TWI697555B - 保冷具 - Google Patents
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Abstract
本發明之保冷具具備保冷用組成物，該保冷用組成物含有水、無機鹽、增稠劑及pH指示劑；前述保冷用組成物含有其水溶液呈酸性的酸性無機鹽及磷酸鹽作為前述無機鹽；於前述保冷用組成物中，相對於前述無機鹽之總含量，前述酸性無機鹽及磷酸鹽之合計含量之比例為5~100質量%；前述保冷用組成物含有磷酸二氫鹽及磷酸二氫鹽以外的無機鹽作為前述酸性無機鹽；前述pH指示劑之pKa為4.9~8.0；前述保冷用組成物在去除磷酸鹽、磷酸二氫鹽及水以外的所有含有成分時，其pH(α1)對前述pKa滿足下述式(i)所示之關係。 pH指示劑之pKa≦pH(α1)≦pH指示劑之pKa+1.8‥‥(i)
Description
技術領域 本發明是有關於一種保冷具，其具備可輕易地辨識冷卻時之顏色變化的保冷用組成物。 本案基於2015年9月18日在日本申請的特願2015-185043號主張優先權，在此援用其內容。
背景技術 保冷具被廣泛地利用在各種生鮮物之保存時或運輸時之保冷，通常可重複利用。此種保冷具具備具有保冷作用的保冷用組成物，並於具有熱傳導性之容器中封入該保冷用組成物而構成。 已知的保冷用組成物含有著色劑，以構成可自保冷具之外側輕易地辨識其存在，舉例言之，目前揭示有一種保冷具，其封入業已藉由染料來著色的保冷用組成物，並構成可自外部輕易地確認其封入量(參照專利文獻1)。
然而，專利文獻1中記載的保冷具即便保冷用組成物含有染料，亦難以藉由目視來確認有無凍結等冷卻狀態，保冷具是否充分地冷卻至可以保冷的所期望溫度，具有冷卻狀態之辨識困難之問題。
先行技術文獻 專利文獻 專利文獻1：日本特開2006-97984號公報
發明概要 發明欲解決之課題 本發明之課題在提供一種可輕易地辨識冷卻狀態是否位於目標狀態的保冷具。
用以解決課題之手段 本發明之第1態樣是一種保冷具，其具備保冷用組成物，該保冷用組成物含有水、無機鹽、增稠劑及pH指示劑；前述保冷用組成物含有其水溶液呈酸性的酸性無機鹽及磷酸鹽作為前述無機鹽；於前述保冷用組成物中，相對於前述無機鹽之總含量，前述酸性無機鹽及磷酸鹽之合計含量之比例為5~100質量%；前述保冷用組成物含有磷酸二氫鹽及磷酸二氫鹽以外的無機鹽作為前述酸性無機鹽；前述pH指示劑之pKa為4.9~8.0；前述保冷用組成物在去除磷酸鹽、磷酸二氫鹽及水以外的所有含有成分時，其pH(α1)對前述pKa滿足下述式(i)所示之關係。 pH指示劑之pKa≦pH(α1)≦pH指示劑之pKa+1.8‥‥(i)
於本發明之第1態樣中，前述保冷用組成物之pH可為4.6~8.8。 於本發明之第1態樣中，前述保冷用組成物在以水來取代前述增稠劑及水以外的所有含有成分時的pH(α3)可為6.0~8.5。
又，本發明之第2態樣是一種保冷具，其具備保冷用組成物，該保冷用組成物含有水、無機鹽、增稠劑及pH指示劑；前述保冷用組成物含有其水溶液呈酸性的酸性無機鹽及磷酸一氫鹽作為前述無機鹽；於前述保冷用組成物中，相對於前述無機鹽之總含量，前述酸性無機鹽及磷酸一氫鹽之合計含量之比例為5~100質量%；於前述保冷用組成物中，相對於水、前述無機鹽及增稠劑之總含量，磷酸一氫鹽之含量之比例為0.2~5.0質量%；前述pH指示劑之pKa為4.9~8.0。
於本發明之第2態樣中，前述保冷用組成物之pH可為4.7~8.0。 於本發明之第2態樣中，前述保冷用組成物在以水來取代前述增稠劑及水以外的所有含有成分時的pH(α3)可為6.0~9.1。
又，本發明之第3態樣是一種保冷具，其具備保冷用組成物，該保冷用組成物含有水、無機鹽、增稠劑及pH指示劑；前述保冷用組成物含有其水溶液呈酸性的酸性無機鹽作為前述無機鹽；於前述保冷用組成物中，相對於前述無機鹽之總含量，前述酸性無機鹽之含量之比例為5~100質量%；前述保冷用組成物在以水來取代前述無機鹽及水以外的所有含有成分時的pH(α2)為7以下；前述保冷用組成物在以水來取代前述增稠劑及水以外的所有含有成分時的pH(α3)為7以上；pH(α2)及pH(α3)係在低於前述pH指示劑之變色區的pH、變色區的pH及高於變色區的pH三個pH範圍中，會顯示互為不同的pH範圍之值。
發明效果 本發明之保冷具可輕易地辨識冷卻狀態是否處於目標狀態。
用以實施發明之形態 以下說明本發明之保冷具之較佳例。不過，本發明並非僅限定於該等例子，舉例言之，在未脫離本發明主趣之範圍內，可進行追加、省略、取代及其他變更(量、數、位置、尺寸等)。
另，於本說明書中，只要未特別事先聲明，含量(摻混量、濃度)之單位「ppm」皆基於質量比。
＜＜第1實施形態＞＞ 有關本發明第1實施形態之保冷具具備保冷用組成物，該保冷用組成物含有水、無機鹽、增稠劑及pH指示劑；前述保冷用組成物含有其水溶液呈酸性的酸性無機鹽及磷酸鹽作為前述無機鹽；於前述保冷用組成物中，相對於前述無機鹽之總含量，前述酸性無機鹽及磷酸鹽之合計含量之比例為5~100質量%；前述保冷用組成物含有磷酸二氫鹽及磷酸二氫鹽以外的無機鹽作為前述酸性無機鹽；前述pH指示劑之pKa為4.9~8.0；前述保冷用組成物在去除磷酸鹽、磷酸二氫鹽及水以外的所有含有成分時，其pH(α1)對前述pKa滿足下述式(i)所示之關係。 pH指示劑之pKa≦pH(α1)≦pH指示劑之pKa+1.8‥‥(i)
前述保冷具的保冷用組成物的顏色係於保冷用組成物之凍結前後大幅變化。在此，保冷用組成物的顏色是反映出pH指示劑有無顯色。故，前述保冷具可輕易地辨識冷卻狀態是否位於目標狀態(可充分地冷卻對象物之狀態)。又，於凍結前後的保冷用組成物的顏色主要並非反映前述無機鹽、增稠劑等pH指示劑以外的含有成分本身的顏色。
第1實施形態中的保冷用組成物含有無機鹽及增稠劑作為對其酸度造成影響的成分。又，於前述保冷用組成物中，前述無機鹽係選擇屬於酸性無機鹽的磷酸二氫鹽、屬於酸性無機鹽的磷酸二氫鹽以外的無機鹽及磷酸鹽之特定組合，且限定該等無機鹽之含量，再對該等無機鹽組合pKa位於特定範圍的pH指示劑而使用。具有此種構造的前述保冷用組成物可依pH指示劑之顯色變化或有無顯色而明顯地大幅變色。
＜無機鹽＞ 第1實施形態中的前述無機鹽具有作為保冷劑之一種成分的機能，主要依照其種類及量，決定保冷用組成物之凍結溫度。 又，前述無機鹽非屬前述pH指示劑之成分，於保冷用組成物之凍結時以結晶或非晶(非晶質)析出，並藉由其析出之有無，干涉保冷用組成物之顏色變化。
第1實施形態中的前述保冷用組成物含有其水溶液呈酸性的酸性無機鹽及磷酸鹽作為前述無機鹽，更含有磷酸二氫鹽及磷酸二氫鹽以外的無機鹽作為前述酸性無機鹽。
[酸性無機鹽] (磷酸二氫鹽) 於第1實施形態中，作為前述酸性無機鹽來使用的磷酸二氫鹽係磷酸(H3
PO4
)中的1個氫離子被陽離子取代而成者，可為非水合物，亦可為水合物。 舉例言之，第1實施形態中的磷酸二氫鹽可列舉如：磷酸二氫鈉(NaH2
PO4
)、磷酸二氫鉀(KH2
PO4
)、磷酸二氫鈣(Ca(H2
PO4
)2
)等磷酸二氫金屬鹽；磷酸二氫銨(NH4
H2
PO4
)等磷酸二氫非金屬鹽等。
第1實施形態中的保冷用組成物含有的磷酸二氫鹽可以只是1種，亦可為2種以上，若為2種以上時，則該等之組合及比率可任意地選擇。
(磷酸二氫鹽以外的無機鹽) 於第1實施形態中，使用作為前述酸性無機鹽的磷酸二氫鹽以外的無機鹽只要是其水溶液呈酸性的無機鹽，則無特殊之限制，可為非水合物，亦可為水合物。 舉例言之，第1實施形態中的前述磷酸二氫鹽以外的無機鹽可列舉如：氯化銨(NH4
Cl)、氯化鎂(MgCl2
)、硫酸銨((NH4
)2
SO4
)、硝酸銨(NH4
NO3
)、硫酸鋁(Al2
(SO4
)3
)、明礬(AlK(SO4
)2
)、銨礬(Al(NH4
)(SO4
)2
)、硝酸鈣四水合物(Ca(NO3
)2
．4H2
O)、硝酸鈣(Ca(NO3
)2
)等，較為理想的是氯化銨、硝酸銨。
第1實施形態中的保冷用組成物含有的磷酸二氫鹽以外的無機鹽可以只是1種，亦可為2種以上，若為2種以上時，則該等之組合及比率可任意地選擇。
[磷酸鹽] 第1實施形態中的前述磷酸鹽是磷酸(H3
PO4
)中的3個氫離子被陽離子取代而成者，可為非水合物，亦可為水合物。 前述磷酸鹽通常為其水溶液呈鹼性的鹼性鹽。
舉例言之，第1實施形態中的磷酸鹽可列舉如：磷酸三鈉(Na3
PO4
)、磷酸三鈉十二水合物(Na3
PO4
．12H2
O)、磷酸三鉀(K3
PO4
)等磷酸三金屬鹽；磷酸三銨((NH3
)3
PO4
)等磷酸三非金屬鹽等，較為理想的是磷酸三鈉(Na3
PO4
)、磷酸三鈉十二水合物、磷酸三鉀(K3
PO4
)。
第1實施形態中的保冷用組成物含有的磷酸鹽可以只是1種，亦可為2種以上，若為2種以上時，則該等之組合及比率可任意地選擇。
[其他無機鹽] 除了前述酸性無機鹽(磷酸二氫鹽及磷酸二氫鹽以外的無機鹽)及磷酸鹽外，第1實施形態中的保冷用組成物亦可含有非屬該等中之任一者的其他無機鹽作為前述無機鹽。 前述其他無機鹽可為非水合物，亦可為水合物。
只要無損本發明之效果，則第1實施形態中的前述其他無機鹽並無特殊之限制，舉例言之，可列舉如：其水溶液呈中性的中性無機鹽、其水溶液呈鹼性的磷酸鹽以外的無機鹽等。
舉例言之，前述中性無機鹽可列舉如：氯化鈉(NaCl)、氯化鉀(KCl)、氯化鈣(CaCl2
)、硫酸鈉(Na2
SO4
)、硫酸鉀(K2
SO4
)、硫酸鎂(MgSO4
)、硝酸鈉(NaNO3
)、硝酸鉀(KNO3
)、溴化鉀(KBr)、溴化鈉(NaBr)、碘化鉀(KI)、碘化鈉(NaI)、氯酸鉀(KClO3
)、過氯酸鈉(NaClO4
)、硫代硫酸鈉(Na2
S2
O3
)等。 於該等之中，前述中性無機鹽宜為氯化鈉或氯化鉀。
前述磷酸鹽以外的鹼性無機鹽宜為磷酸一氫鹽以外的無機鹽，舉例言之，可列舉如：碳酸鈉(Na2
CO3
)、碳酸鉀(K2
CO3
)、碳酸氫鈉(NaHCO3
)、碳酸氫鉀(KHCO3
)、亞硫酸鈉(Na2
SO3
)、硼砂(Na2
B4
O7
)等。 於該等之中，前述磷酸鹽以外的鹼性無機鹽宜為碳酸鈉或碳酸鉀。
第1實施形態中的保冷用組成物含有的前述其他無機鹽可以只是1種，亦可為2種以上，若為2種以上時，則該等之組合及比率可任意地選擇。
於第1實施形態中的保冷用組成物中，相對於前述無機鹽之總含量，前述酸性無機鹽及磷酸鹽之合計含量之比例為5~100質量%，較為理想的是5.5~100質量%。藉由使前述比例為前述下限值以上，保冷用組成物於凍結前後的顏色變化會變大。 於此種數值範圍中，前述比例之下限值例如可選擇10質量%、20質量%、30質量%、40質量%、45質量%等，然而，並不限於該等。又，於此種數值範圍中，前述比例之上限值例如可選擇90質量%、80質量%、70質量%、60質量%、55質量%等，然而，並不限於該等。
於第1實施形態中的凍結前，較為理想的是0℃以上之保冷用組成物中，前述無機鹽之溶解量越多越好，在前述無機鹽的總量中，溶解的量宜為90質量%以上，較為理想的是95質量%以上，更為理想的是98質量%以上，亦可為100質量%(全數)。 又，於第1實施形態中的凍結後之保冷用組成物中，前述無機鹽之析出量越多越好，在前述無機鹽的總量中，析出的量宜為90質量%以上，較為理想的是95質量%以上，更為理想的是98質量%以上，亦可為100質量%(全數)。
第1實施形態中的保冷用組成物之無機鹽之總含量宜為5~35質量%，更為理想的是10~30質量%，特別理想的是15~25質量%。
＜增稠劑＞ 第1實施形態中的前述增稠劑係使保冷用組成物之稠度增加且非屬前述pH指示劑之成分。第1實施形態中的前述增稠劑宜為在保冷用組成物之凍結時不會析出的增稠劑。另，於本說明書中，「增稠劑在保冷用組成物之凍結時不會析出」意味著在保冷用組成物凍結時，增稠劑可在溶解於水中的狀態下直接固化，而非大量聚集，推測增稠劑分子是屬於在被水分子包圍的狀態下直接固化的狀態，推測其並非是大量增稠劑分子聚集而固化的狀態。
第1實施形態中的前述增稠劑並無特殊之限制，舉例言之，可列舉如：聚丙烯酸、聚丙烯酸鈉等丙烯酸系聚合物(具有聚丙烯酸骨架的化合物)；羧甲基纖維素(CMC)等羧烷基纖維素；瓜爾膠；羥丙基瓜爾膠等羥烷基瓜爾膠；果膠；黃原膠；羅望子膠；鹿角菜苷；丙二醇等烷二醇等。
第1實施形態中的前述增稠劑宜為選自於由丙烯酸系聚合物、羧烷基纖維素、黃原膠、瓜爾膠、羥烷基瓜爾膠、果膠、羅望子膠、鹿角菜苷及烷二醇所構成群組中之1種以上。 又，前述增稠劑更宜為選自於由丙烯酸系聚合物、羧烷基纖維素、黃原膠、瓜爾膠及羥烷基瓜爾膠所構成群組中之1種以上。 藉由使用此種增稠劑，保冷用組成物於凍結前後的顏色變化大，且處理性會更加優異。
第1實施形態中的保冷用組成物含有的增稠劑可以只是1種，亦可為2種以上，若為2種以上時，則該等之組合及比率可任意地選擇。
於第1實施形態中的凍結前及凍結後之保冷用組成物中，增稠劑之析出量越少越好，在增稠劑的總量中，析出的量宜為10質量%以下，較為理想的是5質量%以下，更為理想的是2質量%以下，特別理想的是0質量%(全數未析出)。
第1實施形態中的保冷用組成物之增稠劑含量宜為0.1~10質量%，更為理想的是0.3~6質量%，特別理想的是0.6~3質量%。
＜pH指示劑＞ 第1實施形態中的前述pH指示劑(酸鹼指示劑)係反映其顯色之有無而決定保冷用組成物之顏色的成分。藉由含有pH指示劑，保冷用組成物於凍結前後變色。
第1實施形態中的前述pH指示劑只要pKa為4.9~8.0，則無特殊之限制。 另，只要未特別事先聲明，本實施形態中的pH指示劑之pKa意味著溶劑為水且溫度為25℃時之值。
pH指示劑具有可觀察其變色的pH範圍，即變色區。pH指示劑於溶液中會區分為解離形式與未解離形式存在著，且於該等之間成立解離平衡，依解離形式與未解離形式所呈現的顏色會有所不同，然而，於變色區外，平衡會明顯地偏向解離形式或未解離形式中之任一者，而只能看見其中一者的顏色。而，變色區中pH指示劑係解離形式與未解離形式以可達比較程度的量混雜存在，可看見兩者顏色之混合(「化學大辭典縮刷版第39刷，2006年9月15日」，共立出版股份有限公司」)。
表1中顯示主要的pH指示劑之例子。表1中除了pH指示劑外，亦一併記載其變色區及顏色變化。另，表1中的「顏色變化(低pH→高pH)」意味著當含有pH指示劑的液體的pH自特定值變化成更高之值時，pH指示劑在變色區內顯示的顏色變化，舉例言之，「紅→黃」意味著在前述液體的pH提高之過程中，pH指示劑會使前述液體自紅色變色成黃色。
[表1] 
舉例言之，第1實施形態中的pH指示劑宜為其變色區(pH)位於3.0~10.5之範圍內，更為理想的是位於4.0~9.5之範圍內，特別理想的是位於4.5~9.0之範圍內。
第1實施形態中的保冷用組成物含有的pH指示劑可以只是1種，亦可為2種以上，若為2種以上時，則該等之組合及比率可任意地選擇。不過，通常而言，理想的是只含有1種pH指示劑。
只要是可達成保冷用組成物目標的顏色變化，則第1實施形態中的保冷用組成物之pH指示劑含量並無特殊之限制，然而，較為理想的是1~30ppm，更為理想的是5~20ppm。
＜其他成分＞ 除了水、無機鹽、增稠劑及pH指示劑外，第1實施形態中的保冷用組成物亦可在無損本發明效果之範圍內含有非屬該等的其他成分。前述其他成分可列舉如：水以外的溶劑；防腐劑、界面活性劑等公知之各種添加劑等。 第1實施形態中的保冷用組成物含有的前述其他成分可以只是1種，亦可為2種以上，若為2種以上時，則該等之組合及比率可任意地選擇。
(溶劑) 第1實施形態中的前述溶劑宜為可溶解前述無機鹽、增稠劑及pH指示劑之溶劑，舉例言之，此種溶劑可列舉如：酒精等。
水及前述溶劑係具有作為保冷劑之一種成分的機能之成分，主要依照該等種類及量，與前述無機鹽一同決定保冷用組成物之凍結溫度。 於第1實施形態中的保冷用組成物中，相對於水及前述溶劑之總含量，前述溶劑之含量之比例宜為10質量%以下，更為理想的是5質量%以下，特別理想的是2質量%以下。
(防腐劑) 舉例言之，第1實施形態中的前述防腐劑可列舉如：食品保存劑、抗氧化劑等，更具體而言，可列舉如：吡啶硫酮鈉、對羥苯甲酸酯(對羥安息香酸酯)、魚精蛋白、有機氮硫系化合物等。
第1實施形態中的保冷用組成物之防腐劑含量並無特殊之限制，然而，較為理想的是0.02~0.5質量%，更為理想的是0.04~0.2質量%。
(界面活性劑) 第1實施形態中的前述界面活性劑可列舉如：公知之界面活性劑，舉例言之，可列舉如：十二基硫酸鈉等烷基硫酸鹽；癸酸鈉等烷基羧酸鹽；N-異丙基丙烯醯胺等N-烷基丙烯醯胺；聚氧乙烯辛基十二烷基醚等聚氧乙烯二烷基醚；聚氧乙烯月桂醚等聚氧乙烯單烷基醚；聚氧乙烯油基醚等聚氧乙烯單烯基醚等。
第1實施形態中的保冷用組成物，相對於水及前述溶劑以外的成分(前述無機鹽、增稠劑、pH指示劑及前述溶劑以外的其他成分)之總含量，前述無機鹽、增稠劑及pH指示劑之總含量之比例宜為90質量%以上，較為理想的是93質量%以上，更為理想的是96質量%以上，特別理想的是98質量%以上，亦可為100質量%。藉由使前述總含量之比例為前述下限值以上，保冷用組成物於凍結前後顏色變化更大。
第1實施形態中的保冷用組成物在去除磷酸鹽、磷酸二氫鹽及水以外的所有含有成分時的pH(α1)係對前述pH指示劑之pKa滿足下述式(i)所示之關係。 pH指示劑之pKa≦pH(α1)≦pH指示劑之pKa+1.8‥‥(i) pH(α1)相當於混合液的pH，該混合液只有混合與第1實施形態中的保冷用組成物含有的量等量的磷酸鹽、磷酸二氫鹽及水而製得(例如含有磷酸鹽及磷酸二氫鹽之水溶液)。針對在前述保冷用組成物中使用的磷酸鹽及磷酸二氫鹽之混合物，pH(α1)係其酸度之指標。
pH(α1)宜為在pH指示劑溶解於前述保冷用組成物中的溫度下的pH，更為理想的是前述混合液之溫度為25℃時的pH。
在滿足前述式(i)之關係後，pH(α1)更宜為5.0~10.6，較為理想的是5.3~10.3，特別理想的是5.6~10.0。
第1實施形態中的保冷用組成物的pH宜為4.6~8.8，更為理想的是4.9~8.5，特別理想的是5.1~8.3。 第1實施形態中的保冷用組成物宜為在pH指示劑溶解於前述保冷用組成物中的溫度下顯示前述數值範圍的pH，更為理想的是前述保冷用組成物之溫度為25℃時顯示前述數值範圍的pH。 另，於本實施形態中，只要未特別事先聲明，針對保冷用組成物單單是「pH」之記載意味著保冷用組成物本身的pH。
第1實施形態中的保冷用組成物在以水來取代前述無機鹽及水以外的所有含有成分時的pH(α2)宜為4.4~8.7，更為理想的是4.9~8.2。 pH(α2)相當於含有無機鹽的水(例如無機鹽水溶液)的pH，該含有無機鹽的水僅含有前述無機鹽，且含量(質量%)與前述保冷用組成物中的含量(質量%)相同。pH(α2)為在前述保冷用組成物中使用的無機鹽之酸度指標。 pH(α2)宜為在pH指示劑溶解於前述保冷用組成物中的溫度下的pH，更為理想的是前述含有無機鹽的水為25℃時的pH。
第1實施形態中的保冷用組成物在以水來取代前述增稠劑及水以外的所有含有成分時的pH(α3)宜為6.0~8.5，更為理想的是6.0~8.3，舉例言之，可為6.0~8.0，亦可為6.5~7.5。 pH(α3)相當於含有增稠劑的水(例如增稠劑水溶液)的pH，該含有增稠劑的水僅含有前述增稠劑，且含量(質量%)與前述保冷用組成物中的含量(質量%)相同。pH(α3)為在前述保冷用組成物中使用的增稠劑之酸度指標。 pH(α3)宜為在pH指示劑溶解於前述保冷用組成物中的溫度下的pH，更為理想的是前述含有增稠劑的水為25℃時的pH。
第1實施形態中的保冷用組成物係藉由摻混水、前述無機鹽、增稠劑、pH指示劑及視需要的前述其他成分而製得。 各成分之摻混方法並無特殊之限制，可任意地調節成在高於保冷用組成物之凍結溫度的溫度中，各成分均一地溶解或分散。 舉例言之，於各成分之摻混時，可於添加所有成分後將該等進行混合，亦可一面依序添加一部分的成分一面進行混合，也可以一面依序添加所有成分一面進行混合。 混合方法並無特殊之限制，可自下述公知方法中適當地選擇：使攪拌子或攪拌翼等旋轉而進行混合的方法；使用混合機、三滾筒機、捏揉機或珠磨機等進行混合的方法；施加超音波進行混合的方法等。
有關本發明第1實施形態之保冷具係具備前述保冷用組成物，且可藉由例如利用可封入液狀物的容器狀、袋狀等保持機構保持保冷用組成物而構成。
只要是具有可辨識所保持保冷用組成物的顏色變化(變色)之透明性，則前述保持機構之材質並無特殊之限制。 舉例言之，理想的保持機構之材質可列舉如：聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴；聚醯胺；聚酯等合成樹脂等。舉例言之，聚乙烯可列舉如：低密度聚乙烯(LDPE)、直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)等。
前述保持機構之材質或大小例如可考慮保持機構之形態、保冷用組成物之保持量或凍結前後的保冷用組成物的顏色變化方法等而加以選擇。 舉例言之，以袋狀保持機構之情況而言，理想的保持機構材質之一例可列舉如：低密度聚乙烯。又，以容器狀保持機構之情況而言，理想的保持機構材質之一例可列舉如：高密度聚乙烯。 舉例言之，袋狀保持機構適合於將其作成小的保持機構使用之情形，即，保冷用組成物之保持量較少之情形。又，容器狀保持機構適合於將其作成大的保持機構使用之情形，即，保冷用組成物之保持量較多之情形。 不過，在此所示保持機構之材質或大小的選擇方法只不過是一個例子。
若由耐低溫脆性、防水性及耐藥品性等優異之觀點來看，則前述保持機構之材質宜為聚烯烴，再者，若由成形容易且具有高強度之觀點來看，則更宜為高密度聚乙烯。
前述保持機構中的薄膜狀或片狀等扁平部位之厚度並無特殊之限制，然而，宜為5~200μm。
前述扁平部位可由單層所構成，亦可由2層以上的複數層所構成。當前述扁平部位由複數層所構成時，該等複數層可互為相同，亦可互為不同。即，可以是所有層相同，亦可以是所有層不同，也可以是只有部分層相同。又，當複數層互為不同時，該等複數層之組合並無特殊之限制。在此，所謂複數層互為不同意味著各層之材質及厚度中之至少一者互為不同。 當前述扁平部位由複數層所構成時，各層之合計厚度可作成能構成上述理想的扁平部位之厚度。
第1實施形態中的保冷用組成物係於凍結前後大幅變色，因此，可輕易地辨識有無凍結。又，保冷用組成物之該變色可自保冷具之外側辨識。藉此，可輕易地辨識保冷具是否充分地冷卻至所期望溫度。 又，前述保冷用組成物即便反覆凍結及解凍等反覆冷卻及升溫，亦不會損及效果。故，具備前述保冷用組成物之保冷具亦適合於重複利用。
＜＜第2實施形態＞＞ 有關本發明第2實施形態之保冷具係具備保冷用組成物，該保冷用組成物含有水、無機鹽、增稠劑及pH指示劑；前述保冷用組成物含有其水溶液呈酸性的酸性無機鹽及磷酸一氫鹽作為前述無機鹽；於前述保冷用組成物中，相對於前述無機鹽之總含量，前述酸性無機鹽及磷酸一氫鹽之合計含量之比例為5~100質量%；於前述保冷用組成物中，相對於水、前述無機鹽及增稠劑之總含量，磷酸一氫鹽之含量之比例為0.2~5.0質量%；前述pH指示劑之pKa為4.9~8.0。
前述保冷具的保冷用組成物的顏色會在保冷用組成物凍結前後大幅變化。在此，保冷用組成物的顏色是反映出pH指示劑有無顯色。故，前述保冷具可輕易地辨識冷卻狀態是否位於目標狀態(可充分地冷卻對象物之狀態)。又，於凍結前後的保冷用組成物的顏色主要並非反映前述無機鹽、增稠劑等pH指示劑以外的含有成分本身的顏色。
第2實施形態中的保冷用組成物含有無機鹽及增稠劑作為對其酸度造成影響的成分。又，於前述保冷用組成物中，前述無機鹽係選擇酸性無機鹽及磷酸一氫鹽之特定組合，且限定該等無機鹽之含量，針對磷酸一氫鹽亦限定含量相對於水、無機鹽及增稠劑之總含量之比例，再對該等無機鹽及增稠劑組合pKa位於特定範圍的pH指示劑而使用。具有此種構造的前述保冷用組成物可依pH指示劑之顯色變化或有無顯色而明顯地大幅變色。
＜無機鹽＞ 第2實施形態中的前述無機鹽具有作為保冷劑之一種成分的機能，保冷用組成物之凍結溫度主要是依其種類及量來決定。 又，前述無機鹽非屬前述pH指示劑之成分，於保冷用組成物之凍結時以結晶或非晶(非晶質)析出，並藉由其析出之有無，干涉保冷用組成物之顏色變化。
第2實施形態中的前述保冷用組成物含有其水溶液呈酸性的酸性無機鹽及磷酸一氫鹽作為前述無機鹽。
[酸性無機鹽] 第2實施形態中的前述酸性無機鹽並無特殊之限制，可視目的適當地選擇，可為非水合物，亦可為水合物。 舉例言之，第2實施形態中的酸性無機鹽可列舉如：與第1實施形態中的前述酸性無機鹽相同的無機鹽，即，磷酸二氫鹽與磷酸二氫鹽以外的無機鹽。
第2實施形態中的保冷用組成物含有的前述酸性無機鹽可以只是1種，亦可為2種以上，若為2種以上時，則該等之組合及比率可任意地選擇。
[磷酸一氫鹽] 第2實施形態中的前述磷酸一氫鹽係磷酸(H3
PO4
)中的2個氫離子被陽離子取代而成者，可為非水合物，亦可為水合物。 前述磷酸一氫鹽通常為其水溶液呈鹼性的鹼性鹽。
舉例言之，第2實施形態中的磷酸一氫鹽可列舉如：磷酸氫二鈉(Na2
HPO4
)、磷酸氫二鉀(K2
HPO4
)、磷酸氫鈣(CaHPO4
)等磷酸一氫金屬鹽；磷酸氫二銨((NH4
)2
HPO4
)等磷酸一氫非金屬鹽等。
第2實施形態中的保冷用組成物含有的磷酸一氫鹽可以只是1種，亦可為2種以上，若為2種以上時，則該等之組合及比率可任意地選擇。
[其他無機鹽] 除了前述酸性無機鹽及磷酸一氫鹽外，第2實施形態中的保冷用組成物亦可含有非屬該等中之任一者的其他無機鹽作為前述無機鹽。 前述其他無機鹽可為非水合物，亦可為水合物。
只要無損本發明之效果，則第2實施形態中的前述其他無機鹽並無特殊之限制，舉例言之，可列舉如：其水溶液呈中性的中性無機鹽、其水溶液呈鹼性的磷酸一氫鹽以外的無機鹽等。
舉例言之，前述中性無機鹽可列舉如：與第1實施形態中的前述中性無機鹽相同的無機鹽，較為理想的是氯化鈉、氯化鉀或硫酸鈉。
前述磷酸一氫鹽以外的鹼性無機鹽宜為磷酸鹽以外的無機鹽，舉例言之，可列舉如：與第1實施形態中的前述磷酸鹽以外的鹼性無機鹽相同的無機鹽，較為理想的是碳酸鈉或碳酸鉀。
第2實施形態中的保冷用組成物含有的前述其他無機鹽可以只是1種，亦可為2種以上，若為2種以上時，則該等之組合及比率可任意地選擇。
於第2實施形態中的保冷用組成物中，理想的可列舉如：含有屬於前述酸性無機鹽的磷酸二氫鹽及中性無機鹽的保冷用組成物。此種保冷用組成物於凍結前後完成變色所需的時間更短，具有更為理想的性狀。
當第2實施形態中的保冷用組成物含有磷酸二氫鹽及中性無機鹽時，前述中性無機鹽宜為氯化鈉或氯化鉀。藉由併用此種中性無機鹽，第2實施形態中的保冷用組成物於凍結前後會在更短時間內完成變色。
當第2實施形態中的保冷用組成物含有磷酸二氫鹽及中性無機鹽時，相對於無機鹽之總含量，中性無機鹽之含量之比例宜為40~60質量%，更為理想的是43~57質量%，特別理想的是46~54質量%。藉由使前述比例為此種範圍，第2實施形態中的保冷用組成物於凍結前後會在更短時間內完成變色，且顏色變化更大。
當第2實施形態中的保冷用組成物含有磷酸二氫鹽及中性無機鹽時，磷酸二氫鹽之含量(質量)相對於磷酸一氫鹽之含量(質量)之比率([保冷用組成物之磷酸二氫鹽之含量(質量)]/[保冷用組成物之磷酸一氫鹽之含量(質量)])宜為0.04~2，更為理想的是0.04~1.6，特別理想的是0.04~1.4。藉由使前述比率為此種範圍，第2實施形態中的保冷用組成物於凍結前後會在更短時間內完成變色。 再者，由於第2實施形態中的保冷用組成物於凍結前後顏色變化更大，因此，前述比率宜為0.04~1.2，更為理想的是0.07~0.8，特別理想的是0.1~0.6。
於第2實施形態中的保冷用組成物中，相對於前述無機鹽之總含量，前述酸性無機鹽及磷酸一氫鹽之合計含量之比例為5~100質量%，較為理想的是5.5~100質量%，更為理想的是6~100質量%。藉由使前述比例為前述下限值以上，保冷用組成物於凍結前後的顏色變化會變大。 於此種數值範圍中，前述比例之下限值例如可選擇10質量%、20質量%、30質量%、40質量%、45質量%等，然而，並不限於該等。又，於此種數值範圍中，前述比例之上限值例如可選擇90質量%、80質量%、75質量%、70質量%、65質量%等，然而，並不限於該等。
於第2實施形態中的凍結前，較為理想的是0℃以上之保冷用組成物中，前述無機鹽之溶解量越多越好，在前述無機鹽的總量中，溶解的量宜為90質量%以上，較為理想的是95質量%以上，更為理想的是98質量%以上，亦可為100質量%(全數)。 又，於第2實施形態中的凍結後之保冷用組成物中，前述無機鹽之析出量越多越好，在前述無機鹽的總量中，析出的量宜為90質量%以上，較為理想的是95質量%以上，更為理想的是98質量%以上，亦可為100質量%(全數)。
第2實施形態中的保冷用組成物之無機鹽之總含量宜為5~35質量%，較為理想的是5~30質量%，更為理想的是10~30質量%，舉例言之，亦可為15~25質量%。
＜增稠劑＞ 第2實施形態中的前述增稠劑係使保冷用組成物之稠度增加且非屬前述pH指示劑之成分。第2實施形態中的前述增稠劑宜為在保冷用組成物之凍結時不會析出的增稠劑。另，於本說明書中，「增稠劑在保冷用組成物之凍結時不會析出」係如前面第1實施形態中所說明。
舉例言之，第2實施形態中的前述增稠劑可列舉如：與第1實施形態中的增稠劑相同的增稠劑。 與第1實施形態之情形相同，第2實施形態中的前述增稠劑宜為選自於由丙烯酸系聚合物、羧烷基纖維素、黃原膠、瓜爾膠、羥烷基瓜爾膠、果膠、羅望子膠、鹿角菜苷及烷二醇所構成群組中之1種以上。 又，前述增稠劑更宜為選自於由丙烯酸系聚合物、羧烷基纖維素、黃原膠、瓜爾膠及羥烷基瓜爾膠所構成群組中之1種以上。 藉由使用此種增稠劑，保冷用組成物於凍結前後的顏色變化大，且處理性會更加優異。
第2實施形態中的保冷用組成物含有的增稠劑可以只是1種，亦可為2種以上，若為2種以上時，則該等之組合及比率可任意地選擇。
於第2實施形態中的凍結前及凍結後之保冷用組成物中，增稠劑之析出量越少越好，在增稠劑的總量中，析出的量宜為10質量%以下，較為理想的是5質量%以下，更為理想的是2質量%以下，特別理想的是0質量%(全數未析出)。
第2實施形態中的保冷用組成物之增稠劑含量宜為0.1~10質量%，更為理想的是0.3~6質量%，特別理想的是0.6~3質量%。
於第2實施形態中的保冷用組成物中，相對於水、前述無機鹽及增稠劑之總含量，磷酸一氫鹽之含量之比例為0.2~5.0質量%，較為理想的是0.23~4.9質量%，更為理想的是0.26~4.8質量%。藉由使前述比例為此種範圍，保冷用組成物於凍結前後的顏色變化會變大。
＜pH指示劑＞ 第2實施形態中的前述pH指示劑(酸鹼指示劑)係反映其顯色之有無而決定保冷用組成物之顏色的成分。藉由含有pH指示劑，保冷用組成物於凍結前後變色。
第2實施形態中的前述pH指示劑只要pKa為4.9~8.0，則無特殊之限制。 另，只要未特別事先聲明，本實施形態中的pH指示劑之pKa意味著溶劑為水且溫度為25℃時之值。 舉例言之，第2實施形態中的前述pH指示劑可列舉如：與第1實施形態中的pH指示劑相同的pH指示劑。
舉例言之，第2實施形態中的pH指示劑宜為其變色區(pH)位於3.0~9.0之範圍內，更為理想的是位於4.0~8.5之範圍內，特別理想的是位於4.5~8.0之範圍內。
第2實施形態中的保冷用組成物含有的pH指示劑可以只是1種，亦可為2種以上，若為2種以上時，則該等之組合及比率可任意地選擇。不過，通常而言，理想的是只含有1種pH指示劑。
只要是可達成保冷用組成物目標的顏色變化，則第2實施形態中的保冷用組成物之pH指示劑含量並無特殊之限制，然而，較為理想的是1~30ppm，更為理想的是5~20ppm。
＜其他成分＞ 除了水、無機鹽、增稠劑及pH指示劑外，第2實施形態中的保冷用組成物亦可在無損本發明效果之範圍內含有非屬該等的其他成分。前述其他成分可列舉如：與第1實施形態之情形相同的水以外的溶劑；防腐劑、界面活性劑等公知之各種添加劑等。 第2實施形態中的保冷用組成物含有的前述其他成分可以只是1種，亦可為2種以上，若為2種以上時，則該等之組合及比率可任意地選擇。
第2實施形態中的保冷用組成物之前述其他成分之含量係與第1實施形態中的保冷用組成物之其他成分之含量相同。
舉例言之，於第2實施形態中的保冷用組成物中，相對於水及前述溶劑之總含量，前述溶劑之含量之比例宜為10質量%以下，更為理想的是5質量%以下，特別理想的是2質量%以下。 又，第2實施形態中的保冷用組成物之防腐劑含量並無特殊之限制，然而，較為理想的是0.02~0.5質量%，更為理想的是0.04~0.2質量%。 第2實施形態中的保冷用組成物，相對於水及前述溶劑以外的成分(前述無機鹽、增稠劑、pH指示劑及前述溶劑以外的其他成分)之總含量，前述無機鹽、增稠劑及pH指示劑之總含量之比例宜為90質量%以上，較為理想的是93質量%以上，更為理想的是96質量%以上，特別理想的是98質量%以上，亦可為100質量%。藉由使前述總含量之比例為前述下限值以上，保冷用組成物於凍結前後顏色變化更大。
第2實施形態中的保冷用組成物的pH宜為4.7~8.0，更為理想的是5.0~7.7，特別理想的是5.2~7.5。 第2實施形態中的保冷用組成物宜為在pH指示劑溶解於前述保冷用組成物中的溫度下顯示前述數值範圍的pH，更為理想的是前述保冷用組成物之溫度為25℃時顯示前述數值範圍的pH。 另，於本實施形態中，只要未特別事先聲明，針對保冷用組成物單單是「pH」之記載意味著保冷用組成物本身的pH。
第2實施形態中的保冷用組成物在以水來取代前述無機鹽及水以外的所有含有成分時的pH(α2)宜為4.7~8.0，更為理想的是5.2~7.5。 pH(α2)相當於含有無機鹽的水(例如無機鹽水溶液)的pH，該含有無機鹽的水僅含有前述無機鹽，且含量(質量%)與前述保冷用組成物中的含量(質量%)相同。pH(α2)為前述保冷用組成物中使用的無機鹽之酸度指標。 pH(α2)宜為在pH指示劑溶解於前述保冷用組成物中的溫度下的pH，更為理想的是前述含有無機鹽的水為25℃時的pH。
第2實施形態中的保冷用組成物在以水來取代前述增稠劑及水以外的所有含有成分時的pH(α3)宜為6.0~9.1，更為理想的是6.5~8.6。 pH(α3)相當於含有增稠劑的水(例如增稠劑水溶液)的pH，該含有增稠劑的水僅含有前述增稠劑，且含量(質量%)與前述保冷用組成物中的含量(質量%)相同。pH(α3)為前述保冷用組成物中使用的增稠劑之酸度指標。 pH(α3)宜為在pH指示劑溶解於前述保冷用組成物中的溫度下的pH，更為理想的是前述含有增稠劑的水為25℃時的pH。
除了摻混成分不同這一點之外，第2實施形態中的保冷用組成物係藉由與上述第1實施形態中的保冷用組成物相同的方法製得。
有關本發明第2實施形態之保冷具係具備前述保冷用組成物，除了保冷用組成物不同這一點之外，可作成與上述有關第1實施形態之保冷具相同的構造。 除了使用前述保冷用組成物這一點之外，有關本發明第2實施形態之保冷具可藉由與上述有關第1實施形態之保冷具相同的方法製得。
第2實施形態中的保冷用組成物會在凍結前後大幅變色，因此，可輕易地辨識有無凍結。又，保冷用組成物之該變色可自保冷具之外側辨識。藉此，可輕易地辨識保冷具是否充分地冷卻至所期望溫度。 又，前述保冷用組成物即便反覆凍結及解凍等反覆冷卻及升溫，亦不會損及效果。故，具備前述保冷用組成物之保冷具亦適合於重複利用。
＜＜第3實施形態＞＞ 有關本發明第3實施形態之保冷具係具備保冷用組成物，該保冷用組成物含有水、無機鹽、增稠劑及pH指示劑；前述保冷用組成物含有其水溶液呈酸性的酸性無機鹽作為前述無機鹽；於前述保冷用組成物中，相對於前述無機鹽之總含量，前述酸性無機鹽之含量之比例為5~100質量%；前述保冷用組成物在以水來取代前述無機鹽及水以外的所有含有成分時的pH(α2)為7以下；前述保冷用組成物在以水來取代前述增稠劑及水以外的所有含有成分時的pH(α3)為7以上；pH(α2)及pH(α3)會在低於前述pH指示劑之變色區的pH、變色區的pH及高於變色區的pH三個pH範圍中，顯示互為不同的pH範圍之值。
前述保冷具的保冷用組成物的顏色會在保冷用組成物之凍結前後大幅變化。在此，保冷用組成物的顏色是反映出pH指示劑有無顯色。故，前述保冷具可輕易地辨識冷卻狀態是否位於目標狀態(可充分地冷卻對象物之狀態)。又，於凍結前後的保冷用組成物的顏色主要並非反映前述無機鹽、增稠劑等pH指示劑以外的含有成分本身的顏色。
第3實施形態中的保冷用組成物含有無機鹽及增稠劑作為對其酸度造成影響的成分。又，於前述保冷用組成物中，前述無機鹽係選擇酸性無機鹽，且限定其含量，並限定無機鹽及增稠劑之酸度，再對該等無機鹽及增稠劑組合具有適當變色區的pH指示劑而使用。具有此種構造的前述保冷用組成物可依pH指示劑之顯色變化或有無顯色而明顯地大幅變色。
＜無機鹽＞ 第3實施形態中的前述無機鹽具有作為保冷劑之一種成分的機能，保冷用組成物之凍結溫度主要依其種類及量來決定。 又，前述無機鹽非屬前述pH指示劑之成分，於保冷用組成物凍結時以結晶或非晶(非晶質)析出，並藉由其析出之有無，干涉保冷用組成物之顏色變化。
第3實施形態中的前述保冷用組成物含有其水溶液呈酸性的酸性無機鹽作為前述無機鹽。
[酸性無機鹽] 第3實施形態中的前述酸性無機鹽並無特殊之限制，可視目的適當地選擇，可為非水合物，亦可為水合物。 舉例言之，於第3實施形態中的酸性無機鹽中，理想的可列舉如：與第1實施形態中的磷酸二氫鹽以外的無機鹽相同的無機鹽，即，氯化銨(NH4
Cl)、氯化鎂(MgCl2
)、硫酸銨((NH4
)2
SO4
)、硝酸銨(NH4
NO3
)、硫酸鋁(Al2
(SO4
)3
)、明礬(AlK(SO4
)2
)、銨礬(Al(NH4
)(SO4
)2
)、硝酸鈣四水合物(Ca(NO3
)2
．4H2
O)、硝酸鈣(Ca(NO3
)2
)等，較為理想的是氯化銨。
第3實施形態中的保冷用組成物含有的前述酸性無機鹽可以只是1種，亦可為2種以上，若為2種以上時，則該等之組合及比率可任意地選擇。
[其他無機鹽] 除了前述酸性無機鹽外，第3實施形態中的保冷用組成物亦可含有其他無機鹽作為前述無機鹽。 前述其他無機鹽可為非水合物，亦可為水合物。
只要無損本發明之效果，則第3實施形態中的前述其他無機鹽並無特殊之限制，舉例言之，可列舉如：其水溶液呈中性的中性無機鹽、其水溶液呈鹼性的鹼性無機鹽等。
舉例言之，前述中性無機鹽可列舉如：與第1實施形態中的前述中性無機鹽相同的無機鹽，較為理想的是氯化鈉或氯化鉀。
前述鹼性無機鹽宜為磷酸鹽及磷酸一氫鹽以外的無機鹽，舉例言之，可列舉如：與第1實施形態中的前述磷酸鹽以外的鹼性無機鹽相同的無機鹽，較為理想的是碳酸鈉或碳酸鉀。
第3實施形態中的保冷用組成物含有的前述其他無機鹽可以只是1種，亦可為2種以上，若為2種以上時，則該等之組合及比率可任意地選擇。
於第3實施形態中的保冷用組成物中，相對於前述無機鹽之總含量，前述酸性無機鹽之含量之比例為5~100質量%，舉例言之，可作成20~80質量%、40~60質量%等，然而，並不限於該等。 於此種數值範圍中，前述比例之下限值除了上述20質量%、40質量%外，例如亦可選擇10質量%、30質量%、45質量%等，然而，並不限於該等。又，於此種數值範圍中，前述比例之上限值除了上述80質量%、60質量%外，例如亦可選擇90質量%、70質量%、55質量%等，然而，並不限於該等。
於第3實施形態中的凍結前，較為理想的是0℃以上之保冷用組成物中，前述無機鹽之溶解量越多越好，在前述無機鹽的總量中，溶解的量宜為90質量%以上，較為理想的是95質量%以上，更為理想的是98質量%以上，亦可為100質量%(全數)。 又，於第3實施形態中的凍結後之保冷用組成物中，前述無機鹽之析出量越多越好，在前述無機鹽的總量中，析出的量宜為90質量%以上，較為理想的是95質量%以上，更為理想的是98質量%以上，亦可為100質量%(全數)。
第3實施形態中的保冷用組成物之無機鹽之總含量宜為5~35質量%，更為理想的是10~30質量%，特別理想的是15~25質量%。
＜增稠劑＞ 第3實施形態中的前述增稠劑係使保冷用組成物之稠度增加且非屬前述pH指示劑之成分。第3實施形態中的前述增稠劑宜為在保冷用組成物之凍結時不會析出的增稠劑。另，於本說明書中，「增稠劑在保冷用組成物之凍結時不會析出」係如前面第1實施形態中所說明。
舉例言之，第3實施形態中的前述增稠劑可列舉如：與第1實施形態中的增稠劑相同的增稠劑。 與第1實施形態之情形相同，第3實施形態中的前述增稠劑宜為選自於由丙烯酸系聚合物、羧烷基纖維素、黃原膠、瓜爾膠、羥烷基瓜爾膠、果膠、羅望子膠、鹿角菜苷及烷二醇所構成群組中之1種以上。 又，前述增稠劑更宜為選自於由丙烯酸系聚合物、羧烷基纖維素、黃原膠、瓜爾膠及羥烷基瓜爾膠所構成群組中之1種以上。 藉由使用此種增稠劑，保冷用組成物於凍結前後的顏色變化大，且處理性會更加優異。
第3實施形態中的保冷用組成物含有的增稠劑可以只是1種，亦可為2種以上，若為2種以上時，則該等之組合及比率可任意地選擇。
於第3實施形態中的凍結前及凍結後之保冷用組成物中，增稠劑之析出量越少越好，在增稠劑的總量中，析出的量宜為10質量%以下，較為理想的是5質量%以下，更為理想的是2質量%以下，特別理想的是0質量%(全數未析出)。
第3實施形態中的保冷用組成物之增稠劑含量宜為0.1~10質量%，更為理想的是0.3~6質量%，特別理想的是0.6~3質量%。
＜pH指示劑＞ 第3實施形態中的前述pH指示劑(酸鹼指示劑)係反映其顯色之有無而決定保冷用組成物之顏色的成分。藉由含有pH指示劑，保冷用組成物於凍結前後變色。
第3實施形態中的前述pH指示劑並無特殊之限制，然而，pKa宜為4.0~7.5。 另，只要未特別事先聲明，本實施形態中的pH指示劑之pKa意味著溶劑為水且溫度為25℃時之值。 舉例言之，第3實施形態中的前述pH指示劑可列舉如：與第1實施形態中的pH指示劑相同的pH指示劑。
舉例言之，第3實施形態中的pH指示劑宜為其變色區(pH)位於3.0~10.5之範圍內，更為理想的是位於3.3~9.5之範圍內，特別理想的是位於3.5~9.0之範圍內。
第3實施形態中的保冷用組成物含有的pH指示劑可以只是1種，亦可為2種以上，若為2種以上時，則該等之組合及比率可任意地選擇。不過，通常而言，理想的是只含有1種pH指示劑。
只要是可達成保冷用組成物目標的顏色變化，則第3實施形態中的保冷用組成物之pH指示劑含量並無特殊之限制，然而，較為理想的是1~30ppm，更為理想的是5~20ppm。
＜其他成分＞ 除了水、無機鹽、增稠劑及pH指示劑外，第3實施形態中的保冷用組成物亦可在無損本發明效果之範圍內含有非屬該等的其他成分。前述其他成分可列舉如：與第1實施形態之情形相同的水以外的溶劑；防腐劑、界面活性劑等公知之各種添加劑等。 第3實施形態中的保冷用組成物含有的前述其他成分可以只是1種，亦可為2種以上，若為2種以上時，則該等之組合及比率可任意地選擇。
第3實施形態中的保冷用組成物之前述其他成分之含量係與第1實施形態中的保冷用組成物之其他成分之含量相同。
舉例言之，於第3實施形態中的保冷用組成物中，相對於水及前述溶劑之總含量，前述溶劑之含量之比例宜為10質量%以下，更為理想的是5質量%以下，特別理想的是2質量%以下。 又，第3實施形態中的保冷用組成物之防腐劑含量並無特殊之限制，然而，較為理想的是0.02~0.5質量%，更為理想的是0.04~0.2質量%。 第3實施形態中的保冷用組成物，相對於水及前述溶劑以外的成分(前述無機鹽、增稠劑、pH指示劑及前述溶劑以外的其他成分)之總含量，前述無機鹽、增稠劑及pH指示劑之總含量之比例宜為90質量%以上，較為理想的是93質量%以上，更為理想的是96質量%以上，特別理想的是98質量%以上，亦可為100質量%。藉由使前述總含量之比例為前述下限值以上，保冷用組成物於凍結前後顏色變化更大。
第3實施形態中的保冷用組成物在以水來取代前述無機鹽及水以外的所有含有成分時的pH(α2)為7以下。 pH(α2)相當於含有無機鹽的水(例如無機鹽水溶液)的pH，該含有無機鹽的水僅含有前述無機鹽，且含量(質量%)與前述保冷用組成物中的含量(質量%)相同。pH(α2)為前述保冷用組成物中使用的無機鹽之酸度指標。 pH(α2)宜為3.5~7.0，更為理想的是4.0~6.6，特別理想的是4.5~6.3。
pH(α2)宜為在pH指示劑溶解於前述保冷用組成物中的溫度下的pH，更為理想的是前述含有無機鹽的水為25℃時的pH。
第3實施形態中的保冷用組成物在以水來取代前述增稠劑及水以外的所有含有成分時的pH(α3)為7以上。 pH(α3)相當於含有增稠劑的水(例如增稠劑水溶液)的pH，該含有增稠劑的水僅含有前述增稠劑，且含量(質量%)與前述保冷用組成物中的含量(質量%)相同。pH(α3)為前述保冷用組成物中使用的增稠劑之酸度指標。 pH(α3)宜為7.0~9.5，更為理想的是7.0~9.0，特別理想的是7.0~8.5。
pH(α3)宜為在pH指示劑溶解於前述保冷用組成物中的溫度下的pH，更為理想的是前述含有增稠劑的水為25℃時的pH。
第3實施形態中的保冷用組成物，其pH(α2)及pH(α3)會在低於前述pH指示劑之變色區的pH、變色區的pH及高於變色區的pH三個pH範圍中，顯示互為不同的pH範圍之值。
第3實施形態中的保冷用組成物的pH宜為4.1~7.4，更為理想的是4.4~7.1，特別理想的是4.6~6.9。 第3實施形態中的保冷用組成物宜為在pH指示劑溶解於前述保冷用組成物中的溫度下顯示前述數值範圍的pH，更為理想的是前述保冷用組成物之溫度為25℃時顯示前述數值範圍的pH。 另，於本實施形態中，只要未特別事先聲明，針對保冷用組成物單單是「pH」之記載意味著保冷用組成物本身的pH。
除了摻混成分不同這一點之外，第3實施形態中的保冷用組成物係藉由與上述第1實施形態中的保冷用組成物相同的方法製得。
有關本發明第3實施形態之保冷具係具備前述保冷用組成物，除了保冷用組成物不同這一點之外，可作成與上述有關第1實施形態之保冷具相同的構造。 除了使用前述保冷用組成物這一點之外，有關本發明第3實施形態之保冷具可藉由與上述有關第1實施形態之保冷具相同的方法製得。
第3實施形態中的保冷用組成物會於凍結前後大幅變色，因此，可輕易地辨識有無凍結。又，保冷用組成物之該變色可自保冷具之外側辨識。藉此，可輕易地辨識保冷具是否充分地冷卻至所期望溫度。 又，前述保冷用組成物即便反覆凍結及解凍等反覆冷卻及升溫，亦不會損及效果。故，具備前述保冷用組成物之保冷具亦適合於重複利用。
實施例 以下，藉由具體實施例，更詳細地說明本發明。不過，本發明完全不會受到以下所示實施例所限制。
以下顯示本實施例及比較例中使用的原料。 (增稠劑) ．HPG1(羥丙基瓜爾膠)：三晶公司製「MEYPRO HPG8111」 ．CMC(羧甲基纖維素)：第一工業製藥公司製「CELLOGEN」 ．CVP(羧乙烯聚合物)：東亞合成公司製「RHEOGIC270」 (pH指示劑) ．BCP：溴甲酚紫(和光純藥公司製) ．PR：酚紅(和光純藥公司製) ．BTB：溴瑞香草酚藍(和光純藥公司製) ．MR：甲基紅(和光純藥公司製) ．BCG：溴甲酚綠(和光純藥公司製) (防腐劑) 三愛石油公司製「SODIUM OMADINE」
[實施例1] ＜保冷用組成物及保冷具(第1實施形態)之製造＞ 於室溫(20~25℃)下，將BCP添加至水(79.16質量份)中而使其溶解，接著，再添加氯化銨(9.72質量份)、氯化鉀(9.72質量份)、磷酸三鈉十二水合物(0.15質量份)及磷酸二氫銨(0.10質量份)而使其溶解，其次，添加HPG1(1.10質量份)，並於室溫下直接攪拌1小時而使其溶解，在確認過所製得的液狀物充分地增稠後，添加防腐劑(0.05質量份)，並於室溫下直接攪拌30分鐘，藉此，製得保冷用組成物。此時，BCP之摻混量係調節成在所製得的保冷用組成物中的含量為8ppm。表2中顯示各摻混成分及於該保冷用組成物中的含量。另，表2中，摻混成分欄之「鹼性鹽」意味著磷酸鹽及磷酸一氫鹽以外的鹼性鹽。又，磷酸三鈉十二水合物係省略結晶水(12H2
O)來記載。該等在後述的表中亦相同。
又，表7中顯示pH(α1)、pH(α2)、pH(α3)、溶劑為水且溫度為25℃時的pH指示劑之pKa、保冷用組成物的pH等物性。pH(α1)、pH(α2)、pH(α3)及前述pH皆是將測定對象物之溫度作成25℃來測定。表7中亦顯示所製得的保冷用組成物中酸性無機鹽及磷酸鹽之合計含量相對於無機鹽之總含量之比例(以下，有時會藉由符號「(X1)」來表示該值)。
接著，將所製得的保冷用組成物封入高密度聚乙烯製容器中而製得第1實施形態之保冷具。
＜保冷用組成物之評價＞ (顏色變化) 將所製得的保冷用組成物(保冷具)冷卻至-25℃。其間，保冷用組成物係於高於-25℃之溫度凍結，同時於凍結前後顏色變化。又，根據下述基準，藉由目視來評價該凍結前後的保冷用組成物的顏色變化。表9中顯示結果。表9中亦一併顯示使用的pH指示劑之變色區及顏色變化。
另，於表9中，評價結果欄中記載的「顏色變化」是表示凍結前後的保冷用組成物的顏色變化，舉例言之，「綠→黃」是表示保冷用組成物的顏色在凍結前為綠色且凍結後為黃色。 ○：凍結前後的顏色變化大，冷卻狀態之辨識極為容易。 △：可判別凍結前後的顏色變化，可辨識冷卻狀態。 ×：凍結前後的顏色變化不明確，難以或無法辨識冷卻狀態。
又，於表9中，pH指示劑之變色區欄中記載的「低pH→高pH顏色變化」是表示當含有pH指示劑的液體的pH自特定值變化成更高之值時，pH指示劑在變色區內顯示的顏色變化，舉例言之，「黃→紫」是表示在前述液體的pH提高之過程中，pH指示劑會使前述液體自黃色變色成紫色。
＜保冷用組成物及保冷具(第1實施形態)之製造、保冷用組成物之評價＞ [實施例2~13] 除了將保冷用組成物之摻混成分及於該保冷用組成物中的含量作成如表2及3所示這一點之外，藉由與實施例1相同的方法，製造第1實施形態之保冷用組成物及保冷具，並評價保冷用組成物。分別在表7中顯示保冷用組成物之各物性，表9中顯示評價結果。
[實施例14] ＜保冷用組成物及保冷具(第2實施形態)之製造＞ 於室溫(20~25℃)下，將BCP添加至水(78.90質量份)中而使其溶解，接著，再添加氯化銨(9.70質量份)、氯化鉀(9.70質量份)及磷酸氫二銨(0.50質量份)而使其溶解，其次，添加CMC(1.10質量份)，並於室溫下直接攪拌1小時而使其溶解，在確認過所製得的液狀物充分地增稠後，添加防腐劑(0.05質量份)，並於室溫下直接攪拌30分鐘，藉此，製得保冷用組成物。此時，BCP之摻混量係調節成在所製得的保冷用組成物中的含量為8ppm。表3中顯示各摻混成分及於該保冷用組成物中的含量。
又，表7中顯示pH(α1)、pH(α2)、pH(α3)、溶劑為水且溫度為25℃時的pH指示劑之pKa、保冷用組成物的pH等物性。pH(α1)、pH(α2)、pH(α3)及前述pH皆是將測定對象物之溫度作成25℃來測定。表7中亦顯示所製得的保冷用組成物中酸性無機鹽及磷酸一氫鹽之合計含量相對於無機鹽之總含量之比例(以下，有時會藉由符號「(X2)」來表示該值)，以及磷酸一氫鹽之含量相對於水、無機鹽及增稠劑之總含量之比例(以下，有時會藉由符號「(X3)」來表示該值)。
接著，將所製得的保冷用組成物封入高密度聚乙烯製容器中而製得第2實施形態之保冷具。
＜保冷用組成物之評價＞ 藉由與實施例1相同的方法，評價所製得的保冷用組成物。表9中顯示結果。
＜保冷用組成物及保冷具(第2實施形態)之製造、保冷用組成物之評價＞ [實施例15~33] 除了將保冷用組成物之摻混成分及於該保冷用組成物中的含量作成如表3~5所示這一點之外，藉由與實施例14相同的方法，製造第2實施形態之保冷用組成物及保冷具，並評價保冷用組成物。分別在表7~8中顯示保冷用組成物之各物性，表9中顯示評價結果。
[實施例34] ＜保冷用組成物及保冷具(第3實施形態)之製造＞ 於室溫(20~25℃)下，將MR添加至水(79.35質量份)中而使其溶解，接著，再添加氯化銨(9.75質量份)及氯化鉀(9.75質量份)而使其溶解，其次，添加CMC(1.10質量份)，並於室溫下直接攪拌1小時而使其溶解，在確認過所製得的液狀物充分地增稠後，添加防腐劑(0.05質量份)，並於室溫下直接攪拌30分鐘，藉此，製得保冷用組成物。此時，MR之摻混量係調節成在所製得的保冷用組成物中的含量為8ppm。表5中顯示各摻混成分及於該保冷用組成物中的含量。
又，表8中顯示pH(α1)、pH(α2)、pH(α3)、溶劑為水且溫度為25℃時的pH指示劑之pKa、保冷用組成物的pH等物性。pH(α1)、pH(α2)、pH(α3)及前述pH皆是將測定對象物之溫度作成25℃來測定。表8中亦顯示所製得的保冷用組成物中酸性無機鹽之含量相對於無機鹽之總含量之比例(以下，有時會藉由符號「(X4)」來表示該值)。
接著，將所製得的保冷用組成物封入高密度聚乙烯製容器中而製得第3實施形態之保冷具。
＜保冷用組成物之評價＞ 藉由與實施例1相同的方法，評價所製得的保冷用組成物。表9中顯示結果。
＜保冷用組成物及保冷具(第3實施形態)之製造、保冷用組成物之評價＞ [實施例35~37] 除了將保冷用組成物之摻混成分及於該保冷用組成物中的含量作成如表5所示這一點之外，藉由與實施例34相同的方法，製造第3實施形態之保冷用組成物及保冷具，並評價保冷用組成物。分別在表8中顯示保冷用組成物之各物性，表9中顯示評價結果。
＜保冷用組成物及保冷具之製造、保冷用組成物之評價＞ [比較例1~9] 除了將保冷用組成物之摻混成分及於該保冷用組成物中的含量作成如表5及6所示這一點之外，藉由與實施例1相同的方法，製造保冷用組成物及保冷具，並評價保冷用組成物。分別在表8中顯示保冷用組成物之各物性，表9中顯示評價結果。
[表2] 
[表3] 
[表4] 
[表5] 
[表6] 
[表7] 
[表8] 
[表9] 
由上述結果可明白，在有關本發明第1實施形態之保冷具(實施例1~13)、有關第2實施形態之保冷具(實施例14~33)、有關第3實施形態之保冷具(實施例34~37)中，皆會隨著保冷用組成物凍結時的無機鹽的析出，反映出pH指示劑之顯色變化，保冷用組成物於其凍結前後顏色明確地變化，可輕易地辨識冷卻狀態。
在有關第1實施形態之保冷具中，特別是實施例1~3、8~11、13之保冷具中，保冷用組成物完成變色所需的時間短，顯示出特別理想的性狀。
在有關第2實施形態之保冷具中，特別是實施例22~27之保冷具中，保冷用組成物完成變色所需的時間短，顯示出特別理想的性狀。這是表示當保冷用組成物含有磷酸二氫鹽及中性無機鹽時，會有顯示此種理想性狀之傾向。
相對於此，在比較例1~9之保冷具中，保冷用組成物係與上述實施例之保冷用組成物不同，於凍結前後顏色變化並不明確，難以或無法辨識冷卻狀態。
＜保冷用組成物及保冷具(第1實施形態)之製造、保冷用組成物之評價＞ [實施例38~40] 除了將保冷用組成物之摻混成分及於該保冷用組成物中的含量作成如表10所示這一點之外，藉由與實施例1相同的方法，製造第1實施形態之保冷用組成物及保冷具，並評價保冷用組成物。分別在表11中顯示保冷用組成物之各物性，表12中顯示評價結果。
＜保冷用組成物及保冷具(第2實施形態)之製造、保冷用組成物之評價＞ [實施例41~46] 除了將保冷用組成物之摻混成分及於該保冷用組成物中的含量作成如表10所示這一點之外，藉由與實施例14相同的方法，製造第2實施形態之保冷用組成物及保冷具，並評價保冷用組成物。分別在表11中顯示保冷用組成物之各物性，表12中顯示評價結果。
[表10] 
[表11] 
[表12] 
如上述，在有關本發明第1實施形態之保冷具(實施例38~40)、有關第2實施形態之保冷具(實施例41~46)中，皆會隨著保冷用組成物凍結時的無機鹽的析出，反映出pH指示劑之顯色變化，保冷用組成物於其凍結前後顏色明確地變化，可輕易地辨識冷卻狀態。
產業上之可利用性 本發明可利用作為各種生鮮物用保冷具。
Claims (7)
- 一種保冷具，其具備保冷用組成物，該保冷用組成物含有水、無機鹽、增稠劑及pH指示劑； 前述保冷用組成物含有其水溶液呈酸性的酸性無機鹽及磷酸鹽作為前述無機鹽； 於前述保冷用組成物中，相對於前述無機鹽之總含量，前述酸性無機鹽及磷酸鹽之合計含量之比例為5~100質量%； 前述保冷用組成物含有磷酸二氫鹽及磷酸二氫鹽以外的無機鹽作為前述酸性無機鹽； 前述pH指示劑之pKa為4.9~8.0； 前述保冷用組成物在去除磷酸鹽、磷酸二氫鹽及水以外的所有含有成分時，其pH(α1)對前述pKa滿足下述式(i)所示之關係： pH指示劑之pKa≦pH(α1)≦pH指示劑之pKa+1.8‥‥(i)。
- 如請求項1之保冷具，其中前述保冷用組成物之pH為4.6~8.8。
- 如請求項1或2之保冷具，其中前述保冷用組成物在以水來取代前述增稠劑及水以外的所有含有成分時的pH(α3)為6.0~8.5。
- 一種保冷具，其具備保冷用組成物，該保冷用組成物含有水、無機鹽、增稠劑及pH指示劑； 前述保冷用組成物含有其水溶液呈酸性的酸性無機鹽及磷酸一氫鹽作為前述無機鹽； 於前述保冷用組成物中，相對於前述無機鹽之總含量，前述酸性無機鹽及磷酸一氫鹽之合計含量之比例為5~100質量%； 於前述保冷用組成物中，相對於水、前述無機鹽及增稠劑之總含量，磷酸一氫鹽之含量之比例為0.2~5.0質量%； 前述pH指示劑之pKa為4.9~8.0。
- 如請求項4之保冷具，其中前述保冷用組成物之pH為4.7~8.0。
- 如請求項4或5之保冷具，其中前述保冷用組成物在以水來取代前述增稠劑及水以外的所有含有成分時的pH(α3)為6.0~9.1。
- 一種保冷具，其具備保冷用組成物，該保冷用組成物含有水、無機鹽、增稠劑及pH指示劑； 前述保冷用組成物含有其水溶液呈酸性的酸性無機鹽作為前述無機鹽； 於前述保冷用組成物中，相對於前述無機鹽之總含量，前述酸性無機鹽之含量之比例為5~100質量%； 前述保冷用組成物在以水來取代前述無機鹽及水以外的所有含有成分時的pH(α2)為7以下； 前述保冷用組成物在以水來取代前述增稠劑及水以外的所有含有成分時的pH(α3)為7以上； pH(α2)及pH(α3)係在低於前述pH指示劑之變色區的pH、變色區的pH及高於變色區的pH三個pH範圍中，顯示互為不同的pH範圍之值。
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