TWI609078B - Hand wash food detergent composition - Google Patents

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Description

手洗用食器洗淨劑組合物
本發明係關於一種手洗用食器洗淨劑組合物。
手洗用食器洗淨劑要求洗淨時有豐富之起泡與洗淨時之泡之持續性。該起泡性/泡持續性係與洗淨持續性相關之非常重要之物性，且至今為止一直主要進行起泡性/泡持續性優異之洗淨劑之開發。
於日本專利特開昭62-215699中，揭示有含有磺基琥珀酸二酯型界面活性劑、起泡性較高且洗淨力優異之適合於食器洗淨用之洗淨劑的技術。又，於日本專利特表2008-507611中，揭示有含有磺基琥珀酸二酯型界面活性劑與其他陰離子界面活性劑之食器洗淨劑組合物之技術，於詳細之說明中記載可含有脂肪酸作為輔助劑。於日本專利特開平3-207799中記載有：可使用脂肪酸作為液體洗劑組合物之起泡抑制劑，該液體洗劑組合物可使用磺基琥珀酸鹽之醇酯作為陰離子界面活性劑。
又，於日本專利特開2004-262955中，記載有含有陰離子界面活性劑、氧化胺型界面活性劑、及2-乙基己基單甘油醚之液體洗淨劑組合物。
又，於日本專利特開2006-160869中，記載有含有陰離子界面活性劑、鎂鹽、及高級脂肪酸或其鹽之液體洗淨劑組合物。
本發明係關於一種手洗用食器洗淨劑組合物，其含有：(a)由下述通式(1)或(1')所表示之磺基琥珀酸二/單烷基酯或其鹽[以下稱為(a)成分]；(b)具有碳數為8~21之烴基、與硫酸酯鹽基或磺酸鹽基之陰離子界面活性劑[其中(a)成分除外][以下稱為(b)成分]1~50質量%；以及(c)碳數為10~18之脂肪酸或其鹽、或者烷基之碳數為6~18之烷基甘油醚[以下稱為(c)成分]；於(c)成分係碳數為10~18之脂肪酸或其鹽之情形時，(b)/[(a)+(c)]之質量比為0.01~10，且(c)/(a)之質量比為0.001~11。
[化1]
[式中，R1、R2分別係碳數為5~18之烷基或氫原子，且R1、R2中之至少一者係碳數5~18之烷基。A1、A2分別獨立為碳數2~4之伸烷基，x、y為平均加成莫耳數且分別獨立為0~6。再者，x、y不同時為0。M為無機或有機陽離子。]
又，本發明係關於一種食器之洗淨方法，其係藉由使用上述本發明之手洗用食器洗淨劑組合物之洗淨液將食器手洗洗淨，其後用水進行沖洗。
本發明包括一種手洗用食器洗淨劑組合物，其含有：(a)磺基琥珀酸二/單烷基酯或其鹽(一個烷基之碳數為5~18)；(b)具有碳數為8~21之烴基、與硫酸酯鹽基或磺酸鹽基之陰離子界面活性劑[其中(a)除外]1~50質量%；以及(c)碳數為10~18之脂肪酸或其鹽；(b)/[(a)+(c)]之質量比為0.01~10，且(c)/(a)之質量比為0.001~11。
本發明包括一種手洗用食器洗淨劑組合物，其含有：(a)磺基琥珀酸二/單烷基酯或其鹽(一個烷基之碳數為5~18)；(b)具有碳數為8~21之烴基、與硫酸酯鹽基或磺酸鹽基之陰離子界面活性劑[其中(a)除外]；以及(c)具有碳數為6~18之烷基之烷基甘油醚。
近年來，由減輕環境負荷、有效利用水資源之目的，較佳為減少於手洗洗淨時所使用之水量，期望極力減少利用食器洗淨劑洗淨後之沖洗水。然而，一般而言，起泡性/泡持續性優異之洗淨劑為完成沖洗而必需大量之水。因此，強烈要求於洗淨時雖顯示豐富之起泡與泡之持續性，但於沖洗時泡在瞬間消失而用少量之水完成沖洗之手洗用食器洗淨劑。就此方面而言，於日本專利特開昭62-215699、日本專利特表2008-507611及日本專利特開平3-207799中關於沖洗時之消泡並未作任何考慮。
又，如日本專利特開平3-207799中作為「起泡抑制劑」而列舉之作為消泡劑之脂肪酸，其目的係於洗淨時實現低泡性，並未暗示於洗淨時持續性地形成非常豐富之泡之技術與沖洗時在瞬間消泡之技術的關聯。
又，一般認為，沖洗之完成係消泡並且食器之黏滑感消失。然而，起泡性/泡持續性優異之洗淨劑由於消泡性較差且食器始終黏滑，故為完成沖洗必需大量之水。因此，強烈謀求於洗淨時顯示豐富之起泡與泡之持續性，但於沖洗時黏滑感在瞬間消失而用少量之水完成沖洗之手洗用食器洗淨劑。
就此方面而言，於日本專利特開昭62-215699及日本專利特表2008-507611中，關於沖洗時之黏滑感之改善未作任何考慮。日本專利特開平3-207799係改善黏滑感及沖洗性之技術，但近年來由減輕環境負荷及有效利用水資源之目的，要求用更為少量之水抑制黏滑感而完成沖洗之技術，就此觀點而言，期望進一步之改善。
因此，本發明提供一種於洗淨時顯示豐富之起泡與洗淨時之泡之持續性，但於沖洗時泡在瞬間消失而用少量之水完成沖洗之手洗用食器洗淨劑，及/或提供一種於洗淨時顯示豐富之起泡，但於沖洗時黏滑感在瞬間消失而用少量之水完成沖洗之手洗用食器洗淨劑。
根據本發明，可提供一種於洗淨時顯示豐富之起泡與洗淨時之泡之持續性，但於沖洗時泡在瞬間消失而用少量之水完成沖洗之手洗用食器洗淨劑。
<(a)成分>
本發明之(a)成分為下述通式(1)或(1')之化合物。
[化2]
[式中，R1、R2分別係碳數為5~18、較佳為5~15、更佳為5~13之烷基或氫原子，且R1、R2中之至少一者係碳數為5~18之烷基。A1、A2分別獨立為碳數2~4、較佳為2~3之伸烷基，x、y為平均加成莫耳數且分別獨立為0~6。再者，x、y不同時為0。M為無機或有機陽離子]。
於(a)成分為磺基琥珀酸二烷基酯或其鹽之情形時，通式(1)或(1')中之R1、R2可相同或不同，係碳數為5~18、較佳為5~15、更佳為5~13之烷基。於(a)成分為由通式(1)所表示之磺基琥珀酸二烷基酯或其鹽之情形時，A1、A2分別獨立為碳數2~4、較佳為2~3之伸烷基，x、y為平均加成莫耳數且不同時為0，而為0~6，較佳為0或0.1~2。又，x+y較佳為0.1~12，更佳為0.2~4。又，於(a)成分為磺基琥珀酸單烷基酯或其鹽之情形時，通式(1)或(1')中之R1、R2之一者係碳數為5~18、較佳為5~15、更佳為5~13之烷基，另一者為氫原子。於(a)成分為由通式(1)所表示之磺基琥珀酸單烷基酯或其鹽之情形時，A1、A2分別獨立為碳數2~4、較佳為2~3之伸烷基，x、y為平均加成莫耳數且不同時為0，而為0~6，較佳為0或0.1~2。又，x+y較佳為0.1~12，更佳為0.2~4。較佳為：R1、R2分別係碳數為5~18、較佳為5~15、更佳為5~13之烷基，即，(a)成分為磺基琥珀酸二烷基酯或其鹽。
又，(a)成分較佳為由通式(1')所表示之磺基琥珀酸二/單烷基酯或其鹽。
通式(1)或(1')中，R1、R2分別較佳為己基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、2-乙基己基、正辛基、第二辛基、異戊基、異壬基、異癸基、及環己基，尤佳為選自正辛基、第二辛基、癸基、異癸基、及2-乙基己基之基。M為選自氫離子、鈉離子、銨離子、鉀離子、及鎂離子之無機陽離子，以及選自單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、及啉之酸鹽之有機陽離子，較佳為選自鈉離子、銨離子、鉀離子、及鎂離子之陽離子。
於(a)成分為磺基琥珀酸二烷基酯或其鹽之情形時，作為R1、R2相同之化合物之製備方法，並無特別限定，例如可參考美國專利2,028,091中所記載之方法進行製造，又，R1、R2不同之非對稱之化合物例如可參考日本專利特開昭58-24555進行製造。於使用市售之化合物之情形時，可使用花王(股)製造之Pelex OT-P(R1、R2均為2-乙基己基之化合物)、Pelex TR(R1、R2均為十三烷基之化合物)，BASF公司製造之Luensit A-BO(R1、R2均為2-乙基己基之化合物)，自Mitsui Cytec股份有限公司可取得之Aerosol AY-100(R1、R2均為戊基之化合物)、及Aerosol A-196(R1、R2均為環己基之化合物)等。亦可使用於特定碳數之醇中加成環氧烷而成者作為(a)成分之原料。
<(b)成分>
本發明之(b)成分係具有碳數為8~21之烴基、與硫酸酯基或磺酸基之陰離子界面活性劑[其中(a)成分除外]。已知此種陰離子界面活性劑起泡性非常優異，更具體而言，較佳為選自以下之陰離子界面活性劑：具有碳數8~18、較佳為碳數8~15之烷基之烷基硫酸酯鹽；具有碳數8~18、較佳為碳數8~15之烷基並具有伸烷基之碳數為2及/或3且伸烷基之平均加成莫耳數為0.1~6之聚氧伸烷基的聚氧伸烷基烷基醚硫酸酯鹽；具有碳數為8~15之烷基之烷基苯磺酸鹽；以及碳數為8~15之烷磺酸鹽。作為鹽，較佳為選自鈉鹽、銨鹽、鉀鹽、及鎂鹽之無機鹽，以及選自單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、三乙醇胺鹽、及啉鹽之有機胺鹽。
作為(b)成分，就洗淨時之起泡性或泡持續性及沖洗時之消泡性之方面而言，較佳為下述通式(2)之化合物。
R3-O-(R4O)n-SO3M　(2)
[式中，R3係碳數為8~18、較佳為8~15之烷基，R4為伸乙基及/或伸丙基，n為平均加成莫耳數且為0以上6以下之數，較佳為0以上2以下之數。M為無機或有機陽離子]。
n於R4為伸乙基之情形時較佳為1.5以下之數，又，更佳為0.3以上之數。又，n於R4為伸丙基之情形時較佳為1.5以下之數、進而1.0以下之數，又，較佳為0.1以上、進而0.2以上之數。又，於R4為伸乙基及伸丙基之情形時，n可分別選自該等之範圍。
於通式(2)中，於n為0之情形時，較佳為包含R3具有分支結構之烷基之化合物。於n為0之情形時，通式(2)之化合物較佳為如下者：分支率[具有支鏈烷基之化合物之總莫耳數相對於通式(2)之化合物之總莫耳數的比率]較佳為15~100莫耳%，更佳為40~100莫耳%，尤佳為70~100莫耳%。
通式(2)中之M為選自鈉離子、銨離子、鉀離子、及鎂離子之無機陽離子，或選自單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、及啉之酸鹽之有機陽離子，較佳為鈉離子、銨離子、鉀離子、及鎂離子。
作為通式(2)之化合物之製備方法，並無特別限定，例如於由R3-OH所表示之脂肪醇中根據目的加成特定量環氧乙烷及/或環氧丙烷之後，利用選自三氧化硫(液體或氣體)、含有三氧化硫之氣體、發煙硫酸、及氯磺酸之硫酸化劑進行硫酸酯化，利用特定之鹼劑進行中和而製造。環氧乙烷(以下記作EO)及/或環氧丙烷(以下記作PO)之加成反應必需觸媒，可使用NaOH、KOH等氫氧化鹼。又，可使用日本專利特開平8-323200中所記載之以氧化鎂作為主要成分之觸媒，前者可獲得加成莫耳數分佈相對較寬之聚氧乙烯烷基醚，後者可獲得具有相對較窄之加成莫耳數分佈之化合物。又，亦可如日本專利特開平10-158384中所揭示般，藉由併用鹼性觸媒與金屬氧化物觸媒而控制加成莫耳數分佈。
當獲得通式(2)中n為0時包含較佳之R3具有分支結構之烷基之化合物時，作為由原料之R3-OH所表示之醇，可列舉：將碳數為8~14之1-烯進行氫甲醯化所獲得之醇(含有相對於OH基而於β位上分支有甲基之烷基15~70莫耳%)；於使碳數為4~8之醛縮合後，進行還原所獲得之吉布特(Guerbet)型醇(含有相對於OH基而於β位上分支有碳數為3~6之烷基之結構者100莫耳%)；將異丁烯之二聚物進行氫甲醯化所獲得之3,5,5-三甲基己醇；將異丁烯之三聚物進行氫甲醯化所獲得之多分支三癸醇(分支率為100莫耳%)；以及將石油、煤作為原料之合成醇(分支率為約20~100莫耳%之烷基)。
於本發明中，作為(b)成分，最佳為由通式(2)所表示之化合物，且R4為伸丙基，n為0.2~1.0、進而0.4~0.8之數的化合物。
<(c)成分>
本發明之(c)成分係(c1)碳數為10~18之脂肪酸或其鹽、或者(c2)烷基之碳數為6~18之烷基甘油醚。於(c)成分為(c1)成分之情形時，具體可列舉：癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、硬脂酸、油酸、亞麻油酸、次亞麻油酸及該等之鹽。又，亦可使用椰子組成脂肪酸等混合脂肪酸。作為脂肪酸之鹽，可列舉選自鈉鹽、銨鹽、鉀鹽、及鎂鹽之無機鹽，選自單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、三乙醇胺鹽、及啉鹽等之有機胺鹽，較佳為鈉鹽、銨鹽、鉀鹽、及鎂鹽，更佳為鈉鹽、銨鹽、及鉀鹽。作為(c)成分，更佳為月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸或該等之鹽，尤佳為月桂酸、肉豆蔻酸或該等之鹽，最佳為肉豆蔻酸或其鹽。因此，就起泡力及消泡性之觀點而言，較佳為(c)成分含有肉豆蔻酸或其鹽，(c)成分中，肉豆蔻酸或其鹽之比例較佳為30~100質量%，更佳為50~100質量%，尤佳為80~100質量%。
本發明之(c)成分係烷基之碳數為6~18、較佳為8~12之烷基甘油醚。具體而言，較佳為下述通式(3)之化合物。
R5-O-(Gly)r-H　(3)
[式中，R5表示碳數為6~18之烷基，Gly表示自甘油中去除2個氫原子之殘基，r為平均加成莫耳數表示1~4之數。]
於通式(3)中，R5係碳數為6~18、較佳為7~12、更佳為8~10之烷基，且可使用己基、庚基、辛基、壬基、及癸基等直鏈烷基，但於本發明中，就減少沖洗時之黏滑感之觀點而言，較佳為具有分支結構之化合物，作為R5之具有分支結構之具體之烷基，更佳為選自2-乙基己基、第二辛基、異壬基及異癸基之基，進而佳為2-乙基己基或異癸基，尤佳為2-乙基己基。於通式(3)中，r較佳為1~3，更佳為1~2，最佳為r=1之化合物。尤佳之化合物係R5為2-乙基己基、且r=1之化合物。
由Gly所表示之結構係由甘油之1位與3位之羥基鍵結之-CH2CH(OH)CH2-所表示之結構、或由甘油之1位與2位之羥基鍵結之-CH(CH2OH)CH2-所表示之結構，且根據觸媒及反應條件而不同。
為獲得通式(3)之化合物，例如可使用如下方法：使用由R5-OH所表示之烷醇作為碳數6~10之醇，利用BF3等酸觸媒、或鋁觸媒而使其與表鹵醇或縮水甘油等環氧化合物進行反應而製造。
例如，於使用2-乙基己醇之情形時，所獲得之2-乙基己基單甘油醚係如日本專利特開2001-49291中所記載般可包含複數個產物之混合物。
<手洗用食器洗淨劑組合物>
關於本發明之手洗用食器洗淨劑組合物，藉由於特定條件下併用具有起泡性/泡持續性之(b)成分、(a)成分及作為(c)成分之(c1)成分，而洗淨劑之濃度相對較高之洗淨水中會顯示非常高之起泡性與泡持續性，但可藉由於洗淨結束後添加沖洗水，使泡在瞬間消失，而用少量之水完成沖洗。其理由未必明確，認為係自來水中之鈣與(c1)成分形成鹽而不溶解，以及藉由稀釋自微胞釋放之脂肪酸凝聚而不溶解，藉此在瞬間消除泡。脂肪酸作為消泡劑而廣為人知，藉由使用有該脂肪酸之本發明之洗淨劑組合物，於洗淨時可獲得豐富之起泡，另一方面於沖洗時可取得迅速消泡之效果，此情形係無法由作為消泡劑之脂肪酸之效果預想到的意外之效果。
關於本發明之手洗用食器洗淨劑組合物，藉由使用具有起泡性/泡持續性之(b)成分，而於洗淨劑之濃度相對較高之洗淨劑中顯示非常高之起泡性，但洗淨劑之濃度較高，於沖洗時難以消除黏滑感。認為藉由於該體系中併用具有蓬鬆結構之(a)成分與作為(c)成分之(c2)成分，而可擾亂吸附於食器表面之界面活性劑層之堆積性，從而減少沖洗時之黏滑感。
於本發明之手洗用食器洗淨劑組合物中使用(c1)成分作為(c)成分之情形時，就起泡力、消泡性及經濟性之觀點而言，較佳為含有(a)成分1~30質量%，更佳為含有1~20質量%，尤佳為含有2~15質量%。又，含有(b)成分1~50質量%，較佳為含有4~40質量%，更佳為含有10~30質量%。再者，於本發明中，用以求出質量%或質量比等之(b)成分之量係作為酸型化合物之量。又，較佳為含有(c)成分0.1~20質量%，更佳為含有0.5~10質量%，尤佳為含有1~6質量%。
又，於本發明之手洗用食器洗淨劑組合物中使用(c1)成分作為(c)成分之情形時，就起泡性之觀點而言，(b)成分/[(a)成分+(c)成分]之質量比為0.01以上，較佳為0.1以上，更佳為0.3以上，特佳為0.45以上，尤佳為0.6以上。另一方面，就消泡性之觀點而言，該質量比為10以下，較佳為6以下，更佳為3以下，特佳為2以下，尤佳為1.6以下。
又，於本發明之手洗用食器洗淨劑組合物中使用(c1)成分作為(c)成分之情形時，就起泡力及消泡性之觀點而言，(c)成分/(a)成分之質量比為0.001以上，較佳為0.01以上，更佳為0.05以上，特佳為0.07以上，尤佳為0.09以上。另一方面，該質量比為11以下，較佳為5以下，更佳為3以下，尤佳為1.5以下。
又，於本發明之手洗用食器洗淨劑組合物中使用(c1)成分作為(c)成分之情形時，(a)成分/(b)成分之質量比較佳為0.1~10，更佳為0.3~5，尤佳為0.5~3。
於本發明中使用(c1)成分作為(c)成分之情形時，就起泡力及消泡性之觀點而言，相對於組合物中之所有界面活性劑之含量，(a)成分、(b)成分、及(c)成分的合計質量較佳為50~100質量%，更佳為70~100質量%，尤佳為80~100質量%。
又，於本發明之手洗用食器洗淨劑組合物中使用(c2)成分作為(c)成分之情形時，就起泡力及沖洗時之黏滑感之消除容易性之觀點而言，較佳為含有(a)成分1~30質量%，更佳為含有2~25質量%，尤佳為含有6~20質量%。又，較佳為含有(b)成分1~50質量%，更佳為含有5~40質量%，尤佳為含有10~30質量%。再者，於本發明中，用以求出質量%或質量比等之(b)成分之量係作為酸型化合物之量。又，本發明之手洗用食器洗淨劑組合物中，就沖洗時之黏滑感之消除容易性之觀點而言，較佳為含有(c)成分0.5~20質量%，更佳為含有1~10質量%，尤佳為含有1.5~5質量%。
於本發明中使用(c2)成分作為(c)成分之情形時，就起泡力及黏滑感之消除容易性之觀點而言，組合物中之(a)成分及(c)成分之合計質量相對於(a)成分、(b)成分及(c)成分之合計質量([(a)成分+(c)成分]/[(a)成分+(b)成分+(c)成分]之質量比)，較佳為0.1~0.9，更佳為0.2~0.8，特佳為0.3~0.7，尤佳為0.4~0.6。
又，於本發明之手洗用食器洗淨劑組合物中使用(c2)成分作為(c)成分之情形時，就起泡力及防黏滑感之觀點而言，(b)成分/[(a)成分+(c)成分]之質量比較佳為0.01以上，更佳為0.1以上，特佳為0.5以上，尤佳為1以上。又，該質量比較佳為20以下，更佳為15以下，特佳為10以下，尤佳為5以下。
又，於本發明之手洗用食器洗淨劑組合物中使用(c2)成分作為(c)成分之情形時，就起泡力及防黏滑感之觀點而言，(c)成分/(a)成分之質量比為0.01以上，較佳為0.1以上，更佳為0.15以上。又，該質量比為10以下，較佳為4以下，更佳為1.5以下，尤佳為0.7以下。
又，於本發明之手洗用食器洗淨劑組合物中使用(c2)成分作為(c)成分之情形時，就起泡力及消泡性之觀點而言，(a)成分/(b)成分之質量比較佳為0.01~2，更佳為0.03~1.5，特佳為0.1~1，尤佳為0.3~0.7。
於本發明中使用(c2)成分作為(c)成分之情形時，就起泡力、消泡性及防黏滑感之觀點而言，相對於組合物中之所有界面活性劑之含量，(a)成分、(b)成分及(c)成分的合計質量較佳為20~100質量%，更佳為40~100質量%，尤佳為60~100質量%。
本發明之手洗用食器洗淨劑組合物，就於沖洗時黏滑感在瞬間消失而可用少量之水完成沖洗之觀點而言，較佳為含有(c1)成分及(c2)成分作為(c)成分。
本發明之手洗用食器洗淨劑組合物中，就提高對油污之乳化力並增強洗淨力之目的而言，作為(d)成分，較佳為含有含鎂無機化合物及/或具有碳數為2~6之伸烷基之伸烷基二胺，較佳為含有含鎂無機化合物。該等化合物具有本發明所必需之效果，即，作為與(a)成分、(b)成分、及根據需要所含有之其他陰離子界面活性劑中之至少2個分子相對較弱地進行相互作用而形成錯合物，而提高乳化力等界面活性能的化合物，而具有共通之效果/作用機制者。
作為含鎂無機化合物，可列舉：氯化鎂等鎂氯化物，硫酸鎂、硝酸鎂等鎂鹽，氫氧化鎂，及氧化鎂等，更佳為選自氯化鎂及硫酸鎂之化合物，尤佳為氯化鎂。又，作為伸烷基二胺化合物，較佳為乙二胺、丙二胺、己二胺、環己二胺、及由下述式(4)所表示之二胺，更佳為環己二胺、1,3-雙(胺甲基)環己烷，尤佳為1,3-雙(胺甲基)環己烷。
[化3]
[式中，R6~R17分別係碳數為1~3之烷基、碳數1~3之胺烷基、或氫原子，且R6~R17中之2個係碳數為1~3之胺烷基]。
(d)成分之含量於組合物中較佳為1~20質量%，更佳為1.5~15質量%，尤佳為1.5~7質量%。再者，該等(d)成分存在包含結晶水之情形，此處所表示之含量為除去結晶水之質量。
本發明之手洗用食器洗淨劑組合物中，可併用(d)成分以外之無機化合物作為(d)成分之輔助。作為無機化合物，可列舉氯化鈉、氯化鉀、碘化鈉、碘化鉀、硫酸鈉、硫酸鉀、及明礬等。
於本發明中，洗淨時及沖洗時之泡之行為非常重要。於手洗用食器洗淨劑組合物之一般研究中，考慮洗淨時之起泡性/泡持續性而併用具有增泡效果之界面活性劑，本發明中具有上述增泡效果之界面活性劑會對沖洗時之消泡性造成較大影響，因此於使用之情形時必須注意。本發明中，尤其是作為(e)成分，於選自氧化胺型界面活性劑、羰基甜菜鹼型界面活性劑及烷醇醯胺型界面活性劑之界面活性劑之操作時必須注意。
作為氧化胺型界面活性劑，可列舉：N-醯基胺基丙基-N,N-二甲基氧化胺(作為醯基，為月桂醯基或肉豆蔻醯基)、及N-烷基-N,N-二甲基氧化胺(作為烷基，為月桂基或肉豆蔻基)。又，作為羰基甜菜鹼型界面活性劑，可列舉N-醯基胺基丙基-N,N-二甲基-N-羧甲基銨甜菜鹼、N-醯基胺基丙基-N,N-二甲基-N-(2-羥基磺丙基)銨甜菜鹼、N-烷基-N,N-二甲基-N-羧甲基銨甜菜鹼、及N-烷基-N,N-二甲基-N-(2-羥基磺丙基)銨甜菜鹼。進而，作為烷醇醯胺型界面活性劑，可列舉單乙醇胺、二乙醇胺、甲基單乙醇胺等烷醇胺與月桂酸、肉豆蔻酸等脂肪酸之醯胺化物。
於本發明中，泡之行為非常重要，於使用對組合物賦予增泡效果之(e)成分時必須注意，尤其是相對於組合物中之所有界面活性劑之含量，(e)成分之含量較佳為5質量%以下，更佳為3質量%以下，尤佳為2質量%以下，特佳為1質量%以下，進而較佳為0.5質量%以下，最佳為不含有(e)成分。
於本發明中，可使用磺基甜菜鹼型界面活性劑[以下稱為(f)成分]作為具有增泡效果之界面活性劑。磺基甜菜鹼型界面活性劑改善洗淨時之起泡性/泡持續性，但不會損害沖洗時之瞬間之消泡性。作為磺基甜菜鹼型界面活性劑，較佳為：烷基之碳數為10~18之N-烷基-N,N-二甲基-N-磺丙基銨磺基甜菜鹼、N-烷基-N,N-二甲基-N-(2-羥基磺丙基)銨磺基甜菜鹼，醯基之碳數為10~18之N-醯基胺基丙基-N,N-二甲基-N-磺丙基銨磺基甜菜鹼、N-醯基胺基丙基-N,N-二甲基-N-(2-羥基磺丙基)銨磺基甜菜鹼。
(f)成分之含量於組合物中較佳為0.5~20質量%，更佳為1~15質量%，尤佳為2~10質量%。又，(f)成分/[(a)成分+(b)成分]之質量比，較佳為0.01~0.2，更佳為0.02~0.1，就洗淨時之起泡性/泡持續性之提高與沖洗時之消泡性之方面而言為較佳。
本發明之手洗用食器洗淨劑組合物，就提高儲存穩定性之目的而言，較佳為含有溶解助劑[以下稱為(g)成分]。作為溶解助劑，良好的是甲苯磺酸、二甲苯磺酸、異丙苯磺酸或該等之鈉、鉀或鎂鹽，尤其良好的是對甲苯磺酸或其鹽。(g)成分之含量於組合物中較佳為0.5~15質量%，更佳為1~10質量%，尤佳為1.5~5質量%。
就儲存穩定性之改善或黏度調節之目的而言，本發明之手洗用食器洗淨劑組合物可含有溶劑[以下稱為(h)成分]。作為溶劑之具體例，較佳為選自乙醇、異丙醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、甘油、異戊二醇、丙二醇單甲醚、丙二醇單***、3-甲基-3-甲氧基丁醇、苯氧基乙醇、苯乙二醇、苯氧基異丙醇、二乙二醇丁醚(二乙二醇單丁醚)、二乙二醇二丁醚、及苄醇之水溶性有機溶劑。其中，較佳為選自二乙二醇丁醚、乙醇、及丙二醇之1種以上之水溶性有機溶劑，更佳為選自乙醇、及丙二醇之1種以上之水溶性有機溶劑。此處，所謂水溶性有機溶劑，係指辛醇/水分配係數(LogPow)為3.5以下之溶劑。(h)成分之含量於組合物中較佳為3~30質量%，更佳為5~20質量%，尤佳為10~15質量%。
於本發明之手洗用食器洗淨劑組合物中，就黏度調節及儲存穩定性之方面而言，較佳為：調配用以抗凝膠化之聚合物[以下稱為(i)成分]，例如於日本專利特表平11-513067中所記載之抗凝膠化聚合物、尤其是聚烷二醇。作為用以抗凝膠化之聚合物之聚烷二醇的具體例，可列舉藉由以聚乙二醇為標準時之凝膠滲透層析法(gel-permeation chromatography)所求出之重量平均分子量為200~3,000之聚丙二醇、及重量平均分子量為200~3,000之聚乙二醇。
又，亦可使用甘油之環氧烷加成物作為(i)成分。甘油之環氧烷加成物對可形成為洗淨劑組合物之氣液界面之界面活性劑之膜的形成抑制較為有效，尤其較佳為使用於甘油中加成平均為5~120、較佳為10~50莫耳環氧乙烷者，尤其是重量平均分子量為500~4000之甘油之環氧乙烷加成物。
(i)成分之含量於組合物中較佳為0.05~10質量%，更佳為0.1~5質量%，尤佳為0.5~3質量%。
本發明之手洗用食器洗淨劑組合物較佳為使上述成分於水中溶解/分散/乳化而成之液體組合物之形態，更佳為水溶液。所使用之水係可使用去除微量溶解之金屬成分之離子交換水或蒸餾水、或者溶解0.5~10 ppm左右之次氯酸而成之次氯酸殺菌水等。
本發明之手洗用食器洗淨劑組合物之於25℃時之pH值較佳為4~9，更佳為5~8，調整為如此之pH值係可使用如下物質來進行：選自硫酸、鹽酸、及磷酸之無機酸，選自檸檬酸、蘋果酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、及琥珀酸之有機酸，以及氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鎂、碳酸鈉、及碳酸鉀等無機鹼劑。於本發明中，就起泡性/泡持續性之方面而言，較佳為使組合物具有緩衝能力，較佳為併用上述有機酸、較佳為檸檬酸與無機鹼劑。有機酸亦可以鈉鹽或鉀鹽之形態調配於組合物中。再者，用於pH值調整之化合物之中，氫氧化鎂等相當於(d)成分，可作為(d)成分進行處理。
本發明之手洗用食器洗淨劑組合物之於20℃時之黏度較佳為5~500 mPa‧s，更佳為10~300 mPa‧s。黏度可藉由(g)成分、(h)成分、(i)成分等進行調整。
本發明之手洗用食器洗淨劑組合物可含有香料、染料、顏料等成分。
<手洗洗淨方法>
本發明之手洗用食器洗淨劑組合物係用於食器之手洗洗淨。於手洗洗淨時所使用之洗淨液係使用本發明之手洗用食器洗淨劑組合物而獲得者，且使用組合物之原液或含水之稀釋液。作為具體之手洗洗淨方法，例如於含水之海綿等可撓性材料上附著本發明之組合物並保持洗淨液，一面用手揉搓數次一面使其起泡，擦洗食器。可撓性材料所保持之洗淨液中之(a)成分、(b)成分、及(c)成分之合計濃度較佳為1,000~30,000 ppm，更佳為1,000~20,000 ppm，尤佳為2,000~10,000 ppm，就較高之起泡性與泡持續性之方面而言較佳。
於洗淨結束後加水進行沖洗，例如相對於本發明中所使用之組合物1質量份而以3.3~133質量份之沖洗水進行充分消泡，從而迅速地完成沖洗。該沖洗水之量為使用先前之手洗用洗淨劑組合物時之2/3~1/10左右。
實施例
下述實施例係對本發明之實施進行敍述。實施例係對本發明之例示進行敍述者，並不用於限定本發明。
使用下述調配成分製備表1~7之手洗用食器洗淨劑組合物，並進行下述各評價。將結果示於表1~7。再者，表1~~7中之調配成分之質量%皆係基於有效成分之數值。
<調配成分>
‧磺基琥珀酸二-2-乙基己基酯鈉(1)：試劑[關東化學(股)]
‧磺基琥珀酸二-2-乙基己基酯鈉(2)：Pelex OT-P[花王(股)]
‧磺基琥珀酸二戊基酯鈉：Aerosol AY-100[有效成分為97質量%以上、自Mitsui Cytec(股)取得者]
‧磺基琥珀酸二環己基酯鈉：Aerosol A-196[有效成分為93~95質量%、自Mitsui Cytec(股)取得者]
‧磺基琥珀酸二(十三烷基酯)鈉：Pelex TR[花王(股)]
‧磺基琥珀酸單癸基異戊基酯鈉：試劑[和光純藥工業(股)]
‧磺基琥珀酸二聚氧乙烯-2-乙基己基酯鈉：使用藉由磺基琥珀酸與聚氧乙烯-2-乙基己基醚之酯化反應而獲得者。聚氧乙烯-2-乙基己基醚係相對於1莫耳之2-乙基己醇，加成1莫耳之環氧乙烷而獲得。
‧磺基琥珀酸二烷基酯鈉(1)：使用藉由將Isalchem123(烷基為碳數12之烷基與碳數13之烷基之混合且分支率為94質量%之支鏈醇)與2-乙基己醇以質量比80/20混合而成之混合物、與磺基琥珀酸之酯化反應所獲得之化合物。(平均分子量：553)
‧磺基琥珀酸二烷基酯鈉(2)：使用藉由將三癸醇與2-乙基己醇以質量比80/20混合而成之混合物、與磺基琥珀酸之酯化反應所獲得之化合物。(平均分子量：559)
‧b-1：於烷基鏈為C12之天然醇1莫耳中加成0.6莫耳PO後，藉由三氧化硫進行硫酸化，用氫氧化鈉進行中和(中和至用水稀釋10%者之pH值成為11為止)而成者。
‧b-2：月桂基硫酸酯鈉[商品名Emal 0，花王(股)]
‧b-3：將正癸基硫酸酯鈉[關東化學(股)]與月桂基硫酸酯鈉[商品名Emal 0，花王(股)]以質量比90/10之比率混合而成者。
‧b-4：將月桂基硫酸酯鈉[商品名Emal 0，花王(股)]與四癸基硫酸鈉[和工純藥工業(股)]以質量比90/10之比率混合而成者。
‧b-5：將正辛基硫酸鈉與月桂基硫酸酯鈉[商品名Emal 0，花王(股)]以質量比10/90之比率混合而成者。
‧b-6：於烷基鏈為C12之天然醇1莫耳中加成0.4莫耳PO後，藉由三氧化硫進行硫酸化，用氫氧化鈉進行中和(中和至用水稀釋10%者之pH值成為11為止)而成者。
‧b-7：於烷基鏈為C12之天然醇1莫耳中加成0.8莫耳PO後，藉由三氧化硫進行硫酸化，用氫氧化鈉進行中和(中和至用水稀釋10%者之pH值成為11為止)而成者。
‧b-8：於烷基鏈為C12之天然醇1莫耳中加成1.0莫耳PO後，藉由三氧化硫進行硫酸化，用氫氧化鈉進行中和(中和至用水稀釋10%者之pH值成為11為止)而成者。
‧b-9：烷基鏈為C10：C11：C12：C13=10：35：35：20(質量比)之烷基苯磺酸(C之後的數字係指碳數)
‧b-10：烷烴(碳數14~17第二烷基混合)磺酸鈉(商品名HOSTAPURSAS60，Clariant公司製造)
‧b-11：於烷基鏈為C12之天然醇1莫耳中加成0.6莫耳PO後，藉由三氧化硫進行硫酸化，用氨水進行中和(中和至用水稀釋10%者之pH值成為11為止)而成者。
‧b-12：烷基鏈為C12/C10/C8=90/5/5(質量比)之天然醇1莫耳中加成0.6莫耳PO後，藉由三氧化硫進行硫酸化，用氫氧化鈉進行中和(中和至用水稀釋10%者之pH值成為11為止)而成者。
‧GE-EH：2-乙基己基單甘油醚(單甘油醚99質量%)
‧非離子1：烷基之組成為C12/C14=60/40(質量比)之混合烷基且葡糖苷平均縮合度為1.5之烷基葡糖苷
‧非離子2：Softanol 70H(日本觸媒股份有限公司製造)
‧非離子3：Softanol 33(日本觸媒股份有限公司製造)
‧e-1：N-月桂基-N,N-二甲基-N-(2-羥基磺丙基)銨磺基甜菜鹼(花王(股)製造：Amphitol 20HD)
‧e-2：月桂基二甲基氧化胺(花王(股)，Amphitol 20N)
‧e-3：氧化胺：N-癸基-N,N-二甲基氧化胺/N-肉豆蔻基-N,N-二甲基氧化胺=2/3(質量比)
‧甘油EO加成物：重量平均分子量為1,000之甘油之EO加成物
‧聚丙二醇：重量平均分子量為1,000之聚丙二醇
‧PTS‧H2O：對甲苯磺酸鈉一水合物
‧MgCl2‧6H2O：氯化鎂六水合物
<起泡力(洗滌(scrub)評價)>
於裝有20個直徑約9 mm之塑膠製珠粒之直徑5 cm、高度13 cm之圓柱狀的玻璃容器中，添加40 ml之用3.5°DH硬水稀釋至0.5質量%(200倍)之組合物。進而，添加0.04 g黃油(butter)，密閉後15分鐘將溫度調節至20℃。將溫度調節結束之玻璃容器放置於洗滌試驗機(須賀試驗機股份有限公司(Suga Test Instruments Co.,Ltd.))，於20℃之環境下攪拌15分鐘，結束後立即取出已放置之玻璃容器，測定容器中之泡之高度(mm)。評價係對1種組合物進行2次，將平均值設為該組合物之起泡力(洗滌評價)。
<起泡力(初始泡量)及消泡性>
用3.5°DH硬水將組合物稀釋30倍，藉由泵起泡器(pump foamer)(每片200網目)於500 ml之量筒中製作出3 g之泡，根據量筒之刻度記錄其體積，設為起泡力(初始泡量)。接著，將100 ml之3.5°DH硬水經由自製之噴壺添加至泡中，測定30秒鐘後之泡量。於泡不消失之情形時，進而將100 ml之3.5°DH硬水添加至泡中(合計200 ml)，同樣地測定30秒鐘後之泡量。再者，關於消泡性係於添加硬水100 ml及200 ml時，根據由下式表示之泡量變化率求出，只要於添加至200 ml之前變為30%以下，便可判斷為利用稀釋(沖洗)可達成迅速之消泡。
泡量變化率(%)=(添加硬水100 ml或200 ml後之泡量/初始之泡量)×100
又，自製之噴壺係將250 ml之聚丙烯製廣口瓶(AS ONE製造：I-Boy廣口瓶)之底部去除約3分之1，於呈蓋子打開之狀態之開口部固定均勻地開有13個直徑約2 mm之孔的較薄之塑膠製多孔板而製作。
使用下述調配成分製備表8之手洗用食器洗淨劑組合物，進行下述各評價。將結果示於表8。再者，表8中之調配成分之質量%皆係基於有效成分之數值。
<起泡力>
用3.5°DH硬水將組合物稀釋30倍，藉由泵起泡器(每片200網目)於500 ml之量筒中製作出3 g之泡，根據量筒之刻度讀取泡之體積(ml)，設為起泡力。
<黏滑感之消除容易性評價>
使組合物1 g及溫度調節至25℃之自來水30 g滲入市售之海綿(商品名：Kikulon A，Kikulon股份有限公司)中，用手揉搓5次使其起泡，使用該起泡之海綿，擦洗5個直徑23 cm之聚丙烯碟之兩面。此時，各個面係進行5次擦洗。擦洗5個後，立即一面在4 L/min之流水(溫度調節至25℃)中以固定之速度用手擦拭，一面洗滌至每1個碟上洗劑之黏滑感皆消失為止。將直至5個碟上所有之黏滑感皆消失為止之時間(秒)作為黏滑感之消除容易性之指標。

Claims (9)

  1. 一種手洗用食器洗淨劑組合物，其含有：(a)由下述通式(1)或(1')所表示之磺基琥珀酸二/單烷基酯或其鹽；(b)具有碳數為8~21之烴基、與硫酸酯鹽基或磺酸鹽基之陰離子界面活性劑[其中(a)除外]1~50質量%；以及(c)碳數為10~18之脂肪酸或其鹽；(c)/(a)之質量比為0.001~11，且(b)/[(a)+(c)]之質量比為0.01~10， [式中，R1、R2分別係碳數為5~18之烷基或氫原子，且R1、R2中之至少一者係碳數為5~18之烷基；A1、A2分別獨立為碳數2~4之伸烷基，x、y為平均加成莫耳數，且分別獨立為0~6；再者，x、y不同時為0；M為無機或有機陽離子]。
  2. 如請求項1之手洗用食器洗淨劑組合物，其中[(a)+(c)]/[(a)+(b)+(c)]之質量比為0.1~0.9。
  3. 如請求項1或2之手洗用食器洗淨劑組合物，其中(b)/[(a)+(c)]之質量比為0.01~6。
  4. 如請求項1或2之手洗用食器洗淨劑組合物，其中(c)/(a)之質量比為0.01~10。
  5. 如請求項1或2之手洗用食器洗淨劑組合物，其中(a)成分/(b)成分之質量比為0.1~10。
  6. 如請求項1或2之手洗用食器洗淨劑組合物，其係進而含有(d)含鎂無機化合物及/或具有碳數為2~6之伸烷基之伸烷基二胺。
  7. 如請求項1或2之手洗用食器洗淨劑組合物，其中(b)係選自具有碳數為8~18之烷基之烷基硫酸酯鹽、具有碳數為8~18之烷基並具有伸烷基之碳數為2及/或3且伸烷基之平均加成莫耳數為0.1~6之聚氧伸烷基的聚氧伸烷基烷基醚硫酸酯鹽、具有碳數為8~15之烷基之烷基苯磺酸鹽、以及碳數為10~15之烷磺酸鹽的陰離子界面活性劑。
  8. 如請求項1或2之手洗用食器洗淨劑組合物，其中相對於組合物中之所有界面活性劑之含量，(a)成分、(b)成分、及(c)成分的合計質量為50~100質量%。
  9. 一種食器之洗淨方法，其係藉由使用請求項1至8中任一項之手洗用食器洗淨劑組合物之洗淨液將食器手洗洗淨，其後用水進行沖洗。
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