TWI550079B - 發熱體、及具備其之溫熱器具 - Google Patents
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Description
本發明係關於一種發熱體、及具備其之溫熱器具。
作為含有鐵粉等被氧化性金屬、碳成分及水而構成,且藉由被氧化性金屬之氧化反應而發熱之發熱組成物,例如已知有專利文獻1、2所記載者。
於專利文獻1中記載有一種墨水狀或乳霜狀之發熱組成物。根據該發熱組成物,可防止發熱體製造時之粉塵之產生,又,可抑制發熱組成物之發熱反應,而可防止製造時之發熱反應所致之損耗、發熱組成物之品質降低或凝固。
於專利文獻2中記載有藉由將發熱組成物之固形物成分之粒徑與剩餘水設為適當之範圍而具有成形性、形狀維持性,且於成形後立即與空氣接觸而可開始發熱反應之具有發熱特性之發熱組成物及使用其之發熱體。
[專利文獻1]日本專利特開平9-75388號公報
[專利文獻2]日本專利特開2004-208978號公報
根據本發明,
提供一種發熱體及具備其之溫熱器具,該發熱體係將含有被氧化性金屬、吸水劑及水之發熱層、以及由吸水片材形成之保水層積層而成,且上述吸水劑之含量相對於被氧化性金屬100質量份為0.3~20質量份,於上述發熱層中,水之含量相對於上述吸水劑之含量之質量比(水/吸水劑)為0.8~13,上述保水層中所含之水之含量為上述保水層之最大吸水量之10~45質量%。
上述目的、及其他目的、特徵及優點藉由以下敍述之較佳之實施形態、及隨附於其之以下之圖式而進一步明確。
10‧‧‧發熱體
11‧‧‧發熱層
12‧‧‧保水層
20‧‧‧袋體
20a‧‧‧第1袋體片材
20b‧‧‧第2袋體片材
100‧‧‧溫熱器具
102‧‧‧吸水片材
102a‧‧‧第一吸水片材
102b‧‧‧第二吸水片材
301‧‧‧塗敷槽
302‧‧‧發熱粉體水分散物
303‧‧‧攪拌器
304‧‧‧泵
305‧‧‧螺模頭
(a)‧‧‧纖維材料
(A)‧‧‧被氧化性金屬
(b)‧‧‧吸水性聚合物
(B)‧‧‧吸水劑
圖1係模式性地表示實施形態之發熱體之剖面圖。
圖2係模式性地表示實施形態之發熱體之變形例之剖面圖。
圖3係說明製造實施形態之發熱體之方法之圖。
圖4係模式性地表示實施形態之溫熱器具之剖面圖。
圖5係表示實施例之評估結果之圖。
圖6(a)、(b)係表示比較例之評估結果之圖。
於在發熱體之製造時發熱組成物因某種理由而大量填充於1個個體,或大量偏靠於特定之部位之情形時,於該個體或該部位發熱異常加速,而有產生異常發熱之困擾。
本發明者之見解為提供如下之發熱體:即便於在發熱體之製造時發熱組成物因某種理由而大量填充於1個個體,或大量偏靠於特定之部位之情形時,亦可於保水層與發熱層之積層構造中藉由使保水層含有特定量之水而使熱容量變高,而防止異常發熱,而穩定地獲得良
好之發熱特性。
再者,先前對於由於製造時之製造條件或原料成分之偏差等而有產生引起異常發熱之製品之可能性之課題,並未進行任何研究。
本實施形態之發熱體係將含有被氧化性金屬、吸水劑及水之發熱層、以及由吸水片材形成之保水層積層而成,且上述吸水劑之含量相對於被氧化性金屬100質量份為0.3~20質量份,於上述發熱層中,水之含量相對於上述吸水劑之含量之質量比(水/吸水劑)為0.8~13,上述保水層中所含之水之含量為上述保水層之最大吸水量之10~45質量%。
根據此種發熱體,即便於在發熱體之製造時發熱組成物因某種理由而大量填充於1個個體,或大量偏靠於特定之部位之情形時,亦可於保水層與發熱層之積層構造中藉由使保水層含有特定量之水而使熱容量變高,而穩定地獲得良好之發熱特性。
以下,使用圖式對本發明之實施形態進行說明。再者,於所有圖式中,對相同之構成要素附加相同之符號,並適當省略說明。
圖1係模式性地表示實施形態之發熱體10之剖面圖。發熱體10係將發熱層11、及保水層12積層而成。發熱層11含有被氧化性金屬(圖1中(A))、吸水劑(圖1中(B))、及水。保水層12由吸水片材102形成。
發熱體10係藉由被氧化性金屬之氧化反應而發熱而賦予充分之溫熱效果者,於依據JIS(Japanese Industrial Standards,日本工業標準)規格S4100之測定中,可具有發熱溫度38~70℃之性能。發熱體10可為伴隨有水蒸氣之產生之蒸氣發熱器具,亦可為實質上不伴隨有水蒸氣之產生而發熱之所謂之拋棄式懷爐。
被氧化性金屬為產生氧化反應熱之金屬,例如可列舉選自鐵、鋁、鋅、錳、鎂、及鈣中之1種或2種以上之粉末或纖維。其中,自操作性、安全性、製造成本、保存性及穩定性方面而言,較佳為鐵粉。作為鐵粉,例如可列舉選自還原鐵粉、及霧化鐵粉中之1種或2種以上。
於被氧化性金屬為粉末之情形時,自氧化反應有效率地進行之觀點出發,較佳為其平均粒徑為10~200μm,更佳為平均粒徑為20~150μm。再者,被氧化性金屬之粒徑係指粉體之形態中之最大長度,藉由利用篩子之分級、動態光散射法、雷射繞射法等而測定。
自相同之觀點出發,被氧化性金屬之平均粒徑較佳為10μm以上,進而較佳為20μm以上。又,平均粒徑較佳為200μm以下,尤佳為150μm以下。
被氧化性金屬之含量以基重表示較佳為100~3000g/m2,進而較佳為200~1500g/m2。藉此,可使發熱體10之發熱溫度上升至所需溫度。此處,發熱體10中之鐵粉之含量可由依據JIS P8128之灰分試驗、或熱重量測定器而求出。此外,可利用若施加外部磁場則產生磁化之性質藉由振動試樣型磁化測定試驗等而測定。
自相同之觀點出發,被氧化性金屬之含量以基重表示較佳為100g/m2以上,較佳為200g/m2以上。又,較佳為3,000g/m2以下,尤佳為1500g/m2以下。
吸水劑係具有保水能者,例如可列舉選自碳成分、纖維材料、吸水性聚合物、及吸水性之粉體中之至少1種或2種以上。
碳成分係具有保水能、氧供給能、及觸媒能者,例如可使用選自活性碳、乙炔黑、及石墨中之1種或2種以上,但自濕潤時容易吸附氧或可將發熱層之水分保持於固定之觀點、或容易使保水層12中所含之水之含量為保水層12之最大吸水量之10~45質量%之觀點出發,較
佳使用活性碳。更佳為使用選自椰殼碳、木粉碳、及泥碳中之1種或2種以上之微細之粉末狀物或小粒狀物。其中,藉由將發熱層11之水分保持於固定,而將保水層12中所含之水之含量維持為保水層12之最大吸水量之10~45質量%,故而木粉碳較佳。
不僅自與被氧化性金屬均勻地混合之觀點出發,而且自將保水層12中所含之水之含量維持為保水層12之最大吸水量之10~45質量%之觀點出發,碳成分較佳為使用平均粒徑為10~200μm者,更佳為使用平均粒徑為12~100μm者。再者,碳成分之平均粒徑係指粉體之形態中之最大長度,藉由動態光散射法、雷射繞射法等而測定。碳成分較佳為使用粉體狀之形態者,但亦可使用粉體狀以外之形態者,例如亦可使用纖維狀之形態者。
自相同之觀點出發,碳成分較佳為平均粒徑為10μm以上,尤佳為12μm以上。又,碳成分較佳為平均粒徑為200μm以下,進而較佳為100μm以下。
作為纖維材料,更佳為使用親水性纖維,尤其更佳為使用纖維素纖維。作為纖維素纖維,可使用化學纖維(合成纖維)或天然纖維。
作為吸水性聚合物,可列舉可吸收、保持自身重量之20倍以上之液體之具有交聯結構之親水性聚合物。
作為吸水性粉體,可列舉選自蛭石、鋸屑、矽膠、及紙漿粉末中之1種或2種以上。
吸水劑之含量相對於被氧化性金屬100質量份為0.3~20質量份,更佳為1~15質量份,進而較佳為3~13質量份。如此,可於所獲得之發熱體10中儲存為了持續氧化反應而必需之水分。又,可充分獲得對發熱體10之氧供給而可獲得發熱效率較高之發熱體。又,由於可將發熱體10相對於所獲得之發熱量之熱容量抑制得較小,故而發熱溫度上升變大,而可獲得所需之溫度上升。再者,吸水劑之含量以基重表示較
佳為4~290g/m2,進而較佳為7~160g/m2。
再者,吸水劑之含量相對於被氧化性金屬100質量份較佳為1質量份以上,進而較佳為3質量份以上。又,吸水劑之含量相對於被氧化性金屬100質量份較佳為15質量份以下,尤佳為13質量份以下。
又,吸水劑之含量以基重表示較佳為4g/m2以上,進而較佳為7g/m2以上,又,較佳為290g/m2以下,進而較佳為160g/m2以下。
吸水劑中碳成分之含量相對於吸水劑之總質量為90質量%以上自控制發熱層11中之水分之方面而言較佳,更佳為95質量%以上,進而較佳為98質量%以上,吸水劑僅為碳成分進而更佳。
進而,吸水劑中吸水性聚合物之含量相對於吸水劑總量為10質量%以下,較佳為5質量%以下,進而較佳為2質量%以下,發熱層11中不含有吸水性聚合物可將發熱體相對於所獲得之發熱量之熱容量抑制得較小,故而自發熱溫度上升變大,可獲得所需之溫度上升之方面而言更佳。
於發熱層11中,水之含量相對於吸水劑之含量之質量比(水/吸水劑)為0.8~13,較佳為1~12,更佳為1.5~10。如此,可將保水層12中所含之水之含量維持為保水層12之最大吸水量之10~45質量%。進而,充分確保發熱體10之透氣性,故而可充分獲得氧供給而可獲得發熱效率較高之發熱體。又,可將發熱體相對於所獲得之發熱量之熱容量抑制得較小,故而發熱溫度上升變大,而可獲得所需之溫度上升。
再者,水之含量相對於吸水劑之含量之質量比(水/吸水劑)較佳為1以上,進而較佳為1.5以上。又,水之含量相對於吸水劑之含量之質量比(水/吸水劑)較佳為12以下,進而較佳為10以下。
本發明之發熱體10係將發熱層11、及保水層12積層而成,保水層12係由吸水片材102形成。
保水層12中所含之水之含量為保水層12之最大吸水量之10~45質
量%,較佳為12~40質量%,自即便於在發熱體之製造時發熱組成物因某種理由而大量填充於1個發熱體,或大量偏靠於特定之部位之情形時,亦可防止異常發熱而可穩定地獲得良好之發熱特性之方面而言,更佳為13~30質量%。再者,最大吸水量係由下述之實施例中記載之方法測定。
自相同之觀點出發,保水層12中所含之水之含量較佳為保水12之最大吸水量之12質量%以上,尤佳為13質量%以上。
又,保水層12中所含之水之含量較佳為40質量%以下,進而較佳為30質量%以下。
保水層12只要具有可吸收保持最大吸水量之10~45質量%之水之吸水性即可,與有無透氣性無關,但較佳為具有透氣性者。
吸收最大吸水量之10~45質量%之水之狀態下之保水層12之透氣度較佳為500秒/100ml以下,更佳為1~300秒/100ml。藉由設為此種透氣度,而充分確保發熱體10之透氣性,故而可充分獲得氧供給而可獲得發熱效率較高之發熱體,不僅被氧化性金屬之氧化反應變得良好,而且可產生大量水蒸氣。此處,於本說明書中,透氣度為根據JIS P8117而測定之值,且係以於固定壓力下使100ml之空氣通過6.45cm2之面積之時間加以定義。透氣度可由王研式透氣度計或依據其之測定機測定。其中,更佳為300秒/100ml以下。又,自防止過度之溫度上升之觀點出發,較佳為1秒/100ml以上。
保水層12可包含含有成分(a)纖維材料之片材、例如一層纖維片材,亦可積層有兩層以上。作為纖維片材,具體而言可列舉由下述之纖維材料製造之紙、不織布、或紙與不織布之積層者等。作為含有成分(a)纖維材料之片材,具體而言可為於聚乙烯纖維、聚丙烯纖維、聚乙烯片材、聚丙烯片材等無吸水性之素材積層或層壓纖維材料而成之紙、不織布等片材,亦可為於紙漿纖維或人造纖維等纖維材料進而
積層或混合另一纖維材料而成之抄紙、不織布等片材。藉由於保水層12中使用含有成分(a)纖維材料之片材,而可容易使保水層12中所含之水之含量為保水層12之最大吸水量之10~45質量%,故而較佳。
保水層12亦可進而含有成分(b)吸水性聚合物。於圖1中表示將含有成分(a)纖維材料、及成分(b)吸水性聚合物者設為保水層12之例。於保水層12中含有成分(b)之情形時,保水層12之形態可例示:(i)於成分(a)及成分(b)均勻地混合之狀態下設為1片片材者;(ii)於含有成分(a)之相同或不同之片材間配置有成分(b)者;(iii)使成分(b)散佈並設為片材狀者。其中,因可容易進行發熱層11之含水量之控制故可容易使保水層12中所含之水之含量為保水層12之最大吸水量之10~45質量%而較佳者為(ii)之形態者。再者,(ii)之形態之保水層12例如可如下進行製造:於含有成分(a)之片材上使成分(b)吸水性聚合物均勻地散佈,自其上噴霧200g/m2之量之水之後,進而於其上積層含有成分(a)之相同或不同之片材,並以100±0.5℃、且5kg/cm2之壓力進行加壓乾燥直至含水率變成5質量%以下為止進行乾燥。
作為成分(a)纖維材料,可使用親水性纖維及疏水性纖維中之任一者,但較佳為使用親水性纖維,其中,使用纖維素纖維可促進水分向保水層12移動,可容易使保水層12中所含之水之含量為保水層12之最大吸水量之10~45質量%,故而更佳。作為纖維素纖維,可使用化學纖維(合成纖維)或天然纖維。
作為纖維素纖維中之化學纖維,例如可使用人造纖維或乙酸酯纖維。另一方面,作為纖維素纖維中之天然纖維,例如可使用選自各種植物纖維、木材紙漿纖維、非木材紙漿纖維、棉紗纖維、麻纖維、麥稈纖維、***纖維(hemp fiber)、黃麻纖維(jute fiber)、木棉纖維、椰子纖維、燈心草纖維中之1種或2種以上。於該等纖維素纖維中,使用木材紙漿纖維可容易使保水層12中所含之水之含量為保水層12之最
大吸水量之10~45質量%,故而較佳。
各種纖維材料較佳為其纖維長為0.5~6mm,進而較佳為0.8~4mm。其中,纖維材料較佳為纖維長為0.5mm以上,進而較佳為0.8mm以上。又,纖維材料較佳為纖維長為6mm以下,進而較佳為4mm以下。
於保水層12中,除親水性纖維以外,亦可視需要調配疏水性纖維,尤其調配熱熔接性纖維。熱熔接性纖維之調配量相對於保水層12中之纖維總量較佳為0.1~10質量%,進而較佳為0.5~5質量%。
自相同之觀點出發,熱熔接性纖維之調配量相對於保水層12中之纖維總量較佳為0.1質量%以上,尤佳為0.5質量%以上。又,熱熔接性纖維之調配量相對於保水層12中之纖維總量較佳為10質量%以下,進而較佳為5質量%以下。
作為成分(b)吸水性聚合物,與上述纖維材料相同,使用可吸收、保持自身重量之20倍以上之液體之具有交聯結構之親水性聚合物,藉此可將保水層12中所含之水之含量維持為保水層12之最大吸水量之10~45質量%,故而較佳。作為成分(b)之形狀,可列舉選自球狀、塊狀、葡萄串狀、纖維狀中之1種或2種以上。成分(b)之粒徑較佳為1~1000μm,進而較佳為10~500μm。再者,吸水性聚合物粒子之粒徑係藉由動態光散射法、雷射繞射法等而測定。
成分(b)之粒徑較佳為1μm以上,進而較佳為10μm以上。又,成分(b)之粒徑較佳為1000μm以下,進而較佳為500μm以下。
作為成分(b)之具體例,例如可列舉選自澱粉、交聯羧甲基化纖維素、丙烯酸或丙烯酸鹼金屬鹽之聚合物或共聚物等聚丙烯酸及其鹽以及聚丙烯酸鹽接枝共聚物中之1種或2種以上。其中,使用丙烯酸或丙烯酸鹼金屬鹽之聚合物或共聚物等聚丙烯酸及其鹽以及聚丙烯酸鹽接枝共聚物可將保水層12中所含之水之含量良好地維持為保水層12之
最大吸水量之10~45質量%,故而較佳。
成分(b)佔保水層12之比例較佳為於乾燥狀態下為10~70質量%,進而為20~65質量%可促進水分向保水層12快速移動,可將保水層12中所含之水之含量良好維持為保水層12之最大吸水量之10~45質量%,故而較佳。
自相同之觀點出發,成分(b)佔保水層12之比例較佳為於乾燥狀態下為10質量%以上,進而較佳為20質量%以上,較佳為70質量%以下,尤佳為65質量%以下。
自可將保水層12中所含之水之含量容易調整為保水層12之最大吸水量之10~45質量%之方面而言,保水層12較佳為於乾燥狀態下其基重為20~200g/m2,進而較佳為35~150g/m2,進而較佳為50~140g/m2。自可將保水層12中所含之水之含量維持為保水層12之最大吸水量之10~45質量%之方面而言,保水層12中所含之成分(b)之基重較佳為於乾燥狀態下為5~150g/m2,進而較佳為10~100g/m2,進而較佳為30~90g/m2。
保水層12較佳為於乾燥狀態下其基重為20g/m2以上,進而較佳為35g/m2以上,尤佳為50g/m2以上。又,保水層12較佳為於乾燥狀態下其基重為200g/m2以下,進而較佳為150g/m2以下,尤佳為140g/m2以下。
保水層12中所含之成分(b)之基重較佳為於乾燥狀態下其基重為5g/m2以上,進而較佳為10g/m2以上,尤佳為30g/m2以上。又,保水層12較佳為於乾燥狀態下其基重為150g/m2以下,進而較佳為100g/m2以下,尤佳為90g/m2以下。
如圖1所示,保水層12可為於保水層12之單面形成有發熱層11者,亦可為於保水層12之兩面形成有發熱層11者。又,如圖2所示,保水層12亦可由第一吸水片材102a、及第二吸水片材102b形成。於此
情形時,發熱體10可取得於第一吸水片材102a與第二吸水片材102b之間夾持發熱層11之構造、即所謂之積層構造。第一吸水片材102a與第二吸水片材102b可為包含相同之材料者,亦可為包含不同之材料者。例如若使第一吸水片材102a為積層有兩層以上之纖維片材者、或含有成分(a)纖維材料及成分(b)吸水性聚合物者,由一層纖維片材形成第二吸水片材102b,則更容易將保水層12中所含之水之含量控制為保水層12之最大吸水量之10~45質量%,且被氧化性金屬之氧化反應變得良好,故而較佳。於此情形時,第二吸水片材102b只要為覆蓋發熱層11之至少一部分者即可,但較佳為覆蓋發熱層11之整個面。
又,於保水層12中所含之水之含量成為10~45質量%之狀態下,第一吸水片材102a及第二吸水片材102b之透氣度均較佳為500秒/100ml以下。再者,下限值例如為1秒/100ml。
發熱體10可進而含有反應促進劑。反應促進劑係用於持續被氧化性金屬之氧化反應之目的。又,藉由使用反應促進劑,而破壞伴隨著氧化反應而形成於被氧化性金屬之氧化覆膜,而可促進氧化反應。關於反應促進劑,例如可列舉選自鹼金屬、鹼土類金屬之硫酸鹽、及氯化物中之1種或2種以上。其中自導電性、化學穩定性、生產成本優異之方面而言,較佳為使用選自氯化鈉、氯化鉀、氯化鈣、氯化鎂、氯化亞鐵、氯化鐵等各種氯化物,及硫酸鈉中之1種或2種以上。
自充分之發熱量持續長時間之方面而言,發熱體10中之反應促進劑之含量相對於被氧化性金屬100質量份較佳為設為2~15質量份,進而較佳為3~13質量份。
自相同之觀點出發,發熱體10中之反應促進劑之含量相對於被氧化性金屬100質量份較佳為2質量份以上,進而較佳為3質量份以上。又,發熱體10中之反應促進劑之含量相對於被氧化性金屬100質量份較佳為15質量份以下,進而較佳為13質量份以下。
發熱體10可進而含有增黏劑。增黏劑中主要可使用吸收水分增大稠度,或賦予黏流性之物質,可使用選自如下增黏劑中之1種或2種以上之混合物:海藻酸鈉等海藻酸鹽、***膠、黃蓍膠、刺槐豆膠、古亞膠、***樹膠、角叉菜膠、瓊脂、三仙膠等多糖類系增黏劑;糊精、α化澱粉、加工用澱粉等澱粉系增黏劑;羧甲基纖維素、乙酸乙酯纖維素、羥乙基纖維素、羥甲基纖維素或羥丙基纖維素等纖維素衍生物系增黏劑;硬脂酸鹽等金屬皂系增黏劑;膨潤土等礦物系增黏劑等。其中,自良好之塗敷性能或可將保水層12中所含之水之含量維持為保水層12之最大吸水量之10~45質量%之方面而言,較佳為多糖類系增黏劑,進而較佳為分子量100萬以上且5000萬以下之多糖類系增黏劑,尤佳為分子量200萬以上且4000萬以下之多糖類系增黏劑,此外,自具有良好之塗敷性能或耐鹽性之觀點出發,較佳為三仙膠。
發熱體10中之增黏劑之含量相對於被氧化性金屬100質量份較佳為0.05~5質量份,進而較佳為0.1~4質量份。藉由設為此範圍而可使被氧化性金屬或吸水劑等固形物成分穩定地分散。又,可賦予黏流性,可進一步提昇塗敷性能。進而,可將保水層12中所含之水之含量容易維持為保水層12之最大吸水量之10~45質量%,故而較佳。
自相同之觀點出發,增黏劑之含量相對於被氧化性金屬100質量份較佳為0.05質量份以上,尤佳為0.1質量份以上。又,增黏劑之含量相對於被氧化性金屬100質量份較佳為5質量份以下,尤佳為4質量份以下。
於發熱體10中亦可視需要含有界面活性劑、藥劑、絮凝劑、著色劑、紙力增強劑、增黏劑、pH值控制劑、蓬鬆劑等。
繼而,對發熱體10之製造方法之一例進行說明。發熱體10例如可將含有被氧化性金屬、吸水劑、及水之發熱粉體水分散物塗佈於吸
水片材102(於形成圖2之發熱體10之情形時,為吸水片材102a)而製作。發熱粉體水分散物可藉由將上述成分全部一次性地混合而製備,亦可預先於使增黏劑於水中溶解而成者中使反應促進劑溶解而準備水溶液,其次使預混合有被氧化性金屬與吸水劑者與水溶液混合。
反應促進劑可與發熱粉體水分散物中之其他成分同時混合,亦可藉由滲透、噴吐、滴加而添加於塗敷發熱粉體水分散物後另行於水等中溶解之反應促進劑,亦可使反應促進劑之粉末散佈。
若於吸水片材102(於形成圖2之發熱體10之情形時,為吸水片材102a)之至少一面塗佈上述發熱粉體水分散物,則發熱粉體水分散物中之水之至少一部分被吸水片材102吸收,而於吸水片材102(於形成圖2之發熱體10之情形時,為吸水片材102a)上形成發熱層11。即,發熱層11包含未被吸水片材102(於形成圖2之發熱體10之情形時,為吸水片材102a、102b)吸收之剩餘成分。發熱層11可存在於保水層12上,亦可如圖1所示般使發熱層11之下部之至少一部分埋設於保水層12。又,發熱層11可埋設於保水層12之一面,亦可設置於兩面。於圖1中表示於保水層12之單面設置有發熱層11之例。
圖3係更具體地說明該製造方法之圖。首先,於塗敷槽301中準備含有被氧化性金屬、吸水劑、水之發熱粉體水分散物302。發熱粉體水分散物302亦可藉由攪拌器303進行攪拌,而使被氧化性金屬、及吸水劑之與水不溶之成分更均勻地分散。發熱粉體水分散物302可藉由將上述成分全部一次性地混合而製備,亦可預先於使增黏劑於水中溶解而成者中使反應促進劑溶解而準備水溶液,其次使預混合有被氧化性金屬與吸水劑者與水溶液混合。
其次,藉由泵304將發熱粉體水分散物302抽取至螺模頭(die head)305為止。所抽取之發熱粉體水分散物302係一面使用螺模頭305加壓擠出一面塗敷於吸水片材102。此時,發熱粉體水分散物302之塗
敷基重較佳為160~4,800g/m2,更佳為設為320~2,200g/m2。
再者,於圖3中例示了利用模塗法之塗敷,但塗敷方法並不限定於此,例如亦可使用輥塗佈、絲網印刷、凹版輥式塗佈、刮刀塗佈、簾幕式塗佈機等。
於發熱粉體水分散物302之塗敷後,亦可自發熱體10之未形成有發熱層11之面進行抽吸。如此,可增加保水層12與發熱層11之一體性,故而更佳。此時,抽吸之情形時之抽吸力較佳為100~10,000Pa,進而較佳為設為500~5,000Pa。抽吸力可於抽吸輸送機內之盒中安裝壓力計(manostar gauge)而測定。
藉由以上操作可獲得具備發熱層11與保水層12之連續長條物,故而藉由將其裁斷為任意大小而形成發熱體10。
再者,於上述方法中,為了抑制製造過程中之被氧化性金屬之氧化,亦可視需要使用保持非氧化性環境之機構。
圖4係表示具備圖2中所示之發熱體10之溫熱器具之一例之模式性剖面圖。如圖示般,該溫熱器具100具備:發熱體10,其具有於第1吸水片材102a與第二吸水片材102b之間夾持發熱層11之夾層構造;及袋體20,其至少一部分具有透氣性,且收容發熱體10。
更具體而言,該溫熱器具100取得將包含發熱層11、與保水層12之發熱體10裝入至少一部分具有透氣性之袋體20中並將袋體20之周圍接合而密封之構造。於溫熱器具100中,由於發熱層11夾持於保水層12之間,故而可防止發熱層11附著於袋體20。
袋體20較佳為包含第1袋體片材20a與第2袋體片材20b。
第1袋體片材20a與第2袋體片材20b較佳為分別具有自發熱體10之周緣向外側延伸之延伸區域,且於各延伸區域接合。該接合較佳為於周緣處連續之氣密之接合。藉由第1袋體片材20a與第2袋體片材20b之接合而形成之袋體20於其內部具有用以收容發熱體10之空間。於該空
間內收容有發熱體10。發熱體10可為相對於袋體20固定之狀態,亦可為未固定之狀態。
第1袋體片材20a之一部分或全部具有透氣性。第1袋體片材20a之透氣度(JIS P8117)較佳為1,000~50,000秒/100ml,更佳為2,000~35,000秒/100ml,進而較佳為5,000~20,000秒/100ml。
作為具有此種透氣度之第1袋體片材20a,較佳為使用例如具有透濕性但不具有透水性之合成樹脂製之多孔性片材。具體而言,可使用於聚乙烯中含有碳酸鈣等且延伸之膜。於使用該多孔性片材之情形時,亦可於多孔性片材之外表面層壓以選自針軋不織布、熱風不織布、及紡黏不織布中之1種或2種以上之不織布為代表之各種纖維片材,而提高第1袋體片材20a之質感。第1袋體片材20a可為其一部分或全部具有透氣性之透氣性片材,亦可為不具有透氣性之非透氣性片材,但較佳為透氣性較第2袋體片材20b高之片材(即,透氣度較低之片材)。
再者,第1袋體片材20a之透氣度(JIS P8117)較佳為50,000秒/100ml以下,進而較佳為35,000秒/100ml以下,尤佳為20,000秒/100ml以下。又,第1袋體片材20a之透氣度(JIS P8117)較佳為1,000秒/100ml以上,進而較佳為2,000秒/100ml以上,尤佳為5,000秒/100ml以上。
第2袋體片材20b可為其一部分或全部具有透氣性之透氣性片材,亦可為不具有透氣性之非透氣性片材,但較佳為透氣性較第1袋體片材20a低之片材(即,透氣度較高之片材)。
於使第2袋體片材20b為非透氣性片材之情形時,亦可於一層或多層之合成樹脂製之膜、或該一層或多層之合成樹脂製之膜之外表面層壓以選自針軋不織布、熱風不織布、及紡黏不織布中之1種或2種以上之不織布為代表之各種纖維片材,而提高第1袋體片材20b之質感。具體而言,可使用包含聚乙烯膜與聚對苯二甲酸乙二酯膜之2層膜、
包含聚乙烯膜與不織布之層壓膜、包含聚乙烯膜與紙漿片材之層壓膜等,但尤佳為包含聚乙烯膜與紙漿片材之層壓膜。
於第2袋體片材20b為透氣性片材之情形時,可使用與第1袋體片材20a相同者,亦可使用不同者。於使用不同者之情形時,第2袋體片材20b之透氣性係將較第1袋體片材20a之透氣性低作為條件,第2袋體片材20b之透氣度較佳為5,000~150,000秒/100ml,更佳為8,000~100,000秒/100ml。
第2袋體片材20b之透氣度(JIS P8117)較佳為150,000秒/100ml以下,進而較佳為100,000秒/100ml以下。又,第2袋體片材20b之透氣度(JIS P8117)較佳為5,000秒/100ml以上,進而較佳為8,000秒/100ml以上。
其中,若將第1袋體片材20a之透氣度設為5,000~20,000秒/100ml,將第2袋體片材20b之透氣度設為15,000~80,000秒/100ml,則尤佳。藉由設為此種透氣度,不僅可使被氧化性金屬之氧化反應變得良好,而且可自第1袋體片材20a側產生大量水蒸氣。
以第一吸水片材102a成為第1袋體片材側20a、第二吸水片材102b成為第2袋體片材側20b之方式分別裝入該等,若將周緣部密閉密封,則不僅可使被氧化性金屬之氧化反應變得良好,而且可自第1袋體片材20a側產生大量水蒸氣,故而較佳。
再者,於保水層12僅形成於發熱層11之單面之情形時,例如於僅使用第一吸水片材102a而不使用第二吸水片材102b之情形時,有發熱層與第2袋體片材20b直接接觸之可能性,故而為了避免第2袋體片材20b之透氣性因發熱層之附著而發生變化之可能性,較佳為使第2袋體片材20b為非透氣性片材。
袋體20中收容之發熱體10可為1片,亦可以積層有複數片之多層狀態收容。
袋體20可如上所述般為了提高其質感而層壓各種纖維片材,亦可進而藉由收容於具有透氣性之外框體(未圖示)中而提高其質感或使用性。外框體較佳為包含第1外框片材與第2外框片材,由第1外框片材覆蓋袋體20之一面,由第2外框片材覆蓋袋體20之另一面,於自袋體20之周緣向外側延伸之延伸區域,第1外框片材與第2外框片材接合,較佳為藉由密閉接合而形成。藉此,於外框體之內部形成用以收容袋體20之空間,於該空間內可收容由袋體20包圍之發熱體10。袋體20可為相對於外框體固定之狀態,亦可為非固定狀態。
外框體片材即第1外框片材及第2外框片材之透氣性係將較第1袋體片材20a之透氣性高作為條件,較佳為3,000秒/100ml以下,更佳為1~100秒/100ml。藉由設為此種透氣度,而不僅可使被氧化性金屬之氧化反應變得良好,而且可產生大量水蒸氣。
構成外框體之第1、第2外框片材只要具有透氣性,例如為以不織布為代表之各種纖維片材等,則種類並無特別限定,例如可使用選自針軋不織布、熱風不織布、及紡黏不織布中之1種或2種以上。
溫熱器具100可設為藉由使袋體20具有透氣性且使外框體亦具有透氣性,而可伴隨著被氧化性金屬之氧化反應產生水蒸氣之蒸氣溫熱器具。
溫熱器具100亦可於外框體之外表面、例如構成外框體之第1外框片材或第2外框片材之表面具有塗敷黏著劑而形成之黏著層(未圖示)。黏著層係用以將溫熱器具100裝著於人體之肌膚或衣物類等。作為構成黏著層之黏著劑,於以熱熔黏著劑為代表之該技術領域中,可使用與迄今所使用者相同者。
溫熱器具100於使用前較佳為密封收容於具有氧阻隔性之包裝袋(未圖示)內。
溫熱器具100係直接應用於人體,或裝著於衣物類,而較佳用於
人體之加溫。作為人體之應用部位,例如可列舉肩、頭、眼睛、眼睛周圍、腰、肘、膝蓋、大腿、小腿、腹部、下腹部、手、腳底等。又,除人體外,亦可應用於各種物品,亦較佳用於其加溫或保溫等。又,於溫熱器具100為產生水蒸氣之類型之溫熱器具之情形時,亦可應用伴隨著加溫而產生之水蒸氣。
再者,上述發熱體10亦可用於圖4所示以外之其他構成之溫熱器具、或其他用途。
以上,參照圖式對本發明之實施形態進行了敍述,但該等為本發明之例示,亦可採用上述以外之各種構成。
關於上述實施形態,本發明進而揭示以下之組成物、製造方法、或用途。
<1>一種發熱體,其係將含有被氧化性金屬、吸水劑及水之發熱層、及由吸水片材形成之保水層積層而成,且上述吸水劑之含量相對於被氧化性金屬100質量份為0.3~20質量份,於上述發熱層中,水之含量相對於上述吸水劑之含量之質量比(水/吸水劑)為0.8~13,上述保水層中所含之水之含量為上述保水層之最大吸水量之10~45質量%。
<2>如<1>之發熱體,其中上述吸水劑含有碳成分,上述碳成分之含量相對於上述吸水劑之質量為90質量%以上。
<3>如<1>或<2>之發熱體,其中上述吸水劑含有碳成分,上述碳成分之平均粒徑為10~200μm。
<4>如<1>至<3>中任一項之發熱體,其中上述發熱層進而含有增黏劑。
<5>如<1>至<4>中任一項之發熱體,其中上述保水層之透氣度於吸收最大吸水量之10~45質量%之水之狀態下為500秒/100ml以下。
<6>如<1>至<5>中任一項之發熱體,其中上述保水層由第一吸水片材、及第二吸水片材形成,且
上述發熱層夾持於上述第一吸水片材與上述第二吸水片材之間。
<7>一種溫熱器具,其具備如<1>至<6>中任一項之發熱體;及袋體,其至少一部分具有透氣性,且收容上述發熱體。
<8>如<7>之溫熱器具,其中伴隨著被氧化性金屬之氧化而產生水蒸氣。
<9>如<1>至<6>中任一項之發熱體,其中上述發熱層含有增黏劑,增黏劑之含量相對於被氧化性金屬100質量份為0.05~5質量份。
<10>如<1>至<6>中任一項、或<9>之發熱體,其中上述發熱層含有增黏劑,上述增黏劑包含分子量100萬以上且5000萬以下之多糖類系增黏劑。
<11>如<1>至<6>中任一項、或<9>或<10>之發熱體,其中被氧化性金屬之平均粒徑為10~200μm。
<12>如<1>至<6>中任一項、或<9>至<11>中任一項之發熱體,其中被氧化性金屬之含量為100~3,000g/m2。
<13>如<1>至<6>中任一項、或<9>至<12>中任一項之發熱體,其中吸水劑之含量相對於被氧化性金屬100質量份為3~13質量份。
<14>如<1>至<6>中任一項、或<9>至<13>中任一項之發熱體,其中碳成分之平均粒徑為12~100μm。
<15>如<1>至<6>中任一項、或<9>至<14>中任一項之發熱體,其中吸水劑之含量為4~290g/m2。
<16>如<1>至<6>中任一項、或<9>至<15>中任一項之發熱體,其中碳成分之含量相對於吸水劑之質量為98質量%以上。
<17>如<1>至<6>中任一項、或<9>至<16>中任一項之發熱體,其中吸水劑中吸水性聚合物之含量為10質量%以下。
<18>如<1>至<6>中任一項、或<9>至<17>中任一項之發熱體,
其中於發熱層中質量比(水/吸水劑)為1.5~10。
<19>如<1>至<6>中任一項、或<9>至<18>中任一項之發熱體,其中保水層中所含之水之含量為保水層之最大吸水量之13~30質量%。
<20>如<1>至<6>中任一項、或<9>至<19>中任一項之發熱體,其中保水層之透氣度於吸收最大吸水量之10~45質量%之水之狀態下為1~300秒/100ml。
<21>如<1>至<6>中任一項、或<9>至<20>中任一項之發熱體,其中保水層含有纖維材料,其纖維長為0.5~6mm。
<22>如<1>至<6>中任一項、或<9>至<21>中任一項之發熱體,其中保水層調配有熱熔接性纖維,熱熔接性纖維之調配量相對於保水層中之纖維總量為0.1~10質量%。
<23>如<1>至<6>中任一項、或<9>至<22>中任一項之發熱體,其中保水層含有吸水性聚合物,吸水性聚合物之粒徑為1~1,000μm。
<24>如<1>至<6>中任一項、或<9>至<23>中任一項之發熱體,其中吸水性聚合物佔保水層之比例於乾燥狀態下為10~70質量%。
<25>如<1>至<6>中任一項、或<9>至<24>中任一項之發熱體,其中保水層於乾燥狀態下其基重為20~200g/m2。
<26>如<1>至<6>中任一項、或<9>至<25>中任一項之發熱體,其中發熱體進而含有反應促進劑,該反應促進劑之含量相對於被氧化性金屬100質量份為2~15質量份。
<27>一種溫熱器具,其具備如<1>至<6>中任一項、或<9>至<26>中任一項之發熱體;及袋體,其收容該發熱體;且袋體包含第1袋體片材與第2袋體片材,第1袋體片材之透氣度為1,000~50,000秒/100ml,第2袋體片材之透氣度與第1袋體片材之透氣
度相同或不同,於不同之情形時,將較第1袋體片材之透氣性低作為條件,且為5,000~150,000秒/100ml。
<28>如<27>之溫熱器具,其中袋體進而收容於具有透氣性之外框體。
<29>如<28>之溫熱器具,其中外框體包含第1外框片材與第2外框片材,其透氣性係將較第1袋體片材之透氣性高作為條件,且為3,000秒/100ml以下。
<30>如<28>或<29>之溫熱器具,其中於外框體之外表面具有黏著層。
以如下方式製作圖4所示之構造之溫熱器具。
以表1所示之組成比準備被氧化性金屬、吸水劑、水、反應促進劑、及增黏劑,按照以下次序進行調整。使增黏劑溶解於水中,其次使反應促進劑溶解而準備水溶液。另一方面,準備預混合有被氧化性金屬、吸水劑之粉體,於水溶液中投入預混合粉體,並利用圓盤渦輪型攪拌葉片以150rpm攪拌10分鐘而獲得漿料狀之發熱粉體水分散物。
再者,被氧化性金屬、吸水劑、水、反應促進劑、及增黏劑之種類、製品名及製造商係如下所述。
被氧化性金屬:鐵粉(鐵粉RKH,DOWA IP CREATION(股份)製造)平均粒徑45μm
吸水劑:活性碳(carboraffin,Japan Enviro Chemicals(股份)製造)平均粒徑40μm
水:自來水
反應促進劑:氯化鈉(日本藥典氯化鈉,大塚化學(股份)製造)
增黏劑:三仙膠(Echo Gum BT,DSP GOKYO FOOD&CHEMICAL(股份)製造)分子量2,000,000
作為第一吸水片材,使用將木材紙漿製之紙(基重20g/m2,伊野紙股份有限公司製造)、吸水性聚合物(球狀,平均粒徑300μm,Aqualic CA,日本觸媒股份有限公司製造,基重30g/m2)、及木材紙漿製之紙(基重30g/m2,伊野紙股份有限公司製造)積層而一體化之聚合物片材(吸收最大吸水量之10~45質量%之水之狀態下之透氣度2秒/100ml),作為第二吸水片材,使用木材紙漿製之紙(基重50g/m2,伊野紙股份有限公司製造)。準備用作第一吸水片材之聚合物片材,將如上所述製備之發熱粉體水分散物以厚度大致3mm分別塗敷於25cm2(5cm×5cm)之第一吸水片材之表面,由第二吸水片材25cm2(5cm×5cm)被覆塗敷面,如表1所示般分別製作發熱組成物之含量不同之發熱體I及發熱體II。
於具有透氣性之袋體(6.5cm×6.5cm:第1袋體片材之透氣度5,000秒/100ml,第2袋體片材之透氣度20,000秒/100ml)中以第一吸水片材成為第1袋體片材側、第二吸水片材成為第2袋體片材側之方式分別裝入實施例1~3、比較例3之發熱體,將周緣部密閉密封。進而,於以熱風不織布(透氣度1秒/100ml,30g/m2)製作之外框袋(7.5cm×7.5cm)中,準備於單面周邊部以寬度1cm×長度4cm、100g/m2塗敷黏著劑而覆蓋剝離紙者,將於該外框袋中裝入於袋體中收容有發熱體者並將周緣部密閉密封者設為溫熱器具。溫熱器具於實施下述之評估之前裝入氧阻隔袋中。再者,於表1中,將由發熱體I獲得之溫熱器具設為溫熱器具I,將由發熱體II獲得之溫熱器具設為溫熱器具II而表
示。再者,一系列作業係於氮氣流下進行。
除使用以如下方式製備之發熱粉體作為發熱體以外,以與實施例1~3相同之方式製作溫熱器具。
以表1所示之組成比將被氧化性金屬、吸水劑、水、及反應促進劑混合而製備發熱組成物。具體而言,於預混合有鐵粉與活性碳者中添加食鹽水並攪拌10分鐘而製備發熱組成物。再者,一系列作業係於氮氣流下進行。
除使用以如下方式製備之抄紙發熱體作為發熱體以外,以與實施例1~3相同之方式製作溫熱器具。
被氧化性金屬:鐵粉(同和鐵粉礦業(股份)製造,商品名「RKH」),83質量%
木質紙漿:紙漿纖維(NBKP,製造者:Fletcher Challenge Canada,商品名「Mackenzi」,CSF200ml),8質量%
吸水劑:活性碳(平均粒徑40μm,carboraffin,Japan Enviro Chemicals(股份)製造),9質量%
相對於上述原料組成物100質量份,添加絮凝劑:羧甲基纖維素鈉(第一工業藥品(股份)製,商品名「Cellogen WS-C」)0.2重量份、及聚醯胺表氯醇樹脂(日本PMC(股份)製造,商品名「WS552」)0.3質量份
水:工業用水,固形物成分濃度0.3質量%為止
<抄紙條件>
使用上述原料組成物藉由傾斜型短網抄紙機進行抄紙而製作濕
潤狀態之成形片材。
<乾燥條件>
以毛氈夾持進行加壓脫水,並以此狀態於120℃之加熱輥間通過,進行乾燥直至含水率成為5質量%以下為止。從而獲得基重450g/m2、厚度0.25mm之抄造片材(發熱中間片材)。
<電解液添加條件>
藉由對乾燥之抄造片材(發熱中間片材)塗佈下述電解液而相對於發熱中間片材100質量份添加該電解液42質量份而獲得抄紙發熱體。
<電解液>
電解質:精製鹽(NaCl)
水:工業用水
電解液濃度:5質量%
關於實施例1~3及比較例1~4之發熱體、及具備其之溫熱器具,以如下方式進行評估。評估結果係示於表1中。
1.水分量測定
實施例1~3、及比較例3之發熱體之發熱層之水分率及水分量、保水層之水分量、保水層之最大吸水量係以如下方式進行測定。
<1>發熱層之水分率(RH2O)及水分量(W11)
取用形成於保水層上之發熱層2g,使用水分計(kett moisture tester FD-240,凱特(Kett)科學研究所(股份)製造),測定以120℃加熱乾燥15分鐘時放出之水分量,測定發熱層之水分率RH2O。發熱層之水分量以下述式(2)算出。
‧發熱層之水分率(RH2O)=放出之水分量/樣本量(2g)...(式1)
‧發熱層之水分量(W11)=發熱組成物之含量×發熱組成物之固形物成分率(除去水之組成
比之合計值/組成比之合計值)×測定之水分率RH2O/(1-測定之水分率RH2O)(式2)
<2>保水層之水分量(W12)
保水層之水分量係以下述式(3)算出。
‧保水層之水分量(W12)=發熱組成物之含量×發熱組成物之水分率(水之組成比/組成比之合計值)-(<1>發熱層之水分量)...(式3)
<3>保水層之最大吸水量(Wmax)
保水層之最大吸水量(Wmax)係如下所述般以JIS L1906所記載之測定方法測定。
測定將塗敷發熱粉體水分散物之前之第一吸水片材(木材紙漿製之紙(基重20g/m2,伊野紙股份有限公司製造)/吸水性聚合物(Aqualic CA,日本觸媒股份有限公司製造,基重30g/m2)/木材紙漿製之紙(基重30g/m2,伊野紙股份有限公司製造)、厚度0.5mm)、及第二吸水片材(木材紙漿製之紙(基重50g/m2))切割成25cm2之尺寸後之質量(W0)之後,浸漬於5質量%之氯化鈉水溶液中5分鐘。利用鑷子取出,並懸垂放置於空氣中1分鐘產生無法承擔之水分使其落下後,測定質量(W1),根據下述式算出最大吸水量(Wmax)。
Wmax=W1-W0
其結果為,實施例中之保水層(第一吸水片材+第二吸水片材)之最大吸水量(Wmax)為2.62g/25cm2。
2.發熱測定
使用依據JIS S4100之測定機,將溫熱器具之第1袋體片材側黏附於測定面,進行發熱測定。具體而言,對最高溫度(℃)進行評估。
實施例1~3之發熱體係無論發熱組成物之含量如何變化,最高溫度均保持為大致固定而可獲得良好之發熱特性,但關於比較例1~4之發熱體而言,伴隨著發熱組成物之含量之增加(I(3g)II(4g))發現異常發熱(最高溫度之上升)。
於實施例1~3之發熱體中,無論發熱組成物之含量、尤其是被氧化性金屬量如何變動,均不會產生過度之發熱,故而可謂製造穩定性優異之發熱體。
相對於此,關於比較例1~4之發熱體,伴隨著發熱組成物之含量之增加發現過度之溫度上升,製造穩定性並非良好。
於圖5中表示實施例1~3之溫熱器具中發熱體中之發熱組成物之含量、與最高溫度(℃)之關係。於圖6中表示比較例1、2、4之溫熱器具中發熱體中之發熱組成物之含量、與最高溫度(℃)之關係。圖6(a)為比較例1、2之溫熱器具之評估結果,圖6(b)為比較例4之溫熱器具之評估結果。於實施例1~3之溫熱器具中,即便發熱體中之發熱組成物之含量發生變化,亦未發現最高溫度產生較大之變化,但於比較例1、2、4之溫熱器具中,隨著發熱體中之發熱組成物之含量增加,最高溫度上升。
10‧‧‧發熱體
11‧‧‧發熱層
12‧‧‧保水層
102‧‧‧吸水片材
(a)‧‧‧纖維材料
(A)‧‧‧被氧化性金屬
(b)‧‧‧吸水性聚合物
(B)‧‧‧吸水劑
Claims (9)
- 一種發熱體,其係將含有被氧化性金屬、吸水劑及水之發熱層、及由第一吸水片材與第二吸水片材所形成之保水層積層而成,且上述發熱層夾持於上述第一吸水片材與上述第二吸水片材之間,相對於被氧化性金屬100質量份,上述吸水劑之含量為0.3~20質量份,上述發熱層係將包含上述被氧化性金屬、上述吸水劑及水之發熱體水分散物塗布於上述第一吸水片材所製成者,相對於上述被氧化性金屬100質量份,上述發熱體水分散物含有50~72質量份的水。
- 如請求項1之發熱體,其中上述吸水劑含有碳成分,上述碳成分之含量相對於上述吸水劑之質量為90質量%以上。
- 如請求項1或2之發熱體,其中上述吸水劑含有碳成分,上述碳成分之平均粒徑為10~200μm。
- 如請求項1或2之發熱體,其中上述發熱層進而含有增黏劑。
- 如請求項1或2之發熱體,其中上述保水層之透氣度於吸收最大吸水量之10~45質量%之水之狀態下為500秒/100ml以下。
- 一種溫熱器具,其包括:如請求項1至5中任一項之發熱體;及袋體,其至少一部分具有透氣性,且收容上述發熱體。
- 如請求項6之溫熱器具,其中隨著被氧化性金屬之氧化而產生水蒸氣。
- 如請求項1或2之發熱體,其中上述發熱層含有增黏劑,且增黏劑之含量相對於被氧化性金屬100質量份為0.05~5質量 份。
- 如請求項1或2之發熱體,其中上述發熱層含有增黏劑,且上述增黏劑包含分子量100萬以上且5000萬以下之多糖類系增黏劑。
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