TWI745107B - 聚碳酸酯聚酯 - Google Patents

聚碳酸酯聚酯 Download PDF

Info

Publication number
TWI745107B
TWI745107B TW109133778A TW109133778A TWI745107B TW I745107 B TWI745107 B TW I745107B TW 109133778 A TW109133778 A TW 109133778A TW 109133778 A TW109133778 A TW 109133778A TW I745107 B TWI745107 B TW I745107B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
formula
grams
residue
comparative example
polycarbonate polyester
Prior art date
Application number
TW109133778A
Other languages
English (en)
Other versions
TW202212407A (zh
Inventor
黃勁叡
王炳傑
Original Assignee
長春人造樹脂廠股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 長春人造樹脂廠股份有限公司 filed Critical 長春人造樹脂廠股份有限公司
Priority to TW109133778A priority Critical patent/TWI745107B/zh
Priority to US17/137,987 priority patent/US11485820B2/en
Priority to JP2021061219A priority patent/JP7134287B2/ja
Application granted granted Critical
Publication of TWI745107B publication Critical patent/TWI745107B/zh
Publication of TW202212407A publication Critical patent/TW202212407A/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/672—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/16—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates
    • C08G64/1608—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

一種聚碳酸酯聚酯，包括下式（1）、式（2）及式（3）之殘基：
Figure 01_image001
式（1）
Figure 01_image003
式（2）
Figure 01_image005
式（3） 其中，R 1為C 2-C 15烴基；R 2為C 4-C 16烴基；式（2）之殘基與式（1）之殘基的莫耳比值為大於0.05至小於0.8的範圍內；*表示連接鍵。

Description

聚碳酸酯聚酯
本揭示內容係關於一種聚碳酸酯聚酯，尤其係關於一種包括特定殘基(即下式(1)、式(2)及式(3))的聚碳酸酯聚酯。
一般而言，聚碳酸酯的耐熱性、耐化學腐蝕性以及耐衝擊性不佳。若將聚碳酸酯併用聚酯可提升組合物的耐化學腐蝕性，但卻會顯著降低該組合物的耐熱性及耐衝擊性。因此，如何能夠使聚碳酸酯聚酯同時具備良好的耐熱性及良好的機械性能成為本領域亟待解決的課題。
本揭示內容的一態樣係提供一種聚碳酸酯聚酯，包括下式(1)、式(2)及式(3)之殘基：
Figure 109133778-A0305-02-0003-1
Figure 109133778-A0305-02-0004-2
Figure 109133778-A0305-02-0004-3
其中，R1為C2-C15烴基；R2為C4-C16烴基；式(2)之殘基與式(1)之殘基的莫耳比值為大於0.05至小於0.8的範圍內；*表示連接鍵。
在本揭示內容的一些實施例中，式(2)之殘基與式(1)之殘基的莫耳比值為0.1至0.6的範圍內。
在本揭示內容的一些實施例中，式(1)之殘基包 含：
Figure 109133778-A0305-02-0004-4
。
在本揭示內容的一些實施例中，式(1)之殘基更包含C2-C15的脂肪族直鏈或支鏈二醇殘基。
在本揭示內容的一些實施例中，C2-C15的脂肪族直鏈或支鏈二醇殘基係選自由下列所組成的群組：
Figure 109133778-A0305-02-0004-5
Figure 109133778-A0305-02-0005-6
Figure 109133778-A0305-02-0005-7
、以及上述之組合，其中*表示連接鍵。
在本揭示內容的一些實施例中，C2-C15的脂肪族直鏈或支鏈二醇殘基係選自由下列所組成的群組：
Figure 109133778-A0305-02-0005-8
Figure 109133778-A0305-02-0005-9
、
Figure 109133778-A0305-02-0005-10
、以及上述之組合，其中*表示連接鍵。
在本揭示內容的一些實施例中，R2為
Figure 109133778-A0305-02-0005-11
、
Figure 109133778-A0305-02-0006-12
、或上述之組合，其中*表示連接鍵。
在本揭示內容的一些實施例中，式(3)之殘基係佔聚碳酸酯聚酯之不大於50莫耳%。
為了使本揭示內容的敘述更加詳盡與完備，下文針對了本揭示內容的實施態樣與具體實施例提出了說明性的描述；但這並非實施或運用本揭示內容具體實施例的唯一形式。以下所揭露的各實施例，在有益的情形下可相互組合或取代，也可在一實施例中附加其他的實施例，而無須進一步的記載或說明。在以下描述中，將詳細敘述許多特定細節以使讀者能夠充分理解以下的實施例。然而，可在無此等特定細節之情況下實踐本揭示內容的實施例。
本揭示內容的一態樣係提供一種聚碳酸酯聚酯，包括下式(1)、式(2)及式(3)之殘基：
Figure 109133778-A0305-02-0006-13
Figure 109133778-A0305-02-0006-14
Figure 109133778-A0305-02-0007-15
其中R1為C2-C15烴基，R2為C4-C16烴基。*表示連接鍵。
式(2)之殘基的莫耳數小於式(1)之殘基的莫耳數，即所使用的碳酸二烷基酯單體的莫耳數小於二醇單體的莫耳數。值得注意的是，式(2)之殘基與式(1)之殘基的莫耳比值在大於0.05至小於0.8的範圍內，可使聚碳酸酯聚酯同時具備良好的耐熱性及機械性能。在一些實施例中，式(2)之殘基與式(1)之殘基的莫耳比值為0.1至0.6，此莫耳比值可例如為0.15、0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45、0.5或0.55。
在一些實施例中，式(1)之殘基係衍生自二醇單體。在一些實施例中，二醇單體包含多環烷二烷基醇，例如為二環烷二烷基醇或三環烷二烷基醇。在一些實施例中，式(1)的R1為C7-C17多環烷基，例如二環烷基或三環烷基。在一些實施例中，式(1)之殘基包含：
Figure 109133778-A0305-02-0007-58
，R1為
Figure 109133778-A0305-02-0007-17
。在一些實施例中，此殘基衍生自三環癸烷二甲醇(tricyclodecane dimethanol,TCDDM)。
在一些實施例中，二醇單體更包含脂肪族直鏈二醇或脂肪族支鏈二醇。在一些實施例中，式(1)之殘基更包 含C2-C15的脂肪族直鏈或支鏈二醇殘基。
在一些實施例中，脂肪族直鏈二醇可例如為乙二醇(ethylene glycol,EG)、丙二醇(propylene glycol,PG)、丁二醇(butanediol,BDO)、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇或癸二醇。在一些實施例中，式(1)之殘基更包含C2-C9的脂肪族直鏈二醇殘基，R1為C2-C9直鏈烷基。在一些實施例中，式(1)之殘基更包含C2-C6的脂肪族直鏈二醇殘基，R1為C2-C6直鏈烷基。在一些實施例中，式(1)之殘基更包含C2-C4的脂肪族直鏈二醇殘基，R1為C2-C4直鏈烷基。
在一些實施例中，脂肪族支鏈二醇可例如為2-甲基-1,3-丙二醇(2-methyl-1,3-propanediol,MPO)、2-甲基-1,3-戊二醇、2-乙基-1,3-丙二醇、2-乙基-1,6-己二醇、2-丁基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,4-丁二醇、2-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、2-乙基-1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇或2,2-二甲基-1,3-丙二醇。在一些實施例中，式(1)之殘基更包含C4-C9的脂肪族支鏈二醇殘基，R1為C4-C9支鏈烷基。
在一些實施例中，C2-C15的脂肪族直鏈或支鏈二醇殘基係選自由下列所組成的群組：
Figure 109133778-A0305-02-0008-18
、
Figure 109133778-A0305-02-0008-19
Figure 109133778-A0305-02-0009-20
Figure 109133778-A0305-02-0009-21
、以及上述之組合，其中*表示連接鍵。
在一些實施例中，C2-C15的脂肪族直鏈或支鏈二醇殘基係選自由下列所組成的群組：
Figure 109133778-A0305-02-0009-22
、
Figure 109133778-A0305-02-0009-59
Figure 109133778-A0305-02-0009-24
、以及上述之組合，其中*表示連接 鍵。
在一些實施例中，式(2)之殘基係衍生自碳酸二烷基酯單體。在一些實施例中，碳酸二烷基酯單體為碳酸二甲酯(dimethyl carbonate,DMC)、碳酸二乙酯(diethyl carbonate,DEC)、碳酸二丙酯(dipropyl carbonate)、碳酸二丁酯(dibutyl carbonate,DBC)、碳酸二戊酯(dipentyl carbonate)、碳酸二苯酯(diphenyl carbonate)或其組合。在一些實施例中，式(2)之殘基衍生自碳酸二丁酯。
式(3)之殘基衍生自二酸單體。在一些實施例中，二酸單體包含芳香族二羧酸，例如對苯二甲酸(terephthalic acid,PTA)或2,6-萘二甲酸(2,6-naphthalenedicarboxylic acid,NDA)。在一些實施例中，式(3)的R2為C6-C16芳香基。在一些實施例中，式(3)的R2為
Figure 109133778-A0305-02-0010-25
、
Figure 109133778-A0305-02-0010-26
、或上述之組合，其中*表示連接鍵。
在一些實施例中，式(3)之殘基係佔聚碳酸酯聚酯之不大於(即小於或等於)50莫耳%。在一些實施例中，二酸單體的莫耳數係佔二醇單體、碳酸二烷基酯單體及二酸單體的莫耳數的總和小於或等於50莫耳%。
在一些實施例中，聚碳酸酯聚酯更包括下式(4)之殘基：
Figure 109133778-A0305-02-0011-27
其中R3為C3-C20烴基，R4、R5及R6為C1-C6烴基，n1、n2、n3、n4、n5及n6為0或1。在一些實施例中，R3為C3-C20脂肪烴基或C4-C20芳香族烴基。
在一些實施例中，式(4)之殘基係選自由下列所 組成的群組：
Figure 109133778-A0305-02-0011-61
、
Figure 109133778-A0305-02-0011-29
、
Figure 109133778-A0305-02-0011-60
、
Figure 109133778-A0305-02-0011-32
Figure 109133778-A0305-02-0011-33
、以及上述之組合，其中*表示連接鍵。
在一些實施例中，式(4)之殘基衍生自具有式(4) 基團的單體，具有式(4)基團的單體係選自由下列所組成的群組：
Figure 109133778-A0305-02-0012-36
、
Figure 109133778-A0305-02-0012-37
、
Figure 109133778-A0305-02-0012-38
、
Figure 109133778-A0305-02-0012-39
、
Figure 109133778-A0305-02-0012-34
Figure 109133778-A0305-02-0012-35
、、以及上述之組合，其中*表示連接鍵。
在一些實施例中，式(4)之殘基係佔聚碳酸酯聚酯之小於或等於0.4莫耳%。在一些實施例中，式(4)之殘基係佔聚碳酸酯聚酯之0.05莫耳%至0.2莫耳%。
本揭示內容的聚碳酸酯聚酯可用於成形材，成形材可例如為食品接觸件(food contact)、汽車模具(automotive molds)、商用家庭用品(commercial housewares)、複合消耗品(compounders consumer)、電子產品(electronics)、消費者家庭用品(consumer housewares)、設備外殼(device housings)、顯示 器(displays)、室內燈具(in-store fixtures)、電子產品包裝(electronic packaging)、戶外標誌(outdoor signs)、個人護理用品(personalcare)、化妝品包裝(cosmetics packaging)、運動器材工具(sporting equipment tools)、玩具(toys)及運動水瓶(water/sport bottles)等，但不以此為限。
如上所述，本揭示內容的聚碳酸酯聚酯由上述單體反應而形成。在一些實施例中，製備本揭示內容的聚碳酸酯聚酯包括以下操作：(a)將各種單體與觸媒均勻混合以形成混合物；(b)將混合物置於適當壓力環境並加熱，使單體進行反應以生成寡聚物；以及(c)加熱包含寡聚物的混合物，並進行真空抽氣以將未進行反應的單體去除，接著將混合物持續置於該加熱溫度下，使混合物中的寡聚物進行聚合反應以生成聚碳酸酯聚酯。
在一些實施例中，操作(a)係在高壓釜中進行。在一些實施例中，操作(a)是通過攪拌來均勻混合各種單體與觸媒，攪拌速率可介於100rpm與500rpm之間。
在一些實施例中，操作(a)的觸媒例如為丁醇鈦(IV)(titanium(IV) butoxide,TBT)、三氧化二銻(Sb2O3)、三醋酸銻(Sb(OAc)3)、二氧化鍺(GeO2)或異丙醇鈦(IV)(titanium(IV) isopropoxide)，但不以此為限。
在一些實施例中，在操作(a)中，可選擇性添加助觸媒，助觸媒例如為乙酸鎂(Mg(OAc)2)或乙酸鋅 (Zn(OAc)2)，但不以此為限。在一些實施例中，在操作(a)中，可選擇性添加三醇、交聯劑、熱穩定劑或其組合。三醇例如為上述具有式(4)基團的單體。交聯劑例如為偏苯三甲酸(trimellitic acid，TMA)或三羥甲基丙烷(trimethylolpropane，TMP)。熱穩定劑例如為亞磷酸三苯酯(triphenyl phosphite)、磷酸、亞磷酸、次磷酸及其鹽類、磷酸三甲酯(trimethyl phosphate,TMP)、磷酸三乙酯(triethyl phosphate,TEP)、磷酸三丙酯(tripropyl phosphate,TPP)、3,9-雙(十八烷氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷螺[5.5]十一烷(3,9-Bis(octadecyloxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane)、雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(Bis(2,6-di-ter-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritol-diphosphite)、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite)、四(2,4-二叔丁基苯基)4,4'-聯苯二(tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)4,4’-biphenyldi)。
在一些實施例中，操作(b)的加熱是指從室溫升溫至220℃或從室溫升溫至260℃。在一些實施例中，操作(b)的適當壓力介於1atm與6atm之間。在一些實施例中，操作(b)的適當壓力介於1.5atm與4atm之 間。
在一些實施例中，藉由觀察操作(b)中產生的水(或醇、酚或鹽酸氣體)的量來判斷反應情況。具體而言，通過理論計算，可得到混合物中所有單體進行反應後所產生之理論水(或醇、酚或鹽酸氣體)的量。當所產生的水(或醇、酚或鹽酸氣體)的量達到理論水(或醇、酚或鹽酸氣體)的量的80%以上時(例如85%、90%或95%)，表示反應大致完成而可進行操作(c)。
在一些實施例中，操作(c)的加熱是指升溫至250℃~300℃。在一些實施例中，操作(c)的真空抽氣使環境壓力達到3torr以下。在一些實施例中，操作(c)的真空抽氣使環境壓力達到低於1torr。在一些實施例中，操作(c)的真空抽氣進行30~60分鐘，例如40分鐘或50分鐘。
在一些實施例中，寡聚物進行聚合反應時會脫出雙醇，混合物的黏度會逐漸爬升。當混合物的黏度達到特定值時即可收集產物。在一些實施例中，操作(c)的時間為1.5小時至8小時。
以下實驗例係用以詳述本發明之特定態樣，並使本發明所屬技術領域中具有通常知識者得以實施本發明。然而以下的實驗例並不用以限制本發明。
比較例1至4及實驗例1至4
將三環癸烷二甲醇(tricyclodecane dimethanol，TCDDM)、1,4-環己烷二甲醇 (1,4-cyclohexanedimethanol,CHDM)、碳酸二丁酯(dibutyl carbonate,DBC)、乙二醇(ethylene glycol,EG)、對苯二甲酸(terephthalic acid,PTA)、偏苯三甲酸(trimellitic acid，TMA)、三羥甲基丙烷(trimethylolpropane，TMP)、丁醇鈦(IV)(titanium(IV) butoxide,TBT)及Mg(OAc)2以不同重量比例加至高壓釜中，攪拌均勻，以形成比較例1至4及實驗例1至4的混合物。以下將詳述比較例1至4及實驗例1至4的混合物的組成。
比較例1包含662.5克TCDDM、153.6克EG、747.6克PTA及0.619克TBT。
比較例2包含706.6克TCDDM、39.2克DBC、153.6克EG、747.6克PTA及0.619克TBT。
比較例3包含1369.1克TCDDM、627.3克DBC、153.6克EG、747.6克PTA、2.4克TMP及0.619克TBT。
比較例4包含746.3克CHDM、313.6克DBC、153.6克EG、747.6克PTA及0.619克TBT。
實驗例1包含750.8克TCDDM、78.4克DBC、153.6克EG、747.6克PTA及0.619克TBT。
實驗例2包含927.5克TCDDM、235.2克DBC、153.6克EG、747.6克PTA、0.619克TBT及0.21克Mg(OAc)2。
實驗例3包含1015.8克TCDDM、313.6克 DBC、153.6克EG、747.6克PTA及0.619克TBT。
實驗例4包含1192.5克TCDDM、470.4克DBC、153.6克EG、747.6克PTA、3.5克TMA及0.619克TBT。
然後進行上述操作(b)將混合物置於適當壓力環境並加熱，使單體進行反應以生成寡聚物；以及操作(c)加熱包含寡聚物的混合物，並進行真空抽氣以將未進行反應的單體去除，接著將混合物持續置於該加熱溫度下，使混合物中的寡聚物進行聚合反應，以形成比較例1的聚酯及比較例2至4及實驗例1至4的聚碳酸酯聚酯。
將比較例1至4及實驗例1至4的產物進行拉伸強度、曲折強度、耐衝擊性、玻璃轉移溫度(glass transition temperature,Tg)、熔融溫度(melting temperature,Tm)、特性黏度(intrinsic viscosity,IV)及穿透度等測試。測試結果列於表一及表二中。
拉伸強度係使用萬能材料試驗機(Instron公司製造)並依照ISO 527進行測試。
曲折強度係使用萬能材料試驗機並依照ISO178進行測試。
耐衝擊性測試係使用Intertek公司製造之測試機台並依照ISO 180進行測試。
玻璃轉移溫度及熔融溫度係使用熱示差掃描量熱儀(differential scanning calorimetry,DSC，TA instruments販售)並依照ISO 3146進行測試。
特性黏度係依照ASTM D4603進行測試。
穿透度係使用霧度計(NIPPON DENSHOKU NDH-2000)並依照ASTM D1003進行測試。
Figure 109133778-A0305-02-0018-40
Figure 109133778-A0305-02-0018-41
比較例1、比較例2、及比較例3之式(2)/式(1)的莫耳比值分別為0、0.05及0.8，如表一及表二所顯示， 其玻璃轉移溫度皆在110℃以下。至於實驗例1至4之式(2)/式(1)的莫耳比值分別為0.1、0.3、0.4及0.6，如表一及表二所顯示，其玻璃轉移溫度在112℃與119℃之間。由此可知，式(2)/式(1)莫耳比值在大於0.05至小於0.8的範圍內可使聚碳酸酯聚酯的玻璃轉移溫度較高，具有較佳的耐熱性，此外，更可提供較佳的拉伸強度、以及曲折強度，具有較佳的機械性能。
實驗例3及比較例4的式(2)/式(1)莫耳比值皆為0.4，差異在於二者分別採用TCDDM及CHDM，如表二所顯示，二者的玻璃轉移溫度分別為117℃及90℃，由此可知採用TCDDM可使聚碳酸酯聚酯具有較佳的耐熱性，另外也可提供較佳的拉伸強度、以及曲折強度，具有較佳的機械性能。
比較例5及實驗例5
將三環癸烷二甲醇(tricyclodecane dimethanol，TCDDM)、碳酸二丁酯(dibutyl carbonate,DBC)、丁二醇(butanediol,BDO)、對苯二甲酸(terephthalic acid,PTA)及丁醇鈦(IV)(titanium(IV) butoxide,TBT)以不同重量比例加至高壓釜中，攪拌均勻，以形成比較例5及實驗例5的混合物。以下將詳述比較例5及實驗例5的混合物的組成。
比較例5包含662.5克TCDDM、223.0克BDO、747.6克PTA及0.619克TBT。
實驗例5包含750.8克TCDDM、78.4克DBC、 223.0克BDO、747.6克PTA及0.619克TBT。
然後進行上述操作(b)以及操作(c)，以形成比較例5的聚酯及實驗例5的聚碳酸酯聚酯。
將比較例5及實驗例5的產物進行上述拉伸強度、曲折強度、耐衝擊性、玻璃轉移溫度、熔融溫度、特性黏度及穿透度等測試。測試結果列於表三中。
Figure 109133778-A0305-02-0020-42
比較例5及實驗例5之式(2)/式(1)的莫耳比值分別為0及0.1。如表三所顯示，相較於比較例5，實驗例5的拉伸強度、曲折強度、耐衝擊性及玻璃轉移溫度較高，具有較佳的機械性能及耐熱性。
比較例6及實驗例6
將三環癸烷二甲醇(tricyclodecane dimethanol，TCDDM)、碳酸二丁酯(dibutyl carbonate,DBC)、2-甲基-1,3-丙二醇(2-methyl-1,3-propanediol,MPO)、對苯二甲酸 (terephthalic acid,PTA)及丁醇鈦(IV)(titanium(IV) butoxide,TBT)以不同重量比例加至高壓釜中，攪拌均勻，以形成比較例6及實驗例6的混合物。以下將詳述比較例6及實驗例6的混合物的組成。
比較例6包含662.5克TCDDM、39.2克DBC、223.0克MPO、747.6克PTA及0.619克TBT。
實驗例6包含1015.8克TCDDM、313.6克DBC、223.0克MPO、747.6克PTA及0.619克TBT。
然後進行上述操作(b)以及操作(c)，以形成比較例6及實驗例6的聚碳酸酯聚酯。
將比較例6及實驗例6的產物進行上述拉伸強度、曲折強度、耐衝擊性、玻璃轉移溫度、熔融溫度、特性黏度及穿透度等測試。測試結果列於表四中。
Figure 109133778-A0305-02-0021-43
比較例6及實驗例6之式(2)/式(1)的莫耳比值分別為0.05及0.4。如表四所顯示，相較於比較例6， 實驗例6的拉伸強度、耐衝擊性及玻璃轉移溫度較高，具有較佳的機械性能及耐熱性。
比較例7及實驗例7
將三環癸烷二甲醇(tricyclodecane dimethanol，TCDDM)、碳酸二丁酯(dibutyl carbonate,DBC)、乙二醇(ethylene glycol,EG)、對苯二甲酸(terephthalic acid,PTA)、2,6-萘二甲酸(2,6-naphthalenedicarboxylic acid,NDA)及丁醇鈦(IV)(titanium(IV) butoxide,TBT)以不同重量比例加至高壓釜中，攪拌均勻，以形成比較例7及實驗例7的混合物。以下將詳述比較例7及實驗例7的混合物的組成。
比較例7包含662.5克TCDDM、153.6克EG、448.6克PTA、389.1克NDA及0.619克TBT。
實驗例7包含750.8克TCDDM、78.4克DBC、153.6克EG、448.6克PTA、389.1克NDA及0.619克TBT。
然後進行上述操作(b)以及操作(c)，以形成比較例7的聚酯及實驗例7的聚碳酸酯聚酯。
將比較例7及實驗例7的產物進行上述拉伸強度、曲折強度、耐衝擊性、玻璃轉移溫度、熔融溫度、特性黏度及穿透度等測試。測試結果列於表五中。
Figure 109133778-A0305-02-0022-44
Figure 109133778-A0305-02-0023-45
比較例7及實驗例7之式(2)/式(1)的莫耳比值分別為0及0.1。如表五所顯示，相較於比較例7，實驗例7的拉伸強度、曲折強度、耐衝擊性及玻璃轉移溫度較高，具有較佳的機械性能及耐熱性。
比較例8及實驗例8
將三環癸烷二甲醇(tricyclodecane dimethanol，TCDDM)、碳酸二丁酯(dibutyl carbonate,DBC)、對苯二甲醇(terephthalyl alcohol,PXG)、乙二醇(ethylene glycol,EG)、對苯二甲酸(terephthalic acid,PTA)以不同莫耳比例加至高壓釜中，攪拌均勻，以形成比較例8及實驗例8的混合物。以下將詳述比較例8及實驗例8的混合物的組成。
比較例8包含932.6克PXG、235.2克DBC、3.5g TMA、0.772克TBT、0.25克Mn(OAc)2及747.6克PTA。
實驗例8包含1325克TCDDM、235.2克DBC、 3.5g TMA、0.772克TBT、0.25克Mn(OAc)2及747.6克PTA。
然後進行上述操作(b)以及操作(c)，以形成比較例8及實驗例8的聚碳酸酯聚酯。
將比較例8及實驗例8的產物進行上述拉伸強度、曲折強度、耐衝擊性、玻璃轉移溫度、熔融溫度、特性黏度及穿透度等測試。
Figure 109133778-A0305-02-0024-46
比較例8及實驗例8的式(2)/式(1)莫耳比值皆為0.3，差異在於比較例8採用PXG，實驗例8採用TCDDM。如表六所顯示，比較例8及實驗例8的玻璃轉移溫度分別為81℃及118℃，代表採用TCDDM可使聚碳酸酯聚酯具有較佳的耐熱性，亦可提供較佳的穿透度。
顯而易見的是，對於所屬領域技術人員而言，在不脫離本發明的範圍或精神的情況下，可以對本公開的結構進行各種修改和變化。鑑於前述內容，本公開旨在覆蓋本發明的修改和變化，只要它們落入所附發明申請專利範圍內。
Figure 01_image001
Figure 01_image003
Figure 01_image005

Claims (6)

  1. 一種聚碳酸酯聚酯，包括下式(1)、式(2)及式(3)之殘基：
    Figure 109133778-A0305-02-0026-47
    Figure 109133778-A0305-02-0026-48
    Figure 109133778-A0305-02-0026-49
     其中，R1為C2-C15烴基；R2為C4-C16烴基；該式(2)之殘基與該式(1)之殘基的莫耳比值為0.1至0.6的範圍內；*表示連接鍵； 其中該式(1)之殘基包含：
    Figure 109133778-A0305-02-0026-50
    。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之聚碳酸酯聚酯，其中該式(1)之殘基更包含C2-C15的脂肪族直鏈或支鏈二醇殘基。
  3. 如申請專利範圍第2項所述之聚碳酸酯聚酯，其中該C2-C15的脂肪族直鏈或支鏈二醇殘基係選自 由下列所組成的群組：
    Figure 109133778-A0305-02-0027-51
    Figure 109133778-A0305-02-0027-52
    、以及上述之組合，其中*表示連接鍵。
  4. 如申請專利範圍第2項所述之聚碳酸酯聚 酯，其中該C2-C15的脂肪族直鏈或支鏈二醇殘基係選自由下列所組成的群組：
    Figure 109133778-A0305-02-0028-53
    Figure 109133778-A0305-02-0028-54
    、
    Figure 109133778-A0305-02-0028-55
    、以及上述之組合，其中*表示連接鍵。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之聚碳酸酯聚酯，其中R2為
    Figure 109133778-A0305-02-0028-56
    、
    Figure 109133778-A0305-02-0028-57
    、或上述之組合，其中*表示連接鍵。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之聚碳酸酯聚酯，其中式(3)之殘基係佔該聚碳酸酯聚酯之不大於50莫耳%。
TW109133778A 2020-09-29 2020-09-29 聚碳酸酯聚酯 TWI745107B (zh)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
TW109133778A TWI745107B (zh) 2020-09-29 2020-09-29 聚碳酸酯聚酯
US17/137,987 US11485820B2 (en) 2020-09-29 2020-12-30 Polycarbonate polyester
JP2021061219A JP7134287B2 (ja) 2020-09-29 2021-03-31 ポリカーボネート・ポリエステル

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
TW109133778A TWI745107B (zh) 2020-09-29 2020-09-29 聚碳酸酯聚酯

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TWI745107B true TWI745107B (zh) 2021-11-01
TW202212407A TW202212407A (zh) 2022-04-01

Family

ID=79907290

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW109133778A TWI745107B (zh) 2020-09-29 2020-09-29 聚碳酸酯聚酯

Country Status (3)

Country Link
US (1) US11485820B2 (zh)
JP (1) JP7134287B2 (zh)
TW (1) TWI745107B (zh)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201936704A (zh) * 2018-01-24 2019-09-16 南韓商Ｓｋ化學公司 生質基聚碳酸酯及其製備方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01223119A (ja) 1988-03-02 1989-09-06 Tosoh Corp 光学材料用樹脂組成物
CN1240751A (zh) 1998-06-28 2000-01-12 赵丰 防渗漏节流瓶盖
JP4706808B2 (ja) 2000-04-21 2011-06-22 三菱瓦斯化学株式会社 脂肪族ポリエステルカーボネートの製造方法
JP2004085644A (ja) 2002-08-23 2004-03-18 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 電子写真感光体
US20080242783A1 (en) 2007-03-29 2008-10-02 Balakrishnan Ganesan Polyester compositions having improved heat resistance
JP2010150539A (ja) 2008-11-28 2010-07-08 Mitsubishi Chemicals Corp ジヒドロキシ化合物を使用したポリカーボネートの製造方法
TWI549986B (zh) 2011-05-19 2016-09-21 Mitsubishi Gas Chemical Co A high-flow polycarbonate copolymer, a method for producing a high molecular weight aromatic polycarbonate resin, and an aromatic polycarbonate compound
JP5886083B2 (ja) * 2012-03-01 2016-03-16 帝人株式会社 成形品のアセトアルデヒド含有量が少ない共重合ポリエステルの製造方法
KR101396110B1 (ko) 2013-10-30 2014-05-16 아주대학교산학협력단 장쇄 분지를 갖는 지방족 폴리카보네이트 및 이의 방향족 폴리에스터 공중합체
KR20190062049A (ko) 2017-11-28 2019-06-05 롯데케미칼 주식회사 접착 특성을 가진 친환경 폴리카보네이트 에스테르 공중합체 및 그 제조방법
KR20200005340A (ko) 2018-07-06 2020-01-15 롯데케미칼 주식회사 지방족 폴리카보네이트 공중합 수지 및 이를 포함하는 포장용 필름
KR20220005429A (ko) 2019-04-18 2022-01-13 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 열가소성 수지, 성형체, 및 열가소성 수지용 모노머

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201936704A (zh) * 2018-01-24 2019-09-16 南韓商Ｓｋ化學公司 生質基聚碳酸酯及其製備方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20220098365A1 (en) 2022-03-31
TW202212407A (zh) 2022-04-01
JP2022056325A (ja) 2022-04-08
US11485820B2 (en) 2022-11-01
JP7134287B2 (ja) 2022-09-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9676903B2 (en) Polyester resin and method for preparing the same
KR102675032B1 (ko) 폴리에스테르 수지 및 이의 제조방법
US9403938B2 (en) Method for continuous production of biodegradable aliphatic/aromatic polyester copolymer
US9416224B2 (en) Method for continuous production of biodegradable aliphatic/aromatic polyester copolymer
JP2021502427A (ja) 高耐熱性ポリカーボネートエステルから製造される成形物
US9447233B2 (en) Method for continuous production of biodegradable aliphatic/aromatic polyester copolymer
TWI745107B (zh) 聚碳酸酯聚酯
CN114316231B (zh) 聚碳酸酯聚酯
JP7369178B2 (ja) ポリエステル樹脂およびその製造方法
TWI826976B (zh) 聚酯與成形品
TWI826268B (zh) 聚酯
TWI795003B (zh) 聚酯與成形品
KR20140042695A (ko) 바이오 매스 유래 성분을 포함한 폴리에스테르 수지 및 이의 제조 방법
CN116836373A (zh) 聚酯与成形品
CN115894878A (zh) 聚酯与成形品
US20230340189A1 (en) Polyester
WO2019177297A1 (ko) 폴리에스테르 수지 및 이의 제조방법
CN117624567A (zh) 热塑性聚酯及其制备方法与应用
JPS63225625A (ja) 芳香族ポリエステル