CN102858932A - 手洗用餐具清洁剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种手洗用餐具清洁剂组合物，所述清洁剂组合物含有以下成分（a）、（b）、（c），（a）通式（1）或者（1’）所表示的磺基琥珀酸二烷基酯或磺基琥珀酸单烷基酯或其盐，（b）1~50质量%的具有碳原子数为8~21的烃基、和硫酸酯盐基或磺酸盐基的阴离子表面活性剂（但是，（a）除外），以及（c）含有（c1）碳原子数为10~18的脂肪酸或其盐、和/或（c2）烷基的碳原子数为6~18的烷基甘油醚；其中（c）/（a）的质量比为0.001~11，并且在（c）成分为碳原子数为10~18的脂肪酸或者其盐的情况下，（b）／[（a）＋（c）]的质量比为0.01~10。

Description

手洗用餐具清洁剂组合物

技术领域

本发明涉及手洗用餐具清洁剂组合物。

背景技术

对于手洗用餐具清洁剂，追求在清洗时有丰富的起泡性和清洗时的泡沫持续性。这种起泡性/泡沫持续性是与清洁持续性相关的非常重要的物性，一直以来主要进行起泡性/泡沫持续性优异的清洁剂的开发。

在日本特开昭62-215699中，公开了含有磺基琥珀酸二酯型表面活性剂并且起泡性高、清洁能力优异的适用于餐具清洗用的清洁剂的技术。另外，在日本特表2008-507611中公开了含有磺基琥珀酸二酯型表面活性剂和其它阴离子表面活性剂的餐具清洁剂组合物的技术，并在具体实施方式中记载了作为助洗剂可以含有脂肪酸。在日本特开平3-207799中记载了作为阴离子表面活性剂可以使用磺基琥珀酸盐的醇酯的液体洗涤剂组合物，作为其起泡抑制剂可以使用脂肪酸。

另外，在日本特开2004-262955中记载了含有阴离子表面活性剂、氧化胺型表面活性剂、2-乙基己基单甘油醚的液体清洁剂组合物。

另外，在日本特开2006-160869中记载了含有阴离子表面活性剂、镁盐、高级脂肪酸或者其盐的液体清洁剂组合物。

发明内容

本发明涉及一种手洗用餐具清洁剂组合物，所述手洗用餐具清洁剂组合物含有下述成分（a）、（b）、（c），（a）下述通式（1）或者（1’）所表示的磺基琥珀酸二烷基酯或磺基琥珀酸单烷基酯或其盐[以下，称为（a）成分]，（b）1~50质量%的具有碳原子数为8~21的烃基、和硫酸酯盐基或者磺酸盐基的阴离子表面活性剂（但是，（a）除外）[以下，称为（b）成分]，以及（c）碳原子数为10~18的脂肪酸或其盐、或者烷基的碳原子数为6~18的烷基甘油醚[以下，称为（c）成分]；在（c）成分为碳原子数为10~18的脂肪酸或者其盐的情况下，（b）／[（a）＋（c）]的质量比为0.01~10，并且（c）/（a）的质量比为0.001~11。

[式中，R¹、R²分别为碳原子数为5~18的烷基或者氢原子，R¹、R²中至少一个是碳原子数为5~18的烷基。A¹、A²分别独立地为碳原子数为2~4的亚烷基，x、y为平均加成摩尔数并且分别独立地为0~6。另外，x、y不能同时为0。M为无机或者有机的阳离子。]

另外，本发明还涉及用使用了上述本发明的手洗用餐具清洁剂组合物的清洁液来手洗清洁餐具，之后用水进行冲洗的餐具的清洗方法。

本发明包括以下的手洗用餐具清洁剂组合物，该组合物含有下述成分（a）、（b）、（c），（a）磺基琥珀酸二烷基酯或磺基琥珀酸单烷基酯或其盐（一个烷基的碳原子数为5~18），（b）1~50质量%的具有碳原子数为8~21的烃基、和硫酸酯盐基或磺酸盐基的阴离子表面活性剂（但是，（a）除外）以及（c）碳原子数为10~18的脂肪酸或者其盐，（b）／[（a）＋（c）]的质量比为0.01~10，并且（c）/（a）的质量比为0.001~11。

本发明还包括以下的手洗用餐具清洁剂组合物，该组合物含有下述成分（a）、（b）、（c），（a）磺基琥珀酸二烷基酯或磺基琥珀酸单烷基酯或其盐（一个烷基的碳原子数为5~18），（b）具有碳原子数为8~21的烃基、和硫酸酯盐基或者磺酸盐基的阴离子表面活性剂（但是，（a）除外），以及（c）具有碳原子数为6~18的烷基的烷基甘油醚。

具体实施方式

近年来，从减轻环境负担、有效利用水资源的目的出发，优选降低手洗洗涤中所用的水的量，期望尽量降低用餐具清洁剂清洁之后的冲洗水。然而，一般起泡性/泡沫持续性优异的清洁剂为了完成冲洗必需大量的水。因此，强烈寻求在清洗时表现出丰富的起泡性和泡沫的持续性，在冲洗时泡沫转眼消失，用少量的水能完成冲洗的手洗用餐具清洁剂。在这一点上，在日本特开昭62-215699、日本特表2008-507611以及日本特开平3-207799中完全没有考虑关于冲洗时的泡沫消失。

另外，在日本特开平3-207799中，作为“起泡抑制剂”列举的消泡剂的脂肪酸是以清洗时的低起泡性为目的的，并没有给出在清洗时持续地形成非常丰富的泡沫与冲洗时瞬时消泡的技术的联系的启示。

此外，通常认为冲洗的完成是泡沫消失并且餐具没有滑腻感。但是，起泡性/泡沫持续性优异的清洁剂，由于其泡沫消失性差，而且餐具始终滑腻，因而，为了完成冲洗需要大量的水。因此，强烈需求在清洗时表现出丰富的起泡性和泡沫的持续性，在冲洗时瞬时没有滑腻感，用少量水就完成冲洗的手洗用餐具清洁剂。

在这一点上，在日本特开昭62-215699以及日本特表2008-507611中完全没有关于冲洗时滑腻感的改善的考虑。日本特开平3-207799虽然是改善滑腻感和冲洗性的技术，但是近年来，从减轻环境负担和有效利用水资源的目的出发，要求用更少量的水抑制滑腻感并完成冲洗的技术，从该观点出发，希望得到进一步改善。

因此，本发明在于提供一种在清洗时表现出丰富的起泡性和清洗时的泡沫持续性，在冲洗时瞬时泡沫消失，用少量的水就完成冲洗的手洗用餐具清洁剂，和/或提供一种在清洗时表现出丰富的起泡性，在冲洗时瞬时滑腻感消失，用少量的水就完成清洗的手洗用餐具清洁剂。

根据本发明，可以提供在清洗时表现出丰富的起泡性和清洗时的泡沫持续性，在冲洗时瞬时泡沫消失，用少量的水就完成冲洗的手洗用餐具清洁剂。

<（a）成分>

本发明的（a）成分为下述通式（1）或者（1’）的化合物。

[式中，R¹、R²分别为碳原子数为5~18、优选为5~15、进一步优选为5~13的烷基或者氢原子，R¹、R²中至少一个是碳原子数为5~18的烷基。A¹、A²分别独立地为碳原子数为2~4、优选为2~3的亚烷基，x、y为平均加成摩尔数并且分别独立地为0~6。另外，x、y不能同时为0。M为无机或者有机的阳离子。]

在（a）成分为磺基琥珀酸二烷基酯或者其盐的情况下，通式（1）或者（1’）中的R¹、R²可以相同或者不同，为碳原子数为5~18、优选为5~15、进一步优选为5~13的烷基。在（a）成分为通式（1）所表示的磺基琥珀酸二烷基酯或者其盐的情况下，A¹、A²分别独立地为碳原子数为2~4、优选为2~3的亚烷基，x、y为平均加成摩尔数并且不能同时为0，为0~6，优选为0或者0.1~2。另外，x＋y优选为0.1~12，进一步优选为0.2~4。另外，在（a）成分为磺基琥珀酸单烷基酯或者其盐的情况下，通式（1）或者（1’）中的R¹、R²中的一个为碳原子数为5~18、优选为5~15、更加优选为5~13的烷基，另外一个为氢原子。在（a）成分为通式（1）所表示的磺基琥珀酸单烷基酯或者其盐的情况下，A¹、A²分别独立地为碳原子数为2~4、优选为2~3的亚烷基，x、y为平均加成摩尔数且不能同时为0，为0~6，优选为0或者0.1~2。另外，x＋y优选为0.1~12，进一步优选为0.2~4。R¹、R²分别优选为碳原子数为5~18、优选为5~15、进一步优选为5~13的烷基，即，（a）成分优选为磺基琥珀酸二烷基酯或者其盐。

另外，（a）成分优选为通式（1’）所表示的磺基琥珀酸二烷基酯或者磺基琥珀酸单烷基酯或者其盐。

通式（1）或者（1’）中，R¹、R²分别优选为己基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、2-乙基己基、正辛基、仲辛基、异戊基、异壬基、异癸基、环己基，特别优选为选自正辛基、仲辛基、癸基、异癸基、以及2-乙基己基中的基团。M为选自氢离子、钠离子、铵离子、钾离子、镁离子中的无机阳离子、选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉的酸盐中的有机阳离子，优选为选自钠离子、铵离子、钾离子、以及镁离子中的阳离子。

在（a）成分为磺基琥珀酸二烷基酯或者其盐的情况下，作为调制R¹、R²相同的化合物的方法，没有特别地限定，可以参考例如美国专利2,028,091中记载的方法来进行制造，另外，R¹、R²不同的非对称化合物可以参考例如日本特开昭58-24555来进行制造。在使用市售的化合物的情况下，可以使用花王株式会社制造的PELEX OT-P（R¹、R²都为2-乙基己基的化合物）、花王株式会社制造的PELEX TR（R¹、R²都为十三烷基的化合物）、BASF公司制造的Luensit A-BO（R¹、R²都为2-乙基己基的化合物）、可以从Mitsui Cytec Ltd.得到的AEROSOLAY-100（R¹、R²都为戊基的化合物）、Mitsui Cytec Ltd.的AEROSOLA-196（R¹、R²都为环己基的化合物）等。作为（a）成分的原料，还可以使用在规定碳原子数的醇上加成有环氧烷烃的物质。

<（b）成分>

本发明的（b）成分为具有碳原子数为8~21的烃基和硫酸酯基或者磺酸基的阴离子表面活性剂（但是除了（a）成分以外）。已知这样的阴离子表面活性剂起泡性非常优异，更加具体来说，优选为选自具有碳原子数为8~18、优选碳原子数为8~15的烷基的烷基硫酸酯盐、具有碳原子数为8~18、优选碳原子数为8~15的烷基并且具有亚烷基的碳原子数为2和/或3且亚烷基的平均加成摩尔数为0.1~6的聚氧化烯基的聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐、具有碳原子数为8~15的烷基的烷基苯磺酸盐、以及碳原子数为8~15的烷烃磺酸盐中的阴离子表面活性剂。作为盐，优选为选自钠盐、铵盐、钾盐、镁盐中的无机盐、选自单乙醇胺盐、二乙醇胺盐、三乙醇胺盐、吗啉盐中的有机胺盐。

作为（b）成分，从清洗时的起泡性和泡沫持续性以及冲洗时的泡沫消失性的观点出发，优选为下述通式（2）的化合物。

R³-O-(R⁴O)_n-SO₃M    （2）

[式中，R³为碳原子数为8~18、优选为8~15的烷基，R⁴为亚乙基和/或亚丙基，n为平均加成摩尔数并且为0以上6以下的数、优选为0以上2以下的数。M为无机或者有机的阳离子。]

在R⁴为亚乙基的情况下，n优选为1.5以下的数，另外，更加优选为0.3以上的数。此外，在R⁴为亚丙基的情况下，n优选为1.5以下、更加优选为1.0以下的数，另外，n优选为0.1以上、更加优选为0.2以上的数。另外，在R⁴为亚乙基和亚丙基的情况下，n可以从这些范围中分别进行选择。

在通式（2）中，在n为0的情况下，化合物优选包含R³为具有支链结构的烷基的化合物。在n为0的情况下，优选通式（2）的化合物的分支率[具有支链烷基的化合物的总摩尔数相对于通式（2）的化合物的总摩尔数的比例]优选为15~100mol%，进一步优选为40~100mol%，特别优选为70~100mol%的化合物。

通式（2）中的M为选自钠离子、铵离子、钾离子、镁离子中的无机阳离子、选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉的酸盐中的有机阳离子，优选为钠离子、铵离子、钾离子、镁离子。

作为通式（2）的化合物的调制方法，没有特别地限定，例如，根据目的在R³-OH所表示的脂肪醇上加成规定量的环氧乙烷和/或环氧丙烷之后，用选自三氧化硫（液体或者气体）、含有三氧化硫的气体、发烟硫酸、氯磺酸中的硫酸化剂进行硫酸酯化，用规定的碱剂进行中和来制造。环氧乙烷（以下，表示为EO）和/或环氧丙烷（以下，表示为PO）的加成反应需要催化剂，催化剂可以使用NaOH、KOH等氢氧化碱。另外，可以使用以日本特开平8-323200中记载的氧化镁为主要成分的催化剂，前者可以得到加成摩尔数分布比较宽的聚氧乙烯烷基醚，后者可以得到具有比较窄的加成摩尔数分布的化合物。另外，还可以通过如在日本特开平10-158384中公开的并用碱催化剂和金属氧化物催化剂来控制加成摩尔数分布。

在通式（2）中的n为0的情况下得到优选包含R³为具有支链结构的烷基的化合物的情况下，作为原料的R³-OH所表示的醇，可以列举将碳原子数为8~14的1-烯烃氢甲酰化而得到的醇（相对于OH基的β位上的甲基分支了的烷基含有15~70mol%）、缩合了碳原子数为4~8的醛之后进行还原而得到的格尔伯特型醇（Guerbet alcohol）（相对于OH基的β位上碳原子数为3~6的烷基分支了的结构的醇含有100mol%）、将异丁烯的二聚体氢甲酰化而得到的3,5,5-三甲基己醇、将异丁烯的三聚体氢甲酰化而得到的多支链十三醇（分支率为100mol%）、以石油、煤炭为原料的合成醇（分支率约为20~100mol%的烷基）。

在本发明中，作为（b）成分最优选通式（2）所表示的化合物，即R⁴为亚丙基、n为0.2~1.0、更优选为0.4~0.8的数的化合物。

<（c）成分>

本发明的（c）成分为（c1）碳原子数为10~18的脂肪酸或者其盐，或者（c2）烷基的碳原子数为6~18的烷基甘油醚。在（c）成分为（c1）成分的情况下，具体来说可以列举癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸及它们的盐。另外，也可以使用椰子油组成脂肪酸等混合脂肪酸。作为脂肪酸的盐，可以为选自钠盐、铵盐、钾盐、镁盐中的无机盐，选自单乙醇胺盐、二乙醇胺盐、三乙醇胺盐、吗啉盐等有机胺盐，优选可以列举钠盐、铵盐、钾盐、镁盐，更加优选可以列举钠盐、铵盐、钾盐。作为（c）成分，更加优选为月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸或者它们的盐，进一步更加优选为月桂酸、肉豆蔻酸或者它们的盐，最优选为肉豆蔻酸或其盐。因此，从起泡能力以及泡沫消失性的观点出发，优选（c）成分含有肉豆蔻酸或者其盐，（c）成分中肉豆蔻酸或者其盐的比例优选为30~100质量%，更加优选为50~100质量%，进一步更加优选为80~100质量%。

本发明的（c）成分为烷基的碳原子数为6~18、优选为8~12的烷基甘油醚。具体来说，优选为下述通式（3）的化合物。

R⁵-O-（Gly）_r-H    （3）

[式中，R⁵表示碳原子数为6~18的烷基，Gly表示从甘油中除去2个氢原子的残基，r表示平均加成摩尔数并且为1~4的数。]

在通式（3）中，R⁵为碳原子数为6~18、优选为7~12、更加优选为8~10的烷基，可以使用己基、庚基、辛基、壬基、癸基等直链烷基，在本发明中从降低冲洗时的滑腻感的观点出发，优选具有支链结构的化合物，作为R⁵具有支链结构的具体的烷基，进一步优选为选自2-乙基己基、仲辛基、异壬基以及异癸基中的基团，更加优选为2-乙基己基或异癸基，特别优选为2-乙基己基。在通式（3）中，r优选为1~3，进一步优选为1~2，最优选为r=1的化合物。特别优选的化合物为R⁵为2-乙基己基，并且r＝1的化合物。

Gly所表示的结构是甘油的第1位和第3位的羟基结合以-CH₂CH(OH)CH₂-表示的结构，或者甘油的第1位和第2位的羟基结合以-CH(CH₂OH)CH₂-表示的结构，根据催化剂或反应条件而不同。

为得到通式（3）的化合物，例如可以使用作为碳原子数为6~10的醇用R⁵-OH所表示的烷醇，用BF₃等酸催化剂或者铝催化剂使环氧卤丙烷或缩水甘油等环氧化合物进行反应来制造的方法。

例如，在使用2-乙基己醇的情况下，得到的2-乙基己基单甘油醚为可以含有如日本特开2001-49291中所记载的多种生成物的混合物。

<手洗用餐具清洁剂组合物>

本发明的手洗用餐具清洁剂组合物通过以特定条件并用具有起泡性/泡沫持续性的（b）成分和（a）成分以及作为（c）成分的（c1）成分，从而在清洁剂浓度较高的清洁水中表现出非常高的起泡性和泡沫持续性，通过在清洁结束后添加冲洗水，瞬时泡沫消失，可以用少量的水就完成冲洗。其理由虽然并未确定，但是认为是通过在自来水中的钙和（c1）成分形成盐不溶化，以及由于稀释从胶束中释放出的脂肪酸凝集、不溶化，从而可以在瞬时消除泡沫。虽然脂肪酸作为消泡剂是公知的，但是使用其的本发明的清洁剂组合物在清洁时能得到丰富的泡沫，另一方面冲洗时能得到迅速消泡的效果，这是从作为消泡剂的脂肪酸的效果中不能预测的意料之外的效果。

本发明的手洗用餐具清洁剂组合物通过使用具有起泡性/泡沫持续性的（b）成分，可以在清洁剂的浓度比较高的清洁剂中表现出非常高的起泡性，但是清洁剂的浓度越高，则冲洗时越难以除去其滑腻感。在该体系中，认为通过并用具有庞大结构的（a）成分和作为（c）成分的（c2）成分，可以打乱吸附在餐具表面的表面活性剂层的包裹（packing）性，降低冲洗时的滑腻感。

本发明的手洗用餐具清洁剂组合物，在作为（c）成分使用（c1）成分的情况下，从起泡能力、泡沫消除性以及经济性的观点出发，优选含有1~30质量%、进一步优选含有1~20质量%、特别优选含有2~15质量%的（a）成分。另外，含有（b）成分1~50质量%，优选为4~40质量%，更加优选为10~30质量%。另外，用于求得本发明中的质量%和质量比等的（b）成分的量为作为酸型化合物的量。另外，（c）成分优选含有0.1~20质量%，进一步优选为0.5~10质量%，特别优选为1~6质量%。

另外，在本发明的手洗用餐具清洁剂组合物中作为（c）成分使用（c1）成分的情况下，从起泡性的观点出发，（b）成分／[（a）成分＋（c）成分]的质量比为0.01以上，优选为0.1以上，进一步优选为0.3以上，进一步优选为0.45以上，特别优选为0.6以上。另一方面，从泡沫消除性的观点出发，该质量比为10以下，优选为6以下，进一步优选为3以下，进一步优选为2以下，特别优选为1.6以下。

另外，在本发明的手洗用餐具清洁剂组合物中作为（c）成分使用（c1）成分的情况下，从起泡能力和泡沫消失性的观点出发，（c）成分/（a）成分的质量比为0.001以上，优选为0.01以上，进一步优选为0.05以上，进一步优选为0.07以上，特别优选为0.09以上。另一方面，该质量比为11以下，优选为5以下，更加优选为3以下，特别优选为1.5以下。

另外，在本发明的手洗用餐具清洁剂组合物中作为（c）成分使用（c1）成分的情况下，（a）成分/（b）成分的质量比优选为0.1~10，进一步优选为0.3~5，更加优选为0.5~3。

在本发明中作为（c）成分使用（c1）成分的情况下，从起泡能力以及泡沫消除性的观点出发，（a）成分、（b）成分、以及（c）成分的合计质量相对于组合物中全部表面活性剂的含量优选为50~100质量%，更加优选为70~100质量%，进一步更优选为80~100质量%。

另外，本发明的手洗用餐具清洁剂组合物中作为（c）成分使用（c2）成分的情况下，从起泡能力以及冲洗时除去滑腻感的容易程度的观点出发，优选含有1~30质量%的（a）成分，进一步优选为2~25质量%，特别优选为6~20质量%。另外，（b）成分优选含有1~50质量%，进一步优选为5~40质量%，特别优选为10~30质量%。另外，在本发明中用于求算质量%和质量比等的（b）成分的量为作为酸型化合物的量。另外，本发明的手洗用餐具清洁剂组合物，从冲洗时的去除滑腻感的容易程度的观点出发，优选含有（c）成分0.5~20质量%，进一步优选为1~10质量%，更进一步优选为1.5~5质量%。

在本发明中作为（c）成分使用（c2）成分的情况下，从起泡能力和除去滑腻感的容易程度的观点出发，（a）成分和（c）成分的合计质量相对于组合物中的（a）成分、（b）成分以及（c）成分的合计质量（[（a）成分＋（c）成分]／[（a）成分＋（b）成分＋（c）成分]的质量比）优选为0.1~0.9，进一步优选为0.2~0.8，进一步更优选为0.3~0.7，特别优选为0.4~0.6。

另外，在本发明的手洗用餐具清洁剂组合物作为（c）成分使用（c2）成分的情况下，从起泡能力和防止滑腻感的观点出发，（b）成分／[（a）成分＋（c）成分]的质量比优选为0.01以上，进一步优选为0.1以上，更加优选为0.5以上，特别优选为1以上。另外，该质量比优选为20以下，进一步优选为15以下，更加优选为10以下，特别优选为5以下。

另外，在本发明手洗用餐具清洁剂组合物中作为（c）成分使用（c2）成分的情况下，从起泡能力和防止滑腻感的观点出发，（c）成分／（a）成分的质量比为0.01以上，优选为0.1以上，更加优选为0.15以上。另外，该质量比为10以下，优选为4以下，进一步优选为1.5以下，特别优选为0.7以下。

另外，在本发明的手洗用餐具清洁剂组合物中作为（c）成分使用（c2）成分的情况下，从起泡能力和泡沫消除性的观点出发，（a）成分／（b）成分的质量比优选为0.01~2，进一步优选为0.03~1.5，更加优选为0.1~1，特别优选为0.3~0.7。

在本发明中作为（c）成分使用（c2）成分的情况下，从起泡能力、泡沫消除性以及防止滑腻感的观点出发，（a）成分、（b）成分、以及（c）成分的合计质量相对于组合物中全部表面活性剂的含量优选为20~100质量%，更加优选为40~100质量%，进一步更优选为60~100质量%。

本发明的手洗用餐具清洁剂组合物从冲洗时瞬时滑腻感消失、用少量的水就可以完成冲洗的观点出发，作为（c）成分优选含有（c1）成分以及（c2）成分。

本发明的手洗用餐具清洁剂组合物为了提高对油污的乳化能力，增强清洁能力，作为（d）成分含有含镁无机化合物和/或具有碳原子数为2~6的亚烷基的亚烷基二胺，优选含有含镁无机化合物。这些化合物为具有起到本发明必需的效果的结构的化合物，即与（a）成分、（b）成分以及根据希望所含有的其它阴离子表面活性剂中至少2个分子产生比较弱的相互作用形成配合物，作为提高乳化能力等的表面活性能的化合物的共同的效果/作用。

作为含镁无机化合物，可以列举氯化镁等镁氯化物、硫酸镁、硝酸镁等镁盐、氢氧化镁、氧化镁等，进一步优选为选自氯化镁以及硫酸镁的化合物，更进一步优选氯化镁。另外，作为亚烷基二胺化合物，优选乙二胺、丙二胺、己二胺、环己二胺、下述式（4）所表示的二胺，进一步优选为环己二胺、1,3-双（氨甲基）环己烷，更加优选为1,3-双（氨甲基）环己烷。

[式中，R⁶~R¹⁷分别为碳原子数为1~3的烷基，碳原子数为1~3的氨烷基，或者氢原子，并且R⁶~R¹⁷中的2个为碳原子数为1~3的氨烷基。]

（d）成分的含量在组合物中优选为1~20质量%，更加优选为1.5~15质量%，进一步更加优选为1.5~7质量%。另外，这些（d）成分可能含有结晶水，在此所表示的含量为除去结晶水的质量。

本发明的手洗用餐具清洁剂组合物作为（d）成分的补充可以并用（d）成分以外的无机化合物。作为无机化合物，可以列举氯化钠、氯化钾、碘化钠、碘化钾、硫酸钠、硫酸钾、明矾等。

本发明中清洁时以及冲洗时的泡沫的行为非常重要。在手洗用餐具清洁剂组合物的一般研究中，考虑清洁时的起泡性/泡沫持续性并用具有增泡效果的表面活性剂，但是在本发明中，因为这样的具有增泡效果的表面活性剂会对冲洗时的泡沫消失性能产生大的影响，所以在使用时需要注意。在本发明中特别对作为（e）成分的使用需要注意，（e）成分为选自氧化胺型表面活性剂、羧基甜菜碱型表面活性剂以及烷醇酰胺型表面活性剂中的表面活性剂。

作为氧化胺型表面活性剂可以列举N-烷酰基氨基丙基-N,N-二甲基氧化胺（作为烷酰基为月桂酰基或者肉豆蔻酰基）、N-烷基-N,N-二甲基氧化胺（作为烷基为月桂基或者肉豆蔻基）。另外，作为羧基甜菜碱型表面活性剂可以列举N-烷酰基氨基丙基-N,N-二甲基-N-羧甲基铵甜菜碱、N-烷酰基氨基丙基-N,N-二甲基-N-（2-羟基磺丙基）铵甜菜碱、N-烷基-N,N-二甲基-N-羧甲基铵甜菜碱、N-烷基-N,N-二甲基-N-（2-羟基磺丙基）铵甜菜碱。进一步，作为烷醇酰胺型表面活性剂可以列举单乙醇胺、二乙醇胺、甲基单乙醇胺等烷醇胺与月桂酸、肉豆蔻酸等脂肪酸的酰胺化物。

本发明中泡沫的行为非常重要，对赋予组合物增泡效果的（e）成分的使用需要注意，特别地，（e）成分的含量相对于组合物中的全部表面活性剂的含量优选为5质量%以下，进一步优选为3质量%以下，更加优选为2质量%以下，进一步更优选为1质量%以下，进一步更优选为0.5质量%以下，最优选为不含有。

在本发明中作为具有增泡效果的表面活性剂也可以使用磺基甜菜碱型表面活性剂[以下称为（f）成分]。磺基甜菜碱型表面活性剂改善清洗时的起泡性/泡沫持续性，但是不损坏冲洗时的瞬时的泡沫消失性能。作为磺基甜菜碱型表面活性剂，优选烷基的碳原子数为10~18的N-烷基-N,N-二甲基-N-磺丙基铵磺基甜菜碱、N-烷基-N,N-二甲基-N-（2-羟基磺丙基）铵磺基甜菜碱、烷酰基的碳原子数为10~18的N-烷酰基氨基丙基-N,N-二甲基-N-磺丙基铵磺基甜菜碱、N-烷酰基氨基丙基-N,N-二甲基-N-（2-羟基磺丙基）铵磺基甜菜碱。

（f）成分的含量在组合物中优选为0.5~20质量%，进一步优选为1~15质量%，特别优选为2~10质量%。另外，从清洗时的起泡性/泡沫持续性的提高和冲洗时的泡沫消失性的观点出发，（f）成分／[（a）成分＋（b）成分]的质量比优选为0.01~0.2，进一步优选为0.02~0.1。

本发明的手洗用餐具清洁剂组合物为了提高贮藏稳定性，优选含有水溶助剂[以下，称为（g）成分]。作为水溶助剂，优选甲苯磺酸、二甲苯磺酸、异丙苯磺酸或者它们的钠、钾或者镁盐，特别优选对甲苯磺酸或者其盐。（g）成分的含量在组合物中优选为0.5~15质量%，进一步优选为1~10质量%，特别优选为1.5~5质量%。

本发明的手洗用餐具清洁剂组合物为了改善贮藏稳定性和调节粘度，可以含有溶剂[以下，称为（h）成分]。作为溶剂的具体例子，优选为选自乙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、甘油、异戊二醇、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、苯氧乙醇、苯乙二醇、苯氧基异丙醇、丁基二乙二醇（二乙二醇单丁基醚）、二乙二醇二丁醚、苄醇中的水溶性有机溶剂。其中，优选为选自二乙二醇丁醚、乙醇、以及丙二醇中的1种以上的水溶性有机溶剂，更优选为选自乙醇和丙二醇中的1种以上的水溶性有机溶剂。在此，水溶性有机溶剂是指辛醇/水分配系数（LogPow）为3.5以下的溶剂。（h）成分的含量在组合物中优选为3~30质量%，进一步优选为5~20质量%，特别优选为10~15质量%。

从粘度调节以及贮藏稳定性的观点出发，优选在本发明的手洗用餐具清洁剂组合物中配合用于防止凝胶化的聚合物[以下，称为（i）成分]，例如在日本特表平11-513067中记载的防止凝胶化聚合物，尤其优选配合聚亚烷基二醇。作为用于防止凝胶化的聚合物的聚亚烷基二醇的具体例子，可以列举以聚乙二醇为标准时通过凝胶渗透色谱法求得的重量平均分子量为200~3,000的聚丙二醇以及重量平均分子量为200~3,000的聚乙二醇。

另外，作为（i）成分，也可以使用甘油的环氧烷烃加成物。甘油的环氧烷烃加成物对于抑制能在清洁剂组合物的气液表面上形成的表面活性剂的膜是有效的，特别优选在甘油上加成了平均为5~120、优选为10~50mol的环氧乙烷的物质，特别优选使用重量平均分子量为500~4000的甘油的环氧乙烷加成物。

（i）成分的含量在组合物中优选为0.05~10质量%，进一步优选为0.1~5质量%，特别优选为0.5~3质量%。

本发明的手洗用餐具清洁剂组合物优选为将上述成分溶解/分散/乳化于水中的液体组合物的形态，更加优选水溶液。使用的水可以使用除去了微量溶解的金属成分的离子交换水或蒸馏水，或者溶解了0.5~10ppm左右的次氯酸的杀菌水等。

本发明的手洗用餐具清洁剂组合物在25℃下的pH优选为4~9，进一步优选为5~8，调节到这样的pH可以使用选自硫酸、盐酸、磷酸的无机酸、选自柠檬酸、苹果酸、马来酸、富马酸、琥珀酸的有机酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、碳酸钠、碳酸钾等无机碱剂来进行。在本发明中，从起泡性/泡沫持续性的观点出发，优选组合物具有缓冲能，优选将上述有机酸与无机碱剂并用，有机酸优选为柠檬酸。有机酸可以以钠盐或钾盐的形态配合于组合物中。另外，在用于调节pH所使用的化合物中，使用氢氧化镁等相当于（d）成分的物质作为（d）成分。

本发明的手洗用餐具清洁剂组合物在20℃下的粘度优选为5~500mPa·s，进一步优选为10~300mPa·s。粘度可以用（g）成分、（h）成分、（i）成分等进行调节。

本发明的手洗用餐具清洁剂组合物可以含有香料、染料、颜料等成分。

<手洗清洁方法>

本发明的手洗用餐具清洁剂组合物可用于餐具的手洗清洁。用于手洗清洁的清洁液是使用本发明的手洗用餐具清洁剂组合物所得到的，可以使用组合物的原液或者含水的稀释液。作为具体的手洗清洁方法，例如将本发明的组合物附着于含水海绵等柔性材料上保持清洁液，用手揉搓数次起泡，擦洗餐具。从高起泡性和泡沫持续性的观点出发，柔性材料中保持的清洁液中的（a）成分、（b）成分以及（c）成分的合计浓度优选为1,000~30,000ppm，进一步优选为1,000~20,000ppm，更加优选为2,000~10,000ppm。

在清洗结束后加水进行冲洗，例如，相对于1质量份的本发明中使用的组合物用3.3~133质量份的冲洗水就可以使泡沫充分消失，迅速完成冲洗。该冲洗水的量为使用现有的手洗用清洁剂组合物的情况下的2/3~1/10左右。

实施例

以下的实施例叙述本发明的实施。实施例是对本发明的例示进行说明，并不是为了限定本发明。

使用下述的配合成分调制表1~7的手洗用餐具清洁剂组合物，进行下述的各评价。将结果表示于表1~7中。另外，表1~7中的配合成分的质量%是基于全部有效成分的数值。

<配合成分>

·二（2-乙基己基）磺基琥珀酸钠（1）：试剂[关东化学株式会社]

·二（2-乙基己基）磺基琥珀酸钠（2）：PELEX OT-P[花王株式会社]

·磺基琥珀酸二戊基酯钠：AEROSOL AY-100[有效成分97质量%以上，由Mitsui Cytec Ltd.得到]

·磺基琥珀酸二环己酯钠：AEROSOL A-196[有效成分93~95质量%，由Mitsui Cytec Ltd.得到]

·磺基琥珀酸双十三烷基酯钠：PELEX TR[花王株式会社]

·磺基琥珀酸单癸基异戊基酯钠：试剂[和光纯药工业株式会社]

·磺基琥珀酸双聚氧乙烯-2-乙基己基酯钠：使用由磺基琥珀酸和聚氧乙烯-2-乙基己基醚的酯化反应而得到的物质。聚氧乙烯-2-乙基己基醚为对于1mol的2-乙基己醇加成1mol的环氧乙烷而得到的。

·磺基琥珀酸二烷基酯钠（1）：使用通过Isalchem123（烷基为碳原子数为12的烷基和碳原子数为13的烷基的混合，分支率为94质量%的支链醇）和2-乙基己醇以质量比为80/20混合的混合物与磺基琥珀酸的酯化反应而得到的化合物。（平均分子量：553）

·磺基琥珀酸二烷基酯钠（2）：使用通过十三醇和2-乙基己醇以质量比为80/20混合的混合物与磺基琥珀酸的酯化反应而得到的化合物。（平均分子量：559）

·b-1：对1mol的烷基链为C12的天然醇加成了0.6mol的PO之后，通过三氧化硫进行硫酸化，用氢氧化钠进行中和（中和至用水稀释10%之后的pH为11）得到的物质。

·b-2：月桂基硫酸酯钠[商品名称：EMAL 0，花王株式会社]

·b-3：将正癸基硫酸酯钠[关东化学株式会社]和月桂基硫酸酯钠[商品名称：EMAL 0、花王株式会社]以质量比为90/10的比率混合而成的物质。

·b-4：将月桂基硫酸酯钠[商品名称：EMAL 0、花王株式会社]和十四烷基硫酸钠[和工纯药工业株式会社]以质量比为90/10的比率混合而成的物质。

·b-5：将正辛基硫酸钠和月桂基硫酸酯钠[商品名称：EMAL 0、花王株式会社]以质量比为10/90的比率混合而成的物质。

·b-6：在1mol的烷基链为C12的天然醇上加成了0.4mol的PO之后，通过三氧化硫进行硫酸化，用氢氧化钠进行中和（中和至用水稀释10%之后的pH为11）的物质。

·b-7：在1mol的烷基链为C12的天然醇上加成了0.8mol的PO之后，通过三氧化硫进行硫酸化，用氢氧化钠进行中和（中和至用水稀释10%之后的pH为11）的物质。

·b-8：在1mol的烷基链为C12的天然醇上加成了1.0mol的PO之后，通过三氧化硫进行硫酸化，用氢氧化钠进行中和（中和至用水稀释10%之后的pH为11）的物质。

·b-9：烷基链为C10:C11:C12:C13=10:35:35:20（质量比）的烷基苯磺酸（C之后的数字表示碳原子数）。

·b-10：烷烃（碳原子数为14~17的仲烷基混合）磺酸钠（商品名称为HOSTAPURSAS60、Clariant公司制造）。

·b-11：在1mol的烷基链为C12的天然醇上加成0.6mol的PO之后，通过三氧化硫进行硫酸化，用氨水进行中和（中和至用水稀释10%之后的pH为11）的物质。

·b-12：在1mol的烷基链为C12/C10/C8=90/5/5（质量比）的天然醇上加成0.6mol的PO之后，通过三氧化硫进行硫酸化，用氢氧化钠进行中和（中和至用水稀释10%之后的pH为11）的物质。

·GE-EH：2-乙基己基单甘油醚（单甘油醚99质量%）

·非离子1：烷基的组成为C12/C14=60/40（质量比）的混合烷基并且葡萄糖苷的平均缩合度为1.5的烷基糖苷

·非离子2：Softanol 70H（日本触媒株式会社制造）

·非离子3：Softanol 33（日本触媒株式会社制造）

·e-1：N-月桂基-N,N-二甲基-N-（2-羟基磺丙基）铵磺基甜菜碱（花王株式会社制造：AMPHITOL 20HD）

·e-2：月桂基二甲基氧化胺（花王株式会社，AMPHITOL 20N）

·e-3：氧化胺：N-癸基-N,N-二甲基氧化胺/N-肉豆蔻基-N,N-二甲基氧化胺=2/3（质量比）

·甘油EO加成物：重量平均分子量为1,000的甘油的EO加成物

·聚丙二醇：重量平均分子量为1,000的聚丙二醇

·PTS·H₂O：对甲苯磺酸钠1水合物

·MgCl₂·6H₂O：氯化镁6水合物

<起泡能力（Sclavo评价）>

在加入了20个直径约为9mm的塑料制的圆珠的直径为5cm、高13cm的圆柱状的玻璃容器中，添加40ml的用3.5°DH硬水稀释至0.5质量%（200倍）的组合物。进一步，添加0.04g黄油，密封之后15分钟内将温度调节到20℃。将温度调节结束后的玻璃容器安装于洗涤试验机（Suga Test Instruments Co.,Ltd.），在20℃的环境下搅拌15分钟，结束之后，立即取出安装的玻璃容器，测定容器中泡沫的高度（mm）。对1个组合物进行2次评价，将平均值作为该组合物的起泡能力（Sclavo评价）。

<起泡能力（初期泡沫量）和消泡性>

用3.5°DH硬水将组合物稀释30倍，通过泵起泡容器（1张200目），在500ml的量筒中制作3g的泡沫，从量筒的刻度记录其容量，作为起泡能力（初期泡量）。接下来，通过手制的喷壶向泡沫中添加100ml的3.5°DH硬水，测定30秒后的泡沫量。在泡沫没有消失的情况下，进一步添加100ml的3.5°DH硬水（合计200ml），同样地测定30秒后的泡沫量。另外，对于消泡性，在添加100ml硬水和200ml硬水中，如果由下式所示的泡沫量变化率求得的至添加200ml时泡沫变为30%以下，则可以判断为通过稀释（冲洗）泡沫能迅速消失的组合物。

泡量变化率（%）=（添加硬水100ml或者200ml之后的泡量／初期的泡量）×100

另外，手制喷壶是将250ml的聚丙烯制广口瓶（AS ONECorporation制造，I-Boy广口瓶）的底部除去约三分之一，在除去了盖子的状态的开口部处固定均匀开有13个直径约为2mm的孔的薄塑料制多孔板来进行制作。

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

[表5]

[表6]

[表7]

使用下述配合成分调制表8的手洗用餐具清洁剂组合物，进行下述的各评价。将结果表示于表8中。另外，表8中的配合成分的质量%是基于全部有效成分的数值。

<起泡能力>

将组合物用3.5°DH硬水稀释30倍，通过泵起泡器（一张200目）在500ml的量筒中制作3g泡沫，由量筒的刻度读取泡沫的容量（ml），作为起泡能力。

<去除滑腻感容易程度的评价>

在市售的海绵（商品名称：KIKULON A，KIKULON CO.,LTD.）上沾取1g组合物和30g调温至25℃的自来水用手揉搓5次使之起泡，使用该起了泡沫的海绵擦洗5个直径为23cm的聚丙烯盘子的两面。此时，各个面进行5次擦洗。擦洗5个之后，立即在4L/分钟的流水（调温至25℃）中以一定的速度用手擦洗，并且冲洗到每一个盘子的洗剂滑腻感消失的时候。将全部5个盘子滑腻感消失的时间（秒）作为除去滑腻感的容易程度的指标。

[表8]

Claims (9)

1.一种手洗用餐具清洁剂组合物，其中，

所述手洗用餐具清洁剂组合物含有下述成分（a）、（b）、（c），

（a）成分：下述通式（1）或（1’）所表示的磺基琥珀酸二烷基酯或磺基琥珀酸单烷基酯或其盐；

（b）成分：1~50质量%的除（a）之外的具有碳原子数为8~21的烃基、和硫酸酯盐基或磺酸盐基的阴离子表面活性剂；以及

（c）成分：（c1）碳原子数为10~18的脂肪酸或其盐、和/或（c2）具有碳原子数为6~18的烷基的烷基甘油醚，

在（c）成分为（c1）碳原子数为10~18的脂肪酸或其盐的情况下，（c）/（a）的质量比为0.001~11，并且（b）／[（a）＋（c）]的质量比为0.01~10，

式中，R¹、R²分别为碳原子数为5~18的烷基或者氢原子，R¹、R²中至少一个是碳原子数为5~18的烷基；A¹、A²分别独立地为碳原子数为2~4的亚烷基；x、y为平均加成摩尔数并且分别独立地为0~6，并且x、y不同时为0；M为无机或者有机的阳离子。

2.如权利要求1所述的手洗用餐具清洁剂组合物，其中，

[（a）＋（c）]／[（a）＋（b）＋（c）]的质量比为0.1~0.9。

3.如权利要求1或2所述的手洗用餐具清洁剂组合物，其中，

（b）／[（a）＋（c）]的质量比为0.01~20。

4.如权利要求1~3中任一项所述的手洗用餐具清洁剂组合物，其中，

（c）／（a）的质量比为0.01~10。

5.如权利要求1~4中任一项所述的手洗用餐具清洁剂组合物，其中，

在（c）成分为（c1）碳原子数为10~18的脂肪酸或者其盐的情况下，（a）成分／（b）成分的质量比为0.1~10；在（c）成分为（c2）烷基的碳原子数为6~18的烷基甘油醚的情况下，（a）成分／（b）成分的质量比为0.01~2。

6.如权利要求1~5中任一项所述的手洗用餐具清洁剂组合物，其中，

进一步含有（d）含镁无机化合物和/或具有碳原子数为2~6的亚烷基的亚烷基二胺。

7.如权利要求1~6中任一项所述的手洗用餐具清洁剂组合物，其中，

（b）为选自具有碳原子数为8~18的烷基的烷基硫酸酯盐、具有碳原子数为8~18的烷基并且具有亚烷基的碳原子数为2和/或3且亚烷基的平均加成摩尔数为0.1~6的聚氧化烯基的聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐、具有碳原子数为8~15的烷基的烷基苯磺酸盐、以及碳原子数为10~15的烷烃磺酸盐中的阴离子表面活性剂。

8.如权利要求1~7中任一项所述的手洗用餐具清洁剂组合物，其中，

相对于组合物中的全部表面活性剂的含量，（a）成分、（b）成分、以及（c）成分的合计质量为50~100质量%。

9.一种餐具的清洁方法，其中，

所述方法是用使用了权利要求1~8中任一项所述的手洗用餐具清洁剂组合物的清洁液手洗清洗餐具，之后用水进行冲洗。