TWI618546B - Emulsified composition - Google Patents
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Abstract
本發明之乳化組合物之製造方法於步驟1後包括步驟2,步驟1係使含有如下成分(A)、(B)、(C)、(D)及(F1)之水相I混合、乳化並進行冷卻:(A)如下通式(1)所表示之化合物0.001~10質量%
(Z1為甘油、山梨糖醇酐、山梨糖醇或蔗糖殘基之具有2個以上羥基之結構,Y1為酯鍵基或醚鍵基,R為C14~22之烴基,n為1~4之數)、(B)選自C14~22之高級醇及固醇類中的1種以上之化合物0.001~10質量%、(C)通式(2)所表示之化合物0.001~15質量%
(R1為C4~30之烴基;Z為亞甲基、次甲基或O;X1、X2及X3為H、OH或乙醯氧基,X4為H、乙醯基或甘油基;R2及R3為H、OH、羥基甲基或乙醯氧甲基;R4為C5~60之烴基;R5為H、C1~30之烴基)、(D)陰離子界面活性劑0.00025~10質量%、以及(F1)水;步驟2係進而混合含有如下成分之水相II:(E)選自烷基改性聚丙烯酸系乙烯聚合物及烷基改性多糖類系聚合物中之水溶性高分子0.001~6質量%、以及(F2)水。
Description
本發明係關於一種乳化組合物。
於皮膚最外層之角質層中存在角質層質細胞及填充其間隙之細胞間脂質。其大部分形成有α-凝膠結構,對皮膚具有如下功能:抑制來自外部之物質之滲入、來自內部之水分蒸發,同時自身保持水分,藉此保持皮膚之柔軟性或光滑之外觀。
通常已知由細胞間脂質、尤其是腦醯胺之減少而引起欠佳之肌膚狀態,可認為外用補充腦醯胺與改善肌膚之功能下降有關。
然而,由於腦醯胺熔點高且結晶性較高,難以調配於外用劑等中,故而正對穩定調配進行各種研究。
例如於專利文獻1中記載有:將腦醯胺類、甘油單脂肪酸酯、及高級醇以特定比例組合而成之乳化組合物可抑制腦醯胺之結晶析出,形成容易保持水分之α-凝膠結構,保濕效果較高。
又,亦研究有:藉由進而組合特定之糖醇或者二糖或三糖,可進一步提高α-凝膠之水分保持能力,使水分長時間殘留於皮膚上,而改善皮膚之狀態(專利文獻2、專利文獻3)。
然而,該等組合物雖形成α-凝膠結構,但黏度低而難以塗佈於皮膚上,因此即便形成具有保濕效果之皮膜,該皮
膜亦較為脆弱,無法均勻地覆蓋肌膚,難以發揮充分之水分保持能力。
又,由於皮膜欠缺柔軟性及彈性,故而塗佈後之肌膚上存在特有之摩擦感、粗糙感,無法獲得良好之使用觸感。
進而,亦存在如下問題:塗佈後之外觀欠缺光滑度,無法獲得提高肌膚外觀之效果。
[專利文獻1]日本專利特開2007-22997號公報
[專利文獻2]日本專利特開2011-32265號公報
[專利文獻3]日本專利特開2011-32266號公報
本發明提供一種乳化組合物之製造方法,其於步驟1後包括步驟2,步驟1係使含有如下成分(A)、(B)、(C)、(D)及(F1)之水相I混合、乳化並進行冷卻:(A)如下通式(1)所表示之化合物0.001~10質量%
(式中,Z1表示甘油、山梨糖醇酐、山梨糖醇或蔗糖殘基之具有2個以上羥基之結構,Y1表示酯鍵基或醚鍵基,R表示碳數14~22之烴基,n表示1~4之數)、(B)選自碳數14~22之高級醇及固醇類中的1種以上之化合物0.001~10質量%、
(C)通式(2)所表示之化合物0.001~15質量%
(式中,R1表示可經羥基、羰基或胺基取代之碳數4~30之直鏈、支鏈或環狀之飽和或不飽和烴基;Z表示亞甲基、次甲基或氧原子;X1、X2及X3各自獨立表示氫原子、羥基或乙醯氧基,X4表示氫原子、乙醯基或甘油基,或者與鄰接之氧原子一起形成側氧基(但,Z為次甲基時,X1與X2之任一者為氫原子,另一者不存在。X4形成側氧基時,X3不存在);R2及R3各自獨立表示氫原子、羥基、羥基甲基或乙醯氧甲基;R4表示可經羥基、羰基或胺基取代且可於主鏈上具有醚鍵、酯鍵或醯胺鍵之碳數5~60之直鏈、支鏈或環狀之飽和或不飽和烴基;R5表示氫原子,或者表示可具有選自羥基、羥基烷氧基、烷氧基及乙醯氧基中之取代基的總碳數1~30之直鏈或支鏈之飽和或不飽和烴基;虛線部表示可為不飽和鍵)、(D)陰離子界面活性劑0.00025~10質量%、(F1)水;步驟2係進而混合含有如下成分之水相II:(E)選自烷基改性聚丙烯酸系乙烯聚合物及烷基改性多糖類系聚合物中之水溶性高分子0.001~6質量%、以及
(F2)水。
又,本發明提供一種乳化組合物,其含有如下成分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)及(F):(A)甘油單山萮酸酯或甘油單鯨蠟醚0.001~10質量%、(B)鯨蠟醇或硬脂醇0.001~10質量%、(C)通式(3)或通式(4)所表示之腦醯胺類0.001~15質量%
(式中,R11表示可經羥基取代之碳數7~19之直鏈、支鏈或環狀之飽和或不飽和烴基;Z1表示亞甲基或次甲基;X5、X6及X7各自獨立表示氫原子、羥基或乙醯氧基;X8表示氫原子,或者與鄰接之氧原子一起形成側氧基(但,Z1為次甲基時,X5與X6之任一者為氫原子,另一者不存在。X8形成側氧基時,X7不存在);R12表示羥基甲基或乙醯氧甲基;R13表示氫原子,或者表示碳數1~4之烷基;R14為可經羥基取代之碳數5~30之直鏈、支鏈或環狀之飽和或不飽和烴基,或者表示於該烷基之ω末端酯鍵結有可經羥基取代之碳數8~22之直鏈或支鏈之飽和或不飽和脂肪酸者;虛線部表示可為不飽和鍵)[化4]
(式中,R15表示可經羥基取代之碳數10~22之直鏈、支鏈或環狀之飽和或不飽和烴基或氫原子;X9表示氫原子、乙醯基或甘油基;R16為可經羥基或胺基取代之碳數5~22之直鏈、支鏈或環狀之飽和或不飽和烴基,或者表示於該烴基之ω末端酯鍵結有可經羥基取代之碳數8~22之直鏈或支鏈之飽和或不飽和脂肪酸者;R17表示氫原子,或者表示可經羥基、羥基烷氧基、烷氧基或乙醯氧基取代之總碳數1~30之烷基)、(D)硬脂醯基麩胺酸鹽、硬脂醯基甲基牛磺酸鹽或聚氧乙烯硬脂醚磷酸鹽0.00025~10質量%、(E)(丙烯酸/丙烯酸烷基酯(C10-30))共聚物、(丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸硬脂醇聚醚-20)共聚物、月桂醇聚醚-13PG羥基乙基纖維素或硬脂氧基PG羥基乙基纖維素磺酸鈉0.001~6質量%、以及(F)水。
本發明之乳化組合物可獲得高黏度且彈性之液性,使塗膜具有柔軟性及彈性,因此可均勻地覆蓋肌膚,提高水分保持能力,肌膚觸感光滑,且亦可使外觀光滑。
本發明係關於一種塗膜具有柔軟性及彈性,可均勻地覆
蓋肌膚,提高水分保持能力,肌膚觸感光滑,且亦可使外觀光滑的乳化組合物。
本發明者等人發現:藉由對水分保持能力提高之設計之α-凝膠組合特定之水溶性高分子,可獲得高黏度且彈性之液性,使塗膜具有柔軟性及彈性,因此可獲得一種可均勻地覆蓋肌膚,提高水分保持能力,肌膚觸感光滑,且亦可使外觀光滑的乳化組合物。
本發明中使用之成分(A)係上述通式(1)所表示者。
式中,作為R所表示之碳數14~22之烴基,較佳為直鏈烴基,例如可列舉:肉豆蔻基、棕櫚基、硬脂基、山萮基等直鏈烷基;棕櫚醯基、油烯基(oleyl)等。
作為通式(1)所表示之化合物,可列舉:甘油單脂肪酸酯、山梨糖醇酐單脂肪酸酯、山梨糖醇酐二脂肪酸酯、山梨糖醇單脂肪酸酯、山梨糖醇二脂肪酸酯、蔗糖單脂肪酸酯、甘油單烷基醚等。
作為成分(A),較佳為甘油單脂肪酸酯、山梨糖醇酐單脂肪酸酯、甘油單烷基醚。其中,較佳為甘油單棕櫚酸酯、甘油單硬脂酸酯、甘油單山萮酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、甘油單鯨蠟醚、甘油單硬脂醚;進而,就提高下述薄片狀皮膜之形成性、保水性之觀點而言,更佳為甘油單山萮酸酯或甘油單鯨蠟醚。
成分(A)可使用1種以上,於總組成中含有0.001~10質量%,較佳為含有0.05~7質量%,更佳為含有0.25~3質量%。若為該範圍內,則將本發明之乳化組合物塗佈於皮膚上
後,於乾燥過程中可於皮膚表面上形成下述成分(B)~(E)所構成之脂質層與水分層交替排列之薄片狀皮膜。其結果,可於層間保持水分故而水分保持能力提高,因此較佳。進而塗膜之使用觸感亦變好,故而較佳。
本發明中使用之成分(B)中,高級醇為碳數14~22、較佳為碳數16~18者。例如可列舉:肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、山萮醇等。
該等之中,較佳為鯨蠟醇、硬脂醇,進而較佳為鯨蠟醇。
又,成分(B)中,作為固醇類,可列舉膽固醇、植物固醇。植物固醇為β-穀固醇、菜油固醇、豆固醇、菜籽固醇等植物固醇之總稱,其組成並無限定。
成分(B)可使用1種以上,於總組成中含有0.001~10質量%,較佳為含有0.05~7質量%,更佳為含有0.1~3質量%。若為該範圍內,則將本發明之乳化組合物塗佈於皮膚上後,於乾燥過程中可於皮膚表面上形成上述成分(A)、及下述成分(C)~(E)所構成之脂質層及水分層交替排列之薄片狀皮膜。其結果,可於層間保持水分故而水分封鎖性提高,因此較佳。進而塗佈後之肌膚外觀亦提高,故而較佳。
本發明中使用之成分(C)腦醯胺類為上述通式(2)所表示者。
式中,R1為可經羥基、羰基或胺基取代之碳數4~30、較佳為可經羥基取代之碳數7~22之直鏈、支鏈或環狀之飽和或不飽和烴基,或者氫原子。
Z表示亞甲基、次甲基或氧原子之任一者。
X1、X2及X3各自獨立表示氫原子、羥基或乙醯氧基。較佳為X1、X2及X3中之0~1個為羥基,其餘為氫原子。Z為次甲基時,X1與X2僅任一者為氫原子,另一者不存在。又,X4較佳為氫原子或甘油基。
R2及R3表示氫原子、羥基、羥基甲基或乙醯氧甲基,較佳之R2為氫原子或羥基甲基,較佳之R3為氫原子。
R4表示可經羥基、羧基或胺基取代且可於主鏈上具有醚鍵、酯鍵或醯胺鍵之碳數5~60之直鏈、支鏈或環狀之飽和或不飽和烴基。較佳為列舉可經羥基或胺基取代之碳數5~35之直鏈、支鏈或環狀之飽和或不飽和烴基,或者於該烴基之ω位上酯鍵結或醯胺鍵結有可經羥基取代之碳數8~22之直鏈、分支或環狀之飽和或不飽和脂肪酸者。作為鍵結之脂肪酸,較佳為異硬脂酸、12-羥基硬脂酸或亞麻油酸。
R5表示氫原子,或者為可具有選自羥基、羥基烷氧基、烷氧基及乙醯氧基中之取代基的總碳數1~30之直鏈或支鏈之飽和或不飽和烴基。R1為氫原子、Z為氧原子時,R5為總碳數10~30之烴基。又,R1為烴基時,R5為總碳數1~8之烴基。該等之中,較佳為氫原子,或者可經選自羥基及羥基烷氧基、烷氧基中之1~3個取代的總碳數1~8之烴基。此處,作為羥基烷氧基及烷氧基,較佳為碳數1~7者。
作為通式(2)所表示之化合物,較佳為如下通式(3)或(4)所表示之腦醯胺類。
(I)通式(3)所表示之化合物可為源自天然之腦醯胺類或同
結構之合成物。
可列舉如下化合物:R11較佳為碳數7~19、更佳為碳數13~15之直鏈烷基;R14為可經羥基取代之碳數9~27之直鏈烷基或者酯鍵結有亞麻油酸之碳數9~27之直鏈烷基。又,X8較佳為表示氫原子,或者與氧原子一起形成側氧基。進而,作為R14,較佳為二十三烷基、1-羥基十五烷基、1-羥基二十三烷基、十七烷基、1-羥基十一烷基、及於ω位上酯鍵結有亞麻油酸之二十九烷基。
作為天然型腦醯胺之具體例示,可列舉神經鞘胺醇、二氫神經鞘胺醇、植物神經鞘胺醇或鞘胺二醇經醯胺化之腦醯胺1~7型(例如,J.Lipid Res.,24:759(1983)之圖2及J.Lipid.Res.,35:2069(1994)之圖4中記載的豬及人之腦醯胺類)。
進而亦含有該等之N-烷基體(例如N-甲基體)。
該等腦醯胺可使用天然型(D(-)體)之光學活性體,亦可使用非天然型(L(+)體)之光學活性體,進而可使用天然型與非天然型之混合物。關於上述化合物之相對組態,可為天然型之組態者,亦可為其以外之非天然型之組態者,又可為由該等之混合物形成者。其中,較佳為CERAMIDE 1、CERAMIDE 2、CERAMIDE 3、CERAMIDE 5、CERAMIDE 6II之化合物(以上為INCI(International Nomenclature of Cosmetic Ingredients,化妝品成分之國際命名)名;第8版)及下式所表示者。
該等可為源自天然之萃取物及合成物之任一者,亦可使用市售品。
作為此種天然型腦醯胺之市售品,可列舉:Ceramide I、Ceramide III、Ceramide IIIA、Ceramide IIIB、Ceramide IIIC、Ceramide VI(以上由Cosmofarm公司製造)、Ceramide TIC-001(高砂香料公司)、CERAMIDE II(Quest International公司)、DS-Ceramide VI、DS-CLA-Phytoceramide、C6-Phytoceramide、DS-Ceramide Y3S(DOOSAN公司)、CERAMIDE 2(Sederma公司)。
(II)通式(4)所表示之偽型腦醯胺。
作為R16,較佳為壬基、十三烷基、十五烷基、於ω位上酯鍵結有亞麻油酸之十一烷基、於ω位上酯鍵結有亞麻油酸之十五烷基、於ω位上酯鍵結有12-羥基硬脂酸之十五烷基、及於ω位上醯胺鍵結有甲基分支異硬脂酸之十一烷基。
R17較佳為:於R15為氫原子之情形時,其為可經羥基、羥基烷氧基、烷氧基或乙醯氧基取代之總碳數10~30、較佳為總碳數12~20之烷基;於R15為可經羥基取代之碳數10~22之直鏈、支鏈或環狀之飽和或不飽和烴基之情形時,其表示氫原子,或者表示可經羥基、羥基烷氧基、烷
氧基或乙醯氧基取代之總碳數1~8之烷基。作為R17之羥基烷氧基或烷氧基,較佳為碳數1~7者。
作為通式(4),較佳為R15為十六烷基、X9為氫原子、R16為十五烷基、R17為羥基乙基者;R15為十六烷基、X9為氫原子、R16為壬基、R17為羥基乙基者;或者R15為十六烷基、X9為甘油基、R16為十三烷基、R17為3-甲氧基丙基的偽型腦醯胺類;更佳為通式(4)之R15為十六烷基、X9為氫原子、R16為十五烷基、R17為羥基乙基者(N-(十六烷氧基羥基丙基)-N-羥基乙基十六烷醯胺)。
成分(C)化合物可使用1種以上,於總組成中含有
0.001~15質量%,較佳為含有0.05~7質量%,更佳為含有0.5~5質量%。若為該範圍內,則將本發明之乳化組合物塗佈於皮膚上後,於乾燥過程中可於皮膚表面上形成上述成分(A)、(B)、及下述成分(D)~(E)所構成之脂質層與水分層交替排列之薄片狀皮膜。其結果,可於層間保持水分。再者,於本件發明之乳化組合物中及塗佈乾燥後所形成之薄片狀皮膜中,成分(C)不會結晶化。其結果,可使成分(C)高度滲透至皮膚中,因此較佳。進而,與提高塗佈後之肌膚外觀、使用觸感有關,因此較佳。
作為本發明中使用之成分(D)陰離子界面活性劑,例如可列舉:月桂酸鈉、棕櫚酸鉀、硬脂酸精胺酸等碳數12~24之脂肪酸鹽;月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸鉀等烷基硫酸酯鹽;聚氧乙烯月桂基硫酸三乙醇胺等烷基醚硫酸酯鹽;月桂醯基肌胺酸鈉等N-醯基肌胺酸鹽;N-硬脂醯基-N-甲基牛磺酸鈉、N-肉豆蔻醯基-N-甲基牛磺酸鈉等脂肪酸醯胺磺酸鹽;單硬脂基磷酸鈉等烷基磷酸鹽;聚氧乙烯油醚磷酸鈉、聚氧乙烯硬脂醚磷酸鈉等聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽;二-2-乙基己基磺基琥珀酸鈉等長鏈磺基琥珀酸鹽;N-月桂醯基麩胺酸單鈉、N-硬脂醯基-L-麩胺酸鈉、N-硬脂醯基-L-麩胺酸精胺酸、N-硬脂醯基麩胺酸鈉、N-肉豆蔻醯基-L-麩胺酸鈉等長鏈N-醯基麩胺酸鹽等。
該等之中,較佳為碳數12~24之脂肪酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基醚硫酸酯鹽、脂肪酸醯胺磺酸鹽、烷基磷酸鹽、聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽、長鏈N-醯基麩胺酸鹽。
其中,較佳為硬脂醯基麩胺酸鹽、硬脂醯基甲基牛磺酸鹽、聚氧乙烯硬脂醚磷酸鹽,更佳為硬脂醯基麩胺酸鹽、硬脂醯基甲基牛磺酸鹽,進而較佳為硬脂醯基麩胺酸鹽。
作為成分(D)之鹽,較佳為選自鈉鹽、鉀鹽、鹼性胺基酸鹽、及銨中之1種以上,就表現乳化組合物之黏度之觀點而言,較佳為選自鈉鹽、精胺酸鹽中之1種以上。
成分(D)可作為酸而調配,亦可藉由鹼進行中和而以鹽之形式含有。該情形時之中和成分(D)之鹼較佳為選自鹼性胺基酸、氫氧化鈉、氫氧化鉀、三乙醇胺、氫氧化鈣中之1種或2種以上,鹼性胺基酸較佳為選自精胺酸、離胺酸、組胺酸中之1種或2種以上。作為中和成分(D)之鹼,就表現乳化組合物之黏度之觀點而言,較佳為選自精胺酸、氫氧化鈉中之1種或2種;就使用感等方面而言,更佳為精胺酸。
成分(D)可使用1種以上,於總組成中含有0.00025~10質量%,較佳為含有0.05~2質量%,更佳為含有0.1~1質量%。若為該範圍內,則可使成分(A)~(C)乳化。進而,將本發明之乳化組合物塗佈於皮膚上後,於乾燥過程中可於皮膚表面上形成由成分(A)~(D)及成分(E)所構成之脂質層與水分層交替排列之薄片狀皮膜。其結果,可於層間保持水分,對提高水分保持能力起作用,因此較佳。
本發明中使用之成分(E)為選自烷基改性聚丙烯酸系聚合物及烷基改性多糖類系聚合物中之水溶性高分子。
例如可列舉:丙烯酸烷基酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲
基)丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯酸烷基酯-甲基丙烯酸烷基酯-聚氧乙烯硬脂醚共聚物、多糖衍生物等。
更為具體而言,較佳為(丙烯酸/丙烯酸烷基酯(C10-30))共聚物、(丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸硬脂醇聚醚-20)共聚物、月桂醇聚醚-13PG羥基乙基纖維素、硬脂氧基PG羥基乙基纖維素磺酸鈉等。
作為市售品,例如作為丙烯酸烷基酯聚合物,可列舉Aculyn 33(The Dow Chemical Company);作為(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物,可列舉:Pemulen TR-1、Pemulen TR-2、Carbopol ETD2020(以上由Lubrizol Advanced Materials,Inc.製造)等。又,作為丙烯酸烷基酯-甲基丙烯酸烷基酯-聚氧乙烯硬脂醚共聚物,可列舉:Aculyn 22(The Dow Chemical Company)等。作為多糖衍生物,可列舉:SPS-S-SA、SOFCARE EP-S(以上由花王公司製造)、Natrosol Plus(Hercules-Aqualon)等。
成分(E)可使用1種以上,於總組成中含有0.001~6質量%,較佳為含有0.05~5質量%,更佳為含有0.1~3質量%。若為該範圍內,則可提高本發明之乳化組合物之保存穩定性。進而,可抑制成分(A)~(D)所構成之脂質混合物之結晶化。其結果,可對塗佈本發明之乳化組合物後於乾燥過程中形成於皮膚表面上之薄片狀皮膜賦予柔軟性。其結果,對水分保持能力/提高使用觸感/提高塗佈後之肌膚外觀起作用,因此較佳。
於本發明中,成分(F)水構成各成分之剩餘部分,較佳為
於總組成中含有49~85質量%,更佳為含有55~80質量%。
於本發明中,就獲得高黏度且彈性之液性之方面而言,成分(A)、(B)、(C)、(D)及(E)之質量比例較佳為(E)/((A)+(B)+(C))=0.0025~50,進而較佳為(E)/((A)+(B)+(C))=0.01~3,尤佳為(E)/((A)+(B)+(C))=0.1~1.5。其結果為,塗佈於皮膚上時,可感受到較高之塗佈感,賦予良好之使用感。
又,為獲得具有柔軟性及彈性之被膜,較佳為(E)/(D)=0.025~100,進而較佳為(E)/(D)=0.14~7.5,尤佳為(E)/(D)=1.2~6。
於本發明中,更佳為組合上述成分各自之較佳成分及較佳含量。
進而,於本發明之乳化組合物中,較佳為:成分(A)為甘油單山萮酸酯或甘油單鯨蠟醚,成分(B)為鯨蠟醇或硬脂醇,成分(C)為通式(1)所表示之化合物,成分(D)為硬脂醯基麩胺酸鹽、硬脂醯基甲基牛磺酸鹽或聚氧乙烯硬脂醚磷酸鹽,成分(E)為(丙烯酸/丙烯酸烷基酯(C10-30))共聚物、(丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸硬脂醇聚醚-20)共聚物、月桂醇聚醚-13PG羥基乙基纖維素或硬脂氧基PG羥基乙基纖維素磺酸鈉,成分(F)為水。
進而,於本發明之乳化組合物,較佳為:
成分(A)為甘油單山萮酸酯,成分(B)為鯨蠟醇,成分(C)為通式(1)所表示之化合物,成分(D)為硬脂醯基麩胺酸鹽,成分(E)為(丙烯酸/丙烯酸烷基酯(C10-30))共聚物、(丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸硬脂醇聚醚-20)共聚物、月桂醇聚醚-13PG羥基乙基纖維素或硬脂氧基PG羥基乙基纖維素磺酸鈉,成分(F)為水。
於本發明中,以成分(A)~(D)形成乳化物之脂質。該等一旦乾燥,則發生結晶化,形成硬脆之皮膜,而無法獲得保濕性較高之皮膜。然而,已知藉由進而含有成分(E),可抑制脂質之結晶化,形成含有大量水分,脂質層與水層交替排列之薄片狀之柔軟皮膜。尤其是,若成分(B)使用鯨蠟醇,則皮膜之柔軟性增加,肌膚之外觀及觸感之光滑度提高。進而,可提供用於製造皮膚塗佈劑的本發明之乳化組合物之用途、用於製造皮膚之水分保持劑的本發明之乳化組合物之用途、及用於製造皮膚之塗膜形成劑的本發明之乳化組合物之用途。
本發明之乳化組合物中可進而含有成分(B)及(C)以外之油性成分。例如可列舉:液態石蠟、角鯊烷、凡士林等烴油;鯨蠟基二甲基丁醚、乙二醇二辛醚、甘油單油醚等醚油;肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、己二酸二-2-乙基己酯、新戊二醇二癸酸酯、甘油三辛
酸酯等酯油;硬脂酸、山萮酸、異肉豆蔻酸等高級脂肪酸;橄欖油等植物油;二甲基聚矽氧烷、環狀二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、胺基改性聚矽氧、羧基改性聚矽氧、醇改性聚矽氧、烷基改性聚矽氧、聚醚改性聚矽氧、氟改性聚矽氧等聚矽氧油;全氟烷基乙基磷酸、全氟烷基聚氧乙烯磷酸、全氟聚醚、聚四氟乙烯等氟系油等。該等油性成分較佳為於總組成中含有0~20質量%。
又,本發明之乳化組合物中亦可含有通常之化妝料中使用之有效成分或添加劑,例如抗壞血酸、菸鹼酸醯胺、菸鹼酸等水溶性維生素類;黃柏萃取物、甘草萃取物、蘆薈萃取物、問荊萃取物、茶萃取物、黃瓜萃取物、丁香萃取物、人蔘萃取物、金縷梅萃取液、胎盤萃取物、海藻萃取物、七葉樹萃取物、柚子萃取物、羅漢柏萃取物、蜂王漿萃取物、桉樹萃取物、羅漢柏萃取液等動植物萃取液;氫氧化鉀、氫氧化鈉、三乙醇胺、碳酸鈉等鹼;檸檬酸、酒石酸、乳酸、磷酸、琥珀酸、己二酸等酸等。
本發明之乳化組合物之製造方法較佳為於混合含有成分(A)~(D)及成分(F)之一部分(F1)之水相I使其乳化並進行冷卻的步驟1後,包括進而混合含有成分(E)及成分(F)之剩餘部分(F2)之水相成分(水相II)的步驟。根據該方法,藉由在形成α-凝膠結構後使聚合物相互作用,可獲得於較廣溫度範圍內穩定性優異之乳化物,因此較佳。
步驟1為形成α-凝膠結構之步驟,較佳為選自以下步驟1A、1B、1C及1D之4個製造步驟中者。就製造性方面而
言,較佳為選自包括將未中和之成分(D)藉由鹼進行中和之步驟的步驟1A及步驟1C中者;就表現黏度之觀點而言,較佳為選自將成分(D)混合至油相中之步驟1A及步驟1B中者。如上所述,步驟1較佳為包括選自步驟1A、步驟1B及步驟1C中者,更佳為包括步驟1A或步驟1B,進而較佳為包括步驟1A。
步驟1A包括如下步驟:獲得含有成分(A)、(B)、(C)及未中和之成分(D)之油相之混合成分,以及於該油相中混合含有成分(F)之一部分(F1)及鹼之水相I使其乳化並進行冷卻。
步驟1B包括如下步驟:獲得含有成分(A)、(B)、(C)及成分(D)之鹽的油相之混合成分,以及於該油相中混合含有成分(F)之一部分(F1)之水相I使其乳化並進行冷卻。
步驟1C包括如下步驟:獲得含有成分(A)、(B)及(C)之油相之混合成分,以及於該油相中混合含有未中和之成分(D)、成分(F)之一部分(F1)及鹼之水相I使其乳化並進行冷卻。
步驟1D包括如下步驟:獲得含有成分(A)、(B)及(C)之油相之混合成分,以及於該油相中混合含有成分(D)之鹽及成分(F)之一部分(F1)之水相I使其乳化並進行冷卻。
於該等方法中,將成分(F)水分成(F1)與(F2)進行添加、混合,其質量比例較佳為(F1)/(F2)=0.1~9,進而較佳為0.25~4。
所獲得之乳化組合物為α-凝膠(α型結晶),可抑制結晶(γ
型結晶)之析出。α-凝膠可藉由X射線之結構分析而確認。α型結構之特徵在於,其為六方晶系,親油基相對於親水基層之面呈直角定向,並於布拉格角21~23°附近出現一個陡峭之繞射波峰。
又,乳化組合物之於25℃下之黏度為10~8000 dPa.s,更佳為500~1500 dPa.s,進而較佳為1500~5000 dPa.s。本發明之乳化組合物可藉由組合上述成分而以如此高之黏度且彈性之液性獲得。
再者,於本發明中,黏度係於25℃下藉由B8R型旋轉黏度計(Rotor C或D,5 r/min,測定1分鐘)而測定者。
又,所獲得之乳化組合物為水中油型乳化組合物,例如適於作為化妝水、乳液、乳霜、凝膠等化妝料,或皮膚外用劑。關於上述實施形態,本發明之乳化組合物進而可用作皮膚塗佈劑、皮膚之水分保持劑、用於皮膚之塗膜形成劑。
製造表1及表2所示之組成之水中油型乳化組合物,進行黏度及殘存水分量之測定,並且對皮膜進行利用SAXS(Small-angle X-ray scattering,小角度X射線繞射)之薄片狀結構之確認及利用SEM(Scanning Electron Microscope,掃描式電子顯微鏡)之表面狀態之觀察。又,對濕潤之持續性、塗佈後之肌膚之觸感及外觀進行官能評價。將結果一併示於表1及表2中。
將第I相之成分於80~90℃下加熱混合,並於螺旋槳攪拌下(300 rpm)向其中添加加熱至80~90℃之第II相之成分,利用均質攪拌機於7000 rpm、10分鐘之條件下一面施加剪切一面進行乳化,形成α-凝膠。緩緩地冷卻至25℃後,添加第III相之成分,獲得水中油型乳化組合物。
於25℃下,藉由B8R型旋轉黏度計(Rotor C或D,5 r/min,測定1分鐘)而進行測定。
於6×6 cm之金屬托盤中,使水中油型乳化組合物1 g以一定厚度均勻地展開,並於20℃、濕度40%之恆溫恆濕下,相對於時間將質量變化繪製成圖。藉由經時形成薄片狀皮膜,而使此後質量變化變得極小。求出質量成為一定值之24小時後之殘存水分量,並根據以下之式求出製劑中相對於固形物成分之水分量。固形物成分中含有成分(A)~(E)所有成分。
於人工皮革Supplare(註冊商標)上將水中油型乳化組合物以0.001 g/cm2均勻地抹開並使其乾燥1天後,以Nano-
viewer、λCuKα=1.54Å、照射30分鐘、相機長649.5 mm之條件,於2θ=0.2~5°之範圍內測定皮膜表面之狀態。
於人工皮革Supplare(註冊商標)上將水中油型乳化組合物以0.001 g/cm2均勻地抹開並使其乾燥1天後,藉由SEM(掃描式電子顯微鏡)以50倍倍率觀察皮膜表面之狀態。將結果按以下基準表示。
○:脊表皮、溝表皮之邊界部分光滑。
△:脊表皮、溝表皮之邊界部分上捲。
×:未形成皮膜。
讓12名專業官能檢察員對剛將各水中油型乳化組合物0.4~0.6 g塗佈於面部後之「肌膚之觸感之光滑度」及「肌膚之外觀之光滑度」、進而塗佈經過10小時後之「濕潤之持續性」進行官能評價。將結果以評價為「良好」之官能檢察員之人數來表示。
以與實施例1~10相同之方式製造表3~表6所示之組成之水中油型乳化組合物,進行黏度及殘存水分量之測定,並且對皮膜進行利用SAXS之薄片狀結構之確認及利用SEM之表面狀態之觀察。又,對濕潤之持續性、塗佈後肌膚之觸感及外觀進行評價。將結果一併示於表3~表6中。
以與實施例1~10相同之方式製造表7中所示之組成之水中油型乳化組合物,進行黏度及殘存水分量之測定,並且對皮膜進行利用SAXS之薄片狀結構之確認及利用EM之表面狀態之觀察。又,對濕潤之持續性、塗佈後肌膚之觸感及外觀進行評價。將結果一併示於表7中。
實施例1、30係藉由製造步驟1A所製造,實施例31係藉由製造步驟1C所製造,實施例32係藉由製造步驟1D所製造。於油相中調配未中和之成分(D)而藉由製造步驟1A所製造的實施例1及實施例30可獲得如下結果:塗佈後肌膚觸感之光滑度之評價較高,腦醯胺之結晶析出受到抑制而確認到薄片狀結構,保濕效果較高,且獲得較高之黏度。
Claims (10)
- 一種乳化組合物之製造方法,其於步驟1後包括步驟2,且形成α-凝膠結構,步驟1係使含有如下成分(A)、(B)、(C)、(D)及(F1)之水相I混合、乳化並進行冷卻:(A)甘油脂肪酸酯或甘油單烷基醚0.001~10質量%、(B)選自碳數14~22之高級醇及固醇類中的1種以上之化合物0.001~10質量%、(C)通式(3)或通式(4)所表示之化合物0.001~15質量%(式中,R11表示可經羥基取代之碳數7~19之直鏈、支鏈或環狀之飽和或不飽和烴基;Z1表示亞甲基或次甲基;X5、X6及X7各自獨立表示氫原子、羥基或乙醯氧基;X8表示氫原子,或者與鄰接之氧原子一起形成側氧基(但,Z1為次甲基時,X5與X6之任一者為氫原子,另一者不存在,X8形成側氧基時,X7不存在);R12表示羥基甲基或乙醯氧甲基;R13表示氫原子,或者表示碳數1~4之烷基;R14為可經羥基取代之碳數5~30之直鏈、支鏈或環狀之飽和或不飽和烴基,或者表示於該烷基之ω末端酯鍵結有可經羥基取代之碳數8~22之直鏈或支鏈之飽和或不飽和脂肪酸者;虛線部表示可為不飽和鍵)(式中,R15表示可經羥基取代之碳數10~22之直鏈、支鏈或環狀之飽和或不飽和烴基或氫原子;X9表示氫原子、乙醯基或甘油基;R16為可經羥基或胺基取代之碳數5~22之直鏈、支鏈或環狀之飽和或不飽和烴基,或者表示於該烴基之ω末端酯鍵結有可經羥基取代之碳數8~22之直鏈或支鏈之飽和或不飽和脂肪酸者;R17表示氫原子,或者表示可經羥基、羥基烷氧基、烷氧基或乙醯氧基取代的總碳數1~30之烷基)、(D)陰離子界面活性劑0.00025~10質量%、(F1)水;步驟2係進而混合含有如下成分之水相II:(E)選自烷基改性聚丙烯酸系乙烯聚合物及烷基改性多糖類系聚合物中之水溶性高分子0.001~6質量%、及(F2)水。
- 如請求項1之乳化組合物之製造方法,其中步驟1為步驟1A或步驟1B,步驟1A包括如下步驟:獲得含有成分(A)、(B)、(C)及未中和之成分(D)之油相之混合成分,以及於該油相中混合含有(F1)及鹼之水相I使其乳化並進行冷卻;步驟1B包括如下步驟:獲得含有成分(A)、(B)、(C)及成分(D)之鹽之油相之混合成分,以及於該油相中混合含有(F1)之水相I使其乳化並進行冷卻。
- 如請求項1之乳化組合物之製造方法,其中步驟1為步驟1C或步驟1D,步驟1C包括如下步驟:獲得含有成分(A)、(B)及(C)之油相之混合成分,以及於該油相中混合含有未中和之成分(D)、(F1)及鹼之水相I使其乳化並進行冷卻;步驟1D包括如下步驟:獲得含有成分(A)、(B)及(C)之油相之混合成分,以及於該油相中混合含有成分(D)之鹽及(F1)之水相I使其乳化並進行冷卻。
- 如請求項1之乳化組合物之製造方法,其中成分(A)、(B)、(C)、(D)及(E)之質量比例為(E)/((A)+(B)+(C))=0.0025~50,且(E)/(D)=0.025~100。
- 如請求項1之乳化組合物之製造方法,其中成分(D)為選自碳數12~24之脂肪酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基醚硫酸鹽、脂肪酸醯胺磺酸鹽、烷基磷酸鹽、聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽及長鏈N-醯基麩胺酸鹽中者。
- 如請求項1之乳化組合物之製造方法,其中乳化組合物之於25℃下之黏度為10~8000dPas。
- 如請求項1之乳化組合物之製造方法,其中乳化組合物中含有成分(A)0.05~7質量%、成分(B)0.05~7質量%、成分(C)0.05~7質量%、成分(D)0.05~2質量%、及成分(E)0.05~5質量%。
- 如請求項1之乳化組合物之製造方法,其中成分(A)、(B)、(C)、(D)及(E)之質量比例為(E)/((A)+(B)+(C))=0.01~3。
- 如請求項1之乳化組合物之製造方法,其中藉由步驟1而形成α-凝膠結構。
- 如請求項2或3之乳化組合物之製造方法,其中水相I中所含之鹼為選自精胺酸及氫氧化鈉中之1種或2種。
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