TWI585111B - plastic wrap - Google Patents

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TWI585111B
TWI585111B TW105116337A TW105116337A TWI585111B TW I585111 B TWI585111 B TW I585111B TW 105116337 A TW105116337 A TW 105116337A TW 105116337 A TW105116337 A TW 105116337A TW I585111 B TWI585111 B TW I585111B
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yuko Matsuura
Tomonori Hosoda
Yuji Minegishi
Hitoshi Ujiie
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Kureha Corp
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    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/10—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
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Description

保鮮膜
本發明涉及一種保鮮膜，更具體而言涉及一種含有聚偏二氯乙烯類樹脂之保鮮膜。
已知由聚偏二氯乙烯類樹脂(以下，簡稱為「PVDC樹脂」)構成之薄膜與容器的密合性、透明性、阻隔性、耐熱性、保香性等特性優異，係適宜用作家庭用保鮮膜之薄膜(例如，日本專利特開2011-168750號公報(專利文獻1))。將此類PVDC樹脂製保鮮膜捲繞於芯材上，作為保鮮膜捲繞體裝入專用紙盒中。然後，要使用時，自紙盒中抽出所需長度之保鮮膜，並用紙盒上所安裝之鋸齒裁切即可。
【先行技術文獻】 【專利文獻】
【專利文獻1】日本專利特開2011-168750號公報
然而，自紙盒中抽出PVDC樹脂製保鮮膜並用紙盒上所安裝之鋸齒進行裁切時，可能存在保鮮膜沿縱向撕裂，或者鋸齒老化之情況。因此，本發明者等對該等不良 情形之原因進行研究後發現，原因在於裁切保鮮膜時施加的力較大。
本發明係鑒於上述現有技術所存在之問題開發而成，目的在於提供一種能夠以較小之力輕鬆完成裁切的PVDC樹脂製保鮮膜。
為實現上述目的，本發明者等反復銳意研究後發現，對於雙折射率差及平面取向度滿足規定條件之PVDC樹脂製保鮮膜，可以較小之力進行裁切，從而完成本發明。
即，本發明之保鮮膜係含有聚偏二氯乙烯類樹脂之保鮮膜，其中，藉由下述式(1)：△n=nx-ny=Re/d (1)(式中，nx表示薄膜面內慢軸方向之折射率，ny表示薄膜面內垂直於所述慢軸方向之方向的折射率，Re表示薄膜面內遲滯量(單位：nm)，d表示薄膜厚度(單位：nm))
計算出的雙折射率差△n滿足下述式(1a)： 所表示之條件；藉由下述式(2)：△P=(nx+ny)/2-nz (2)(式中，nx表示薄膜面內慢軸方向之折射率，ny表示薄膜面內垂直於所述慢軸方向之方向的折射率，nz表示薄膜厚度方向之折射率)
計算出的平面取向度△P滿足下述式(2a)： 所表示的條件。
作為本發明之保鮮膜之厚度，優選為5至15μm。此外，作為所述聚偏二氯乙烯類樹脂，優選為偏二氯乙烯與可與該偏二氯乙烯共聚合之共聚單體的共聚物，作為所述共聚單體，優選為氯乙烯。進而，優選薄膜面內之慢軸方向為保鮮膜之縱向(MD)。另外，縱向(MD)係指充氣(inflation)雙軸延伸時薄膜之移動方向。
本發明之此種保鮮膜的縱向(MD)為捲繞方向，以裝入安裝有鋸齒之紙盒內的保鮮膜捲繞體狀態使用。
根據本發明，可獲得一種能夠以較小之力輕鬆完成裁切的PVDC樹脂製保鮮膜。
1‧‧‧押出機
2‧‧‧冷卻浴
3‧‧‧溫水浴
4~6‧‧‧軋輥
7‧‧‧捲取輥
圖1係表示實施例及比較例中所使用之保鮮膜製造裝置的概略圖。
圖2係表示針對實施例及比較例所獲得之保鮮膜，相對於平面取向度△P繪製雙折射率差△n之結果的圖表。
以下，根據本發明之優選實施方式，詳細說明本發明。
先針對本發明之保鮮膜進行說明。本發明之 保鮮膜係含有聚偏二氯乙烯類樹脂(PVDC樹脂)之保鮮膜。本發明中所使用之PVDC樹脂係偏二氯乙烯(VD)與可與偏二氯乙烯共聚合之共聚單體的共聚物。作為所述PVDC樹脂中偏二氯乙烯之含量，優選為60至98質量百分比，更優選為65至97質量百分比，進而優選為70至95質量百分比，尤其優選為75至90質量百分比；此外，作為共聚單體之含量，優選為2至40質量百分比，更優選為3至35質量百分比，進而優選為5至30質量百分比，尤其優選為10至25質量百分比。若共聚單體之含量低於所述下限，則存在PVDC樹脂之內塑化不充分，熔融加工性會降低之趨勢；另一方面，若超出所述上限，則存在氣體阻隔性及水蒸汽阻隔性會降低之趨勢。
作為所述共聚單體，可列舉氯乙烯(VC)；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯等丙烯酸烷基酯(烷基之碳原子數為1至18)；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八酯等甲基丙烯酸烷基酯(烷基之碳原子數為1至18)；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰乙烯；苯乙烯等芳香族乙烯；乙酸乙烯酯等脂肪族羧酸(碳原子數為1至18)之乙烯基酯；烷基乙烯基醚(烷基之碳原子數為1至18)；丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、亞甲基丁二酸等乙烯聚合性不飽和羧酸；順丁烯二酸、反丁烯二酸、亞甲基丁二酸等乙烯聚合性不飽和二羧酸之烷基酯(包含部分酯。烷基之碳 原子數為1至18)；縮水甘油丙烯酸酯、縮水甘油甲基丙烯酸酯等含有環氧基之乙烯聚合性單體；丁二烯、異戊二烯等二烯類單體；氯丁二烯等氯化二烯類單體；二乙烯苯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇甲基丙烯酸酯等分子內有2個以上聚合性雙鍵之多官能性單體等。該等共聚單體可單獨使用1種，亦可同時使用2種以上。此種共聚單體中，優選氯乙烯(VC)、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸月桂酯，更優選氯乙烯(VC)。
作為所述PVDC樹脂之比濃黏度(η)(單位L/g)，考慮到熔融加工性、延伸加工性、包裝機械適應性、耐寒性，優選為0.030至0.070，更優選為0.033至0.065，尤其優選為0.035至0.060L/g。若PVDC樹脂之比濃黏度低於所述下限，則存在延伸加工性降低，或薄膜強度、裁切性降低之趨勢；另一方面，若超出所述上限，則存在熔融加工性降低，或者著色之趨勢。另外，於本發明所使用之PVDC樹脂中，亦可混合2種以上比濃黏度不同之PVDC樹脂，將比濃黏度調整為所述範圍。
此種PVDC樹脂可藉由懸浮聚合、乳化聚合、溶液聚合等眾所周知之方法合成，但考慮到不實施粉碎處理便可獲得平均粒徑為40至600μm之粉末樹脂，優選為懸浮聚合。
此外，於本發明中，可單獨使用所述PVDC樹脂，亦可於所述PVDC樹脂中添加塑化劑、熱穩定劑、抗氧化劑、潤滑劑、分散助劑、填充劑、紫外線吸收劑、界面 活性劑、pH值調整劑等各種添加劑，作為PVDC樹脂組合物使用。可於PVDC樹脂合成前、合成中、合成後之至少任一時刻，於聚合反應系統中添加所述添加劑，藉此配製含有所述添加劑之PVDC樹脂組合物。
作為塑化劑，可列舉鄰苯二甲酸二辛酯、乙醯檸檬酸三丁酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二辛酯、乙醯化單酸甘油酯、乙醯化二酸甘油酯、乙醯化三酸甘油酯、己二酸與1,3-丁二醇之縮聚物、己二酸與1,4-丁二醇之縮聚物等。該等塑化劑可單獨使用1種，亦可同時使用2種以上。作為塑化劑之添加量，相對於PVDC樹脂100質量份，優選為0.05至10質量份，更優選為0.1至5質量份，尤其優選為0.5至3質量份。
作為熱穩定劑，可列舉環氧大豆油、環氧亞麻籽油等環氧植物油、環氧動物油、環氧硬脂酸辛酯等環氧脂肪酸酯、雙酚A縮水甘油醚等環氧樹脂預聚物等環氧化合物；含有縮水甘油基之丙烯酸樹脂、含有縮水甘油基之甲基丙烯酸樹脂等含有環氧基之樹脂。該等熱穩定劑可單獨使用1種，亦可同時使用2種以上。作為熱穩定劑之添加量，相對於PVDC樹脂100質量份，優選為0.1至5質量份，更優選為0.5至4質量份，尤其優選為1至3質量份。
作為抗氧化劑、潤滑劑、分散助劑、填充劑、紫外線吸收劑、界面活性劑、pH值調整劑，例如可列舉日本專利特開2011-94035號公報所記載之內容。
此外，於本發明中，亦可於所述PVDC樹脂 中混合其他樹脂。作為所述其他樹脂之混合量，相對於所述PVDC樹脂100質量份，優選為30質量份以下，考慮到其與PVDC樹脂之相溶性，更優選為20質量份以下，尤其優選為10質量份以下。此外，作為所述PVDC樹脂與所述其他樹脂之混合樹脂中的偏二氯乙烯成分之含量，考慮到氣體阻隔性及水蒸氣阻隔性、耐熱性，優選為50質量百分比以上，更優選為60質量百分比以上，尤其優選為70質量百分比以上。
作為所述其他樹脂，可列舉乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物(優選為乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(烷基之碳原子數為1至18))、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物(優選為乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物(烷基之碳原子數為1至18))、乙烯-縮水甘油丙烯酸酯共聚物、乙烯-縮水甘油甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯(優選為丙烯酸烷基酯(烷基之碳原子數為1至18))之均聚物及共聚物(例如，丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物)、甲基丙烯酸酯(優選為甲基丙烯酸烷基酯(烷基之碳原子數為1至18))之均聚物及共聚物(例如，甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸丁酯共聚物)、乙烯類離聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚醯胺等。該等其他樹脂可單獨使用1種，亦可同時使用2種以上。
例如可使用押出機對所述PVDC樹脂或所述PVDC樹脂組合物進行熔融押出，成型為薄膜狀，冷卻後延伸(優選為雙軸延伸)，再實施鬆弛處理，藉此製造本發明之保鮮膜，尤其優選藉由圓形模具之充氣雙軸延伸法製造本發明 之保鮮膜。此時，調整熔融押出之薄膜的冷卻溫度、延伸溫度、延伸倍率、鬆弛溫度、鬆弛率，以確保所獲得之保鮮膜之雙折射率差△n滿足下述式(1a)： 所表示之條件，平面取向度△P滿足下述式(2a)： 所表示之條件。若所述雙折射率差△n低於0.0003或所述平面取向度△P低於-0.0120，則充氣雙軸延伸時容易破裂，難以穩定地製造薄膜。此外，若所述雙折射率差△n超過0.0013或所述平面取向度△P超過-0.0102，則保鮮膜易拉伸，很難以較小之力輕鬆裁切保鮮膜。考慮到這一內容，優選所述雙折射率差△n滿足下述式(1b)： 所表示之條件，並且，平面取向度△P滿足下述式(2b)： 所表示之條件。
另外，所述雙折射率差△n藉由下述式(1)：△n=nx-ny=Re/d (1)(式中，nx表示薄膜面內慢軸方向之折射率，ny表示薄膜面內垂直於所述慢軸方向之方向的折射率，Re表示薄膜面內遲滯量(單位：nm)，d表示薄膜厚度(單位：nm))
計算得出，平面取向度△P藉由下述式(2)：△P=(nx+ny)/2-nz (2)(式中，nx表示薄膜面內慢軸方向之折射率，ny表示薄膜面 內垂直于所述慢軸方向之方向的折射率，nz表示薄膜厚度方向之折射率)計算得出。
隨著縱向(MD)之延伸倍率(分子取向度)變大，或者隨著縱向(MD)之鬆弛率變小，所述雙折射率差△n有變小之趨勢；此外，隨著延伸倍率變大，或者隨著鬆弛率變小，所述平面取向度△P有變小之趨勢，故，可基於該等趨勢，控制延伸倍率及鬆弛率，藉此將雙折射率差△n及平面取向度△P調整為所述範圍。
關於熔融押出後薄膜之冷卻溫度，無法一概作出決定，優選為例如20℃以下，更優選為15℃以下。若冷卻溫度超出所述上限，則存在樹脂發生結晶化，導致延伸性變差之趨勢；此外，還會出現保鮮膜白化，透明性受損之趨勢。另外，作為所述冷卻溫度之下限，並無特別限制，但考慮到經濟性(具體而言，為冷卻能力)，優選為3℃以上，更優選為5℃以上。
關於延伸溫度，無法一概作出決定，優選為例如15℃以上，更優選為20℃以上。若延伸溫度低於所述下限，則存在延伸性變差，充氣氣泡易破裂之趨勢。另外，作為所述延伸溫度之上限，並無特別限制，但考慮到作業性及經濟性(設備大型化)，優選為50℃以下，更優選為45℃以下。
關於延伸倍率，無法一概作出決定，例如作為縱向(MD)之延伸倍率，優選為3.6至5.0倍，更優選為3.8 至4.6倍。若縱向(MD)之延伸倍率低於所述下限，則存在充氣氣泡鬆弛，很難連續地製造薄膜之趨勢；另一方面，若超出所述上限，則存在空氣回流，氣泡形狀不穩定，造成寬度不均及厚度不均之趨勢。此外，作為橫向(TD)之延伸倍率，優選為4.0至5.5倍，更優選為4.5至5.1倍。若橫向(TD)之延伸倍率低於所述下限，則存在氣泡形狀不穩定，造成寬度不均及厚度不均之趨勢；另一方面，若超出所述上限，則存在氣泡易破裂之趨勢。
關於鬆弛溫度，無法一概作出決定，優選為例如20至100℃，更優選為25至85℃。若鬆弛溫度低於所述下限，則存在無法獲得充分之鬆弛率，會發生捲取過緊，捲芯部變形等問題之趨勢；另一方面，若超出所述上限，則存在薄膜之透明性受損之趨勢。
關於鬆弛率，無法一概作出決定，例如作為縱向(MD)之鬆弛率，優選為4.5至12.0%，更優選為5.0至11.0%。若縱向(MD)之鬆弛率低於所述下限，則存在鬆弛不充分，製作保鮮膜捲繞體時會出現經時捲繞過緊之趨勢；另一方面，若超出所述上限，則存在薄膜鬆弛，捲取時易產生褶皺之趨勢。此外，作為橫向(TD)之鬆弛率，優選為2.5至6.5%，更優選為3.0至6.1%。若橫向(TD)之鬆弛率低於所述下限，則存在製成保鮮膜捲繞體後薄膜寬度發生變化等趨勢；另一方面，若超出所述上限，則存在捲取時易產生褶皺之趨勢。
作為依據上述方式所獲得之保鮮膜之厚度，優選為5至15μm。若保鮮膜之厚度低於所述下限，則存在無 法獲得充分之強度，使用時易破裂之趨勢；另一方面，若超出所述上限，則存在裁切時需要較大之力的趨勢，並且存在剛度提高，實用時密合性變差之趨勢。
此外，於本發明之保鮮膜中，優選薄膜面內之慢軸方向為保鮮膜之縱向(MD)。進而，本發明之保鮮膜優選作為充氣雙軸延伸之縱向(MD)為捲繞方向的捲繞體而獲得者。藉此，保鮮膜之長度方向與充氣雙軸延伸之縱向(MD)一致，可以較小之力輕鬆地完成裁切。
【實施例】
以下，基於實施例及比較例，更加具體地說明本發明，但本發明並不限於以下實施例。另外，聚偏二氯乙烯類樹脂之比濃黏度、保鮮膜之雙折射率差及平面取向度藉由以下方法測定。
(1)比濃黏度
將聚偏二氯乙烯類樹脂1g添加至50ml四氫呋喃中，加熱至40℃使之溶解。將該溶液加入甲醇中，使聚偏二氯乙烯類樹脂沈積，藉由過濾回收後對其乾燥。稱量乾燥後之聚偏二氯乙烯類樹脂80mg，添加30℃之環己酮20ml作為溶劑，於70℃下加熱60分鐘使之溶解。之後，於室溫下冷卻並過濾，獲得試樣溶液。
將該試樣溶液5ml注入烏氏粘度計中，於30℃的恆溫槽中靜置5分鐘後，藉由常規方法測定試樣溶液之流下秒數，藉由下式： η=(1/4)×{(t2/t1)-1}(式中，t1表示30℃之環己酮(溶劑)之流下秒數(單位：秒)，t2表示30℃之試樣溶液之流下秒數(單位：秒))計算出比濃黏度(η)。
(2)雙折射率差
以薄膜縱向(MD)為測定裝置之0°方向之方式將保鮮膜安裝於相位差測定裝置(王子測量儀器(株)製「KOBRA-WR」)上，測定波長589nm時保鮮膜的面內遲滯量Re，藉由下述式(1)：△n=nx-ny=Re/d (1)(式中，nx表示薄膜面內慢軸方向之折射率，ny表示薄膜面內垂直於所述慢軸方向之方向的折射率，Re表示薄膜面內遲滯量(單位：nm)，d表示薄膜厚度(單位：nm))
計算出保鮮膜之雙折射率差△n。針對隨機抽取的5處測定點實施該測定，計算其平均值。另外，對小數點後第5位進行四捨五入，取小數點後4位的數值作為該平均值。此外，使取向角顯示範圍為-90度至90度。藉此，若取向角為-45度至45度之範圍，則聚偏二氯乙烯具有負本徵雙折射率，這意味著保鮮膜之慢軸方向為縱向(MD)。亦即，意味著保鮮膜之橫向(TD)取向比縱向(MD)強，並且，隨著△n變小，縱向(MD)之取向變強。
(3)平面取向度
以薄膜縱向(MD)為測定裝置之0°方向之方式將保鮮膜安裝於相位差測定裝置(王子測量儀器(株)製「KOBRA-WR」)上，使薄膜傾斜以使傾斜中心軸為快軸，入射角為40°，並且使平均折射率Nave=1.609，於低相位差模式下測定波長589nm時保鮮膜之面內慢軸方向之折射率nx、面內垂直於所述慢軸方向之方向的折射率ny、厚度方向之折射率nz，藉由下述式(2)：△P=(nx+ny)/2-nz (2)計算出保鮮膜之平面取向度△P。針對隨機抽取的5處測定點實施該測定，計算其平均值。另外，對小數點後第5位進行四捨五入，取小數點後4位的數值作為該平均值。
(配製例1)
以VD：VC=82：18(質量比)混合偏二氯乙烯(VD)與氯乙烯(VC)，藉由懸浮聚合法合成偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物(PVDC樹脂，比濃黏度(η)：0.044L/g)。於該PVDC樹脂100質量份中，添加乙醯檸檬酸三丁酯(ATBC)、二乙醯化單酸甘油酯(DALG)、環氧大豆油及液體石蠟共計8.4質量份作為添加劑並混合，配製PVDC樹脂組合物。
(實施例1)
使用圖1所示之製造裝置，製作保鮮膜。即，使用直徑為75cm之單軸押出機1，於175℃下自圓形模具中熔融押出配製例1中所獲得之PVDC樹脂組合物，然後用10℃之冷卻浴 (第1浴)2使所獲得之管狀型坯急冷，繼而，使其通過40℃之溫水浴(第2浴)3中。之後，於旋轉速度不同之軋輥4與5之間，對管狀型坯壓入空氣使其膨脹，以延伸溫度25℃、縱向(MD)4.2倍、橫向(TD)5.1倍之延伸倍率實施充氣雙軸延伸，進而，於旋轉速度不同之軋輥5與6之間，以鬆弛溫度25℃、縱向(MD)10.1%、橫向(TD)4.0%之鬆弛率實施鬆弛處理後，用捲取輥7捲取，然後實施縱向剪裁及回捲，獲得卷長20m之保鮮膜捲繞體(寬度30cm)。另外，所述延伸溫度係自第2浴取出之管狀型坯進行雙軸延伸時所曝露之氣體環境的溫度(即，軋輥4與5之間區域的環境溫度)，所述鬆弛溫度係雙軸延伸後薄膜進行鬆弛處理時所曝露之氣體環境的溫度(即，軋輥5與6之間區域的環境溫度)。針對所獲得之保鮮膜測定厚度，計算出雙折射率差△n(平均值)及平面取向度△P(平均值)。其結果如表1所示。此外，所獲得之保鮮膜之取向角為-45度至45度之範圍。由此可知，所獲得之保鮮膜之慢軸方向為縱向(MD)，橫向(TD)取向比縱向(MD)強。
(實施例2)
除以延伸溫度25℃、縱向(MD)4.4倍、橫向(TD)5.0倍之延伸倍率實施充氣雙軸延伸，並以鬆弛溫度25℃、縱向(MD)10.1%、橫向(TD)4.8%之鬆弛率實施鬆弛處理以外，其他操作均與實施例1相同，製作保鮮膜捲繞體。針對所獲得之保鮮膜測定厚度，計算出雙折射率差△n(平均值)及平面取向度△P(平均值)。其結果如表1所示。此外，所獲得之 保鮮膜之取向角為-45度至45度之範圍。由此可知，所獲得之保鮮膜之慢軸方向為縱向(MD)，橫向(TD)取向比縱向(MD)強。
(實施例3)
除以延伸溫度25℃、縱向(MD)4.6倍、橫向(TD)4.7倍之延伸倍率實施充氣雙軸延伸，並以鬆弛溫度25℃、縱向(MD)5.0%、橫向(TD)5.1%之鬆弛率實施鬆弛處理以外，其他操作均與實施例1相同，製作保鮮膜捲繞體。針對所獲得之保鮮膜測定厚度，計算出雙折射率差△n(平均值)及平面取向度△P(平均值)。其結果如表1所示。此外，所獲得之保鮮膜之取向角為-45度至45度之範圍。由此可知，所獲得之保鮮膜之慢軸方向為縱向(MD)，橫向(TD)取向比縱向(MD)強。
(實施例4)
除將冷卻浴(第1浴)之溫度變更為11℃，將溫水浴(第2浴)之溫度變更為45℃，以延伸溫度25℃、縱向(MD)4.0倍、橫向(TD)5.1倍之延伸倍率實施充氣雙軸延伸，並以鬆弛溫度25℃、縱向(MD)5.0%、橫向(TD)5.3%之鬆弛率實施鬆弛處理以外，其他操作均與實施例1相同，製作保鮮膜捲繞體。針對所獲得之保鮮膜測定厚度，計算出雙折射率差△n(平均值)及平面取向度△P(平均值)。其結果如表1所示。此外，所獲得之保鮮膜之取向角為-45度至45度之範圍。由此可知， 所獲得之保鮮膜之慢軸方向為縱向(MD)，橫向(TD)取向比縱向(MD)強。
(實施例5)
除以延伸溫度25℃、縱向(MD)4.5倍、橫向(TD)4.8倍之延伸倍率實施充氣雙軸延伸，並以鬆弛溫度25℃、縱向(MD)5.0%、橫向(TD)4.0%之鬆弛率實施鬆弛處理以外，其他操作均與實施例4相同，製作保鮮膜捲繞體。針對所獲得之保鮮膜測定厚度，計算出雙折射率差△n(平均值)及平面取向度△P(平均值)。其結果如表1所示。此外，所獲得之保鮮膜之取向角為-45度至45度之範圍。由此可知，所獲得之保鮮膜之慢軸方向為縱向(MD)，橫向(TD)取向比縱向(MD)強。
(實施例6)
除將溫水浴(第2浴)之溫度變更為30℃，以延伸溫度30℃、縱向(MD)4.2倍、橫向(TD)4.6倍之延伸倍率實施充氣雙軸延伸，並以鬆弛溫度40℃、縱向(MD)10.8%、橫向(TD)4.2%之鬆弛率實施鬆弛處理以外，其他操作均與實施例4相同，製作保鮮膜捲繞體。針對所獲得之保鮮膜測定厚度，計算出雙折射率差△n(平均值)及平面取向度△P(平均值)。其結果如表1所示。此外，所獲得之保鮮膜之取向角為-45度至45度之範圍。由此可知，所獲得之保鮮膜之慢軸方向為縱向(MD)，橫向(TD)取向比縱向(MD)強。
(實施例7)
除以延伸溫度30℃、縱向(MD)4.1倍、橫向(TD)4.8倍之延伸倍率實施充氣雙軸延伸，並以鬆弛溫度40℃、縱向(MD)10.7%、橫向(TD)6.1%之鬆弛率實施鬆弛處理以外，其他操作均與實施例6相同，製作保鮮膜捲繞體。針對所獲得之保鮮膜測定厚度，計算出雙折射率差△n(平均值)及平面取向度△P(平均值)。其結果如表1所示。此外，所獲得之保鮮膜之取向角為-45度至45度之範圍。由此可知，所獲得之保鮮膜之慢軸方向為縱向(MD)，橫向(TD)取向比縱向(MD)強。
(實施例8)
除以延伸溫度30℃、縱向(MD)4.3倍、橫向(TD)4.5倍之延伸倍率實施充氣雙軸延伸，並以鬆弛溫度40℃、縱向(MD)10.7%、橫向(TD)4.3%之鬆弛率實施鬆弛處理以外，其他操作均與實施例6相同，製作保鮮膜捲繞體。針對所獲得之保鮮膜測定厚度，計算出雙折射率差△n(平均值)及平面取向度△P(平均值)。其結果如表1所示。此外，所獲得之保鮮膜之取向角為-45度至45度之範圍。由此可知，所獲得之保鮮膜之慢軸方向為縱向(MD)，橫向(TD)取向比縱向(MD)強。
(比較例1)
除以延伸溫度25℃、縱向(MD)3.2倍、橫向(TD)5.4倍之延伸倍率實施充氣雙軸延伸，並以鬆弛溫度25℃、縱向(MD)10.1%、橫向(TD)4.9%之鬆弛率實施鬆弛處理以外，其他操作均與實施例1相同，製作保鮮膜捲繞體。針對所獲得之保鮮膜測定厚度，計算出雙折射率差△n(平均值)及平面取向度△P(平均值)。其結果如表1所示。此外，所獲得之保鮮膜之取向角為-45度至45度之範圍。由此可知，所獲得之保鮮膜之慢軸方向為縱向(MD)，橫向(TD)取向比縱向(MD)強。
(比較例2)
除以延伸溫度25℃、縱向(MD)3.4倍、橫向(TD)3.3倍之延伸倍率實施充氣雙軸延伸，並以鬆弛溫度25℃、縱向(MD)10.1%、橫向(TD)3.5%之鬆弛率實施鬆弛處理以外，其他操作均與實施例1相同，製作保鮮膜捲繞體。針對所獲得之保鮮膜測定厚度，計算出雙折射率差△n(平均值)及平面取向度△P(平均值)。其結果如表1所示。此外，所獲得之保鮮膜之取向角為-45度至45度之範圍。由此可知，所獲得之保鮮膜之慢軸方向為縱向(MD)，橫向(TD)取向比縱向(MD)強。
(比較例3)
除以延伸溫度25℃、縱向(MD)3.4倍、橫向(TD)4.4倍之延伸倍率實施充氣雙軸延伸，並以鬆弛溫度25℃、縱向 (MD)10.1%、橫向(TD)3.5%之鬆弛率實施鬆弛處理以外，其他操作均與實施例1相同，製作保鮮膜捲繞體。針對所獲得之保鮮膜測定厚度，計算出雙折射率差△n(平均值)及平面取向度△P(平均值)。其結果如表1所示。此外，所獲得之保鮮膜之取向角為-45度至45度之範圍。由此可知，所獲得之保鮮膜之慢軸方向為縱向(MD)，橫向(TD)取向比縱向(MD)強。
(比較例4)
除將冷卻浴(第1浴)之溫度變更為12℃，將溫水浴(第2浴)之溫度變更為30℃，以延伸溫度25℃、縱向(MD)4.0倍、橫向(TD)5.1倍之延伸倍率實施充氣雙軸延伸，並以鬆弛溫度25℃、縱向(MD)10.1%、橫向(TD)3.9%之鬆弛率實施鬆弛處理以外，其他操作均與實施例1相同，製作保鮮膜捲繞體。針對所獲得之保鮮膜測定厚度，計算出雙折射率差△n(平均值)及平面取向度△P(平均值)。其結果如表1所示。此外，所獲得之保鮮膜之取向角為-45度至45度之範圍。由此可知，所獲得之保鮮膜之慢軸方向為縱向(MD)，橫向(TD)取向比縱向(MD)強。
(比較例5)
除以延伸溫度25℃、縱向(MD)3.5倍、橫向(TD)5.3倍之延伸倍率實施充氣雙軸延伸，並以鬆弛溫度25℃、縱向(MD)5.0%、橫向(TD)5.2%之鬆弛率實施鬆弛處理以外，其他 操作均與實施例4相同，製作保鮮膜捲繞體。針對所獲得之保鮮膜測定厚度，計算出雙折射率差△n(平均值)及平面取向度△P(平均值)。其結果如表1所示。此外，所獲得之保鮮膜之取向角為-45度至45度之範圍。由此可知，所獲得之保鮮膜之慢軸方向為縱向(MD)，橫向(TD)取向比縱向(MD)強。
(比較例6)
除以延伸溫度25℃、縱向(MD)4.0倍、橫向(TD)4.7倍之延伸倍率實施充氣雙軸延伸，並以鬆弛溫度25℃、縱向(MD)5.0%、橫向(TD)5.8%之鬆弛率實施鬆弛處理以外，其他操作均與實施例4相同，製作保鮮膜捲繞體。針對所獲得之保鮮膜測定厚度，計算出雙折射率差△n(平均值)及平面取向度△P(平均值)。其結果如表1所示。此外，所獲得之保鮮膜之取向角為-45度至45度之範圍。由此可知，所獲得之保鮮膜之慢軸方向為縱向(MD)，橫向(TD)取向比縱向(MD)強。
(比較例7)
除以延伸溫度30℃、縱向(MD)4.0倍、橫向(TD)4.7倍之延伸倍率實施充氣雙軸延伸，並以鬆弛溫度40℃、縱向(MD)10.8%、橫向(TD)4.2%之鬆弛率實施鬆弛處理以外，其他操作均與實施例6相同，製作保鮮膜捲繞體。針對所獲得之保鮮膜測定厚度，計算出雙折射率差△n(平均值)及平面取 向度△P(平均值)。其結果如表1所示。此外，所獲得之保鮮膜之取向角為-45度至45度之範圍。由此可知，所獲得之保鮮膜之慢軸方向為縱向(MD)，橫向(TD)取向比縱向(MD)強。
(比較例8)
除以延伸溫度30℃、縱向(MD)4.0倍、橫向(TD)4.7倍之延伸倍率實施充氣雙軸延伸，並以鬆弛溫度40℃、縱向(MD)10.7%、橫向(TD)4.6%之鬆弛率實施鬆弛處理以外，其他操作均與實施例6相同，製作保鮮膜捲繞體。針對所獲得之保鮮膜測定厚度，計算出雙折射率差△n(平均值)及平面取向度△P(平均值)。其結果如表1所示。此外，所獲得之保鮮膜之取向角為-45度至45度之範圍。由此可知，所獲得之保鮮膜之慢軸方向為縱向(MD)，橫向(TD)取向比縱向(MD)強。
<裁切性(官能試驗)>
將實施例及比較例中所獲得之保鮮膜捲繞體裝入市售之新品NEW Krewrap(註冊商標)用紙盒(30cm寬用)中，該紙盒上安裝有樹脂製鋸齒。自紙盒中抽出保鮮膜約30cm，然後牢固地合上紙盒蓋子，握住紙盒並使拇指位於規定位置處，使紙盒向內側轉動，自中央部朝向橫向(TD)外側切割保鮮膜。以10名監督者為對象，實施該保鮮膜之切割，依據下述基準進行判定。其結果如表1所示。
A：易以較小之力裁切。
B：可以較小之力裁切，但裁切困難。
C：無法以較小之力裁切，需要較大之力。
<裁切性(裁切試驗)>
將實施例及比較例中所獲得之保鮮膜裁切為橫向(TD)40mm、縱向(MD)140mm，製作試驗用保鮮膜。於安裝有樹脂製鋸齒之市售新品NEW Krewrap(註冊商標)用紙盒(30cm寬用)內部，用膠帶固定試驗用保鮮膜之縱向(MD)一端，安裝於專用夾具上。屆時，以自紙盒露出之試驗用保鮮膜的中央部與紙盒鋸齒之V字部尖端相接觸的方式進行固定。繼而，利用TENSILON萬能材料試驗機((株)Orientec製「RTC-210A」)之夾頭部分夾持試驗用保鮮膜之縱向(MD)另一端，調整夾具角度，使鋸齒與試驗用保鮮膜所成角度為80°。其後，以拉伸速度1000mm/分鐘向上方拉伸試驗用保鮮膜，測定保鮮膜被切斷時之強度(峰值(單位：N))，將實施例1中所獲得之保鮮膜之裁切力除以各實施例中所獲得之保鮮膜之裁切力，以實施例1中所獲得之保鮮膜之裁切力為基準，計算出相對點數。其結果如表1所示。另外，若保鮮膜之相對點數在1.00以上，則表明該保鮮膜易裁切，只需與實施例1中所獲得之保鮮膜同等以下的較小之力；另一方面，若保鮮膜之相對點數低於1.00，則表明該保鮮膜難以裁切，需要使用比實施例1中所獲得之保鮮膜更大的力。
對表1中所示之、實施例7與比較例4的平面取向度△P與雙折射率差△n進行比較後發現，△P相同，但實施例7的△n較小，表明縱向(MD)之分子取向較大。關於本發明之保鮮膜之裁切性，對沿鋸齒之垂直方向拉伸薄膜時的易斷裂程度進行了評估，因此可推測若使拉伸方向(保鮮膜長度方向)與充氣雙軸延伸之縱向(MD)一致，則縱向(MD)之分子取向較大的實施例7所述的保鮮膜易斷裂。另一方面，比較例6的△n小於實施例7，但△P大於實施例7，故難以斷裂。
基於表1所示之結果，相對於雙折射率差△n繪製平面取向度△P。其結果如圖2所示。
由表1及圖2所示結果可知，雙折射率差△n滿足下述式(1a)： 所表示之條件、平面取向度△P滿足下述式(2a)： 所表示之條件的保鮮膜(實施例1至8、圖2之虛線框內)可以較小之力輕鬆完成裁切，實施例2至8中所獲得之保鮮膜相對於實施例1中所獲得之保鮮膜的相對點數在1.00以上。
另一方面，雙折射率差△n不滿足所述式(1a)所表示之條件的保鮮膜(比較例1、4至5)以及平面取向度△P不滿足所述式(2a)所表示之條件的保鮮膜(比較例1至3、5至8)很難以較小之力進行裁切，或者無法以較小之力進行裁切，相對於實施例1中所獲得之保鮮膜的相對點數低於 1.00。尤其是，平面取向度△P在-0.0093以上之保鮮膜(比較例1至3)無法以較小之力進行裁切，需要較大力量，相對於實施例1中所獲得之保鮮膜的相對點數在0.68以下。
【產業上之可利用性】
如以上所說明所述，根據本發明，可獲得能夠以較小之力輕鬆完成裁切的PVDC樹脂製保鮮膜。
因此，本發明之保鮮膜不易沿縱向撕裂，且可抑制紙盒鋸齒老化，故可用作家庭用保鮮膜等各種包裝用保鮮膜。

Claims (8)

  1. 一種保鮮膜，其係含有聚偏二氯乙烯類樹脂之保鮮膜，其中，藉由下述式(1)：△n=nx-ny=Re/d (1)式中，nx表示薄膜面內慢軸方向之折射率，ny表示薄膜面內垂直於所述慢軸方向之方向的折射率，Re表示薄膜面內遲滯量(單位：nm)，d表示薄膜厚度(單位：nm)，計算出的雙折射率差△n滿足下述式(1a)： 所表示之條件；藉由下述式(2)：△P=(nx+ny)/2-nz (2)式中，nx表示薄膜面內慢軸方向之折射率，ny表示薄膜面內垂直於所述慢軸方向之方向的折射率，nz表示薄膜厚度方向之折射率，計算出的平面取向度△P滿足下述式(2a)： 所表示的條件。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之保鮮膜，其中，厚度為5至15μm。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之保鮮膜，其中，所述聚偏二氯乙烯類樹脂係偏二氯乙烯與可與該偏二氯乙烯共聚合之共聚單體的共聚物。
  4. 如申請專利範圍第2項所述之保鮮膜，其中，所述聚偏二氯乙烯類樹脂係偏二氯乙烯與可與該偏二氯乙烯共聚合之共聚單體的共聚物。
  5. 如申請專利範圍第3項所述之保鮮膜，其中，所述共聚單體為氯乙烯。
  6. 如申請專利範圍第4項所述之保鮮膜，其中，所述共聚單體為氯乙烯。
  7. 如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述之保鮮膜，其中，薄膜面內慢軸方向係保鮮膜之縱向(MD)。
  8. 一種保鮮膜捲繞體，其係由申請專利範圍第7項所述之保鮮膜構成的捲繞體，該保鮮膜之縱向(MD)為捲繞方向，裝入安裝有鋸齒之紙盒內。
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