JP5642598B2 - 手洗い用食器洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、手洗い用食器洗浄剤組成物に関する。

手洗い用食器洗浄剤には、洗浄時に豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性が求められる。この起泡性／泡持続性は洗浄持続性と相関がある非常に重要な物性であり、これまで起泡性／泡持続性に優れる洗浄剤の開発が主に行われてきた。

特許文献１には、スルホコハク酸ジエステル型界面活性剤を含有し、起泡性が高く洗浄力に優れた食器洗浄用に好適な洗浄剤の技術が開示されている。また、特許文献２にはスルホコハク酸ジエステル型界面活性剤と他の陰イオン界面活性剤を含有する食器洗浄剤組成物の技術が開示され、ビルダーとして脂肪酸を含有しえることが詳細な説明に記載されている。特許文献３には、陰イオン界面活性剤としてスルホコハク酸塩のアルコールエステルを使用し得る液体洗剤組成物の起泡抑制剤として脂肪酸を使用できることが記載されている。

特開昭６２−２１５６９９号公報 特表２００８−５０７６１１号公報 特開平３−２０７７９９号公報

近年、環境負荷軽減、水資源有効利用の目的から、手洗い洗浄に用いる水の量を低減することが好ましく、食器洗浄剤で洗浄後のすすぎ水は極力低減することが望まれる。しかしながら、一般に起泡性／泡持続性に優れる洗浄剤は、すすぎを完了するためには多量の水を必要とする。従って、洗浄時には豊かな泡立ちと泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤が強く求められる。この点、特許文献１〜３では、すすぎ時の泡消えに関してはなんら考慮されていない。また、特許文献３に「起泡抑制剤」として挙げられているような消泡剤としての脂肪酸は、洗浄時において低泡性にすることを目的としており、洗浄時には非常に豊かな泡を持続的に形成することと、すすぎ時には瞬時に消泡する技術との関連を示唆するものではない。

従って本発明の課題は、洗浄時には豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤を提供することにある。

本発明は、（ａ）下記一般式（１）又は（１’）で表されるスルホコハク酸ジ若しくはモノアルキルエステル又はその塩〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）炭素数８〜２１の炭化水素基と、硫酸エステル塩基又はスルホン酸塩基とを有する陰イオン界面活性剤〔但し（ａ）成分を除く〕〔以下、（ｂ）成分という〕１〜５０質量％、及び（ｃ）炭素数１０〜１８の脂肪酸又はその塩〔以下、（ｃ）成分という〕を含有し、（ｂ）／〔（ａ）＋（ｃ）〕の質量比が０．０１〜１０であり、且つ（ｃ）／（ａ）の質量比が０．００１〜１１である、手洗い用食器洗浄剤組成物に関する。

〔式中、Ｒ¹、Ｒ²は、それぞれ、炭素数５〜１８のアルキル基又は水素原子であり、Ｒ¹、Ｒ²の少なくとも一方は炭素数５〜１８のアルキル基である。Ａ¹、Ａ²はそれぞれ独立に炭素数２〜４のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数であり、それぞれ独立に０〜６である。なお、ｘ、ｙは同時に０になることはない。Ｍは無機又は有機の陽イオンである。〕

また、本発明は、上記本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いた洗浄液で食器を手洗い洗浄し、その後、水を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法に関する。

本発明は、（ａ）スルホコハク酸ジ若しくはモノアルキルエステル又はその塩（一つのアルキル基の炭素数は５〜１８）、（ｂ）炭素数８〜２１の炭化水素基と、硫酸エステル塩基又はスルホン酸塩基とを有する陰イオン界面活性剤〔但し（ａ）を除く〕１〜５０質量％、及び（ｃ）炭素数１０〜１８の脂肪酸又はその塩を含有し、（ｂ）／〔（ａ）＋（ｃ）〕の質量比が０．０１〜１０であり、且つ（ｃ）／（ａ）の質量比が０．００１〜１１である、手洗い用食器洗浄剤組成物を含む。

本発明によれば、洗浄時には豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤が提供される。

＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は下記一般式（１）又は（１’）の化合物である。

〔式中、Ｒ¹、Ｒ²は、それぞれ、炭素数５〜１８、好ましくは５〜１５、より好ましくは５〜１３のアルキル基又は水素原子であり、Ｒ¹、Ｒ²の少なくとも一方は炭素数５〜１８のアルキル基である。Ａ¹、Ａ²はそれぞれ独立に炭素数２〜４、好ましくは２〜３のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数であり、それぞれ独立に０〜６である。なお、ｘ、ｙは同時に０になることはない。Ｍは無機又は有機の陽イオンである。〕

（ａ）成分が、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩である場合、一般式（１）又は（１’）中のＲ¹、Ｒ²は、同一あるいは異なっていても良く、炭素数５〜１８、好ましくは５〜１５、より好ましくは５〜１３のアルキル基である。（ａ）成分が一般式（１）で表されるスルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩である場合、Ａ¹、Ａ²はそれぞれ独立に炭素数２〜４、好ましくは２〜３のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数であり、同時に０になることはなく、０〜６、好ましくは０又は０．１〜２である。また、ｘ＋ｙは、好ましくは０．１〜１２であり、より好ましくは０．２〜４である。また、（ａ）成分が、スルホコハク酸モノアルキルエステル又はその塩である場合、一般式（１）又は（１’）中のＲ¹、Ｒ²の一方は炭素数５〜１８、好ましくは５〜１５、より好ましくは５〜１３のアルキル基であり、他方は水素原子である。（ａ）成分が一般式（１）で表されるスルホコハク酸モノアルキルエステル又はその塩である場合、Ａ¹、Ａ²はそれぞれ独立に炭素数２〜４、好ましくは２〜３のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数であり、同時に０になることはなく、０〜６、好ましくは０又は０．１〜２である。また、ｘ＋ｙは、好ましくは０．１〜１２であり、より好ましくは０．２〜４である。Ｒ¹、Ｒ²は、それぞれ、炭素数５〜１８、好ましくは５〜１５、より好ましくは５〜１３のアルキル基であること、すなわち、（ａ）成分が、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩であることが好ましい。

また、（ａ）成分は一般式（１’）で表されるスルホコハク酸ジ若しくはモノアルキルエステル又はその塩であることが好ましい。

一般式（１）又は（１’）中、Ｒ¹、Ｒ²は、それぞれ、好適にはヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、イソペンチル基、イソノニル基、イソデシル基、シクロヘキシル基であり、特にｎ−オクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、デシル基、イソデシル基、及び２−エチルヘキシル基から選ばれる基であることが好適である。Ｍは、水素イオン、ナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオンから選ばれる無機陽イオン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリンの酸塩から選ばれる有機陽イオンであるが、好ましくはナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン、及びマグネシウムイオンから選ばれる陽イオンである。

（ａ）成分が、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩である場合、Ｒ¹、Ｒ²が同一の化合物の調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えば米国特許明細書第２，０２８，０９１号公報に記載の方法を参考して製造することができ、また、Ｒ¹、Ｒ²が異なる非対称の化合物は、例えば特開昭５８−２４５５５号公報を参考して製造することができる。市販の化合物を用いる場合には、花王（株）製ペレックスＯＴ−Ｐ（Ｒ¹、Ｒ²が共に２−エチルヘキシル基である化合物）、同ペレックスＴＲ（Ｒ¹、Ｒ²が共にトリデシル基である化合物）、ＢＡＳＦ社製ＬｕｅｎｓｉｔＡ−ＢＯ（Ｒ¹、Ｒ²が共に２−エチルヘキシル基である化合物）、三井サイテック株式会社から入手可能であったエアロゾルＡＹ−１００（Ｒ¹、Ｒ²が共にアミル基である化合物）、同エアロゾルＡ−１９６（Ｒ¹、Ｒ²が共にシクロヘキシル基である化合物）などを用いることができる。（ａ）成分の原料として、所定炭素数のアルコールにアルキレンオキシドを付加したものを用いることもできる。

＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、炭素数８〜２１の炭化水素基と、硫酸エステル基又はスルホン酸基を有する陰イオン界面活性剤〔但し（ａ）成分を除く〕である。このような陰イオン界面活性剤は非常に起泡性に優れることが知られており、より具体的には、炭素数８〜１８、好ましくは炭素数８〜１５のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩、炭素数８〜１８、好ましくは炭素数８〜１５のアルキル基を有しアルキレン基の炭素数が２及び／又は３でありアルキレン基の平均付加モル数が０．１〜６であるポリオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数８〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、並びに炭素数８〜１５のアルカンスルホン酸塩から選ばれる陰イオン界面活性剤が好適である。塩としてはナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩から選ばれる無機塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノホリン塩から選ばれる有機アミン塩が好適である。

（ｂ）成分としては、下記一般式（２）の化合物が洗浄時の起泡性や泡持続性及びすすぎ時の泡消え性の点から好適である。
Ｒ³−Ｏ−（Ｒ⁴Ｏ）_n−ＳＯ₃Ｍ （２）
〔式中、Ｒ³は、炭素数８〜１８、好ましくは８〜１５のアルキル基であり、Ｒ⁴は、エチレン基及び／又はプロピレン基であり、ｎは平均付加モル数であり０以上６以下の数、好ましくは０以上２以下の数である。Ｍは無機又は有機の陽イオンである。〕

ｎは、Ｒ⁴がエチレン基の場合には１．５以下の数が好ましく、また、０．３以上の数がより好ましい。また、ｎは、Ｒ⁴がプロピレン基の場合には１．５以下、更に１．０以下の数が好ましく、また、０．１以上、更に０．２以上の数が好ましい。また、Ｒ⁴がエチレン基及びプロピレン基の場合には、ｎはこれらの範囲からそれぞれ選択できる。

一般式（２）において、ｎが０の場合には、Ｒ³が分岐構造を有するアルキル基を含む化合物が好ましい。ｎが０である場合、一般式（２）の化合物は、分岐率〔一般式（２）の化合物の総モル数に対して分岐鎖アルキル基を有する化合物の総モル数の割合〕が好ましくは１５〜１００モル％、より好ましくは４０〜１００モル％、特に好ましくは７０〜１００モル％の化合物が好適である。

一般式（２）中のＭはナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオンから選ばれる無機陽イオン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリンの酸塩から選ばれる有機陽イオンであるが、好ましくはナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオンである。

一般式（２）の化合物の調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えばＲ³−ＯＨで示される脂肪アルコールに目的に応じてエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドを所定量付加させた後、三酸化硫黄（液体又は気体）、三酸化硫黄含有ガス、発煙硫酸、クロルスルホン酸から選ばれる硫酸化剤で硫酸エステル化し、所定のアルカリ剤で中和して製造される。エチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）及び／又はプロピレンオキシド（以下、ＰＯと表記する）の付加反応は触媒が必要でありＮａＯＨ、ＫＯＨなどの水酸化アルカリを用いることができる。また、特開平８−３２３２００号公報に記載の酸化マグネシウムを主成分とする触媒を用いることができ、前者は付加モル数分布が比較的広いポリオキシエチレンアルキルエーテルを得ることができ、後者は比較的狭い付加モル数分布を有する化合物を得ることができる。また、特開平１０−１５８３８４号公報に開示されているようにアルカリ触媒と金属酸化物触媒を併用することにより付加モル数分布を制御することも可能である。

一般式（２）においてｎが０の場合に好適であるＲ³が分岐構造を有するアルキル基を含む化合物を得る場合には、原料であるＲ³−ＯＨで示されるアルコールとして、炭素数８〜１４の１−アルケンをヒドロホルミル化して得られたアルコール（ＯＨ基に対してβ位にメチル基が分岐したアルキル基が１５〜７０モル％含まれる）、炭素数４〜８のアルデヒドを縮合させた後、還元して得られるゲルベ型アルコール（ＯＨ基に対してβ位に炭素数３〜６のアルキル基が分岐した構造のものが１００モル％含まれる）、イソブテンの２量体をヒドロホルミル化して得られる３，５，５−トリメチルヘキサノール、イソブテンの３量体をヒドロホルミル化して得られる多分岐トリデカノール（分岐率は１００モル％である）、石油、石炭を原料とした合成アルコール（分岐率が約２０〜１００モル％のアルキル基である）を挙げることができる。

本発明では、（ｂ）成分として、一般式（２）で表される化合物であって、Ｒ⁴がプロピレン基であり、ｎが０．２〜１．０、更に０．４〜０．８の数である化合物が最も好ましい。

＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分は、炭素数１０〜１８の脂肪酸又はその塩であり、具体的にはデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸及びこれらの塩を挙げることができる。また、椰子組成脂肪酸などの混合脂肪酸を用いることも可能である。脂肪酸の塩としては、ナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩から選ばれる無機塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、モルホリン塩などの有機アミン塩であるが、好ましくはナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、より好ましくはナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩が挙げられる。（ｃ）成分としては、より好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸又はこれらの塩であり、より更に好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸又はこれらの塩であり、最も好ましくはミリスチン酸又はその塩である。従って、起泡力及び泡消え性の観点からは（ｃ）成分がミリスチン酸又はその塩を含むことが好ましく、（ｃ）成分中、ミリスチン酸又はその塩の割合は３０〜１００質量％、更に５０〜１００質量％、より更に８０〜１００質量％が好ましい。

＜手洗い用食器洗浄剤組成物＞
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、起泡性／泡持続性を有する（ｂ）成分と（ａ）成分及び（ｃ）成分とを特定条件で併用することにより、比較的洗浄剤の濃度が高い洗浄水においては非常に高い起泡性と泡持続性を示すが、洗浄終了後にすすぎ水を添加することにより、瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎを完了させることができる。この理由は必ずしも定かではないが、水道水中のカルシウムと（ｃ）成分が塩を形成して不溶化すること、及び、希釈によりミセルから放出された脂肪酸が凝集、不溶化することにより、瞬時に泡を消すことができるものと考えられる。脂肪酸は消泡剤として公知であるが、これを用いた本発明の洗浄剤組成物により、洗浄時には豊かな泡立ちが得られ、一方ですすぎ時には速やかに消泡する効果が得られることは、消泡剤としての脂肪酸の効果からは予測できない意外な効果である。

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、起泡力、泡消え性及び経済性の観点から、（ａ）成分を好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは１〜２０質量％、特に好ましくは２〜１５質量％含有する。また、（ｂ）成分を１〜５０質量％、好ましくは４〜４０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％含有する。なお、本発明において質量％や質量比等を求めるための（ｂ）成分の量は、酸型化合物としての量である。また、（ｃ）成分を好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１０質量％、特に好ましくは１〜６質量％含有する。

また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物では、起泡性の観点から、（ｂ）成分／〔（ａ）成分＋（ｃ）成分〕の質量比が０．０１以上、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、より好ましくは０．４５以上、特に好ましくは０．６以上である。一方、泡消え性の観点から、当該質量比が１０以下、好ましくは６以下、より好ましくは３以下、より好ましくは２以下、特に好ましくは１．６以下である。

また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物では、起泡力及び泡消え性の観点から、（ｃ）成分／（ａ）成分の質量比が０．００１以上、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．０７以上、特に好ましくは０．０９以上である。一方、当該質量比は、１１以下、好ましくは５以下、より好ましくは３以下、特に好ましくは１．５以下である。

また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物では、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比は、好ましくは０．１〜１０、より好ましくは０．３〜５、更に好ましくは０．５〜３である。

本発明では組成物中の全界面活性剤の含有量に対する（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分の合計質量が５０〜１００質量％、更に７０〜１００質量％、より更に８０〜１００質量％であることが起泡力及び泡消え性の観点から好ましい。

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、油汚れに対する乳化力を高め、洗浄力を増強する目的から、（ｄ）成分として、含マグネシウム無機化合物及び／又はアルキレンジアミン化合物（アルキレン基は炭素数２〜６）、好ましくは含マグネシウム無機化合物を含有することが好ましい。これらの化合物は、本発明に必要な効果、すなわち（ａ）成分、（ｂ）成分、及び所望により含有される他の陰イオン界面活性剤の少なくとも２分子と比較的弱く相互作用しコンプレックスを形成させ、乳化力などの界面活性能を向上させる化合物として共通の効果／作用機構を有するものである。

含マグネシウム無機化合物としては、塩化マグネシウム等のマグネシウム塩化物、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム等のマグネシウム塩、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム等が挙げられるが、塩化マグネシウム及び硫酸マグネシウムから選ばれる化合物がより好ましく、塩化マグネシウムが更により好ましい。また、アルキレンジアミン化合物としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、へキシレンジアミン、シクロヘキサンジアミン、下記式（３）で表されるジアミンが好適であるが、シクロヘキサンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンがより好ましく、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンが更に好ましい。

〔式中、Ｒ⁵〜Ｒ¹⁶はそれぞれ、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数1〜３のアミノアルキル基、又は水素原子であり、かつ、Ｒ⁵〜Ｒ¹⁶の中の２つが炭素数１〜３のアミノアルキル基である。〕

（ｄ）成分の含有量は、組成物中、１〜２０質量％、更に１．５〜１５質量％、より更に１．５〜７質量％が好ましい。なお、これら（ｄ）成分は結晶水を含む場合があるが、ここで示す含有量は、結晶水を除いた質量である。

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、（ｄ）成分の補助として（ｄ）成分以外の無機化合物を併用してもよい。無機化合物としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、ミョウバン等が挙げられる。

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、すすぎ時には瞬時にぬるつきがなくなり、少量の水ですすぎを完了できるという観点から、（ｅ）成分として、アルキルグリセリルエーテル（アルキル基の炭素数は６〜１８、好ましくは８〜１２）を含有することが好ましい。具体的には下記一般式（４）の化合物が好適である。
Ｒ¹⁷−Ｏ−（Ｇｌｙ）_r−Ｈ （４）
〔式中、Ｒ¹⁷は炭素数６〜１８のアルキル基を示し、Ｇｌｙはグリセリンから２つの水素原子を除いた残基を示し、ｒは平均付加モル数で１〜４の数を示す。〕

一般式（４）において、Ｒ⁵は炭素数６〜１８、好ましくは７〜１２、より好ましくは８〜１０のアルキル基であり、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などの直鎖アルキル基を用いることができるが、本発明ではすすぎ時のぬるつき低減の観点から、分岐構造を有する化合物が好適であり、Ｒ⁵の分岐構造を有する具体的なアルキル基として、２−エチルヘキシル基、ｓｅｃ−オクチル基、イソノニル基及びイソデシル基から選ばれる基がより好ましく、２−エチルヘキシル基又はイソデシル基が更に好ましく、２−エチルヘキシル基が特に好ましい。一般式（４）において、ｒは１〜３が好ましく、１〜２がより好ましく、ｒ＝１の化合物が最も好ましい。特に好ましい化合物は、Ｒ⁵が２−エチルヘキシル基で、かつ、ｒ＝１の化合物である。

Ｇｌｙで示される構造はグリセリンの１位と３位のヒドロキシ基が結合している−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−で示される構造か、又はグリセリンの１位と２位のヒドロキシ基が結合している−ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）ＣＨ₂−で示される構造であり、触媒や反応条件によって異なる。

一般式（４）の化合物を得るには、例えば炭素数６〜１０のアルコールとしてＲ⁵−ＯＨで示されるアルキルアルコールを用い、エピハロヒドリンやグリシドールなどのエポキシ化合物とを、ＢＦ₃などの酸触媒、あるいはアルミニウム触媒を用いて反応させて製造する方法を用いることができる。

例えば、２−エチルヘキサノールを用いた場合、得られる２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルは、特開２００１−４９２９１号公報に記載されているように複数の生成物を含み得る混合物である。（ｅ）成分の含有量は、組成物中、０．５〜２０質量％、更に１〜１５質量％、より更に２〜１０質量％が好ましい。

本発明においては洗浄時及びすすぎ時の泡の挙動が非常に重要である。手洗い用食器洗浄剤組成物の一般的な研究においては、洗浄時の起泡性／泡持続性を考慮して増泡効果のある界面活性剤を併用することが行われているが、本発明においてはこのような増泡効果のある界面活性剤はすすぎ時の泡消え性に大きな影響を及ぼすため、使用する場合注意が必要である。本発明では特に（ｆ）成分として、アミンオキシド型界面活性剤、カルボベタイン型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤の取り扱いに注意を要する。

アミンオキシド型界面活性剤としてはＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド（アルカノイルとしてはラウロイル又はミリスチロイル）、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド（アルキル基としてはラウリル基又はミリスチル基）を挙げることができる。また、カルボベタイン型界面活性剤としてはＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムベタイン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムベタインを挙げることができる。さらに、アルカノールアミド型界面活性剤としてはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、メチルモノエタノールアミンなどのアルカノールアミンとラウリン酸、ミリスチン酸などの脂肪酸とのアミド化物を挙げることができる。

本発明においては泡の挙動が非常に重要であり、組成物に増泡効果を与える（ｆ）成分の使用には注意を要し、特に組成物中の全界面活性剤の含有量に対する（ｆ）成分の含有量が好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下であり、より更に好ましくは０．５質量％以下、最も好ましくは含有しないことである。

本発明では増泡効果のある界面活性剤としてスルホベタイン型界面活性剤〔以下（ｇ）成分という〕を使用してもよい。スルホベタイン型界面活性剤は洗浄時の起泡性／泡持続性を改善するが、すすぎ時の瞬時の泡消え性を損なうことがない。スルホベタイン型界面活性剤としては、アルキル基の炭素数が１０〜１８のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が１０〜１８のＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、Ｎ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタインが好適である。（ｇ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは０．５〜２０質量％、より好ましくは１〜１５質量％、特に好ましくは２〜１０質量％である。また（ｇ）成分／〔（ａ）成分＋（ｂ）成分〕の質量比は、好ましくは０．０１〜０．２、より好ましくは０．０２〜０．１であることが、洗浄時の起泡性／泡持続性の向上とすすぎ時の泡消え性の点から好ましい。

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、貯蔵安定性を向上させる目的でハイドロトロープ剤〔以下、（ｈ）成分という〕を含有することが好ましい。ハイドロトロープ剤としては、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸又はこれらのナトリウム、カリウムあるいはマグネシウム塩が良好であり、特にｐ−トルエンスルホン酸又はその塩が良好である。（ｈ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは０．５〜１５質量％、より好ましくは１〜１０質量％、特に好ましくは１．５〜５質量％である。

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、貯蔵安定性の改善や粘度調節の目的で、溶剤〔以下、（ｉ）成分という〕を含有することができる。溶剤の具体的例としては、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、フェノキシエタノール、フェニルグリコール、フェノキシイソプロパノール、ブチルジグリコール（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）、ジブチレンジグリコール、ベンジルアルコールから選ばれる水溶性有機溶媒が好ましい。なかでも、ブチルジグリコール、エタノール、及びプロピレングリコールから選ばれる１種以上の水溶性有機溶剤が好ましく、エタノール、及びプロピレングリコールから選ばれる１種以上の水溶性有機溶剤が更に好ましい。ここで、水溶性有機溶剤とは、オクタノール／水分配係数（ＬｏｇＰｏｗ）が３．５以下の溶剤を指すものとする。（ｉ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは３〜３０質量％、より好ましくは５〜２０質量％、特に好ましくは１０〜１５質量％である。

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物には、ゲル化防止のための重合体〔以下、（ｊ）成分という〕、例えば特表平１１−５１３０６７号公報に記載されているゲル化防止重合体、とりわけポリアルキレングリコールを配合することが粘度調節及び貯蔵安定性の点から好ましい。ゲル化防止のための重合体としてのポリアルキレングリコールの具体例としては、ポリエチレングリコールを標準としたときのゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって求められた重量平均分子量が２００〜３，０００のポリプロピレングリコール、及び重量平均分子量が２００〜３，０００のポリエチレングリコールを挙げることができる。

また、（ｊ）成分として、グリセリンのアルキレンオキシド付加物を用いることもできる。グリセリンのアルキレンオキシド付加物は、洗浄剤組成物の気液界面にできる界面活性剤の膜の形成抑制に有効であり、特にグリセリンにエチレンオキシドを平均５〜１２０、好ましくは１０〜５０モル付加させたものであって、特には重量平均分子量の５００〜４０００のグリセリンのエチレンオキシド付加物を用いることが好ましい。

（ｊ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは０．０５〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％、特に好ましくは０．５〜３質量％である。

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、上記成分を水に溶解／分散／乳化させた液体組成物の形態が好ましく、水溶液がより好ましい。用いる水は微量に溶解している金属成分を除去したイオン交換水や蒸留水、或いは次亜塩素酸を０．５〜１０ｐｐｍ程度溶解させた次亜塩素酸滅菌水などを使用することができる。

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨは、好ましくは４〜９、より好ましくは５〜８であり、このようなｐＨへの調整は、硫酸、塩酸、リン酸から選ばれる無機酸、クエン酸、りんご酸、マレイン酸、フマール酸、コハク酸から選ばれる有機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの無機アルカリ剤を用いて行われる。本発明では、組成物に緩衝能を持たせることが起泡性／泡持続性の点から好ましく、上記有機酸、好ましくはクエン酸と、無機アルカリ剤とを併用することが好適である。有機酸はナトリウム塩やカリウム塩の形態で組成物に配合しても差し支えない。なお、ｐＨ調整のために用いた化合物のうち、水酸化マグネシウム等、（ｄ）成分に該当するものは、（ｄ）成分として取り扱うものとする。

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物の２０℃における粘度は、好ましくは５〜５００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１０〜３００ｍＰａ・ｓである。粘度は（ｈ）成分、（ｉ）成分、（ｊ）成分などで調整することができる。

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、香料、染料、顔料などの成分を含有することができる。

＜手洗い洗浄方法＞
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、食器の手洗い洗浄に用いられる。手洗い洗浄に用いられる洗浄液は、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いて得られたものであり、組成物の原液又は水を含む希釈液が用いられる。具体的な手洗い洗浄方法としては、例えば、水を含んだスポンジなどの可撓性材料に本発明の組成物を付着させ洗浄液を保持させて、手で数回揉みながら泡立てて、食器をこすり洗いする。可撓性材料が保持する洗浄液中の（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分の合計濃度は、好ましくは１，０００〜３０，０００ｐｐｍ、より好ましくは１，０００〜２０，０００ｐｐｍ、更に好ましくは２，０００〜１０，０００ｐｐｍであることが、高い起泡性と泡持続性の点から好ましい。洗浄終了後には水を加えてすすぎを行うが、例えば、本発明では使用した組成物１質量部に対してすすぎ水３．３〜１３３質量部で十分泡が消え、すすぎを速やかに完了することができる。このすすぎ水の量は、従来の手洗い用洗浄剤組成物を用いた場合の２／３〜１／１０程度である。

下記の配合成分を用いて表１〜７の手洗い用食器洗浄剤組成物を調製し、下記の各評価を行った。結果を表１〜７に示す。なお、表１〜７中の配合成分の質量％は、全て有効分に基づく数値である。

＜配合成分＞
・スルホコハク酸ジ−２−エチルヘキシルナトリウム（１）：試薬〔関東化学（株）〕
・スルホコハク酸ジ−２−エチルヘキシルナトリウム（２）：ペレックスＯＴ−Ｐ〔花王（株）〕
・スルホコハク酸ジアミルナトリウム：エアロゾルＡＹ−１００〔有効分９７質量％以上、三井サイテック（株）から入手したもの〕
・スルホコハク酸ジシクロヘキシルナトリウム：エアロゾルＡ−１９６〔有効分９３〜９５質量％、三井サイテック（株）から入手したもの〕
・スルホコハク酸ジトリデシルナトリウム：ペレックスＴＲ〔花王（株）〕
・スルホコハク酸モノデシルイソペンチルナトリウム：試薬〔和光純薬工業（株）〕
・スルホコハク酸ジポリオキシエチレン−２−エチルヘキシルナトリウム：スルホコハク酸とポリオキシエキレン−２−エチルヘキシルエーテルのエステル化反応で得られたものを用いた。ポリオキシエキレン−２−エチルヘキシルエーテルは２−エチルヘキサノール１モルに対して、エチレンオキシドを１モル付加して得られた。
・スルホコハク酸ジアルキルナトリウム（１）：Ｉｓａｌｃｈｅｍ１２３（アルキル基が炭素数１２のアルキル基と炭素数１３のアルキル基の混合であり、分岐率が９４質量％の分岐鎖アルコール）と２−エチルヘキサノールを質量比８０／２０で混合物した混合物とスルホコハク酸のエステル化反応により得られた化合物を用いた。（平均分子量：５５３）
・スルホコハク酸ジアルキルナトリウム（２）：トリデカノールと２−エチルヘキサノールを質量比８０／２０で混合物した混合物とスルホコハク酸のエステル化反応により得られた化合物を用いた。（平均分子量：５５９）

・ｂ−１：アルキル鎖がＣ₁₂の天然アルコール１モルに、ＰＯを０．６モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した（水で１０％希釈したもののｐＨが１１になるまで中和した）もの。
・ｂ−２：ラウリル硫酸エステルナトリウム〔商品名エマール０、花王（株）〕
・ｂ−３：ｎ−デシル硫酸エステルナトリウム〔関東化学（株）〕とラウリル硫酸エステルナトリウム〔商品名エマール０、花王（株）〕とを、質量比で９０／１０の比率で混合したもの。
・ｂ−４：ラウリル硫酸エステルナトリウム〔商品名エマール０、花王（株）〕とテトラデシル硫酸ナトリウム〔和工純薬工業（株）〕とを、質量比で９０／１０の比率で混合したもの。
・ｂ−５：ｎ−オクチル硫酸ナトリウムとラウリル硫酸エステルナトリウム〔商品名エマール０、花王（株）〕とを、質量比で１０／９０の比率で混合したもの。
・ｂ−６：アルキル鎖がＣ₁₂の天然アルコール１モルに、ＰＯを０．４モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した（水で１０％希釈したもののｐＨが１１になるまで中和した）もの。
・ｂ−７：アルキル鎖がＣ₁₂の天然アルコール１モルに、ＰＯを０．８モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した（水で１０％希釈したもののｐＨが１１になるまで中和した）もの。
・ｂ−８：アルキル鎖がＣ₁₂の天然アルコール１モルに、ＰＯを１．０モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した（水で１０％希釈したもののｐＨが１１になるまで中和した）もの。
・ｂ−９：アルキル鎖がＣ１０：Ｃ１１：Ｃ１２：Ｃ１３＝１０：３５：３５：２０（質量比）のアルキルベンゼンスルホン酸（Ｃの次の数字は炭素数を意味する）
・ｂ−１０：アルカン（炭素数１４〜１７第二アルキル基混合）スルホン酸ナトリウム（商品名HOSTAPURSAS60、Clariant社製）
・ｂ−１１：アルキル鎖がＣ₁₂の天然アルコール１モルに、ＰＯを０．６モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、アンモニア水で中和した（水で１０％希釈したもののｐＨが１１になるまで中和した）もの。

・ＧＥ−ＥＨ：２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル（モノグリセリルエーテル９９質量％）
・アミンオキシド：Ｎ−デシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド／Ｎ−ミリスチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド＝２／３（質量比）
・グリセリンＥＯ付加物：重量平均分子量１，０００のグリセリンのＥＯ付加物
・ポリプロピレングリコール：重量平均分子量１，０００のポリプロピレングリコール
・ＰＴＳ・Ｈ₂Ｏ：ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム１水塩
・ＭｇＣｌ₂・６Ｈ₂Ｏ：塩化マグネシウム６水塩

＜起泡力（スクラボ評価）＞
直径約９ｍｍのプラスチック製のビーズが２０個入った直径５ｃｍ、高さ１３ｃｍの円柱状のガラス容器に、３．５°ＤＨ硬水で０．５質量％（２００倍）に希釈された組成物を４０ｍｌ添加した。さらに、バター０．０４ｇを添加し、密閉後１５分２０℃に温調した。温調が終了したガラス容器を、洗濯試験機（スガ試験機株式会社）にセットし、２０℃の環境下で１５分攪拌し、終了後、すぐにセットしたガラス容器を取り出し、容器中の泡の高さ（ｍｍ）を測定した。評価は１つの組成物について２回行い、平均値をその組成物の起泡力（スクラボ評価）とした。

＜起泡力（初期泡量）及び泡消え性＞
組成物を３．５°ＤＨ硬水で３０倍希釈し、ポンプフォーマー（２００メッシュ１枚）により、３ｇの泡を５００ｍｌのメスシリンダーに作製し、メスシリンダーの目盛りからその容量を記録し、起泡力（初期泡量）とした。次に、手製のジョウロを通して３．５°ＤＨ硬水を泡に１００ｍｌ添加し、３０秒後の泡量を測定した。泡が消えていない場合、さらに３．５°ＤＨ硬水を泡に１００ｍｌ（合計２００ｍｌ）添加し、同様に３０秒後の泡量を測定した。尚、泡消え性については、硬水１００ｍｌおよび２００ｍｌ添加において、次式で示す泡量変化率から求め、２００ｍｌ添加までに３０％以下になれば希釈（すすぎ）による速やかな泡消えが達成できるものと判断できる。
泡量変化率（％）＝（硬水１００ｍｌ又は２００ｍｌ添加後の泡量／初期の泡量）×１００

また、手製のジョウロは、２５０ｍｌのポリプロピレン製広口びん（アズワン製：アイボーイ広口びん）の底部約３分の１を除去し、フタを外した状態の開口部に、均一に１３個の直径約２ｍｍの穴を開けた薄いプラスチック製の多孔板を固定して作製した。

Claims (10)

1. （ａ）下記一般式（１）又は（１’）で表されるスルホコハク酸ジ若しくはモノアルキルエステル又はその塩、（ｂ）炭素数８〜２１の炭化水素基と、硫酸エステル塩基又はスルホン酸塩基とを有する陰イオン界面活性剤〔但し（ａ）を除く〕１〜５０質量％、及び（ｃ）炭素数１０〜１８の脂肪酸又はその塩を含有し、
   （ｂ）／〔（ａ）＋（ｃ）〕の質量比が０．０１〜１０であり、
   （ｃ）／（ａ）の質量比が０．００１〜１１であり、
   アミンオキシド型界面活性剤、カルボベタイン型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤を（ｆ）成分として、組成物中の全界面活性剤の含有量に対する（ｆ）成分の含有量が３質量％以下である、
   手洗い用食器洗浄剤組成物。
   

   

   
   〔式中、Ｒ¹、Ｒ²は、それぞれ、炭素数５〜１８のアルキル基又は水素原子であり、Ｒ¹、Ｒ²の少なくとも一方は炭素数５〜１８のアルキル基である。Ａ¹、Ａ²はそれぞれ独立に炭素数２〜４のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数であり、それぞれ独立に０〜６である。なお、ｘ、ｙは同時に０になることはない。Ｍは無機又は有機の陽イオンである。〕
2. 更に（ｄ）含マグネシウム無機化合物を含有する請求項１記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
3. 更に（ｅ）アルキルグリセリルエーテル（アルキル基の炭素数は６〜１８）を含有する請求項１又は２記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
4. （ｂ）が、炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩、炭素数８〜１８のアルキル基を有しアルキレン基の炭素数が２及び／又は３でありアルキレン基の平均付加モル数が０．１〜６であるポリオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数８〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、並びに炭素数１０〜１５のアルカンスルホン酸塩から選ばれる陰イオン界面活性剤である請求項１〜３の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
5. 組成物中の全界面活性剤の含有量に対する（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分の合計質量が５０〜１００質量％である請求項１〜４の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
6. （ａ）が、一般式（１）又は（１’）中のＲ ¹ 、Ｒ ² が、それぞれ、炭素数５〜１８のアルキル基であるスルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩である、請求項１〜５の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
7. （ｂ）が、下記一般式（２）の化合物である、請求項１〜６の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
   Ｒ ³ −Ｏ−（Ｒ ⁴ Ｏ） _n −ＳＯ ₃ Ｍ （２）
   〔式中、Ｒ ³ は、炭素数８〜１８のアルキル基であり、Ｒ ⁴ は、エチレン基及びプロピレン基又はプロピレン基であり、ｎは平均付加モル数であり０以上６以下の数である。Ｍは無機又は有機の陽イオンである。〕
8. （ｂ）が、下記一般式（２）の化合物である、請求項１〜６の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
   Ｒ ³ −Ｏ−（Ｒ ⁴ Ｏ） _n −ＳＯ ₃ Ｍ （２）
   〔式中、Ｒ ³ は、炭素数８〜１８のアルキル基であり、Ｒ ⁴ は、プロピレン基であり、ｎは平均付加モル数であり０以上６以下の数である。Ｍは無機又は有機の陽イオンである。〕
9. （ｃ）中、ミリスチン酸又はその塩の割合が３０〜１００質量％である、請求項１〜８の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
10. 請求項１〜９の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いた洗浄液で食器を手洗い洗浄し、その後、水を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法。