TWI718430B - 容器用樹脂被膜金屬板 - Google Patents

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Abstract

有關本發明之容器用樹脂被膜金屬板，其係於金屬板的兩面具備樹脂被膜層之容器用樹脂被膜金屬板，其特徵為將於成形加工後位於容器的外面側之樹脂被膜層以樹脂被膜層的熔點+8℃，熱處理2分鐘後之表面自由能量的極性成分為3.5mN/m以上，於成形加工後位於容器的外面側之在樹脂被膜層的145℃之靜摩擦係數為0.16以下。

Description

容器用樹脂被膜金屬板
本發明係關於於金屬板的兩面具備樹脂被膜層之容器用樹脂被膜金屬板。
一般而言，金屬容器大致上分成兩片罐與三片罐。所謂兩片罐，係由與罐底成為一體之罐體與蓋體的2個部分所構成之金屬容器。另一方面，所謂三片罐，係由罐身、上蓋及底蓋的3個部分所構成之金屬容器。兩片罐由於於罐體不具有溶接部，故除了外觀美麗之外，另一方面，一般會要求高加工度。
以往，作為金屬容器之原料使用之無錫鋼(TFS)及鋁等之金屬板中，將提昇耐腐蝕性或耐候性作為目的而實施塗裝。然而，實施此塗裝之技術，於複雜之塗裝及烘焙的步驟需要許多的處理時間，進而抱持有排出多量的溶劑的問題。因此，為了解決此等之問題，開發於金屬板表面具有熱塑性薄膜之容器用樹脂被膜金屬板，現在，將飲料罐用原料作為中心，正被廣泛使用在工業上。
另一方面，近年來，從材料成本減低及省資源化的觀點來看，正進行金屬容器所使用之材料板厚的薄肉化。使用薄肉化之材料製造同一形狀之罐體的情況下，由於提高加工度，尤其是有位於樹脂被膜金屬板之金屬容器外面側的樹脂被膜層產生破裂或刮傷的可能性。因此，為了製造高加工度之兩片罐的罐體，防止樹脂被膜層的破裂或刮傷的材料設計成為必要。
進而，雖於金屬容器外面側的樹脂被膜層中，為了提高設計性而實施各種的印刷，但印刷油墨與樹脂被膜層之間的親和性小時，無法確保印刷油墨之密著性，有因印刷油墨之剝離導致損害外觀之美觀的可能性。因此，金屬容器外面側之樹脂被膜層中，如增大與印刷油墨的親和性般的材料設計成為必要。
作為將容器用樹脂被膜金屬板作為原料，製造兩片罐體之技術，提案有拉深加工法或DI加工法等之技術(參照專利文獻1、2、3)。又，亦提案有如用以提高印刷處理等之罐體的設計性之處理為可能的方式，於成形加工後位於金屬容器的外面側之樹脂被膜層添加白色顏料之技術(參照專利文獻4、5)。進而，作為抑制製造高加工度之兩片罐時之樹脂被膜層的破裂或刮傷之技術，亦提案有對樹脂被膜層添加潤滑劑成分之技術(參照專利文獻6)。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平2-303634號公報 [專利文獻2]日本特開平4-91825號公報 [專利文獻3]日本特開2004-148324號公報 [專利文獻4]日本特開平8-169098號公報 [專利文獻5]日本特開2004-130536號公報 [專利文獻6]日本特開2017-30210號公報 [非專利文獻]
[非專利文獻1]Y. Ikada and T. Matsunaga: Journal of the Adhesion Society of Japan, 15, 91 (1979).
[發明所欲解決之課題]
如上述，為了抑制製造高加工度之兩片罐時之樹脂被膜層的破裂或刮傷，藉由對樹脂被膜層添加潤滑劑成分等之方法，有必要確保樹脂被膜層表面的滑動性，提高加工性。然而，潤滑劑成分的添加阻礙樹脂被膜層與印刷油墨的密著，亦有成為損害外觀之美觀的原因的可能性。鑑於這般的特性時，於以往技術，無法達成所尋求之加工性及油墨密著性的兼具，無法得到兼具伴隨加工之樹脂被膜層之破裂或刮傷的抑制、與印刷後之外觀之美觀的容器用樹脂被膜金屬板。
尚，專利文獻6所記載之技術，藉由對樹脂被膜層添加潤滑劑成分，並且調控樹脂被膜層之水接觸角，實現兼具加工性及油墨密著性。然而，為了得到高加工度之製罐加工變可能之成形性，僅規定潤滑劑成分的含量不夠充分，有必要適當調控樹脂被膜層表面的滑動性。又，藉由水接觸角的調控雖提昇油墨密著性，但於水接觸角為80度以上所謂之疏水性表面，有無法充分得到與印刷油墨的親和性的情況，認為是於印刷後之內容物填充、瓶蓋栓緊、輸送等之諸多步驟之間產生印刷油墨的剝離。
本發明係鑑於上述課題而完成者，其目的係提供一種伴隨加工可兼具樹脂被膜層之破裂或刮傷的抑制、與印刷後之外觀之美觀的容器用樹脂被膜金屬板。 [用以解決課題之手段]
本發明之發明者們為了解決上述之課題進行努力研究。其結果，本發明之發明者們得到以下之卓見。亦即，進行加工度高之成形時，發現為了抑制樹脂被膜層的破裂或刮傷，藉由對樹脂被膜層添加潤滑成分，降低與模具的親和性，必須將樹脂被膜層表面在145℃之靜摩擦係數定為特定之值以下。由於認為145℃就在樹脂結晶化之溫度區域下的溫度，為進行加工時最嚴格的溫度條件，故選擇將此溫度作為代表。樹脂被膜層表面的靜摩擦係數之值大時，實施高加工度之製罐加工時，於樹脂被膜層產生較大之剪應力，成為樹脂被膜層的破裂或刮傷的原因。
又，本發明之發明者們發現樹脂被膜層與具有極性基(酯鍵等)之印刷油墨的密著性中，表面自由能量之極性成分的調控非常重要。作為聚酯樹脂用之印刷油墨，多數使用將聚酯樹脂等作為主成分之印刷油墨，藉由印刷油墨中之樹脂成分與樹脂被膜層表面之間的分子間力，印刷油墨密著在樹脂被膜層。因此，為了得到充分之印刷油墨的密著性，將以樹脂被膜層的熔點+8℃熱處理2分鐘後之樹脂被膜層的表面自由能量的極性成分之值定為特定之值以上，有必要確保與印刷油墨中之樹脂成分之間的分子間力。以超過樹脂被膜層的熔點之溫度區域進行加熱時，有熔解樹脂降低表面極性的傾向，由於對油墨密著性為不利之嚴格條件，選擇將樹脂被膜層的熔點+8℃的溫度作為代表。
而且，本發明之發明者們發現藉由一起調控靜摩擦係數與表面自由能量的極性成分，可得到兼具伴隨加工之樹脂被膜層之破裂或刮傷的抑制、與印刷後之外觀之美觀之容器用樹脂被膜金屬板。進而，本發明之發明者們發現，藉由將樹脂被膜層所添加之潤滑成分的重量平均分子量及酸價調控在特定的範圍內，可得到兼具伴隨加工之樹脂被膜層之破裂或刮傷的抑制、與印刷後之外觀之美觀之容器用樹脂被膜金屬板。本發明係根據以上之卓見而完成者，其要旨係如以下。
有關本發明之容器用樹脂被膜金屬板，其係於金屬板的兩面具備樹脂被膜層之容器用樹脂被膜金屬板，其特徵為將於成形加工後位於容器的外面側之前述樹脂被膜層，以樹脂被膜層的熔點+8℃熱處理2分鐘後之表面自由能量的極性成分為3.5mN/m以上，於成形加工後位於容器的外面側之前述樹脂被膜層在145℃之靜摩擦係數為0.16以下。
尚，期望於成形加工後位於容器的外面側之前述樹脂被膜層將熔點為230℃以上254℃以下的範圍內之聚酯樹脂作為主成分。
又，期望於成形加工後位於容器的外面側之前述樹脂被膜層含有0.010質量%以上1.0質量%以下的範圍內之潤滑成分。
又，期望於成形加工後位於容器的外面側之前述樹脂被膜層所含有之前述潤滑成分為酸價1.0mgKOH/g以上100mgKOH/g以下。又，期望前述潤滑成分為酸變性聚烯烴或氧化聚烯烴。又，期望前述潤滑成分的重量平均分子量為2500以上未滿80000。又，期望於成形加工後位於容器的外面側之前述樹脂被膜層含有30質量%以下的範圍內之氧化鈦。
又，期望於成形加工後位於容器的外面側之前述樹脂被膜層具有由最表面層、中間層及最下層所構成之至少3層構造，前述最表面層及最下層的膜厚為1.0μm以上5.0μm以下的範圍內，前述中間層的膜厚為6.0μm以上30 μm以下的範圍內，前述最表面層及最下層含有0.0質量%以上2.0質量%以下的範圍內之氧化鈦，前述中間層含有10質量%以上30質量%以下的範圍內之氧化鈦。 [發明效果]
根據本發明，可提供一種可兼具樹脂被膜層之破裂或刮傷的抑制、與印刷後之外觀之美觀之容器用樹脂被膜金屬板
以下，針對本發明之一實施形態即容器用樹脂被膜金屬板進行說明。尚，於以下除非另有說明，「%」係表示「質量%」。
圖1(a)、(b)係表示本發明之一實施形態之容器用樹脂被膜金屬板的構成之剖面圖。如圖1(a)所示，本發明之一實施形態之容器用樹脂被膜金屬板1係具備金屬板2、與金屬板2的表面側所形成之樹脂被膜層3、與於金屬板2的背面側所形成之樹脂被膜層4。樹脂被膜層3及樹脂被膜層4分別於成形加工後位在金屬容器之外面側及內面側。
金屬板2係藉由馬口鐵或無錫鋼等之鋼板形成。作為馬口鐵，期望使用電鍍量為0.5g/m2 以上15g/m2 以下的範圍內者。無錫鋼期望於表面具有附著量為50mg/m2 以上200g/m2 以下的範圍內之金屬鉻層、與金屬鉻層換算的附著量為3mg/m2 以上30g/m2 以下的範圍內之鉻氧化物層。鋼板的種類若為可成形成目的之形狀者，雖無特別要求，但期望為以下所示之成分或製法者。
(1)使用C(碳)量為0.010%以上0.10%以下左右的範圍內之低碳鋼，以連續退火進行再結晶退火者。 (2)使用C量為0.010%以上0.10%以下左右的範圍內之低碳鋼，以連續退火進行再結晶退火及過時效處理者。 (3)使用C量為0.010%以上0.10%以下左右的範圍內之低碳鋼，以箱退火進行再結晶退火者。 (4)使用C量為0.010%以上0.10%以下左右的範圍內之低碳鋼，以連續退火或箱退火進行再結晶退火後，再進行二次冷軋(DR(Double Reduced)軋延)者。 (5)使用於C量大致為0.003%以下左右的極低碳鋼添加固定Nb、Ti等之經固溶之C的元素之IF(Interstitial Free)鋼，以連續退火進行再結晶退火者。
鋼板之機械特性若為可成形成目的之形狀者，雖並非被特別限定，但為了不損害加工性，且保持充分之罐體強度，期望使用屈服點(YP)為220MPa以上580 MPa以下程度的範圍者。又，針對塑性各向異性的指標即蘭克福德(Lankford)值(r值)，期望為0.8以上者。進而，針對r值之面內各向異性Δr，期望其絕對值為0.7以下者。
用以達成上述特性之鋼的成分雖並非被特別限定，但例如含有Si、Mn、P、S、Al、N等之成分即可。以Si含量為0.001%以上0.1%以下，Mn含量為0.01%以上0.6%以下，P含量為0.002%以上0.05%以下，S含量為0.002%以上0.05%以下，Al含量為0.005%以上0.100%以下，N含量為0.0005%以上0.020%以下的範圍內較佳。又，雖可含有Ti、Nb、B、Cu、Ni、Cr、Mo、V等之其他成分，但從確保耐腐蝕性等的觀點來看，此等之成分的含量期望以總量成為0.02%以下。
樹脂被膜層3在145℃之靜摩擦係數為0.16以下。藉由調控樹脂被膜層3之靜摩擦係數，可於加工時減低樹脂被膜層3所產生之剪應力，可抑制樹脂被膜層3之破裂或刮傷。在145℃之靜摩擦係數超過0.16時，於連續製罐加工時於樹脂被膜層產生較大之剪應力，由於產生樹脂被膜層3之破裂或刮傷故不佳。
以樹脂被膜層3之熔點+8℃熱處理2分鐘後之樹脂被膜層3之表面自由能量的極性成分為3.5mN/m以上。藉由調控樹脂被膜層3之表面自由能量的極性成分，可使印刷油墨與樹脂被膜層3之間的分子間力增大，可確保印刷油墨的密著性。表面自由能量的極性成分未滿3.5 mN/m時，與印刷油墨中之樹脂成分無法充分確保分子間力，印刷油墨的密著性變不夠充分，因產生油墨剝離等而損害外觀之美觀故不佳。
表面自由能量之測定方法及解析手法各種已知。於本實施形態使用之表面自由能量的極性成分，係根據水、甘油、甲醯胺、乙二醇及二乙二醇的接觸角，依照非專利文獻1所記載之算出方法計算。針對計算方法的細節，記載於後述之實施例。
如以上，若以樹脂被膜層3之熔點+8℃熱處理2分鐘後之表面自由能量的極性成分為3.5mN/m以上，樹脂被膜層3在145℃之靜摩擦係數為0.16以下，則樹脂被膜層3之成分雖並非被特別限定，但達成此範圍之適當的組成係如下述。
樹脂被膜層3較佳為將熔點為230℃以上254℃以下之聚酯樹脂作為主成分。更佳為聚酯樹脂的熔點為234℃以上252℃以下，再更佳為聚酯樹脂的熔點為238℃以上250℃以下的範圍。聚酯樹脂的熔點未滿230℃時，有藉由加入連續成形加工時之熱軟化樹脂，於樹脂被膜層3產生破裂或刮傷的可能性。另一方面，聚酯樹脂的熔點超過254℃時，由於藉由提高聚酯樹脂的結晶性，導致樹脂的成形性劣化故不佳。
聚酯樹脂的原料中可使用各種二羧酸成分或甘醇成分。又，於未損害耐熱性或加工性的範圍內，可共聚合複數之二羧酸成分、甘醇成分。作為二羧酸成分，可例示對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸、二苯基二羧酸、二苯基碸二羧酸、二苯氧基乙烷二羧酸、5-鈉磺基間苯二甲酸、鄰苯二甲酸等之芳香族二羧酸、草酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、二聚酸、馬來酸、富馬酸等之脂肪族二羧酸、環己烷二羧酸等之脂環族二羧酸、p-氧基苯甲酸等之氧基羧酸等。作為甘醇成分，可例示乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、新戊二醇等之脂肪族甘醇、環己烷二甲醇等之脂環族甘醇、雙酚A、雙酚S等之芳香族甘醇、二乙二醇等。
形成樹脂被膜層3之樹脂材料不受其製法的限制。又，在聚酯之製造，如有必要可添加螢光增白材、抗氧化劑、熱安定化材、紫外線吸收劑、防靜電材料等之添加物。白色度的提昇，螢光增白材的添加為有效。
為了減低靜摩擦係數，樹脂被膜層3可含有0.010%以上1.0%以下之潤滑成分。潤滑成分的添加量未滿0.010%時，靜摩擦係數之值增大，於製罐加工時無法確保充分之滑動性，有產生樹脂被膜層3之刮傷的可能性。又，潤滑成分的添加量超過1.0%時，藉由樹脂被膜層3內之潤滑成分所佔有的比例增大，產生樹脂被膜層3之軟質化，有於製罐加工時產生刮傷的可能性。潤滑成分的添加量較佳為0.020%以上0.90%以下，更佳為0.020%以上0.80%以下。
為了得到高表面自由能量之極性成分，控制樹脂被膜層3所含有之潤滑成分的酸價即可。潤滑成分的酸價較佳為定為1.0mgKOH/g以上100mgKOH/g以下，更佳為1.0mgKOH/g以上50mgKOH/g以下，再更佳為2.0mgKOH/g以上45mgKOH/g以下。樹脂被膜層3所含有之潤滑成分的酸價未滿1.0mgKOH/g時，降低與樹脂被膜層3及印刷油墨之親和性，藉由於樹脂被膜層3之表面濃化潤滑成分，有阻礙印刷油墨的密著性的可能性。又，樹脂被膜層3所含有之潤滑成分的酸價超過100mgKOH/g時，藉由提高樹脂被膜層3與潤滑成分之親和性進行相溶，得不到於製罐加工時必要之摩擦係數減低效果，有於製罐加工時產生刮傷的可能性。
添加之潤滑成分的熔點期望為80℃以上230℃以下。使用熔點未滿80℃之潤滑成分時，潤滑成分易對樹脂被膜層3表面進行濃化，因對潤滑成分之樹脂被膜層3表面的濃化導致表面自由能量的極性成分降低，有阻礙油墨之密著的可能性。另一方面，潤滑成分的熔點超過230℃時，於加工時無法得到充分之滑動性。添加之潤滑成分的熔點較佳為90℃以上200℃以下，再更佳為100℃以上180℃以下。
樹脂被膜層3所含有之潤滑成分期望為酸變性聚烯烴或氧化聚烯烴。此等潤滑成分適合於得到前述之性能，又，由於樹脂物性或成本面亦優異，適合作為本發明之對象之要求低成本化與高加工度之樹脂被膜金屬板用之潤滑成分。潤滑成分的重量平均分子量較佳為2500以上未滿80000。潤滑成分的重量平均分子量未滿2500時，於樹脂被膜層3內之潤滑成分的流動性增大，潤滑成分於樹脂被膜層3之表面濃化，有阻礙印刷油墨之密著性的可能性。另一方面，重量平均分子量為80000以上時，有於加工時得不到充分之滑動性的可能性。潤滑成分的重量平均分子量更佳為3000以上未滿75000，再更佳為3500以上未滿70000。
樹脂被膜層3為了提高印刷後之設計性有要求白色的情況。此情況下，可於樹脂被膜層3含有30%以下之氧化鈦。氧化鈦的含量較佳為10%以上25%以下，更佳為12%以上20%以下。氧化鈦含量少時，有於加工後無法確保充分之白色度的可能性。又，氧化鈦含量過多時，於加工度高之成形時，有於金屬板2與樹脂被膜層3之密著性或樹脂被膜層3之加工性產生問題的情況。
樹脂被膜層3所添加之氧化鈦雖並未特別限定，但較佳為使用金紅石型氧化鈦的純度為90%以上者。金紅石型氧化鈦的純度未滿90%時，與樹脂材料之混合時氧化鈦的分散性惡化，樹脂被膜層3之品質變不均一，有產生問題的可能性。
樹脂被膜層3係如圖1(b)所示，可具有由最表面層3a、中間層3b及最下層3c所構成之至少3層構造。此情況下，最表面層3a及最下層3c的膜厚較佳為1.0μm以上5.0μm以下，更佳為1.5μm以上4.0μm以下，再更佳為2.0 μm以上3.0μm以下。又，中間層3b的膜厚較佳為6.0μm以上30μm以下，更佳為8.0μm以上25μm以下，再更佳為10 μm以上20μm以下。又，較佳為最表面層3a及最下層3c含有0.0%以上2.0%以下之氧化鈦，中間層3b含有10%以上30%以下之氧化鈦。
最表面層3a及最下層3c的膜厚較1.0μm更小時，由於有無法充分確保樹脂被膜層3之光澤的可能性，或有產生樹脂被膜層3之破裂或刮傷的可能性，故最表面層3a及最下層3c的膜厚較佳為1.0μm以上。另一方面，最表面層3a及最下層3c的膜厚較為5.0μm更大時，為了白色度的確保，產生有必要增厚中間層3b的膜厚，或增加中間層3b所含有之氧化鈦量，故從經濟性或加工性的觀點來看不佳。 [實施例]
作為金屬板，使用厚度0.22mm之TFS(Tin Free Steel、以金屬Cr層：120mg/m2 、Cr氧化物層：金屬Cr換算為10mg/m2 、調質度：T3CA)，以薄膜層合法(薄膜熱融著法)於金屬板的兩面，被覆以下之表1～4所示之實施例1～31及比較例1～17之樹脂被膜層。被覆條件係如以下之表1～4所示。加熱金屬板，將以層合輥藉由2軸延伸法所製作之薄膜狀的樹脂被膜層熱壓著在金屬板，於熱壓著後1.5秒經過後藉由水冷，製作金屬板的兩面以樹脂被膜層被覆之樣品。
針對所得之容器用樹脂被膜金屬板，用以下所示之方法測定表面自由能量之極性成分、靜摩擦係數及樹脂被膜層的熔點。
(1)表面自由能量的極性成分 將容器用樹脂被膜金屬板以2分鐘成為樹脂被膜層的熔點+8℃的方式在熱風乾燥爐進行熱處理，冷卻至室溫。然後，評估位於容器外面側之樹脂被膜層之表面自由能量的極性成分。表面自由能量之極性成分的算出，係根據水、甘油、甲醯胺、乙二醇及二乙二醇在25℃之接觸角，用非專利文獻1記載之算出方法計算。計算中使用以下之表5所示之各液體的表面張力與其成分之值及以下之式(1)。
Figure 02_image001
於此，γL 表示液體之表面自由能量(mN/m)，γL p 表示液體之表面自由能量的極性成分(mN/m)，γL d 表示液體之表面自由能量的分散成分，γS p 表示固體之表面自由能量的極性成分(mN/m)，γS d 表示固體之表面自由能量的分散成分(mN/m)，πe 表示表面壓(mN/m)。
計算方法係如以下。針對5種類之各種液體，分別將液體的表面張力與其成分及經測定之接觸角代入式(1)，而得到5個式。針對-πe /{2γL
Figure 02_image003
(1/2)}之項定為0，將γL (cоsθ+1)/{2γL
Figure 02_image003
(1/2)}定為Y，將γL
Figure 02_image006
(1/2)/γL
Figure 02_image003
(1/2)定為X，作成X-Y圖表。針對所得之X-Y圖表的5點，藉由在最小二乘法求出近似直線，平方所得之近似直線的切片之值，算出表面自由能量之極性成分(γS p )。
(2)靜摩擦係數 靜摩擦係數的測定係使用回轉滑動型摩擦摩耗試驗機，以試驗溫度145℃、荷重44N、滑動速度775mm/sec.進行。壓子中使用10mmφ之超鋼球。於本實施例，將表示最大靜止摩擦力時之摩擦係數定為靜摩擦係數。
(3)樹脂被膜層的熔點 使用差示掃描熱量測定裝置，從室溫至290℃為止以10℃/min.之昇溫速度，昇溫由樹脂被膜金屬板剝離之樹脂被膜層，將200℃以上280℃以下的範圍之吸熱峰的峰溫度定為樹脂被膜層的熔點。樹脂被膜層的剝離係藉由於室溫，於濃鹽酸(12mоl/L)：蒸餾水=1：1混合溶液中浸漬容器用樹脂被膜金屬板，溶解金屬板來進行。
針對實施例1～31及比較例1～17之容器用樹脂被膜金屬板，用以下所示之方法評估加工性及油墨密著性。以下所示之表6表示加工性與油墨密著性的評估結果。如表6所示，於實施例1～31之容器用樹脂被膜金屬板，雖加工性及油墨密著性皆良好，但於比較例1～17，加工性及油墨密著性當中任一種評估結果皆不夠充分。
(1)加工性 於實施例1～31及比較例1～17之容器用樹脂被膜金屬板塗佈石蠟蠟後，打成直徑123mm之圓板，以拔罐機拉深成形成內徑71mm、高度36mm之杯。其次，將所得之杯裝入DI成形裝置，以打孔速度200mm/sec.、行程(Stroke) 560 mm，以再拉深加工及3階段之拉伸(Ironing)加工實施總削減率51%(各步驟之削減率：23%、25%、25%)之加工，成形成內徑52mm、罐高度90mm之罐。針對成形後之罐，將樹脂被膜層表面以目視觀察，依照以下之基準評估加工性。
評估「◎」：未觀察到刮傷。 評估「○」：從罐輪緣部分至2mm以內之高度產生些微刮傷。無實用上之問題。 評估「△」：從罐輪緣部分超過2mm，於20mm以內之高度產生刮傷。有實用上之問題。 評估「×」：產生從罐輪緣部分到達超過20mm之高度之刮傷或罐裂。有實用上之問題。
(2)油墨密著性 將實施例1～31及比較例1～17之容器用樹脂被膜金屬板以2分鐘成為樹脂被膜層的熔點+8℃的方式在熱風乾燥爐進行熱處理，冷卻至室溫。然後，位於各樣品之容器外面側的樹脂被膜層印刷聚酯系之印刷油墨(紅色)，以180℃將5分鐘之熱處理在熱風乾燥爐進行，冷卻至室溫。將印刷所得之樣品的油墨的面使用划痕式塗膜硬度計，以500g之荷重下、10mm/min.之速度由印刷端部進行掃描，測定未產生油墨的剝離之最大的鉛筆硬度，依照以下之基準評估油墨密著性。於罐體之輸送等之諸多步驟之間產生印刷油墨之剝離的情況，由於來自印刷端部之剝離成為問題的情況較多，將掃描以由印刷端部開始的條件實施評估。
評估「◎」：鉛筆硬度3H以上。 評估「○」：鉛筆硬度2H。無實用上之問題。 評估「△」：鉛筆硬度H。有實用上之問題。 評估「×」：鉛筆硬度為F以下。有實用上之問題。
Figure 02_image009
Figure 02_image011
Figure 02_image013
Figure 02_image015
Figure 02_image017
Figure 02_image019
[產業上之可利用性]
根據本發明，可提供一種可兼具伴隨加工之樹脂被膜層之破裂或刮傷的抑制與印刷後之外觀之美觀之容器用樹脂被膜金屬板。
1‧‧‧容器用樹脂被膜金屬板 2‧‧‧金屬板 3，4‧‧‧樹脂被膜層 3a‧‧‧最表面層 3b‧‧‧中間層 3c‧‧‧最下層
[圖1]圖1係表示本發明之一實施形態之容器用樹脂被膜金屬板的構成之剖面圖。
1‧‧‧容器用樹脂被膜金屬板
2‧‧‧金屬板
3，4‧‧‧樹脂被膜層
3a‧‧‧最表面層
3b‧‧‧中間層
3c‧‧‧最下層

Claims (11)

  1. 一種容器用樹脂被膜金屬板，其係於金屬板的兩面具備樹脂被膜層之容器用樹脂被膜金屬板，其特徵為將於成形加工後位於容器的外面側之前述樹脂被膜層以樹脂被膜層的熔點+8℃，熱處理2分鐘後之表面自由能量的極性成分為3.6mN/m以上5.2mN/m以下，於成形加工後位於容器的外面側之前述樹脂被膜層在145℃中之靜摩擦係數為0.10以上0.15以下。
  2. 如請求項1之容器用樹脂被膜金屬板，其中，於成形加工後位於容器的外面側之前述樹脂被膜層係將熔點在230℃以上254℃以下的範圍內之聚酯樹脂作為主成分。
  3. 如請求項1之容器用樹脂被膜金屬板，其中，於成形加工後位於容器的外面側之前述樹脂被膜層係含有0.010質量%以上1.0質量%以下的範圍內之潤滑成分。
  4. 如請求項2之容器用樹脂被膜金屬板，其中，於成形加工後位於容器的外面側之前述樹脂被膜層係含有0.010質量%以上1.0質量%以下的範圍內之潤滑成分。
  5. 如請求項3之容器用樹脂被膜金屬板，其中，於成形加工後位於容器的外面側之前述樹脂被膜層所含有之前述 潤滑成分為酸價1.0mgKOH/g以上100mgKOH/g以下之酸變性聚烯烴或氧化聚烯烴。
  6. 如請求項4之容器用樹脂被膜金屬板，其中，於成形加工後位於容器的外面側之前述樹脂被膜層所含有之前述潤滑成分為酸價1.0mgKOH/g以上100mgKOH/g以下之酸變性聚烯烴或氧化聚烯烴。
  7. 如請求項1~6中任一項之容器用樹脂被膜金屬板，其中，於成形加工後位於容器的外面側之前述樹脂被膜層含有30質量%以下的範圍內之氧化鈦。
  8. 如請求項7之容器用樹脂被膜金屬板，其中，於成形加工後位於容器的外面側之前述樹脂被膜層係具有由最表面層、中間層及最下層所構成之至少3層構造，前述最表面層及最下層的膜厚在1.0μm以上5.0μm以下的範圍內，前述中間層的膜厚在6.0μm以上30μm以下的範圍內，前述最表面層及最下層含有0.0質量%以上2.0質量%以下的範圍內之氧化鈦，前述中間層含有10質量%以上30質量%以下的範圍內之氧化鈦。
  9. 一種容器用樹脂被膜金屬板，其係於金屬板的兩面具備樹脂被膜層之容器用樹脂被膜金屬板，其特徵為於成形加工後位於容器的外面側之前述樹脂被膜層係將熔點在 230℃以上254℃以下的範圍之聚酯樹脂作為主成分，於成形加工後位於容器的外面側之前述樹脂被膜層含有0.010質量%以上1.0質量%以下的範圍內之潤滑成分，前述潤滑成分為重量平均分子量2500以上未滿80000，酸價1.0mgKOH/g以上100mgKOH/g以下之酸變性聚烯烴或氧化聚烯烴。
  10. 如請求項9之容器用樹脂被膜金屬板，其中，於成形加工後位於容器的外面側之前述樹脂被膜層含有30質量%以下的範圍內之氧化鈦。
  11. 如請求項10之容器用樹脂被膜金屬板，其中，於成形加工後位於容器的外面側之前述樹脂被膜層係具有由最表面層、中間層及最下層所構成之至少3層構造，前述最表面層及最下層的膜厚在1.0μm以上5.0μm以下的範圍內，前述中間層的膜厚在6.0μm以上30μm以下的範圍內，前述最表面層及最下層含有0.0質量%以上2.0質量%以下的範圍內之氧化鈦，前述中間層含有10質量%以上30質量%以下的範圍內之氧化鈦。
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