TWI657878B - 高鋁鋼之鑄粉 - Google Patents

高鋁鋼之鑄粉 Download PDF

Info

Publication number
TWI657878B
TWI657878B TW107138841A TW107138841A TWI657878B TW I657878 B TWI657878 B TW I657878B TW 107138841 A TW107138841 A TW 107138841A TW 107138841 A TW107138841 A TW 107138841A TW I657878 B TWI657878 B TW I657878B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
weight
parts
content
powder
casting
Prior art date
Application number
TW107138841A
Other languages
English (en)
Other versions
TW202017674A (zh
Inventor
林士剛
李世揚
林冠儒
蘇彥豪
Original Assignee
中國鋼鐵股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 中國鋼鐵股份有限公司 filed Critical 中國鋼鐵股份有限公司
Priority to TW107138841A priority Critical patent/TWI657878B/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI657878B publication Critical patent/TWI657878B/zh
Publication of TW202017674A publication Critical patent/TW202017674A/zh

Links

Landscapes

  • Continuous Casting (AREA)

Abstract

本發明有關於一種高鋁鋼之鑄粉。此高鋁鋼之鑄粉包含氧化鋁、氧化鈣及氧化硼,且不包含二氧化矽。此鑄粉與鋼液具有較低之反應性,且於連鑄製程中,可使凝殼順利脫離鑄模,而提升鑄胚品質。

Description

高鋁鋼之鑄粉
本發明係有關一種鑄粉,特別是提供一種用於連續鑄造高鋁鋼之鑄粉。
為了滿足先進科技之要求,具有高延展性與高降伏強度之高強度鋼種係日益重要。為了滿足前述之規格要求,此些高強度鋼種一般包含鋁與錳等成份,且煉鋼技術中之連鑄製程係用以有效地產出此些高強度鋼種。當進行連鑄製程時,隨著溫度之降低,鋼液外表面係逐漸冷卻為凝殼,且軋輥係施力於凝殼表面,以使連鑄製程所製得之鑄胚滿足規格要求。其中,凝殼係藉由下拉應力,以由鑄模脫出。
然而,由於前述高強度鋼種包含鋁,故在連鑄過程中,鋼液中之鋁元素會與鑄粉中的二氧化矽進行置換反應,而增加鑄粉的黏度,進而降低銅模與凝殼間隙之潤滑效果,並提昇凝殼脫模所需之應力,因此易使凝殼破漏,或造成裂紋等表面缺陷,進而降低所製得鑄胚之品質。
為了避免前述凝殼於脫模步驟之缺陷,一般係添加含有二氧化矽等氧化物之鑄粉,以使熔融之鑄粉滲入凝 殼與鑄模之間,而可達到潤滑之效果,進而使凝殼可順利地由鑄模脫出。
惟,當高強度鋼種中之鋁含量逐漸升高時,鋼液中之鋁會與二氧化矽產生氧化還原反應,而改變鋼液組成與鑄粉組成,進而降低鋼液之穩定度,且所製得之鑄胚亦難以滿足規格需求,因此降低其品質。
有鑑於此,亟須提供一種高鋁鋼之鑄粉,以改進習知高鋁鋼之鑄粉的缺陷。
因此,本發明之一態樣是在提供一種高鋁鋼之鑄粉,其特定組成可有效潤滑凝殼與鑄模,而使凝殼於連鑄製程時可順利脫離鑄模。
根據本發明之一態樣,提出一種高鋁鋼之鑄粉。此鑄粉包含氧化鋁、氧化鈣及氧化硼。其中,基於此鑄粉為100重量份,氧化鋁之含量為35重量份至45重量份,氧化鈣之含量為40重量份至50重量份,且氧化硼之含量為10重量份至20重量份。此鑄粉不包含二氧化矽。
依據本發明之一實施例,前述氧化鋁之含量為37.5重量份至43重量份,氧化鈣之含量為40.5重量份至44重量份,且氧化硼之含量為14.5重量份至19重量份。
依據本發明之另一實施例,前述高鋁鋼之鋁含量不小於1.1重量百分比。
依據本發明之又一實施例,此鑄粉可選擇性地包含添加物。此添加物可包含氧化鎂、氧化鈉、氧化鉀、二氧化錳及/或氧化鋰。
依據本發明之再一實施例,前述添加物之含量大於0重量份且小於或等於7.5重量份。
應用本發明高鋁鋼之鑄粉,其不添加二氧化矽,故可避免與鋼液中之鋁產生氧化還原反應,而可避免鋼液組成及/或鑄粉組成產生激烈變化,以維持鋼液之穩定性,並使所製得之鑄胚滿足規格要求。其次,本發明之鑄粉於熔融後可有效潤滑凝殼與鑄模,故凝殼於脫模時可避免表面形成裂紋或破漏等缺陷。
為了對本發明之實施例及其優點有更完整之理解,現請參照以下之說明並配合相應之圖式。必須強調的是,各種特徵並非依比例描繪且僅係為了圖解目的。相關圖式內容說明如下:〔圖1A〕與〔圖1B〕分別係繪示根據本發明之應用例1的鋼液成份與鑄粉成份隨時間之變化趨勢圖。
〔圖2A〕與〔圖2B〕分別係繪示根據本發明之應用例2的鋼液成份與鑄粉成份隨時間之變化趨勢圖。
〔圖3A〕與〔圖3B〕分別係繪示根據本發明之應用例3的鋼液成份與鑄粉成份隨時間之變化趨勢圖。
〔圖4A〕與〔圖4B〕分別係繪示根據本發明之比較應用例1的鋼液成份與鑄粉成份隨時間之變化趨勢圖。
〔圖5A〕與〔圖5B〕分別係繪示根據本發明之比較應用例2的鋼液成份與鑄粉成份隨時間之變化趨勢圖。
〔圖6A〕與〔圖6B〕分別係繪示根據本發明之比較應用例3的鋼液成份與鑄粉成份隨時間之變化趨勢圖。
以下仔細討論本發明實施例之製造和使用。然而,可以理解的是,實施例提供許多可應用的發明概念,其可實施於各式各樣的特定內容中。所討論之特定實施例僅供說明,並非用以限定本發明之範圍。
本發明之鑄粉可應用於連鑄製程中,以製得高鋁鋼鑄胚。在一實施例中,高鋁鋼鑄胚之鋁含量不小於1.1重量百分比。本發明之鑄粉包含氧化鋁、氧化鈣及氧化硼,但不包含二氧化矽。基於鑄粉為100重量份,氧化鋁之含量為35重量份至45重量份,氧化鈣之含量為40重量份至50重量份,且氧化硼之含量為10重量份至20重量份。
當本發明之鑄粉包含二氧化矽,且鑄粉加至鋼液時,熔融之鑄粉會與鋼液產生激烈的氧化還原反應(其反應式如下式(I)所示),而改變鋼液與鑄粉之成份,進而改變其特性,因此降低所製得鑄胚之品質。
其次,若鑄粉與鋼液產生激烈反應時,由於鑄粉成份已改變,故其對於凝殼與鑄模間之潤滑效果降低。據此,當凝殼由鑄模脫模時,由於鑄模間之潤滑減少,加以鋼液之高黏稠度,施加於凝殼之應力易使從鑄模脫出之凝殼破裂,且易於表面形成裂紋等缺陷,而降低鑄胚品質。此外,氧化還原所產出之大量氧化鋁亦容易降低鋼液清淨度,而更加劣化所製得鑄胚之品質。
在一些實施例中,基於鑄粉為100重量份,氧化鋁之含量可為35重量份至45重量份,氧化鈣之含量為40重量份至45重量份,且氧化硼之含量為14重量份至20重量份。在此些實施例中,隨著(CaO)/(Al2O3)之質量比上升,鑄粉熔點與1300℃黏度(即鑄粉於1300℃時之黏度)隨之下降,故所製得之鑄粉具有較佳之潤滑性質,而可降低表面缺陷。在固定氧化鈣含量的情況下,若前述氧化鋁之含量大於45重量份時,(CaO)/(Al2O3)之質量比下降,鑄粉之熔點及黏度將提高,因而降低其潤滑性質。若氧化鋁之含量小於35重量份時,(CaO)/(Al2O3)之質量比雖可上升,但將脫離其理想範圍(例如:0.89至1.29),而使得過量之氧化鈣與其他鑄粉成份反應生成新的結晶相,進而提高鑄粉之熔點與黏度。
其次,在固定氧化鋁含量的情況下,當氧化鈣之含量為40重量份至45重量份時,(CaO/Al2O3)之質量比可落於前述之理想範圍中,而使所製得之鑄粉具有較低之黏度,進而具有較佳之潤滑性質。若氧化鈣之含量大於50重 量份時,過多之氧化鈣易與鑄粉之其他成份反應生成新的結晶相,而提高鑄粉之黏度,進而降低其潤滑性質。若氧化鈣之含量小於40重量份時,(CaO)/(Al2O3)之質量比下降,鑄粉之熔點與黏度將提高,而降低其潤滑性質,故不利於凝殼之脫模。
當氧化硼之使用量為14重量份至20重量份時,(B2O3)/(Al2O3)之質量比可落於理想範圍(例如:0.31至0.57)中,而有效降低鑄粉之1300℃黏度與熔點,進而可提升鑄粉之潤滑效果。若氧化硼之含量小於10重量份時,鑄粉熔點之降低效果有限,故難以達到有效的潤滑性質。若氧化硼之含量大於20重量份時,亦將脫離其理想範圍,導致過量氧化硼與其他鑄粉成份反應生成新的結晶相,因而降低鑄粉之熔點與黏度。
在一些實施例中,基於鑄粉為100重量份,氧化鋁之含量為37.5重量份至43重量份,氧化鈣之含量為40.5重量份至44重量份,且氧化硼之含量為14.5重量份至19重量份。
除了前述鑄粉所包含之氧化鋁、氧化鈣與氧化硼之外,根據所欲製得之鋼胚的組成成份,本發明之鑄粉可選擇性地包含添加物,且此添加物可包含但不限於氧化鎂、氧化鈉、氧化鉀、二氧化錳、氧化鋰、其他適當之添加物,或上述材料之任意組合。基於鑄粉為100重量份,氧化鋁、氧化鈣與氧化硼以外之鑄粉主體成份添加物之含量係大於 0重量份且小於或等於7.5重量份,額外添加之助熔劑則不在此限內。
當鑄粉包含前述之添加物時,此些氧化物熔融後可對鋼液供給各自所包含之元素,而可調整鋼液之組成成份,進而滿足所欲製得鑄胚之規格要求。
其次,本發明之鑄粉可選擇性地包含可熔融釋出氟離子之含氟材料,以於熔融時,藉由氟離子於鑄模內壁形成細緻的複合相結晶,而可抑制鋼液往鑄模之熱輻射,進而可有效地控制鋼液溫度。在一實施例中,可熔融釋出氟離子之含氟材料可包含但不限於CaF2、Na3AlF6、NaF、其他適當之含氟材料,或上述材料之任意混合。
再者,本發明之鑄粉可選擇性地包含碳材料,以於鋼液表面形成隔絕層,而可隔絕氧氣,並降低鋼液之熱傳導,進而可避免鋼液之進一步氧化,且可有效控制鋼液溫度。在一些實施例中,碳材料可包含但不限於石墨、焦炭、碳黑、無煙煤、其他適當之碳材料,或上述材料之任意混合。
在一應用例中,當本發明所載高鋁鋼之鑄粉熔融後,熔融之鑄粉液體可於凝殼和鑄模間形成潤滑,而使凝殼可順利地從鑄模中脫出,且所施加之脫模應力不會導致凝殼破裂,進而可避免所製得之鑄胚表面具有裂紋等表面缺陷。其次,本發明之鑄粉不易與高溫鋼液產生氧化還原反應,故鋼液組成與鑄粉組成不產生大幅度變化,而可確保連鑄製程中鋼液與鑄粉之穩定性。其中,由於鋼液與鑄粉具有 良好之穩定性,故鋼液之清淨度不易降低,而可確保所製得鑄胚之品質要求。
以下利用實施例以說明本發明之應用,然其並非用以限定本發明,任何熟習此技藝者,在不脫離本發明之精神和範圍內,當可作各種之更動與潤飾。
製備高鋁鋼之鑄粉
以下係根據第1表製備實驗例1至實驗例2與對照例1至對照例5之高鋁鋼的鑄粉,並根據第2表製備實施例1至實施例3與比較例1至比較例3之高鋁鋼的鑄粉。
實驗例1
實驗例1之鑄粉係混合43.38之氧化鋁、42.34重量份之氧化鈣與14.28重量份之氧化硼。待混合均勻後,即可製得實驗例1之鑄粉。所製得之鑄粉藉由所屬技術領域之慣用量測方法檢測鑄粉於1300℃之黏度與其熔點。所測得之結果如第1表所示,在此不另贅述。
實驗例2與對照例1至對照例5
實驗例2與對照例1至對照例5分別係使用與實驗例1之鑄粉的製作方法相同之製備方法,不同處在於實驗例2與對照例1至對照例5分別係使用不同含量之氧化物混合製得鑄粉,其組成如第1表所示,且所製得之鑄粉於1300℃之黏度與其熔點的量測結果如第1表所示,在此不另贅述。
實施例1
實施例1之鑄粉係混合36重量份至39重量份(即37.5±1.5重量份)之氧化鋁、42重量份至45重量份(即43.5±1.5重量份)之氧化鈣與17.5重量份至20.5重量份(即19.0±1.5重量份)之氧化硼。待混合均勻後,即可製得實施例1之鑄粉。
實施例2與實施例3
實施例2與實施例3分別係使用與實施例1之鑄粉的製作方法相同之製備方法,不同處在於實施例2與實施例3分別係使用不同種類與含量之氧化物混合製得鑄粉,其組成如第2表所示,在此不另贅述。
比較例1至比較例3
比較例1至比較例3之鑄粉分別為市售之鑄粉產品,且其型號分別為STOLLBERG Accutherm ST-SP/234-AL4D(比較例1)、STOLLBERG Accutherm ST-SP/235-WB1B(比較例2),以及L-538R3(比較例3;日鐵建材工業株式會社製造之商品)。其中,比較例1至比較例3之鑄粉產品的組成分別如第2表所示,在此不另贅述。
高溫黏度和熔點性質
根據第1表之數據可知,當氧化鈣與氧化鋁之質量比介於0.9~1.2時,所製得之鑄粉於1300℃之黏度和熔點係隨相對較低,而可具有較佳之潤滑性質,進而可降低鑄胚之表面缺陷,並提升鑄胚之表面品質。
熔融反應實驗 應用例1
應用例1之熔融反應實驗係於一大氣壓之氬氣氣氛,將前述實施例1之鑄粉加至1600℃之高鋁鋼液(其組成如第3表所示)中。然後,每間隔2分鐘至10分鐘之評價時間,以石英管抽取鋼液與鑄粉,並淬火分析個別之成份,進而可繪製鋼液成份或鑄粉成份隨時間之變化趨勢,分別如圖1A與圖1B所示。圖1A係繪示根據本發明之應用例1的鋼液成份隨時間之變化趨勢圖,且圖1B係繪示根據本發明之應用例1的鑄粉成份隨時間之變化趨勢圖。
應用例2至應用例3與比較應用例1至比較應用例3
應用例2至應用例3與比較應用例1至比較應用例3分別係使用與應用例1之評價方法相同之實驗方法,不同之處在於應用例2至應用例3與比較應用例1至比較應用例3分別係使用前述實施例2至實施例3與比較例1至比較例3之鑄粉進行實驗。其分析所得之鋼液成份或鑄粉成份隨時間之變化趨勢分別如圖2A與圖2B、圖3A與圖3B、圖4A與圖4B、圖5A與圖5B,以及圖6A與圖6B所示。其中,圖2A與 圖2B、圖3A與圖3B、圖4A與圖4B、圖5A與圖5B和圖6A與圖6B分別係繪示根據本發明之應用例2至應用例3與比較應用例1至比較應用例3的鋼液成份與鑄粉成份隨時間之變化趨勢圖。
請參照圖1A與圖1B。相較於反應前(即時間為0時)之鋼液組成,當進行反應25分鐘後,應用例1之鋼液中的錳含量下降約0.09重量百分比,矽含量下降約0.03重量百分比,鋁含量下降約0.24重量百分比,且硼含量增加約0.09重量百分比;相較於反應前之鑄粉組成,當進行反應30分鐘後,鑄粉中之氧化鋁含量增加約4.1重量百分比,氧化鈣含量下降約3.7重量百分比,且氧化硼含量下降約0.4重量百分比。
其次,請參照圖2A與圖2B。當進行反應26分鐘後,應用例2之鋼液中的錳含量下降約0.02重量百分比,矽含量維持不變,鋁含量下降約0.4重量百分比,且硼含量增加約0.3重量百分比;鑄粉中之氧化鋁含量增加約0.7重量百分比,氧化鈣含量下降約0.7重量百分比,且氧化硼含量維持不變。
請參照圖3A與圖3B。當進行反應30分鐘後,應用例3之鋼液中的錳含量下降約0.6重量百分比,矽含量增加約0.5重量百分比,鋁含量下降約0.84重量百分比,且硼含量增加約0.31重量百分比;鑄粉中之氧化鋁含量增加 約8.4重量百分比,氧化鈣含量下降約6.5重量百分比,且氧化硼含量下降約1.9重量百分比。
然而,參照圖4A與圖4B。當進行反應28分鐘後,比較應用例1之鋼液中的錳含量下降約0.2重量百分比,矽含量增加約5重量百分比,且鋁含量下降約3.5重量百分比;鑄粉中之氧化鋁含量增加約45重量百分比,且二氧化矽含量下降約40重量百分比。
參照圖5A與圖5B。當進行反應30分鐘後,比較應用例2之鋼液中的錳含量下降約0.2重量百分比,矽含量增加約4.5重量百分比,且鋁含量下降約3.5重量百分比;鑄粉中之氧化鋁含量增加約43重量百分比,且二氧化矽含量下降約40重量百分比。
參照圖6A與圖6B。當進行反應27分鐘後,比較應用例3之鋼液中的錳含量下降約0.2重量百分比,矽含量增加約4.1重量百分比,且鋁含量下降約3.7重量百分比;鑄粉中之氧化鋁含量增加約43重量百分比,且二氧化矽含量下降約40重量百分比。
依據前述之實驗結果可知,相較於比較例1至比較例3之鑄粉,本發明之鑄粉不包含二氧化矽,故不易與鋼液形成氧化還原反應,而可避免鋼液組成與鑄粉組成產生變化,進而可穩定鋼液品質,以製得滿足需求之鑄胚。
其次,本發明之鑄粉可有效潤滑凝殼與鑄模,而可避免凝殼於脫模時破漏,並避免凝殼表面形成裂紋。據 此,本發明之鑄粉可應用於高鋁鋼之連鑄製程,以滿足日益增高之連鑄產能,以及更快之連鑄速度。
雖然本發明已以實施方式揭露如上,然其並非用以限定本發明,在本發明所屬技術領域中任何具有通常知識者,在不脫離本發明之精神和範圍內,當可作各種之更動與潤飾,因此本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。

Claims (5)

  1. 一種高鋁鋼之鑄粉,包含:氧化鋁;氧化鈣;以及氧化硼,其中基於該鑄粉為100重量份,該氧化鋁之含量為35重量份至45重量份,該氧化鈣之含量為40重量份至50重量份,且該氧化硼之含量為10重量份至20重量份,且其中該鑄粉不包含二氧化矽。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之高鋁鋼之鑄粉,其中該氧化鋁之含量為37.5重量份至43重量份,該氧化鈣之含量為40.5重量份至44重量份,且該氧化硼之含量為14.5重量份至19重量份。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之高鋁鋼之鑄粉,其中該高鋁鋼之鋁含量不小於1.1重量百分比。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之高鋁鋼之鑄粉,更包含:一添加物,包含氧化鎂、氧化鈉、氧化鉀、二氧化錳及/或氧化鋰。
  5. 如申請專利範圍第4項所述之高鋁鋼之鑄粉,其中該添加物之含量大於0重量份且小於或等於7.5重量份。
TW107138841A 2018-11-01 2018-11-01 高鋁鋼之鑄粉 TWI657878B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
TW107138841A TWI657878B (zh) 2018-11-01 2018-11-01 高鋁鋼之鑄粉

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
TW107138841A TWI657878B (zh) 2018-11-01 2018-11-01 高鋁鋼之鑄粉

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TWI657878B true TWI657878B (zh) 2019-05-01
TW202017674A TW202017674A (zh) 2020-05-16

Family

ID=67348243

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW107138841A TWI657878B (zh) 2018-11-01 2018-11-01 高鋁鋼之鑄粉

Country Status (1)

Country Link
TW (1) TWI657878B (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01127168A (ja) * 1987-11-11 1989-05-19 Ngk Insulators Ltd 金属溶湯用濾材の製造方法
JP2002205153A (ja) * 2001-01-09 2002-07-23 Nippon Yakin Kogyo Co Ltd B含有鋼のための連続鋳造用パウダーおよびb含有鋼の製造方法
WO2015162928A1 (ja) * 2014-04-23 2015-10-29 新日鐵住金株式会社 ばね鋼及びその製造方法
CN105018766A (zh) * 2015-08-11 2015-11-04 中国兵器工业第五九研究所 一种高镁含量铸造铝镁合金的熔炼浇注工艺方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01127168A (ja) * 1987-11-11 1989-05-19 Ngk Insulators Ltd 金属溶湯用濾材の製造方法
JP2002205153A (ja) * 2001-01-09 2002-07-23 Nippon Yakin Kogyo Co Ltd B含有鋼のための連続鋳造用パウダーおよびb含有鋼の製造方法
WO2015162928A1 (ja) * 2014-04-23 2015-10-29 新日鐵住金株式会社 ばね鋼及びその製造方法
CN105018766A (zh) * 2015-08-11 2015-11-04 中国兵器工业第五九研究所 一种高镁含量铸造铝镁合金的熔炼浇注工艺方法

Also Published As

Publication number Publication date
TW202017674A (zh) 2020-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4646849B2 (ja) 高アルミニウム鋼の連続鋳造用モールドパウダー
CN101885043B (zh) 一种高拉速结晶器保护渣
KR102277782B1 (ko) 캐스팅 분말, 캐스팅 슬래그 및 강의 캐스팅 방법
CN104308104A (zh) 一种新型保护渣及其应用
JP2017087273A (ja) Ti含有鋼の連続鋳造用モールドパウダー及び連続鋳造方法
JP6674093B2 (ja) 鋼の連続鋳造用モールドパウダーおよび連続鋳造方法
JP4430638B2 (ja) 高アルミニウム鋼の連続鋳造用モールドパウダー
JP6169648B2 (ja) 鋼の連続鋳造用モールドパウダーおよび鋼の連続鋳造方法
TWI657878B (zh) 高鋁鋼之鑄粉
CN108213327A (zh) 一种适用于铝铸锭模的脱模剂及其制备方法
RU2297300C1 (ru) Защитно-разделительное покрытие и способ его нанесения
JP3141187B2 (ja) 鋼の連続鋳造用パウダー
JP4515287B2 (ja) 連続鋳造方法
JP2848231B2 (ja) 連続鋳造用モールドパウダー
JP4451798B2 (ja) 連続鋳造方法
US3642052A (en) Process of continuous casting of steel
TWI537230B (zh) 用於高鋁鋼之鑄造的鑄粉
CN104624998B (zh) 一种特大圆坯包晶钢连铸结晶器功能保护材料
JP3137826B2 (ja) 連続鋳造方法と連続鋳造用鋳型潤滑剤
JP7239810B2 (ja) モールドパウダー及び高Mn鋼の連続鋳造方法
CN108838361B (zh) 一种压铸件的铸造方法
JP2001191153A (ja) B含有鋼の連続鋳造用パウダーおよび連続鋳造方法
JP2004001017A (ja) 鋼の連続鋳造用モールドパウダー
JP3319404B2 (ja) 鋼の連続鋳造方法
JPH04138858A (ja) 連続鋳造用フラックス

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees