TWI629814B - 有機發光裝置、顯示裝置以及照明裝置 - Google Patents
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Abstract
本說明書是有關於一種有機發光裝置、顯示裝置以及照
明裝置。所述有機發光裝置包括陽極;陰極,設置成面對陽極;發光層,設置於陽極與陰極之間;以及電子傳輸層,設置於陰極與發光層之間。電子傳輸層包括第一電子傳輸層及第二電子傳輸層,第一電子傳輸層被設置成與發光層接觸,且第一電子傳輸層的重組能量等於或小於發光層的LUMO能量與第一電子傳輸層的LUMO能量的差。。
Description
本申請案主張於2016年3月21日在韓國智慧財產局提出申請的韓國專利申請案第10-2016-0033512號的優先權,所述韓國專利申請案的全部內容併入本案供參考。
本說明書是有關於一種有機發光裝置。
有機發光現像是藉由特定有機分子的內部過程將電流轉換成可見光的實例中的一者。有機發光現象的原理如下。當有機材料層設置於正極與負極之間時,若經由所述兩個電極在特定有機分子的內部部分之間施加電壓,則電子及電洞分別自負極及正極被注入至有機材料層中。被注入至有機材料層中的電子及電洞重組以形成激子(exciton),且激子再次下降至基態以發出光。利用此種原理的有機發光裝置通常可包括陽極、陰極及設置於二者之間的有機材料層,例如包括電洞注入層(hole injection layer)、電洞傳輸層(hole transporting layer)、發光層(light emitting layer)、及電子傳輸層(electron transporting layer)的有機材料層。
有機發光裝置是指利用電致發光現象的自發光型裝置,其在電流流經發光性有機化合物時會發出光,並且有機發光裝置作為用於各種工業領域(例如,顯示器領域及照明領域)中的下一代材料已備受關注。
需要開發一種藉由降低有機發光裝置的驅動電壓而增大有機發光裝置的發光效率的技術。 [引文列表] [專利文獻] 韓國專利申請公開第2007-0076521號
[技術問題] 本說明書提供一種有機發光裝置。 [技術解決方案]
本說明書的示例性實施例提供一種有機發光裝置,所述有機發光裝置包括:陽極;陰極,設置成面對陽極;發光層,設置於陽極與陰極之間;以及電子傳輸層,設置於陰極與發光層之間,其中電子傳輸層包括第一電子傳輸層及第二電子傳輸層,第一電子傳輸層被設置成與發光層接觸,且第一電子傳輸層的重組能量(reorganization energy)等於或小於發光層的最低未佔分子軌域(lowest unoccupied molecular orbital,LUMO)能量與所述第一電子傳輸層的LUMO能量的差。
此外,本說明書的示例性實施例提供一種顯示裝置,所述顯示裝置包括上述有機發光裝置。
本說明書的示例性實施例提供一種照明裝置,所述照明裝置包括所述有機發光裝置。 [有利效果]
根據本說明書的示例性實施例的有機發光裝置可藉由在電子自第一電子傳輸層移動至發光層時降低極子結合能(polaron binding energy)對能障(barrier)的貢獻程度而實現有機發光裝置的低電壓及高效率。
以下,將更詳細地闡述本說明書。
當在本說明書中一個構件設置於另一構件「上」時,此不僅包括其中所述一個構件與另一構件進行接觸的情形,且亦包括其中在所述兩個構件之間存在再一構件的情形。
當在本說明書中一個部分「包括」一個構成元件時,除非另外具體闡述,否則此不意指排除另一構成元件,而是意指可更包括另一構成元件。
本說明書的示例性實施例提供一種有機發光裝置,所述有機發光裝置包括:陽極;陰極,設置成面對陽極;發光層,設置於陽極與陰極之間;以及電子傳輸層,設置於陰極與所述發光層之間,其中電子傳輸層包括第一電子傳輸層及第二電子傳輸層,第一電子傳輸層被設置成與發光層接觸,且第一電子傳輸層的重組能量等於或小於發光層的LUMO能量與第一電子傳輸層的LUMO能量的差。
當第一電子傳輸層的重組能量等於或小於發光層的LUMO能量與第一電子傳輸層的LUMO能量的差時,藉由LUMO能量的差,電子感受到的額外能障(barrier)規避了極子結合能在第一電子傳輸層中產生的影響,藉此實現有機發光裝置的低電壓及高效率。
在本說明書中,重組能量是指由極子結合能導致的電子的穩定化能量(Epol
=λ/2),且由於電子的能量被穩定化,因此電子在移動至相鄰層時所感受到的能障(barrier)可增大。
在本說明書中,重組能量是指電子的重組能量。
在本說明書中電子的重組能量可藉由以下方程式1獲得。 [方程式1]在方程式1中,是重組能量,且是指在其中幾何結構(geometry)藉由陰離子或中性(neutral)電荷(charge)而得到最佳化的結構中電荷為X或X-
的能量。
在本說明書中,分子結構的最佳化及在計算重組能量時對每一能量的計算是利用Dmol3根據利用BPW91泛函及dnd基函數的密度泛函理論(density functional theory,DFT)而獲得,其中Dmol3是由材料科學軟體公司(Accelrys Software Inc.)製作的量子化學計算程式。
根據本說明書的示例性實施例,第一電子傳輸層的重組能量相對於發光層的LUMO能量與第一電子傳輸層的LUMO能量的差的比例為大於0且為1以下。在此種情形中,可藉由在電子自第一電子傳輸層移動至發光層時降低極子結合能對能障的貢獻程度而實現有機發光裝置的低電壓及高效率。
舉例而言,當發光層的LUMO能量與第一電子傳輸層的LUMO能量的差為0.1電子伏特時,第一電子傳輸層的重組能量為0.1電子伏特或小於0.1電子伏特。
在本說明書中,LIMO能級可利用作為電化學方法的循環伏安法(cyclic voltammetry,CV)、以及光譜法(紫外可見光譜及光電子光譜(photoelectron spectroscopy,PS))進行量測。
根據本說明書的示例性實施例,第二電子傳輸層被設置成與第一電子傳輸層接觸。
此外,根據本說明書的示例性實施例,包括設置於陰極與第二電子傳輸層之間的電子注入層。
此外,根據本說明書的示例性實施例,第二電子傳輸層的LUMO能量值為2電子伏特至5電子伏特。當第二電子傳輸層的LUMO能量值滿足所述範圍時,存在以下優點:藉由降低其中自電子注入層注入的電子移動至第二電子傳輸層的能障能量(barrier energy),電子(其為自電子注入層注入的電子)的遷移率優異。
根據本說明書的示例性實施例,第一電子傳輸層包括以下化合物中的任意一者或多者,但並不僅限於此。
根據本說明書的示例性實施例,可使用此項技術中已知的材料,只要用作第二電子傳輸層的材料的材料是LUMO能量值處於2電子伏特至5電子伏特範圍內的材料即可。
根據本說明書的示例性實施例,第一電子傳輸層具有5奈米至10奈米的厚度。當第一電子傳輸層的厚度滿足所述範圍時,可藉由促進第一電子傳輸層中的電荷移動而實現有機發光裝置的低電壓及高效率。
根據本說明書的示例性實施例,有機材料裝置可更包括選自由電洞注入層、電洞傳輸層及電子阻擋層組成的群組中的一者或多者。
本說明書的有機發光裝置包括設置於陰極與發光層之間的電子傳輸層,所述電子傳輸層包括第一電子傳輸層及第二電子傳輸層,且除第一電子傳輸層的重組能量等於或小於發光層的LUMO能量與第一電子傳輸層的LUMO能量的差以外,所述有機發光裝置可利用此項技術中已知的材料及方法製造而成。
舉例而言,本說明書的有機發光裝置可藉由在基板上依序堆疊陽極、發光層、第一電子傳輸層、第二電子傳輸層、及陰極製造而成。在此種情形中,有機發光裝置可藉由以下方式來製造:藉由使用例如濺鍍或電子束蒸鍍等物理氣相沈積(physical vapor deposition,PVD)方法在基板上沈積具有傳導性的金屬或金屬氧化物或者其合金而形成陽極,在上面形成電洞注入層、電洞傳輸層、電子阻擋層、發光層、第一電子傳輸層、第二電子傳輸層、及電子注入層,然後在上面沈積可用作陰極的材料。除以上所述方法以外,亦可藉由以下方式來製成有機發光裝置:在基板上依序沈積陰極材料、電子注入層、第二電子傳輸層、第一電子傳輸層、發光層、電子阻擋層、電洞傳輸層、電洞注入層、及陽極材料。
舉例而言,本說明書的有機發光裝置的結構可具有如圖1中所示的結構,但並不僅限於此。
圖1例示其中陽極2、發光層3、第一電子傳輸層4、第二電子傳輸層5以及陰極6依序堆疊於基板1上的有機發光裝置的結構。在圖1中,第一電子傳輸層的重組能量等於或小於發光層的LUMO能量與第一電子傳輸層的LUMO能量的差。
圖1是根據本說明書的示例性實施例的有機發光裝置的示例性結構,且可更包括選自由電洞注入層、電洞傳輸層及電子阻擋層組成的群組中的一者或多者。
基板可為具有優異透明性、表面光滑性、便於操縱性及防水性的玻璃基板或透明塑膠基板,但並非僅限於此,且對基板並無限制,只要基板通常用於有機發光裝置中即可。
作為陽極材料,通常較佳的是具有高的功函數的材料以便有利於將電洞注入有機材料層中。可用於本發明的正極材料的具體實例包括:金屬,例如釩、鉻、銅、鋅、及金、或其合金;金屬氧化物,例如氧化鋅、氧化銦、氧化銦錫(indium tin oxide,ITO)及氧化銦鋅(indium zinc oxide,IZO);金屬與氧化物的組合,例如ZnO:Al或SnO2
:Sb;導電聚合物,例如聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(伸乙基-1,2-二氧)噻吩](poly[3,4-(ethylene-1,2-dioxy)thiophene],PEDOT)、聚吡咯、及聚苯胺等,但並非僅限於此。
作為陰極材料,通常較佳的是具有低的功函數的材料,以便有利於將電子注入有機材料層中。負極材料的具體實例包括:金屬,例如鎂、鈣、鈉、鉀、鈦、銦、釔、鋰、釓、鋁、銀、錫、及鉛、或其合金;多層結構化材料,例如LiF/Al或LiO2
/Al等,但並非僅限於此。
所述電洞注入層是自電極注入電洞的層,且電洞注入材料較佳地為具有傳輸電洞的能力的化合物,且因此具有於正極處注入電洞的效果以及針對發光層或發光材料注入電洞的優異效果,防止自發光層所產生的激子移動至電子注入層或電子注入材料,且在形成薄膜能力方面亦為優異的。電洞注入材料的最高佔用分子軌域(highest occupied molecular orbital,HOMO)較佳地為介於正極材料的功函數與鄰近的有機材料層的最高佔用分子軌域之間的值。電洞注入材料的具體實例包括金屬卟啉、寡聚噻吩、芳胺系有機材料、六腈六氮雜苯並菲系有機材料、喹吖啶酮系有機材料、苝系有機材料、蒽醌、以及聚苯胺系導電性聚合物及聚噻吩系導電性聚合物等,但並非僅限於此。
所述電洞傳輸層為自電洞注入層接受電洞並將電洞傳輸至發光層的層,且電洞傳輸材料適宜地為可自正極或電洞注入層接受電洞並將電洞轉移至發光層的具有大的電洞遷移率的材料。其具體實例包括芳胺系有機材料、導電性聚合物、同時具有共軛部分及非共軛部分的嵌段共聚物(block copolymer)等,但並非僅限於此。
發光材料是可藉由接受並組合分別來自電洞傳輸層及電子傳輸層的電洞及電子而在可見光區域內發光的材料,且較佳地是對螢光或磷光具有高量子效率的材料。其具體實例包括:8-羥基-喹啉鋁錯合物(8-hydroxy-quinoline aluminum complex,Alq3
);咔唑系化合物;二聚苯乙烯基化合物(dimerized styryl compound);BAlq;10-羥基苯並喹啉-金屬化合物;苯並噁唑系化合物、苯並噻唑系化合物及苯並咪唑系化合物;聚(對苯乙烯)(poly(p-phenylenevinylene),PPV)系聚合物;螺環化合物;聚茀、紅螢烯等,但並非僅限於此。
發光層可包含主體材料及摻雜劑材料。主體材料的實例包括稠合芳族環衍生物、或含雜環的化合物等。具體而言,所述稠合芳族環衍生物的實例包括蒽衍生物、芘衍生物、萘衍生物、稠五苯(pentacene)衍生物、菲化合物、螢蒽(fluoranthene)化合物等,且所述含雜環的化合物的實例包括咔唑衍生物、二苯並呋喃衍生物、梯型(ladder-type)呋喃化合物、嘧啶衍生物等,但其實例並不僅限於此。
摻雜劑材料的實例包括芳香族胺衍生物、苯乙烯基胺化合物、硼錯合物、螢蒽化合物、金屬錯合物等。具體而言,芳香族胺衍生物為具有經取代或未經取代的芳基胺基的稠合芳族環衍生物,且其實例包括具有芳基胺基的芘、蒽、䓛、二茚並芘(periflanthene)等,且苯乙烯基胺化合物為其中經取代或未經取代的芳基胺經至少一個芳基乙烯基取代、且選自由芳基、矽烷基、烷基、環烷基及芳基胺基組成的群組中的一個取代基或者二或更多個取代基經取代或未經取代的化合物。其具體實例包括苯乙烯基胺、苯乙烯基二胺、苯乙烯基三胺、苯乙烯基四胺等,但並非僅限於此。此外,金屬錯合物的實例包括銥錯合物、鉑錯合物等,但並非僅限於此。
電子注入層是自電極注入電子的層,且電子注入材料較佳地是具有傳輸電子的能力的化合物,具有自負極注入電子的效果以及將電子注入發光層或發光材料的優異效果,防止自發光層所產生的激子移動至電洞注入層,且在形成薄膜能力方面亦為優異的。其具體實例包括茀酮、蒽醌二甲烷、聯苯醌、噻喃二氧化物(thiopyran dioxide)、噁唑、噁二唑、***、咪唑、苝四羧酸、亞茀基甲烷(fluorenylidene methane)、蒽酮等及其衍生物、金屬錯合化合物、含氮的5員環衍生物等,但並非僅限於此。
所述金屬錯合化合物的實例包括8-羥基喹啉鋰、雙(8-羥基喹啉)鋅、雙(8-羥基喹啉)銅、雙(8-羥基喹啉)錳、三(8-羥基喹啉)鋁、三(2-甲基-8-羥基喹啉)鋁、三(8-羥基喹啉)鎵、雙(10-羥基苯並[h]喹啉)鈹、雙(10-羥基苯並[h]喹啉)鋅、雙(2-甲基-8-喹啉)氯鎵、雙(2-甲基-8-喹啉)(鄰甲酚)鎵、雙(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)鋁、雙(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酚)鎵等,但並非僅限於此。
電洞阻擋層為阻擋電洞到達負極的層且通常可在與電洞注入層的條件相同的條件下形成。其具體實例包括噁二唑衍生物或***衍生物、啡啉衍生物、浴銅靈(BCP)、鋁錯合物等,但並非僅限於此。
根據本說明書的有機發光裝置根據所用的材料可為頂部發射型、底部發射型或雙發射型。
根據本說明書的示例性實施例,有機發光裝置可為可撓性有機發光裝置。在此種情形中,基板可包括可撓性材料。具體而言,基板可為可被彎曲的薄膜形式的玻璃、塑膠基板、或膜形式的基板。
對用於塑膠基板的材料並無特別限制,但所述材料一般而言可為包括單層或多層形式的膜(例如,PET、PEN、PEEK、及PI)的材料。
本說明書提供一種包括有機發光裝置的顯示裝置。所述顯示裝置中的有機發光裝置可充當畫素或背光。此外,可應用此項技術中習知者作為顯示裝置的構造。
本說明書提供一種包括有機發光裝置的照明裝置。在所述照明裝置中,有機發光裝置充當發光單元。此外,可應用此項技術中習知者作為照明裝置所需的構造。
以下,將參照用於具體闡述本說明書的實例來詳細闡述本說明書。然而,根據本說明書的實例可以各種形式進行潤飾,且不應將本說明書的範圍理解為僅限於以下詳細闡述的實例。提供本說明書的實例是為了向此項技術中具有通常知識者更完整地闡釋本說明書。 實例1
將塗佈有氧化銦錫(ITO)薄膜以具有1,300埃的厚度的玻璃基板(康寧(Corning)7059玻璃)放入其中溶解有洗滌劑的蒸餾水中,並利用超音波進行了洗滌。在此種情形中,使用費希爾公司(Fischer Co.)製造的產品作為所述洗滌劑,並將使用密理博公司(Millipore Co.)製造的濾器過濾兩次的蒸餾水用作了所述蒸餾水。在將ITO洗滌了30分鐘後,使用蒸餾水重複兩次超音波洗滌達10分鐘。在使用蒸餾水進行的洗滌結束後,使用異丙醇、丙酮及甲醇的溶劑進行了超音波洗滌,並對所得產物進行了乾燥,然後將所得產物傳輸至電漿洗滌機(plasma washing machine)。另外,將基板用氧電漿乾洗了5分鐘,然後傳輸至真空沈積機器。
在如上所述製備的ITO透明電極上將具有以下化學式六腈六氮雜苯並菲(hexanitrilehexaazatriphenylene)(以下稱為HAT)的化合物熱真空沈積至50埃的厚度,藉此形成薄膜。藉由所述薄膜可改良基板與電洞注入層之間的界面特性。隨後,在薄膜上將具有以下化學式HT-1的化合物沈積至具有1200埃的厚度,藉此形成電洞傳輸層,然後在上面將以下H1(2-甲基-9,10-二(2-萘基)蒽(2-methyl-9,10-di(2-naphthyl)anthracene,MADN))及以下D1的化合物真空沈積至200埃的厚度分別作為發光層的主體及摻雜劑。利用以下化合物1在發光層上真空沈積第一電子傳輸層至具有100埃的厚度。利用化合物ET1在第一電子傳輸層上真空沈積第二電子傳輸層至具有200埃的厚度。隨後將氟化鋰(LiF)及鋁在電子傳輸層上沈積至分別具有10埃及1,000埃的厚度,藉此形成負極。
在上述步驟中,有機材料的沈積速率維持在0.3埃/秒至0.8埃/秒。另外,負極中的氟化鋰及鋁的沈積速率分別維持在0.3埃/秒及1.5埃/秒至2.5埃/秒。沈積期間的真空度維持在1 × 10-7
托至3 × 10-7
托。 [HAT][H1] [D1] [HT-1] [化合物1] [ET1]實例2
除使用以下化合物2代替實例1中的化合物1來作為第一電子傳輸層以外,以與實例1相同的方式執行了實驗。 [化合物2]實例3
除使用以下化合物3代替實例1中的化合物1來作為第一電子傳輸層以外,以與實例1相同的方式執行了實驗。 [化合物3]比較例1
除使用以下化合物A代替實例1中的化合物1來作為第一電子傳輸層以外,以與實例1相同的方式執行了實驗。 [化合物A]比較例2
除使用以下化合物B代替實例1中的化合物1來作為第一電子傳輸層以外,以與實例1相同的方式執行了實驗。 [化合物B]比較例3
除使用以下化合物C代替實例1中的化合物1來作為第一電子傳輸層以外,以與實例1相同的方式執行了實驗。 [化合物C]
用於藉由實例1至實例3以及比較例1至比較例3製造的有機發光裝置的第一電子傳輸層的化合物的物理性質示出於表1中,且針對藉由實例1至實例3以及比較例1至比較例3製造的有機發光裝置,在10毫安/平方公分(mA/cm2
)的電流密度下量測了驅動電壓及發光效率,且在20毫安/平方公分的電流密度下量測了亮度變為初始亮度的95%所用的時間(T95
)。結果示出於以下表2中。 [表1]
[表2]
如表1中所示可看出,在實例1至實例3中第一電子傳輸層中的每一者的重組能量等於或小於發光層的LUMO能量與第一電子傳輸層的LUMO能量的差,但在比較例1至比較例3中第一電子傳輸層中的每一者的重組能量大於發光層的LUMO能量與第一電子傳輸層的LUMO能量的差。此外可看出,在實例1至實例3中,第一電子傳輸層的重組能量相對於發光層的LUMO能量與第一電子傳輸層的LUMO能量的差的比例為1以下。在對利用具有重組能量的化合物1至化合物3製造的實例1至實例3中的有機發光裝置與比較例1至比較例3中的有機發光裝置進行比較的表2中可看出,實例1至實例3中的有機發光裝置相較於比較例1至比較例3中的有機發光裝置具有較低的電壓及更佳的效率及使用壽命。
在表2中,η表示根據電流密度的量子效率。
1‧‧‧基板
2‧‧‧陽極
3‧‧‧發光層
4‧‧‧第一電子傳輸層
5‧‧‧第二電子傳輸層
6‧‧‧陰極
圖1說明根據本說明書示例性實施例的有機發光裝置的積層結構的實例。
Claims (8)
- 一種有機發光裝置,包括:陽極;陰極,設置成面對所述陽極;發光層,設置於所述陽極與所述陰極之間;以及電子傳輸層,設置於所述陰極與所述發光層之間,其中所述電子傳輸層包括第一電子傳輸層及第二電子傳輸層,所述第一電子傳輸層被設置成與所述發光層接觸,且所述第一電子傳輸層的重組能量等於或小於所述發光層的LUMO能量與所述第一電子傳輸層的LUMO能量的差,且其中所述第二電子傳輸層包括化合物ET1:
- 如申請專利範圍第1項所述的有機發光裝置,其中所述第一電子傳輸層的所述重組能量相對於所述發光層的LUMO能量與所述第一電子傳輸層的LUMO能量的所述差的比例為大於0且為1以下。
- 如申請專利範圍第1項所述的有機發光裝置,其中所述第二電子傳輸層被設置成與所述第一電子傳輸層接觸。
- 如申請專利範圍第1項所述的有機發光裝置,其中所述第二電子傳輸層的LUMO能量值為2電子伏特(eV)至5電子伏特。
- 如申請專利範圍第1項所述的有機發光裝置,其中所述第一電子傳輸層包括以下化合物中的任意一者或多者:
- 如申請專利範圍第1項所述的有機發光裝置,其中所述第一電子傳輸層具有5奈米至10奈米的厚度。
- 一種顯示裝置,包括如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的有機發光裝置。
- 一種照明裝置,包括如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的有機發光裝置。
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