TWI570184B - 一種液晶取向劑、液晶取向膜及其製備方法以及液晶顯示元件 - Google Patents

一種液晶取向劑、液晶取向膜及其製備方法以及液晶顯示元件 Download PDF

Info

Publication number
TWI570184B
TWI570184B TW105129722A TW105129722A TWI570184B TW I570184 B TWI570184 B TW I570184B TW 105129722 A TW105129722 A TW 105129722A TW 105129722 A TW105129722 A TW 105129722A TW I570184 B TWI570184 B TW I570184B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
liquid crystal
alignment film
crystal alignment
exposure
baking
Prior art date
Application number
TW105129722A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201807065A (zh
Inventor
周雨生
胡葆華
王治國
解萬龍
安隆隆
蘇俊偉
Original Assignee
中節能萬潤股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 中節能萬潤股份有限公司 filed Critical 中節能萬潤股份有限公司
Application granted granted Critical
Publication of TWI570184B publication Critical patent/TWI570184B/zh
Publication of TW201807065A publication Critical patent/TW201807065A/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/52Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
    • C09K19/56Aligning agents
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Description

一種液晶取向劑、液晶取向膜及其製備方法以及液晶顯示元件
本發明涉及一種液晶取向劑、液晶取向膜及其製備方法以及液晶顯示元件,屬於液晶顯示技術領域。
液晶顯示是依靠控制液晶分子的排列狀態來實現顯示的,通常液晶顯示元件中會設置液晶取向膜來控制液晶分子的初始排列狀態,作為液晶取向膜,主要是用耐高溫等性能突出的聚醯亞胺材料,目前工業上最普及的取向方法,是採用棉、尼龍、聚酯等纖維編織成的布料,在一個方向上進行摩擦取向,不過摩擦取向易產生粉塵、碎屑,同時易對液晶取向膜產生傷痕,隨著對顯示畫面品質及高世代產線良品率的要求越來越高,摩擦型取向技術已漸漸不能滿足以上要求,因此業內也在開發新的取向技術,其中光取向技術的發展最為迅速。
所謂光取向技術,就是用光照射代替傳統用布摩擦的方式來實現 取向的一種技術。在實施該技術的過程中,一般使用深紫外的光去照射,而一般聚醯亞胺作為一種有機物,被深紫外的光照射會受到一定的損害,若控制不好曝光量,會導致對非曝光區域產生不良影響,影響顯示效果,因此目前光取向技術的曝光制程工藝視窗較窄。另外,液晶顯示器工作時不可避免會受到紫外光的輻射,作為核心材料,液晶取向膜的耐紫外性也決定了液晶顯示器件的可靠性及壽命。
因此,開發出具有優秀的耐紫外性能的聚醯亞胺材料,對提高光取向曝光制程工作視窗、提高液晶顯示器可靠性及壽命至關重要。
本發明的目的之一,是提供一種液晶取向劑。本發明的液晶取向劑由含叔丁基苯酚片段的二胺單體與其它四羧酸二酐單體聚合而成;由於二胺單體中含有叔丁基苯酚片段,聚合後的材料耐紫外性能較突出,因此,本發明的液晶取向膜在進行本發明的光取向的曝光制程時,可增大其工作視窗,擁有曝光區域的曝光徹底、非曝光區域具有優秀的耐紫外性能的雙重優點,從而能提高液晶顯示器的顯示效果及使用壽命。
本發明解決上述技術問題的技術方案如下:一種液晶取向劑,包括由混合物反應獲得的聚合物A和溶劑B,其中混合物包含一個四羧酸二酐組份a和一個二胺組份b,所述二胺組份b至少包括由式I表示的二胺化合物b-1,所述二胺化合物b-1具有如下結構式:
其中,X代表單鍵或 -O-、、-S-、 中的一種。
與現有技術相比,本發明的液晶取向劑由含叔丁基苯酚片段的二胺單體與其它四羧酸二酐單體聚合而成;由於二胺單體中含有叔丁基苯酚片段,聚合後的材料耐紫外性能較突出。因此,本發明的液晶取向膜在進行本發明的光取向的曝光制程時,可增大其工作視窗,擁有曝光區域的曝光徹底、非曝光區域具有優秀的耐紫外性能的雙重優點,從而能提高液晶顯示器的顯示效果及使用壽命。在上述技術方案的基礎上,本發明還可以做如下改進。
進一步,所述聚合物A為聚醯胺酸、聚醯亞胺中的一種或兩種的混合物。
其中,上述聚醯胺酸的製備方法,可以採用常規方法,包括如下步驟:先將包含四羧酸二酐組份a和二胺組份b的混合物溶解於溶劑中,並於0-100℃的溫度下進行聚合反應1-24小時,得到聚醯胺酸溶液,也可以在減壓下蒸掉溶劑得到聚醯胺酸固體,或者將反應體系傾倒入大量的不良溶劑中,將析出物乾燥得到聚醯胺酸 固體。
進一步,所述溶劑B為N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁內酯、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、乙二醇單甲醚、乙二醇單***、乙二醇單丁醚、乙二醇甲***、乙二醇二甲醚、二甘醇單甲醚乙酯中的一種或多種的混合物。其中,所述聚合物A和所述溶劑B的重量比為1:5-80。
進一步,所述四羧酸二酐組份a為1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐、均苯四羧酸二酐、1,2,4,5-環己烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯四羧酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯碸四羧酸二酐中的一種或多種的混合物。
進一步,所述二胺化合物b-1,可舉例為式I-1到I-4中的一種或多種的混合物。
採用上述進一步的有益效果是:如果液晶取向劑未使用二胺化合物b-1,由液晶取向劑製備的液晶取向膜的耐紫外性能會較差,影響液晶顯示器壽命,若用在光取向工藝,則曝光制程工作視窗窄。
在上述技術方案的基礎上,本發明還可以做如下改進。
進一步,所述聚合物A和所述環氧類化合物的重量比為100:1-3。
該具有官能性基團的矽烷類化合物包含但不局限於3-氨基丙基三甲氧基矽烷、3-氨基丙基三乙氧基矽烷、2-氨基丙基三甲氧基矽烷、3-氨基丙基三乙氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲二甲氧基矽烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基矽烷或N-雙(氧化乙烯)-3-氨基丙基三乙氧基矽烷。其中,所述聚合物A和所述具有官能性基團的矽烷類化合物的重量比為100:0-2。
在上述技術方案的基礎上,本發明還可以做如下改進。
進一步,所述聚合物A和所述具有官能性基團的矽烷類化合物的重量比為100:0.02-0.2。
該液晶取向劑可通過將聚合物A和添加劑C在溶劑B中於20-100℃在攪拌下混合制得。
本發明的目的之二,是提供一種液晶取向膜。
本發明解決上述技術問題的技術方案如下:一種液晶取向膜,由如上所述的液晶取向劑製成。
本發明的液晶取向膜,由於含有本發明的液晶取向劑,而取向劑所用二胺單體中含有叔丁基苯酚片段,聚合後的材料耐紫外性能較突出,因此,本發明的液晶取向膜在進行本發明的光取向的曝光制程時,可增大其工作視窗,擁有曝光區域的曝光徹底及非曝光區域具有優秀的耐紫外性能的雙重優點,從而能提高液晶顯示 器的顯示效果及使用壽命。體現在實施例中,利用該取向劑製備的液晶顯示元件的5%,耐紫外性能優秀。
本發明的目的之三,是提供上述液晶取向膜的光取向製備方法。本發明的液晶取向膜的光取向方製備方法,由於在前烘結束還未後烘就進行曝光,能夠保證液晶取向膜的曝光均勻性,提高液晶取向膜對液晶的錨定力,同時因為液晶取向劑本身的耐紫外性,能夠保證不出現過曝光的情況。
本發明解決上述技術問題的技術方案如下:一種液晶取向膜的光取向製備方法,包括如下步驟:(1)採用如上所述的液晶取向劑,在基板上形成預塗層;(2)對步驟(1)所得預塗層進行前烘、一次曝光、後烘、二次曝光,即形成所述液晶取向膜;或對步驟(1)所得預塗層進行前烘、一次曝光、二次曝光、後烘,即形成所述液晶取向膜;或對步驟(1)所得預塗層進行前烘、一次高強度曝光、後烘,即形成所述液晶取向膜。
本發明的液晶取向膜的光取向方製備方法,由於在前烘結束還未後烘就進行曝光,能夠保證液晶取向膜的曝光均勻性,提高液晶取向膜對液晶的錨定力,同時因為液晶取向劑本身的耐紫外性,能夠保證不出現過曝光的情況。
在上述技術方案的基礎上,本發明還可以做如下改進。
進一步,步驟(2)中所述前烘的溫度為50-120℃,時間為 2-7mins。
進一步,步驟(2)中所述一次曝光、二次曝光的光為偏振光,波長各不相同,可選自單一254nm,或單一313nm,或雙波長254nm、313nm,曝光光強為1-10mW/cm2,曝光累計光量為10-1000mj/cm2。
進一步,步驟(2)中所述後烘的溫度範圍為180-250℃,時間範圍為30-90mins。
進一步,步驟(2)中所述一次高強度曝光的光為偏振光,可選自單一254nm,或單一313nm,或雙波長254nm、313nm,曝光累計光量為20-2000mj/cm2。
上述步驟(1)中所述基板是一種帶有普通電極的透明材料。該透明材料包含但不局限於鈉鈣玻璃、硬質玻璃、無堿玻璃、石英玻璃、聚乙烯對苯二甲酸酯、聚丁烯對苯二甲酸酯、聚醚碸、聚碳酸酯。該普通電極可包含一種像ITO、IZO或ITZO的透明導電材料。
上述步驟(2)中所述前烘的目的是去除預塗層中的大部分溶劑。該前烘處理的操作溫度為30-200℃,優選為50-120℃,該前烘處理的時間為1-10分鐘,優選為2-7分鐘。
上述步驟(2)中所述後烘的目的是提高預塗層的亞胺化率。該後烘處理的操作溫度為80-300℃,優選為180-250℃;該後烘處理的時間為5-200分鐘,優選為30-90分鐘;該預塗層經後烘處理後的膜厚為0.01-0.5μm,優選為0.05-0.2μm。
該取向處理方式並無特別的限制,可以用尼龍、人造絲、棉類或其他纖維所做成的布料纏繞在滾筒上,並以一定方向摩擦進行取向的方式來操作。
本發明的目的之四,是提供一種液晶顯示元件。
本發明解決上述技術問題的技術方案如下:一種液晶顯示元件,由如上所述的液晶取向劑製成。
本發明的液晶顯示元件,由於含有本發明的液晶取向劑,而取向劑所用二胺單體中含有叔丁基苯酚片段,聚合後的材料耐紫外性能較突出,因此,本發明的液晶取向膜在進行本發明的光取向的曝光制程時,可增大其工作視窗,同時可提高液晶顯示器的使用壽命。
上述液晶顯示元件的製備方法,包括如下步驟:準備兩片基板,每片基板上均有一層液晶取向膜,並於兩層基板中間充滿液晶以制得一個液晶盒。
用本發明中的液晶取向劑制得的液晶顯示元件適合各種液晶顯示元件,比如扭曲向列型(TN)、超扭曲向列型(STN)、垂直取向型(VA)、共面切換型(IPS)或邊緣場開關型(FFS)。在上述液晶顯示元件中,優選IPS型液晶顯示元件。
本發明的有益效果是:
1.與現有技術相比,本發明的液晶取向劑由含有叔丁基苯酚片段的二胺單體與其它四羧酸二酐單體聚合而成;由於二胺單體含有叔丁基苯酚片段,聚合後的材料耐紫外性能較突出,因此,本發 明的液晶取向膜在進行本發明的光取向的曝光制程時,可增大其工作視窗,擁有曝光區域的曝光徹底、非曝光區域具有優秀的耐紫外性能的雙重優點,從而能提高液晶顯示器的顯示效果及使用壽命。
2.與現有技術相比,本發明的液晶取向膜擁有曝光區域的曝光徹底、非曝光區域具有優秀的耐紫外性能的雙重優點。
3.本發明的液晶取向膜的光取向方製備方法,由於在前烘結束還未後烘就進行曝光,能夠保證液晶取向膜的曝光均勻性,提高液晶取向膜對液晶的錨定力,同時因為液晶取向劑本身的耐紫外性,能夠保證不出現過曝光的情況。
4.與現有技術相比,本發明的液晶顯示器的顯示效果更佳、使用壽命更長。
5.本發明方法簡單,市場前景廣闊,適合規模化應用推廣。
圖1為本發明中的化合物b-1-3的1H-NMR譜圖。
以下結合具體附圖對本發明的原理和特徵進行描述,所舉實例只用于解釋本發明,並非用於限定本發明的範圍。
在下面具體例中,僅以IPS型的液晶顯示元件對該液晶取向劑進行說明,但本發明並不限於此。
(一)化合物的合成例
二胺化合物b-1的合成例
合成例1
結構式(I-1)所代表的化合物可根據下面的合成路線1來合成:
(1)化合物b-1-1a的合成
於1000mL的三口圓底燒瓶中投入2,4-二硝基苯酚(110.5g,600毫摩爾)、無水碳酸鉀(82.9g,600毫摩爾)和400g N,N-二甲基甲醯胺,所得紅色懸濁液在室溫下攪拌10分鐘,隨後將該溶液升溫至60℃,攪拌下,將含有2,6-二叔丁基-4-溴苯酚(171.1g,600毫摩爾)和300g N,N-二甲基甲醯胺的溶液滴入體系中,體系放熱。在所有溶液都加入後,在60-65℃下保溫攪拌2小時。反應在經氣相色譜(GC)檢測完成後,停止攪拌然後抽濾。所得黑色濾液用稀鹽酸酸化至酸性,隨後再加入3L水,體系析出固體,將所得懸濁液抽濾將得到一種黃色濾餅,將黃色濾餅與200g乙醇/水混合並攪拌30分鐘,經過抽濾和烘乾,將以65%的收率得到一種黃色的固體化合物(b-1-1a),矽化後測試GC-MS,m/z=460。
(2)化合物b-1-1的合成
於1L高壓釜中投入獲得的化合物b-1-1a(38.8g,100毫摩爾)、5%的鈀碳(3.9g,含水,固含量為30%)和400g四氫呋喃,將高壓釜密封,用氫氣置換3-5次後,氫氣加壓至0.5-1.0MPa,攪拌下於40-45℃反應。反應結束後,通過一個薄膜將催化劑除掉,然後脫除溶劑,所得固體加入100g乙醇並攪拌30分鐘,經過抽濾和烘乾,將以95%的收率得到一種黃色的固體化合物b-1-1。
該化合物b-1-1的1H-NMR數據(500MHz,CHCl3-d1,δ,ppm)為:1.33(18H,6×CH3),5.38(1H,OH),5.75(1H,CH-Ph),6.12(1H,CH-Ph),6.33(4H,2×NH2),6.75(1H,CH-Ph),7.13(2H,2×CH-Ph)。
合成例2
結構式(I-2)所代表的化合物可根據下面的合成路線2來合成:
(1)化合物b-1-2a的合成
於1000mL的三口圓底燒瓶中投入2,6-二叔丁基對苯二酚(44.4g,200毫摩爾)、三乙胺(20.2g,200毫摩爾)和400g四氫呋喃,所得懸濁液在室溫下攪拌10分鐘後得到一個無色的溶液,隨後將該溶液降溫至0℃,攪拌下,將含有3,5-二硝基苯甲醯氯(46.1g,200毫摩爾)和100g四氫呋喃的溶液滴入體系中,體系放熱,控制滴加速度以保持內溫低於20℃。在所有溶液都加入後,在15-20℃下保溫攪拌2小時。反應在經氣相色譜(GC)檢測完成後,停止攪拌然後抽濾,攪拌下將濾液倒入2L水中,將所得懸濁液抽濾將得到一種黃色濾餅,將黃色濾餅與120g乙醇/水混合並攪拌30分鐘,經過抽濾和烘乾,將以80%的收率得到一種黃色的固體化合物b-1-2a。
(2)化合物(b-1-2)的合成
於1L高壓釜中投入獲得的化合物b-1-2a(41.6g,100毫摩爾),5%的鈀碳(4.2g,含水,固含量為30%)和400g四氫呋喃,將高壓釜密封,用氫氣置換3-5次後,氫氣加壓至0.5-1.0MPa,攪拌下於40-45℃反應。反應結束後,通過一個薄膜將催化劑除掉,然後脫除溶劑,所得固體加入300g乙醇並攪拌30分鐘,經過抽濾和烘乾,將以93%的收率得到一種黃色的固體化合物b-1-2。
該化合物b-1-2的1H-NMR數據(500MHz,CHCl3-d1,δ,ppm)為:1.36(18H,6×CH3),5.42(1H,OH),6.08(1H,CH-Ph),6.33(4H,2×NH2),6.66(2H,2×CH-Ph),7.28(2H,2×CH-Ph)。
合成例3
結構式(I-3)所代表的化合物可根據下面的合成路線3來合成:
(1)化合物b-1-3a的合成
在氮氣氛圍下,於1000mL的三口圓底燒瓶中投入2,5-二叔丁基對苯二酚(133.4g,600毫摩爾)、無水碳酸鉀(82.9g,600毫摩爾)和400g N,N-二甲基甲醯胺,所得紅色懸濁液在室溫下攪拌10分鐘,隨後將該溶液升溫至60℃,攪拌下,將含有2,4-二硝基氯苯(121.5g,600毫摩爾)和300g N,N-二甲基甲醯胺的溶液滴入體系中,體系放熱。在所有溶液都加入後,在60-65℃下保溫攪拌2小時。反應在經氣相色譜(GC)檢測完成後,停止攪拌然後抽濾去除無機鹽及副產物。所得黑色濾液用稀鹽酸酸化至酸性,隨後再加入3L水,體系析出粘稠固體,抽濾,將所得粘稠固體用乙酸乙酯、甲苯混合溶劑重結晶,經過抽濾和烘乾,將以35%的收率得到一種黃色的固體化合物b-1-3a。
(2)化合物b-1-3的合成
於1L高壓釜中投入獲得的化合物b-1-3a(38.8g,100毫摩爾)、5%的鈀碳(3.9g,含水,固含量為30%)、400g四氫呋喃,將高 壓釜密封,用氫氣置換3-5次後,氫氣加壓至0.5-1.0MPa,攪拌下於40-45℃反應。反應結束後,通過一個薄膜將催化劑除掉,然後脫除溶劑,所得固體加入100g乙醇並攪拌30分鐘,經過抽濾和烘乾,將以89%的收率得到一種黃色的固體化合物b-1-3。
如圖1所示,該化合物b-1-3的1H-NMR數據(500MHz,CHCl3-d1,δ,ppm)為:1.28-1.38(18H,6×CH3),3.62(4H,2×NH2),4.68(1H,OH),6.05(1H,CH-Ph),6.22(1H,CH-Ph),6.50(1H,CH-Ph),6.63(1H,CH-Ph),6.68(1H,CH-Ph)。
(二)聚合物A的合成例
合成例A-1-1
在氮氣氛圍下,於1000mL的三口圓底燒瓶中投入結構式(I-1)所代表的二胺化合物(1.6g,5毫摩爾)(以下簡稱b-1-1),對苯二胺(5.4g,50毫摩爾)(以下簡稱b-2-1),1,2-雙(4-氨基苯氧基)乙烷(12.2g,50毫摩爾)(以下簡稱b-2-2),對氨基苯乙胺(19.7g,145毫摩爾)(以下簡稱b-2-3)和600g的N-甲基-2-吡咯烷酮(以下簡稱NMP),將所得懸浮液攪拌直至得到一個黃色的溶液。然後將49.0g(250毫摩爾)的1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐(以下簡稱a-1)和100g NMP加入體系。反應放熱,室溫攪拌4小時,得到在NMP中的聚醯胺酸聚合物A-1-1。
合成例A-1-2至A-1-20及比較合成例A-2-1至A-2-5
合成例A-1-2至A-1-20及比較合成例A-2-1至A-2-5可通過與合成例A-1-1相同的方法製備,不同之處在於:所用單體的種類及用量有所改變,具體結果見下表1和表2,這裡不再贅述。
在表1和表2中:
a-1:1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐\
a-2:2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐
a-3:均苯四甲酸二酐
a-4:3,3’,4,4’-聯苯四羧酸二酐
b-1-1:由式(I-1)表示的化合物
b-1-2:由式(I-2)表示的化合物
b-1-3:由式(I-3)表示的化合物
b-2-1:對苯二胺
b-2-2:1,2-雙(4-氨基苯氧基)乙烷
b-2-3:對氨基苯乙胺
b-2-4:3,5-二氨基苯甲酸
b-2-5:2,4-二氨基十二烷氧基苯
b-2-6:1-(4-(4-庚基環己基)苯氧基)-2,4-二氨基苯
b-2-7:1-(4-(4-戊基環己基環己基)苯氧基)-2,4-二氨基苯
b-2-8:4,4’-二氨基二苯乙烷
表1合成例各聚合物所用單體種類及用量
表2比較合成例各聚合物所用單體種類及用量
(三)液晶取向劑、液晶取向膜及液晶顯示元件的實施例與比較例
實施例1
a、液晶取向劑
氮氣氛圍,於三口圓底燒瓶中投入100重量份的聚合物(A-1-1)、900重量份的NMP(以下簡稱B-1)和800重量份的乙二醇單丁醚(以下簡稱B-2),體系於室溫下攪拌30分鐘,然後用0.3μm的濾膜過濾該溶液形成實施例1的液晶取向劑。
b、液晶取向膜及液晶顯示元件
用旋塗的方式將實施例1的液晶取向劑塗覆在一片具有ITO電極的第一玻璃基板上,以形成預塗層。經過前烘(熱板,80℃,5分鐘)、一次曝光(254nm、5mW/cm2、800mj/cm2)、後烘(迴圈烘箱,230℃,30分鐘)及二次曝光(313nm、5mW/cm2、600mj/cm2),將得到具有ITO電極上面形成實施例1的液晶取向膜的第一玻璃基板。
用旋塗的方式將實施例1的液晶取向劑塗覆在一片不具有ITO電極的第二玻璃基板上,以形成預塗層。也經過上述前烘、一次曝光、後烘及二次曝光後,得到上面形成實施例1的液晶取向膜的第二玻璃基板。
將一種紫外固化膠塗布在第一玻璃基板與第二玻璃基板其中一片的周邊,將3.5μm的間隔子灑在另一片基板上。然後將這兩片玻璃基板以與取向方向為反平行的方式進行貼合(5kg,30min),然後用紫外燈照射來固化紫外固化膠。接著將液晶注入,然後利用紫外光硬化膠封住液晶注入口,並以紫外光使紫外光硬化膠硬化,再分別於兩片玻璃基板的外側貼上偏光板,即可獲得實施例1的IPS型液晶顯示元件。
對實施例1的液晶顯示元件進行評價,結果見表3。
實施例2至實施例33
液晶取向劑、液晶取向膜及液晶顯示元件的實施例2至實施例33可通過與實施例1相同的步驟製備,不同之處在於:所用聚合物(A)、溶劑(B)和添加劑(C)的種類及用量有所改變,另外取向工藝也有所改變,見表3。對實施例2至實施例33的液晶顯示元件進行評價及結果見表3。
比較實施例1至比較實施例7
液晶取向劑、液晶取向膜及液晶顯示元件的比較實施例1至比較實施例7可通過與實施例1相同的步驟製備,不同之處在於:所用聚合物(A)、溶劑(B)和添加劑(C)的種類及用量有所改變,另外取向工藝也有所改變,見表4。對比較實施例1至比較實施例7的液晶顯示元件進行評價及結果見表4。
評價方法
耐紫外性能
液晶取向膜的耐紫外性能可通過液晶顯示元件的電壓保持率可評價(以下簡稱VHR),進一步而言,電壓保持率的檢測方法如下。
測試VHR的條件是:施加5V電壓,歷時60ms後,解除電壓,並測量從解除電壓起167ms後的VHR(記為VHR1)。然後將該液晶顯示元件置於254nm深紫外光的照射下,照射強度為4200mj/cm2,再用相同的方法測量此時的VHR(記為VHR2)。然後通過公式(V)計算VHR的變化值(記為),越低的意味著越好的熱穩定性。
△VHR(%)的評價標準如下所示:
◎:△VHR(%)≦5%,耐紫外性能優秀,
○:5%<△VHR(%)≦10%,耐紫外性能良好
△:10%<△VHR(%)≦20%,耐紫外性能一般
X:20%<△VHR(%),耐紫外性能差
在表3和表4中:B-1:N-甲基-2-吡咯烷酮,B-2:乙二醇單丁醚,C-1:N,N,N’,N’-四環氧丙基-4,4’-二氨基二苯甲烷,C-2:3-氨基丙基三乙氧基矽烷。
表3實施例的液晶顯示元件的評價結果
表4比較實施例的液晶顯示元件的評價結果
表中,*A:254nm、5mW/cm2、800mj/cm2;*B:313nm、5mW/cm2、800mj/cm2;*C:254nm、10mW/cm2、1000mj/cm2;*D:雙波長(254nm、313nm)、10mW/cm2、800mj/cm2;*E:雙波長(254nm、313nm)、10mW/cm2、1800mj/cm2
由此可見,與現有技術相比,本發明的液晶取向劑由含有叔丁基 苯酚片段的二胺單體與其它四羧酸二酐單體聚合而成;由於二胺單體中含有叔丁基苯酚片段,聚合後的材料耐紫外性能較突出。因此,本發明的液晶取向膜在進行本發明的光取向的曝光制程時,由於在前烘結束還未後烘就進行曝光,能夠保證液晶取向膜的曝光均勻性,提高液晶取向膜對液晶的錨定力,同時因為液晶取向劑本身的耐紫外性,能夠保證不出現過曝光的情況,可增大其工作視窗,擁有曝光區域的曝光徹底、非曝光區域具有優秀的耐紫外性能的雙重優點,從而能提高液晶顯示器的顯示效果及使用壽命。而且方法簡單,市場前景廣闊,適合規模化應用推廣。
以上所述僅為本發明的較佳實施例,並不用以限制本發明,凡在本發明的精神和原則之內,所作的任何修改、等同替換、改進等,均應包含在本發明的保護範圍之內。

Claims (2)

  1. 一種液晶取向膜的光取向製備方法,包含下列步驟:(1)採用液晶取向劑,在基板上形成預塗層;(2)對步驟(1)所得預塗層進行前烘、一次曝光、後烘、二次曝光,即形成所述液晶取向膜;或對步驟(1)所得預塗層進行前烘、一次曝光、二次曝光、後烘,即形成所述液晶取向膜;或對步驟(1)所得預塗層進行前烘、一次高強度曝光、後烘,即形成所述液晶取向膜,如上述取向劑,包含:由混合物反應獲得的聚合物A和溶劑B,其中混合物包含一個四羧酸二酐組份a和一個二胺組份b,所述二胺組份b至少包括由式I表示的二胺化合物b-1,所述二胺化合物b-1具有如下結構式: 其中,X代表 單鍵、-O-、、-S-、中的一種。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的液晶取向膜的光取向製備方法,其中步驟(2)中所述前烘的溫度為50-120℃,時間為2-7mins;所述一次曝光、二次曝光的光為偏振光,波長各不相同,可選自單一254nm,或單一313nm,或雙波長254nm、313nm,曝光光強為1-10mW/cm2,曝光累計光量為10-1000mj/cm2;所述後烘的溫度範圍為180-250℃,時間範圍為30-90mins;所述一次高強度曝光的光為偏振光,可選自單一254nm,或單 一313nm,或雙波長254nm、313nm,曝光累計光量為20-2000mj/cm2
TW105129722A 2016-08-17 2016-09-13 一種液晶取向劑、液晶取向膜及其製備方法以及液晶顯示元件 TWI570184B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610682416.5A CN106318407A (zh) 2016-08-17 2016-08-17 一种液晶取向剂、液晶取向膜及其制备方法以及液晶显示元件
??201610682416.5 2016-08-17

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TWI570184B true TWI570184B (zh) 2017-02-11
TW201807065A TW201807065A (zh) 2018-03-01

Family

ID=57744074

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW105129722A TWI570184B (zh) 2016-08-17 2016-09-13 一種液晶取向劑、液晶取向膜及其製備方法以及液晶顯示元件

Country Status (3)

Country Link
CN (1) CN106318407A (zh)
TW (1) TWI570184B (zh)
WO (1) WO2018032588A1 (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109651631B (zh) * 2018-01-18 2020-09-25 深圳瑞华泰薄膜科技股份有限公司 一种低介质损耗的聚酰亚胺薄膜
CN111575023B (zh) * 2020-06-12 2022-03-01 江苏三月科技股份有限公司 一种化合物添加剂及其制备的液晶取向剂、液晶取向膜
CN114456378B (zh) * 2020-11-09 2024-02-27 江苏三月科技股份有限公司 一种用于液晶取向剂的聚酰亚胺及其制备的液晶取向膜
CN114524938B (zh) * 2021-10-28 2024-02-09 江苏三月科技股份有限公司 一种聚合物、感光树脂组合物及其制备的固化膜与电子元件

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102206495A (zh) * 2010-03-30 2011-10-05 智索株式会社 液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示元件
TW201627409A (zh) * 2015-01-20 2016-08-01 捷恩智股份有限公司 液晶組成物及其用途、以及液晶顯示元件
TW201629129A (zh) * 2015-02-03 2016-08-16 Jsr Corp 液晶配向劑、液晶配向膜、液晶配向膜的製造方法、液晶元件、聚合物、二胺及酸二酐

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3894085B2 (ja) * 2002-07-11 2007-03-14 Jsr株式会社 液晶配向剤および液晶表示素子の製造方法
JP4502119B2 (ja) * 2004-06-24 2010-07-14 Jsr株式会社 反射電極を有する垂直液晶表示素子
JP4900560B2 (ja) * 2004-10-05 2012-03-21 Jsr株式会社 新規ジアミン化合物、ポリマーおよび液晶配向剤
JP4458299B2 (ja) * 2007-09-03 2010-04-28 Jsr株式会社 液晶配向剤および液晶表示素子
JP5516863B2 (ja) * 2009-03-18 2014-06-11 Jsr株式会社 液晶配向剤および液晶表示素子
JP2015090427A (ja) * 2013-11-06 2015-05-11 Dic株式会社 液晶配向膜の製造方法およびそれを使用した液晶表示素子

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102206495A (zh) * 2010-03-30 2011-10-05 智索株式会社 液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示元件
TW201627409A (zh) * 2015-01-20 2016-08-01 捷恩智股份有限公司 液晶組成物及其用途、以及液晶顯示元件
TW201629129A (zh) * 2015-02-03 2016-08-16 Jsr Corp 液晶配向劑、液晶配向膜、液晶配向膜的製造方法、液晶元件、聚合物、二胺及酸二酐

Also Published As

Publication number Publication date
CN106318407A (zh) 2017-01-11
WO2018032588A1 (zh) 2018-02-22
TW201807065A (zh) 2018-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI570184B (zh) 一種液晶取向劑、液晶取向膜及其製備方法以及液晶顯示元件
TWI513736B (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜、液晶顯示元件、聚合物及化合物
TWI504675B (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件
TW201802142A (zh) 一種液晶取向劑、液晶取向膜以及液晶顯示元件
TWI596139B (zh) Liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment film and liquid crystal display element
TWI810273B (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜、液晶元件、聚合體及化合物
TWI572673B (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜、液晶顯示元件、聚合物及化合物
JP5333453B2 (ja) 液晶配向処理剤及びそれを用いた液晶表示素子
JP7409388B2 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶素子
TW201348300A (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜、液晶顯示元件及聚合物
KR102548025B1 (ko) 액정 배향제, 액정 배향막, 및 액정 표시 소자
TW202037714A (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜、液晶元件及其製造方法
CN106947498B (zh) 液晶取向剂、液晶取向膜、液晶元件、以及液晶取向膜及液晶元件的制造方法
TWI815876B (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜、液晶元件及液晶元件的製造方法
JP7322894B2 (ja) 液晶配向剤及びその製造方法、液晶配向膜並びに液晶素子
TWI791817B (zh) 液晶配向劑及其製造方法、液晶配向膜及其製造方法以及液晶元件
WO2021005888A1 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶素子
TWI781080B (zh) 聚醯亞胺前驅物、及具有該前驅物之液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件
TWI525127B (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜以及液晶顯示元件
WO2021049255A1 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶素子
TW202229525A (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜、液晶配向膜的製造方法、液晶元件及液晶元件的製造方法
TW202216852A (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜、液晶元件、液晶元件的製造方法及化合物
TW202216966A (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶元件
TW202124530A (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶元件
TW202307087A (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜、液晶元件、以及聚合體及其製造方法