TWI586741B - 聚烯烴摻合組成物及其所製成之物件 - Google Patents

聚烯烴摻合組成物及其所製成之物件 Download PDF

Info

Publication number
TWI586741B
TWI586741B TW102112856A TW102112856A TWI586741B TW I586741 B TWI586741 B TW I586741B TW 102112856 A TW102112856 A TW 102112856A TW 102112856 A TW102112856 A TW 102112856A TW I586741 B TWI586741 B TW I586741B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
ranging
alpha
range
minutes
copolymer
Prior art date
Application number
TW102112856A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201402679A (zh
Inventor
李光明
科林 里皮宣
金L 瓦頓
小雷孟德L 拉克索
瓦特J 布朗
Original Assignee
陶氏全球科技有限責任公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 陶氏全球科技有限責任公司 filed Critical 陶氏全球科技有限責任公司
Publication of TW201402679A publication Critical patent/TW201402679A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI586741B publication Critical patent/TWI586741B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14Copolymers of propene
    • C08L23/142Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14Copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

聚烯烴摻合組成物及其所製成之物件 參考相關申請案
本申請案主張2012年4月12日申請之美國臨時申請案第61/623,305號之優先權。
發明領域
本發明係關於一聚烯烴摻合組成物、製備該聚烯烴摻合組成物之方法,以及由其所製成之物件。
發明背景
聚丙烯常用在一些日常物件中,例如:儲存容器、桶子、及冰淇淋盒。然而,聚丙烯均聚物及/或隨機聚丙烯共聚合物(RCP)在最終應用上的一個缺點為該等較高的玻璃轉移溫度,係約為0℃。如此較高的玻璃轉移溫度使得這些材料脆硬,尤其是在零下溫度時。就射出成型清潔容器而言,RCP為典型之材料選擇。由於RCP固有的高結晶度及高玻璃轉移溫度,由RCP製成之該等射出成型物件具有較差的衝擊強度;因此,需要衝擊特性之改進。例如:在低溫範圍下,如大約小於0℃,RCP射出成型物件之低衝擊強度在運送及持取產品時通常導致重大產品失效。添加塑化劑 及/或彈性體,如一種或多種衝擊調節劑,至該等材料為一種改善該特性如衝擊強度和硬度的方法。然而,添加衝擊調節劑可能嚴重降低其成型物件的清晰度且變的非常模糊。傳統上,用於清晰度應用之彈性體如乙烯α-烯烴構成的衝擊調節劑與RCP具有相稱的折射率且限制於範圍0.9g/cc。
儘管在改善該射出成型物件之特性上研究努力,於組成物提供射出成型物件更好的清晰度以及硬度仍存有需求。
發明概要
本發明提供一聚烯烴摻合組成物、製備該聚烯烴摻合組成物之方法,以及由其所製成之物件。
在一實施例中,本發明提供一聚烯烴摻合組成物,包含:(a)由重量百分比75-97之一種或多種具有DSC熔點範圍在120℃-160℃及融熔流率(MFR)範圍每十分鐘1-120g之隨機丙烯共聚合物(b)由重量百分比3-25之一種或多種具有融熔指數(I2)範圍在每十分鐘100-1500g,密度範圍在0.860-0.910g/cm3,及分子量(Mw)範圍在10,000-50,000g/mole之乙烯α-烯烴共聚合物,其中該乙烯α-烯烴共聚合物為同質分支共聚合物,且其中該乙烯α-烯烴共聚合物為線性或大體上為線性;(c)任擇由重量百分比5-15之一種或多種具有DSC熔點範圍在小於110℃,熱融合範圍在小於每克50焦耳,及一結晶度範圍在至少1至40重量百分比,及融熔流率範圍在小於每十分鐘80g之丙烯α-烯烴互聚物。
在一替代實施例中,本發明進一步提供一製備聚烯烴摻合組成物之方法,包含:(1)選擇一種或多種具有DSC熔點範圍在120℃-160℃及融熔流率(MFR)範圍在每十分鐘1-120g的隨機丙烯共聚合物(RCP);(2)選擇一種或多種具有融熔指數(I2)範圍在每十分鐘100-1500g,密度範圍在0.860-0.910g/cm3,及分子量(Mw)範圍在10,000-50,000g/mole之乙烯α-烯烴共聚合物,其中該乙烯α-烯烴共聚合物為同質分支共聚合物,且其中該乙烯α-烯烴共聚合物為線性或大體上為線性;(3)任擇一種或多種可選擇的具有DSC熔點範圍在小於110℃,熱融合範圍在小於每克50焦耳,及一結晶度範圍在至少1至40重量百分比,及融熔流率範圍在小於80之丙烯α-烯烴互聚物;(4)令該一種或多種隨機丙烯共聚合物,該一種或多種乙烯α-烯烴共聚合物,及任擇該一種或多種丙烯α-烯烴互聚物;(5)由此製備該聚烯烴摻合組成物。
在另一替代實施例中,本發明進一步提供一物件包含該聚烯烴摻合組成物,如同上述。
在一替代實施例中,本發明提供一聚烯烴摻合組成物、製備該聚烯烴掺合組成物之方法,以及由其所製成之物件之方法。根據任一前面的實施例,除了一種或多種下述特徵之聚烯烴摻合組成物:(a)當該組成物被塑造成厚度大於2mm之平板時霧度(haze)範圍小於百分之55;(b)一於23℃下測量之標準衝擊強度範圍大於5kJ/m2;(c)一標準結合線範圍大於100lbf;及/或(d)結合線之拉伸斷裂大於百分之1.5。
較佳實施例之詳細說明
本發明係提供一聚烯烴摻合組成物、製備該聚烯烴摻合組成物之方法,以及由其所製成之物件之方法。根據本發明之聚烯烴摻合組成物包含:(a)由重量百分比75-97之一種或多種具有DSC熔點範圍在120℃-160℃及融熔流率(MFR)範圍每十分鐘1-120g之隨機丙烯共聚合物;(b)由重量百分比3-25之一種或多種具有融熔指數(I2)範圍在每十分鐘100-1500g,密度範圍在0.860-0.910g/cm3,及分子量(Mw)範圍在10,000-50,000g/mole之乙烯α-烯烴共聚合物,其中該乙烯α-烯烴共聚合物為同質分支共聚合物,且其中該乙烯α-烯烴共聚合物為線性或大體上為線性;(c)任擇由重量百分比5-15之一種或多種具有DSC熔點範圍在小於110℃,熱融合範圍在小於每克50焦耳,及一結晶度範圍在至少1至40重量百分比,及融熔流率範圍在小於每十分鐘80g之丙烯α-烯烴互聚物。根據本發明之聚烯烴摻合組成物之特性由一種或多種特性描述如下:(a)當聚烯烴摻合組成物被塑造成厚度大於2mm之平板時霧度範圍小於百分之55,例如百分之10-55,或百分之15-45,或百分之20-40;(b)一於23℃下測量之標準衝擊強度範圍大於5kJ/m2,例如5-60kJ/m2,或5-30kJ/m2,或5-15kJ/m2;(c)一標準結合線範圍大於100lbf,例如100-300lbf,或100-250lbf,或100-200lbf,及/ 或(d)結合線之拉伸斷裂大於百分之1.5。
RCP之組成
根據本發明之該聚烯烴摻合組成物包含(a)由重量百分比75-97,例如重量百分比81-94,或替代以重量百分比85-91之一種或多種具有DSC熔點範圍在120℃-160℃,例如130℃-160℃,或141℃-159℃,及根據ASTM-D 1238,(230℃/2.16kg)測量之融熔流率(MFR)範圍在每十分鐘1-120g,例如每十分鐘5-120g,或每十分鐘11-99g,或每十分鐘19-84g之隨機丙烯共聚合物。此類RCP材料市售品名為出自Braskem America公司之Braskem PP R7021-50RNA或出自美國台灣塑膠工業股份有限公司(Formosa Plastic Corporation)之Formolene 7320A。
乙烯α-烯烴共聚合物之組成
根據本發明之聚烯烴摻合組成物包含(a)由重量百分比3-25,例如重量百分比6-19,或重量百分比9-15之一種或多種具有融熔指數(I2)範圍在每十分鐘100-1500g,例如每十分鐘201-1250g,或每十分鐘450-1050g,密度範圍在0.860-0.910g/cm3,例如0.865-0.910g/cm3,或0.868-0.905g/cm3,及分子量(Mw)範圍在10,000-50,000g/mole,例如15,000-45,000g/mole,或17,000-35,000g/mole,其中該乙烯α-烯烴共聚合物為同質分支共聚合物,且其中該乙烯α-烯烴共聚合物為線性或大體上為線性(專利236或272)。一大體上為線性之乙烯α-烯烴互聚物(SLEP)係一同質分支聚合物且被描述於美國專利第5,272,236;5,278,272;6,054,544; 6,335,410及6,723,810號;各自合併於本文中以供參考。該大體上為線性之乙烯α-烯烴互聚物具有長鏈分支。該長鏈分支與聚合物主幹具有相同的共單體分佈,且可與聚合物主幹一樣具有大約相同的長度。“大體上為線性”係指平均來說以“每一千個碳原子有0.01個長鏈分支”取代“每一千個碳原子有3個長鏈分支”之聚合物。一長鏈分支之長度比由合併一共單體到聚合物主幹裡所構成的短鍊分支之碳鏈長度長。
部分聚合物可能被以“每一千個總碳原子有0.01個長鏈分支”取代“每一千個總碳原子有3個長鏈分支”,以“每一千個總碳原子有0.05個長鏈分支”取代“每一千個總碳原子有2個長鏈分支”更好,且尤其是以“每一千個碳原子有0.3個長鏈分支”取代“每一千個總碳原子有1個長鏈分支”。
該一種或多種乙烯α-烯烴共聚合物,個別地及結合地具有在177℃,軸心31下測量為3,000-60,000mPa-s之布氏黏度(Brookfield Viscosity),例如為5,000-30,000mPa-s。
該乙烯α-烯烴共聚合物包含大於50莫耳重量百分比之由乙烯衍生的單體。該乙烯α-烯烴共聚合物包含5-20莫耳重量百分比之由一種或多種α-烯烴共單體衍生之單體。此類α-烯烴共單體典型地具有不超過20個碳原子,例如,α-烯烴共單體可能偏好具有3-10個碳原子,且更偏好為3-8個碳原子。示範之α-烯烴共單體包括但不限於丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯及4-甲基-1-戊烯。該一種或多種α-烯烴共單體可能,舉例 來說,被由丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯組成之群組中挑選出來;或替代於1-己烯及1-庚烯組成之群組中挑選出來。
此類乙烯α-烯烴共聚合物可能為一聚烯烴彈性體,例如市售品名為出自陶氏化學公司之ENGAGETM或一聚烯烴彈性體市售品名為出自陶氏化學公司之AFFINITYTM
丙烯α-烯烴互聚物之組成
根據本發明之聚烯烴摻合組成物包含任擇重量百分比2-15,例如重量百分比4-12之一種或多種具有DSC熔點範圍在小於110℃,例如0-100℃,或20-79℃,熱融合範圍在小於每克50焦耳,例如每克5-45焦耳,或每克10-40焦耳,及一結晶度範圍在至少重量百分比1,例如至少1-40重量百分比,或5-30重量百分比,或7-27重量百分比,及融熔流率範圍在小於每十分鐘80g,例如每十分鐘2-50g或每十分鐘5-30g之丙烯α-烯烴互聚物。
在某些其他實施例中,該丙烯α-烯烴互聚物為,例如一融點小於110℃之半晶體聚合物。在另一實施例中,其融點為25-100℃。在另一實施例中,其融點介於40-85℃之間。
在一特定實施例中,該丙烯α-烯烴互聚物為一丙烯α-烯烴共聚合物,其被描繪之特性為具有大體上同排之丙烯序列。“大體上同排之丙烯序列”表示,由碳13 NMR測量,該序列具有約大於0.85之三組同排(mm);另一選擇為約大於0.9;又另一選擇為約大於0.92,且另一選擇為約大 於0.93。三組同排此藝為眾所周知的且被描述於,例如美國專利第5,504,172號及國際出版第WO 00/01745號,其參照之同排序列為以碳13 NMR光譜測定之共聚合物分子鏈中的三組單體而論。
在一實施例中,丙烯α-烯烴互聚物為一可能具有根據ASTM D-1238(230℃/2.16Kg)測量之融熔流率範圍在小於每十分鐘80g,例如每十分鐘0.1-25g之丙烯α-烯烴共聚合物,例如丙烯/乙烯共聚合物。所有個別數值與次範圍每十分鐘0.1-25g被包括於此且揭露於此;例如,融熔流率可從較低限度每十分鐘0.1g,每十分鐘0.2g,每十分鐘0.5g,每十分鐘2g,每十分鐘4g,每十分鐘5g,每十分鐘10g,或每十分鐘15g至較高限度每十分鐘25g,每十分鐘20g,每十分鐘18g,每十分鐘15g,每十分鐘10g,每十分鐘8g,或每十分鐘5g。例如,該丙烯α-烯烴共聚合物可能具有融熔流率範圍在每十分鐘0.1-20g;或每十分鐘0.1-18g;或每十分鐘0.1-15g;或每十分鐘0.1-12g;或每十分鐘0.1-10g;或每十分鐘0.1-5g。
該丙烯α-烯烴共聚合物具有結晶度範圍在至少重量百分比1(熱融合至少每克2焦耳)至30(熱融合小於每克50焦耳)。所有個別數值與次範圍由重量百分比1(熱融合至少每克2焦耳)至30(熱融合小於每克50焦耳)被包括於此且揭露於此;例如,結晶度可從較低限度重量百分比1(熱融合至少每克2焦耳),2.5(熱融合至少每克4焦耳),或3(熱融合至少每克5焦耳)至較高限度重量百分比30(熱融合小於每 克50焦耳),24(熱融合小於每克40焦耳),15(熱融合小於每克24.8焦耳)或7(熱融合小於每克11焦耳)。例如,該丙烯α-烯烴共聚合物可能具有結晶度範圍在至少重量百分比1(熱融合至少每克2焦耳)至24(熱融合在小於每克40焦耳);或一選擇為,該丙烯α-烯烴共聚合物可能具有結晶度範圍在至少重量百分比1(熱融合至少每克2焦耳)至15(熱融合小於每克24.8焦耳);或一選擇為,該丙烯α-烯烴共聚合物可能具有結晶度範圍在至少重量百分比1(熱融合至少每克2焦耳)至7(熱融合小於每克11焦耳);或一選擇為,該丙烯α-烯烴共聚合物可能具有結晶度範圍在至少重量百分比1(熱融合至少每克2焦耳)至5(熱融合小於每克8.3焦耳)。結晶度係藉由微差掃描熱卡計(DSC)方法測量。該丙烯α-烯烴共聚合物包含由丙烯衍生之單體及由一種或多種α-烯烴共聚合物衍生之聚合單體。用來製造該丙烯α-烯烴共聚合物之示範共單體為C2及C4-C10 α-烯烴;例如C2,C4,C6及C8 α-烯烴。
該丙烯α-烯烴共聚合物包含重量百分比1-40由一種或多種α-烯烴共單體所衍生之單體。所有個別數值與次範圍重量百分比1-40被包括於此且揭露於此;例如,由一種或多種α-烯烴共單體衍生之單體,其重量百分比可從較低限度重量百分比1,3,4,5,7,或9至較高限度重量百分比40,35,30,27,20,15,12,或9。例如,該丙烯α-烯烴共聚合物包含重量百分比1-30由一種或多種α-烯烴共單體衍生之單體;或一選擇為,該丙烯α-烯烴共聚合物包含重量百分比3-27由一種或多種α-烯烴共單體衍生之單 體;或一選擇為,該丙烯α-烯烴共聚合物包含重量百分比3-20由一種或多種α-烯烴共單體衍生之單體;或一選擇為,該丙烯α-烯烴共聚合物包含重量百分比3-15由一種或多種α-烯烴共單體衍生之單體。
該丙烯α-烯烴共聚合物具有3.5或更小之分子量分布(MWD);或一選擇為3.0或更小;或另一選擇為1.8-3.0,分子量分布定義為重量平均分子量除以數量平均分子量(Mw/Mn)。
此類丙烯α-烯烴共聚合物進一步詳細描述於美國專利第6,960,635號及6,525,157號,合併於本文中以供參考。此類丙烯α-烯烴共聚合物市售品名為出自陶氏化學公司之VERSIFYTM或出自埃克森美孚化工公司之VISTAMAXXTM
在一實施例中,該丙烯α-烯烴共聚合物進一步描述如包含(A)由丙烯衍生之單體其重量百分比介於60與100之間,介於80-99之間更好且介於85-99之間又更好,及(B)由至少一乙烯及/或C4-10 α-烯烴衍生之單體其重量百分比介於0-40之間,介於1-20之間更好,且介於4-16之間又更好且介於4-15之間又再更好之單體;且每一千個總碳原子中含有平均至少0.001,平均至少0.005更好且平均至少0.01又更好之長鏈分支,其中長鏈分支一詞,如此處使用在關於丙烯α-烯烴共聚合物,參考一至少比短鏈分支多一個(1)碳的鏈長,且短鏈分支一詞,如此處使用,參考一至少比共單體少兩個(2)碳的鏈長。例如,一丙烯/1-辛烯互聚物具有 至少七個(7)碳長度之長鏈分支之主幹,但這些主幹同樣具有只有六個(6)碳長度之短鏈分支。典型地長鏈分支其最大長度不會超過每一千個總碳原子有三個長鏈分支。此類丙烯α-烯烴共聚合物進一步詳細描述於美國臨時專利申請案第60/988,999號及國際專利申請案第PCT/US08/082599號,個別申請案合併於本文中以供參考。
在一實施例中該丙烯α-烯烴共聚合物被與一重量百分比15或更小之具有融熔流率範圍在每十分鐘1-50g且DSC融點在160-170℃之丙烯均聚物、一具有融熔流率範圍在每十分鐘1-50g且DSC熔點在140-160℃之隨機丙烯共聚合物(RCP),及/或一具有密度範圍在0.890-0.910g/cm3且融熔指數範圍在每十分鐘1-20g之乙烯α-烯烴共聚合物化合。
附加之組成
該聚烯烴摻合組成物可能進一步包含附加之組成如添加劑。此類添加劑包括但不限於抗靜電劑,增色劑,染色劑,潤滑劑,充填劑,例如滑石,染料,一級抗氧化劑,二級抗氧化劑,加工助劑,紫外光安定劑,抗滑移劑,抗阻劑,及其化合物。該發明聚烯烴摻合組成物可能包含任何量之一種或多種這些添加劑。該發明聚烯烴摻合組成物可能包含約組合重量百分比0-10之此類添加劑,依據該聚烯烴摻合組成物之重量,包括此類添加劑。
製備該聚烯烴摻合組成物之方法
在製備該聚烯烴摻合組成物之方法中,該組成可 被乾燥混合且接著被塑造為成型物件,或一選擇為,該組成可被融化混合,且接著被塑造為成型物件,或一選擇為,該組成可被混合且接連塑造為成型物件。混合裝置已為熟習此藝者所熟知,且包括但不限於乾燥混合器,擠壓器,批次混合器,滾磨機,萬馬力機。在一實施例中,該組成於成型過程在進料槽中被乾燥混合,例如射出成型加工,由此重大地改善該乙烯α-烯烴共聚合物之分散且任擇該丙烯α-烯烴互聚物至RCP基質裡。結果該乙烯α-烯烴共聚合物組成之分散及任擇該丙烯α-烯烴互聚物至RCP基質裡為好的分散,區域(最短軸)範圍小於150nm。
在一實施例中,製備該聚烯烴摻合組成物之方法包含:(1)選擇一種或多種具有DSC熔點範圍在120℃-160℃,且融熔流率(MFR)範圍在每十分鐘1-120g之隨機丙烯共聚合物;(2)選擇一種或多種具有融熔指數(I2)範圍在每十分鐘100-1500g,密度範圍在0.860-0.910g/cm3,且分子量(Mw)範圍在10,000-50,00g/mole之乙烯α-烯烴共聚合物,其中該乙烯α-烯烴共聚合物為同質分支共聚合物,且其中該乙烯α-烯烴共聚合物為線性或大體上為線性;(3)任擇一具有DSC熔點範圍在小於110℃,熱融合範圍在小於每克45焦耳且結晶度範圍在至少1-40重量百分比,且融熔流率範圍在小於80之隨機丙烯α-烯烴互聚物;(4)連接該隨機丙烯共聚合物,該乙烯α-烯烴共聚合物,及任擇該丙烯α-烯烴互聚物;(5)由此製備該聚烯烴摻合組成物。
終端應用
本發明之該聚烯烴摻合組成物可被塑造成各種物件包括但不限於儲存裝置,例如搬運與運輸容器;蓋子;薄膜;薄板;玩具;杯子;桶子;及/或其他堅硬且耐用之物件。至少一部份此類成型物件具有厚度範圍在1mm-5mm。
本發明之該聚烯烴摻合組成物可被塑造成經由各種製造方法之各種物件,包括但不限於,射出成型加工,壓縮成型加工,擠壓加工,輪壓加工,輪廓擠壓加工,吹膜擠壓加工,熱成型加工,旋轉成型加工,及/或鑄模加工。
實例
下述實例說明本發明但不意指侷限本發明之領域。
配置組成描述如表1。
將如表1與表2描述之配置組成乾燥混亂混合以產生比較性摻合組成物A-D與新穎性摻合組成物1-7。
依據如下表3描述之方法與條件,該比較性摻合組成物A-D與新穎摻合組成物1-7被塑造成射出成型樣品,分別為比較性樣品A-D與新穎樣品1-7。
利用一配備單一射出基座之Krasuss Maffei KM 110-390/390 CL射出成型機器來射出成型該比較性摻合組成物A-D與新穎摻合組成物1-7。
測試該比較性樣品A-D與新穎樣品1-7的各種特性且該特性描述於表4與表5中。
測試方法
測試方法包括如下
霧度/清晰度
使用Axxicon成型嵌入塑造霧度/清晰度晶片樣品(60x60x2mm平板)。
‧B嵌入。60x60x2mm平板。
‧A嵌入。瞄準反射嵌入。依據ISO 1302拋光NO/N1(SPI-SPE 1-2)
使用BYK Gardner Haze-gard測量2mm厚的清晰度與霧度樣品晶片,其方法詳細說明於ASTM D1746與ASTM D1003,在測試之前控制條件在溫度約23℃下至少40小時。
張力特性
使用Axxicon成型嵌入塑造張力樣品(ASTM D638型態I張力帶。
‧B嵌入。ASTM D 638型態I張力。165(6.5”)x13(0.5”)x3.2(0.125”)mm
‧A嵌入。瞄準反射嵌入。依據ISO 1302拋光NO/N1(SPI-SPE 1-2)
張力特性係依據ASTM D 638所決定。樣品之應力-應變行為係由拉伸樣本與在速率為2”/min時之樣本負荷所決定,每個樣品至少測試五個樣本,且測試前控制條件在溫度約23℃下至少40小時。
耐衝擊強度
凹槽衝擊強度係依據ASTM D 256 A在不同溫度下使用Tinius Olsen型號92T衝擊測試器所測量。以ASTM D638型態I張力帶(63.5mm x 1.7mm x 3mm)切割該長方形樣本。依據ASTM D256研磨與確認耐衝擊樣本之凹槽。使用斷屑器刻出樣品凹槽以產生一深度為2.54±0.05mm之凹槽。每個樣品以ASTM D256於室溫、23℃、0℃與-20℃下各測試五個樣本,且測試前控制條件在室溫下至少40小時。
收縮係數
依據ASTM D-790測量彎曲與百分之1正割係數。以張力帶(約16.5mm x 19mm x 3mm)射出成型準備樣品,且控制條件在溫度約23℃下至少40小時。
張力結合線強度
結合線張力樣品係ASTM D 638型態I結合線張力且由Axxicon成型嵌入所鑄成。
‧B嵌入。ASTM D 638型態I結合線張力。165(6.5”)x13(0.5”)x3.2(0.125”)mm。
‧A嵌入。瞄準反射嵌入。依據ISO 1302拋光NO/N1(SPI-SPE 1-2)
結合線張力強度係依據ASTM D 638所決定。結合線強度係由拉伸樣本與測量尖峰負荷及樣本在速率2”/mm下負荷之斷裂強度所決定。每個樣品測試五個樣本。
結合線彎曲強度係依據ASTM D790所測量。紀錄尖峰負荷以描述不同實例之結合線強度之特性。
融熔流率(MFR)與融熔指數(I2)
依據ASTM D 1238、條件在230℃/2.16kg下測量丙烯基聚合物之融熔流率(MFR),其單位為g/10min。依據ASTM D 1238、條件在190℃/2.16kg下測量乙烯基聚合物之融熔指數(I2),其單位為g/10min
密度
依據ASTM D 1928製備密度量測之樣品。依據ASTM D792-B執行量測。
DSC標準方法
微差掃描熱卡計結果係由使用配備RCS冷卻配件與自動取樣機之TA儀器型號Q1000 DSC所決定。使用氣體流動速率50ml/min之氮氣潔淨。該樣品被擠壓成一薄膜,在約175℃融化,接著氣體冷卻至室溫(25℃)。3-10mg材料被 切割成一直徑6mm之圓盤物,準確秤重,放置在一輕的鋁盤(ca 50mg),接著捲曲合上。該樣品之熱行為於下述溫度輪廓中研究。為了去除任何先前的熱歷史,將該樣品迅速加熱至180℃並維持等溫3分鐘。接著將該樣品以10℃/min冷卻速率冷卻至-90℃並維持等溫3分鐘。接著將該樣品以10℃/min加熱速率加熱至180℃。紀錄冷卻與二次加熱曲線。
DSC融熔尖峰溫度係由熱流速率(W/g)之最大值與介於-30℃至融化終點之線性基準線所測量。熱融合係利用一線性基準線得到融化曲線下介於-30℃至融化終點之面積所測量。以乙烯基材料來說,總結晶度百分比相當於100*樣品之熱函/PE晶體之熱函,其中一完美聚乙烯晶體之熱函等於292J/g,如Macromolecular Physics,Vol.1,Academic Press,New York,1973,p.154所記載。丙烯基材料來說,總結晶度百分比相當於100*樣品之熱函/PP晶體之熱函,其中一完美聚丙烯晶體之熱函等於165J/g,如P.Edward,J.R.Moore,Polypropylene Handbook,Hanser Publisher,Cincinnati 1996所記載。
膠體滲透層析(GPC)
膠體滲透層析系統由聚合物實驗室型號PL-210或聚合物實驗室型號PL-220儀器所構成。管柱與旋轉隔間於140℃下運轉。使用三個聚合物實驗室10-微米混合B管柱。溶劑為1,2,4-三氯苯。樣品製備於濃度0.1克聚合物溶於50毫升溶劑,包含百萬分之200丁基化羻基甲苯(BHT)。於160℃下輕微攪動2小時以製備樣品。使用之射出體積為100 微升且流率為1.0ml/minute。
將21個分子量範圍在5800-8,400,000之狹窄分子量分布聚苯乙烯標準品安排置於6個混合物中,其個別分子量之間分離至少數十幾來執行GPC管柱套之校正。於聚合物實驗室(英國什羅浦郡)購買該標準品。分子量等於或大於1,000,000時,製備聚苯乙烯標準品於每50毫升溶劑0.025克,分子量小於1,000,000時,製備於每50毫升溶劑0.05克。聚苯乙烯標準品於80℃下溫和攪動30分鐘溶解。為了降低最高分子量組成至最小降級,首先進行狹窄標準品混合物。利用下述方程式(如Williams and Ward,J.Polym.Sci.,Polym.,Let,6,621(1968))中所述:M聚丙烯=0.645M聚苯乙烯)將聚苯乙烯標準尖峰分子量轉換為聚丙烯分子量。利用下述方程式(如Williams and Ward,J.Polym.Sci.,Polym.,Let,6,621(1968))中所述:M聚乙烯=0.431M聚苯乙烯)將聚苯乙烯標準尖峰分子量轉換為聚乙烯分子量。
利用Viscotek TriSEC軟體版本3.0,依據欲分析聚合物之型態來執行聚丙烯或聚乙烯相等分子量之計算。
黏度
利用配備一Brookfield TermoselTM系統之Brookfield黏度計型號DV-Π測量融熔黏度。融熔黏度係依據ASTM D1084於177℃下使用軸31所決定。
本發明可能在不偏離其精神與基本特性下體現於其他形式中,因此/於是參考文獻應作為附加聲明而非前述說明書,如同指出發明之範疇。

Claims (6)

  1. 一種聚烯烴摻合組成物,包含:(a)由重量百分比75-97之一種或多種具有DSC熔點範圍在120℃-160℃及融熔流率(MFR)範圍每十分鐘5-120g之隨機丙烯共聚合物;(b)由重量百分比3-25之一種或多種具有融熔指數(I2)範圍在每十分鐘100-1500g,密度範圍在0.860-0.910g/cm3,及分子量(Mw)範圍在10,000-50,000g/mole之乙烯α-烯烴共聚合物,其中該乙烯α-烯烴共聚合物為同質分支共聚合物,且其中該乙烯α-烯烴共聚合物為線性或大體上為線性;(c)任擇由重量百分比5-15之一種或多種具有DSC熔點範圍在小於110℃,熱融合範圍在小於每克50焦耳,及一結晶度範圍在至少1至40重量百分比,及融熔流率範圍在小於每十分鐘80g之丙烯α-烯烴互聚物。
  2. 如申請專利範圍第1項之組成物,其中該組成之特性由下述一種或多種特性描述:a. 當該組成物被塑造成厚度大於2mm之平板時霧度範圍在小於百分之55;b. 一於23℃下測量之標準衝擊強度範圍在大於5kJ/m2;c. 一標準結合線範圍在大於100lbf;或;d. 結合線之拉伸斷裂大於百分之1.5。
  3. 一種物件,其包含申請專利範圍第1項之組成物。
  4. 如申請專利範圍第3項之物件,其中該物件係一成型物件。
  5. 如申請專利範圍第4項之物件,其中至少一部份該成型物件具有厚度範圍在1mm-5mm。
  6. 一種製備一組成物之方法包含:選擇一具有DSC熔點範圍在120℃-160℃及融熔流率(MFR)範圍在每十分鐘5-120g之隨機丙烯共聚合物;選擇一種或多種具有融熔指數(I2)範圍在每十分鐘100-1500g,密度範圍在0.860-0.910g/cm3,及分子量(Mw)範圍在10,000-50,000g/mole之乙烯α-烯烴共聚合物,其中該乙烯α-烯烴共聚合物為同質分支共聚合物,且其中該乙烯α-烯烴共聚合物為線性或大體上為線性;任擇一種或多種具有DSC熔點範圍在小於110℃,熱融合範圍在小於每克50焦耳,及一結晶度範圍在至少1至40重量百分比,及融熔流率範圍在小於80之隨機丙烯α-烯烴互聚物;連接該隨機丙烯共聚合物,該乙烯α-烯烴共聚合物,及任擇該丙烯α-烯烴互聚物;由此製備該組成物。
TW102112856A 2012-04-12 2013-04-11 聚烯烴摻合組成物及其所製成之物件 TWI586741B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261623305P 2012-04-12 2012-04-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201402679A TW201402679A (zh) 2014-01-16
TWI586741B true TWI586741B (zh) 2017-06-11

Family

ID=48142086

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW102112856A TWI586741B (zh) 2012-04-12 2013-04-11 聚烯烴摻合組成物及其所製成之物件

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9982122B2 (zh)
EP (1) EP2836547B1 (zh)
JP (1) JP6170134B2 (zh)
KR (1) KR102044767B1 (zh)
CN (1) CN104395395B (zh)
BR (1) BR112014025301B1 (zh)
TW (1) TWI586741B (zh)
WO (1) WO2013154860A1 (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3371502B1 (en) * 2015-11-03 2020-09-02 National Oilwell Varco Denmark I/S An unbonded flexible pipe
US11091618B2 (en) 2017-09-01 2021-08-17 Sabic Global Technologies B.V. Polypropylene composition
DE112019008021B4 (de) 2018-01-24 2024-03-14 Nike Innovate C.V. Harzzusammensetzung und sohlenstruktur für einen fussbekleidungsartikel
EP3984399A1 (en) 2019-07-19 2022-04-20 Nike Innovate C.V. Sole structures including polyolefin plates and articles of footwear formed therefrom
US11696620B2 (en) 2019-07-19 2023-07-11 Nike, Inc. Articles of footwear including sole structures and rand
CO2021000198A1 (es) * 2021-01-13 2021-02-17 Esenttia S A Resina a base de copolímero random de propileno/etileno
EP4236717B1 (en) 2021-08-30 2024-05-01 Nike Innovate C.V. Polyolefin-based resins, sole structures, and articles of footwear formed therefrom

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101815754A (zh) * 2007-08-31 2010-08-25 荷兰聚合物学会基金会 相容化聚烯烃组合物
CN101903103A (zh) * 2007-11-30 2010-12-01 博里利斯技术有限公司 制备丙烯随机共聚物的方法
WO2012044732A1 (en) * 2010-09-30 2012-04-05 Dow Global Technologies Llc Polymeric composition and sealant layer with same
WO2014077617A1 (ko) * 2012-11-19 2014-05-22 대림산업 주식회사 에틸렌과 알파-올레핀의 공중합체 및 그 제조방법

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4960820A (en) 1988-05-24 1990-10-02 Shell Oil Company Compositions and articles using high melt flow poly-1-butene and polypropylene blends
US5272236A (en) 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
US5278272A (en) 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
CA2125246C (en) 1993-06-07 2001-07-03 Junichi Imuta Transition metal compound and olefin polymerization catalyst using the same
ID16442A (id) 1996-01-22 1997-10-02 Dow Chemical Co Polimer etilena berat molekul ultra rendah
US6525157B2 (en) 1997-08-12 2003-02-25 Exxonmobile Chemical Patents Inc. Propylene ethylene polymers
WO2000001745A1 (en) 1998-07-02 2000-01-13 Exxon Chemical Patents Inc. Propylene olefin copolymers
US6639020B1 (en) 1999-09-03 2003-10-28 Exxon Mobil Chemical Patents Inc. Plasticized polypropylene thermoplastics
US6585819B2 (en) 2001-08-11 2003-07-01 Milliken & Company Clarified thermoplastics exhibiting very high nucleation efficacy
US6960635B2 (en) 2001-11-06 2005-11-01 Dow Global Technologies Inc. Isotactic propylene copolymers, their preparation and use
AU2003272213A1 (en) 2002-08-12 2004-02-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized polyolefin compositions
US7247679B2 (en) 2002-10-17 2007-07-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hetero phase polymer compositions
US20050234172A1 (en) 2004-04-19 2005-10-20 Fina Technology, Inc. Random copolymer-impact copolymer blend
WO2006004750A1 (en) 2004-06-28 2006-01-12 Dow Global Technoligies Inc. Adhesion promoters for multistrucural laminates
US20090068427A1 (en) * 2005-10-26 2009-03-12 Dow Global Technologies Inc. Multi-layer, elastic articles
CN101466784B (zh) 2006-04-19 2012-12-19 埃克森美孚化学专利公司 由增塑的热塑性聚烯烃组合物的制品
JP5562029B2 (ja) * 2006-06-29 2014-07-30 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 熱可塑性物品および改良されたマスターバッチを用いたその製法
ES2435568T3 (es) 2007-11-19 2013-12-20 Dow Global Technologies Llc Copolímeros de propileno-alfa-olefina con ramificación de cadena larga
KR101794361B1 (ko) 2009-10-02 2017-11-06 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 연질 화합물에서의 블록 공중합체
WO2011041696A1 (en) * 2009-10-02 2011-04-07 Dow Global Technologies Inc. Block composites and impact modified compositions
EP2504391B1 (en) 2009-11-25 2018-07-25 Dow Global Technologies LLC Molded polymeric article with low haze and high clarity
US8916249B2 (en) * 2010-09-30 2014-12-23 Dow Global Technologies Llc Polymeric composition with sealant layer with same
WO2015042820A1 (en) 2013-09-26 2015-04-02 Dow Global Technologies Llc A polymeric blend composition

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101815754A (zh) * 2007-08-31 2010-08-25 荷兰聚合物学会基金会 相容化聚烯烃组合物
CN101903103A (zh) * 2007-11-30 2010-12-01 博里利斯技术有限公司 制备丙烯随机共聚物的方法
WO2012044732A1 (en) * 2010-09-30 2012-04-05 Dow Global Technologies Llc Polymeric composition and sealant layer with same
WO2014077617A1 (ko) * 2012-11-19 2014-05-22 대림산업 주식회사 에틸렌과 알파-올레핀의 공중합체 및 그 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
EP2836547B1 (en) 2016-09-28
EP2836547A1 (en) 2015-02-18
WO2013154860A1 (en) 2013-10-17
JP2015512998A (ja) 2015-04-30
CN104395395A (zh) 2015-03-04
KR20140144286A (ko) 2014-12-18
BR112014025301B1 (pt) 2020-12-15
TW201402679A (zh) 2014-01-16
US20160083571A1 (en) 2016-03-24
KR102044767B1 (ko) 2019-11-15
US9982122B2 (en) 2018-05-29
CN104395395B (zh) 2016-10-12
JP6170134B2 (ja) 2017-07-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI586741B (zh) 聚烯烴摻合組成物及其所製成之物件
US9428637B2 (en) Polypropylene compositions containing glass fiber fillers
US7309739B2 (en) Properties of polyolefin blends and their manufactured articles
EP1655341A1 (en) Transparent polyolefin compositions
JP2017522439A (ja) 組成物、それから作製された射出成形物品、及び射出成形物品を作製するためのプロセス
WO2018155179A1 (ja) 成形体およびその製造方法
JP5590907B2 (ja) ポリプロピレン樹脂組成物とこれからなる成形体
JP6387358B2 (ja) 射出成形用途に好適な混合組成物
KR102385491B1 (ko) 뷰텐계 중합체 조성물
JP5837156B2 (ja) ポリプロピレン樹脂組成物とこれからなる成形体
JP2004231921A (ja) プロピレン系樹脂組成物、成形体および成形体の用途
JP7217652B2 (ja) 樹脂配管
JP4734841B2 (ja) 多層プラスチック容器
JP2022034771A (ja) エチレン-ビニルアルコール樹脂組成物
KR20210065313A (ko) 열접착성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 필름
JP2018104610A (ja) 樹脂組成物、該樹脂組成物からなる成形体
JP2011241284A (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれを含むフィルム

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees