TWI734747B

TWI734747B - 黏著帶

Info

Publication number: TWI734747B
Application number: TW106105050A
Authority: TW
Inventors: 山本智章; 園田誠
Original assignee: 日商寺岡製作所股份有限公司
Priority date: 2016-03-31
Filing date: 2017-02-16
Publication date: 2021-08-01
Also published as: CN107278222B; WO2017168812A1; JP2017179297A; KR102436995B1; KR20180127164A; TW201736544A; JP6203894B1; CN107278222A; KR20200062358A

Abstract

本發明所揭示的黏著帶具有在基材之至少單面上，設有不僅是黏著劑部分2，亦有非黏著劑部分1部分性呈所需圖案狀存在(較佳係含有橡膠系黏著劑)的黏著劑層；其中，該黏著劑層係由固態黏著劑組成物構成，該黏著劑層的厚度係0.03~0.6mm。該黏著帶係剝離作業性優異，且即便存在有不欲使受黏物接觸到黏著劑之處的情況仍頗適用，且粗面接著性、耐水性、耐寒性等諸項特性均優異。

Description

黏著帶

本發明係關於有效使用於例如粗面塗裝用遮蔽膠帶等用途，剝離作業性優異、且粗面接著性、耐水性及耐寒性等諸項特性均優異的黏著帶。

習知在黏著劑層設有非黏著劑部分的黏著帶已被使用於各種用途。例如專利文獻1~6記載有塗裝用遮蔽膠帶，說明藉由將非黏著劑部分使用為抓持區便可輕易剝離黏著帶。專利文獻7記載有側端部無塗佈黏著帶，說明藉由利用非黏著劑部分，便可使黏著劑對受黏物輕易地進行再剝離、再黏貼。專利文獻8記載有將收納有蔬菜束之捆束、食品的塑料袋等較輕物予以捆束用的黏著帶，係可輕易利用手指朝與長邊方向正交之方向切斷之捆束用黏著帶，有說明於撕裂黏著帶時，為了由手指勾住非黏著劑部便可輕易施行撕裂作業而設計。另一方面，專利文獻9記載有裝飾用遮蔽膠帶，說明藉由在中央處設置非黏著劑部分，而設置未接觸到黏著劑的筒狀或袋狀空間，便可在其中***物體。又，專利文獻10記載有將濺鍍靶的靶材與背板材利用焊料接合時，為遮蔽住多餘焊料而使用的遮蔽用黏著帶，有說明將非黏著劑部分使用為脫氣通路。又，專利文獻11記載有電池用黏著帶，有說明為防止從基材發生糊滲出，便在基材的二側端緣部設計非黏著劑部分。

就此種黏著帶所使用的黏著劑，特別提案有溶劑系黏著劑(專利文獻5、6、7、8、11)。但是，溶劑系黏著劑若加厚黏著劑層，則在加熱、乾燥步驟中會產生發泡等，因而必須削薄。此情況，受黏物較難對道路等粗面進行接著。又，若未施加壓接力則黏貼性偏低，因而較難在天花板等高處及鷹架處施工。又，因為對水濕潤地方的黏貼性偏低或低溫下的接著性偏低，因而較難在下雨後或冬季、寒冷地施工。又，習知黏著帶亦必須更加提升剝離作業性。

[先前技術文獻] [專利文獻]

專利文獻1：日本專利實公平04-15318號公報

專利文獻2：日本專利實開昭59-176678號公報

專利文獻3：日本專利實開平03-94969號公報

專利文獻4：日本專利實開平06-077852號公報

專利文獻5：日本專利實開昭59-61880號公報

專利文獻6：日本專利特開2014-173038號公報

專利文獻7：日本專利特開2000-309762號公報

專利文獻8：日本專利特開2004-10760號公報

專利文獻9：日本實用新案登錄第3152945號公報

專利文獻10：日本專利特開2003-286568號公報

專利文獻11：日本專利特開2013-064086號公報

本發明目的係於提供一種剝離作業性優異、即便於存在有不願使受黏物接觸到黏著劑的地方之情況仍可適用，且粗面接著性、耐水性、耐寒性等諸項特性均優異的黏著帶。

本發明者等為達成上述目的經深入鑽研之結果，發現使用固態黏著劑組成物，形成部分性存在非黏著劑部分的較厚特定厚度黏著劑層便屬非常有效，遂完成本發明。

即，本發明的黏著帶係具有在基材至少單面上，設有部分性存在非黏著劑部分的黏著劑層者；其中，該黏著劑層係由固態黏著劑組成物構成，該黏著劑層的厚度係0.03~0.6mm。

本發明的黏著帶係具有使用固態黏著劑組成物，形成部分性存在非黏著劑部分的較厚特定厚度黏著劑層，因而剝離作業性優異、且粗面接著性、耐水性、耐寒性等諸項特性均優異。

1‧‧‧非黏著劑部分

2‧‧‧黏著劑部分

3‧‧‧黏著帶

3a‧‧‧基材

3b‧‧‧黏著層

4‧‧‧夾具

5‧‧‧SUS板

6‧‧‧黏著帶之膠帶捲

圖1係本發明的黏著帶一實施形態的示意平面圖。

圖2係本發明的黏著帶一實施形態的示意平面圖。

圖3係本發明的黏著帶一實施形態的示意平面圖。

圖4係本發明的黏著帶一實施形態的示意平面圖。

圖5係參考例的環形初黏性(loop tack)試驗說明示意圖。

圖6係實施例與比較例所記載碗狀變形的說明示意圖。

圖1所示係本發明的黏著帶一實施形態的示意平面圖。本實施形態中，非黏著劑部分1與黏著劑部分2呈斜條紋狀交互形成。因此，在黏著帶的切斷端面其中一部分與側面均存在有抓持區，因而從哪一部分均可輕易剝離。且，由非黏著劑部分1與黏著劑部分2所構成之圖案，當捲取黏著帶形成膠帶捲時，成為非黏著劑部分與黏著劑部分的膠帶厚度差全部或其中一部分相抵消的圖案，因黏著劑存在而造成的壓力不會在捲取方向上集中於特定地方，因而黏著帶的切面漂亮，膠帶捲的外圍表面較平滑，不易發生捲繞崩潰。該等各情形，容在後述實施例中詳細說明。

圖2所示係本發明的黏著帶一實施形態的示意平面圖。本實施形態中，非黏著劑部分1係平行於膠帶寬度方向設置。因此，在黏著帶的側面存在有抓持區，因而可輕易從側面剝離。又，若在非黏著劑部分1的地方切斷，則亦可從切斷端面輕易地剝離。且，由非黏著劑部分1與黏著劑部分2所構成的圖案，係形成在捲取黏著帶形成膠帶捲時，非黏著劑部分與黏著劑部分的膠帶厚度差之全部或其中一部分相抵消的圖案，因為在捲取方向上不會有捲繞壓集中之情形而呈分散狀態，因而黏著帶的切面漂亮，膠帶捲的外圍表面較平滑，不易發生捲繞崩潰。該等各情形，容在後述實施例中詳細說明。又，例如藉由調整非黏著劑部分1的寬度，使膠帶正交的對象物接觸到非黏著劑部分1，並使對象物周圍的構件接觸到黏著劑部分2，亦可使對象物在不會附著到黏著劑之狀態下固定。

圖3所示係本發明的黏著帶一實施形態的示意平面圖。本實施形態中，沿黏著帶的長度方向在二側端部設置非黏著劑部分1。因此，在黏著帶切斷端面二側端部及側面存在有抓持區，因而不管從何處均可輕易剝離。又，例如當為將對象物簡易固定等而設置時，便可抓住二側端部的非黏著劑部分1而簡單設置。

圖4所示係本發明的黏著帶一實施形態的示意平面圖。本實施形態中，沿黏著帶的長度方向在中央處設置非黏著劑部分1。因此，在黏著帶切斷端面中央處存在有抓持區，因而可輕易從切斷端面剝離。又，例如使用於例如瓦楞紙箱等捆包箱的密封時，在紙箱開封時若利用切割刀切斷中央處的非黏著劑部分1，則黏著劑不會附著於切割刀上。又，即便利用瓦楞紙箱進行的捆包地方有出現間隙，但內容物仍不會有黏著劑附著。

以上所說明圖1至4的實施形態中，就從不管縱橫均可輕易剝離等觀點，最好係圖1所示實施形態。惟，本發明的非黏著劑部分1與黏著劑部分2之圖案，並不僅侷限於圖1至4所示實施形態。亦可為例如點陣狀、格子狀、無規狀、經賦予式樣性花紋等其他各種圖案。

本發明中，黏著劑層的厚度係0.03~0.6mm、較佳係0.04~0.4mm、更佳係0.05~0.4mm、特佳係0.06~0.25mm。如本發明般地加厚黏著劑層，特別就提升針對道路等粗面的黏著力、耐水性、耐寒性等特性觀點，係屬較佳。又，如本發明般加厚黏著劑層，就防止非黏著劑部分1因加壓等外力而造成崩潰情形、以及維持良好剝離作業性的觀點，係屬較佳，又，當有欲使受黏物不要接觸到黏著劑的地方時，就從可確實使之不會接觸的觀點，亦屬較佳。此種厚黏著層係較難利用溶劑系黏著劑組成物形成。

黏著劑層係由固態黏著劑組成物構成的層。所謂「固態黏著劑組成物」係指實質未含溶劑的黏著劑組成物，所謂「非溶劑系黏著劑組成物」，稱「固態黏著劑組成物」時亦涵蓋熱熔膠黏著劑。固態黏著劑組成物較佳係含有橡膠系黏著劑，特別較佳係含有例如：天然橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、苯乙烯系嵌段共聚合體等熱可塑性橡膠；合成異戊二烯橡膠、丁基橡膠、聚異丁烯橡膠、丙烯酸橡膠、丁腈橡膠、該等再生橡膠等橡膠成分。又，固態黏著劑組成物較佳係含有例如：碳酸鈣、氧化鋅、氧化鈦等無機填料。無機填料的含有量相對於橡膠成分100質量份，較佳係30~200質量份。又，視需要亦可含有例如：賦黏劑、加工處理油、抗老化劑、紫外線安定劑、硫化劑、著色化劑等公知添加劑。

本發明的黏著帶係在基材之至少單面上，設有以上所說明的黏著劑層。基材的種類並無特別的限定。例如：由縲縈、綿、聚酯單獨或混紡形成的紡紗；由聚酯、丙烯酸等長纖維、聚乙烯扁平絲紗等進行織造的織布或編織布；以及聚丙烯、聚乙烯等樹脂薄膜等等。其中，較佳係織布或編織布。基材的厚度較佳係0.05~0.3mm、更佳係0.1~0.2mm。

本發明的黏著帶係藉由使用例如軋延輥、熱熔膠塗佈機等塗佈裝置，在基材上依所需圖案塗佈固態黏著劑組成物便可獲得。

本發明的黏著帶可毫無限制地利用於各種用途，特別係因為剝離作業性優異、且粗面接著性、耐水性、耐寒性等諸項特性亦優異，因而就使用後需剝離的用途(例如：道路、牆壁等粗面塗裝用遮蔽膠帶等等用途)便非常有用。又，亦能有效適用於例如高處、鷹架、寒冷地、水濕潤地方等處的各種工程用暫時固定、臨時固定用膠帶。又，活用黏著劑層有部分性存在非黏著劑部分1的特徵構造，亦可利用於例如：簡易把手、提帶、書本的書背紙、電線暫時固定、裝飾鏈等用途。

[實施例]

以下，利用實施例針對本發明進行更詳細說明。惟，本發明並不僅侷限於該等實施例。以下敘述中，「份」係指「質量份」。

<黏著劑之評價試驗>

製作以下參考例1~7及比較參考例1~3的黏著帶，並利用以下各方法評價黏著劑。結果如表1與2所示。

[參考例1]

在短纖織布(Staple Fiber)的單面(黏著劑層形成面的相對側之面)積層聚乙烯層，更在聚乙烯層上塗佈長鏈烷基系離型材，而獲得厚度0.15mm的基材。另一方面，將天然橡膠100份、碳酸鈣150份、賦黏樹脂(日本ZEON公司製、QUINTONE(註冊商標)R100)100份及加工處理油30份，利用加壓捏和機施行混練而獲得固態黏著劑組成物。將該固態黏著劑組成物利用軋延輥塗佈於基材單面全體，而形成厚度0.04mm的黏著劑層便獲得黏著帶。

[參考例2]

除將黏著劑層的厚度變更為0.06mm之外，其餘均與參考例1同樣地製作黏著帶。

[參考例3]

除將黏著劑層的厚度變更為0.11mm之外，其餘均與參考例1 同樣地製作黏著帶。

[參考例4]

在短纖織布的單面(黏著劑層形成面的相對側之面)積層聚乙烯層，更在聚乙烯層上塗佈長鏈烷基系離型材，而獲得厚度0.21mm的基材。另一方面，將天然橡膠100份、碳酸鈣120份、賦黏樹脂(日本ZEON公司製、QUINTONE(註冊商標)G115)85份及加工處理油20份，利用加壓捏和機施行混練而獲得固態黏著劑組成物。將該固態黏著劑組成物利用軋延輥塗佈於基材單面全體，而形成厚度0.07mm的黏著劑層便獲得黏著帶。

[參考例5]

除將黏著劑層的厚度變更為0.11mm之外，其餘均與參考例4同樣地製作黏著帶。

[參考例6]

除將黏著劑層的厚度變更為0.15mm之外，其餘均與參考例4同樣地製作黏著帶。

[參考例7]

除將黏著劑層的厚度變更為0.23mm之外，其餘均與參考例4同樣地製作黏著帶。

[比較參考例1]

在聚乙烯織布的雙面上積層聚乙烯層，更在單邊的聚乙烯層(形成黏著劑層之一面的相對側之聚乙烯層)上塗佈長鏈烷基系離型材，獲得厚度0.125mm的基材。另一方面，將丙烯酸丁酯20份、丙烯酸-2-乙基己酯77份及丙烯酸3份溶解於溶劑中，使用作為起始劑之2,2'-偶氮雙(異丁腈)進行聚合，便獲得固形份50%的基質聚合物。在該基質聚合物100份中添加異氰酸酯系硬化劑(綜研化學股份有限公司製、商品名L-45)1份並攪拌，便獲得溶劑系黏著劑組成物。將該溶劑系黏著劑組成物利用輥塗機塗佈於基材單面全體，經乾燥，形成厚度0.02mm的黏著劑層，便獲得黏著帶。

[比較參考例2]

除將丙烯酸-2-乙基己酯的量變更為79份，並將丙烯酸的量變更為1份之外，其餘均與比較參考例1同樣地製作黏著帶。

[比較參考例3]

在比較參考例2中，欲將黏著劑層的厚度變更為0.11mm，但因黏著劑組成物出現發泡，導致無法製作適當的黏著帶。

[黏著力]

根據JIS Z 0237(2000)，測定寬25mm黏著帶對SUS板的黏著力。

[對粗面的黏著力]

想像例如道路等粗面，製作將#400研磨紙固定於SUS板上的試驗板。根據JIS Z 0237(2000)，測定寬25mm黏著帶對試驗板研磨紙面的黏著力。

[傾斜30°黏性]

根據JIS Z 0237(2000)，利用30°傾斜式滾球黏性試驗測定黏著帶的傾斜30°黏性。

[環形初黏性]

如圖5所示，將寬25mm黏著帶3的基材3a朝內側，並將黏著層3b朝外側，形成圓周100mm的環。利用測定器的夾具4抓持著二端部分，依300mm/分的速度下降至測定器的夾具邊緣、與SUS板5間成為20mm高度為止，然後測定依毫髮不差的相同速度上升至原本位置時的黏著力。該環形初黏性係假設未施加壓接力狀態下的黏著性試驗。

[對潤濕粗面的黏著力]

想像例如道路等粗面，準備將#280研磨紙固定於SUS板上(研磨面朝上)的試驗板。試驗片在水中浸漬3分鐘後取出，用手甩該試驗板而除去水滴後，根據JIS Z 0237(2000)，測定寬25mm黏著帶對試驗板的黏著力。

[低溫環境下的定荷重剝離]

想像在寒冷地使用，於-20℃環境下施行定荷重剝離測定。使JIS Z 0237(2000)所規定的SUS板，依寬25mm×長50mm的面積接著試驗膠帶，在膠帶的端部懸吊300g錘。測定1分鐘的剝落距離，或當在1分鐘內便全部剝離時便測定該時間。

[殘留溶劑]

黏著劑層中的殘留溶劑係使用島津製作所(股)製氣相色層分析儀，依頂部空間法(加熱條件：80℃、40分)測定揮發檢測到的殘留溶劑量。

<黏著劑之評價結果>

由表1所示之結果得知，參考例1~7之黏著帶由固態黏著劑組成物所構成的黏著劑層，幾乎所有項目均優異。例如因為通常對粗面及下雨後尚未充分乾燥之粗面的黏著力均優異，因而可理解為對通常的道路與潤濕之道路可獲得充分的固定力，且因為傾斜30°黏性與環形初黏性均優異，因而可理解為即便未施加壓接仍可獲得充分的固定力，又因為低溫環境下的定荷重剝離優異，因而可理解為即便冬季仍不易剝離，又因為殘留溶劑少，因而不易發生環境汚染。

另一方面，比較參考例1~2之黏著帶之由溶劑系黏著劑組成物所構成的黏著劑層，幾乎所有項目均遜於參考例1~7。例如黏著力、黏性、定荷重剝離較差的原因之一，可認為係黏著層厚度較參考例1~7薄。另一方面，比較參考例3雖嘗試將黏著劑層厚度設為與參考例3及5相同的0.11mm，但卻因為溶劑系黏著劑組成物出現發泡導致無法製作適當的黏著帶。當如此使用溶劑系黏著劑組成物時，頗難加厚黏著劑層的厚度。

<剝離作業性的評價試驗>

製作以下實施例1~4及比較例1的黏著帶，並依照以下方法評價黏著帶的剝離作業性。結果如表3所示。

[實施例1]

除利用軋延輥，在基材單面上形成如圖1所示，由非黏著劑部分1與黏著劑部分2呈斜條紋狀交互設置的黏著劑層之外，其餘均與參考例2同樣地製作膠帶寬25mm的黏著帶。非黏著劑部分1與黏著劑部分2的條紋寬分別設為5mm。

[實施例2]

除利用軋延輥，在基材單面上形成如圖2所示，由非黏著劑部分1平行於膠帶寬度方向設置的黏著劑層之外，其餘均與參考例2同樣地製作膠帶寬25mm的黏著帶。非黏著劑部分1的長度設為5mm，黏著劑部分2的長度設為10mm。

[實施例3]

除利用軋延輥，在基材單面上形成如圖3所示，在二側端部設置非黏著劑部分1的黏著劑層之外，其餘均與參考例2同樣地製作膠帶寬25mm的黏著帶。非黏著劑部分1的寬度分別設為5mm。

[實施例4]

除利用軋延輥，在基材單面上形成如圖4所示，在中央處設置非黏著劑部分1的黏著劑層之外，其餘均與參考例2同樣地製作膠帶寬25mm的黏著帶。非黏著劑部分1的寬度分別設為5mm。

[比較例1]

依照與參考例2同樣地全面塗佈黏著劑，而製作寬25mm的黏著帶。

在沒有凹凸的金屬面上貼附長度100mm的黏著帶，根據在戴上全棉工作手套狀態下剝離時的觸感，依照以下基準評價。

[◎]：容易剝離。

[○]：略容易剝離。

[×]：不易剝離。

<剝離作業性之評價結果>

由表3所示結果得知，實施例1~4的黏著帶因為非黏著劑部分1成為抓持區，因而剝離作業性佳。具體而言，實施例1的黏著帶(圖1)不管在哪種場所切斷時，均可從抓持區輕易剝離。實施例2的黏著帶(圖2)係依非黏著面位於末端的方式切斷時，可輕易從抓持區剝離。實施例3的黏著帶(圖3)係不管在哪種場所切斷時，均可從抓持區輕易剝離。實施例4的黏著帶(圖4)因為抓持區位於中央處，因而相較於實施例1~3的黏著帶雖呈現稍微難剝離，但相較於比較例1的黏著帶卻顯得格外容易剝離。另一方面，因為比較例1的黏著帶並沒有抓持區，因而不易剝離。

另外，實施例1~4的黏著帶因為設有非黏著劑部分1，因而相較於參考例3之下，雖黏著力與黏性呈現若干降低，但即便如此卻具有遠較使用溶劑系黏著劑組成物的比較例1優異之黏著力、黏性。

<膠帶捲外觀與經時變化之評價試驗>

針對實施例1~4的黏著帶之膠帶捲外觀與經時變化，依照以下方法施行評價。具體而言，將黏著帶依如圖6的上側所示捲取於紙管上而形成膠帶捲6(寬25mm、捲繞長度25m或300m)、目視觀察膠帶捲6的外圍表面、膠帶端部的切面，依照以下基準施行評價。又，將膠帶捲6的紙管懸吊於軸上，於40℃下放置1週，目視確認有無如圖6中的下側所示捲繞崩潰(碗狀變形)情形，依照以下基準評價。結果如表4所示。

[◎]：外圍表面及切面均沒有問題，且沒有發生捲繞崩潰。

[○]：外圍表面及切面雖略有問題，但沒有發生捲繞崩潰。

[△]：外圍表面及切面略有問題，且有發生捲繞崩潰。

[×]：外圍表面及切面出現大問題，且有發生捲繞崩潰。

<膠帶捲的耐捲繞崩潰評價結果>

由表4所示結果得知，實施例1的黏著帶(圖1)及實施例2的黏著帶(圖2)，係膠帶捲6的外圍表面及切面均無問題，且沒有發生捲繞崩潰。另一方面，實施例3的黏著帶(圖3)及實施例4的黏著帶(圖4)，在膠帶捲6捲繞25m時，外圍表面及切面有略出現問題，在膠帶捲6捲繞300m時亦有發生捲繞崩潰。

具體而言，實施例3的黏著帶(圖3)及實施例4的黏著帶(圖4)，因為在捲取方向上具有由非黏著劑部分1及黏著劑部分2於二端部或中央處呈連續的圖案，若將其捲取形成膠帶捲6，則因二部位1及2的膠帶厚度差相乘，導致在膠帶捲6的外圍表面出現凹凸。另一方面，實施例1的黏著帶(圖1)及實施例2的黏著帶(圖2)，因為由非黏著劑部分1及黏著劑部分2所構成之圖案在捲取方向上並非連續，因而若將其捲取形成膠帶捲6，則二部位1及2的膠帶厚度差相抵消，使膠帶捲6的外圍表面呈平滑。

實施例3的黏著帶(圖3)及實施例4的黏著帶(圖4)，因為具有在捲取方向上，非黏著劑部分1及黏著劑部分2於二端部或中央處呈連續的圖案，因而若將其捲取300m形成膠帶捲6，則因二部位1及2的膠帶厚度差所造成之黏著力差會產生較大的相乘效應，經在40℃下懸吊1週後便發生捲繞崩潰。另一方面，實施例1的黏著帶(圖1)及實施例2的黏著帶(圖2)，因為由非黏著劑部分1及黏著劑部分2所構成圖案在捲取方向上並非連續，因而即便將其捲取300m形成膠帶捲6，二部位1及2的黏著力差異會相抵消，即便在40℃下懸吊1週仍不會發生捲繞崩潰。

(產業上之可利用性)

本發明的黏著帶係可毫無限制地使用於各種用途，針對使用後需剝離的用途(例如：道路、牆壁等粗面塗裝用遮蔽膠帶等等用途)非常有用。又，針對各種工程用暫時固定、臨時固定用膠帶亦非常有用。又，亦頗適用於存在有不欲使受黏物接觸到黏著劑之處的情況。

1‧‧‧非黏著劑部分

2‧‧‧黏著劑部分

Claims

一種黏著帶，係在基材之至少單面上，設有部分性存在非黏著劑部分的黏著劑層者，該基材為織布或編織布；其中，該黏著劑層係由包含橡膠系黏著劑之固態黏著劑組成物構成，相對於該橡膠系黏著劑之橡膠成分100質量份，該固態黏著劑組成物含有30~200質量份之無機填料，該黏著劑層的厚度係0.03~0.4mm。
如請求項1之黏著帶，其中，橡膠系黏著劑含有天然橡膠作為橡膠成分。
如請求項1之黏著帶，其中，黏著劑層中由非黏著劑部分及黏著劑部分所構成的圖案，係當捲取黏著帶形成膠帶捲時，非黏著劑部分與黏著劑部分的膠帶厚度差之全部或其中一部分相抵消的圖案。
如請求項3之黏著帶，其中，黏著劑部分與非黏著劑部分係呈斜條紋狀交互地形成。
一種黏著帶之製造方法，其係用來製造請求項1所記載之黏著帶的方法，上述方法藉由於基材上塗佈固態黏著劑組成物而形成黏著劑層。