TWI700256B - 捲筒狀長條玻璃布、預浸體、及印刷配線板 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種當製成印刷配線板時尺寸變化之偏差較小之捲筒狀長條玻璃布、以及使用該玻璃布之預浸體及印刷配線板。
本發明之捲筒狀長條玻璃布係將以包含複數根玻璃絲之玻璃紗作為經紗及緯紗進行織造而成之玻璃布捲繞於捲取芯管而成者,且
上述玻璃布之厚度為8~100 μm,
上述捲筒狀長條玻璃布之捲筒密度(g/cm
3)為上述玻璃布之片材密度(g/cm
3)之1.02~1.25倍,
上述玻璃紗之彈性係數為50~70 GPa。
Description
本發明係關於一種捲筒狀長條玻璃布、預浸體、及印刷配線板。
電子機器所使用之印刷配線板通常利用以下方法製造:使環氧樹脂或聚苯醚樹脂等熱固性樹脂含浸於玻璃布等基材,並加以乾燥,製成預浸體,將該預浸體重疊單數或複數片,並且視需要重疊銅箔後進行加熱加壓成形,而製成積層板,繼而形成包含銅箔之電路圖案。
近年來,伴隨智慧型手機等資訊終端之高性能化、高速通訊化,正在顯著進行印刷配線板之低介電常數化、低介電損耗正切化。對於構成印刷配線板之玻璃布,亦提出較多低介電玻璃布(例如,專利文獻1)。此種低介電玻璃布係藉由相對於迄今為止一般使用之E玻璃布,使得玻璃中之B
2O
3之含有比率增多,從而實現低介電常數、低介電損耗正切。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開平11-292567號公報
[發明所欲解決之問題]
然而,若為了使玻璃布低介電化,增加玻璃中之B
2O
3含有比率,則有玻璃之彈性係數下降,玻璃布之質感變得柔軟之傾向。
E玻璃布之彈性模數約為74 GPa,與之相對,例如,日東紡織股份有限公司製造之NE玻璃布之彈性模數為64 GPa,旭化成股份有限公司製造之L玻璃布之利用脈衝回波重合法(pulse-echo-overlap method)求得之彈性模數為61 GPa,該等低介電玻璃布與E玻璃布相比,彈性係數均較小。
玻璃布之製造中,通常將製造成長條之片狀之玻璃布捲取於捲取芯管,玻璃布最終以捲筒之形態獲得。
如上所述,由於彈性係數較小之玻璃布之質感較柔軟,故於捲取於捲取芯管之步驟、或者玻璃布自捲筒解卷之步驟中,容易於玻璃布累積鬆弛、緯斜、及皺褶等編織結構之變形。
進而,於使用存在此種編織結構之變形之玻璃布之情形時,會發生以下問題:製造印刷配線板之過程中進行加熱加壓成形時、形成電路圖案形成時,尺寸變化之偏差變大。
本發明係鑒於上述問題而完成者,其目的在於提供一種當製成印刷配線板時尺寸變化之偏差較小之捲筒狀長條玻璃布、以及使用該玻璃布之預浸體及印刷配線板。
[解決問題之技術手段]
本發明人等為了解決上述問題,進行潛心研究,結果發現具有規定之彈性係數之玻璃布的具有規定之捲筒密度之捲筒狀長條玻璃布能夠解決上述問題,從而完成本發明。
即,本發明如下所述。
[1]
一種捲筒狀長條玻璃布,其係將以包含複數根玻璃絲之玻璃紗作為經紗及緯紗進行織造而成之玻璃布捲繞於捲取芯管而成者,且
上述玻璃布之厚度為8~100 μm,
上述捲筒狀長條玻璃布之捲筒密度(g/cm
3)為上述玻璃布之片材密度(g/cm
3)之1.02~1.25倍,
上述玻璃布之彈性係數為50~70 GPa。
[2]
如[1]所記載之捲筒狀長條玻璃布,其中
上述捲筒狀長條玻璃布之縮幅量為-0.5以上且未達1%。
[3]
如[1]或[2]所記載之捲筒狀長條玻璃布,其中上述玻璃布之彈性係數為50~63 GPa。
[4]
一種預浸體,其具有
自如[1]至[3]中任一項所記載之捲筒狀長條玻璃布解卷之玻璃布、與
含浸於上述玻璃布之基質樹脂組合物。
[5]
一種印刷配線板,其具有
自如[1]至[3]中任一項所記載之捲筒狀長條玻璃布解卷之玻璃布、與
含浸於上述玻璃布之基質樹脂組合物之硬化物。
[發明之效果]
根據本發明,可提供一種當製成印刷配線板時尺寸變化之偏差較小之捲筒狀長條玻璃布、以及使用該玻璃布之預浸體及印刷配線板。
以下,視需要參照圖式對本發明之實施形態(以下,稱為「本實施形態」)詳細地進行說明,但本發明並非限定於此,於不脫離其主旨之範圍內能夠進行各種各樣之變化。再者,圖式中,對於相同要素標註相同符號,省略重複說明。又,上下左右等位置關係只要無特別說明,則基於圖式中所示之位置關係。進而,圖式之尺寸比率並非限定於圖示之比率。
<捲筒狀長條玻璃布>
本實施形態之捲筒狀長條玻璃布係
將以包含複數根玻璃絲之玻璃紗作為經紗及緯紗進行織造而成之玻璃布捲繞於捲取芯管,
上述玻璃布之厚度為8~100 μm,
上述捲筒狀長條玻璃布之捲筒密度(g/cm
3)為上述玻璃布之片材密度(g/cm
3)之1.02~1.25倍,
上述玻璃紗之彈性係數為50~70 GPa。
本實施形態之捲筒狀長條玻璃布抑制捲取時所產生之編織結構之變形,亦減輕在捲取步驟之前產生之編織結構之變形,亦抑制解卷時產生編織結構之變形。進而,若將使本實施形態之捲筒狀長條玻璃布解卷而獲得之玻璃布製成印刷配線板,則可將尺寸變化之偏差抑制得較小。
以下,對本實施形態之構成更加詳細地進行說明。
本實施形態之捲筒狀長條玻璃布中之玻璃布之厚度為8~100 μm,較佳為8~70 μm,更佳為8~50 μm。
因數位機器之高功能、小型輕量化而產生印刷配線板之薄型化或高密度化,為此需要使玻璃布之厚度變薄為100 μm以下。
就印刷配線板之薄型化或高密度化之觀點而言,上述厚度越薄則越佳,但就強度之觀點而言,厚度之下限為8 μm。
對於本實施形態之捲筒狀長條玻璃布之捲筒密度,使用圖1中模式性地表示之捲筒狀長條玻璃布,說明如下。
求出捲筒寬度W乘以除芯C以外之1個捲筒2之側面之面積S所得之值、即除芯C以外之1個捲筒2之體積。捲筒密度係將除芯C以外之1個捲筒2之質量除以上述體積而求得之值。
本實施形態中之所謂玻璃布之片材密度,係指當將1個捲筒狀長條玻璃布製成片狀時,將經紗方向之長度、緯紗方向之長度、及玻璃布之厚度相乘所得之值作為體積,將玻璃布之重量除以上述體積而求得之值。
片材密度可藉由將片狀之玻璃布之經紗方向之長度、緯紗方向之長度、及玻璃布之厚度相乘所獲得之值作為體積,將上述片狀之玻璃布之質量除以該體積而求出。
又,片材密度亦可根據玻璃布之每單位面積之質量(g/cm
2)與玻璃布之厚度(cm)而求出。即,藉由測定玻璃布之每單位面積之質量(g/cm
2)與厚度(cm),將玻璃布之每單位面積之質量除以厚度,而算出片材密度(g/cm
3)。
片材密度無特別限制,較佳為0.5~1.5(g/cm
3),更佳為0.6~1.4(g/cm
3),進而較佳為0.65~1.3(g/cm
3)。由於當玻璃布之片材密度為0.5~1.5(g/cm
3)之範圍時,玻璃布作為印刷配線板用之補強基材具有充分之強度,故較佳。片材密度可藉由構成所使用之玻璃布之玻璃紗之密度、玻璃紗之粗度、玻璃布之織法(編織密度)等進行調整。
本實施形態中,機制之詳情雖不明確,但或許抑制捲取時所產生之編織結構之變形、亦減輕在捲取步驟之前所產生之編織結構之變形、亦抑制解卷時產生編織結構之變形的捲繞方式係藉由捲筒密度(g/cm
3)相對於玻璃布之片材密度(g/cm
3)之比與後述之特定範圍之玻璃布彈性模數之組合而實現。
本實施形態之捲筒狀長條玻璃布之捲筒密度(g/cm
3)為上述玻璃布之片材密度(g/cm
3)之1.02~1.25倍,較佳為1.03~1.15倍,更佳為1.04~1.12倍。
認為藉由使捲筒狀長條玻璃布之捲筒密度為片材密度之1.02~1.25倍,即便是玻璃紗之彈性係數為50~70 GPa之質感較柔軟之玻璃布,亦可使玻璃布成為密接地捲取於捲取芯管之捲筒狀態,可抑制於玻璃布累積鬆弛、緯斜、及皺褶等編織結構之變形。
作為捲筒密度之調整方法,例如可列舉:於將玻璃布捲取於捲取芯管之步驟中,對捲取方法進行調整之方法(具體而言,對捲取張力進行調整之方法、對夾持壓力進行調整之方法、於即將進行捲取之前利用擴幅捲筒等使玻璃布擴布之方法、將夾持捲筒之材質設為具有橡膠彈性之橡膠狀彈性體之方法等);對玻璃布所使用之紗種類、編織密度、紗寬度等進行調整而調整經紗及緯紗之起伏結構或SS特性之方法;對塗佈於玻璃布之矽烷偶合劑之種類或塗佈量進行調整而調整玻璃布之摩擦係數之方法;對玻璃布之質感進行調整之方法;及適當組合該等方法而成之方法等。藉由上述方法,使得玻璃布於捲取方向、寬度方向均不會產生變形而緻密地逐次積層並捲取,藉此可調整為滿足本發明之要求之捲筒密度。
本實施形態之捲筒狀長條玻璃布之捲筒密度較佳為於自捲筒之內層至外層為止、即自捲筒之開始至結束為止之整個捲筒中,內層側大於外層側、或者同等。
因此,捲筒狀長條玻璃布中之玻璃布層之厚度變為1/2時點時之捲筒密度較佳為最初之捲筒狀長條玻璃布之捲筒密度之0.95倍以上1.1倍以下。
又,捲筒狀長條玻璃布中之玻璃布層之厚度變為1/5時點時之捲筒密度較佳為玻璃布層之厚度變為1/2時點時之捲筒密度之0.95倍以上1.3倍以下。
玻璃布層之厚度變為1/2及1/5時點時之捲筒密度可於將玻璃布層之厚度解卷至變為1/2或1/5時,藉由上述測定捲筒密度之方法算出。
本實施形態之捲筒狀長條玻璃布之彈性係數為50~70 GPa,較佳為51~66 GPa,更佳為52~63 GPa,進而較佳為53~63 GPa。
由於上述低介電玻璃之玻璃布與E玻璃布相比,彈性係數較小,易受到來自外部之應力或內部應力之影響,故藉由將其製成本實施形態之捲筒狀長條玻璃布,有編織結構之變形得到修正而易變得均勻之傾向。
又,上述低介電玻璃之玻璃布質感較柔軟,易產生鬆弛、緯斜或皺褶等編織結構之變形,此種品質上之異常損害印刷配線板之性能、可靠性、安全性之風險較大,因而將其製成本實施形態之捲筒狀長條玻璃布,對於消除編織結構之變形非常有用。
彈性係數係藉由調整構成玻璃布之玻璃中之構成元素、尤其是硼之含量及磷之含量而得到控制。
本實施形態之捲筒狀長條玻璃布較佳為能夠應對訊號之高速化要求,且彈性係數小於E玻璃之低介電玻璃布。
作為低介電玻璃之玻璃布,例如可列舉:L玻璃布(彈性係數61 GPa);NE玻璃布(彈性係數64 GPa);B
2O
3含量15質量%~30質量%、SiO
2含量45質量%~60質量%、P
2O
5含量2質量%~8質量%之低介電玻璃布(彈性係數56 GPa)等。
本實施形態之捲筒狀長條玻璃布中,玻璃中之硼之含量與磷之含量之和係B
2O
3換算與P
2O
5換算之和,較佳為19~38質量%,更佳為21.5~32質量%,進而較佳為22.5~30.5質量%,進而更佳為23質量%~29.5質量%以下。硼之含量及磷之含量係相對於構成捲筒狀長條玻璃布之玻璃總量之比率(質量%)。
玻璃中之硼之含量與磷之含量之和越大,則可使玻璃布之介電常數、介電損耗正切越小。
藉由使上述硼之含量與磷之含量之和為19質量%以上,與使用一般之E玻璃布獲得之積層板相比,介電常數、介電損耗正切大幅地下降,故對於資料通訊或訊號處理之大容量化、高速化之應用性提高。例如,有如下傾向:相對於E玻璃組成之玻璃之介電常數為7左右,當硼之含量與磷之含量之和為24%時,介電常數約為4.8,又,當硼之含量與磷之含量之和為28%時,介電常數約為4.4,介電常數變小。
藉由使硼之含量與磷之含量之和為38質量%以下,從而可將玻璃布之耐吸濕性及/或耐熱性維持為與硼之含量與磷之含量之和為7質量%左右之E玻璃同等。
玻璃中之硼之含量與磷之含量之和可於製造玻璃紗之過程中,藉由含有硼與磷之玻璃原材料之添加量而進行調整。又,由於玻璃中之硼及磷之含量於製造玻璃紗之步驟中,在使玻璃之原材料熔融之步驟中會發生變化,故亦可導入其變化量,適當調整添加量。
玻璃布中之「硼之含量」及「磷之含量」係利用ICP(Inductive Coupled Plasma,感應耦合電漿)發射光譜分析法而求得之值。
具體而言,硼之含量係稱取玻璃布試樣,利用碳酸鈉使其融解後,利用稀硝酸加以溶解、定容,利用ICP發射光譜分析法測定硼,求出試樣中之含量所得之值。
又,磷之含量係稱取玻璃布試樣,利用硫酸、硝酸及氟化氫進行加熱分解後,利用稀硝酸進行加熱溶解、定容,利用ICP發射光譜分析法測定磷,求出試樣中之含量所得之值。
後述之本發明之實施例中,ICP發射光譜分析使用Hitachi High-Tech Science公司製造之PS3520VDDII。
本實施形態之捲筒狀長條玻璃布之長度無特別限定,通常為200~5,000 m。藉由使玻璃布之長度之範圍為200~5,000 m,從而可充分地獲得減少鬆弛、緯斜、皺褶等編織結構之變形之效果。
玻璃布之長度由於越長則越可大量且連續地實施預浸體製造等,故較佳。另一方面,玻璃布之長度越短則捲筒狀玻璃布之大小、重量越小,操作或保管性優異,故較佳。
可根據玻璃布之用途、及加工之目的,自上述範圍適當選擇捲筒狀長條玻璃布之長度。
本實施形態之玻璃布之寬度無特別限定,可為500 mm以上、600 mm以上、700 mm以上、800 mm以上、900 mm以上、或1000 mm以上,且可為2000 mm以下,1900 mm以下、1800 mm以下、1700 mm以下、1600 mm以下、1500 mm以下、1400 mm以下、或1300 mm以下。
尤其,該寬度較佳為800~1500 mm,更佳為900~1400 mm,進而較佳為1000~1300 mm。
當玻璃布之寬度為800 mm以上時,於製纖步驟、開纖步驟、表面處理步驟等中容易於玻璃布產生鬆弛、皺褶等編織結構之均勻性之變形,但藉由製成本實施形態之捲筒狀之玻璃布,有可消除上述變形,製成編織結構均勻之玻璃布之傾向。
又,藉由玻璃布之寬度為800~1500 mm之範圍,有能夠充分地獲得減少鬆弛、緯斜、皺褶等編織結構之變形之效果之傾向,又,可供於製造印刷配線板用之預浸體時常用之樹脂塗敷機而製造預浸體。
捲取有本實施形態之捲筒狀長條玻璃布之捲取芯管較佳為直徑100~500 mm之捲取芯管。捲取芯管之直徑更佳為130~350 mm,進而較佳為150~300 mm。
藉由捲取芯管之直徑為100 mm以上,有捲筒內層部與外層部中作用於玻璃布之應力之差異變小,而可更充分地獲得減少鬆弛、緯斜、皺褶等編織結構之變形之效果之傾向。
藉由捲取芯管之直徑為500 mm以下,有可將捲筒狀長條玻璃布之直徑、重量抑制得較小,操作性優異之傾向。
捲取芯管之直徑可根據玻璃布之厚度、長度、重量、進而玻璃布所要求之均勻性之程度,自上述直徑之範圍適當選擇。
作為玻璃布之編織結構,無特別限定,例如可列舉:平織、方平織、緞紋織、斜紋織等編織結構。進而亦可為使用不同種類之玻璃紗之混織結構。其中,較佳為平織結構。
本實施形態中之所謂縮幅量,係指使用無張力下之玻璃布之寬度W
o與捲取捲筒上之玻璃布之寬度W
a,根據以下式(1)求得之值。再者,所謂玻璃布之縮幅,係指由於在將玻璃布捲取於捲取芯管之步驟中,經紗因捲取張力而伸展,受其影響緯紗發生收縮,故於寬度方向上壓縮應力發揮作用之現象。
縮幅量(%)=(W
a-W
o)/W
o×100・・・(1)
縮幅量具體而言依據以下1)~4)進行測定。
1)測定玻璃布捲筒之最表層面之寬度方向之長度。此時,測定與MD(Machine direction,縱向)方向垂直之方向即寬度方向之長度W
a,對所測定之部位之單側之端部標記記號。
2)於自玻璃布捲筒捲出約2 m之玻璃布之時點時,於無鬆弛之狀態下測定於上述1)中標記有記號之部位之寬度方向之長度W
o。
3)根據式(1)求出縮幅量。
4)使用相同玻璃布捲筒,反覆進行上述1)至3)之測定5次,將其平均值作為縮幅量。
本實施形態之捲筒狀長條玻璃布之縮幅量較佳為-0.5%以上且未達1%,較佳為-0.4%以上且未達0.1%,更佳為-0.3%以上0.05%以下,進而較佳為-0.2%以上0.05%以下,進而更佳為-0.1%以上0%以下。
藉由縮幅量未達0.1%,從而使得緯紗維持本來之起伏狀態或適度伸展之狀態,且經紗亦被緯紗約束,使得起伏狀態於寬度方向上接近於均勻,因而能夠獲得尺寸穩定性優異之玻璃布。
又,藉由縮幅量為-0.5%以上,經紗之起伏不會過度增大,而維持為接近於本來之起伏狀態之形態,因而可使玻璃布密集地積層,捲取狀態易變得緊密。
藉由縮幅量為-0.5%以上且未達0.1%,從而使得玻璃布之經紗及緯紗之起伏結構分別變得均勻,且捲取狀態成為緊密地積層之狀態。又,藉由縮幅量為-0.5%以上且未達0.1%,從而於玻璃布捲取之前之步驟、例如織造步驟、開纖步驟、表面處理步驟等中於玻璃布所產生之變形亦得到消除,因而可製成編織結構均勻之玻璃布。
如上所述,藉由縮幅量為-0.5%以上且未達1%,從而可抑制於玻璃布產生鬆弛、緯斜、及皺褶等編織結構之變形。
編織結構、起伏結構均勻之玻璃布可於使熱固性樹脂含浸於該玻璃布,加以乾燥而製成預浸體,使用該預浸體製成積層板,繼而形成包含銅箔之電路圖案的步驟中,降低尺寸變化之偏差。
作為將捲筒狀長條玻璃布之縮幅量設為-0.5%以上且未達0.1%之方法,例如可列舉:於使玻璃布捲取於捲取芯管之步驟中對捲取方法進行調整之方法(具體而言,對捲取張力進行調整之方法、於即將進行捲取之前利用擴幅捲筒等使玻璃布擴布之方法、對夾持壓力進行調整之方法、將夾持捲筒之材質設為具有橡膠彈性之橡膠狀彈性體之方法等);對玻璃布所使用之紗種類、編織密度、紗寬度等進行調整而調整緯紗之起伏結構之方法;對塗佈於玻璃布之矽烷偶合劑之種類或塗佈量進行調整而調整玻璃布之摩擦係數之方法;對玻璃布之質感進行調整之方法;及適當組合該等方法而成之方法。
<捲筒狀長條玻璃布之製造方法>
作為製造本實施形態之捲筒狀長條玻璃布之方法,可良好地列舉於使玻璃布捲取於捲取芯管之捲取步驟中,對捲取張力進行調整之方法。
製造本實施形態之捲筒狀長條玻璃布之過程中,使玻璃布捲取於捲取芯管之步驟例如如圖2中模式性地所示,可藉由於即將捲取玻璃布之前,使用配置擴幅捲筒13、及夾持捲筒12進行玻璃布之擴布之裝置進行製造。
捲筒狀玻璃布之製造中,較佳為於即將捲取玻璃布之前,於捲取芯管或捲取捲筒之附近配置擴幅捲筒,使玻璃布通過該擴幅捲筒。擴幅捲筒有可暫時消除玻璃布之縮幅,不會依賴於較該導輥上游之步驟,且能夠實現穩定之捲取之傾向。
作為擴幅捲筒,若為可藉由使玻璃布彎曲並通過捲筒而向兩端方向賦予張力者,則無特別限定。作為擴幅捲筒,例如可使用:Miyakawa Roller公司製造之zebra roller C型、D型等於外周面具有向纖維織物之移行方向傾斜之複數個槽之類型;Miyakawa Roller公司製造之zebra roller A型、B型、Meiwa Rubber公司製造之Composite Helical Roll等交替地排列有向纖維織物之移行方向傾斜,且摩擦係數或硬度不同之橡膠之類型;MITSUHASHI公司製造之Flat Expander Roll、Miravo Roll等設置於捲筒外周之橡膠伴隨旋轉而伸縮之類型;Kansen Expander公司製造之擴幅捲筒、Kinyo公司製造之橡膠擴幅捲筒等使捲筒之軸彎曲之類型;Katsura Roller製造之Radial Crown型等中央部之直徑大於兩端部之直徑之被稱為中高捲筒之類型等。
又,本實施形態之捲筒狀玻璃布之捲取中,較佳為一面利用夾持捲筒向上述捲取捲筒之中心方向進而賦予10 N/m以上500 N/m以下之壓力、即夾持壓力,一面進行捲取。利用夾持捲筒賦予之壓力較佳為10~500 N/m,更佳為30~400 N/m,進而較佳為50~300 N/m。夾持捲筒若為通常使用者則無特別限制。
由於藉由一面利用夾持捲筒賦予10 N/m以上之壓力,一面進行捲取,可使所捲取之玻璃布之層間夾帶之空氣變少,故於位於最外層之玻璃布與位於1層內層側之玻璃布作用有適度之摩擦力。因此,即便於最外層之玻璃布作用有起因於捲取張力之壓縮應力時,由於最外層變得不易被該1層內層之玻璃布約束而動作,故抑制捲取皺褶之產生,可對捲筒密度進行調整。
藉由一面利用夾持捲筒賦予500 N/m以下之壓力,一面進行捲取,有抑制因於玻璃布局部地作用有壓力而導致之起毛等品質上之問題之傾向。
又,上述夾持捲筒之材質較佳為包含選自由腈橡膠、氯丁二烯橡膠、乙烯-丙烯橡膠、矽酮橡膠、丁基橡膠、苯乙烯橡膠、胺基甲酸酯橡膠、氯磺化聚乙烯橡膠(Hypalon Rubber)、氟橡膠、天然橡膠等所組成之群之1種以上的具有橡膠彈性之橡膠狀彈性體。
又,上述夾持捲筒較佳為作為A型硬度計之硬度之蕭氏A硬度為30以上80以下。藉由蕭氏硬度為80以下,從而使得壓力所作用之面積變大,故可使利用擴幅捲筒擴幅之布維持被擴幅之狀態而進行捲取,因而較佳。若蕭氏硬度為30以上,則夾持捲筒本身之經時性之變形得到抑制,因而可長期地進行穩定之捲取,故較佳。
<片狀之玻璃布>
本實施形態之捲筒狀長條玻璃布中亦包含自捲筒狀之玻璃布解卷而成為片狀之玻璃布者。又,亦可一面使玻璃布自捲筒狀之玻璃布解卷,一面連續地供於預浸體等之製造。
根據本實施形態,可提供一種由於鬆弛、緯斜、皺褶等變形較少,故操作性優異,且尺寸穩定性優異之低介電常數、低介電損耗正切之玻璃布。
<預浸體>
本實施形態之一係一種預浸體,其具有自本實施形態之捲筒狀長條玻璃布解卷之玻璃布、與含浸於上述玻璃布之基質樹脂組合物。
藉由使用本實施形態之捲筒狀長條玻璃布製造預浸體,從而可提供一種於使預浸體進行加熱加壓成形而形成積層板之步驟、及形成電路之步驟中尺寸穩定性優異之預浸體。
使用本實施形態之捲筒狀長條玻璃布製作之預浸體可依據慣例製造。例如,只要利用有機溶劑對環氧樹脂之類之基質樹脂進行稀釋而獲得清漆,使該清漆含浸於使本實施形態之捲筒狀之玻璃布解卷而獲得之玻璃布,其後利用乾燥爐使有機溶劑揮發,使熱固性樹脂硬化直至變為B階段狀態(半硬化狀態),而製作樹脂含浸預浸體即可。
作為基質樹脂組合物,除上述環氧樹脂以外,可列舉:雙馬來醯亞胺樹脂、氰酸酯樹脂、不飽和聚酯樹脂、聚醯亞胺樹脂、BT(Bismaleimide Triazine,雙馬來醯亞胺三嗪)樹脂、官能基化聚苯醚樹脂等熱固性樹脂;聚苯醚樹脂、聚醚醯亞胺樹脂、全芳香族聚酯之液晶聚合物(LCP,Liquid Crystal Polymer)、聚丁二烯、氟樹脂等熱塑性樹脂;及其等之混合樹脂等。就提高介電特性、耐熱性、耐溶劑性、及加壓成形性之觀點而言,作為基質樹脂組合物,亦可使用熱塑性樹脂經熱固性樹脂進行改性而成之樹脂。
又,作為基質樹脂組合物,亦可使用於樹脂中混合存在二氧化矽及氫氧化鋁等無機填充劑,溴系、磷系、金屬氫氧化物等阻燃劑,其他矽烷偶合劑,熱穩定劑,抗靜電劑,紫外線吸收劑,顏料,著色劑,潤滑劑等之樹脂。
<印刷配線板>
本實施形態之一係一種印刷配線板,其係使用本實施形態之預浸體製得者、即該印刷配線板具備本實施形態之預浸體。藉由使用本實施形態之預浸體製造印刷配線板,從而可提供一種高品質,且配線電路準確之印刷配線板。
再者,關於上述各種測定值,只要無特別說明,則依據後述之實施例中所記載之測定方法進行測定。
[實施例]
以下,使用實施例及比較例,對本發明更加具體地進行說明。本發明並非受以下實施例任何限定。
[玻璃布之物性]
玻璃布之物性、具體而言玻璃布之厚度、經紗及緯紗之質量、構成經紗及緯紗之長絲之直徑、經紗及緯紗之編織密度係依據JIS R3420進行測定。
[經紗及緯紗之長絲數]
觀察紗之剖面,數出長絲數。
取5次測定值之平均值。
[彈性係數]
彈性係數係利用脈衝回波重合法,測定縱向彈性係數。
[捲筒密度]
捲筒狀長條玻璃布之捲筒密度如圖1之模式圖所示,係測定除芯C以外之捲筒之側面之面積S、及捲筒寬度W、除芯C以外之捲筒之質量而求得。
捲筒密度係如下述般求出:將捲筒寬度W乘以側面之面積S、即求出除芯C以外之1個捲筒2之體積,將1個捲筒2之質量除以上述體積,從而求出捲筒密度。
[片材密度]
捲筒狀長條玻璃布之片材密度係藉由測定玻璃布之每單位面積之質量(g/cm
2)與厚度(cm),將該玻璃布之每單位面積之質量除以該厚度而求出。
[縮幅量]
縮幅量係使用無張力下之玻璃布之寬度W
o、與捲取捲筒上之玻璃布之寬度W
a,根據以下式(1)求得。
縮幅量(%)=(W
a-W
o)/W
o×100・・・(1)
縮幅量具體而言依據以下之1)~4)進行測定。
1)測定玻璃布捲筒之最表層面之寬度方向之長度。此時,測定作為與MD方向垂直之方向之寬度方向之長度W
a,對所測定之部位之單側之端部標記記號。
2)於自玻璃布捲筒捲出約2 m之玻璃布之時點時,於無鬆弛之狀態下測定於上述1)中標記有記號之部位之寬度方向之長度W
o3)根據式(1)求出縮幅量。
4)使用相同玻璃布捲筒,反覆進行上述1)至3)之測定5次,將其平均值作為縮幅量。
[玻璃布中之硼及磷之含量]
玻璃布中之硼及磷之含量係利用ICP發射光譜分析法求得。再者,ICP發射光譜分析使用日立High-Tech Science公司製造之PS3520VDDII。
具體而言,硼之含量係稱取玻璃布試樣,利用碳酸鈉使其融解後,利用稀硝酸加以溶解、定容,利用ICP發射光譜分析法測定硼,求出試樣中之含量。磷之含量係稱取玻璃布試樣,利用硫酸、硝酸及氟化氫進行加熱分解後,利用稀硝酸進行加熱溶解、定容,利用ICP發射光譜分析法測定磷,求出試樣中之含量。
[尺寸穩定性評價]
(試驗預浸體製作)
將實施例及比較例中所獲得之捲筒狀之玻璃布之表層側500 m於與捲取方向相同之方向上分割加工為寬度430 mm之3條,獲得寬度430 mm、長度500 m之3條玻璃布,分別設為表層側a、表層側b、表層側c。此處,所謂表層側500 m,係指距最表層之捲取結束點500 m。
又,將實施例及比較例中所獲得之捲筒狀之玻璃布之內層側500 m分割加工為寬度430 mm之3條,獲得寬度430 mm、長度500 m之3條玻璃布,分別設為內層側a、內層側b、內層側c。此處,所謂內層側500 m,係指自距捲取芯管之捲取開始點550 m處至距上述捲取芯管之捲取開始點50 m處之間之500 m。
繼而,將所獲得之6條玻璃布即表層側a、表層側b、表層側c、內層側a、內層側b、及內層側c之各者供於使用環氧樹脂清漆之預浸體塗敷,獲得6條試驗預浸體即表層側a、表層側b、表層側c、內層側a、內層側b、及內層側c。再者,環氧樹脂清漆係調配低溴化雙酚A型環氧樹脂80質量份、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂20質量份、雙氰胺2質量份、2-乙基-4-甲咪唑0.2質量份、2-甲氧基-乙醇100質量份而進行調製。預浸體塗敷係於以下條件下進行:使玻璃布以3 m/min之速度搬送,使玻璃布浸漬於環氧樹脂清漆,以樹脂含量變為68質量%之方式使其通過間隙經調整之狹縫,使多餘之清漆刮落,其後於乾燥溫度170℃、乾燥時間1分30秒鐘之條件下進行乾燥。
(試驗基板製作)
使用由捲筒狀之玻璃布之不同部位所製得之試驗預浸體、表層側a、表層側b、表層側c、內層側a、內層側b、及內層側c,利用以下方法製作試驗基板、表層側a、表層側b、表層側c、內層側a、內層側b、及內層側c。
將預浸體切割為340 mm×340 mm之大小,使2片該預浸體積層,繼而於兩表面配置厚度12 μm之銅箔,其後於195℃下以40 kgf/cm
2進行壓縮成型,獲得作為試驗基板之表層側a、表層側b、表層側c、內層側a、內層側b、及內層側c。
(尺寸穩定性評價)
向所獲得之試驗基板,以間隔為125 mm之方式,於縱向3處×橫向3處之合計9處標記標點。然後,對於縱向、橫向之各者,測定6處相鄰之2標點之標點間隔,獲得測定值α。其次,藉由蝕刻處理去除鋼箔,於170℃下加熱30分鐘,其後再次測定該標點間隔,獲得測定值β。
對於經紗方向、緯紗方向,算出測定值α與測定值β之差相對於測定值α之比率,對於經紗方向、緯紗方向,求出各6點之基準點間之尺寸變化率值。
對由捲筒狀之玻璃布之不同部位所製得之6片試驗基板即表層側a、表層側b、表層側c、內層側a、內層側b、及內層側c,實施上述尺寸變化率之測定,對於經紗方向、緯紗方向,分別求出合計36點之基準點間之尺寸變化率值。
繼而,求出根據6片試驗基板即表層側a、表層側b、表層側c、內層側a、內層側b、及內層側c所獲得之經紗方向之尺寸變化率值36點之平均值,將其作為經紗方向之尺寸變化率。又,求出經紗方向之36點之尺寸變化率值之標準偏差,將其作為經紗方向之尺寸變化率之偏差。
同樣地,求出緯紗方向之36點之尺寸變化率值之平均值,將其作為緯紗方向之尺寸變化率。又,求出緯紗方向之36點之尺寸變化率值之標準偏差,將其作為緯紗方向之尺寸變化率之偏差。
[捲筒狀之玻璃布品質、及解卷時之捲筒狀之玻璃布品質]
捲筒狀之玻璃布品質係於捲筒捲取時、及捲取結束後進行外觀檢查,確認有無捲取皺褶、捲取塌陷。表中,○表示於捲筒捲取時、及捲取結束後,無捲取皺褶及捲取塌陷。
解卷時之捲筒狀之玻璃布品質係對正在解卷之捲筒之外觀進行觀察,確認有無起因於捲取皺褶、捲緊皺褶之凹凸。表中,○表示無捲取皺褶及凹凸。
<實施例1>
經紗、緯紗均使用平均長絲直徑4.0 μm、長絲數50根、撚數1.0 Z、單位長度附近之重量1.44×10
-6kg/m之低介電玻璃紗(彈性係數61 GPa、硼含量23.2%、磷含量0.1%),利用噴氣式織機,以經紗95.0根/25 mm、緯紗95.5根/25 mm之編織密度織造玻璃布,獲得寬度1,350 mm之胚布。
對該胚布於400℃下進行24小時加熱處理,進行脫糊後,使玻璃布浸漬於使用作為矽烷偶合劑之N-β-(N-乙烯基苄基胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、SZ6032(東麗道康寧公司製造)之處理液,進行擠液後,於120℃下使其乾燥1分鐘,進而於利用高壓水噴霧器實施開纖後,進行寬度加工,獲得玻璃布。
利用擴幅捲筒對該玻璃布進行擴布後,於初始捲取張力300 N、最終捲取張力100 N之捲取張力條件下,一面於捲取捲筒上利用具有蕭氏硬度30之橡膠彈性之夾持捲筒在寬度方向上均勻地施加夾持壓力,一面使該玻璃布捲取於直徑240 mm之捲取芯管,獲得厚度15 μm、灼燒減量0.89%、寬度1,290 mm、長度2,000 m之捲筒狀之玻璃布A。
再者,於上述捲取過程步驟中,一面監視捲筒密度之推移,一面對捲取張力與夾持壓力進行調整,從而一面進行捲筒內部之應力分佈與捲筒密度之控制,一面實施捲取。
又,為了製作尺寸穩定性評價用之試驗基板,使捲筒狀之玻璃布A解卷,於此時觀察該捲筒狀之玻璃布A,結果至捲筒內層部之所有層中,均為無捲取皺褶、凹凸之均勻之狀態。
<實施例2>
經紗、緯紗均使用平均長絲直徑5.0 μm、長絲數100根、撚數1.0 Z、單位長度附近之重量4.86×10
-6kg/m之低介電玻璃紗(彈性係數61 GPa、硼含量23.2%、磷含量0.1%),利用噴氣式織機,以經紗65.0根/25 mm、緯紗67.0根/25 mm之編織密度織造玻璃布,獲得寬度1,350 mm之胚布。對該胚布於400℃下進行24小加熱處理,進行脫糊後,使玻璃布浸漬於使用作為矽烷偶合劑之N-β-(N-乙烯基苄基胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、SZ6032(東麗道康寧公司製造)之處理液,進行擠液後,於120℃下使其乾燥1分鐘,進而於利用高壓水噴霧器實施開纖後,進行寬度加工,獲得玻璃布。
利用擴幅捲筒對該玻璃布進行擴布後,於初始捲取張力400 N、最終捲取張力100 N之捲取張力條件下,一面於捲取捲筒上利用具有蕭氏硬度30之橡膠彈性之夾持捲筒在寬度方向上均勻地施加夾持壓力,一面使該玻璃布捲取於直徑240 mm之捲取芯管,獲得厚度29 μm、灼燒減量0.60%、寬度1,290 mm、長度2,000 m之捲筒狀之玻璃布B。
再者,於上述捲取過程步驟中,一面監視捲筒密度之推移,一面對捲取張力與夾持壓力進行調整,從而一面進行捲筒內部之應力分佈與捲筒密度之控制,一面實施捲取。
又,為了製作尺寸穩定性評價用之試驗基板,使捲筒狀之玻璃布B解卷,於此時觀察該捲筒狀之玻璃布B,結果至捲筒內層部之所有層中,均為無捲取皺褶、凹凸之均勻之狀態。
<比較例1>
利用與實施例2同樣之用法,製作玻璃布,獲得玻璃布。
利用擴幅捲筒對該玻璃布進行擴布後,一面以初始捲取張力變為400 N、最終捲取張力變為320 N之方式對捲取張力進行線性錐度控制,且利用SUS(Steel Use Stainless,不鏽鋼)製之夾持捲筒施加夾持壓力,一面於不可充分地進行捲筒密度之控制之情況下,使該玻璃布捲取於直徑240 mm之捲取芯管,獲得厚度15 μm、灼燒減量0.89%、寬度1,290 mm、長度2,000 m之捲筒狀之玻璃布H。
捲筒狀之玻璃布H中,捲取芯側1100 m處至最外層為止,產生較深之捲取皺褶。
為了製作尺寸穩定性評價用之試驗基板,使捲筒狀之玻璃布H解卷,於此時觀察該捲筒狀之玻璃布H,結果於捲取時未觀察到捲取皺褶之捲筒內層部,亦存在伴隨凹凸之較深之皺褶。
<比較例2>
除將初始捲取張力設為200 N、將最終捲取張力設為160 N以外,利用與比較例1同樣之方法,進行玻璃布之製作、及捲取,獲得厚度29 μm、灼燒減量0.58%、寬度1,290 mm、長度2,000 m之捲筒狀之玻璃布I。
捲筒狀之玻璃布I中,捲取芯側1400 m處至最外層為止,產生輕微之捲取皺褶。
為了製作尺寸穩定性評價用之試驗基板,使捲筒狀之玻璃布I解卷,於此時觀察該捲筒狀之玻璃布I,結果於捲取時未觀察到捲取皺褶之捲筒內層部,亦於捲筒內層部存在較深之捲取皺褶。
<比較例3>
除將初始捲取張力設為100 N、將最終捲取張力設為80 N以外,利用與比較例1同樣之方法,進行玻璃布之製作、及捲取,獲得厚度29 μm、灼燒減量0.60%、寬度1,290 mm、長度2,000 m之捲筒狀之玻璃布J。
捲筒狀之玻璃布J之外觀係無捲取皺褶或捲取塌陷等品質異常之均勻之捲筒形狀。
為了製作尺寸穩定性評價用之試驗基板,使捲筒狀之玻璃布J解卷,於此時觀察該捲筒狀之玻璃布J,結果雖於捲取時未觀察到,但於捲筒內層部存在輕微之捲取皺褶。
<實施例3>
經紗、緯紗均使用平均長絲直徑5.0 μm、長絲數200根、撚數1.0 Z、單位長度附近之重量9.78×10
-6kg/m之低介電玻璃紗(彈性係數61 GPa、硼含量23.2%、磷含量0.1%),利用噴氣式織機,以經紗52.5根/25 mm、緯紗52.5根/25 mm之編織密度織造玻璃布,獲得寬度1,350 mm之胚布。對該胚布於400℃下進行24小加熱處理,進行脫糊後,使玻璃布浸漬於使用作為矽烷偶合劑之N-β-(N-乙烯基苄基胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、SZ6032(東麗道康寧公司製造)之處理液,進行擠液後,於120℃下使其乾燥1分鐘,進而於利用高壓水噴霧器實施開纖後,進行寬度加工,獲得玻璃布。
利用擴幅捲筒對該玻璃布進行擴布後,於初始捲取張力260 N、最終捲取張力100 N之捲取張力條件下,一面於捲取捲筒上利用具有蕭氏硬度30之橡膠彈性之夾持捲筒在寬度方向上均勻地施加夾持壓力,一面使該玻璃布捲取於直徑240 mm之捲取芯管,獲得厚度46 μm、灼燒減量0.56%、寬度1,290 mm、長度2,000 m之捲筒狀之玻璃布C。
再者,於上述捲取過程步驟中,一面監視捲筒密度之推移,一面對捲取張力與夾持壓力進行調整,從而一面進行捲筒內部之應力分佈與捲筒密度之控制,一面實施捲取。
捲筒狀之玻璃布C之外觀係無捲取皺褶或捲取塌陷等品質異常之均勻之捲筒形狀。
又,為了製作尺寸穩定性評價用之試驗基板,使捲筒狀之玻璃布C解卷,於此時觀察該捲筒狀之玻璃布C,結果至捲筒內層部之所有層中,均為無捲取皺褶或凹凸之均勻之狀態。
<實施例4>
除將初始捲取張力設為450 N、將最終捲取張力設為150 N以外,利用與實施例3同樣之用法,進行玻璃布之製作、捲取,獲得厚度44 μm、灼燒減量0.54%、寬度1,290 mm、長度2,000 m之捲筒狀之玻璃布D。
捲筒狀之玻璃布D之外觀係無捲取皺褶或捲取塌陷等品質異常之均勻之捲筒形狀。又,捲筒狀之玻璃布D之縮幅量為-0.08%、捲取硬度之平均值為53、捲取硬度之變動率為0.007、捲取硬度差為1。
又,為了製作尺寸穩定性評價用之試驗基板,使捲筒狀之玻璃布D解卷,於此時觀察該捲筒狀之玻璃布D,結果至捲筒內層部之所有層中,均為無捲取皺褶或凹凸之均勻之狀態。
<比較例4>
利用與實施例3同樣之用法,製作玻璃布,獲得玻璃布。
利用擴幅捲筒對該玻璃布進行擴布後,一面以初始捲取張力變為450 N、最終捲取張力變為360 N之方式對捲取張力進行線性錐度控制,且利用SUS製之夾持捲筒施加夾持壓力,一面於無法充分地進行捲筒密度之控制之情況下,使該玻璃布捲取於直徑240 mm之捲取芯管,獲得厚度44 μm、灼燒減量0.57%、寬度1,290 mm、長度2,000 m之捲筒狀之玻璃布K。
捲筒狀之玻璃布K中,捲取芯側500 m處至最外層為止,產生較深之捲取皺褶。
為了製作尺寸穩定性評價用之試驗基板,使捲筒狀之玻璃布K解卷,於此時觀察該捲筒狀之玻璃布K,結果於捲取時未觀察到捲取皺褶之捲筒內層部,亦存在伴隨凹凸之較深之皺褶。
<比較例5>
除將初始捲取張力設為200 N、將最終捲取張力設為160 N以外,利用與比較例4同樣之方法,進行玻璃布之製作、及捲取,獲得厚度44 μm、灼燒減量0.55%、寬度1,290 mm、長度2,000 m之捲筒狀之玻璃布L。
捲筒狀之玻璃布L中,捲取芯側800 m處至最外層為止,產生輕微之捲取皺褶。
為了製作尺寸穩定性評價用之試驗基板,使捲筒狀之玻璃布L解卷,於此時觀察該捲筒狀之玻璃布L,結果於捲取時未觀察到捲取皺褶之捲筒內層部,亦存在伴隨凹凸之較深之皺褶。
<比較例6>
除將初始捲取張力設為100 N、將最終捲取張力設為80 N以外,利用與比較例1同樣之方法,進行玻璃布之製作、及捲取,獲得厚度44 μm、灼燒減量0.56%、寬度1,290 mm、長度2,000 m之捲筒狀之玻璃布M。
捲筒狀之玻璃布M之外觀係無捲取皺褶或捲取塌陷等品質異常之均勻之捲筒形狀。
為了製作尺寸穩定性評價用之試驗基板,使捲筒狀之玻璃布M解卷,於此時觀察該捲筒狀之玻璃布M,結果雖於捲取時未觀察到,但於捲筒內層部存在輕微之捲取皺褶。
<實施例5>
經紗、緯紗均使用平均長絲直徑5.0 μm、長絲數200根、撚數1.0 Z、單位長度附近之重量9.55×10
-6kg/m之玻璃紗(彈性係數56 GPa、硼含量23.0%、磷含量4.1%),利用噴氣式織機,以經紗52.5根/25 mm、緯紗52.5根/25 mm之編織密度織造玻璃布,獲得寬度1,350 mm之胚布。對該胚布於400℃下進行24小加熱處理,進行脫糊後,使玻璃布浸漬於使用作為矽烷偶合劑之N-β-(N-乙烯基苄基胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、SZ6032(東麗道康寧公司製造)之處理液,進行擠液後,於120℃下使其乾燥1分鐘,進而於利用高壓水噴霧器實施開纖後,進行寬度加工,獲得玻璃布。
利用擴幅捲筒對該玻璃布進行擴布後,於初始捲取張力450 N、最終捲取張力150 N之捲取張力條件下,一面於捲取捲筒上利用具有蕭氏硬度30之橡膠彈性之夾持捲筒在寬度方向上均勻地施加夾持壓力,一面使該玻璃布捲取於直徑240 mm之捲取芯管,獲得厚度45 μm、灼燒減量0.89%、寬度1,290 mm、長度2,000 m之捲筒狀之玻璃布E。
再者,於上述捲取過程步驟中,一面監視捲筒密度之推移,一面對捲取張力與夾持壓力進行調整,從而一面進行捲筒內部之應力分佈與捲筒密度之控制,一面實施捲取。
捲筒狀之玻璃布E之外觀係無捲取皺褶或捲取塌陷等品質異常之均勻之捲筒形狀。
又,為了製作尺寸穩定性評價用之試驗基板,使捲筒狀之玻璃布E解卷,於此時觀察該捲筒狀之玻璃布E,結果至捲筒內層部之所有層中,均為無捲取皺褶或凹凸之均勻之狀態。
<實施例6>
經紗、緯紗均使用平均長絲直徑5.0 μm、長絲數100根、撚數1.0 Z、單位長度附近之重量4.71×10
-6kg/m之玻璃紗(彈性係數56 GPa、硼含量23.0%、磷含量4.1%),利用噴氣式織機,以經紗65.0根/25 mm、緯紗67.0根/25 mm之編織密度織造玻璃布,獲得寬度1,350 mm之胚布。對該胚布於400℃下進行24小加熱處理,進行脫糊後,使玻璃布浸漬於使用作為矽烷偶合劑之N-β-(N-乙烯基苄基胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、SZ6032(東麗道康寧公司製造)之處理液,進行擠液後,於120℃下使其乾燥1分鐘,進而於利用高壓水噴霧器實施開纖後,進行寬度加工,獲得玻璃布。
利用擴幅捲筒對該玻璃布進行擴布後,於初始捲取張力450 N、最終捲取張力150 N之捲取張力條件下,一面於捲取捲筒上利用具有蕭氏硬度30之橡膠彈性之夾持捲筒在寬度方向上均勻地施加夾持壓力,一面使該玻璃布捲取於直徑240 mm之捲取芯管,獲得厚度28 μm、灼燒減量0.91%、寬度1,290 mm、長度2,000 m之捲筒狀之玻璃布F。
再者,於上述捲取過程步驟中,一面監視捲筒密度之推移,一面對捲取張力與夾持壓力進行調整,從而一面進行捲筒內部之應力分佈與捲筒密度之控制,一面實施捲取。
捲筒狀之玻璃布F之外觀係無捲取皺褶或捲取塌陷等品質異常之均勻之捲筒形狀。
又,為了製作尺寸穩定性評價用之試驗基板,使捲筒狀之玻璃布F解卷,於此時觀察該捲筒狀之玻璃布F,結果至捲筒內層部之所有層中,均為無捲取皺褶或凹凸之均勻之狀態。
<比較例7>
經紗、緯紗均使用平均長絲直徑5.0 μm、長絲數200根、撚數1.0 Z、單位長度附近之重量10.82×10
-6kg/m之E玻璃紗(彈性係數73 GPa、硼含量6.2%、磷含量0.1%),利用噴氣式織機,以經紗52.5根/25 mm、緯紗52.5根/25 mm之編織密度織造玻璃布,獲得寬度1,350 mm之胚布。對該胚布於400℃下進行24小加熱處理,進行脫糊後,使玻璃布浸漬於使用作為矽烷偶合劑之N-β-(N-乙烯基苄基胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、SZ6032(東麗道康寧公司製造)之處理液,進行擠液後,於120℃下使其乾燥1分鐘,進而於利用高壓水噴霧器實施開纖後,進行寬度加工,獲得玻璃布。
利用擴幅捲筒對該玻璃布進行擴布後,於初始捲取張力450 N、最終捲取張力150 N之捲取張力條件下,一面於捲取捲筒上利用具有蕭氏硬度30之橡膠彈性之夾持捲筒在寬度方向上均勻地施加夾持壓力,一面使該玻璃布捲取於直徑240 mm之捲取芯管,獲得厚度45 μm、灼燒減量0.16%、寬度1,290 mm、長度2,000 m之捲筒狀之玻璃布N。
再者,於上述捲取過程步驟中,一面監視捲筒密度之推移,一面對捲取張力與夾持壓力進行調整,從而一面進行捲筒內部之應力分佈與捲筒密度之控制,一面實施捲取。
捲筒狀之玻璃布N中,捲取芯側100 m處至最外層為止,產生輕微之捲取皺褶。
為了製作尺寸穩定性評價用之試驗基板,使捲筒狀之玻璃布N解卷,於此時觀察該捲筒狀之玻璃布N,結果於捲筒內層部存在較捲取時觀察到之捲取皺褶更深之伴隨凹凸之皺褶。
<比較例8>
經紗、緯紗均使用平均長絲直徑5.0 μm、長絲數200根、撚數1.0 Z、單位長度附近之重量9.55×10
-6kg/m之低介電玻璃紗(彈性係數48 GPa、B
2O
3含量29.8%、P
2O
5含量6.1%),利用噴氣式織機,以經紗52.5根/25 mm、緯紗52.5根/25 mm之編織密度織造玻璃布,獲得寬度1,350 mm之胚布。對該胚布於400℃下進行24小加熱處理,進行脫糊後,使玻璃布浸漬於使用作為矽烷偶合劑之N-β-(N-乙烯基苄基胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、SZ6032(東麗道康寧公司製造)之處理液,進行擠液後,於120℃下使其乾燥1分鐘,進而於利用高壓水噴霧器實施開纖後,進行寬度加工,獲得玻璃布。
利用擴幅捲筒對該玻璃布進行擴布後,於初始捲取張力450 N、最終捲取張力150 N之捲取張力條件下,一面於捲取捲筒上利用具有蕭氏硬度30之橡膠彈性之夾持捲筒在寬度方向上均勻地施加夾持壓力,一面使該玻璃捲取於直徑240 mm之捲取芯管,獲得厚度45 μm、灼燒減量0.19%、寬度1,290 mm、長度2,000 m之捲筒狀之玻璃布O。
再者,於上述捲取過程步驟中,一面監視捲筒密度之推移,一面對捲取張力與夾持壓力進行調整,從而一面進行捲筒內部之應力分佈與捲筒密度之控制,一面實施捲取。
捲筒狀之玻璃布O中,捲取芯側100 m處至最外層為止,產生較深之皺褶。
為了製作尺寸穩定性評價用之試驗基板,使捲筒狀之玻璃布O解卷,於此時觀察該捲筒狀之玻璃布O,結果於捲筒內層部存在較捲取時觀察到之捲取皺褶更深之伴隨凹凸之皺褶。
[表1]
[產業上之可利用性]
實施例1 | 實施例2 | 比較例1 | 比較例2 | 比較例3 | 實施例3 | 實施例4 | 比較例4 | 比較例5 | 比較例6 | 實施例5 | 實施例6 | 比較例7 | 比較例8 | ||
玻璃布名 | A | B | H | I | J | C | D | K | L | M | E | F | N | O | |
捲筒狀之玻璃布之特性 | 厚度(μm) | 15 | 28 | 28 | 28 | 28 | 45 | 45 | 45 | 45 | 45 | 45 | 28 | 45 | 45 |
捲筒密度(g/cm 3) | 0.91 | 1.02 | 0.92 | 0.89 | 0.88 | 0.99 | 1.00 | 0.91 | 0.88 | 0.87 | 1.02 | 1.03 | 1.20 | 0.92 | |
片材密度(g/cm 3) | 0.80 | 0.93 | 0.93 | 0.93 | 0.93 | 0.92 | 0.92 | 0.92 | 0.92 | 0.92 | 0.92 | 0.92 | 1.08 | 0.9 | |
捲筒密度/片材密度 | 1.14 | 1.10 | 0.99 | 0.96 | 0.95 | 1.08 | 1.09 | 0.99 | 0.96 | 0.95 | 1.11 | 1.12 | 1.11 | 1.02 | |
縮幅量(%) | 0.00 | 0 | 0.19 | 0.16 | 0.08 | -0.08 | -0.16 | 0.23 | 0.16 | 0.08 | -0.08 | -0.08 | 0.19 | 0.28 | |
彈性係數(GPa) | 61 | 61 | 61 | 61 | 61 | 61 | 61 | 61 | 61 | 61 | 56 | 56 | 74 | 49 | |
尺寸穩定性評價 ※ 1 | 經紗方向之尺寸變化率 | -0.039 | -0.034 | -0.045 | -0.043 | -0.039 | -0.031 | -0.027 | -0.048 | -0.037 | -0.039 | -0.026 | -0.030 | -0.050 | -0.056 |
經紗方向之尺寸變化之偏差 | 0.012 | 0.011 | 0.015 | 0.015 | 0.016 | 0.010 | 0.009 | 0.017 | 0.016 | 0.017 | 0.007 | 0.009 | 0.019 | 0.020 | |
緯紗方向之尺寸變化率 | -0.062 | -0.052 | -0.083 | -0.065 | -0.072 | -0.063 | -0.053 | -0.087 | -0.069 | -0.072 | -0.050 | -0.050 | -0.092 | -0.095 | |
緯紗方向之尺寸變化之偏差 | 0.015 | 0.014 | 0.020 | 0.019 | 0.021 | 0.014 | 0.011 | 0.021 | 0.020 | 0.022 | 0.008 | 0.011 | 0.023 | 0.025 | |
捲筒品質 | 捲筒狀之玻璃布品質 | 〇 | 〇 | 較深之皺褶 | 輕微皺褶 | 〇 | 〇 | 〇 | 輕微皺褶 | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 | 輕微皺褶 | 較深之皺褶 |
捲筒狀之玻璃布品質/解卷評價 | 〇 | 〇 | 較深之皺褶 | 較深之皺褶 | 輕微皺褶 | 〇 | 〇 | 較深之皺褶 | 輕微皺褶 | 輕微皺褶 | 〇 | 〇 | 較深之皺褶 | 較深之皺褶 | |
※1表示尺寸變化率、尺寸變化率之偏差越小則越優異。 |
本發明作為預浸體等所使用之玻璃布,於產業上具有可利用性。
2 捲筒
12 夾持捲筒
13 擴幅捲筒
C 芯
S 面積
W 寬度
圖1係對本實施形態之捲筒狀長條玻璃布之捲筒密度之算出方法進行說明之圖。
圖2係模式性地表示製造本實施形態之捲筒狀長條玻璃布之過程中之用於捲取玻璃布之裝置的圖。
Claims (5)
- 一種捲筒狀長條玻璃布,其係將以包含複數根玻璃絲之玻璃紗作為經紗及緯紗進行織造而成之玻璃布捲繞於捲取芯管而成者,且 上述玻璃布之厚度為8~100 μm, 上述捲筒狀長條玻璃布之捲筒密度(g/cm 3)為上述玻璃布之片材密度(g/cm 3)之1.02~1.25倍, 上述玻璃布之彈性係數為50~70 GPa。
- 如請求項1之捲筒狀長條玻璃布,其中 上述捲筒狀長條玻璃布之縮幅量為-0.5以上且未達1%。
- 如請求項1或2之捲筒狀長條玻璃布,其中上述玻璃布之彈性係數為50~63 GPa。
- 一種預浸體,其具有 自如請求項1至3中任一項之捲筒狀長條玻璃布解卷之玻璃布、與 含浸於上述玻璃布之基質樹脂組合物。
- 一種印刷配線板,其具有 自如請求項1至3中任一項之捲筒狀長條玻璃布解卷之玻璃布、與 含浸於上述玻璃布之基質樹脂組合物之硬化物。
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