TWI744527B - 黏合劑樹脂、彩色感光性樹脂組成物、包含此組成物的顯示分隔壁結構以及包含此組成物的自發光顯示裝置 - Google Patents

黏合劑樹脂、彩色感光性樹脂組成物、包含此組成物的顯示分隔壁結構以及包含此組成物的自發光顯示裝置 Download PDF

Info

Publication number
TWI744527B
TWI744527B TW107114597A TW107114597A TWI744527B TW I744527 B TWI744527 B TW I744527B TW 107114597 A TW107114597 A TW 107114597A TW 107114597 A TW107114597 A TW 107114597A TW I744527 B TWI744527 B TW I744527B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
resin composition
photosensitive resin
group
color photosensitive
diacrylate
Prior art date
Application number
TW107114597A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201915030A (zh
Inventor
金勳植
李宗洙
崔漢永
Original Assignee
南韓商東友精細化工有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 南韓商東友精細化工有限公司 filed Critical 南韓商東友精細化工有限公司
Publication of TW201915030A publication Critical patent/TW201915030A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI744527B publication Critical patent/TWI744527B/zh

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/032Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders
    • G03F7/033Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders the binders being polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • G03F7/031Organic compounds not covered by group G03F7/029
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/09Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
    • G03F7/105Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having substances, e.g. indicators, for forming visible images

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)
  • Optical Filters (AREA)

Abstract

本發明係關於一種如化學式I所表示之一黏合劑樹脂、包含此黏合劑樹脂之一彩色感光性樹脂組成物、一著色劑、一光聚合性單體、一肟類光起始劑和一溶劑、包含此彩色感光性樹脂組成物的一顯示分隔壁結構、以及一種自發光顯示裝置。

Description

黏合劑樹脂、彩色感光性樹脂組成物、包含 此組成物的顯示分隔壁結構以及包含此組成物的自發光顯示裝置
本發明係有關於一種黏合劑樹脂、一種彩色感光性樹脂組成物、包含此組成物的一種顯示分隔壁結構以及包含此組成物的一種自發光顯示裝置。
顯示器現正成為現代社會訊息傳遞最常用的手段。因此,對顯示裝置進行深入研究,液晶顯示器(LCD)是目前廣泛使用的平板顯示裝置之一,並且其配置為一個其上形成有畫素電極之薄膜晶體管基板以及一個其上形成有共同電極之彩色濾光基板彼此面對地設置,且一液晶層配置於兩基板之間。如此的液晶顯示器係通過向畫素電極和共同電極施加電壓以重新排列液晶層的液晶分子來調節通過液晶層的光量之方式而顯示影像。此外,做為下一代顯示器而受到關注的有機發光顯示器(organic light-emitting display,OLED),不使用液晶而是使用自發光元件,因而有利於軟性顯示器的發展,不同於典型的LCD。
同時,在資訊型社會中,尋求消費模式的多樣化,並且需要可以實現低功耗、重量輕、纖薄和高品質而因此空間利用最大化、並且易於攜帶的顯示器。因此,多種嘗試正在進行以進一步減小其厚度。一般而言,係使用黃光微影(photolithography)製程以形成液晶顯示器的彩色濾光層圖案,並且其中一種代表性材料即是感光性樹脂組成物(photoresist resin composition)。
感光性樹脂組成物必須對於黃光微影製程中進行的熱處理、化學蝕刻和氣體蝕刻具有耐受性。感光性樹脂組成物的圖案基本上需要具有優異的膜層硬度和在顯影溶液中的高溶解度。為了確保感光性樹脂組成物的高耐熱性、高耐光性、在顯影溶液中的高溶解度等,應首先考慮感光性樹脂組成物之組分中的黏合劑樹脂的結構和性質。在這方面,韓國專利申請公開號10-2017-0039561揭露了具有新結構和咔哚(cardo)黏合劑合成反應的一種黏合劑樹脂,但其問題在於塗層硬度低且在顯影溶液中的溶解度低。
因此,研發一種具有新結構的黏合劑樹脂,其具有上述性質並且可實現了顯示裝置中一彩色樹脂組成物的優異耐熱性、在曝光過程中優異的耐光性以及顆粒的分散穩定性,對於顯示器業者是一種挑戰。
[先前技術文件] [專利文獻]
(專利文件1) 韓國專利申請案公開號10-2017-0039561
據此,本發明考慮到現有技術中遇到的問題,本發明旨在提供一種具有新穎結構的黏合劑樹脂,其具有優異的顆粒分散穩定性,從而利於製備一種彩色感光性樹脂組成物。
另外,本發明旨在提供一種感光性樹脂組成物,其包含具有新穎結構之上述黏合劑樹脂,因而提高圖案的膜層硬度並在顯影溶液中實現高溶解度。
另外,本發明旨在提供一種包括感光性樹脂組成物的彩色濾光片,以及包括此彩色濾光片的一種顯示裝置。
因此,本發明提供以下化學式I表示的一種粘合劑樹脂:
Figure 107114597-A0305-02-0006-4
於化學式I中,B1和B2各自為含有或不含有一雜元素(hetero element)的C1-C20之四價芳香族(tetravalent aromatic)或脂環族烴基(cycloaliphatic hydrocarbon radical);P為1到30之一整數;和A為
Figure 107114597-A0305-02-0007-5
,其中M和N各自為含有碳、氫和硫之任一者作為一中心原子的一取代基,M-N係通過一單鍵或一雙鍵而相互連接。
另外,本發明提供一種彩色感光性樹脂組成物,包括如上述之一黏合劑樹脂、一著色劑(colorant)、一光聚合性單體(photopolymerizable monomer)、一肟類光起始劑(oxime-based photoinitiator)和一溶劑。
另外,本發明提供一種顯示分隔壁結構(display partition wall structure),包括如上述之彩色感光性樹脂組成物。
另外,本發明提供一種自發光顯示裝置,包括如上述之彩色感光性樹脂組成物。
根據本發明,一種彩色感光性樹脂組成物包括著色劑、具有以化學式I表示結構之黏合劑樹脂和肟類光起始劑,因而可表現出高度的顆粒分散穩定性、高解析度和在顯影溶液中的高溶解度。
再者,根據本發明的彩色感光性樹脂組成物包括一肟類光起始劑和具有由化學式I表示結構之一黏合劑樹脂,由此在高溫下因化學鍵分解而引起的變化是很小的,因此表現出高耐熱性,並且因UV光源造成化學鍵分解而引起的變化是很小的,因而實現了高耐光性。
第1圖和第2圖為顯示用於決定根據本發明之彩色感光性樹脂組成物的評估標準之影像。
本發明係關於一種由化學式I表示的黏合劑樹脂(binder resin)、一種彩色感光性樹脂組成物(colored photoresist resin composition),一種包含此組成物的顯示分隔壁結構(display partition wall structure)以及包含此組成物的自發光顯示裝置(self-luminous display device)。當使用由化學式I表示的黏合劑樹脂時,借助於具有一特定7-環取代基之新穎的黏合劑樹脂結構,可以表現出高耐熱性和耐光性以及在一顯影溶液中非常高的溶解度。至於取代結構,已經通過實驗證實,在顯影溶液中的解離行為是可以實現的,因此顯影性優異,而且,顆粒的分散穩定性變得更優異。
根據本發明,以化學式I表示之黏合劑樹脂可與一著色劑(colorant)、一光聚合性單體(photopolymerizable monomer)、一肟類光起始劑(oxime-based photoinitiator)和一溶劑一起包含,而可製備成一彩色感光性樹脂組成物。
以下,係提出本發明之詳細說明。
著色劑(Colorant)
在本發明的著色劑中,著色劑可包括選自由一有機著色劑(organic colorant)和/或一無機著色劑(inorganic colorant)中所組成之群組中的至少其中之一種,其中有機著色劑包括一有機顏料(organic pigment)和/或一有機染料(organic dye),無機著色劑包括一無機顏料和/或一無機染料。著色劑可以是以一研磨基料(mill base)之形式提供。有機顏料和/或有機染料可以是一合成色素或一天然色素。根據需要,可以對有機顏料進行松香處理(rosin treatment)、使用具有酸性基團或鹼性基團的顏料衍生物進行表面處理(surface treatment)、使用高分子化合物對顏料表面進行接枝處理(graft treatment)、使用硫酸微粒進行微粒處理(treatment with microparticles),或者使用一有機溶劑或水進行清潔處理(cleaning treatment)以去除雜質。無機顏料可以是無機鹽,例如金屬氧化物、金屬錯鹽(metal complex salt)或硫酸鋇(篩分的顏料)。在此,顯示出一研磨基料之明顯顏色的層係與一傳統研磨基料中使用的顏料相同。
更具體地,著色劑可包括C.I.顏料黃(C.I.Pigment Yellow)20、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、180和185;C.I.顏料橙(C.I.Pigment Orange)13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65和71;C.I.顏料紅(C.I.Pigment Red)9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、208、215、216、224、242、254、255、264和279;C.I.顏料紫(C.I.Pigment Violet)14、19、23、29、32、33、36、37和38;C.I.顏料藍(C.I.Pigment Blue)(15:3、15:4、15:6等)、16、21、28、60、64和76;C.I.顏料綠(C.I.Pigment Green)7、10、15、25、36、47和58;C.I.顏料棕(C.I.Pigment Brown)28;C.I.顏料紫(C.I.Pigment Violet)23、32和29;以及C.I.顏料黑(C.I.Pigment Black)1、31、32,和BASF生產的有機黑100CF(organic black 100 CF)。
著色劑可具有粒徑3至150nm。當著色劑的粒徑落在上述範圍內時,有利於在一液相中保持分散狀態。更具體地來說,在著色劑中,一有機著色劑優選地具有20至100nm的粒徑。 當有機著色劑的粒徑落在上述範圍內時,可以獲得良好的分散穩定性(dispersion stability)。如果其粒徑小於上述的下限,則著色劑的表面積急劇增加,從而使分散穩定性變差,並且著色劑顆粒可能產生聚集(agglomerate)。另一方面,如果其粒徑超過上述的上限,則著色劑的重量可能增加,從而降低分散穩定性並導致沉澱。在著色劑中,無機著色劑可具有3至20nm的粒徑。當無機著色劑的粒徑落在上述範圍內時,分散性可能變得優異並且儲存穩定性可能增加。
著色劑的含量,基於彩色感光性樹脂組成物中固體的總重量,優選地係為5至50重量份,更優選地為10至45重量份。當著色劑的含量落在上述範圍內時,更利於顯色和圖案形成。
在本發明中,“固體”(solids)一詞係指彩色感光性樹脂組成物中除卻溶劑以外的其餘組分。
黏合劑樹脂(Binder Resin)
在本發明中,彩色感光性樹脂組成物的黏合劑樹脂可以由如下之化學式I表示。當含有黏合劑樹脂時,著色劑可以有效地分散。與一典型的丙烯酸黏合劑相比,本發明之黏合劑樹脂即使使用非常少的量,也可以製備出具有高分散穩定性的一彩色感光性樹脂組成物。根據本發明之具有以下化學式I的新穎結構之黏合劑樹脂,由於此新穎的黏合劑樹脂結構具有一特殊的7-環取代基(7-cyclic ring substituent),而可以提供具有高耐熱性、耐光性、在一顯影溶液中的高溶解度和對基板的良好黏附性的一種光 阻圖案。對於具有被一雙鍵或硫取代之結構的一取代基,可以改善交聯狀態(crosslinkage),因而使耐熱性或耐光性變得更優異,並且由於7-環(7-cyclic ring)的存在,顯影溶液中的顯影溶解性變得更優異。
Figure 107114597-A0305-02-0012-6
於化學式I中,B1和B2各自為含有或不含有一雜元素(hetero element)的C1-C20之四價芳香族(tetravalent aromatic)或脂環族烴基(cycloaliphatic hydrocarbon radical);P為1到30之一整數;和A為
Figure 107114597-A0305-02-0012-7
,其中M和N各自為含有碳和一雜元素(hetero element)之任一者作為一中心原子的一取代基,M-N係通過一單鍵或一雙鍵而相互連接。
本發明中,「雜元素」可指氮、硫和氧其中任一原子。
優選的,M-N可以是-CH=CH-、-CH2-CH2-或-CH2-S-。
具體地,A可包括如下化學式I-1至化學式I-3表示。
Figure 107114597-A0305-02-0013-8
Figure 107114597-A0305-02-0013-9
Figure 107114597-A0305-02-0013-10
B1可以選自由氫、一鹵素基團(halogen group)、一取代或未取代的C1-C5之烷基(alkyl group)、一取代或未取代的C1-C5之烷氧基(alkoxy group)和一取代或未取代的C2-C5之鏈烯基(alkenyl group)所組成之群組。
B2可例舉為羧酸二酐(carboxylic dianhydride),其具體例可包括芳香族四羧酸二酐(aromatic tetracarboxylic dianhydrides),例如均苯四甲酸二酐(pyromellitic dianhydride)、 3,3',4,4'-聯苯四羧酸二酐(3,3',4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride)、2,3,3',4'-聯苯四羧酸二酐(2,3,3',4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride)、2,2',3,3'-聯苯四羧酸二酐(2,2',3,3'-biphenyltetracarboxylic dianhydride)、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐(3,3',4,4'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride)、2,2',3,3'-二苯甲酮四羧酸二酐(2,2',3,3'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride)、2,2-雙(3,4-二羧基苯基)丙烷二酐(2,2-bis(3,4-dicarboxyphenyl)propane dianhydride)、2,2-雙(2,3-二羧基苯基)丙烷二酐(2,2-bis(2,3-dicarboxyphenyl)propane dianhydride)、1,1-雙(3,4-二羧基苯基)乙烷二酐(1,1-bis(3,4-dicarboxyphenyl)ethane dianhydride)、1,1-雙(2,3-二羧基苯基)乙烷二酐(1,1-bis(2,3-dicarboxyphenyl)ethane dianhydride)、雙(3,4-二羧基苯基)甲烷二酐(bis(3,4-dicarboxyphenyl)methane dianhydride)、雙(2,3-二羧基苯基)甲烷二酐(bis(2,3-dicarboxyphenyl)methane dianhydride)、雙(3,4-二羧基苯基)碸二酐(bis(3,4-dicarboxylphenyl)sulfone dianhydride)、雙(3,4-二羧基苯基)醚二酐(bis(3,4-dicarboxyphenyl)ether dianhydride)、1,2,5,6-萘四甲酸二酐(1,2,5,6-naphthalenetetracarboxylic dianhydride)、9,9-雙(3,4-二羧基苯基)芴二酐(9,9-bis(3,4-dicarboxyphenyl)fluorenic dianhydride)、9,9-雙{4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基}芴二酸酐(9,9-bis{4-(3,4-dicarboxyphenoxy)phenyl}fluorenic dianhydride)、 2,3,6,7-萘四甲酸二酐(2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride)、2,3,5,6-吡啶四羧酸二酐(2,3,5,6-pyridinetetracarboxylic dianhydride)、3,4,9,10-苝四甲酸二酐(3,4,9,10-perylenetetracarboxylic dianhydride)和2,2-雙(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(2,2-bis(3,4-dicarboxyphenyl)hexafluoropropane dianhydride);脂環族四羧酸二酐(cycloaliphatic tetracarboxylic dianhydrides),例如1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐(1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride)、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酐(1,2,3,4-cyclopentanetetracarboxylic dianhydride)、1,2,3,4-環己烷四羧酸二酐(1,2,3,4-cyclohexanetetracarboxylic dianhydride),和3,3',4,4'-二苯基碸四羧酸二酐(3,3',4,4'-diphenylsulfonetetracarboxylic dianhydride)。
黏合劑樹脂的含量,基於彩色感光性樹脂組成物中固體的總重量,優選地係為5至50重量份。當黏合劑樹脂的含量落在上述範圍內時,更利於呈現出高性能的著色劑。
光聚合性單體(Photopolymerizable monomer)
光聚合性單體是可以藉由光照射一光聚合起始劑(a photopolymerization initiator)而產生的一活性自由基(active radical)而聚合的一種單體。
光聚合性單體的具體示例可包括乙二醇二丙烯酸酯(ethylene glycol diacrylate)、三甘醇二丙烯酸酯(triethylene glycol diacrylate)、1,4-丁二醇二丙烯酸酯(1,4-butanediol diacrylate)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(1,6-hexanediol diacrylate)、新戊二醇二丙烯酸酯(neopentyl glycol diacrylate)、季戊四醇丙烯酸酯(pentaerythritol acrylate)、季戊四醇二丙烯酸酯(pentaerythritol diacrylate)、季戊四醇三丙烯酸酯(pentaerythritol triacrylate)、二季戊四醇二丙烯酸酯(dipentaerythritol diacrylate)、二季戊四醇三丙烯酸酯(dipentaerythritol triacrylate)、二季戊四醇五丙烯酸酯(dipentaerythritol pentaacrylate)、二季戊四醇六丙烯酸酯(dipentaerythritol hexaacrylate)、雙酚A二丙烯酸酯(bisphenol A diacrylate)、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(trimethylol propane triacrylate)、酚醛環氧丙烯酸酯(novolac epoxy acrylate)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(ethylene glycol dimethacrylate)、二乙二醇二甲基丙烯酸酯(diethylene glycol dimethacrylate)、三乙二醇二甲基丙烯酸酯(triethylene glycol dimethacrylate)、丙二醇二甲基丙烯酸酯(propylene glycol dimethacrylate)、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯(1,4-butanediol dimethacrylate)、和1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯(1,6-hexanediol dimethacrylate),及其類似物。這些光聚合性單體可以單獨使用,也可以兩種或兩種以上一起使用。
光聚合性單體的含量,基於本發明之彩色感光性樹脂組成物中固體的總重量,可以是5至50重量份,優選地係為10至30重量份,更優選地係為15至30重量份。當光聚合性單體的含量落在上述範圍內時,更利於產生良好的圖案特性。
肟類光起始劑(Oxime-based photoinitiator)
在本發明中,由於含有肟類光起始劑,因而可呈現出更穩定的圖案形成效果。
具體而言,肟類光起始劑可包括選自由一肟酯類化合物(an oxime-ester-based compound)、一三嗪類化合物(a triazine-based compound)、一苯乙酮類化合物(an acetophenone-based compound)和一二噻唑類化合物(a biimidazole-based compound)所組成之群組的至少其中一者。更優選地使用的,是選自於包括有如下化學式II表示之化合物所組成之群組的至少其中之一。
Figure 107114597-A0305-02-0017-11
於化學式II中,R1、R2、R3和R4各自獨立地為氫、C1-C20之烷基、OR15、鹵素或NO2;或者,R1和R2、R2和R3、以及R3和R4各自獨立地形成一6元環(6-membered ring),與
Figure 107114597-A0305-02-0017-12
一起,以及與它們連接的碳原子一起形成; R11、R12、R13和R14各自獨立地為氫、或未取代的C1-C20之烷基,或被至少一個鹵素、苯基、CN、OH、SH、C1-C4之烷氧基、(CO)OH、或(CO)O(C1-C4烷基)取代的C1-C20之烷基;或者,R11、R12、R13和R14各自獨立地為未取代之苯基、或被至少一個C1-C6烷基、鹵素、CN、OR15或NR17R18取代的苯基;或者,R11、R12、R13和R14各自獨立地為鹵素、CN、OR15、SR16、SOR16、SO2R16或NR17R18,取代基OR15、SR16或NR17R18通過基團R15,R16,R17和/或R18與一萘基環的任何一個碳原子一起形成一5-或6-元環。
R5為未被取代或被至少一個鹵素、R15、COOR15、OR15、SR16、CONR17R18或NR17R18取代的C1-C20烷基;或者,R5為被至少一個O、S、SO、SO2、NR23或CO間斷的一C2-C20烷基,或是未被間斷或被至少一個O、CO或NR23中斷的C2-C12鏈烯基,間斷的C2-C20烷基和未間斷或間斷的C2-C12鏈烯基係未被取代或被至少一個鹵素取代;或者,R5為不被間斷或被至少一個O、S、CO或NR23間斷之C4-C8環烯基、C2-C12炔基、或C3-C10環烷基;或者,R5為苯基(phenyl)或萘基(naphthyl),其各自為未被取代或被至少一個OR15、SR16、NR17R18、COR22、CN、NO2、鹵素、C1-C20烷基、C1-C4鹵代烷基(haloalkyl)、或被至少一個O、S、CO或NR23間斷之C2-C20烷基所取代,或者其各自為 被C3-C10環烷基(cycloalkyl)取代、或是被至少一個O、S、CO或NR24間斷之C3-C10環烷基所取代;R6、R7、R8、R9和R10係為氫、苯基-C1-C3烷基,或是未取代或被至少一個鹵素、OH、SH、CN、C3-C6烯烴氧、OCH2CH2CN、OCH2CH2(CO)O(C1-C4烷基)、O(CO)-(C1-C4烷基)、O(CO)-(C2-C4)鏈烯基、O(CO)-苯基、(CO)OH、(CO)O(C1-C4烷基)、C3-C20環烷基、SO2-(C1-C4鹵代烷基),O(C1-C4鹵代烷基)、或是被至少一個O間斷之C3-C20環烷基所取代的C1-C20烷基;或者,R6、R7、R8、R9和R10係為被至少一個O、S或NR24所間斷之C2-C20烷基;或者,R6、R7、R8、R9和R10係為(CH2CH2O)n+1H、(CH2CH2O)n(CO)-(C1-C8烷基)、C1-C8烷醯基(alkanoyl)、C2-C12鏈烯基(alkenyl)、C3-C6鏈烯醯基(alkenoyl),或是未間斷或被至少一個O、S、CO或NR23間斷之C3-C20環烷基;或者,R6、R7、R8、R9和R10係為未間斷或被至少一個O間斷之C1-C8烷基-C3-C10環烷基;或者,R6、R7、R8、R9和R10係為未取代的苯甲醯基(benzoyl)或被至少一個C1-C6烷基、鹵素、OH、或C1-C3烷氧基取代的苯甲醯基;或者,R6、R7、R8、R9和R10係為苯基、萘基或C3-C20雜芳基(heteroaryl),各自為未取代或被至少一個鹵素、OH、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、CN、NO2、苯基-C1-C3烷氧基、苯 氧基、C1-C12烷基硫烷基(alkylsulfanyl),苯基硫烷基(phenylsulfa nyl)、N(C1-C12烷基)2、或二苯氨基(diphenylamino)所取代;R15係為氫、苯基-C1-C3烷基、或者未被取代或被至少一個鹵素、OH、SH、CN、C3-C6烯烴氧、OCH2CH2CN、OCH2CH2(CO)O(C1-C4烷基)、O(CO)-(C1-C4烷基)、O(CO)-(C2-C4)鏈烯基、O(CO)-苯基、(CO)OH、(CO)O(C1-C4烷基)、C3-C20環烷基、SO2-(C1-C4鹵代烷基)、O(C1-C4鹵代烷基)、或被至少一個O中斷的C3-C20環烷基所取代的C1-C20烷基;或者,R15為被至少一個O、S或NR23間斷的C2-C20之烷基;或者,R15為(CH2CH2O)n+1H,(CH2CH2O)n(CO)-(C1-C8烷基)、C1-C8烷醯基、C2-C12鏈烯基、C3-C6鏈烯醯基(alkenoyl),或是未間斷或被至少一個O、S、CO或NR23間斷之C3-C20環烷基;或者,R15為未間斷或被至少一個O間斷之C1-C8烷基-C3-C10環烷基;或者,R15為未取代或被至少一個C1-C6烷基、鹵素、OH、或C1-C3烷氧基取代的苯甲醯基(benzoyl);或者,R15為苯基、萘基或C3-C20雜芳基(heteroaryl),各自為未取代或被至少一個鹵素、OH、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、CN、NO2、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C12烷基硫烷 基(alkylsulfanyl),苯基硫烷基(phenylsulfanyl)、N(C1-C12烷基)2、二苯氨基(diphenylamino)或
Figure 107114597-A0305-02-0021-13
所取代;R16係為氫、C2-C12鏈烯基、C3-C20環烷基、或苯基-C1-C3烷基,其中C2-C12鏈烯基、C3-C20環烷基、或苯基-C1-C3烷基係為未被取代或被至少一個O、S、CO、NR23或COOR15取代;或者,R16係為未取代或被至少一個OH、SH、CN、C3-C6烯烴氧(alkene oxy)、OCH2CH2CN、OCH2CH2(CO)O(C1-C4烷基)、O(CO)-(C2-C4)烯基、O(CO)-(C1-C4烷基)、O(CO)-苯基、或(CO)OR15取代之C1-C20烷基;或者,R16係為被至少一個O、S、CO、NR23或COOR15取代之C2-C20烷基;或者,R16係為(CH2CH2O)nH、(CH2CH2O)n(CO)-(C1-C8烷基)、C2-C8烷醯基(alkanoyl)、或C3-C6鏈烯醯基(alkenoyl);或者,R16係為未取代或被至少一個C1-C6烷基、鹵素、OH、C1-C4烷氧基、或C1-C4烷基硫烷基(alkylsulfanyl)所取代的苯甲醯基(benzoyl);或者,R16係為苯基、萘基或C3-C20雜芳基,各自為未取代或被至少一個鹵素、C1-C12烷基、C1-C4鹵代烷基(haloalkyl)、C1-C12烷氧基、CN、NO2、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C12烷基硫烷基(alkylsulfanyl),苯基硫烷基(phenylsulfanyl)、 N(C1-C12烷基)2、二苯氨基(diphenylamino)、(CO)O(C1-C8烷基)、(CO)-C1-C8烷基、(CO)N(C1-C8烷基)2、或
Figure 107114597-A0305-02-0022-14
取代;R17和R18各自獨立地為鹵素、C1-C20烷基、C2-C4羥烷基(hydroxyalkyl)、C2-C10烷氧基烷基(alkoxyalkyl)、C2-C5鏈烯基、C3-C20環烷基、苯基-C1-C3烷基、C1-C8烷醯基(alkanoyl)、C1-C8 8鏈烷醯氧基(alkanoyloxy)、C3-C12鏈烯醯基(alkenoyl)、SO2-(C1-C4鹵代烷基)、或苯甲醯基(benzoyl);或者,R17和R18係為苯基、萘基或是C3-C20雜芳基,各自為未取代或被至少一個鹵素、C1-C4鹵代烷基、C1-C20烷氧基、C1-C12烷基、苯甲醯基或C1-C12烷氧基取代;或者,R17和R18與它們所連接的N原子一起形成不間斷或被O、S或NR15間斷的5-或6-元飽和或不飽和環,此5-或6-元飽和或不飽和環係為未被取代或被至少一個C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、=O、OR15、SR16、NR19R20、(CO)R21、NO2、鹵素、C1-C4-鹵代烷基、CN、苯基、或未間斷或被至少一個O、S、CO或NR15所間斷的C3-C20環烷基所取代;或者,R17和R18與它們所連接的N原子一起形成一雜芳環系統(heteroaromatic ring system)其為未取代的或被至少一個C1-C20烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C20烷氧基、=O、OR15、SR16、 NR19R20、(CO)R21、鹵素、NO2、CN、苯基、或未間斷或被至少一個O、S、CO或NR15所間斷的C3-C20環烷基所取代;R19和R20係各自獨立地為氫、C1-C20烷基、C1-C4鹵代烷基、C3-C10環烷基或苯基;或者,R19和R20與它們所連接的N原子一起形成不間斷或被O、S或NR23間斷的5-或6-元飽和或不飽和環,此此5-或6-元飽和或不飽和環係為未融合(not fused),或是一苯環與5-或6-元飽和或不飽和環融合;R21係為氫、OH、C1-C20烷基、C1-C4鹵代烷基、未間斷或被至少一個O、CO或NR24間斷之C2-C20烷基,或是未間斷或被至少一個O、S、CO或NR24間斷之C3-C20環烷基;或者,R21係為苯基、萘基、或是苯基-C1-C4烷基、OR15、SR16或NR19R20;R22係為C6-C20芳基(aryl)或C3-C20雜芳基(heteroaryl),其各為未取代的或被至少一個苯基、鹵素、C1-C4鹵代烷基、CN、NO2、OR15、SR16、NR17R18、或被至少一個O、S或NR23間斷之C1-C20烷基所取代,或者其各為未取代的或被至少一個C1-C20烷基所取代,此C1-C20烷基被至少一個鹵素、COOR15、CONR17R18、苯基、C3-C8環烷基、C3-C20雜芳基(heteroaryl)、C6-C20芳氧基羰基(aryloxycarbonyl)、C3-C20雜芳氧基羰基(heteroaryloxycarbonyl)、OR15、SR16或NR17R18所取代;或者,R22係為氫、或者未取代或被至少一個鹵素、苯基、OH、SH、CN、C3-C6烯烴氧、OCH2CH2CN、 OCH2CH2(CO)O(C1-C4烷基)、O(CO)-(C1-C4烷基)、O(CO)-苯基、(CO)OH或(CO)O(C1-C4烷基)取代之C1-C20烷基;或者,R22為被至少一個O、S或NR24間斷之C2-C12烷基;或者,R22為(CH2CH2O)n+1H、(CH2CH2O)n(CO)-(C1-C8烷基)、C2-C12鏈烯基(alkenyl)、或C3-C8環烷基;或者,R22為用SR16取代的苯基,其中基團SR16代表與一萘基環(naphthyl ring)直接鍵結,或是連接有一CO R22基團之一咔唑部分(carbazole moiety)的一苯基;n是1-20;R23為氫、C1-C20烷基、C1-C4鹵代烷基、被至少一個O或CO間斷之C2-C20烷基、苯基-C1-C4烷基、未被間斷或被至少一個O或CO間斷之C3-C8環烷基、(CO)R17、或者是未取代或被至少一個C1-C20烷基、鹵素、C1-C4鹵代烷基、OR15、SR16、NR17R18
Figure 107114597-A0305-02-0024-15
取代之苯基;以及R24為氫、C1-C20烷基、C1-C4鹵代烷基、被至少一個O或CO間斷之C2-C20烷基、苯基-C1-C4烷基、未被間斷或被至少一個O或CO間斷之C3-C8環烷基、(CO)R17、或者是未取代或被至少一個C1-C20烷基、鹵素、C1-C4鹵代烷基、OR15、SR16、NR17R18
Figure 107114597-A0305-02-0024-16
取代之苯基。
光聚合起始劑(photopolymerization initiator)優選地包括如化學式I表示之一化合物,其中R1、R2、R3和R4係各自獨立地為氫、C1-C20之烷基、OR15、鹵素、或NO2
光聚合起始劑優選地包括如化學式I表示之一化合物,其中R1和R2、R2和R3、以及R3和R4係各自獨立地與
Figure 107114597-A0305-02-0025-17
和連接於其上之碳原子一起形成一6-元環。
光聚合起始劑優選地包括如化學式I表示之一化合物,其中R1、R2、R3和R4係各自獨立地為氫、C1-C20烷基、OR15、鹵素或NO2;以及R1和R2、R2和R3、以及R3和R4係各自獨立地與
Figure 107114597-A0305-02-0025-18
和連接於其上之碳原子一起形成一6-元環。
肟類光起始劑(Oxime-based photoinitiator)可包括OXE-03(BASF製造)和NCI-831(Adeca製造)。
肟類光起始劑可使用的含量,基於彩色感光性樹脂組成物中固體的總重量,可以是1至20重量份,優選地係為2.5至5重量份。考慮到光聚合性化合物的光聚合速度和最終塗膜的性質,而設定出上述之含量範圍。當其含量落在上述範圍內時,通過在適當的聚合速率下聚合,可以確保一較佳的總製程時間,且可以抑製過度的反應,從而表現出優異的塗佈性質。
再者,本發明之彩色感光性樹脂組成物可更包括一光起始劑助劑(photoinitiator aid)。優選地,使用至少一種選自一 胺類化合物(an amine-based compound)和一羧酸類化合物(a carboxylic acid-based compound)作為光起始劑助劑。
胺類化合物之示例可包括脂肪胺化合物(aliphatic amine compounds),例如三乙醇胺(triethanolamine)、甲基二乙醇胺(methyldiethanolamine)和三異丙醇胺(triisopropanolamine);與芳香胺化合物(aromatic amine compounds),例如4-二甲基氨基苯甲酸甲酯(methyl 4-dimethylaminobenzoate)、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯(ethyl 4-dimethylaminobenzoate)、4-二甲基氨基苯甲酸異戊酯(isoamyl 4-dimethylaminobenzoate)、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯(2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate)、2-二甲基氨基乙基苯甲酸酯(2-dimethylaminoethyl benzoate)、N,N-二甲基對甲苯(N,N-dimethyl p-toluidine)、4,4'-雙(二甲基氨基)二苯甲酮(4,4'-bis(dimethylamino)benzophenone)和4,4'-雙(二乙基氨基)二苯甲酮(4,4'-bis(diethylamino)benzophenone)。於其中,係優選地使用一芳香胺化合物。
羧酸類化合物之示例可包括芳基雜乙酸(aromatic heteroacetic acids),例如苯基硫代乙酸(phenyl thioacetic acid)、甲基苯基硫代乙酸(methylphenyl thioacetic acid)、乙基苯基硫代乙酸(ethylphenyl thioacetic acid)、甲基乙基苯基硫代乙酸(methylethylphenyl thioacetic acid)、二甲基苯基硫代乙酸(dimethylphenyl thioacetic acid)、甲氧基苯基硫代乙酸(methoxyphenyl thioacetic acid)、二甲氧基苯基硫代乙酸 (dimethoxyphenyl thioacetic acid)、氯苯基硫代乙酸(chlorophenyl thioacetic acid)、二苯基硫代乙酸(dichlorophenyl thioacetic acid)、N-苯基甘氨酸(N-phenylglycine)、苯氧基乙酸(phenoxy acetic acid)、萘基硫代乙酸(naphthyl thioacetic acid)、N-萘基甘氨酸(N-naphthylglycine)和萘氧基乙酸(naphthoxy acetic acid)。
當以此種方式使用光起始劑助劑時,對於1mol光起始劑,光起始劑助劑的用量為10mol或更少,優選地為0.01至5mol。當光起始劑助劑的含量落入上述範圍內時,可以進一步提高一黑色光阻樹脂組合物的靈敏度,並且可以提高使用這種組合物形成的膜的生產率。
添加劑(Additive)
本發明之彩色感光性樹脂組成物可更包括一添加劑。
具體而言,添加劑可包括具有一反應性取代基的一矽烷偶合劑(silane coupling agent),例如一羧基、一甲基丙烯醯基、一異氰酸酯基、一環氧基等,以增強與一基板之間的黏著性。矽烷偶合劑的具體示例可包括三甲氧基甲矽烷基苯甲酸(trimethoxysilyl benzoic acid)、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane)、乙烯基三乙氧基矽烷(vinyltriacetoxysilane)、乙烯基三甲氧基矽烷(vinyltrimethoxysilane)、γ-異氰酸丙基三乙氧基矽烷(γ-isocyanatopropyltriethoxysilane)、γ-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷 (γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane)和β-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷(β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane),它們可單獨使用或組合兩種或更多種來使用。
基於光阻樹脂組合物之重量為100重量份,矽烷偶合劑之含量可優選地為0.001至20重量份。
本發明之彩色感光性樹脂組成物可更包括一表面活性劑(surfactant),以提高可塗佈性(coatabilit)並避免形成時之缺陷。表面活性劑之示例可包括BM-1000和BM-1100(BM Chemie製造)、Megaface F 142D、Megaface F 172、Megaface F 173、Megaface F183和Megaface F475(Dainippon Ink Chemical Industry製造),Flourad FC-135、Flourad FC-170C、Flourad FC-430和Flourad FC-431(Sumitomo 3M製造),Saffron S-112、Saffron S-113、Saffron S-131、Saffron S-141和Saffron S-145(Asahi Glass製造),SH-28PA、SH-190、SH-193、SZ-6032和SF-8428(Toray Silicone製造),以及S-510(Chisso製造),它們可單獨使用或是組合兩種或更多種來使用。
基於光阻樹脂組合物之重量為100重量份,表面活性劑之含量可優選地為0.001至20重量份。
溶劑(Solvent)
於本發明之彩色感光性樹脂組成物中,並不特別限制溶劑,可以使用任何類型的有機溶劑,只要可用於彩色感光性樹脂組成物之領域即可。於此之具體溶劑示例可包括乙二醇單甲 醚(ethylene glycol monoalkyl ethers)例如乙二醇單甲醚(ethylene glycol monomethylether)、乙二醇單***(ethylene glycol monoethylether)、乙二醇單丙醚(ethylene glycol monopropylether)和乙二醇單丁醚(ethylene glycol monobutylether);二乙二醇二烷基醚(diethylene glycol dialkyl ethers)例如二乙二醇二甲醚(diethylene glycol dimethylether)、二乙二醇二***(diethylene glycol diethylether)、二乙二醇二丙醚(diethylene glycol dipropylether)和二乙二醇二丁醚(diethylene glycol dibutylether);乙二醇烷基醚乙酸酯(ethylene glycol alkylether acetates)例如甲基溶纖劑乙酸酯(methylcellosolve acetate)和乙基溶纖劑乙酸酯(ethylcellosolve acetate);亞烷基二醇烷基醚乙酸酯(alkylene glycol alkylether acetates)例如丙二醇單甲醚乙酸酯(propylene glycol monomethylether acetate)、丙二醇單***乙酸酯(propylene glycol monoethylether acetate)、丙二醇單丙醚乙酸酯(propylene glycol monopropylether acetate)、乙酸甲氧基丁酯(methoxybutyl acetate)和乙酸甲氧基戊酯(methoxypentyl acetate);芳烴(aromatic hydrocarbons)例如苯、甲苯、二甲苯和均三甲苯;酮類例如甲基乙基酮(methyl ethyl ketone)、丙酮、甲基戊基酮(methyl amyl ketone)、甲基異丁基酮(methyl isobutyl ketone)和環己酮;醇類例如乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇和甘油;醇類例如3-乙氧基丙酸乙酯(ethyl 3-ethoxypropionate)和3-甲氧基丙酸甲酯(methyl 3-methoxypropionate);以及環酯例如γ-丁內酯 (γ-butyrolactone)。考慮到塗佈和乾燥的容易性,溶劑係優選地為具有沸點100℃至200℃的有機溶劑,並且其優選示例包括亞烷基二醇烷基醚乙酸酯、酮類、和酯類例如3-乙氧基丙酸乙酯和3-甲氧基丙酸甲酯。其更優選的示例包括丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單***乙酸酯、環己酮、3-乙氧基丙酸乙酯和3-甲氧基丙酸甲酯。上述溶劑可以單獨使用,也可以兩種或兩種以上一起使用。
基於彩色感光性樹脂組成物的總重量,溶劑的含量可以是30至95%。當溶劑的含量落在上述範圍內時,可以達到所希望的改善組合物的分散穩定性和製造過程中的製程容易性(例如可塗佈性)。
在本發明中,彩色感光性樹脂組成物中各成分之含量係以重量份(parts by weight)表示,且優選地以基於溶劑以外之固體總重量的重量份來表示。
上述彩色感光性樹脂組成物係使用適當的製程例如旋塗、輥塗或噴塗,在玻璃基板上塗覆厚度為例如0.5μm至10μm,因而形成一樹脂組合物層。
之後,對其上形成有樹脂組合物層的一玻璃基板照光,以形成一顯示分隔壁結構(display partition wall structure)所需的圖案。用於照射的光源可以包括一低壓汞燈、一高壓汞燈、一超高壓汞燈、一金屬鹵化物燈或一氬氣雷射,並且必要時可以包括UV光或一電子束或X射線。例如,可以應用190nm至500nm,特別是200nm至500nm(例如UV光)範圍內的主動式射線。在照射 過程中,也可以使用光罩。照光過程之後,可用一顯影溶液處理被光源照射過之樹脂組合物層。這裡,樹脂組合物層中未曝光的部分被溶解,而形成一彩色光阻圖案(colored photoresist pattern)。根據需要可重複此製程,因而獲得一所需圖案。在上述製程期間,通過顯影製程而獲得之一圖像圖案可藉由加熱或用主動式射線照射來固化,進而改善抗裂性和耐溶劑性。
通過以下示例將可更清楚地理解本發明,然而這些示例僅用於說明本發明而非用來解釋以限制本發明之範圍。
<合成例和合成比較例>
合成比較例:黏合劑樹脂B-A之合成
在一三頸燒瓶中裝設回流冷凝器和溫度計,然後加入42.5g之9,9-雙酚芴(9,9-bisphenolfluorene),然後定量220mL之2-(氯甲基)環氧乙烷並加入其中。向其中加入100mg之四丁基溴化銨(tetrabutylammonium bromide),並在開始攪拌後同時將溫度升至90℃。確認未反應物質的量小於0.3%,然後進行真空蒸餾。將溫度降至30℃,然後加入二氯甲烷(dichloromethane),再逐漸加入NaOH。通過高效液相色譜(high-performance liquid chromatography,HPLC)確認產率為96%或更高的產物形成,然後逐滴加入5% HCl以終止反應。萃取反應產物,然後分層,之後用水洗滌有機層並沖洗以達到中性。用MgSO4乾燥有機層,使用一旋轉蒸發器進行真空蒸餾,並濃縮。加入二氯甲烷於濃縮的產物中,將溫度升至40℃,隨著攪拌加入甲醇,降低溶液溫度,並繼 續進行攪拌,然後過濾產生的固體並在室溫下真空乾燥,因而得到52.7g的白色固體粉末。
將獲得的白色固體粉末置於三頸燒瓶中,加入27g苯硫酚和32g乙醇,並且攪拌。將16.3g三乙胺緩慢地滴入反應溶液中。反應完成後,以真空蒸餾去除乙醇,將有機物質溶解在二氯甲烷中,進行水洗,並通過真空蒸餾除去二氯甲烷。將相同量的PGMEA溶劑置於三頸燒瓶中,以得到一50%溶液,然後將溫度上升至115℃。在115℃下,滴加31.1g的3,3',4,4'-聯苯四羧酸二酐(3,3',4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride)並攪拌,同時將溫度保持在115℃達6小時。於其中加入7.35g鄰苯二甲酸酐(phthalic anhydride),進一步攪拌2小時,並終止反應。冷卻後,得到具有下列結構(化學式III)的一黏合劑樹脂B-A(用於比較例1和比較例2)。所製備之粘合劑的重量平均分子量為3,500g/mol。
Figure 107114597-A0305-02-0032-19
合成例1:黏合劑樹脂B-1之合成
一種具有下列結構(化學式IV)的黏合劑樹脂B-1(用於示例1)的製備方法與上述對比之合成比較例的黏合劑樹脂B-A的合成方法相同,不同之處在於:用二苯並環庚烯酮(dibenzosuberenone)代替9,9-雙酚芴。所製備之黏合劑的重量平均分子量為3,510g/mol。
Figure 107114597-A0305-02-0033-20
合成例2:黏合劑樹脂B-2之合成
一種具有下列結構(化學式V)的黏合劑樹脂B-2(用於示例2)的製備方法與上述對比之合成比較例的黏合劑樹脂B-A的合成方法相同,不同之處在於:用10,11-二氫二苯並[a,b]環庚烯-5-酮(dibenzosuberone)代替9,9-雙酚芴。所製備之黏合劑的重量平均分子量為3,550g/mol。
[化學式V]
Figure 107114597-A0305-02-0034-21
合成例3:黏合劑樹脂B-3之合成
一種具有下列結構(化學式VI)的黏合劑樹脂B-3(用於示例3)的製備方法與上述對比之合成比較例的黏合劑樹脂B-3的合成方法相同,不同之處在於:用6,11-二氫二苯並[b,e]硫雜七環-11-酮(6,11-dihydrodibenzo[b,e]thiepin-11-one)代替9,9-雙酚芴。所製備之黏合劑的重量平均分子量為3,580g/mol。
Figure 107114597-A0305-02-0034-22
<合成例和比較例>
使用如上製備的黏合劑樹脂B-1至B-3和B-A,使用如表1中所示之含量的組分製備彩色感光性樹脂組成物。於下列表1中,單獨使用丙二醇單甲醚乙酸酯(propylene glycol monomethylether acetate)作為溶劑,並且基於樹脂組成物的含量,加入溶劑量為400重量份。
Figure 107114597-A0305-02-0035-23
著色劑:CB(C.I.顏料黑7,TOKAI CARBON製造之TOKABLACK®)
光聚合性單體:二季戊四醇六丙烯酸酯(Dipentaerythritol hexaacrylate,DPHA)(Nippon Kayaku製造)
黏合劑樹脂:合成例1-3之黏合劑樹脂B-1至B-3以及比較例之黏合劑樹脂B-A
肟類光起始劑:OXE-03(BASF製造),NCI-831(Adeca製造)
溶劑:丙二醇單甲醚乙酸酯(propylene glycol monomethylether acetate,PGMEA)
添加劑:DIC製造之F475,Chisso製造之S-510
<測試例>
試樣(test specimen)之製造
以一塗佈裝置(Opticoat MS-A150,Mikasa製造),使用示例1-3和比較例1-2的每種感光性樹脂組成物,在足以形成一預定厚度的一轉動速度如每分鐘轉速(RPM)下進行塗佈。之後,在90℃的熱板上進行預烘烤1分鐘至10分鐘,而形成一塗膜。
在塗膜上放置圖案形成用之一遮罩,使用曝光裝置(HB-50110AA,Ushio公司製造)以500mj/cm2(使用365nm的感測器)紫外線進行照射,而進行了圖案曝光。曝光後,使用一顯影溶液溶解並去除不需要的部分,而僅留下曝光的部分以形成一圖案,然後在220℃的對流式烘箱中熱固(thermosetting)30分鐘,從而完成試樣之製造。
分析彩色感光性樹脂組成物之著色劑的分散穩定性(dispersion stability),並評估所形成圖案的耐熱性(heat resistance)和耐光性(light resistance)。結果如下表所示。在比較例中,係使用黏合劑B-A製備彩色感光性樹脂組成物,並進行評估。
1.評估顯影溶液的顯影性(developability)
將15g顯影溶液置於培養皿中,將經過曝光處理的圖案化基板置於培養皿中,評估在顯影溶液中的溶解度。評估標準如第1圖和第2圖所示。在第1圖和第2圖中,評估結果如下方表3 所示。圖。第1圖顯示出了評估結果為X的情況。第2圖顯示出了評估結果為◎的情況。
2.塗層硬度(coating hardness)的評估
使用由Fischer製造的HM2000硬度計評估塗層硬度,並測量在以3mN/sec的速率壓縮至50mN時計算的馬氏硬度(Martens Hardness)。測量的評估標準係如下方表2所示,而評估結果則列於下方表3中。
3.耐光性(light resistance)的評估
將如上製備的基板在一30mW高壓汞燈下放置240小時,評估由於光所引起的顏色變化。測量的評估標準係如下方表2所示,而評估結果則列於下方表3中。
4.耐熱性(heat resistance)的評估
將如上製造的基板於230℃下置放60分鐘,評估由於熱而引起的顏色變化。測量的評估標準係如下方表2所示,而評估結果則列於下方表3中。
5.折射率(refractive index)的評估
在一矽晶圓上進行厚度小於0.2μm的塗覆,使用K-MAC厚度計測量折射率(refractive index)(η)和吸收係數(absorption coefficient)(κ),因此可獲得光阻之折射率。測量的評估標準係如下方表2所示,而評估結果則列於下方表3中。
6.分散穩定性(dispersion stability)的評估
藉由使分散溶液靜置以評估分散穩定性,並測量在允許靜置的分散溶液之頂部5%處破壞分散穩定性所需的時間。 測量的評估標準係如下方表2所示,而評估結果則列於下方表3中。
Figure 107114597-A0305-02-0038-24
Figure 107114597-A0305-02-0038-25
Figure 107114597-A0305-02-0039-26
根據本發明,示例1至3包括具有由化學式I表示之結構的黏合劑樹脂和肟類光起始劑,其顯示出於一顯影溶液中優異的顯影性、塗層硬度,耐光性、耐熱性和分散穩定性。然而,在比較例1和比較例2中,不包括具有如化學式I表示之結構的黏合劑樹脂,顯影溶液的顯影性和塗層硬度皆低,並且所形成的塗層其耐光性和耐熱性也低,因此產生了嚴重的顏色變化。此外,在比較例1和比較例2中,既不包括具有如化學式I表示之結構的黏合劑樹脂也不包括肟類光起始劑,在折射率方面的效果也更為惡化。
雖然本發明一些具體部分係詳細說明如上,但技術領域者顯然當知該些具體技術僅是一較佳實施例,而本發明之保護範圍並非僅限於該些內容。再者,如技術領域者理解,在不脫離基於上述之本發明的精神和範圍內,各種之應用與潤飾都是可能的。因此,本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍及其均等物所界定者為準。
Figure 107114597-A0305-02-0003-3

Claims (14)

  1. 一種黏合劑樹脂(binder resin),以化學式I表示如下:
    Figure 107114597-A0305-02-0040-27
    於化學式I中,B1和B2各自為含有或不含有一雜元素(hetero element)的C1-C20之四價芳香族(tetravalent aromatic)或脂環族烴基(cycloaliphatic hydrocarbon radical);P為1到30之一整數;和A為
    Figure 107114597-A0305-02-0040-28
    ,其中M和N各自為含有碳、氫和硫之任一者作為一中心原子的一取代基,M-N係通過一單鍵或一雙鍵而相互連接。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之黏合劑樹脂,其中前述A係為如下化學式I-1至I-3所表示的任一者:
    Figure 107114597-A0305-02-0041-29
    Figure 107114597-A0305-02-0041-30
    Figure 107114597-A0305-02-0041-31
  3. 如申請專利範圍第1項所述之黏合劑樹脂,其中前述B1係選自由氫、一鹵素基團(halogen group)、一取代或未取代的C1-C5之烷基(alkyl group)、一取代或未取代的C1-C5之烷氧基(alkoxy group)和一取代或未取代的C2-C5之鏈烯基(alkenyl group)所組成之群組。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之黏合劑樹脂,其 中前述B2係為羧酸二酐(carboxylic dianhydride)。
  5. 一種彩色感光性樹脂組成物,包括一著色劑(colorant)、如以下化學式I表示之一黏合劑樹脂(binder resin)、一光聚合性單體(photopolymerizable monomer)、一肟類光起始劑(oxime-based photoinitiator)和一溶劑:
    Figure 107114597-A0305-02-0042-32
    於化學式I中,B1和B2各自為含有或不含有一雜元素(hetero element)的C1-C20之四價芳香族(tetravalent aromatic)或脂環族烴基(cycloaliphatic hydrocarbon radical);P為1到30之一整數;和A為
    Figure 107114597-A0305-02-0042-33
    ,其中M和N各自為含有碳、氫 和硫之任一者作為一中心原子的一取代基,M-N係通過一單鍵或一雙鍵而相互連接。
  6. 如申請專利範圍第5項所述之彩色感光性樹脂組成物,其中該著色劑係選自由C.I.顏料黃(C.I.Pigment Yellow)、C.I.顏料橙(C.I.Pigment Orange)、C.I.顏料紅(C.I.Pigment Red)、C.I.顏料紫(C.I.Pigment Violet)、C.I.顏料藍(C.I.Pigment Blue)、C.I.顏料綠(C.I.Pigment Green)、C.I.顏料棕(C.I.Pigment Brown)、和C.I.顏料黑(C.I.Pigment Black)所組成之群組的至少其中之一。
  7. 如申請專利範圍第5項所述之彩色感光性樹脂組成物,其中該光聚合性單體係選自由乙二醇二丙烯酸酯(ethylene glycol diacrylate)、三甘醇二丙烯酸酯(triethylene glycol diacrylate)、1,4-丁二醇二丙烯酸酯(1,4-butanediol diacrylate)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(1,6-hexanediol diacrylate)、新戊二醇二丙烯酸酯(neopentyl glycol diacrylate)、季戊四醇丙烯酸酯(pentaerythritol acrylate)、季戊四醇二丙烯酸酯(pentaerythritol diacrylate)、季戊四醇三丙烯酸酯(pentaerythritol triacrylate)、二季戊四醇二丙烯酸酯(dipentaerythritol diacrylate)、二季戊四醇三丙烯酸酯(dipentaerythritol triacrylate)、二季戊四醇五丙烯酸酯(dipentaerythritol pentaacrylate)、二季戊四醇六丙烯酸酯 (dipentaerythritol hexaacrylate)、雙酚A二丙烯酸酯(bisphenol A diacrylate)、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(trimethylol propane triacrylate)、酚醛環氧丙烯酸酯(novolac epoxy acrylate)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(ethylene glycol dimethacrylate)、二乙二醇二甲基丙烯酸酯(diethylene glycol dimethacrylate)、三乙二醇二甲基丙烯酸酯(triethylene glycol dimethacrylate)、丙二醇二甲基丙烯酸酯(propylene glycol dimethacrylate)、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯(1,4-butanediol dimethacrylate)、和1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯(1,6-hexanediol dimethacrylate)所組成之群組的至少其中之一。
  8. 如申請專利範圍第5項所述之彩色感光性樹脂組成物,其中該肟類光起始劑係選自由一肟酯類化合物(an oxime-ester-based compound)、一三嗪類化合物(a triazine-based compound)、一苯乙酮類化合物(an acetophenone-based compound)和一二噻唑類化合物(a biimidazole-based compound)所組成之群組的至少其中之一。
  9. 如申請專利範圍第5項所述之彩色感光性樹脂組成物,其中該溶劑係選自由乙二醇單烷基醚(ethylene glycol monoalkylethers)、芳香烴(aromatic hydrocarbons)和酯(esters)所組成之群組的至少其中之一。
  10. 如申請專利範圍第5項所述之彩色感光性樹脂組成物,更包括一添加劑(an additive)。
  11. 如申請專利範圍第10項所述之彩色感光性樹脂組成物,其中該添加劑是一矽烷偶合劑(silane coupling agent)和一表面活性劑(surfactant)的至少其中之一。
  12. 如申請專利範圍第5項所述之彩色感光性樹脂組成物,基於該彩色感光性樹脂組成物中固體的總重量,係包括:5至50重量份(parts by weight)的該著色劑;5至50重量份之以化學式I表示的該黏合劑樹脂;5至50重量份的該光聚合性單體;和1至20重量份的該肟類光起始劑;以及基於該彩色感光性樹脂組成物之總重量,30至95%的該溶劑。
  13. 一種顯示分隔壁結構(display partition wall structure),包括如申請專利範圍第5項至第12項中任一項所述之彩色感光性樹脂組成物。
  14. 一種自發光顯示裝置,包括如申請專利範圍第 13項所述之顯示分隔壁結構。
TW107114597A 2017-09-29 2018-04-27 黏合劑樹脂、彩色感光性樹脂組成物、包含此組成物的顯示分隔壁結構以及包含此組成物的自發光顯示裝置 TWI744527B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2017-0127719 2017-09-29
KR1020170127719A KR102356879B1 (ko) 2017-09-29 2017-09-29 바인더 수지, 착색 감광성 수지 조성물, 이를 포함하는 디스플레이 격벽 구조물 및 이를 포함하는 자발광 표시장치
??10-2017-0127719 2017-09-29

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201915030A TW201915030A (zh) 2019-04-16
TWI744527B true TWI744527B (zh) 2021-11-01

Family

ID=65903586

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW107114597A TWI744527B (zh) 2017-09-29 2018-04-27 黏合劑樹脂、彩色感光性樹脂組成物、包含此組成物的顯示分隔壁結構以及包含此組成物的自發光顯示裝置

Country Status (3)

Country Link
KR (1) KR102356879B1 (zh)
TW (1) TWI744527B (zh)
WO (1) WO2019066246A1 (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200530281A (en) * 2003-11-26 2005-09-16 Nippon Steel Chemical Co Photosensitive resin composition and color filter using the same
JP2008046206A (ja) * 2006-08-11 2008-02-28 Shin Etsu Chem Co Ltd レジスト保護膜材料及びパターン形成方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07152185A (ja) * 1993-11-29 1995-06-16 Konica Corp 電子写真感光体
JP3849950B2 (ja) * 1997-02-06 2006-11-22 東京応化工業株式会社 色フィルタ用感光性組成物
JP2003176343A (ja) * 2001-12-11 2003-06-24 Nagase Chemtex Corp 光重合性不飽和樹脂、その製造方法及びそれを用いたアルカリ可溶型感放射線性樹脂組成物
KR101406382B1 (ko) * 2011-03-17 2014-06-13 이윤형 화학증폭형 포지티브 감광형 유기절연막 조성물 및 이를 이용한 유기절연막의 형성방법
KR20150081554A (ko) * 2014-01-06 2015-07-15 동우 화인켐 주식회사 감광성 수지 조성물
WO2017057813A1 (ko) 2015-10-01 2017-04-06 타코마테크놀러지 주식회사 바인더 수지 및 이를 포함하는 감광성 수지 조성물

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200530281A (en) * 2003-11-26 2005-09-16 Nippon Steel Chemical Co Photosensitive resin composition and color filter using the same
JP2008046206A (ja) * 2006-08-11 2008-02-28 Shin Etsu Chem Co Ltd レジスト保護膜材料及びパターン形成方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2019066246A1 (ko) 2019-04-04
TW201915030A (zh) 2019-04-16
KR102356879B1 (ko) 2022-01-28
KR20190037905A (ko) 2019-04-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW201227173A (en) Photosensitive resin composition and color filter using the same
JP7036346B2 (ja) 高分子樹脂化合物およびこれを含むブラックバンク用感光性樹脂組成物
TW201831607A (zh) 自發光型感光性樹脂組成物、含有使用它之色變換層的濾色片及影像顯示裝置
CN109388025B (zh) 着色感光性树脂组合物、包含该组合物的滤色器和包含该滤色器的显示装置
TWI677756B (zh) 感光性樹脂組成物、彩色濾光片及其液晶顯示元件
TWI766968B (zh) 聚合體及組成物
TWI793394B (zh) 自發光感光性組合物、顏色轉換層、濾色器及圖像顯示裝置
TWI424271B (zh) 染色感光性樹脂組成物、彩色濾光片及其所構成之液晶顯示裝置
JP2018112736A (ja) 着色感光性樹脂組成物、これを利用して製造されたカラーフィルターおよび画像表示装置
TWI674298B (zh) 著色感光樹脂組合物、彩色濾光片和使用其之圖像顯示裝置
JP2018081302A (ja) 着色感光性樹脂組成物、これを利用して製造されたカラーフィルターおよび画像表示装置
JP6650976B2 (ja) 青色感光性樹脂組成物、これを利用して製造されたカラーフィルターおよび画像表示装置
JP2008233605A (ja) カラーフィルター用感光性レジスト組成物およびカラーフィルター
TWI694307B (zh) 藍色著色感光性樹脂組成物、使用彼製造之彩色濾光片及影像顯示裝置
TWI732073B (zh) 藍色感光性樹脂組成物以及利用彼製造之彩色濾光片與影像顯示裝置
TWI744527B (zh) 黏合劑樹脂、彩色感光性樹脂組成物、包含此組成物的顯示分隔壁結構以及包含此組成物的自發光顯示裝置
KR102377266B1 (ko) 바인더 수지, 착색 감광성 수지 조성물, 이를 포함하는 디스플레이 격벽 구조물 및 이를 포함하는 자발광 표시장치
JP2009169049A (ja) カラーフィルター用感光性レジスト組成物およびカラーフィルター
JP2018169607A (ja) 黒色感光性樹脂組成物、これを利用して製造された表示装置
KR102387414B1 (ko) 바인더 수지, 착색 감광성 수지 조성물, 이를 포함하는 컬러필터 및 이를 포함하는 표시장치
KR102288575B1 (ko) 바인더 수지, 착색 감광성 수지 조성물, 이를 포함하는 디스플레이 격벽 구조물 및 이를 포함하는 자발광 표시장치
KR102377269B1 (ko) 바인더 수지, 착색 감광성 수지 조성물, 이를 포함하는 디스플레이 격벽 구조물 및 이를 포함하는 표시장치
KR102377423B1 (ko) 바인더 수지, 착색 감광성 수지 조성물, 이를 포함하는 격벽 구조물 및 이를 포함하는 표시장치
KR20110120816A (ko) 착색 감광성 수지 조성물, 컬러필터 및 이를 포함하는 표시장치
WO2022181403A1 (ja) 感光性着色樹脂組成物、硬化物、カラーフィルタ、及び表示装置