TWI537360B - Adhesive and adhesive tape - Google Patents

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Description

黏著劑以及黏著片
本發明，有關黏著劑以及黏著片，特別是，作為偏振片等的光學部件用的黏著劑以及黏著劑片。本發明的目的就是提供這種適宜的黏著劑以及黏著片。
一般來說，液晶面板中，多使用由將偏振片以及相位差板黏在玻璃基板上等的由黏著性黏著劑組成物形成的黏著劑層。但是，偏振片以及相位差板等的光學部件因為熱等易產生收縮，即出現熱變化造成的收縮，其結果，該光學部件上積層的黏著劑層跟不上該收縮，從而產生在界面的剝離(所謂浮起，剝離)，光學部件的收縮時的起因於應力的光學部件的光學軸偏離，從而產生漏光(所謂白斑)的問題。
作為防止該問題的方法，可以例舉，(1)將黏著力高並且形態安定性優良的黏著劑層黏付於偏振片等的光學部件上，由此使光學部件自身進行抑製，或者，(2)使用光學部件的收縮時應力小的黏著劑層的方法。作為(1)的方法，如專利文獻1所示的那樣，使用儲能模量高的黏著劑層。另一方面，作為(2)的方法，是使用對光學部件的變形能柔軟地對應的應力松馳率優良的黏著劑層。但是，以往，要形成這樣的應力松馳率優良的黏著劑層的場合，有必要將該黏著劑層中的交聯密度設低。這樣一來， 就會有黏著劑層自身的強度變低，耐久性變差的問題。
由此，專利文獻2至4中，不是將黏著劑層的交聯密度設低，而是將可塑劑，流動石蠟，氨酯彈性體等添加於丙烯酸類黏著劑中，由此使得到的黏著劑組成物適度地柔軟，對黏著劑層具有應力松馳性，由此，試圖得到耐漏光性以及耐久性。
[專利文獻1]特開2006-235568號公報
[專利文獻2]特開平5-45517號公報
[專利文獻3]特開平9-137143號公報
[專利文獻4]特開2005-194366號公報
但是，添加可塑劑或者流動石蠟的黏著劑組成物，有其形成的黏著劑層會隨著時間可塑劑以及流動石蠟滲出這一難點。由此，黏著耐久性會變低，被黏著體的液晶單元被污染等，這些種種的問題被吾人所擔心。另外，對于添加氨酯彈性體的黏著劑組成物，如想維持其相溶性，就要遇到氨酯彈性體的添加量有上限，有應力松馳性的改善不充分的問題。進一步，為了提高應力松馳率，就要增加氨酯彈性體的添加量，但是這樣，就會引起與丙烯酸類黏著劑的相溶性變低，白濁等問題發生。如此，以以往的技術，要想讓光學部件從根本上改善由黏著組成物形成的黏著劑層的耐漏光性以及耐久性是困難的。
本發明，就是鑒於此而產生的。本發明的目的就是提供一種在適用於偏振片等的光學部件時，耐漏光性和耐久性的兩方都優良的黏著劑以及黏著片。
為了達到上述目的，第1，本發明，提供了一種含有使重量平均分子量為50萬至300萬的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及、重量平均分子量為8000至30萬的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)交聯而得到的成分，拉伸實驗的斷裂拉伸度為1500%以上，凝膠比率為30至90%的黏著劑。
上述發明(發明1)的黏著劑，為低分子量的聚合物(B)交聯而成的三維網中有多個高分子量的聚合物(A)***的構造(推測)，在有大的斷裂拉伸度的同時，具有規定的凝膠比率。由此，該黏著劑，可以發揮適宜的凝集力和優良的應力松馳率。使用這種具有優良的應力松馳率的黏著劑，在適用於偏振片等的光學部件時，可以得到耐漏光性和耐久性的兩方都優良的黏著片。
上述發明(發明1)中，對上述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，上述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比率，較佳為5至50質量份(發明2)。
上述發明(發明1，2)中，交聯前的上述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作為構成成分，較佳為使含有反應性的官能基的單體超過1質量%，50質量%未滿(發明3)。
上述發明(發明3)中，上述第2(甲基)丙烯酸酯 聚合物(B)，較佳為與具有可與上述反應性的官能基反應的交聯性基的交聯劑(C)進行反應而交聯(發明4)。
第2，本發明，為具有基材以及黏著劑層的黏著片，其特徵為上述黏著劑層，由上述黏著劑(發明1至4)構成(發明5)。
上述發明(發明5)中，上述基材，較佳為光學部件(發明6)。
第3，本發明為一種黏著片，包括2枚剝離片以及被上述剝離片挾持的黏著劑層，由此，該黏著劑層與上述2枚剝離片的剝離面相接，其特徵在於：上述黏著劑層由上述黏著劑(發明1至4)構成(發明7)。
本發明的黏著劑中，低分子量的聚合物被化學交聯，形成三維網狀構造，在該三維網狀構造中，推測有多個高分子量的聚合物***，高分子量的聚合體之間被約束，從而在高分子量的聚合物之間，擬似的交聯構造被形成。由此，該黏著劑，在有大的斷裂拉伸度的同時，有規定的凝膠比率。這樣，該黏著劑，可以具有適宜的凝集力和優良的應力松馳性。使用這種具有優良的應力松馳率的黏著劑，在適用於偏振片等的光學部件時，可以得到耐漏光性和耐久性的兩方都優良的黏著片。
以下，對本發明的實施形態進行說明。
〔黏著劑〕
本實施形態的黏著劑，含有重量平均分子量(Mw)為50萬至300萬的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和，重量平均分子量為8000至30萬的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)進行交聯形成的成分。並且，本說明書中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯的兩方。其他的類似用語也同樣。另外，「聚合物」也含有「共聚合物」的概念。
上述的黏著劑，較佳為，含有重量平均分子量為50萬至300萬的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、重量平均分子量為3000至30萬的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)和交聯劑(C)的黏著性組成物，特佳為，進一步含有矽烷偶聯劑(D)的黏著性組成物，進行交聯而獲得。上述黏著劑中，以往，使用作為可塑劑的低分子量的聚合物，使其進行化學交聯，而形成三維網狀構造，該三維網狀構造，推測是使多個高分子量的聚合物***，高分子量的聚合體之間被約束，從而形成高分子量的聚合物之間的擬似交聯構造。如此得到的黏著劑，在有大的斷裂拉伸度的同時，有規定的凝膠比率。由此，得到的黏著劑可以發揮適宜的凝集力和優良的應力松馳率。以下，就上述黏著性組成物進行說明。
第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，(1)作為構成成分具有可以與交聯劑(C)反應的官能基(b1)的單體，該聚合物(B)含有的，與交聯劑(C)和反應的官能基，實質上僅為官能基(b1)， (2)較佳為作為構成成分具有與交聯劑(C)的反應性為滿足下述式(I)的官能基(b1)的單體以及，較佳為具有與交聯劑(C)的反應性滿足下述式(I)的官能基(b2)的單體。
與交聯劑(C)的反應性：官能基(b2)<官能基(b1)………(I)
即，較佳為(2)的聚合物(B)中，官能基(b1)的與交聯劑(C)的反應性要比官能基(b2)的與交聯劑(C)的反應性要高。
上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)或(B)，較佳為烷基的碳數為1至20的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有與交聯劑(C)反應的官能基的單體(含有反應性官能基的單體)，根據需要使用的其他的單體的共聚合物。並且，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，較佳為不含具有上述反應性官能基的單體。
作為烷基的碳數為1至20的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如，(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸n-丁基酯、(甲基)丙烯酸n-戊基酯、(甲基)丙烯酸n-己基酯、(甲基)丙烯酸環己基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸異辛基酯、(甲基)丙烯酸n-葵基酯、(甲基)丙烯酸n-月桂基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻基酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯以及(甲基)丙烯酸硬脂基酯等。這些可以1種單獨使用，也可以2種以上組合起來使 用。
另一方面，作為含有反應性官能基的單體，分子內具有羥基的單體(含有羥基的單體)，分子內具有羧基的單體(含有羧基的單體)，分子內具有氨基的單體(含有氨基的單體)等為較佳。
作為含有羥基的單體，可以例舉(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯，(甲基)丙烯酸2-羥基丙基酯，(甲基)丙烯酸3-羥基丙基酯，(甲基)丙烯酸2-羥基丁基酯，(甲基)丙烯酸3-羥基丁基酯，(甲基)丙烯酸4-羥基丁基酯等的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯等。這些可以1種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。
作為含有羧基的單體，可以例舉，丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，馬來酸，衣康酸，檸康酸等的乙烯性不飽和羧酸。這些可以1種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。
作為含有氨基單體，可以例舉，(甲基)丙烯酸氨基乙基，(甲基)丙烯酸n-丁基酯氨基乙基等。這些可以1種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。
進一步，作為上述其他的單體，可以例舉，有(甲基)丙烯酸環己基等的有脂肪族環的(甲基)丙烯酸酯，有(甲基)丙烯酸苯基酯等的芳香族環的(甲基)丙烯酸酯，有丙烯酸酰胺，甲基丙烯酰胺等的非交聯性的丙烯酸酰胺、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙基酯等的非交聯性的叔氨基的 (甲基)丙烯酸酯，醋酸乙烯基酯，苯乙烯等。這些可以1種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。
並且，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)使用的具有反應性官能基(a1)的單體以及第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)使用的具有反應性官能基(b1)的單體以及含有反應性官能基(b2)的單體的選擇，由其與使用的交聯劑(C)的反應性來決定。詳細下述。
在此，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，較佳為含有具有上述反應性官能基(b1)的單體，其量超過1質量%，其上限為50質量%未滿。較佳為含有上述反應性官能基(b1)的單體5至30質量%，特佳為含有10至20質量%，更佳為含有12至18質量%。透過使含有反應性官能基(b1)的單體處於上述範圍內，就可以使第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的交聯的程度變得良好，在與第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的組合中，得到的黏著劑的斷裂拉伸度變大，同時，該黏著劑易於具有規定的凝膠比率。其結果，該黏著劑耐久性以及應力松馳率變得優良。另外，如含有反應性官能基(b1)的單體的含有量為1質量%以下，就有使第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的交聯不充分，凝膠比率為規定值以下的可能，由此可造成的耐久性變低。另一方面，含有反應性官能基(b1)的單體的含有量為50質量%以上時，有時有第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的交聯過度，斷裂拉伸度小場合，由此，耐久性會變差。並且，如含有 反應性官能基(b1)的單體的含有量的上限定為30質量%，得到的黏著片的耐漏光性優良。
上述(1)的聚合物(B)中的「實質官能基僅為(b1)」的意思，為與交聯劑(C)反應的其他的官能基的含量，只要為不妨礙官能基(b1)和交聯劑(C)的反應性程度是可允許的(這種場合，(1)的聚合物(B)和(2)的聚合物(B)重復)。即，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作為構成成分特佳為不含有比上述官能基(b1)的與交聯劑(C)的反應性為低的官能基(b2)單體(含有反應性官能基(b2)的單體)。但是，作為構成成分含了反應性官能基(b2)的單體的場合，其質量比，要為含有基(b1)的單體的含有量的1/5以下的量，特別1/10以下的量為較佳。
第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，如含有的具有反應性官能基(b2)的單體作為質量比超過含有反應性官能基(b1)的單體的含有量的1/5時，得到的黏著劑層的耐久性有可能變低。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的反應性官能基(b2)如多過，由此形成的三維網狀構造體內也有反應性官能基(b2)大量的剩余，由此，可以推測該三維網狀構造體和第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相溶性會發生變化。其結果，海斯(Haze)值有上升的可能。另外，反應性官能基(b2)多量剩余的三維網狀構造體，使***該三維網狀構造體的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的可動性被過度地限制。其結 果，有得到的黏著劑的斷裂拉伸度變小，耐久性為變差的可能。
進一步，本實施形態的黏著性組成物含有矽烷偶聯劑(D)的場合，矽烷偶聯劑(D)，與第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的反應性官能基(a1)(特別是羧基)進行反應，與高分子量的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)鍵合，得到的黏著劑與被黏著體的玻璃基板等的密著性優良，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)在含有具有反應性官能基(b2)的單體過剰時，矽烷偶聯劑(D)的烷氧基甲矽烷基等，也與第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反應性官能基(b2)(特別羧基)進行反應，與低分子量的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)也鍵合。其結果，得到的黏著劑與被黏著體玻璃基板等的密著性變差，這造成，黏著劑層的耐久性為變低。
在此，烷基的碳數為1至20的(甲基)丙烯酸烷基酯，與交聯劑(C)以及具有反應性的官能基的單體聚合，得到的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)。其聚合方式，為隨機共聚合物也可，嵌段共聚合物也可。
本實施形態中，上述的第2(甲基)丙烯酸酯類聚合物(B)，可以1種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。
第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量為8000至30萬，較佳為1萬至20萬，特佳為5萬至10萬。即，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)， 為低分子量聚合物。並且，本說明書中的重量平均分子量，為使用凝膠滲透色譜(GPC)法測定的聚苯乙烯換算的值。
如第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量為在上述範圍，可以形成本實施形態的黏著性組成物特有的三維網狀構造，對優良的應力松馳率有效果。即，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量為8000未滿，不能得到良好的三維網狀構造。另一方面，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量如超過30萬，相溶性為變低，聚合物(B)形成的三維網狀構造體中的聚合物(A)的***不充分，凝膠比率有比規定範圍低的可能。其結果，得到的黏著劑的耐久性以及重復使用性變差。
第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，較佳為，作為構成成分不含有具有與交聯劑(C)反應的官能基的單體，或者含有具有比第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的構成單體的官能基(b1)與作為構成成分含有的與交聯劑(C)的反應性要低的官能基(a1)，並且特佳為，作為構成成分不含有比具有上述官能基(b1)與交聯劑(C)反應性高的官能基的單體。
第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，也可以不含有具有與交聯劑(C)反應的官能基的單體。但是，如含有比第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反應性官能基(b1)反應性的低的反應性官能基(a1)的單體(含有反 應性官能基(a1)含有單體)，有較佳的場合。上述聚合物(A)中，如含有反應性官能基(a1)，可以促進第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)和交聯劑(C)的反應，或者，矽烷偶聯劑(D)使用的場合，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的反應性官能基(a1)與該矽烷偶聯劑(D)反應，得到的黏著劑的液晶單元等的向玻璃面的黏著耐久性可以進一步高，有較佳的場合。
第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有具有上述反應性官能基(a1)的單體的場合，其含有量，通常20質量%以下，15質量%以下為較佳，10質量%以下為特佳。含有反應性官能基(a1)的單體的含有量如超過20質量%時，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的玻璃転移溫度(Tg)會過高，得到的黏著劑的需要的應力松馳率有可能得不到。並且，從黏著劑的重復使用性的觀點來看，含有反應性官能基(a1)的單體的含有量以15質量%以下為較佳。
另外，在與第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有的具有反應性官能基(b1)的單體的比較中，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有的具有反應性官能基(a1)單體的在該第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的比率，要比為第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有的具有反應性官能基(b1)的單體的在該第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的比率小為好。由此，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)抑製含有的反應性官能基(a1) 和交聯劑(C)和的反應，可以使第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有的反應性官能基(b1)和交聯劑(C)進行確實的反應。由此，就可以得到拉伸時斷裂拉伸度為1500%以上的黏著劑。
第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，以在分子內不含有與交聯劑(C)的反應性為第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反應性官能基(b1)同等或以上的官能基為較佳，如果存在的場合，在分子內的該官能基的單體的含有量，以在聚合物(A)中以1質量%以下為較佳，0．5質量%以下為特佳。該單體的含有量如超過1質量%，應該優先進行的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)和交聯劑(C)的反應有可能受到阻礙。
在此，烷基的碳數為1至20的(甲基)丙烯酸烷基酯，與含有反應性官能基的單體聚合得到的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合方式，隨機共聚合物也可，嵌段共聚合物也可。
本實施形態中，上述的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，可以1種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。
第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量50萬至300萬，較佳為70萬至250萬，特佳為100萬至200萬。即，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，為高分子量聚合物。
如第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分 子量為上述範圍內，可以對第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)為形成的三維網狀構造的該第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)***變得良好，透過該聚合物(A)2分子以上***的擬似的交聯構造，聚合物(A)，在具有某種程度的自由度下被約束。另外，聚合物(A)，如上述那樣，具有比較大的分子，在維持聚合物(B)形成的三維網狀構造體的擬似的交聯狀態下，分子鏈有高度的自由度。由此，形成的黏著劑，在有大的斷裂拉伸度的同時，有規定的凝膠比率。其結果，該黏著劑，具有適宜的凝集力又具有優良的應力松馳率，由此，該黏著劑，耐漏光性優良，並且在高溫條件下的黏著耐久性充分，浮起以及剝離等就可以防止。
在此，如第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量為50萬未滿，得到的黏著劑的凝集力會變低，耐久性以及重復使用性就會有變差可能。另外，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量為超過300萬時，與第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)等的相溶性變差，海斯(Haze)值上升，難以得到需要的應力松馳率。
對第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比率，以5至50質量份為較佳，5至40質量份為特佳，10至30質量份為更佳。
以上述比率，從含有第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 以及第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的黏著性組成物得到的黏著劑中，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)(低分子量聚合物)透過交聯劑(C)三維網狀構造被形成，對三維網狀構造，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)(高分子量聚合物)2分子以上進行***，聚合體(A)之間為有某種程度的自由度的狀態下被約束的擬似的交聯構造被形成。由此，得到的黏著劑，在有大的斷裂拉伸度的同時，具有規定的凝膠比率。其結果，該黏著劑，即有適宜的凝集力，又有優良的應力松馳率。由此，得到的黏著劑耐久性以及耐漏光性優良。
作為交聯劑(C)，較佳為異氰酸酯類交聯劑、環氧類交聯劑、氮雜環丙烷類交聯劑以及金屬螯合類交聯劑等。
異氰酸酯類交聯劑，至少含有聚異氰酸酯化合物。作為聚異氰酸酯化合物，可以例舉亞芐基二異氰酸酯、二苯基甲基二異氰酸酯、對二甲苯基二異氰酸酯等的芳香族聚異氰酸酯；亞環己基二異氰酸酯等的脂肪族聚異氰酸酯；異氟而酮二異氰酸酯；加氫二苯基甲基二異氰酸酯等的酯環類聚異氰酸酯等，以及這些的縮二脲體以及異氰脲酸酯。進一步可以例舉乙二醇、丙二醇、新戊基二醇、三羥甲基丙烷以及蓖麻油等的低分子含有活性氫的反應物加成物等。
作為環氧類交聯劑，例如，1，3-雙(N，N’-二縮水甘油基氨基甲基)環己烷、N，N，N’，N’-四縮水甘油基m-對二甲苯基二胺、乙二醇二縮水甘油基 醚、1，6-己二醇二縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷二縮水甘油基醚、二縮水甘油基苯胺以及二縮水甘油基胺等。
作為氮雜環丙烷類交聯劑，可以例舉二苯基甲基-4，4’-雙(1-氮雜環丙烷甲酰胺)、三羥甲基丙烷三β-氮雜環丙烷丙酸酯，四羥甲基甲烷三β-氮雜環丙烷丙酸酯、甲苯2，4-雙(1-氮雜環丙烷甲酰胺)、三乙烯三聚氰氨、雙異異苯二甲基1-(2-甲基氮雜環丙烷)、三-1-(2-甲基氮雜環丙烷)膦以及三羥甲基丙烷三β-(2-甲基氮雜環丙烷)丙酸酯等。
金屬螯合類交聯劑中，有金屬原子為鋁，鋯，鈦，鋅，鐵，錫等的螯合化合物，從性能來看鋁螯合化合物為較佳。作為鋁螯合化合物，可以例舉二異丙氧基鋁單油醇乙酰乙酸鹽、單異丙氧基鋁雙油醇乙酰乙酸鹽、單異丙氧基鋁單油酸單乙基乙酰乙酸鹽、二異丙氧基鋁單月桂乙酰乙酸鹽、二異丙氧基鋁單硬脂基乙酰乙酸鹽以及二異丙氧基鋁單異硬脂基乙酰乙酸鹽等。
交聯劑(C)的含有量，對該交聯劑(C)的交聯性基(例如，異氰酸酯基)為第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反應性官能基(b1)(例如，羥基)的量，通常0．05至5當量，較佳為0．1至3．5當量，特佳為0．3至1．0當量。上述交聯性基的量為0．05當量未滿的場合，得到的黏著劑的凝膠比率為30%未滿，不能發揮充分的凝集力。另外，上述交聯性基的量為0．1當量以上，特別0．3當量以上，得到的黏著劑耐 久性可變得進一步優良。另一方面，上述交聯性基的量為3．5當量以下時，可以使得到的黏著劑的重復使用性優良。進一步，上述交聯性基的量為1．0當量以下，可以使交聯劑(C)對聚合物(B)的三維網狀構造的形成有利，可以聚合物(A)的交聯被有効防止(推測)。其結果，得到的黏著劑應力松馳率優良。
另外，本實施形態中，作為交聯劑(C)，只要反應性官能基(b1)以及反應性官能基(a1)的兩方的反應性的關系為一致的種類的交聯劑，也可以各種種類並用。從第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)形成的三維網狀構造的易於控製的觀點來看，就如僅使用異氰酸酯類交聯劑那樣，較佳為使用一種交聯劑。
在此，作為交聯劑(C)與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及(B)以及各自的含有的反應性官能基的單體的組合，在交聯劑(C)為異氰酸酯類交聯劑的場合，含有聚合物(A)的反應性官能基(a1)的單體，可以從含有羧基的單體中進行選擇，含有聚合物(B)的反應性官能基(b1)單體，可以從含有羥基的單體或者含有氨基得單體來選擇。
另一方面，交聯劑(C)為環氧類交聯劑，氮雜環丙烷類交聯劑或者金屬螯合類交聯劑的場合，含有聚合物(A)的反應性官能基(a1)的單體為含有羥基的單體，含有聚合物(B)的反應性官能基(b1)的單體，以含有羧基的單體為較佳。
從交聯劑(C)和聚合物(B)之間形成的鍵的柔軟性以及交聯反應的穩定性的觀點，進一步，從聚合物(A)的反應性基與矽烷偶聯劑(D)進行適宜的反應，對得到的黏著劑的凝集力提高有效果的觀點來看，交聯劑(C)可以使用異氰酸酯類交聯劑，將含有聚合物(A)的反應性官能基(a1)的單體作為含有羧基的單體，將含有聚合物(B)的反應性官能基(b1)單體作為含有羥基的單體，特佳為不使用含有反應性官能基(b2)的單體。
本實施形態的黏著性組成物，較佳為，進一步含有矽烷偶聯劑(D)。如含有這種矽烷偶聯劑(D)，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)具有羧基的場合，矽烷偶聯劑(D)的有機反應性基等和第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的羧基反應，另一方面，矽烷偶聯劑(D)的烷氧基甲矽烷基等對玻璃基板等的被黏著體的表面起作用。由此，將例如偏振片貼合於液晶玻璃單元等的場合，黏著劑和液晶玻璃單元之間的密著性更為良好。
作為這種矽烷偶聯劑(D)，使用分子內烷氧基甲矽烷基至少有1個的有機矽化合物，其與黏著劑成分的相溶性好，並且有光透過性，例如實質上透明的為好。這樣的矽烷偶聯劑(D)的添加量，對第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，較佳為0．01至0．5質量份，特佳為0．05至0．3質量份。
作為矽烷偶聯劑(D)的具體例子，可以例舉乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、甲基丙烯酰氧丙基 三甲氧基矽烷等的聚合性含有不飽和基的矽化合物；3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、2-(3，4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等的有環氧構造的矽化合物；3-氨基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷等的含氨基矽化合物；3-氯丙基三甲氧基矽烷；3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷等。這些，可以1種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。
上述黏著性組成物中，根據需要，丙烯酸類黏著劑通常使用的各種添加劑，例如黏著賦予劑、氧化防止劑、紫外線吸收劑、光安定劑、柔軟劑、充填劑、帯電防止劑以及折射率調整劑等都可以添加。
上述黏著性組成物，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)混合的同時，可以在任意的段階添加交聯劑(C)以及根據需要的矽烷偶聯劑(D)來進行製造。
作為較佳具體例，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及(B)，可以用通常的自由基聚合法進行調製。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及(B)的聚合，根據需要可以使用聚合引發劑，溶液聚合法等。作為聚合溶媒，可以例舉醋酸乙基酯，醋酸n-丁基酯，醋酸異丁基酯，甲苯，丙酮，己烷，甲基乙基酮等，也可2種以上並用。
作為聚合引發劑，可以例舉偶氮類化合物、有機過氧化物等，也可2種以上並用。作為偶氮類化合物，例如2， 2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1，1’-偶氮雙(環己烷1-腈)、2,2’-偶氮雙(2，4-二甲基腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基4-甲氧基腈)、二甲基2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸)、4,4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮雙(2-羥基甲基丙腈)、2,2’-偶氮雙〔2-(2-咪唑琳2-基)丙烷〕等。
作為有機過氧化物，可以例舉苯甲酰過氧化物，過氧化苯甲酸t-丁基酯，過氧化氫異丙苯，過氧二碳酸二異丙基酯，過氧二碳酸二n-丙基酯，過氧二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯，過氧新的卡酸t-丁基酯(t-butylperoxyneodecanoate)，過氧比巴酸t-丁基酯(t-butylperoxypyvalate)，(3，5，5-三甲基環戊酮基(hexanovl))過氧化物，二丙酰過氧化物，二乙酰過氧化物等。
接著，得到的聚合物(A)以及(B)的溶液混合，加稀釋溶媒。其後，交聯劑(C)以及根據需要的矽烷偶聯劑(D)添加，充分混合，得到溶媒稀釋的黏著性組成物(塗佈溶液)。
將黏著性組成物稀釋為塗佈溶液所用的稀釋溶劑，可以例舉己烷、庚烷、環己烷等的脂肪族烴；甲苯、二甲苯等的芳香族烴；二氯甲烷、二氯乙烷等的鹵代烴；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基2-丙醇等的醇；丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮，異氟而酮、環戊酮等的酮；醋酸 乙基酯、醋酸丁基酯等的酯；乙基溶纖劑等的溶纖劑類溶劑等。
如此調製的塗佈溶液的濃度‧黏度，在塗佈可能的範圍即可，沒有特別的限制，根據情況適宜選定。例如稀釋到黏著性組成物的濃度為10至40質量%。並且，得到塗佈溶液時，稀釋溶劑等的添加不是必要條件，只要黏著性組成物為塗佈可能的黏度，稀釋溶劑不添加也可。這種場合，黏著性組成物可以直接成為塗佈溶液。
上述的黏著劑為上述黏著性組成物進行交聯而成物。上述黏著性組成物的交聯，可以進行加熱處理。並且，這種加熱處理，也可以同時兼作使黏著性組成物的稀釋溶媒等揮發幹燥處理。
進行加熱處理的場合，加熱溫度，較佳為50至150℃，特佳為70至120℃。另外，加熱時間為，30秒至3分為較佳，50秒至2分為特佳。進一步，加熱處理後，設定在常溫(例如，23℃，50%RH)1至2周左右的熟成期間為特佳。
上述的加熱處理(以及熟成)，根據交聯劑(C)第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)交聯，形成致密三維網狀構造(推測)。並且，其三維網狀構造中有2分子以上的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)進行沒有直接伴隨著化學鍵或極少伴隨著化學鍵***而得到的，該聚合物(A)被約束，形成擬似的交聯構造。另外，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)有羧基的場合，第1(甲基)丙烯酸酯聚 合物(A)與矽烷偶聯劑(D)反應，得到的黏著劑的向液晶單元等的玻璃基板的黏著耐久性可以提高。
本實施形態的黏著劑的拉伸實驗的斷裂拉伸度，為1500%以上，較佳為2000%以上，特佳為2500%以上。並且，這種斷裂拉伸度的測定，為不伴隨基材等而使對單獨的黏著劑層而進行的。從上述的材料得到的黏著劑，有大的斷裂拉伸度，該黏著劑表現出優良的應力松馳率，耐漏光性以及耐久性的兩方都變得優良。
上述拉伸實驗，具體地說，厚度500μm，寬10mm，長75mm(其中，測定範圍為20mm)成形的黏著劑，被在23℃，50%RH的環境下，以200mm/分的速度拉伸。
並且，本實施形態的黏著劑，進行上述的拉伸實驗時，1500%拉伸時的應力為0．1至15N為較佳，0．3至10N為特佳，0．5至2．5N為更佳。該應力為0．1N未滿的場合，黏著劑的凝集力不足，造成的耐久性變差。另一方面，該應力為超過15N的場合，黏著劑的應力松馳率受損，耐漏光性有變差得可能，另外，過度的凝集有造成黏著性變低，耐久性變差的可能。
進一步，本實施形態的黏著劑，進行上述的拉伸實驗時，對1000%拉伸時的應力，1500%拉伸時，2000%拉伸時或者2500%拉伸時的應力的比為，0．5至3.5為較佳，0．8至2.5為特佳。
本實施形態的黏著劑的凝膠比率，為30至90%， 較佳為40至80%，特佳為45至75%。如凝膠比率，即交聯的程度為這種範圍內，由第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的交聯形成的三維網狀構造良好，黏著劑的耐漏光性以及耐久性的兩方都優良。並且，黏著劑的凝膠比率，為黏付時(老化期間經過後)的值。具體地說，將黏著性組成物在剝離片上塗佈，加熱處理後，23℃，50%RH的環境下，7天保管後的凝膠比率。黏著劑的凝膠比率，老化期間經過前，其值為變動的。從這樣的觀點，老化期間是否已經過，不明的場合，再一次，在23℃，50%RH的環境下，7天保管後，使凝膠比率變為上述範圍內即可。
以上說明的黏著劑，作為光學部件用適宜，例如，偏振片和相位差板的黏著，或者偏振片(偏振光薄膜)以及相位差板(相位差薄膜)和玻璃基板的黏著適宜。上述黏著劑形成的黏著劑層，應力松馳率非常優良，被黏著體的尺寸變化大的場合，其尺寸變化生成的應力被黏著劑吸收‧松馳，所以長期難於從被黏著體上剝離的同時，上述光學部件使用時的漏光可以被有効果地防止。即，本實施形態的黏著劑，在光學部件使用時，耐漏光性和耐久性兩方都可以達成。
〔黏著片〕
圖1所示的那樣，第1實施形態的黏著片1A，從下向上地順序，依次為剝離片12，剝離片12剝離面上積層的黏著劑層11，黏著劑層11積層的基材13來構成。
另外，圖2所示的那樣，第2實施形態的黏著片1B，2枚剝離片12a，12b，該2枚剝離片12a，12b挾持著黏著劑層11，由此黏著劑層11於這2枚剝離片12a，12b的剝離面相接而構成。並且，本說明書中的剝離片的剝離面，為剝離片中有剝離性的面，實施剝離處理的面以及剝離處理雖沒實施，但顯示出剝離性的面也包括在內。
各黏著片1A，1B中，黏著劑層11，由上述的黏著性組成物交聯而成的黏著劑構成的。
黏著劑層11的厚度，依據黏著片1A，1B的使用目的適宜決定，通常為5至100μm，較佳為10至60μm的範圍，例如，光學部件，特別是使用於偏振片用的黏著劑層的場合，10至50μm為較佳，10至30μm為特佳。
作為基材13，沒有特別的限制，通常的作為黏著片的基材片使用之物都可以使用。例如，光學部件之外，使用人造絲、丙烯酸以及聚酯等的纖維的紡織布或者無紡布；上質紙，積層紙，含浸紙，塗佈紙等的紙類；鋁，銅等的金屬箔；氨酯發泡體；聚乙烯發泡體等的發泡體；聚對苯二甲酸乙二醇酯；聚對苯二甲酸丁二醇酯；聚萘酸乙二醇酯等的聚酯薄膜；三乙酰纖維素等的纖維素薄膜；聚氨酯薄膜；聚乙烯薄膜；聚丙烯薄膜；聚氯代乙烯薄膜；聚氯化偏乙烯薄膜；聚乙烯基醇薄膜；乙烯醋酸乙烯基酯共聚合物薄膜；聚苯乙烯薄膜；聚碳酸酯薄膜；丙烯酸樹 脂薄膜；聚冰片烯類樹脂薄膜；環烯烴樹脂薄膜等的塑料薄膜。這些的2種以上的積層體等。塑料薄膜，一軸壓延或者二軸壓延伸之物也可。
作為光學部件，例如，偏振片(偏振光薄膜)，偏光子，相位差板(相位差薄膜)，視角補償薄膜，亮度提高薄膜，顏色對比薄膜，液晶聚合物薄膜等。其中偏振片(偏振光薄膜)，易於收縮，尺寸變化大，從耐漏光性的觀點，作為本實施形態的黏著劑(上述黏著劑層11)形成的對象，是適宜的。
基材13的厚度，依其種類不同，例如光學部件的場合中，通常10μm至500μm，較佳為50μm至300μm。
作為剝離片12，12a，12b，例如，可用聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯代乙烯薄膜、氯代乙烯共聚合物薄膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚萘酸乙醇酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯醋酸乙烯基酯薄膜、離子鍵聚合物樹脂薄膜、乙烯‧(甲基)丙烯酸共聚合物薄膜、乙烯‧(甲基)丙烯酸酯共聚合物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚酰亞胺薄膜以及氟樹脂薄膜等。另外，這些的交聯薄膜也可用。進一步，這些的積層薄膜也可。
上述剝離片的剝離面(特別是與黏著劑層11和接的面)中，較佳為實施剝離處理。剝離處理中使用的剝離劑， 例如，醇酸類、矽氧烷類、氟類、不飽和聚酯類、聚烯烴類、蠟類的剝離劑。
剝離片12，12a，12b的厚度，沒有特別限制，通常為20至150μm左右。
上述黏著片1A的製造，在剝離片12剝離面進行含有上述黏著性組成物溶液(塗佈溶液)的塗佈，進行加熱處理，黏著劑層11形成後，在黏著劑層11上將基材13疊層。其後，較佳為設置熟成期間。
並且，關於加熱處理以及熟成的條件，如上述。
另外，上述黏著片1B製造，在一個的剝離片12a(或者12b)的剝離面上，進行含有上述黏著性組成物塗佈溶液的塗佈，進行加熱處理黏，著劑層11形成後，在該黏著劑層11上將另一個剝離片12b(或者12a)的剝離面重合。
上述塗佈溶液的塗佈方法，例如可用軸輥塗佈法，刮刀塗佈法，輥塗佈法，刮刀塗佈法，加壓塗佈法，凹版塗佈法等。
在此，例如，由液晶單元和偏振片構成的液晶表示裝置的製造，作為黏著片1A的基材13使用偏振片，將該黏著片1A的剝離片12剝離，露出的黏著劑層11和液晶單元和貼合即可。
另外，例如，在液晶單元和偏振片之間，相位差板配置的液晶表示裝置製造的場合，作為一例，首先，將黏著片1B的一個剝離片12a(或者12b)剝離，將黏著 片1B的露出的黏著劑層11和相位差板貼合。接著，將作為基材13使用偏振片的黏著片1A的剝離片12剝離，將黏著片1A的露出黏著劑層11與上述相位差板貼合。進一步，從上述黏著片1B的黏著劑層11將另一個剝離片12b(或者12a)剝離，黏著片1B的露出的黏著劑層11和液晶單元貼合。
根據以上的黏著片1A，1B，黏著劑層11應力松馳率非常優良，例如適用偏振片的黏著的場合，由偏振片的變形而產生的應力被黏著劑層11吸收‧松馳，由此，優良的耐漏光性以及高的耐久性得以發揮。
以上說明施方式，是為了本發明的更容易地理解，本發明並不限定於此。所以，上述實施形態公開的各要素，包括屬於本發明的技術的範圍全部的設計變更以及等同物。
例如，黏著片1A的剝離片12就可以省略，黏著片1B中的剝離片12a，12b的一方也可以省略。
【實例】
以下，用實例來對本發明進行進一步的具體說明，本發明的並不限於此。
〔實例1〕
1．聚合物(A)的調製
向具有攪拌機，溫度計，還流冷卻器，滴下裝置以及氮導入管的反應容器中，加入丙烯酸n-丁基酯97．0 質量份，丙烯酸3．0質量份，醋酸乙基酯200質量份，以及2，2’-偶氮雙異丁腈0．08質量份，上述反應容器內的空氣用氮置換。在這種氮氛圍氣下中邊攪拌，反應溶液升溫60℃，16小時反應後，冷卻至室溫。在此，將得到的溶液的一部份用下述的方法進行GPC測定，重量平均分子量150萬的聚合物(A)的生成被確認到。
2．聚合物(B)的調製
在具有攪拌機，溫度計，還流冷卻器，滴下裝置以及氮導入管的反應容器中，加入丙烯酸n-丁基酯85．0質量份，丙烯酸2-羥基乙基酯15．0質量份，醋酸乙基酯200質量份，2，2’-偶氮雙異丁腈0．16質量份，以及2-巰基乙醇0．3質量份，上述反應容器內的空氣用氮置換。在這種氮氛圍氣中邊攪拌，邊將反應溶液升溫至70℃，6小時反應後，冷卻到室溫。在此，得到的溶液的一部份用下述的方法進行GPC測定，重量平均分子量6萬的聚合物(B)的生成被確認。
3．黏著性組成物的調製
上述工序(1)得到的聚合物(A)100質量份(固體成分換算值)和，上述工序(2)得到的聚合物(B)15質量份(固體成分換算值)混合後，作為交聯劑(C)，聚合物(B)的羥基0．6當量相當的量的三羥甲基丙烷的亞芐基二異氰酸酯(TDI類)加成物(日本聚氨酯股份有限公司製，商品名「(CORONATE)L」)2．21質量份添加。最後，作為矽烷偶聯劑(D)，3-環氧丙 氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學股份有限公司製，商品名「KBM403」)0．2質量份添加，充分攪拌，得到黏著性組成物的稀釋溶液。
在此，該黏著性組成物的配比如表1所示。並且，表1記載的略號等的詳細以下所示。
[聚合物(A)以及(B)]
BA：丙烯酸n-丁基酯
AA：丙烯酸
HEA：丙烯酸2-羥基乙基酯
4HBA：丙烯酸4-羥基丁基酯
[可塑劑]
‧ADEKASIZER-C-8：偏苯三酸酯類可塑劑(三(2乙基己基)偏苯三酸酯)(旭電化工業股份有限公司製，商品名：ADEKASIZER-C-8)
[交聯劑(C)]
‧異氰酸酯類交聯劑
CORONATE-L：三羥甲基丙烷的亞芐基二異氰酸酯加成物(日本聚氨酯股份有限公司製，商品名：CORONATE-L」)
TAKENATE-D-110N：三羥甲基丙烷的二甲苯二異氰酸酯加成物(三井化學聚氨酯股份有限公司製，商品名：TAKENATE-D-110N)
‧環氧類交聯劑
TETRAD-X：N，N，N’，N’-四縮水甘油基m-對二甲苯基二胺(三菱瓦斯化學股份有限公司製，商品名「TETRAD-X」)
[矽烷偶聯劑(D)]
KBM403：3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學股份有限公司製，商品名：KBM403)
KBE9007：3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷(信越化學股份有限公司製，商品名：KBE9007)
用聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的單面用矽氧烷類剝離劑進行剝離處理的剝離片(琳得科股份有限公司製，SP-PET3811，厚度：38μm)的剝離處理面上，將得到的黏著性組成物的稀釋溶液用刮刀塗佈機進行塗佈，塗佈要進行到膜幹燥後的厚度為25μm，90℃1分鐘加熱處理，黏著劑層形成。
接著，將帶有圓盤狀液晶層的偏振光薄膜構成的，偏振光薄膜和視角擴大薄膜一體化的偏振片進行貼合，以使黏著劑層和圓盤狀液晶層相接，23℃，50%RH進行7天熟成，得到帶黏著劑層的偏振片。
〔實例2至13，比較例1至5〕
將黏著性組成物的構成各單體的種類以及比率，可塑劑，交聯劑以及矽烷偶聯劑的種類以及添加量，以及聚合物(A)以及聚合物(B)的組成比列於表1，除此變化之外，與實例1同樣進行帶黏著劑層的偏振片的製造。
在此，上述的重量平均分子量(Mw)，用凝膠滲透 色譜(GPC)在以下的條件進行測定(GPC測定)聚苯乙烯換算的重量平均分子量。
<測定條件>
‧GPC測定裝置：Tosoh股份有限公司製，HLC-8020
‧GPC柱(以以下的順序通過)：Tosoh股份有限公司製
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
‧測定溶媒：四氫呋喃
‧測定溫度：40℃
〔實驗例1〕(凝膠比率的測定)
在實例或者比較例中，替換掉帶有黏著劑層的偏振片的製作中使用的偏振片，使用聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一個面用矽氧烷類剝離劑剝離處理得到的剝離片(琳得科股份有限公司製，SP-PET3801，厚度：38μm)，製作黏著片。具體地說，在實例或者比較例的製造過程中得到的剝離片/黏著劑層(厚度：25μm)構成的構成體露出而成的黏著劑層上，將上述剝離片疊設，以使黏著層與剝離處理面側相接。由此，剝離片/黏著劑層/剝離片的構成的黏著片被製成。
得到的黏著片在，23℃，50%RH的條件下7天熟成。其後，該黏著片製成80mm×80mm的尺寸的試 樣，其黏著劑層用聚醋製的網(網尺寸200)包上，黏著劑的質量用精密天平秤量。將此時的質量作為M1。
接著，上述聚酯製網包的黏著劑被在室溫下(23℃)醋酸乙基酯中進行24小時浸漬。其後取出黏著劑，溫度23℃，相對濕度50%的環境下，24小時風幹，進一步80℃的烤箱中進行12小時幹燥。幹燥後的黏著劑的質量用精密天平秤量。此時的質量作為M2。凝膠比率(%)，用(M2/M1)×100表示。結果列於表2。
〔實驗例2〕(光學性能的測定)
作為測定試樣，準備在凝膠比率的測定用中用的黏著片和同樣的黏著片(7天熟成完了)。該黏著片的黏著劑層，使用海斯(Haze)儀(日本電色工業股份有限公司製，NDH2000)，按JIS K7105測定海斯(Haze)值(%)(有的情況略為Hz(%))。結果如表2所示。並且，較佳海斯(Haze)值的範圍為，0至5%。
〔實驗例3〕(耐久性評價)
實例或者比較例中得到的帶黏著劑層的偏振片，用裁斷裝置(荻野製作所股份有限公司製超級刀，PN1-600)調整為233mm×309mm的尺寸。將剝離片剝離，透過露出的黏著劑黏付於無堿玻璃(康寧股份有限公司製，鷹XG)，然後，在栗原製作所製高壓釜中，在0．5MPa，50℃下，加壓20分鐘。
其後，投入到80℃幹燥的耐久條件的環境下，500小時後用10倍放大鏡進行觀察。外觀變化用以下的 基準。結果如表2所示。
◎：4邊中，無問題
○：4邊中，從外周端部0．6mm以上的部位無問題
×：4邊的至少1邊中，從外周端部0．6mm以上的部位，有浮起，剝離，發泡，條紋等的0．1mm以上的黏著劑的外觀異常問題。
〔實驗例4〕(耐漏光性實驗)
將在實例或者比較例中得到的帶有黏著劑層的偏振片，用裁斷裝置(荻野製作所股份有限公司製超級刀，PN1-600)調整為233mm×309mm的尺寸。剝離片剝離，透過露出的黏著劑層黏付在無堿玻璃(康寧股份有限公司製，鷹XG)，之後，用栗原製作所製的烘箱在0．5MPa，50℃，進行20分加壓。並且，上述貼合，在無堿玻璃的表裏，帶有黏著劑層的偏振片以偏光軸為尼科爾十字狀態(偏光軸：∠45°，∠135°)進行。這種狀態，80℃幹燥環境下250小時放置後，23℃，50%RH的環境下2小時放置，將此作為試樣，以以下所示方法進行漏光性評價。結果如表2所示。
<漏光性評價：△L*>
使用大冢電子股份有限公司製的MCPD-2000，對上述試樣中的圖3所示各領域的明度L*進行測定，將明度差△L*，用式△L*=〔(b+c+d+e)/4〕-a (但是，a，b，c，d以及e，為A領域，B領域，C領域，D領域以及E領域的預先規定的測定點(各領域的中央部一個地方)中的明度)進行求解，作為漏光性。△L*的值越小漏光越少。並且，L*max，表示上述所有的領域中的最大的明度。
<漏光性評價：目視>
將上述試樣設置在平板照明燈(電通產業股份有限公司製，HF-SL-A312LC，照度：26，000Lux，亮度：10，000cd)的上面，用二維色彩亮度計(可尼卡美能達股份有限公司製，CA-2000)撮影，用解析軟件(可尼卡美能達股份有限公司製，CA-S20w)進行亮度分布圖像變換。得到的試樣的亮度分布圖像，如圖4所示評價基準進行評價。
〔實驗例5〕(拉伸實驗)
對聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一面用矽氧烷類剝離劑進行剝離處理了的剝離片(琳得科股份有限公司製，SP-PET3811)的剝離處理面進行實例以及比較例中調製的黏著性組成物的塗佈，使幹燥後的塗佈厚度為25μm，100℃1分鐘加熱，黏著劑層形成。將黏著劑層，與聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一個面用矽氧烷類剝離劑進行了剝離處理的另一個剝離片(琳得科股份有限公司製，SP-PET3801)的剝離處理面進行貼合，得到黏著片。
將上述黏著劑層多層疊層，使上述黏著片中的黏著劑 層的合計厚度為500μm，並且僅使積層體的最表層的剝離片殘留，23℃，50%RH的氛圍氣下2周放置。其後，從上述黏著劑層進行多層積層的黏著片，切出10mm寬×75mm長的試樣，積層體的最表層積層的剝離片剝離，裝載試樣使其測定範圍為10mm寬×20mm長，23℃，50%RH的環境下用拉伸實驗機(奧瑞股份有限公司製，tensilon)以拉伸速度200mm/分進行拉伸，測定1000%拉伸時，1500%拉伸時，2000%拉伸時以及2500%拉伸時中的應力(N)以及最大應力。另外，將對與1000%拉伸時的應力，1500%拉伸時，2000%拉伸時或者2500%拉伸時的應力的比算出。結果如表2所示。
從表2可以得知，實例中得到的帶有黏著劑層的偏振片中，黏著劑的斷裂拉伸度為1500%以上，耐久性以及耐漏光性的都優良。另一方面，比較例中得到的帶有黏著劑層的偏振片中，黏著劑的斷裂拉伸度為1500%未滿，耐久性以及耐漏光性的兩方或者一方面不好。
本發明的黏著劑，適宜於光學部件，例如偏振片以及相位差板的黏著，另外，本發明的黏著片，作為偏振片以及相位差板等的光學部件用的黏著片非常適宜。
1A，1B‧‧‧黏著片
11‧‧‧黏著劑層
12，12a，12b‧‧‧剝離片
13‧‧‧基材
圖1本發明的第1實施形態的黏著片的剖面圖。
圖2本發明的第2實施形態的黏著片的剖面圖。
圖3表示具有黏著劑層的偏振片中的耐漏光性實驗測定的領域的圖。
圖4表示附有黏著劑層的偏振片中的耐漏光性實驗(目視)的評價基準的圖。
1A‧‧‧黏著片
11‧‧‧黏著劑層
12‧‧‧剝離片
13‧‧‧基材

Claims (7)

  1. 一種黏著劑，其特徵在於：含有重量平均分子量為50萬至300萬的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，以及重量平均分子量為8000至30萬的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)交聯而成的成分，在拉伸實驗中，其斷裂拉伸度為1500%以上，凝膠比率為30至90%。
  2. 如申請專利範圍第1項的黏著劑，其中對上述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，上述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比例為5至50質量份。
  3. 如申請專利範圍第1項的黏著劑，其中交聯前的上述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)作為構成成分，包括超過1質量%且50質量%未滿的含有反應性的官能團的單體。
  4. 如申請專利範圍第3項的黏著劑，其中第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，透過與具有可以與上述反應性官能團反應的交聯性基團的交聯劑(C)反應，被交聯。
  5. 一種黏著片，具有基材和黏著劑層，其特徵在於：上述黏著劑層由申請專利範圍1至4的任一項的黏著劑形成。
  6. 如申請專利範圍第5項的黏著片，其中上述基材為光學部件。
  7. 一種黏著片，包括：2枚剝離薄片， 上述剝離薄片挾持的黏著劑層，由此，該黏著劑與上述2枚剝離薄片的剝離面相接，其特徵在於：上述黏著劑層是由申請專利範圍1至4的任一項的黏著劑所形成的。
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