,相對於嵌段共聚合體之總構成 單元之合計質量,較佳為0.05質量%以上且4.5質量%以下、更佳0.07質量%以上且3.7質量%以下。
藉由來自含羧基單體之構成單元的含有比例為上述下限值以上,則使顯影殘渣之抑制效果表現;藉由為上述上限值以下,可防止顯影密黏性之惡化或溶劑再溶解性之惡化。
尚且,來自含羧基單體之構成單元若成為上述特定酸價即可,可為含1種者,亦可含有2種以上之構成單元。
又,由使本發明所使用之分散劑之玻璃轉移溫度成為特定值以上、提升顯影密黏性之觀點而言,較佳係使單體之均聚物之玻璃轉移溫度之值(Tgi)為10℃以上之單體,以合計於B嵌段中設為75質量%以上、更佳85質量%以上。
於上述嵌段共聚合體中,上述A嵌段之構成單元之單元數m、與上述B嵌段之構成單元之單元數n的比率m/n,較佳為0.05以上且1.5以下之範圍內;由色材之分散性、分散穩定性的觀點而言,更佳為0.1以上且1.0以下之範圍內。
上述嵌段共聚合體之重量平均分子量Mw並無特別限定,由色材分散性及分散穩定性成為良好者的觀點而言,較佳為1000以上且20000以下、更佳2000以上且15000以下、再更佳3000以上且12000以下。
於此,重量平均分子量(Mw)係藉由凝膠滲透層析法(GPC),以標準聚苯乙烯換算值所求得。又,對成為嵌段共聚合體原料之巨單體或鹽型嵌段共聚合體、接枝嵌段共聚合體,亦依上述條件進行。
上述嵌段共聚合體之製造方法並無特別限定。可藉公知方法製造嵌段共聚合體,其中較佳為藉活性聚合法進行製造。此 係由於不易引起鏈移動或失活,可製造分子量整齊的共聚合體,並可提升分散性等所致。作為活性聚合法,可舉例如活性自由基聚合法、基轉移聚合法等之活性陰離子聚合法、活性陽離子聚合法等。藉由此等方法使單體依序聚合,可製造共聚合體。例如,先製造A嵌段,對A嵌段使之與構成B嵌段之構成單元進行聚合,可製造嵌段共聚合體。又,上述製造方法中,亦可使A嵌段與B嵌段之聚合順序為相反。又,亦可分別製造A嵌段與B嵌段,其後使A嵌段與B嵌段進行偶合。
此種具有含有上述一般式(I)所示構成單元之嵌段部與具溶劑親和性之嵌段部的嵌段共聚合體的具體例,可舉例如日本專利第4911253號公報記載之嵌段共聚合體作為適當者。
本發明中,由色材之分散性或分散穩定性的觀點而言,較佳係使用由含有上述一般式(I)所示構成單元之聚合體中之胺基中之至少一部分、與有機酸化合物或鹵化烴所形成鹽者作為分散劑(以下將此種聚合體稱為鹽型聚合體)。
其中,由色材之分散性及分散穩定性優越的觀點而言,較佳係含有具3級胺之重複單元的聚合體為嵌段共聚合體,上述有機酸化合物為苯基膦酸或苯基次膦酸等之酸性有機磷化合物。作為此種分散劑所使用之有機酸化合物的具體例,可舉例如日本專利特開2012-236882號公報等記載之有機酸化合物為較佳者。
又,作為上述鹵化烴,由色材之分散性及分散穩定性優越的觀點而言,較佳係溴化烯丙基、氯化苄基等之鹵化烯丙基及鹵化芳烷基之至少1種。
本發明之色材分散液中,作為分散劑,係使用具有上 述一般式(I)所示構成單元的聚合體之至少1種,其含量係配合所使用之色材的種類、進而如後述之彩色濾光片用著色樹脂組成物中之固形份濃度等而適當選定。
分散劑之含量係由分散性及分散穩定性之觀點而言,相對於色材分散液中之總固形份100質量份,較佳為依3質量份以上且45質量份以下、更佳5質量份以上且35質量份以下之比例調配。
尤其是在形成色材濃度高之塗膜或著色層之情況,分散劑之含量係相對於色材分散液中之總固形份100質量份,較佳係依3質量份以上且25質量份以下、更佳5質量份以上且20質量份以下之比例調配。
尚且,本發明中,固形份係上述溶劑以外者之全部,亦包括溶解於溶劑中之單體等。
作為本發明所使用之溶劑,若為不與色材分散液中之各成分反應、可將此等溶解或分散的有機溶劑即可,並無特別限定。溶劑可單獨使用或組合使用2種以上。
作為溶劑之具體例,可舉例如甲醇、乙醇、異丙醇、甲氧基醇等醇系溶劑;甲氧基乙氧基乙醇、乙氧基乙氧基乙醇等卡必醇系溶劑;醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、甲氧基丙酸乙酯、乙氧基丙酸乙酯、乳酸乙酯、羥基丙酸甲酯、羥基丙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、丁酸正丁酯、環己醇乙酸酯等之酯系溶劑;丙酮、甲基乙基酮、環己酮、2-庚酮等之酮系溶劑;甲氧基乙基乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、3-甲氧基-3-甲基-1-丁基乙酸酯、3- 甲氧基丁基乙酸酯、乙氧基乙基乙酸酯等二醇醚乙酸酯系溶劑;甲氧基乙氧基乙基乙酸酯、乙氧基乙氧基乙基乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯(BCA)等之卡必醇乙酸酯系溶媒;丙二醇二乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯等之二乙酸酯類;乙二醇單甲醚、乙二醇單***、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇單***、二乙二醇二***、二乙二醇乙基甲基醚、丙二醇單甲醚、二丙二醇二甲醚等之二醇醚系溶媒;N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮等之非質子性醚胺溶媒;γ-丁內酯等之內酯系溶媒;四氫呋喃等之環狀醚系溶劑;苯、甲苯、二甲苯、萘等之不飽和烴系溶媒;N-庚烷、N-己烷、N-辛烷等之飽和烴系溶媒;甲苯、二甲苯等之芳香族烴類等之有機溶媒。該等溶媒中,以二醇醚乙酸酯系溶劑、卡必醇乙酸酯系溶劑、二醇醚系溶劑、酯系溶劑係由其他成分之溶解性的觀點而言較適合使用。其中,作為本發明所使用之溶劑,由其他成分之溶解性或塗佈適性的觀點而言,較佳係選自由丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、2-甲氧基乙基乙酸酯、丙二醇單甲醚、二乙二醇乙基甲基醚、丁基卡必醇乙酸酯(BCA)、3-甲氧基-3-甲基-1-丁基乙酸酯、乳酸乙酯、2-羥基丙酸甲酯、及3-甲氧基丁基乙酸酯所構成群之1種以上。
又,由顯影性或溶劑再溶解性等觀點而言,較佳亦使用含有2種以上溶劑之混合溶劑。
於使用混合溶劑的情況,作為第1溶劑,係由安全性高、具有適度之揮發性、因具有適度溶解性而分散性良好等理由,較佳係使用上述二醇醚乙酸酯系溶劑。又,其中,更佳為沸點(指大氣壓下之沸點,以下亦同)未滿150℃之2-甲氧基乙基乙酸酯、或 丙二醇單甲基醚乙酸酯,特佳為丙二醇單甲基醚乙酸酯(PGMEA)。
作為第2溶劑(第1溶劑以外之溶劑),較佳為具有醇性羥基之溶劑、或沸點150℃以上之溶劑。第2溶劑可單獨使用1種,亦可混合2種以上使用。
若使用具醇性羥基之溶劑作為第2溶劑,分散性變得良好且溶劑再溶解性容易變得良好。
作為具有醇性羥基之溶劑的例子,可舉例如上述醇系溶劑、上述卡必醇系溶劑、上述二醇醚系溶劑,具體例可舉例如丙二醇單甲基醚(沸點121℃)、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇(沸點174℃)等。
於使用混合溶劑的情況,具醇性羥基之溶劑的含量係於總溶劑中較佳為10質量%以下、更佳5質量%以下、再更佳2質量%以下。又,較佳為0.1質量%以上、更佳0.3質量%以上、再更佳1質量%以上。
若為上述範圍內,分散劑之溶解性容易變得良好,且不妨礙分散劑對第1溶劑之溶解,故分散穩定性容易變得良好。
在第1溶劑為沸點未滿150℃之溶劑的情況,若使用沸點150℃以上之溶劑作為第2溶劑,則不易發生乾燥不均、不易產生異物,溶劑再溶解性亦容易變得良好。
作為沸點150℃以上之溶劑的例子,可舉例如二乙二醇乙基甲基醚(沸點179℃)、3-甲氧基-3-甲基-1-丁基乙酸酯(沸點188℃)、二乙二醇乙基甲基醚(沸點179℃)、3-甲氧基丁基乙酸酯(沸點172℃)等。
於使用混合溶劑的情況,沸點150℃以上之溶劑的含量,較佳係於總溶劑中為40質量%以下、更佳30質量%以下。又, 較佳為3質量%以上、更佳5質量%以上、再更佳10質量%以上。
若為上述範圍內,則不易發生乾燥不均,或乾燥時間不過長,生產性容易變得良好。
上述「沸點150℃以上之溶劑」的沸點,係由乾燥時間不過長等觀點而言,較佳為240℃以下、特佳200℃以下。
本發明之色材分散液,係相對於含有該溶劑之色材分散液全量,通常較佳係含有以上之溶劑55質量%以上且95質量%以下之範圍內,其中較佳為65質量%以上且90質量%以下之範圍內、更佳70質量%以上且88質量%以下之範圍內。若溶劑過少,則黏度上升、分散性容易降低。又,若溶劑過多,則有色材濃度降低、難以達成目標之色度座標的情形。
本發明之色材分散液中,在不損及本發明效果之前提下,視需要可進一步調配分散輔助樹脂、其他成分。
作為分散輔助樹脂,可舉例如後述彩色濾光片用著色樹脂組成物所例示之鹼可溶性樹脂。由於鹼可溶性樹脂之立體障礙使色材粒子彼此不易接觸,有予以分散穩定化或藉由分散穩定效果而減少分散劑的效果的情形。
又,作為其他成分,可舉例如用於提升濕潤性的界面活性劑、用於提升密黏性的矽烷偶合劑、消泡劑、收縮防止劑、抗氧化劑、抗凝集劑、紫外線吸收劑等。
本發明之色材分散液係作為用於調製後述彩色濾光片用著色樹脂組成物的預備調製物而使用。亦即,所謂色材分散液 係在調製後述彩色濾光片用著色樹脂組成物之前階段所預備調製、P/V(組成物中之色材成分質量)/(組成物中之色材成分以外的固形份質量)之比較高的色材分散液。具體而言,(組成物中之色材成分質量)/(組成物中之色材成分以外的固形份質量)之比通常為1.0以上。藉由將色材分散液、與後述各成分混合,可調製分散性優越的彩色濾光片用著色樹脂組成物。
本發明中,色材分散液之製造方法若為使上述色材藉由上述分散劑,而獲得分散於溶劑中之色材分散液的方法,則無特別限定。其中,由色材之分散性及分散穩定性優異的觀點而言,較佳係設為以下2種製造方法中的任一種。
亦即,本發明之色材分散液之第一製造方法,係具有:準備上述分散劑的步驟;與於溶劑中,在上述分散劑的存在下,將色材分散的步驟。於溶劑中,在上述分散劑的存在下,可將2種以上之色材進行共分散,亦可將1種以上之色材分散或共分散後,混合2種以上之色材分散液,藉此亦可得到本發明之色材分散液。
又,在使用屬於鹽型嵌段共聚合體之分散劑的情況之本發明色材分散液的第二製造方法,係具有:將溶劑、上述嵌段共聚合體、上述有機酸化合物或鹵化烴與色材混合,在上述一般式(I)所示構成單元所具有之末端之氮部位之至少一部分、與上述有機酸化合物或鹵化烴形成鹽之情況下,同時具有將色材分散的步驟。於此種一邊形成鹽、一邊分散色材的情況下,可將2種以上之色材進行共分散,亦可將1種以上之色材分散或共分散後,混合2種以 上之色材分散液,藉此亦可得到本發明之色材分散液。
上述第一製造方法及上述第二製造方法中,其色材可使用習知公知之分散機進行分散。
作為分散機之具體例,可舉例如雙輥機、三輥機等輥磨機,球磨機、振動球磨機等球磨機,塗料調節器、連續圓盤式珠磨機、連續環狀式珠磨機等珠磨機。珠磨機的較佳分散條件,係所使用的磨珠徑較佳為0.03mm以上且3.0mm以下、更佳為0.05以上且2.0mm以下。
本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物係含有色材、分散劑、黏結劑成分、與溶劑者;其特徵為,上述色材含有紅色色材及黃色色材;該黃色色材含有:選自由上述一般式(A)所示偶氮化合物及其互變異構性構造之偶氮化合物的單、二、三及四陰離子所構成群之至少1種陰離子;選自由Cd、Co、Al、Cr、Sn、Pb、Zn、Fe、Ni、Cu及Mn所構成群之至少2種金屬之離子;與上述一般式(B)所示化合物;上述分散劑係具有上述一般式(I)所示構成單元的聚合體。
本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物係與上述本發明之色材分散液同樣地色材分散隱定性優越,並如上述本發明之色材分散液之項目所述般,可形成使相位差值減低、同時高輝度及高對比且色現性優越之著色層。
本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物係含有色材、分散劑、黏結劑成分與溶劑者,在不損及本發明效果之範圍內, 亦可進一步含有其他成分。以下說明本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物所含之各成分,但於色材中屬於必須成分之紅色色材、上述特定之黃色色材、分散劑及溶劑,係與上述本發明之色材分散液中所說明者相同,故於此省略說明。
本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物中之色材,係含有紅色色材及上述特定之黃色色材作為必須成分,但為了調整色調,亦可進一步組合使用其他色材。
若為形成彩色濾光片之著色層時可進行所需發色者即可,並無特別限定,可將各種有機顏料、無機顏料、可分散之染料單獨或混合2種以上使用。其中,有機顏料由於發色性高、耐熱性亦高,故適合使用。作為有機顏料,可舉例如色指數(C.I.;The Society of Dyers and Colourists公司發行)中分類為色素(Pigment)的化合物,具體有如下述加註色指數(C.I.)者。
又,作為上述可分散之染料,可舉例如對染料賦予各種取代基,或使用公知之色澱化(造鹽化)手法,藉由對溶劑進行不溶化而成為可分散的染料,或組合使用低溶解度之溶劑而成為可分散的染料。藉由將此種可分散之染料、與上述分散劑組合使用,可提升該染料之分散性或分散穩定性。
尚且,作為標準,若相對於10g溶劑(或混合溶劑),染料之溶解量為10mg以下,則可判定於該溶劑(或混合溶劑)中,該染料為可分散。
作為其他色材,其中較佳係使用其他之黃色色材、上述紅色色材所未包含之橙色色材。
作為其他色材,可舉例如以下者,但並不限定於此等。
作為其他之黃色色材,可舉例如C.I.色素黃1、3、11、12、13、14、15、16、17、20、24、31、55、60、61、65、71、73、74、81、83、93、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、116、117、119、120、126、127、128、129、138、139、150、151、152、153、154、155、156、166、167、168、175、180及185等。
本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物中,紅色色材相對於色材全體之含有比例,係配合所需色度適當調整即可,並無特別限定。
其中,由相位差值減低且同時色再現性變廣而對比提高之觀點而言,相對於色材總量,較佳係含有紅色色材35質量%以上且99質量%以下、更佳40質量%以上且98質量%以下、再更佳45質量%以上且97質量%以下。
又,由相位差值減低且同時色再現性變廣而對比提高之觀點而言,相對於色材總量,黃色色材之合計含量較佳為1質量%以上且65質量%以下、更佳2質量%以上且60質量%以下、再更佳3質量%以上且55質量%以下。
本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物中,黃色色材 中之選自由上述一般式(A)所示偶氮化合物及其互變異構性構造之偶氮化合物的單、二、三及四陰離子所構成群之至少1種陰離子、與選自由Cd、Co、Al、Cr、Sn、Pb、Zn、Fe、Ni、Cu及Mn所構成群之至少2種金屬之離子、與上述一般式(B)所示化合物(上述特定之黃色色材)的合計含量,若配合所需色度適當調整即可,並無特別限定。其中,由相位差值減低且同時色再現性變廣而對比提高之觀點而言,相對於黃色色材總量,上述特定之黃色色材之合計含量較佳為10質量%以上且100質量%以下、更佳15質量%以上且100質量%以下、再更佳20質量%以上且100質量%以下、又更佳25質量%以上且100質量%以下。
又,本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物中,在不損及本發明之效果的範圍內,色材中亦可進一步含有紅色色材、及黃色色材以外之其他色材,而紅色色材及黃色色材之合計含量係相對於色材總量,較佳為60質量%以上且100質量%以下、更佳70質量%以上且100質量%以下、再更佳80質量%以上且100質量%以下。
本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物係為了成膜性或對被塗佈面賦予密黏性而含有黏結劑成分。為了對塗膜賦予充分之硬度,較佳係含有硬化性黏結劑成分。作為硬化性黏結劑成分並無特別限定,可適當使用習知公知用於形成彩色濾光片之著色層的硬化性黏結劑成分。
作為硬化性黏結劑成分,可使用例如含有下述者:含有可藉由 可見光線、紫外線、電子射線等而聚合硬化之光硬化性樹脂的光硬化性黏結劑成分;或含有可藉由加熱而聚合硬化之熱硬化性樹脂的熱硬化性黏結劑成分。
在形成著色層時使用光刻步驟的情況,適合使用具有鹼顯影性之感光性黏結劑成分。又,於感光性黏結劑成分中亦可進一步使用熱硬化性黏結劑成分。
作為感光性黏結劑成分,可舉例如正型感光性黏結劑成分與負型感光性黏結劑成分。作為正型感光性黏結劑成分,可舉例如含有鹼可溶性樹脂、與作為感光性賦予成分之含有含鄰醌二疊氮基化合物的系統等。
另一方面,作為負型感光性黏結劑成分,適合使用至少含有鹼可溶性樹脂、多官能單體與光起始劑的系統。
本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物中,由藉由光刻法使用既存之製程即可簡便地形成圖案的觀點而言,較佳係負型感光性黏結劑成分。
以下,針對構成負型感光性黏結劑成分之鹼可溶性樹脂、多官能單體與光起始劑進行具體說明。
本發明之鹼可溶性樹脂係具有酸性基,可作為黏結劑樹脂而作用,且可由對圖案形成時所使用之鹼顯影液呈可溶性者中予以適當選擇使用。
本發明中,鹼可溶性樹脂係可將酸價達40mg KOH/g以上作為目標。
本發明中較佳的鹼可溶性樹脂係具有酸性基、通常為羧基的樹脂,具體可舉例如:具有羧基的丙烯酸系共聚合體及具有羧基的苯乙烯-丙烯酸系共聚合體等之丙烯酸系樹脂、具有羧基之環氧基(甲基)丙烯酸酯樹脂等。此等之中特佳者係於側鏈具有羧基、且進一步在側鏈具有乙烯性不飽和基等的光聚合性官能基者。其理由在於藉由含有光聚合性官能基,可提升所形成之硬化膜的膜強度。又,此等丙烯酸系共聚合體及苯乙烯-丙烯酸系共聚合體等之丙烯酸系樹脂、及環氧基丙烯酸酯樹脂亦可混合2種以上使用。
具有具羧基之構成單元的丙烯酸系共聚合體、及具有羧基之苯乙烯-丙烯酸系共聚合體等之丙烯酸系樹脂,係例如將含羧基之乙烯性不飽和單體、與視需要之可共聚合之其他單體,藉由公知方法進行(共)聚合而獲得的(共)聚合體。
作為含羧基之乙烯性不飽和單體,可舉例如(甲基)丙烯酸、乙烯基苯甲酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸單烷基酯、反丁烯二酸、依康酸、丁烯酸、桂皮酸、丙烯酸二聚物等。又,亦可利用(甲基)丙烯酸2-羥乙酯等具有羥基之單體與順丁烯二酸酐或酞酸酐、環己烷二羧酸酐般之環狀酐的加成反應物、ω-羧基-聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯等。又,亦可使用順丁烯二酸酐、依康酸酐、檸康酸酐等之含酸酐基單體作為羧基之前驅物。其中,由共聚合性或成本、溶解性、玻璃轉移溫度等觀點而言,特佳為(甲基)丙烯酸。
鹼可溶性樹脂係由著色層之密黏性優越的觀點而言,較佳係進一步具有烴環。藉由於鹼可溶性樹脂中具有屬於大體積之烴環,則抑制硬化時之收縮、緩和與基板間之剝離、提升基板密黏性。又,本發明人等係發現,藉由使用具有烴環之鹼可溶性樹 脂,可抑制所得著色層之耐溶劑性、尤其是著色層的膨潤。有關其作用尚未闡明,但推測藉由於著色層內含有大體積之烴環,可抑制著色層內之分子動作,結果塗膜強度變高、抑制因溶劑所造成之膨潤。
作為此種烴環,可舉例如亦可具有取代基之脂肪族烴環、亦可具有取代基之芳香族烴環、及此等之組合,烴環亦可具有烷基、羰基、羧基、氧基羰基、醯胺基、羥基、硝基、胺基、鹵原子等之取代基。
烴環亦可作為1價基含有,亦可作為2價以上之基而含有。
作為烴環之具體例,可舉例如環丙烷、環丁烷、環戊烷、環己烷、降烷、三環[5.2.1.0(2,6)]癸烷(二環戊烷)、金剛烷等脂肪族烴環;苯、萘、蒽、菲、茀等之芳香族烴環;聯苯、聯三苯、二苯基甲烷、三苯基甲烷、茋等之鏈狀多環,或咔哚構造(9,9-二芳基茀)等。
作為烴環,由提升著色層之耐熱性或密黏性、同時提升所得著色層之輝度的觀點而言,較佳係含有脂肪族烴環之情況。
又,由提升著色層之硬化性、提升耐溶劑性((NMP膨潤抑制性)的觀點而言,特佳係含有上述咔哚構造的情況。
鹼可溶性樹脂較佳係屬於具有2個以上環共有2個以上原子之構造的脂肪族烴環的、具有交聯環式烴環者。
作為交聯環式烴環之具體例,可舉例如降烷、異烷、金剛烷、三環[5.2.1.0(2,6)]癸烷、三環[5.2.1.0(2,6)]癸烯、三環戊烯、三環戊烷、三環戊二烯、二環戊二烯;此等基之一部分被取代基所取代的基。
作為上述取代基,可舉例如烷基、環烷基、烷基環烷基、羥基、羰基、硝基、胺基、鹵原子等。
交聯環式烴環之碳數,係由與其他材料之相溶性或對鹼顯影液之溶解性的觀點而言,下限較佳為5以上、特佳7以上。上限較佳為12以下、特佳10以下。
又,鹼可溶性樹脂較佳係具有下述一般式(III)所示順丁烯二醯亞胺構造者。
[一般式(III)中,RM為亦可經取代之烴環。]
在鹼可溶性樹脂具有一般式(III)所示順丁烯二醯亞胺構造的情況,由於在烴環具有氮原子,故與屬於具有上述一般式(I)所示構成單元的聚合體的鹼性分散劑間的相溶性非常佳,顯影速度快,提升顯影殘渣之抑制效果。
一般式(III)之RM中,作為亦可經取代之烴環之具體例,可舉例如與上述烴環之具體例相同者。
可舉例如環戊基、環己基、環辛基等之脂肪族烴環,或苯基、甲基苯基、乙基苯基、二甲基苯基、二乙基苯基、甲氧基苯基、苄基、羥基苯基、萘基等之芳香族烴環、此等之基之一部分由取代基所取代的基。
本發明所使用之鹼可溶性樹脂中,除了具有羧基之構 成單元之外,由容易調整各構成單元量、增加上述具有烴環之構成單元量而容易使該構成單元所具有之機能提升的觀點而言,較佳係使用具有具上述烴環之構成單元的丙烯酸系共聚合體。
具有具羧基之構成單元與上述烴環之丙烯酸系共聚合體,可藉由使用具有烴環之乙烯性不飽和單體作為上述”可共聚合之其他單體”而製造。
作為具有烴環之乙烯性不飽和單體,可舉例如(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸異酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯乙烯等,由顯影後之著色層之剖面形狀於加熱處理中仍維持之效果較大的觀點而言,較佳係使用選自(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸苄酯、及苯乙烯之至少1種。
本發明所使用之鹼可溶性樹脂較佳係於側鏈具有乙烯性雙鍵。在具有乙烯性雙鍵的情況,於彩色濾光片製造時之樹脂組成物的硬化步驟中,該鹼可溶性樹脂彼此、或該鹼可溶性樹脂與多官能單體等可形成交聯鍵結。硬化膜之膜強度更加提升、顯影耐性提升,或抑制硬化膜之熱收縮而與基板間之密黏性變得優越。
於鹼可溶性樹脂中導入乙烯性雙鍵的方法,可由習知公知方法適當選擇。例如,對鹼可溶性樹脂所具有之羧基,使分子內兼具有環氧基與乙烯性雙鍵之化合物、例如(甲基)丙烯酸環氧丙酯等加成,而於側鏈導入乙烯性雙鍵之方法;或事先將具有羥基之構成單元導入至共聚合體,使分子內具備異氰酸酯基與乙烯性雙鍵之化合物加成,而於側鏈導入乙烯性雙鍵之方法等。
本發明之鹼可溶性樹脂亦可進一步含有(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯等、具有酯基之構成單元等的其他構成單元。具有酯基之構成單元不僅具有作為抑制彩色濾光片用著色樹脂組成物之鹼可溶性的成分的機能,亦具有作為使對溶劑之溶解性、進而溶劑再溶解性提升之成分的機能。
本發明之鹼可溶性樹脂較佳係具有具羧基之構成單元、與具烴環之構成單元的丙烯酸系共聚合體及苯乙烯-丙烯酸系共聚合體等的丙烯酸系樹脂,更佳為具有具羧基之構成單元、具烴環之構成單元、具乙烯性雙鍵之構成單元的丙烯酸系共聚合體及苯乙烯-丙烯酸系共聚合體等之丙烯酸系樹脂。
鹼可溶性樹脂可藉由適當調整各構成單元之填裝量,而作成具有所需性能的鹼可溶性樹脂。
含羧基之乙烯性不飽和單體的填裝量,係由可得到良好圖案的觀點而言,相對於單體總量,較佳為5質量%以上、更佳10質量%以上。另一方面,由抑制顯影後之圖案表面之膜粗糙等觀點而言,含羧基之乙烯性不飽和單體之填裝量係相對於單體總量,較佳為50質量%以下、更佳40質量%以下。
含羧基之乙烯性不飽和單體之比例若為上述下限值以上,則所得塗膜對鹼顯影液之溶解性充分;又,若含羧基之乙烯性不飽和單體之比例為上述上限值以下,則於鹼顯影液之顯影時,有不易發生所形成之圖案由基板脫落或圖案表面之膜粗糙的傾向。
又,可更佳地使用作為鹼可溶性樹脂之、具有具乙烯性雙鍵之構成單元的丙烯酸系共聚合體及苯乙烯-丙烯酸系共聚合體等的丙烯酸系樹脂中,相對於含羧基之乙烯性不飽和單體之填裝 量,兼具環氧基與乙烯性雙鍵之化合物較佳為10質量%以上且95質量%以下、更佳15質量%以上且90質量%以下。
含羧基之共聚合體的較佳重量平均分子量(Mw),較佳為1,000~50,000之範圍、更佳3,000~20,000。於未滿1,000時有硬化後之黏結劑機能顯著降低的情形,若超過50,000則在鹼顯影液之顯影時有圖案難以形成之情形。
尚且,含羧基之共聚合體之上述重量平均分子量(Mw)係可以聚苯乙烯為標準物質,以THF作為洗提液藉由Shodex GPC系統-21H(Shodex GPC System-21H)進行測定。
作為具羧基之環氧基(甲基)丙烯酸酯樹脂,並無特別限定,較適當者為將環氧化合物與含不飽和基之單羧酸的反應物,與酸酐進行反應而獲得的環氧基(甲基)丙烯酸酯化合物。
環氧化合物、含不飽和基之單羧酸及酸酐,可從公知物中適當選擇使用。具羧基之環氧基(甲基)丙烯酸酯樹脂可分別單獨使用1種,亦可併用2種以上。
由對顯影液中所使用之鹼水溶液之顯影性(溶解性)的觀點而言,鹼可溶性樹脂較佳係選用酸價為50mgKOH/g以上者。由對顯影液中所使用之鹼水溶液之顯影性(溶解性)的觀點、及對基板之密黏性的觀點而言,鹼可溶性樹脂之酸價較佳為70mgKOH/g以上且300mgKOH/g以下、更佳80mgKOH/g以上且280mgKOH/g以下。
尚且,本發明中,酸價可依照JIS K 0070進行測定。
於鹼可溶性樹脂之側鏈具有乙烯性不飽和基時之乙烯性不飽和鍵當量,就獲得提升硬化膜之膜強度並提升顯影耐性、 與基板之密黏性優越的效果的觀點而言,較佳為100~2000之範圍、特佳140~1500之範圍。該乙烯性不飽和鍵當量若為2000以下,則顯影耐性或密黏性優越。又,若為100以上,由於可使上述具羧基之構成單元、或具烴環之構成單元等之其他構成單元的比例相對增加,故顯影性或耐熱性優越。
於此,所謂乙烯性不飽和鍵當量,係指上述鹼可溶性樹脂中之乙烯性不飽和鍵每1莫耳的重量平均分子量,由下述數式(1)所表示。
數式(1)乙烯性不飽和鍵當量(g/mol)=W(g)/M(mol)
(數式(1)中,W表示鹼可溶性樹脂之質量(g),M表示鹼可溶性樹脂W(g)中所含之乙烯性雙鍵之莫耳數(mol)。)
上述乙烯性不飽和鍵當量可例如依照JIS K 0070:1992記載般之碘價之試驗方法,藉由測定鹼可溶性樹脂每1g所含之乙烯性雙鍵之數量而算出。
彩色濾光片用著色樹脂組成物所使用的鹼可溶性樹脂,可單獨使用1種、亦可組合2種以上使用,其含量並無特別限制,係相對於彩色濾光片用著色樹脂組成物之固形份總量,鹼可溶性樹脂較佳為5質量%以上且60質量%以下、更佳10質量%以上且40質量%以下之範圍內。若鹼可溶性樹脂的含量為上述下限值以下,則有無法獲得充分鹼顯影性的情況,又,若鹼可溶性樹脂的含量為上述上限值以上,則有顯影時發生膜粗糙或圖案脫落的情形。
彩色濾光片用著色樹脂組成物中所使用的多官能單體,若為利用上述光起始劑而可聚合者即可,並無特別的限定,通常可使用具有2個以上乙烯性不飽和雙鍵的化合物,特佳係具有2個以上丙烯醯基或甲基丙烯醯基的多官能(甲基)丙烯酸酯。
作為此種多官能(甲基)丙烯酸酯,可從習知公知物中適當選擇使用。具體例可舉例如日本專利特開2013-029832號公報所記載者等。
此等多官能(甲基)丙烯酸酯可單獨使用1種、亦可組合2種以上使用。又,當對本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物要求優異光硬化性(高感度)時,多官能單體較佳係具有3個(三官能)以上可聚合的雙鍵者、更佳係3元以上多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯類、或該等的二羧酸改質物,具體而言,較佳係:三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯之琥珀酸改質物、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯之琥珀酸改質物、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
彩色濾光片用著色樹脂組成物所使用的上述多官能單體的含量並無特別的限制,相對於彩色濾光片用著色樹脂組成物之固形份總量,多官能單體較佳為5質量%以上且60質量%以下、更佳10質量%以上且40質量%以下之範圍內。若多官能單體的含量為上述下限值以上,則光硬化充分進行、可抑制曝光部分於顯影時溶出,又,若多官能單體含量為上述上限值以下,則鹼顯影性充 分。
作為本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物中所使用的起始劑,並無特別的限制,可從習知的各種起始劑中使用1種、或組合2種以上使用。
作為起始劑,可舉例如芳香族酮類、苯偶姻醚類、鹵甲基二唑化合物、α-胺基酮、雙咪唑類、N,N-二甲基胺基二苯基酮、鹵甲基-S-三系化合物、9-氧硫等。起始劑之具體例可舉例如二苯基酮、4,4’-雙二乙基胺基二苯基酮、4-甲氧-4’-二甲基胺基二苯基酮等之芳香族酮類,苯偶姻甲基醚等之苯偶姻醚類,乙基苯偶姻等之苯偶姻,2-(鄰氯苯基)-4,5-苯基咪唑二聚物等之雙咪唑類,2-三氯甲基-5-(對甲氧基苯乙烯基)-1,3,4-二唑等之鹵甲基二唑化合物,2-(4-丁氧基-萘-1-基)-4,6-雙-三氯甲基-S-三等之鹵甲基-S-三系化合物,2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫基)苯基]-2-N-啉基丙酮、1,2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-N-啉基苯基)-丁酮-1,1-羥基-環己基-苯基酮、苄基、苯甲醯基苯甲酸、苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫醚、苄基甲基縮酮、二甲基胺基苯甲酸酯、對二甲基胺基苯甲酸異戊酯、2-正丁氧基乙基-4-二甲基胺基苯甲酸酯、2-氯9-氧硫、2,4-二乙基9-氧硫、2,4-二甲基9-氧硫、異丙基9-氧硫、4-苯甲醯基-甲基二苯基硫醚、1-羥基-環己基-苯基酮、2-苄基-2-(二甲基胺基)-1-[4-(4-啉基)苯基]-1-丁酮、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-啉基)苯基]-1-丁酮、α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、苯 基雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦、2-甲基-1-[4-(甲基硫基)苯基]-2-(4-啉基)-1-丙酮等。
其中,較佳係使用2-甲基-1-[4-(甲基硫基)苯基]-2-N-啉基丙-1-酮、2-苄基-2-(二甲基胺基)-1-(4-N-啉基苯基)-1-丁酮、4,4’-雙(二乙基胺基)苯乙酮、二乙基9-氧硫。由感度調整、抑制水滲染、提升顯影耐性的觀點而言,更佳係組合2-甲基-1-[4-(甲基硫基)苯基]-2-N-啉基丙-1-酮般之α-胺基苯乙酮系起始劑與二乙基9-氧硫般之9-氧硫系起始劑。
於使用α-胺基苯乙酮系起始劑與9-氧硫系起始劑時,此等之合計含量係相對於著色樹脂組成物之固形份總量,較佳為5質量%以上且15質量%以下。若起始劑量為15質量%以下,由於減低製造製程中之昇華物,故較佳。若起始劑為5質量%以上,則水滲染等顯影耐性提升。
本發明中,由提升感度的觀點而言,起始劑較佳係含有肟酯系光起始劑。藉由使用肟酯系光起始劑,在形成細線圖案時,容易抑制面內之線寬偏差。進而,藉由使用肟酯系光起始劑,有顯影性提升、水滲染發生抑制效果變高的傾向。又,所謂水滲染,係指若使用提高鹼顯影性之成分,則在鹼顯影後、以純水清洗後,發生如水滲染般之痕跡的現象。此種水滲染由於在後烘烤後消失,故作為製品並無問題,但在顯影後圖案面的外觀檢查時,將被檢測出為不均異常,產生無法區別正常品與異常品的問題。因此,若於外觀檢查時降低檢查裝置之檢查感度,結果將引起最終之彩色濾光片製品的產率降低,成為問題。
作為該肟酯系光起始劑,由減低因分解物所造成之彩色濾光片 用著色樹脂組成物之污染或裝置污染的觀點而言,其中較佳為具有芳香環者,更佳為具有含芳香環之縮合環者,再更佳為具有含苯環與雜環之縮合環者。
作為肟酯系光起始劑,可由1,2-辛二酮-1-[4-(苯基硫基)-、2-(鄰苯甲醯基肟)]、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(鄰乙醯基肟)、日本專利特開2000-80068號公報、特開2001-233842號公報、特表2010-527339、特表2010-527338、特開2013-041153等記載之肟酯系光起始劑中適當選擇。作為市售物,可使用具有咔唑骨架之Irgacure OXE-02(BASF製)、ADEKA ARKLS NCI-831(ADEKA公司製)、TR-PBG-304(常州強力電子新材料公司製),具有二苯基硫醚骨架之ADEKA ARKLS NCI-930(ADEKA公司製)、TR-PBG-345、TR-PBG-3057(以上為常州強力電子新材料公司製)、Irgacure OXE-01(BASF製)、具有茀骨架之TR-PBG-365(常州強力電子新材料公司製)等。由輝度之觀點而言,特佳係使用具有二苯基硫醚骨架或茀骨架的肟酯系光起始劑。由感度較高之觀點而言,較佳係使用具有咔唑骨架之肟酯系光起始劑。
又,由輝度、顯影耐性容易提升、水滲染發生抑制效果較高的觀點而言,較佳係併用2種以上之肟酯系光起始劑。由輝度高、耐熱性高之觀點而言,特佳係併用2種之具有二苯基硫醚骨架之肟酯系光起始劑、或併用具有二苯基硫醚骨架之肟酯系光起始劑與具有茀骨架之肟酯系光起始劑。又,由感度、水滲染發生抑制效果優越的觀點而言,較佳係併用具有咔唑骨架之肟酯系光起始劑、與具有茀骨架之肟酯系光起始劑或具有二苯基硫醚之肟酯系光起始劑。
又,由抑制水滲染、並提升感度的觀點而言,較佳係 於肟酯系光起始劑組合使用具有3級胺構造的光起始劑。具有3級胺構造之光起始劑,由於在分子內具有氧淬滅體的3級胺構造,故由起始劑所產生之自由基不易因氧而失活,可提升感度所致。作為上述具有3級胺構造的光起始劑的市售物,可舉例如2-甲基-1-(4-甲基硫基苯基)-2-N-啉基丙-1-酮(例如Irgacure 907、BASF公司製)、2-苄基-2-(二甲基胺基)-1-(4-N-啉基苯基)-1-丁酮(例如Irgacure 369,BASF公司製)、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯基酮(例如Hicure ABP,川口藥品製)等。
又,由感度調整、抑制水滲染、提升顯影耐性的觀點而言,較佳係於肟酯系光起始劑組合9-氧硫系起始劑;由輝度、顯影耐性提升、容易調整感度、水滲染發生抑制效果高、提升顯影耐性的觀點而言,較佳係組合2種以上之肟酯系光起始劑、與9-氧硫系起始劑。
本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物中所使用之光起始劑的含量,係相對於上述多官能單體100質量份,通常為0.01質量份以上且100質量份以下、較佳5質量份以上且60質量份以下。若此含量為上述下限值以上,則光硬化充分進行、抑制曝光部分於顯影時之溶出;另一方面,若為上述上限值以下,則所得著色層之黃變性變弱、可抑制輝度降低。
又,作為本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物中所使用之光起始劑的2種以上之肟酯系光起始劑之合計含量,係由充分發揮此等光起始劑之併用效果的觀點而言,相對於彩色濾光片用著色樹脂組成物之固形份總量,較佳為0.1質量%以上且12.0質量%以下、更佳1.0質量%以上且8.0質量%以下之範圍內。
本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物中所使用之黏結劑成分,此等之合計含量係相對於彩色濾光片用著色樹脂組成物之固形份總量,較佳為依35質量%以上且97質量%以下、更佳40質量%以上且96質量%以下之比例調配。若為上述下限值以上,可得到硬度、或與基板間之密黏性優越的著色層。又,若為上述上限值以下,則顯影性優越,亦抑制因熱收縮所造成之微小皺紋的發生。
彩色濾光片用著色樹脂組成物中,視需要亦可含有各種添加劑。
作為添加劑,例如抗氧化劑之外,尚可舉例如巰基化合物、聚合停止劑、鏈移動劑、均平劑、可塑劑、界面活性劑、消泡劑、矽烷偶合劑、紫外線吸收劑、密黏促進劑等。
本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物中,由提升耐熱性、抑制色材褪色、提升輝度的觀點而言,較佳係進一步含有抗氧化劑。又,由SiN基板之密黏性提升的觀點而言,亦較佳係本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物進一步含有抗氧化劑。
抗氧化劑係由習知公知物中適當選擇即可。作為抗氧化劑之具體例,可舉例如受阻酚系抗氧化劑、胺系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、肼系抗氧化劑等,由耐熱性的觀點而言,較佳係使用受阻酚系抗氧化劑。
所謂受阻酚系抗氧化劑,係指具有下述構造之抗氧化劑:含有至少1個酚構造,於該酚構造之羥基之2位與6位之至少一處取代了碳原子數4以上之取代基之構造。
作為受阻酚系抗氧化劑之具體例,可舉例如二丁基羥基甲苯(BHT)、季戊四醇肆[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](商品名:Irganox 1010,BASF製)、1,3,5-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)三聚異氰酸酯(商品名:Irganox 3114,BASF製)、2,4,6-參(4-羥基-3,5-二第三丁基苄基)對稱三甲苯(商品名:Irganox 1330,BASF製)、6-(4-羥基-3,5-二第三丁基苯胺基)-2,4-雙(辛基硫基)-1,3,5-三(商品名:Irganox 565,BASF製)、2,2’-硫二乙基雙[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](商品名:Irganox 1035,BASF製)、1,2-雙[3-(4-羥基-3,5-二第三丁基苯基)丙醯基]肼(商品名:Irganox MD1024,BASF製)、3-(4-羥基-3,5-二異丙基苯基)丙酸辛酯(商品名:Irganox 1135,BASF製)、4,6-雙(辛基硫基甲基)-鄰甲酚(商品名:Irganox 1520L,BASF製)、N,N’-六亞甲基雙[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯胺](商品名:Irganox 1098,BASF製)、1,6-己二醇雙[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](商品名:Irganox 259,BASF製)、1-二甲基-2-[(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯基氧基]乙基]2,4,8,10-四側氧螺[5.5]十二烷(商品名:ADK STAB AO-80,ADEKA製)、雙(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯丙酸)乙烯雙(氧基乙基)(商品名:Irganox 245,BASF製)、1,3,5-參[[4-(1,1-二甲基乙基)-3-羥基-2,6-二甲基苯基]甲基]-1,3,5-三-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮(商品名:Irganox 1790,BASF製)、2,2’-亞甲基雙(6-第三丁基-4-甲基酚)(商品名:SUMILIZER MDP-S,住友化學製)、6,6’-硫基雙(2-第三丁基-4-甲基酚)(商品名:Irganox 1081,BASF製)、3,5-二第三丁基-4-羥基苄基磺酸二酯(商品名:Irgamod 195,BASF製)、丙烯酸2-第三丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苄基)苯酯(商品 名:SUMILIZER GM,住友化學製)、4,4’-硫基雙(6-第三丁基-間甲酚)(商品名:SUMILIZER WX-R,住友化學製)、6,6’-二第三丁基-4,4’-亞丁基二間甲酚(商品名:ADEKASTAB AO-40,ADEKA製)等。其他亦可使用具有受阻酚構造之寡聚物型及聚合物型的化合物等。
其中,由耐熱性及耐光性之觀點而言,較佳為季戊四醇肆[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](商品名:IRGANOX 1010,BASF公司製)。
又,由可形成使相位差值減低且同時輝度及對比提升之著色層的觀點而言,較佳係分子量1000以下且酚性羥基每1個之分子量為280當量以下的受阻酚系抗氧化劑,更佳係分子量500以下且酚性羥基每1個之分子量為200當量以下的受阻酚系抗氧化劑。推定此種抗氧化劑由於流動性高、每重量單位之活性點亦較多,故藉由自由基捕捉而抑制曝光時或後烘烤時之急遽硬化收縮所造成的色材凝集,或抑制樹脂等之黃變而容易獲得上述效果。作為此種抗氧化劑,可舉例如6,6’-二第三丁基-4,4’-亞丁基-間甲酚(商品名:ADEKASTAB AO-40,ADEKA製)等。
又,本發明中,由可形成使相位差值減低且同時對比提升之著色層的觀點而言,較佳係使用潛伏性抗氧化劑作為抗氧化劑。若使用潛伏性抗氧化劑,推定由於尤其於後烘烤中自由基捕捉效果變高,故抑制因後烘烤時之急遽硬化收縮所造成的色材凝集,而容易得到上述效果。本發明中所謂潛伏性抗氧化劑,係具有可藉由加熱而脫離之保護基的化合物,藉由該保護基脫離,而表現抗氧化機能的化合物。其中,較佳係藉由依150℃以上進行加熱而保護 基容易脫離者。可舉例如國際專利公開第2014/021023號記載般之潛伏性抗氧化劑。
作為本發明中適合使用之潛伏性抗氧化劑,可舉例如以藉由加熱而可脫離之保護基保護了受阻酚系抗氧化劑之酚性羥基的潛伏性受阻酚系抗氧化劑。作為潛伏性受阻酚系抗氧化劑,可舉例如受阻酚系抗氧化劑之酚性羥基、與酸酐、酸氯化物、Boc化試藥、烷基鹵化合物、矽基鹵化合物、或烯丙基醚化合物等的反應物。作為潛伏性受阻酚系抗氧化劑,其中,適合使用將受阻酚系抗氧化劑之酚基之氫藉由第三丁氧基羰基般之胺甲酸酯系保護基所取代的構造,具體例有如下述化學式(a)~(c)等,但並不限定於此等。
上述潛伏性抗氧化劑之製造方法並無特別限定,例如使日本專利特開昭57-111375、特開平3-173843、特開平6-128195、特開平7-206771、特開平7-252191、特表2004-501128之各公報所記載之方法所製造的酚系化合物,與酸酐、酸氯化物、Boc化試藥、烷基鹵化合物、矽基氯化合物、烯丙基醚化合物等進行反應而獲得。又,亦可使用市售物。
本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物若組合含有上述肟酯系光起始劑、與抗氧化劑作為著色樹脂組成物,則由依相乘效果而輝度提升的觀點而言為較佳。
作為抗氧化劑之含量,係相對於著色樹脂組成物中之總固形份100質量份,抗氧化劑較佳為0.05質量份以上且10.00質量份以下、更佳0.10質量份以上且5.00質量份以下。若為上述下限值以上,耐熱性及耐光性優越。另一方面,若為上述上限值以下,可將本發明之著色樹脂組成物作成為高感度的感光性樹脂組成物。
在將抗氧化劑與上述肟酯系光起始劑組合使用時,作為抗氧化劑之含量,係相對於上述肟酯系光起始劑之合計量100質量份,抗氧化劑較佳為1質量份以上且250質量份以下、更佳3質量份以上且80質量份以下、再更佳5質量份以上且45質量份以下。 若為上述範圍內,上述組合之效果優越。
本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物係由提升水滲染發生抑制效果的觀點而言,較佳係進一步含有巰基化合物。
又,本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物中,若組合含有上述肟酯系光起始劑與巰基化合物作為感光性著色樹脂組成物,則由提升顯影耐性的觀點、更加提升水滲染發生之抑制效果的觀點、以及形成細線圖案時直線性更加提升、或如遮罩線寬之設計般形成細線圖案之能力提升的觀點而言為較佳。又,所謂「直線性提升」,係指在塗佈了著色組成物後之顯影步驟中所形成之著色層之端部的凹凸少,形成為直線狀或略直線狀。
巰基化合物係可發揮作為鏈移動劑之機能者,具有由反應慢之自由基接收自由基而加快反應、提升硬化性的性質。
作為巰基化合物,可舉例如2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯氧唑、2-巰基苯并咪唑、2-巰基-5-甲氧基苯并噻唑、2-巰基-5-甲氧基苯并咪唑、3-巰基丙酸、3-巰基丙酸甲酯、3-巰基丙酸乙酯、3-巰基丙酸辛酯、1,4-雙(3-巰基丁醯基氧基)丁烷、1,3,5-參(3-巰基丁基氧基乙基)-1,3,5-三-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、三羥甲基丙烷參(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇肆(3-巰基丁酸酯)、季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巰基丙酸酯)、及四乙二醇雙(3-巰基丙酸酯)等。
作為巰基化合物,可單獨使用或組合使用2種以上,其中,由交聯密度變高、提升水滲染抑制效果的觀點而言,較佳係選自由在1分子中具有2個以上巰基之多官能巰基化合物所構成之群的1種以上。
又,由即使在經長期保存之情況下,仍容易維持良好之水滲染 抑制效果的觀點而言,較佳係具有巰基所鍵結之碳原子為二級碳原子的二級巰基的二級巰基化合物,更佳係於1分子中具有2個以上該二級巰基之多官能二級巰基化合物。
彩色濾光片用著色樹脂組成物中所使用之巰基化合物的含量並無特別限制,由使上述效果充分發揮之觀點而言,相對於彩色濾光片用著色樹脂組成物之固形份總量,巰基化合物較佳為0.2質量%以上且7質量%以下、更佳0.5質量%以上且5質量%以下之範圍內。
又,本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物中,由可形成使相位差值減低且同時對比提升之著色層的觀點而言,較佳係進一步含有紫外線吸收劑。提升此等特性之效果可推定係因抑制曝光步驟中急遽之硬化收縮所造成之色材凝集所致。紫外線吸收劑係由習知公知物中適當選擇即可。作為紫外線吸收劑之具體例,可舉例如苯并***系化合物、二苯基酮系化合物、三系化合物等。其中,由可形成使相位差值減低且同時對比提升之著色層的觀點而言,較佳為使用苯并***系化合物。
作為苯并***系化合物,可舉例如2-(5-甲基-2-羥基苯基)苯并***、2-(2-羥基-5-第三丁基苯基)-2H-苯并***、辛基-3-[3-第三丁基-4-羥基-5-(5-氯-2H-苯并***-2-基)苯基]丙酸酯與2-乙基己基-3-[3-第三丁基-4-羥基-5-(5-氯-2H-苯并***-2-基)苯基]丙酸酯的混合物、2-[2-羥基-3,5-雙(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并***、2-(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯并***、2-(3,5-二第三戊基-2-羥基苯基)苯并***、2-(2’-羥基-5’-第三辛基苯基)苯并***、5%之2-甲氧基-1-甲基乙基乙酸酯與95%之苯丙酸、3-(2H- 苯并***-2-基)-(1,1-二甲基乙基)-4-羥基、C7-9側鏈及直鏈烷基酯的化合物、2-(2H-苯并***-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)酚、2-(2H-苯并***-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-三甲基丁基)酚等,但並不限定於此等。
作為市售物,可舉例如BASF製之「TINUVIN P」、「TINUVIN PS」、「TINUVIN 109」、「TINUVIN 234」、「TINUVIN 326」、「TINUVIN 328」、「TINUVIN 329」、「TINUVIN 384-2」、「TINUVIN 900」、「TINUVIN 928」、「TINUVIN 99-2」、「TINUVIN 1130」等。
作為苯并***系化合物,由可形成使相位差值減低且同時對比提升之著色層的觀點而言,較佳為下述一般式(IV)所示苯并***系化合物。
(一般式(IV)中,R11及R12分別獨立為氫原子或亦可經苯基取代的碳數1~20之烷基,X表示氫原子或氯原子。)
一般式(IV)中,R12較佳為甲基、第三丁基、第三戊基、第三辛基、或α,α-二甲基苄基,R11較佳為氫原子、第三丁基、第三戊基、或α,α-二甲基苄基。
彩色濾光片用著色樹脂組成物中所使用之紫外線吸收劑的含量並無特別限制,相對於著色樹脂組成物中之總固形份 100質量份,紫外線吸收劑較佳為0.05質量份以上且10.00質量份以下、更佳0.10質量份以上且5.00質量份以下。若為上述下限值以上,則耐熱性及耐光性優越。另一方面,若為上述上限值以下,可將本發明之著色樹脂組成物作成為高感度之感光性樹脂組成物。
本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物若組合含有上述肟酯系光起始劑、與紫外線吸收劑作為著色樹脂組成物,則由藉相乘效果而使輝度提升的觀點而言為較佳。
在將紫外線吸收劑與上述肟酯系光起始劑組合使用的情況,作為紫外線吸收劑之含量,相對於上述肟酯系光起始劑之合計量100質量份,紫外線吸收劑較佳為1質量份以上且250質量份以下、更佳3質量份以上且80質量份以下、再更佳5質量份以上且45質量份以下。若為上述範圍內,則上述組合之效果優越。
又,作為界面活性劑及可塑劑的具體例,可舉例如日本專利特開2013-029832號公報記載者。
作為矽烷偶合劑,可舉例如KBM-502、KBM-503、KBE-502、KBE-503、KBM-5103、KBM-903、KBE-903、KBM573、KBM-403、KBE-402、KBE-403、KBM-303、KBM-802、KBM-803、KBE-9007、X-12-967C(信越SILICONE公司製)等。其中,由SiN基板之密黏性的觀點而言,較佳為具有甲基丙烯酸基、丙烯酸基之KBM-502、KBM-503、KBE-502、KBE-503、KBM-5103。
作為矽烷偶合劑之含量,係相對於著色樹脂組成物中之總固形份100質量份,矽烷偶合劑為0.05質量份以上且10.0質量份以下,更佳0.1質量份以上且5.0質量份以下。若為上述下限值以上、上述上限值以下,則SiN之密黏性優越。
色材之合計含量係相對於彩色濾光片用著色樹脂組成物之固形份總量,較佳依3質量%以上且65質量%以下、更佳4質量%以上且60質量%以下之比例調配。若為上述下限值以上,則將彩色濾光片用著色樹脂組成物塗佈為既定膜厚(通常為1.0μm以上且5.0μm以下)時之著色層具有充分濃度。又,若為上述上限值以下,則保存穩定性優越,同時可獲得具有充分硬度、與基板間之密黏性的著色層。尤其在形成色材濃度高之著色層的情況,色材之含量係相對於彩色濾光片用著色樹脂組成物之固形份總量,較佳依15質量%以上且65質量%以下、更佳25質量%以上且60質量%以下之比例調配。
又,作為分散劑之含量,若為可使色材均勻分散則無特別限定,例如相對於彩色濾光片用著色樹脂組成物之固形份總量,可使用1質量%以上且40質量%以下。再者,相對於彩色濾光片用著色樹脂組成物之固形份總量,較佳依2質量%以上且30質量%以下之比例調配、特佳依3質量%以上且25質量%以下之比例調配。若為上述下限值以上,則色材之分散性及分散穩定性優越,彩色濾光片用著色樹脂組成物之保存穩定性優越。又,若為上述上限值以下,則顯影性變得良好。尤其在形成色材濃度高之著色層的情況,分散劑之含量係相對於彩色濾光片用著色樹脂組成物之固形份總量,較佳依2質量%以上且25質量%以下、更佳3質量%以上且20質量%以下之比例調配。
又,溶劑之含量係依可精度佳地形成著色層之範圍適當設定即 可。相對於包含該溶劑之彩色濾光片用著色樹脂組成物的總量,通常較佳為55質量%以上且95質量%以下之範圍內,更佳65質量%以上且88質量%以下之範圍內。藉由上述溶劑之含量為上述範圍內,可作成塗佈性優越者。
本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物中,P/V比((組成物中之色材成分質量)/(組成物中之色材成分以外之固形份質量)比),係由脫氣或熱收縮之觀點而言,較佳為0.1以上、更佳0.2以上;另一方面,由相位差發生之抑制及製造便利性優越、亦即溶劑再溶解性、顯影殘渣、顯影密黏性、顯影耐性、水滲染發生抑制效果等優越的觀點而言,較佳為0.8以下、更佳0.7以下;由顯影殘渣、顯影密黏性之觀點而言,更佳為0.6以下。
彩色濾光片用著色樹脂組成物中,較佳為可形成於使用C光源所測色之JIS Z8701之XYZ表色系中的色度座標為x=0.550~0.700、y=0.290~0.450之範圍內的硬化膜者。
其中,由提升色再現性的觀點而言,較佳係可形成於使用C光源所測色之JIS Z8701之XYZ表色系中的色度座標為x=0.570~0.693、y=0.300~0.426之範圍內的硬化膜,更佳係x=0.600~0.690、y=0.300~0.348之範圍內的硬化膜,再更佳係x=0.630~0.690、y=0.300~0.329之範圍內的硬化膜。
彩色濾光片用著色樹脂組成物之硬化膜中,於膜厚為2.8μm以下、且以單一畫素使用C光源所測色之JIS Z8701之XYZ表色系中的色度座標中,較佳係可表示為x=0.570~0.693、 y=0.300~0.426及刺激值Y為9.0≦Y之範圍的色空間,更佳係可表示為x=0.600~0.690、y=0.300~0.348及刺激值Y為9.5≦Y之範圍的色空間。又,於此之硬化膜的膜厚係將彩色濾光片用著色樹脂組成物進行塗佈、乾燥後,並曝光且使多官能單體硬化後,藉230℃之無塵爐進行後烘烤30分鐘後的膜厚。
於膜厚為2.8μm以下、且以單一畫素使用C光源所測色之JIS Z8701之XYZ表色系中的色度座標中,作為用於表示x=0.570~0.693、y=0.300~0.426及刺激值Y為9.0≦Y之範圍的色空間的良好調配比例或組合,係相對於色材總量,較佳係紅色色材為45.0質量%以上且98.0質量%以下,上述特定之黃色色材為2.0質量%以上且55.0質量%以下;更佳係紅色色材為50.0質量%以上且95.0質量%以下,上述特定之黃色色材為5.0質量%以上且50.0質量%以下;特佳係紅色色材為55.0質量%以上且90.0質量%以下,上述特定之黃色色材為10.0質量%以上且45.0質量%以下。
本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物的製造方法並無特別限定,例如可藉由於上述本發明之色材分散液中,添加鹼可溶性樹脂、多官能單體、與光起始劑、視需要之其他成分,並使用公知之混合手段予以混合而獲得。或者使用上述分散劑,分別準備各色材之色材分散液、各種色材分散液、黏結劑成分、與視需要之其他成分,藉由使用公知混合手段予以混合則可獲得。
本發明之彩色濾光片係至少具備基板、與設於該基板上之著色層者,該著色層之至少一者係具有屬於上述本發明相關之彩色濾光片用著色樹脂組成物之硬化物的著色層。
針對此種本發明之彩色濾光片,參照圖式進行說明。圖1為表示本發明之彩色濾光片之一例的模式剖面圖。根據圖1,本發明之彩色濾光片10係具有基板1、遮光部2、與著色層3。
本發明之彩色濾光片所使用的著色層,係至少一者為上述本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物之硬化物、亦即使上述著色樹脂組成物硬化而形成的著色層。
著色層通常係形成於後述基板上的遮光部之開口部,通常由3色以上之著色圖案所構成。
又,作為該著色層的配列並無特別的限定,可設為例如條紋型、馬賽克型、三角型、4像素配置型等一般配列。又,著色層的寬度、面積等可任意設定。
該著色層的厚度係藉由塗佈方法、調整彩色濾光片用著色樹脂組成物之固形份濃度或黏度等而適當控制,通常較佳係1μm以上且5μm以下之範圍。
該著色層例如可利用下述方法形成。
首先,將上述本發明之彩色濾光片用著色樹脂組成物,使用噴塗法、浸塗法、棒塗法、輥塗法、旋塗法、模塗法等塗佈手段,塗佈於後述基板上,形成濕式塗膜。其中較佳可使用旋塗法、模塗法。
其次,使用加熱板或烤爐等,使該濕式塗膜乾燥後,再對其隔 著既定圖案的遮罩施行曝光,使鹼可溶性樹脂與多官能單體等進行光聚合反應而形成硬化塗膜。作為曝光所使用的光源,可舉例如低壓水銀燈、高壓水銀燈、金屬鹵素燈等紫外線、電子束等。曝光量係依照所使用之光源或塗膜的厚度等而適當調整。
再者,在曝光後為了促進聚合反應,亦可施行加熱處理。加熱條件係依照所使用之彩色濾光片用著色樹脂組成物中各成分的調配比例、塗膜的厚度等而適當選擇。
其次,使用顯影液施行顯影處理,藉由將未曝光部分溶解、去除,而依所需圖案形成塗膜。作為顯影液通常使用使鹼溶解於水或水溶性溶劑中的溶液。此鹼溶液中,亦可適量添加界面活性劑等。又,顯影方法可採用一般的方法。
顯影處理後,通常施行顯影液的洗淨、彩色濾光片用著色樹脂組成物的硬化塗膜乾燥,而形成著色層。另外,顯影處理後,為了使塗膜充分硬化亦可施行加熱處理。加熱條件並無特別的限定,可配合塗膜用途適當選擇。
本發明之彩色濾光片中之遮光部,係在後述基板上形成圖案狀者,可作成為與在一般彩色濾光片上使用作為遮光部者相同。
作為該遮光部的圖案形狀並無特別的限定,可舉例如條紋狀、矩陣狀等形狀。遮光部可為由濺鍍法、真空蒸鍍法等所形成的鉻等金屬薄膜。或者,遮光部亦可為於樹脂黏結劑中含有碳微粒子、金屬氧化物、無機顏料、有機顏料等之遮光性粒子的樹脂層。在含有遮光性粒子之樹脂層的情況,有如使用感光性抗蝕劑藉顯影進行圖 案化的方法、使用含有遮光性粒子之噴墨油墨進行圖案化的方法、將感光性抗蝕劑進行熱轉印的方法等。
作為遮光部的膜厚,在金屬薄膜的情況係設定為0.2μm以上且0.4μm以下左右,在使黑色顏料分散或溶解於黏結劑樹脂中的情況係設定為0.5μm以上且2μm以下左右。
作為基板,係使用後述透明基板或矽基板、於上述基板上形成了鋁、銀、銀/銅/鈀合金薄膜等者。於此等基板上,亦可形成其他之彩色濾光片層、樹脂層、TFT等電晶體、電路等。
作為本發明之彩色濾光片中的透明基板,若對可見光呈透明的基材即可,並無特別的限定,可使用一般彩色濾光片所採用的透明基板。具體可舉例如石英玻璃、無鹼玻璃、合成石英板等不具可撓性的透明剛性材;或透明樹脂膜、光學用樹脂板、柔性玻璃等具可撓性的透明柔性材。
該透明基板的厚度並無特別的限定,可配合本發明之彩色濾光片的用途,使用例如100μm以上且1mm以下左右者。
另外,本發明之彩色濾光片,係除了上述基板、遮光部及著色層之外,亦可形成例如保護層或透明電極層、進而形成配向膜或配向突起、柱狀間隔件等。
本發明之顯示裝置的特徵在於具有上述本發明之彩色濾光片。本發明中顯示裝置之構成並無特別限定,可由習知公知之顯示 裝置中適當選擇,可舉例如液晶顯示裝置、或有機發光顯示裝置等。由即使在橫電場方式之液晶顯示裝置中,仍抑制因綠色畫素之電氣特性所造成之液晶之配向紊亂、切換之閾值偏差所造成之殘留現象等各種顯示不良而言,本發明適合選擇作為液晶顯示裝置。
本發明之液晶顯示裝置的特徵在於具有上述本發明之彩色濾光片、對向基板、與形成於上述彩色濾光片與上述對向基板之間的液晶層。
針對此種本發明之液晶顯示裝置,參照圖式進行說明。圖2為表示本發明之顯示裝置之一例的模式圖,為表示液晶顯示裝置之一例的模式圖。如圖2所例示,本發明之液晶顯示裝置40係具有彩色濾光片10、具有TFT陣列基板等的對向基板20、及形成於上述彩色濾光片10與上述對向基板20之間的液晶層30。
尚且,本發明之液晶顯示裝置並不限定於此圖2所示構成,可作成為一般使用了彩色濾光片之液晶顯示裝置的公知構成。
本發明之液晶顯示裝置之驅動方式並無特別限定,可採用一般液晶顯示裝置所使用之驅動方式。作為此種驅動方式,可舉例如TN方式、IPS方式、OCB方式及MVA方式等。本發明中,可適合使用此等之任一種方式。
又,作為對向基板,可配合本發明之液晶顯示裝置之驅動方式等而適當選擇。
作為液晶層之形成方法,可使用一般使用為液晶單元之製作方法的方法,可舉例如真空注入方式或液晶滴下方式等。
本發明之有機發光顯示裝置的特徵在於具有:上述本發明之彩色濾光片與有機發光體。
針對此種本發明之有機發光顯示裝置,參照圖式進行說明。圖3為表示本發明之顯示裝置之另一例的模式圖,為表示有機發光顯示裝置之一例的模式圖。如圖3所例示般,本發明之有機發光顯示裝置100係具有彩色濾光片10與有機發光體80。於彩色濾光片10與有機發光體80之間,亦可具有有機保護層50或無機氧化膜60。
作為有機發光體80之積層方法,可舉例如於彩色濾光片上面逐次形成透明陽極71、電洞注入層72、電洞輸送層73、發光層74、電子注入層75及陰極76的方法,或將形成於其他基板上之有機發光體80貼合至無機氧化膜60上的方法等。有機發光體80中之透明陽極71、電洞注入層72、電洞輸送層73、發光層74、電子注入層75、陰極76及其他構成,可適當使用公知物。如此製作之有機發光顯示裝置100亦可應用於例如被動驅動方式之有機EL顯示器或主動驅動方式之有機EL顯示器。
尚且,本發明之有機發光顯示裝置並不限定於圖3所示構成,可作成為一般使用了彩色濾光片之有機發光顯示裝置的公知構成。
以下以實施例表示來具體說明本發明。本發明並不受限於此等記載。
尚且,形成鹽前之嵌段共聚合體之酸價係藉由依據JIS K 0070記載之方法所求得。
形成鹽前之嵌段共聚合體之胺價係藉由依據JIS K 7237記載之方法所求得。
形成鹽前之嵌段共聚合體之重量平均分子量(Mw)係依照上述本發明之測定方法,藉由GPC(凝膠滲透層析法)作為標準聚苯乙烯換算值所求得。
形成鹽前及形成鹽後之嵌段共聚合體之玻璃轉移溫度(Tg)係藉由依據JIS K 7121記載之方法,使用示差掃描熱量測定(DSC)(SII NANO TECHNOLOGY公司製,EXSTAR DSC 7020)所測定。
於550g蒸餾水中,導入23.1g之偶氮巴比妥酸及19.2g之巴比妥酸。接著,使用氫氧化鉀水溶液調整為偶氮巴比妥酸(0.3莫耳),與750g之蒸餾水混合。藉由滴下添加5g之30%鹽酸。其後,導入38.7g之三聚氰胺。接著,將0.57莫耳之氯化鎳溶液與0.03莫耳之氯化銅溶液混合並添加,依80℃之溫度攪拌8小時。藉過濾將顏料單離,進行洗淨,依120℃使其乾燥,藉研缽磨碎,得到Azo衍生物1(Ni:Cu=95:5(莫耳比)之azo顏料)。
於製造例1中,除了取代0.57莫耳之氯化鎳溶液與0.03莫耳之氯化銅溶液,而使用0.39莫耳之氯化鎳溶液與0.21莫耳之氯化鋅溶液以外,其餘與製造例1同樣進行,得到Azo衍生物2(Ni:Zn=65:35(莫耳比)之azo顏料)。
於製造例1中,除了取代0.57莫耳之氯化鎳溶液與0.03莫耳之氯化銅溶液,而使用0.42莫耳之氯化鎳溶液與0.18莫耳之氯化銅溶液以外,其餘與製造例1同樣進行,得到Azo衍生物3(Ni:Cu=70:30(莫耳比)之azo顏料)。
於製造例1中,除了取代0.57莫耳之氯化鎳溶液與0.03莫耳之氯化銅溶液,而使用0.21莫耳之氯化鎳溶液與0.39莫耳之氯化鋅溶液以外,其餘與製造例1同樣進行,得到Azo衍生物4(Ni:Zn=35:65(莫耳比)之azo顏料)。
於具備冷卻管、添加用漏斗、氮用進氣口、機械性攪拌機、數位溫度計的500mL圓底四口分離燒瓶中,加入THF250質量份、氯化鋰0.6質量份,充分進行氮置換。將反應燒瓶冷卻至-60℃後,使用針筒注入丁基鋰4.9質量份(15質量%己烷溶液)、二異丙基胺1.1質量份、異丁酸甲酯1.0質量份。將B嵌段用單體之甲基丙烯酸1-乙氧基乙酯(EEMA)3.3質量份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯(HEMA)18.2質量份、甲基丙烯酸2-乙基己酯(EHMA)4.2質量份、甲基丙烯酸正丁酯(BMA)7.0質量份、甲基丙烯酸苄酯(BzMA)24.7質量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)13.3質量份,使用添加用漏斗歷時60分鐘滴下。30分鐘後,將A嵌段用單體之甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯(DMMA)30.8質量份歷時20分鐘滴下。使其反應30分鐘後,加入 甲醇1.5質量份使反應停止。所得前驅物嵌段共聚合體THF溶液係藉由於己烷中再沉澱、過濾、真空乾燥而進行精製,以PGMEA稀釋作成固形份30質量%溶液。加入水32.5質量份,升溫至100℃並反應7小時,使來自EEMA之構成單元脫保護而作成為來自甲基丙烯酸(MAA)之構成單元。所得嵌段共聚合體PGMEA溶液係藉由於己烷中再沉澱、過濾、真空乾燥而進行精製,得到含有含一般式(I)所示構成單元之A嵌段、與含有來自含羧基單體之構成單元且具親溶劑性之B嵌段的嵌段共聚合體A-1(酸價12mgKOH/g、Tg44℃)。將如此所得之嵌段共聚合體A-1藉由GPC(凝膠滲透層析法)進行確認,結果重量平均分子量Mw為8100。又,胺價為110mgKOH/g。
於100mL圓底燒瓶中對PGMEA29.35質量份溶解29.35質量份之嵌段共聚合體A-1,加入苯基膦酸(東京化成製)1.59質量份(相對於嵌段共聚合體A-1之DMMA單元1莫耳,苯基膦酸為0.1莫耳),依反應溫度30℃攪拌20小時,藉此得到鹽型嵌段共聚合體A-1(分散劑a)溶液。形成鹽後之胺價具體係如以下般算出。
於NMR試料管中加入將鹽型嵌段共聚合體A-1(再沉澱後之固形物)9質量份、氯仿-D1NMR用91質量份混合的溶液1g,使用核磁共振裝置(日本電子製,FT NMR,JNM-AL400)依室溫、累積次數10000次之條件測定13C-NMR光譜。所得光譜數據中,於末端之氮部位(胺基),由在未形成鹽之氮原子所鄰接之碳原子波峰、與經形成鹽之氮原子所鄰接之碳原子波峰的積分值的比率,算出經成鹽之胺基數相對於胺基總數的比率,確認到與理論上之成鹽比率無異(所有苯基膦酸之2個酸性基與嵌段共聚合體A-1之DMMA之末 端之氮部位形成鹽)。
由形成鹽前之胺價110mgKOH/g減去DMMA單元之0.20莫耳份之胺價(22mgKOH/g),算出形成鹽後之胺價為88mgKOH/g。形成鹽後之嵌段共聚合體A-1之酸價係與形成鹽前嵌段共聚合體A-1相同。將形成鹽前及形成鹽後之嵌段共聚合體A-1之酸價、胺價及Tg示於表1。
於合成例1中,除了變更為表1所示含量以外,其餘與合成例1同樣進行,合成形成鹽前嵌段共聚合體A-2~A-4、及鹽型嵌段共聚合體A-2(分散劑b)~A-4(分散劑d)溶液。又,甲基丙烯酸1-乙氧基乙酯(EEMA)係於合成例2中使用2.8質量份,於合成例3中使用2.2質量份,於合成例4中使用1.1質量份。將所得形成鹽前及形成鹽後之嵌段共聚合體之酸價、胺價及Tg示於表1。
將500mL之四口分離燒瓶減壓乾燥後,進行Ar(氬)置換。
於Ar氣流下,加入脫水THF100g、甲基三甲基矽基二甲基烯酮縮醛2.0g、四丁基銨-3-氯苯甲酸鹽(TBACB)之1M乙腈溶液0.15ml、1,3,5-三甲苯0.2g。使用滴下漏斗於其中將甲基丙烯酸2-乙基己酯(EHMA)13.4質量份、甲基丙烯酸正丁酯(BMA)14.3質量份、甲基丙烯酸苄酯(BzMA)9.9質量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)35.7質量份歷時45分鐘滴下。由於反應進行時發熱,故藉由冰冷將溫度保持為未滿40℃。1小時後,將甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯 (DMMA)26.7質量份歷時15分鐘滴下。反應1小時後,加入甲醇5g使反應停止。將溶劑減壓去除,得到嵌段共聚合體A-5。藉GPC測定(NMP LiBr10mM)求得之重量平均分子量為8,350,胺價為95mgKOH/g。
於100mL圓底燒瓶中對PGMEA29.35質量份溶解29.35質量份之嵌段共聚合體A-5,加入苯基膦酸(PPA,東京化成製)3.17質量份(相對於嵌段共聚合體A-5之DMMA單元1莫耳,苯基膦酸為0.20莫耳),依反應溫度30℃攪拌20小時,藉此得到鹽型嵌段共聚合體A-5(分散劑e)溶液。形成鹽後之胺價係與合成例1同樣地算出。將形成鹽前及形成鹽後之嵌段共聚合體之酸價、胺價及Tg示於表1。
於合成例5中,除了取代苯基膦酸而使用氯甲苯(東京化成製)3.80質量份(相對於嵌段共聚合體A-5之DMMA單元1莫耳,氯甲苯為0.3莫耳)以外,其餘與合成例5同樣進行,合成鹽型嵌段共聚合體A-6(分散劑f)溶液。將所得形成鹽前及形成鹽後之嵌段共聚合體之酸價、胺價及Tg示於表1。
於合成例5中,除了取代甲基丙烯酸2-乙基己酯(EHMA)13.4質量份、甲基丙烯酸正丁酯(BMA)14.3質量份、甲基丙烯酸苄酯(BzMA)9.9質量份及甲基丙烯酸甲酯(MMA)35.7質量份,而使用甲基丙烯酸正丁酯(BMA)7.6質量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)32.9質量份、及PME-1000(甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯(聚乙二醇鏈之 重複數n≒23),商品名BLEMMER PME-1000,日油製)39.9質量份,並取代甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯(DMMA)26.7質量份而使用19.6質量份以外,其餘與合成例5同樣進行,得到合成形成鹽前嵌段共聚合體A-7、及鹽型嵌段共聚合體A-7(分散劑g)溶液。形成鹽後之胺基係與合成例1同樣地算出。將所得形成鹽前及形成鹽後之嵌段共聚合體之酸價、胺價及Tg示於表1。
將BzMA 40質量份、MMA 15質量份、MAA 25質量份及AIBN 3質量份之混合物,對裝入了PGMEA 150質量份之聚合槽中,於氮氣流下,依100℃歷時3小時滴下。滴下結束後,進一步依100℃加熱3小時,得到聚合體溶液。此聚合體溶液之重量平均分子量為7000。
接著,對所得聚合體溶液,添加甲基丙烯酸環氧丙酯(GMA)20質量份、三乙基胺0.2質量份及對甲氧基酚0.05質量份,依110℃加熱10小時,於反應溶液中將空氣進行吹泡。所得之鹼可溶性樹脂A係對藉由BzMA與MMA、MAA之共聚合所形成的主鏈使用GMA導入了具有乙烯性雙鍵之側鏈的樹脂,固形份42.6質量%、酸價74mgKOH/g、重量平均分子量12000。以聚苯乙烯作為標準物質,以THF作為洗提液藉由Shodex GPC系統-21H(Shodex GPC System-21H)測定重量平均分子量。又,酸價之測定方法係根據JIS K 0070所測定。
於合成例8中,除了取代作為聚合時之共單體種之BzMA 40質量份,而使用苯乙烯20質量份及N-苯基順丁烯二醯亞胺(東京化成工業股份有限公司)20質量份以外,其餘與合成例8同樣進行,得到鹼可溶性樹脂B溶液。固形份42.6質量%、酸價74mgKOH/g、重量平均分子量12000。
混合下述化學式(3)所示酚化合物0.01mol、二碳酸二第三丁酯0.05mol及吡啶30g,於氮環境下,依室溫加入4-二甲基胺基吡啶0.025mol,依60℃攪拌3小時。冷卻至室溫後,將反應液注入至離子交換水150g中,加入氯仿200g進行油水分離。將有機層以無水硫酸鈉乾燥後,餾除溶媒,對殘渣加入甲醇100g進行晶析。將所得白色粉狀結晶依60℃減壓乾燥3小時,得到上述化學式(a)所示潛伏性抗氧化劑(化合物a)。又,所得潛伏性抗氧化劑之構造係藉由IR及NMR進行確認。
將作為分散劑之合成例1之分散劑a溶液6.23質量份、作為紅色色材之下述化學式(2)所示吡咯并吡咯二酮顏料(BrDPP,商品名Irgaphor RED S 3621CF,BASF公司製)2.57質量份、C.I.色素紅 254(商品名Hostaperm Red D2B-COF LV3781,CLARIANT製)3.86質量份、C.I.色素紅177(商品名Cromophtal Red A2B,BASF製)2.08質量份、作為黃色色材之製造例2所得之Azo衍生物2 4.49質量份、合成例8所得之鹼可溶性樹脂A溶液14.59質量份、PGMEA 66.12質量份、粒徑2.0mm氧化鋯珠球100質量份裝入美乃滋瓶中,以顏料振盪器(淺田鐵工(股)製)振盪1小時作為預備碎解,接著取代粒徑2.0mm氧化鋯珠球,加入粒徑0.1mm氧化鋯珠球200質量份,同樣以顏料振盪器進行分散4小時作為正式碎解,得到色材分散液R1。
加入上述(1)所得色材分散液R1 11.29質量份、合成例8所得鹼可溶性樹脂A溶液1.90質量份、多官能單體(商品名ARONIX M-403,東亞合成(股)公司製)0.60質量份、2-甲基-1-(4-甲基硫基苯基)-2-N-啉基丙烷-1-酮(光起始劑:商品名Irgacure907(IRG907),BASF製)0.09質量份、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-N-啉基苯基)- 丁酮-1(光起始劑:商品名Irgacure369(IRG369),BASF製)0.04質量份、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(鄰乙醯基肟)(光起始劑:商品名ADEKA ARCS NCI-831(NCI831),ADEKA製)0.02質量份、氟系界面活性劑(商品名MEGAFEC F559,DIC(股)製)0.07質量份、矽烷偶合劑(商品名KBM-503,信越聚矽氧製)0.07質量份、巰基化合物(季戊四醇肆(3-巰基丁酸酯))0.05質量份、PGMEA5.85質量份、3-甲氧基-3-甲基-1-丁基乙酸酯3.92質量份,得到彩色濾光片用著色樹脂組成物R1。
將上述(2)所得之著色樹脂組成物R1,於厚0.7mm之100mm×100mm之玻璃基板(NH TECHNO GLASS(股)公司製,「NA35」)上,使用旋塗器進行塗佈後,使用加熱板依80℃乾燥3分鐘,使用超高壓水銀燈照射60mJ/cm2之紫外線,進一步於230℃之無塵爐進行後烘烤30分鐘,藉此以硬化後之膜厚成為2.10μm之方式調整膜厚而形成著色層R1。
於實施例2~6及比較例1中,係於實施例1之(1)中,除了分別如表2所示般取代分散劑a溶液、將分散劑之種類及使用量變更為固形份相同之質量份,並以合計成為100質量份之方式調整PGMEA量以外,其餘與實施例1之(1)同樣進行,得到色材分散液R2~R6。
又,實施例7~9中,於實施例3之(1)中,除了分別如表2所示般變更色材之種類及使用量以外,其餘與實施例3之(1)同樣進行, 得到色材分散液R7~R9。
又,於比較例1中,係於實施例1之(1)中,除了分別如表2所示般取代分散劑a溶液、將分散劑之種類及使用量變更為固形份相同之質量份,並以合計成為100質量份之方式調整PGMEA量,進而變更色材之種類及使用量以外,其餘與實施例1之(1)同樣進行,得到色材分散液RC1。
於實施例2~9及比較例1中,除了取代於實施例1之(2)中之色材分散液R1,分別如表2所示般使用上述色材分散液R2~R9、RC1,為了使膜厚成為2.10μm而以上述P/V比分別成為表2所示值之方式調整鹼可溶性樹脂量以外,其餘與實施例1之(2)同樣進行,得到彩色濾光片用著色樹脂組成物R2~R9、RC1。
又,於實施例10中,除了於實施例3中取代鹼可溶性樹脂A溶液,使用合成例9所得之鹼可溶性樹脂B溶液,進而添加抗氧化劑(商品名IRGANOX 1010(1010)、BASF製)0.03質量份以外,其餘與實施例3之(2)同樣進行,得到彩色濾光片用著色樹脂組成物R10。
又,於實施例11中,除了於實施例10中,針對光起始劑係如表2所示般,取代IRG369 0.04質量份而使用肟酯系光起始劑(商品名TR-PBG-365(PBG365)、常州強力電子新材料公司製)0.04質量份,並取代NCI831 0.02質量份而使用肟酯系光起始劑(商品名TR-PBG-3057(PBG3057)、常州強力電子新材料公司製)0.02質量份以外,其餘與實施例10之(2)同樣進行,得到彩色濾光片用著色樹脂組成物R11。
於實施例1之(3)中,除了取代著色樹脂組成物R1,分別使用上述著色樹脂組成物R2~R11、RC1以外,其餘與實施例1之(3)同樣進行,得到著色層R2~R11、RC1。
於此,表中簡稱係如以下般。
Y150衍生物:C.I.色素黃150衍生物(Ni錯合物)(商品名:LEVASCREEN YELLOW G01,LANXESS股份有限公司製)
Byk-161:商品名Disperbyk-161(胺基甲酸乙酯系分散劑,固形份30質量%,BYK Chemie製)
溶劑A:丙二醇單甲基醚乙酸酯(PGMEA)
溶劑B:3-甲氧基-3-甲基-1-丁基乙酸酯
於實施例12~23中,於實施例3之(1)中,除了分別如表3所示般變更色材之種類及調配量,並以合計成為100質量份之方式調整PGMEA量以外,其餘與實施例3之(1)同樣進行,得到色材分散液R12~R23。
除了取代於實施例11之(2)中之色材分散液R3,分別使用上述色材分散液R12~23,為了使膜厚成為2.50μm而以上述P/V比分別成為表3所示值之方式調整鹼可溶性樹脂量以外,其餘與實施例11之(2)同樣進行,得到彩色濾光片用著色樹脂組成物R12~R23。
於實施例11之(3)中,除了取代著色樹脂組成物R11,分別使用上述著色樹脂組成物R12~R23以外,其餘與實施例11之(3)同樣進行,得到著色層R12~R23。
於比較例2~7中,於實施例1之(1)中,除了分別如表3所示般取代分散劑a溶液、將分散劑之種類及使用量變更為固形份相同之質量份,進而如表3所示般變更色材之種類及調配量,並以合計成為100質量份之方式調整PGMEA量以外,其餘與實施例1之(1)同樣進行,得到色材分散液RC2~RC7。
除了取代於實施例11之(2)中之色材分散液R3,分別使用上述色材分散液RC2~RC7,為了使膜厚成為2.50μm而以上述P/V比分別成為表3所示值之方式調整鹼可溶性樹脂量以外,其餘與實施例11之(2)同樣進行,得到彩色濾光片用著色樹脂組成物RC2~RC7。
於實施例11之(3)中,除了取代著色樹脂組成物R11,分別使用上述著色樹脂組成物RC2~RC7以外,其餘與實施例11之(3)同樣進行,得到著色層RC2~RC7。
R264:C.I.色素紅264(商品名:Irgazin Red L 4010 HD,BASF製)
R242:C.I.色素紅242(商品名:Novoperm Scarlet 4RF,CLARIANT製)
O38:C.I.色素橙38(商品名:Novoperm Red HF,CLARIANT製);C.I.色素橙38係P/V(紅色色材質量/紅色色材以外之固形份質量)比=0.2且測定2.5μm塗膜之分光穿透率光譜時,520nm之波長之穿透率為20%以下,且640nm之波長之穿透率為70%以上,相當於本發明之紅色色材。
R177:C.I.色素紅177(商品名:Cromophtal Red A2B,BASF製)
R179:C.I.色素紅179(商品名:Paliogen Maroon L 3980,BASF Dispersions & Pigments Asia Pacific製)
R272:C.I.色素紅272(商品名:Irgazin Flame Red K 3800,BASF製)
Y150衍生物:C.I.色素黃150衍生物(Ni錯合物)(商品名:LEVASCREEN YELLOW G01,LANXESS股份有限公司製)
Byk-161:商品名Disperbyk-161(胺基甲酸乙酯系分散劑,固形份30質量%,BYK Chemie製)
6919:商品名Disperbyk-LPN6919(具有一般式(I)所示構成單元之聚合體,胺價120mgKOH/g,固形份60質量%,BYK Chemie製)
於實施例24~41中,係於實施例3之(1)中,除了分別如表4所示般變更色材之種類及調配量,並以合計成為100質量份之方式調整PGMEA量以外,其餘與實施例3之(1)同樣進行,得到色材分散液R24~R41。
除了取代於實施例11之(2)中之色材分散液R3,分別使用上述色材分散液R24~R41,為了使膜厚成為2.80μm而以上述P/V比分別成為表4所示值之方式調整鹼可溶性樹脂之量以外,其餘與實施例11之(2)同樣進行,得到彩色濾光片用著色樹脂組成物R24~R41。
於實施例11之(3)中,除了取代著色樹脂組成物R11,分別使用上述著色樹脂組成物R24~R41以外,其餘與實施例11之(3)同樣進行,得到著色層R24~R41。
將作為分散劑之合成例3之分散劑c溶液6.23質量份、作為色材之上述化學式(2)所示吡咯并吡咯二酮顏料(BrDPP,商品名Irgaphor RED S 3621CF,BASF公司製)13.0質量份、合成例8所得之鹼可溶性樹脂A溶液14.59質量份、PGMEA 66.20質量份、粒徑2.0mm氧化鋯珠球100質量份裝入美乃滋瓶中,以顏料振盪器(淺田鐵工(股)製)振盪1小時作為預備碎解,接著取代粒徑2.0mm氧化鋯珠球,加入粒徑0.1mm氧化鋯珠球200質量份,同樣以顏料振盪器進行分散4小時作為正式碎解,得到紅色色材分散液r1。
於上述紅色色材分散液r1中,除了取代作為色材之上述化學式(2)所示吡咯并吡咯二酮顏料(BrDPP)13.0質量份,而使用作為色材之C.I.色素紅254(商品名:Hostaperm Red D2B-COF LV3781,CLARIANT製)13.0質量份以外,其餘與上述紅色色材分散液r1同樣進行,得到紅色色材分散液r2。
於上述紅色色材分散液r1中,除了取代作為色材之上述化學式(2)所示吡咯并吡咯二酮顏料(BrDPP)13.0質量份,而使用作為色材之C.I.色素紅177(商品名:Paliogen Red L 4045,BASF製)13.0質量份以外,其餘與上述紅色色材分散液r1同樣進行,得到紅色色材分散液r3。
於上述紅色色材分散液r1中,除了取代作為色材之上述化學式(2)所示吡咯并吡咯二酮顏料(BrDPP)13.0質量份,而使用作為色材之Azo衍生物2 13.0質量份以外,其餘與上述紅色色材分散液r1 同樣進行,得到黃色色材分散液y。
加入上述(1)所得色材分散液r1 1.65質量份、紅色色材分散液r2 3.57質量份、紅色色材分散液r3 1.92質量份、黃色色材分散液y 4.15質量份、合成例8所得鹼可溶性樹脂A溶液1.90質量份、多官能單體(商品名ARONIX M-403,東亞合成(股)公司製)0.60質量份、2-甲基-1-(4-甲基硫基苯基)-2-N-啉基丙烷-1-酮(光起始劑:商品名Irgacure907(IRG907),BASF製)0.09質量份、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-N-啉基苯基)-丁酮-1(光起始劑:商品名Irgacure369(IRG369),BASF製)0.04質量份、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(鄰乙醯基肟)(光起始劑:商品名ADEKA ARCS NCI-831(NCI831),ADEKA製)0.02質量份、氟系界面活性劑(商品名MEGAFEC F559,DIC(股)製)0.07質量份、矽烷偶合劑(商品名KBM-503,信越聚矽氧製)0.07質量份、巰基化合物(季戊四醇肆(3-巰基丁酸酯))0.05質量份、PGMEA5.85質量份、3-甲氧基-3-甲基-1-丁基乙酸酯3.92質量份,得到彩色濾光片用著色樹脂組成物R42。
於實施例1之(3)中,除了取代著色樹脂組成物R1,而使用上述著色樹脂組成物R41以外,其餘與實施例1之(3)同樣進行,得到著色層R42。
所得彩色濾光片用著色樹脂組成物R42係與實施例3之彩色濾光片用著色樹脂組成物R3為相同組成,彩色濾光片用著色樹脂組 成物R42及著色層R42之評價結果係與彩色濾光片用著色樹脂組成物R3及著色層R3的評價結果相同。
於實施例47中,係於實施例1之(1)中,除了分別如表5所示般取代分散劑a溶液、使用分散劑g溶液並將固形份變更為相同之質量份,並以合計成為100質量份之方式調整PGMEA量以外,其餘與實施例1之(1)同樣進行,得到色材分散液R47。
於實施例43中,除了於實施例3中取代鹼可溶性樹脂A溶液,使用合成例9所得之鹼可溶性樹脂B溶液,進而針對光起始劑,如表5所示般,取代IRG369 0.04質量份而使用肟酯系光起始劑(商品名Irgacure OXE 01(OXE01)、BASF公司製)0.02質量份,並取代NCI831 0.02質量份而使用肟酯系光起始劑(商品名Irgacure OXE 02(OXE02)、BASF公司製)0.04質量份以外,其餘與實施例3之(2)同樣進行,得到彩色濾光片用著色樹脂組成物R43。
又,於實施例44中,除了於實施例11中取代抗氧化劑(商品名IRGANOX 1010(1010)、BASF製)0.03質量份,而使用抗氧化劑(商品名ADEKA STAB AO-40(AO-40),ADEKA製)0.03質量份以外,其餘與實施例11之(2)同樣進行,得到彩色濾光片用著色樹脂組成物R44。
又,於實施例45中,除了於實施例11中取代抗氧化劑(商品名IRGANOX 1010(1010)、BASF公司製)0.03質量份,而使用合成 例10之潛伏性抗氧化劑(化合物a)0.03質量份以外,其餘與實施例11之(2)同樣進行,得到彩色濾光片用著色樹脂組成物R45。
又,於實施例46中,除了於實施例11中取代抗氧化劑(商品名IRGANOX 1010(1010)、BASF公司製)0.03質量份,而添加紫外線吸收劑(苯并***系化合物,商品名TINUVIN 329,BASF製)0.03質量份以外,其餘與實施例11之(2)同樣進行,得到彩色濾光片用著色樹脂組成物R46。
於實施例47中,除了於實施例3中取代色材分散液R3而使用色材分散液R47以外,其餘與實施例3之(2)同樣進行,得到彩色濾光片用著色樹脂組成物R47。
於實施例48中,除了於實施例43中取代色材分散液R3而使用色材分散液R47,並添加抗氧化劑(商品名ADEKA STAB AO-40(AO-40),ADEKA製)0.03質量份、與紫外線吸收劑(苯并***系化合物,商品名TINUVIN 329,BASF製)0.03質量份以外,其餘與實施例43之(2)同樣進行,得到彩色濾光片用著色樹脂組成物R48。
於實施例1之(3)中,除了取代著色樹脂組成物R1,分別使用上述著色樹脂組成物R43~R48以外,其餘與實施例1之(3)同樣進行,得到著色層R43~R48。
針對實施例及比較例所得之色材分散液,分別測定剛調製後、及依25℃保存30日後的黏度,由保存前後之黏度算出黏度變化率,評價黏度穩定性。於黏度測定係使用振動式黏度計,測定25.0±0.5℃的黏度。結果示於表2~5。
A:保存前後之黏度變化率未滿10%
B:保存前後之黏度變化率為10%以上且未滿15%
C:保存前後之黏度變化率為15%以上且未滿25%
D:保存前後之黏度變化率為25%以上
其中,其係相對於含有色材分散液之溶劑的合計質量,將色材設為13質量%時的值。
評價結果為C的色材分散液雖可供於實際使用,但若評價結果為B則色材分散液更良好,若評價結果為A則色材分散液的分散穩定性優異。
使用大塚電子製分光特性測定裝置LCF-1500M與壺坂電氣製對比測定裝置CT-1B,測定實施例及比較例所得之著色層的對比與色度(x、y)、輝度(Y)。
於C光源下x設為0.570~0.600時之值
AA:超過10000
A:8000~10000
B:6000~7999
C:未滿6000
‧於C光源下x設為0.607~0.630時之值
AA:超過9000
A:7000~9000
B:5000~6999
C:未滿5000
‧於C光源下x設為0.650~0.693時之值
AA:超過8000
A:6000~8000
B:4000~5999
C:未滿4000
著色層之相位差係以藉由下式所計算之厚度方向之延遲(Rth)為指標。延遲(Rth)係使用相位差測定裝置(AXOMETRICS公司製AxoscanTM Mueller Matrix Polarimeter)進行測定。紅色著色層之測定波長係依620nm及665nm測定。
Rth=((Nx+Ny)/2-Nz)d
Nx:面內慢軸方向之折射率
Ny:面內快軸方向之折射率
Nz:厚度方向之折射率
d:膜厚(nm)
將寬0.5cm、長10cm之玻璃基板之前端,浸漬於實施例及比較例所得的彩色濾光片用著色樹脂組成物中,使其塗佈於玻璃基板之長1cm部分。將拉起之玻璃基板依玻璃面呈水平的方式置入於恆溫恆濕機,以溫度23℃、濕度80%RH且10分鐘的條件使其乾燥。接著,將附著了經乾燥之塗膜的玻璃基板浸漬於PGMEA中15秒。以目視判別此時乾燥塗膜之再溶解狀態,進行評價。
AA:於8秒以下乾燥塗膜完全溶解
A:乾燥塗膜完全溶解
B:溶劑中產生乾燥塗膜的薄片,溶液著色
C:溶劑中未產生乾燥塗膜的薄片,溶液未著色
上述評價基準若為AA、A或B,則評價為溶劑再溶解性良好,實用上可無問題地使用;若評價結果為A、進而AA,則效果更加優越。
將實施例及比較例所得之彩色濾光片用著色樹脂組成物,分別於厚0.7mm且100mm×100mm的玻璃基板(NH TECHNO GLASS(股)公司製,「NA35」)上,使用旋塗器予以塗佈後,使用加熱板於60℃乾燥3分鐘,藉此形成厚2.5μm的著色層。對上述形成了著色層之玻璃板,使用0.05質量%氫氧化鉀水溶液作為鹼顯影液進行60 秒淋浴顯影。以目視觀察上述著色層形成後之玻璃基板之未曝光部(50mm×50mm)後,以含有乙醇之透鏡清潔布(東麗公司製,商品名TORAYSEE MK清潔布)充分擦拭,以目視觀察該透鏡清潔布的著色程度。
AA:即使依厚3.5μm之著色層進行相同評價,以目視未確認到顯影殘渣,透鏡清潔布完全無著色
A:以目視未確認到顯影殘渣,透鏡清潔布完全無著色
B:以目視未確認到顯影殘渣,確認到透鏡清潔布之稍微著色
C:以目視確認到稍微之顯影殘渣,並確認到透鏡清潔布之稍微著色
D:以目視確認到稍微之顯影殘渣,並確認到透鏡清潔布之著色
若上述評價基準為AA、A、B或C,則實用上可無問題地使用,但若評價結果為B、進而A、甚至AA,則效果更加優越。
將實施例及比較例所得之彩色濾光片用著色樹脂組成物,分別於厚0.7mm的玻璃基板(NH TECHNO GLASS(股)公司製,「NA35」)上,使用旋塗器予以塗佈。使用加熱板於80℃乾燥3分鐘後,使用超高壓水銀燈照射40mJ/cm2之紫外線。測定此時點之膜厚,設為T1(μm)。其後,使用0.05質量%氫氧化鉀水溶液作為鹼顯影液進行淋浴顯影。測定顯影後之膜厚並設為T2(μm)。計算T2/T2×100(%)。
AA:98%以上
A:95%以上且未滿98%
B:90%以上且未滿95%
C:未滿90%
若評價基準為AA、A、B,則實用上可無問題地使用,但若上述評價結果為A、甚至AA,則效果更加優越。
將實施例及比較例所得之彩色濾光片用著色樹脂組成物,於玻璃基板(NH TECHNO GLASS(股)公司製,「NA35」)上,使用旋塗器依後烘烤後形成厚1.6μm之著色層的膜厚予以塗佈後,使用加熱板於60℃乾燥3分鐘後,不經由光罩而使用超高壓水銀燈全面照射60mJ/cm2之紫外線,藉此於玻璃基板上形成著色層。接著,使用0.05wt%鉀(KOH)作為顯影液進行旋轉顯影,與顯影液接觸60秒後以純水洗淨而進行顯影處理,將洗淨後之基板旋轉10秒而離心去除水後,立即如下述般測定純水之接觸角而評價水滲染。
純水之接觸角測定,係對上述剛離心去除水後之著色層表面,滴下純水1.0μL之液滴,依θ/2法計測著滴10秒後之靜態接觸角。測定裝置係使用協和界面科學公司製、接觸角計DM 500進行測定。
AA:接觸角80度以上
A:接觸角75度以上且未滿80度
B:接觸角65度以上且未滿75度
C:接觸角50度以上且未滿65度
D:接觸角未滿50度
若水滲染評價基準為AA、A或B,則實用上可無問題地使用,但若評價結果為A、甚至AA,則效果更加優越。
將實施例及比較例所得之彩色濾光片用著色樹脂組成物,分別於SiN基板(Foresight股份公司製)上,使用旋塗器予以塗佈後,使用加熱板於80℃乾燥3分鐘,再使用超高壓水銀燈照射60mJ/cm2之紫外線,進而於230℃無塵爐中進行後烘烤30分鐘,藉此依硬化後之膜厚成為2.10μm之方式調整膜厚而形成著色層。
對所得著色層,進行依據JIS K 5600-5-6的交叉試驗,重複實施膠帶之剝離操作5次後,觀察塗膜有無剝離,藉下述評價基準進行評價。
AA:所有格子均無剝離
A:於切割之交叉點雖有塗膜之小剝離,但剝離之特定面積未滿5%。
B:塗膜沿著切割線、於交叉點發生剝離。剝離之特定面積為5%以上且未滿15%。
C:塗膜沿著切割線部分地、全面地發生剝離。剝離之特定面積為15%以上且未滿35%。
由表之結果可得知,對紅色色材組合了上述特定之黃色色材、 進而組合了屬於具有一般式(I)所示構成單體之聚合體的分散劑的實施例1~41、及47的色材分散液,係黏度穩定性良好。另一方面,明確得知對紅色色材組合了習知之黃色色材、胺基甲酸乙酯系分散劑的比較例1的色材分散液,係黏度穩定性惡化。又,闡明了即使為對紅色色材組合上述特定之黃色色材,組合了胺基甲酸乙酯系分散劑之比較例2的色材分散液係黏度穩定性差劣。
又,對紅色色材組合了習知黃色色材的比較例3~7之色材分散液,即使使用屬於具有一般式(I)所示構成單體之聚合體的分散劑,仍顯示黏度穩定性之劣化。
又,可得知對紅色色材組合了上述特定之黃色色材,並進一步組合了屬於具有一般式(I)所示構成單體之聚合體之分散劑的實施例1~48之彩色濾光片用著色樹脂組成物,係色材分散穩定性良好,使用了該著色樹脂組成物之著色層係相位差值減低、且對比優越。又,可得知使用了實施例1~48之著色樹脂組成物的著色層,係分別對SiN之密黏性優越,其中,使用了實施例11、44、45、46、及48之著色樹脂組成物的著色層係對SiN之密黏性優越。又,實施例10之對SiN之密黏性係接近AA的A,屬良好。
另一方面,組合了與實施例相異之色材的比較例1、3~7,係相較於相同色度座標(x,y)之實施例,均對比劣化、相位差變大。
又,即使對紅色色材組合了上述特定之黃色色材,組合了胺基甲酸乙酯系分散劑之比較例2係相較於相同色度座標(x,y)之實施例,其對比劣化、相位差值變大。
又,比較例1、3~7中,相較於相同色度座標(x,y)之實施例,有著色樹脂組成物之P/V比變大之傾向,對SiN之密黏性亦劣化。
再者,比較例1中,相較於相同色度座標(x,y)之實施例,於溶劑再溶解性、顯影殘渣之抑制、顯影耐性、水滲染方面亦劣化。
可得知實施例中,作為鹼可溶性樹脂含有具烴環之順丁烯二醯亞胺構造與苯乙烯構造之雙方、添加了抗氧化劑的實施例中,形成顯影殘渣之抑制、與輝度提升的著色層。
又,可得知若將2種肟酯系光起始劑與抗氧化劑組合使用,則形成顯影耐性與輝度提升的著色層。其中,由輝度優越的觀點而言,較佳係將具有茀骨架之肟酯系光起始劑與具有二苯基硫醚之肟酯系光起始劑併用;由水滲染抑制效果變高之觀點而言,較佳係將具有咔唑骨架之肟酯系光起始劑與具有二苯基硫醚之肟酯系光起始劑併用。
又,使用了分子量為500以下且酚性羥基每1個之分子量為200當量以下之受阻酚系抗氧化劑的實施例44,係形成了相位差值減低、且輝度提升的著色層。實施例44係對比接近AA的A,得到對比亦提升的著色層。
又,使用了潛伏性抗氧化劑之實施例45,係相位差值減低,對比亦為接近AA的A,得到對比亦提升的著色層。
又,使用了紫外線吸收劑之實施例46,係相位差值減低,對比亦為接近AA的A,得到對比亦提升的著色層。
又,併用具有咔唑骨架之肟酯系光起始劑與具有二苯基硫醚之肟酯系光起始劑,進而組合使用了分子量為500以下且酚性羥基每1個之分子量為200當量以下之受阻酚系抗氧化劑與紫外線吸收劑的實施例48,係形成了相位差值減低、且輝度提升、水滲染效果提升的著色層。實施例48係對比亦為接近AA的A,得到對比亦提 升的著色層。
Claims (17)
- 一種彩色濾光片用色材分散液,係含有色材、分散劑與溶劑之色材分散液,其特徵為,上述色材含有紅色色材及黃色色材;該黃色色材含有:選自由下述一般式(A)所示偶氮化合物及其互變異構性構造之偶氮化合物的單、二、三及四陰離子所構成之群之至少1種陰離子;選自由Cd、Co、Al、Cr、Sn、Pb、Zn、Fe、Ni、Cu及Mn所構成之群之至少2種金屬之離子;與下述一般式(B)所示化合物;上述分散劑係具有下述一般式(I)所示構成單元的聚合體;
- 如請求項1之彩色濾光片用色材分散液,其中,紅色色材及黃色色材之合計含量係相對於色材總量為80質量%以上且100質量%以下。
- 如請求項1之彩色濾光片用色材分散液,其中,上述紅色色材係含有選自吡咯并吡咯二酮系顏料、萘酚系偶氮顏料、蒽醌系顏料及苝系顏料所構成之群之至少1種。
- 如請求項1或2之彩色濾光片用色材分散液,其中,作為上述黃色色材中之至少2種金屬,係含有Ni與進而選自由Cd、Co、Al、Cr、Sn、Pb、Zn、Fe、Cu及Mn所構成之群之至少1種金屬。
- 如請求項1或2之彩色濾光片用色材分散液,其中,上述黃色色材中之至少2種金屬係Ni與Zn、或Ni與Cu。
- 一種彩色濾光片用著色樹脂組成物,係含有色材、分散劑、黏結劑成分與溶劑者;其特徵為,上述色材含有紅色色材及黃色色材;該黃色色材含有:選自由下述一般式(A)所示偶氮化合物及其互 變異構性構造之偶氮化合物的單、二、三及四陰離子所構成之群之至少1種陰離子;選自由Cd、Co、Al、Cr、Sn、Pb、Zn、Fe、Ni、Cu及Mn所構成之群之至少2種金屬之離子;與下述一般式(B)所示化合物;上述分散劑係具有下述一般式(I)所示構成單元的聚合體;
- 如請求項6之彩色濾光片用著色樹脂組成物,其中,紅色色材及黃色色材之合計含量係相對於色材總量為80質量%以上且100質量%以下。
- 如請求項6之彩色濾光片用著色樹脂組成物,其中,上述紅色色材係含有選自吡咯并吡咯二酮系顏料、萘酚系偶氮顏料、蒽醌系顏料及苝系顏料所構成之群之至少1種。
- 如請求項6之彩色濾光片用著色樹脂組成物,其中,作為上述黃色色材中之至少2種金屬,係含有Ni與進而選自由Cd、Co、Al、Cr、Sn、Pb、Zn、Fe、Cu及Mn所構成之群之至少1種金屬。
- 如請求項6之彩色濾光片用著色樹脂組成物,其中,上述黃色色材中之至少2種金屬係Ni與Zn、或Ni與Cu。
- 如請求項6之彩色濾光片用著色樹脂組成物,其中,上述黏結劑成分係含有鹼可溶性樹脂、多官能單體與光起始劑,上述光起始劑為肟起始劑。
- 如請求項6之彩色濾光片用著色樹脂組成物,其中,進一步含有抗氧化劑。
- 如請求項11之彩色濾光片用著色樹脂組成物,其中,進一步含有抗氧化劑。
- 如請求項12或13之彩色濾光片用著色樹脂組成物,其中,上述抗氧化劑含有下述之至少一種:將受阻酚系抗氧化劑之酚性羥基藉由胺甲酸酯系保護基所保護的潛伏性受阻酚系抗氧化劑;及分子量1000以下且酚性羥基每1個之分子量為280當量以下的受阻 酚系抗氧化劑。
- 如請求項6之彩色濾光片用著色樹脂組成物,其中,可形成硬化膜,該硬化膜於使用C光源所測色之JIS Z8701之XYZ表色系中的色度座標為x=0.550~0.700、y=0.290~0.450之範圍內。
- 一種彩色濾光片,係至少具備基板、設於該基板上之著色層者,其特徵為,上述著色層之至少1者係請求項6至15中任一項之彩色濾光片用著色樹脂組成物之硬化物。
- 一種顯示裝置,其特徵為具有請求項16之彩色濾光片。
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